PL184033B1 - Zastosowanie cząstek wstępnie usieciowanego elastomeru silikonowego z otoczką polimeru organicznego jako składnika postaci użytkowej farb proszkowych oraz kompozycje farb proszkowych na podstawie termoplastycznych lub duroplastycznych środków wiążących zawierające te cząstki - Google Patents
Zastosowanie cząstek wstępnie usieciowanego elastomeru silikonowego z otoczką polimeru organicznego jako składnika postaci użytkowej farb proszkowych oraz kompozycje farb proszkowych na podstawie termoplastycznych lub duroplastycznych środków wiążących zawierające te cząstkiInfo
- Publication number
- PL184033B1 PL184033B1 PL96325969A PL32596996A PL184033B1 PL 184033 B1 PL184033 B1 PL 184033B1 PL 96325969 A PL96325969 A PL 96325969A PL 32596996 A PL32596996 A PL 32596996A PL 184033 B1 PL184033 B1 PL 184033B1
- Authority
- PL
- Poland
- Prior art keywords
- silicone elastomer
- organic polymer
- weight
- mole
- shell
- Prior art date
Links
- 239000002245 particle Substances 0.000 title claims abstract description 52
- 239000000843 powder Substances 0.000 title claims abstract description 49
- 229920002379 silicone rubber Polymers 0.000 title claims abstract description 42
- 229920000620 organic polymer Polymers 0.000 title claims description 40
- 239000003973 paint Substances 0.000 title claims description 36
- 239000000470 constituent Substances 0.000 title abstract description 3
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims abstract description 41
- 239000011230 binding agent Substances 0.000 claims abstract description 28
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 claims abstract description 23
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 claims abstract description 18
- 229920001169 thermoplastic Polymers 0.000 claims abstract description 16
- 239000004416 thermosoftening plastic Substances 0.000 claims abstract description 16
- 238000000576 coating method Methods 0.000 claims abstract description 14
- 229920001187 thermosetting polymer Polymers 0.000 claims abstract description 14
- 239000000178 monomer Substances 0.000 claims abstract description 13
- 238000009472 formulation Methods 0.000 claims abstract description 8
- 125000003342 alkenyl group Chemical group 0.000 claims abstract description 5
- 125000001183 hydrocarbyl group Chemical group 0.000 claims abstract 2
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 22
- -1 methyl 3-methacryloxypropyl moiety Chemical group 0.000 claims description 15
- 229920001296 polysiloxane Polymers 0.000 claims description 14
- 229920003229 poly(methyl methacrylate) Polymers 0.000 claims description 9
- 239000004926 polymethyl methacrylate Substances 0.000 claims description 9
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- 229910052909 inorganic silicate Inorganic materials 0.000 claims description 8
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 claims description 8
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims description 7
- 229920005989 resin Polymers 0.000 claims description 7
- 239000011347 resin Substances 0.000 claims description 7
- 239000000654 additive Substances 0.000 claims description 6
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims description 6
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 claims description 6
- 238000004132 cross linking Methods 0.000 claims description 5
- VOZRXNHHFUQHIL-UHFFFAOYSA-N glycidyl methacrylate Chemical compound CC(=C)C(=O)OCC1CO1 VOZRXNHHFUQHIL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 claims description 5
- 239000004593 Epoxy Substances 0.000 claims description 4
- VVQNEPGJFQJSBK-UHFFFAOYSA-N Methyl methacrylate Chemical compound COC(=O)C(C)=C VVQNEPGJFQJSBK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- CQEYYJKEWSMYFG-UHFFFAOYSA-N butyl acrylate Chemical compound CCCCOC(=O)C=C CQEYYJKEWSMYFG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 229910052681 coesite Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 229910052906 cristobalite Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 238000009826 distribution Methods 0.000 claims description 4
- 239000011159 matrix material Substances 0.000 claims description 4
- 238000002156 mixing Methods 0.000 claims description 4
- 239000000049 pigment Substances 0.000 claims description 4
- 229920001225 polyester resin Polymers 0.000 claims description 4
- 239000004645 polyester resin Substances 0.000 claims description 4
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 claims description 4
- 235000012239 silicon dioxide Nutrition 0.000 claims description 4
- 229910052682 stishovite Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 229910052905 tridymite Inorganic materials 0.000 claims description 4
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N acrylic acid group Chemical group C(C=C)(=O)O NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims description 3
- 238000001125 extrusion Methods 0.000 claims description 3
- 229920000647 polyepoxide Polymers 0.000 claims description 3
- 229920000728 polyester Polymers 0.000 claims description 3
- 238000012545 processing Methods 0.000 claims description 3
- 238000000926 separation method Methods 0.000 claims description 3
- 229920001410 Microfiber Polymers 0.000 claims description 2
- 229910004298 SiO 2 Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 230000000996 additive effect Effects 0.000 claims description 2
- 150000001732 carboxylic acid derivatives Chemical class 0.000 claims description 2
- 125000000524 functional group Chemical group 0.000 claims description 2
- 239000004615 ingredient Substances 0.000 claims description 2
- 239000003658 microfiber Substances 0.000 claims description 2
- 229920005749 polyurethane resin Polymers 0.000 claims description 2
- 239000000758 substrate Substances 0.000 claims description 2
- 239000003607 modifier Substances 0.000 claims 6
- 229920002050 silicone resin Polymers 0.000 claims 4
- LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N Ethylene glycol Chemical compound OCCO LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 2
- 229920001971 elastomer Polymers 0.000 claims 2
- 239000004925 Acrylic resin Substances 0.000 claims 1
- 229920000178 Acrylic resin Polymers 0.000 claims 1
- 239000004215 Carbon black (E152) Substances 0.000 claims 1
- 150000008064 anhydrides Chemical class 0.000 claims 1
- 238000003490 calendering Methods 0.000 claims 1
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims 1
- 230000006866 deterioration Effects 0.000 claims 1
- 125000003700 epoxy group Chemical group 0.000 claims 1
- 230000001747 exhibiting effect Effects 0.000 claims 1
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 claims 1
- WGCNASOHLSPBMP-UHFFFAOYSA-N hydroxyacetaldehyde Natural products OCC=O WGCNASOHLSPBMP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 238000004898 kneading Methods 0.000 claims 1
- 238000013508 migration Methods 0.000 claims 1
- 230000005012 migration Effects 0.000 claims 1
- 239000003921 oil Substances 0.000 claims 1
- 238000005191 phase separation Methods 0.000 claims 1
- 239000004814 polyurethane Substances 0.000 claims 1
- 238000005096 rolling process Methods 0.000 claims 1
- 229920005573 silicon-containing polymer Polymers 0.000 claims 1
- 239000007787 solid Substances 0.000 claims 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 claims 1
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 abstract description 9
- 239000000463 material Substances 0.000 abstract description 3
- 125000004169 (C1-C6) alkyl group Chemical group 0.000 abstract 1
- 229910020485 SiO4/2 Inorganic materials 0.000 abstract 1
- BLRPTPMANUNPDV-UHFFFAOYSA-N Silane Chemical compound [SiH4] BLRPTPMANUNPDV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 229910000077 silane Inorganic materials 0.000 description 7
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 7
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 5
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 5
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-M Acrylate Chemical compound [O-]C(=O)C=C NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 4
- PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N Styrene Chemical compound C=CC1=CC=CC=C1 PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000002390 adhesive tape Substances 0.000 description 4
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 4
- 238000005245 sintering Methods 0.000 description 4
- 125000000391 vinyl group Chemical group [H]C([*])=C([H])[H] 0.000 description 4
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 description 3
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- KPUWHANPEXNPJT-UHFFFAOYSA-N disiloxane Chemical class [SiH3]O[SiH3] KPUWHANPEXNPJT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000007720 emulsion polymerization reaction Methods 0.000 description 3
- 125000001495 ethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 3
- 238000010304 firing Methods 0.000 description 3
- 239000007921 spray Substances 0.000 description 3
- 229920002554 vinyl polymer Polymers 0.000 description 3
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- MYRTYDVEIRVNKP-UHFFFAOYSA-N 1,2-Divinylbenzene Chemical compound C=CC1=CC=CC=C1C=C MYRTYDVEIRVNKP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000006039 1-hexenyl group Chemical group 0.000 description 2
- SMZOUWXMTYCWNB-UHFFFAOYSA-N 2-(2-methoxy-5-methylphenyl)ethanamine Chemical compound COC1=CC=C(C)C=C1CCN SMZOUWXMTYCWNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000003903 2-propenyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])=C([H])[H] 0.000 description 2
- KAKZBPTYRLMSJV-UHFFFAOYSA-N Butadiene Chemical compound C=CC=C KAKZBPTYRLMSJV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N Ethene Chemical compound C=C VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000005977 Ethylene Substances 0.000 description 2
- RRHGJUQNOFWUDK-UHFFFAOYSA-N Isoprene Chemical compound CC(=C)C=C RRHGJUQNOFWUDK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-N Methacrylic acid Chemical compound CC(=C)C(O)=O CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000032683 aging Effects 0.000 description 2
- 239000003822 epoxy resin Substances 0.000 description 2
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 2
- 229920000578 graft copolymer Polymers 0.000 description 2
- JEIPFZHSYJVQDO-UHFFFAOYSA-N iron(III) oxide Inorganic materials O=[Fe]O[Fe]=O JEIPFZHSYJVQDO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 2
- 125000001997 phenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 description 2
- 229920003023 plastic Polymers 0.000 description 2
- 239000004033 plastic Substances 0.000 description 2
- 239000004848 polyfunctional curative Substances 0.000 description 2
- 229940098458 powder spray Drugs 0.000 description 2
- 125000001436 propyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 2
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 2
- 238000010998 test method Methods 0.000 description 2
- OXYZDRAJMHGSMW-UHFFFAOYSA-N 3-chloropropyl(trimethoxy)silane Chemical compound CO[Si](OC)(OC)CCCCl OXYZDRAJMHGSMW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JLBJTVDPSNHSKJ-UHFFFAOYSA-N 4-Methylstyrene Chemical compound CC1=CC=C(C=C)C=C1 JLBJTVDPSNHSKJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NLHHRLWOUZZQLW-UHFFFAOYSA-N Acrylonitrile Chemical compound C=CC#N NLHHRLWOUZZQLW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920003319 Araldite® Polymers 0.000 description 1
- 239000004971 Cross linker Substances 0.000 description 1
- OWYWGLHRNBIFJP-UHFFFAOYSA-N Ipazine Chemical compound CCN(CC)C1=NC(Cl)=NC(NC(C)C)=N1 OWYWGLHRNBIFJP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PEEHTFAAVSWFBL-UHFFFAOYSA-N Maleimide Chemical compound O=C1NC(=O)C=C1 PEEHTFAAVSWFBL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004952 Polyamide Substances 0.000 description 1
- 239000004743 Polypropylene Substances 0.000 description 1
- 229910004283 SiO 4 Inorganic materials 0.000 description 1
- BOTDANWDWHJENH-UHFFFAOYSA-N Tetraethyl orthosilicate Chemical compound CCO[Si](OCC)(OCC)OCC BOTDANWDWHJENH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XTXRWKRVRITETP-UHFFFAOYSA-N Vinyl acetate Chemical compound CC(=O)OC=C XTXRWKRVRITETP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BZHJMEDXRYGGRV-UHFFFAOYSA-N Vinyl chloride Chemical compound ClC=C BZHJMEDXRYGGRV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QYKIQEUNHZKYBP-UHFFFAOYSA-N Vinyl ether Chemical compound C=COC=C QYKIQEUNHZKYBP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000005299 abrasion Methods 0.000 description 1
- 125000005396 acrylic acid ester group Chemical group 0.000 description 1
- 125000005041 acyloxyalkyl group Chemical group 0.000 description 1
- 150000001336 alkenes Chemical class 0.000 description 1
- XYLMUPLGERFSHI-UHFFFAOYSA-N alpha-Methylstyrene Chemical compound CC(=C)C1=CC=CC=C1 XYLMUPLGERFSHI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000001408 amides Chemical class 0.000 description 1
- 125000004103 aminoalkyl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000004369 butenyl group Chemical group C(=CCC)* 0.000 description 1
- 125000000484 butyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 229920002678 cellulose Polymers 0.000 description 1
- 238000009750 centrifugal casting Methods 0.000 description 1
- YACLQRRMGMJLJV-UHFFFAOYSA-N chloroprene Chemical compound ClC(=C)C=C YACLQRRMGMJLJV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000005345 coagulation Methods 0.000 description 1
- 230000015271 coagulation Effects 0.000 description 1
- 239000008199 coating composition Substances 0.000 description 1
- 238000011109 contamination Methods 0.000 description 1
- 238000007796 conventional method Methods 0.000 description 1
- 125000004966 cyanoalkyl group Chemical group 0.000 description 1
- 210000003298 dental enamel Anatomy 0.000 description 1
- 150000005690 diesters Chemical class 0.000 description 1
- JJQZDUKDJDQPMQ-UHFFFAOYSA-N dimethoxy(dimethyl)silane Chemical compound CO[Si](C)(C)OC JJQZDUKDJDQPMQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YYLGKUPAFFKGRQ-UHFFFAOYSA-N dimethyldiethoxysilane Chemical compound CCO[Si](C)(C)OCC YYLGKUPAFFKGRQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000002009 diols Chemical class 0.000 description 1
- 239000002552 dosage form Substances 0.000 description 1
- 238000009503 electrostatic coating Methods 0.000 description 1
- 238000007590 electrostatic spraying Methods 0.000 description 1
- 239000003995 emulsifying agent Substances 0.000 description 1
- 239000000839 emulsion Substances 0.000 description 1
- UIWXSTHGICQLQT-UHFFFAOYSA-N ethenyl propanoate Chemical compound CCC(=O)OC=C UIWXSTHGICQLQT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000002238 fumaric acids Chemical class 0.000 description 1
- 230000009477 glass transition Effects 0.000 description 1
- 125000003055 glycidyl group Chemical group C(C1CO1)* 0.000 description 1
- 238000010559 graft polymerization reaction Methods 0.000 description 1
- 150000008282 halocarbons Chemical group 0.000 description 1
- LNEPOXFFQSENCJ-UHFFFAOYSA-N haloperidol Chemical compound C1CC(O)(C=2C=CC(Cl)=CC=2)CCN1CCCC(=O)C1=CC=C(F)C=C1 LNEPOXFFQSENCJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HTDJPCNNEPUOOQ-UHFFFAOYSA-N hexamethylcyclotrisiloxane Chemical compound C[Si]1(C)O[Si](C)(C)O[Si](C)(C)O1 HTDJPCNNEPUOOQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000004051 hexyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 229920001903 high density polyethylene Polymers 0.000 description 1
- 229920001519 homopolymer Polymers 0.000 description 1
- 125000002768 hydroxyalkyl group Chemical group 0.000 description 1
- 238000009863 impact test Methods 0.000 description 1
- 238000010348 incorporation Methods 0.000 description 1
- 239000003999 initiator Substances 0.000 description 1
- 230000003993 interaction Effects 0.000 description 1
- 238000002955 isolation Methods 0.000 description 1
- 125000001449 isopropyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 239000004816 latex Substances 0.000 description 1
- 229920000126 latex Polymers 0.000 description 1
- 229920001684 low density polyethylene Polymers 0.000 description 1
- 230000014759 maintenance of location Effects 0.000 description 1
- 150000002689 maleic acids Chemical class 0.000 description 1
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 1
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 1
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 1
- 125000005358 mercaptoalkyl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000005397 methacrylic acid ester group Chemical group 0.000 description 1
- 238000003801 milling Methods 0.000 description 1
- 239000003595 mist Substances 0.000 description 1
- 125000004108 n-butyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 125000000740 n-pentyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 125000004123 n-propyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 229920003986 novolac Polymers 0.000 description 1
- HMMGMWAXVFQUOA-UHFFFAOYSA-N octamethylcyclotetrasiloxane Chemical compound C[Si]1(C)O[Si](C)(C)O[Si](C)(C)O[Si](C)(C)O1 HMMGMWAXVFQUOA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000011837 pasties Nutrition 0.000 description 1
- 239000002798 polar solvent Substances 0.000 description 1
- 229920000058 polyacrylate Polymers 0.000 description 1
- 229920002647 polyamide Polymers 0.000 description 1
- 229920013716 polyethylene resin Polymers 0.000 description 1
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 description 1
- 229920000193 polymethacrylate Polymers 0.000 description 1
- 229920001155 polypropylene Polymers 0.000 description 1
- 229920000915 polyvinyl chloride Polymers 0.000 description 1
- 239000004800 polyvinyl chloride Substances 0.000 description 1
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 1
- 239000011164 primary particle Substances 0.000 description 1
- 125000002914 sec-butyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 238000007873 sieving Methods 0.000 description 1
- 150000004756 silanes Chemical class 0.000 description 1
- 238000001694 spray drying Methods 0.000 description 1
- 239000002966 varnish Substances 0.000 description 1
- 229960000834 vinyl ether Drugs 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
- C09D151/00—Coating compositions based on graft polymers in which the grafted component is obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Coating compositions based on derivatives of such polymers
- C09D151/08—Coating compositions based on graft polymers in which the grafted component is obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Coating compositions based on derivatives of such polymers grafted on to macromolecular compounds obtained otherwise than by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F283/00—Macromolecular compounds obtained by polymerising monomers on to polymers provided for in subclass C08G
- C08F283/12—Macromolecular compounds obtained by polymerising monomers on to polymers provided for in subclass C08G on to polysiloxanes
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
- C09D5/00—Coating compositions, e.g. paints, varnishes or lacquers, characterised by their physical nature or the effects produced; Filling pastes
- C09D5/03—Powdery paints
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
- C09D5/00—Coating compositions, e.g. paints, varnishes or lacquers, characterised by their physical nature or the effects produced; Filling pastes
- C09D5/03—Powdery paints
- C09D5/033—Powdery paints characterised by the additives
- C09D5/037—Rheology improving agents, e.g. flow control agents
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10S—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10S525/00—Synthetic resins or natural rubbers -- part of the class 520 series
- Y10S525/902—Core-shell
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Wood Science & Technology (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Paints Or Removers (AREA)
- Silicon Polymers (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Graft Or Block Polymers (AREA)
- Processes Of Treating Macromolecular Substances (AREA)
- Adhesives Or Adhesive Processes (AREA)
Abstract
1. Zastosowanie czastek wstepnie usieciowanego elastomeru silikonowego z otoczka polimeru organicz nego jako skladnika postaci uzytkowej w kompozycjach farb proszkowych na podstawie termoplastycznych lub duroplastycznych srodków wiazacych, przy czym czastki elastomeru silikonowego zawieraja: a) 5-95% wagowych, w przeliczeniu na laczny ciezar kopolimeru, stanowiacego jadro polimeru o wzorze ogólnym (R2SiO2/2)x · (RSiO3 /2)y · (SiO4 /2)z, gdzie x = 5 - 99,5% molowych, y = 0,5 - 95% molowych oraz z = 0-30% molowych, i b) 5-95% wagowych, w przeliczeniu na laczny ciezar kopolimeru, otoczki stanowiacej organiczny poli- mer jednokrotnie lub wielokrotnie etylenowo nienasyconego monomeru, oraz R ma jednakowe albo rózne znaczenia i oznacza jednow artosciow a reszte alkilow a lub alkenylowa o 1-6 atomach C, reszte arylowa albo podstawiona reszte weglowodorowa. 7. Kompozycje farb proszkowych na podstawie termoplastycznych lub duroplastycznych srodków wiazacych, znamienne tym, ze zawieraja jako skladniki postaci uzytkowej czastki wstepnie usieciowanego ela- stomeru silikonowego z otoczka polimeru organicznego, przy czym czastki elastomeru silikonowego zawieraja: a) 5-95% wagowych, w przeliczeniu na laczny ciezar kopolimeru, stanowiacego jadro polimeru o wzorze ogólnym ( R 2S iO 2 /2)x · (R S iO 3 /2)y · (S iO 4/2)z, gdzie x = 5 - 99,5% molowych, y = 0,5 - 95% molowych oraz z = 0-30% molowych, i b) 5-95% wagowych, w przeliczeniu na laczny ciezar kopolimeru, otoczki stanowiacej organiczny poli- mer jednokrotnie lub wielokrotnie etylenowo nienasyconego monomeru, oraz R ma jednakowe albo rózne zna- czenia i oznacza jednowartosciowa reszte alkilowa lub alkenylowa o 1-6 atomach C, reszte arylowa albo podstawiona reszte weglowodorowa. PL PL PL PL
Description
Przedmiotem wynalazku jest zastosowanie cząstek wstępnie usieciowanego elastomeru silikonowego z otoczką polimeru organicznego jako składnika postaci użytkowej w kompozycjach farb proszkowych na podstawie termoplastycznych lub duroplastycznych środków wiążących, przy czym cząstki elastomeru silikonowego zawierają:
a) 5-95% wagowych, w przeliczeniu na łączny ciężar kopolimeru, stanowiącego jądro polimeru o wzorze ogólnym (R2SiO22)x · (RSiO3/2)y · (SiO4/2)z, gdzie x = 5-99,5% molowych, y = 0,5-95% molowych oraz z = 0-30% molowych, i b/ 5-95% wagowych, w przeliczeniu na łączny ciężar kopolimeru, otoczki stanowiącej organiczny polimer jednokrotnie lub wielokrotnie etylenowo nienasyconego monomeru, oraz R ma jednakowe albo różne znaczenia i oznacza jednowartościową resztę alkilową lub alkenylową o 1-6 atomach C, resztę arylową albo podstawioną resztę węglowodorową.
Dalszym przedmiotem wynalazku są kompozycje farb proszkowych na podstawie termoplastycznych lub duroplastycznych środków wiążących, zawierające jako składnik postaci użytkowej cząstki wstępnie usieciowanego elastomeru silikonowego z otoczką polimeru organicznego, przy czym cząstki elastomeru silikonowego zawierają
a) 5-95% wagowych, w przeliczeniu na łączny ciężar kopolimeru, stanowiącego jądro polimeru o wzorze ogólnym (R2SiO^)x · (RSiO3/2)y · (SiO4/>)z, gdzie x = 50-99,5% molowych, y = 0,5-95% molowych oraz z = 0-30% molowych, i
b) 5-95% wagowych, w przeliczeniu na łączny ciężar kopolimeru, otoczki stanowiącej organiczny polimer jednokrotnie lub wielokrotnie etylenowo nienasyconego monomeru, oraz R ma jednakowe albo różne znaczenia i oznacza jednowartościową resztę alkilową lub alkeny Iową o 1-6 atomach C, resztę arylową albo podstawioną resztę węglowodorową.
Stosowane jako składnik postaci użytkowej cząstki elastomeru silikonowego z otoczką polimeru organicznego oraz sposób ich wytwarzania zostały przedstawione w europejskim opisie patentowym nr 492 376 (opis patentowy Stanów Zjednoczonych Ameryki nr 5 223 586). Wstępne usieciowanie cząstek elastomeru silikonowego oznacza, że jednostkami sieciującymi sąjednostki (RSiOj^) i (SiO4/2).
Cząstki elastomeru silikonowego z otoczkąpolimeru organicznego korzystnie zawierają a/ 20-80% wagowych, w przeliczeniu na łączny ciężar kopolimeru, stanowiącego jądro polimeru (R2SiO2/!)x · (RSiO3/2)y · (SiO4/2)z, gdzie x = 50-99% molowych, y = 1-50% molowych oraz z = 0-20% molowych, i b) 20-80% wagowych, w przeliczeniu na łączny ciężar kopolimeru, otoczki stanowiącej organiczny polimer jednokrotnie lub wielokrotnie etylenowo nienasyconego monomeru, przy czym R ma uprzednio podane znaczenia.
Przeciętna średnica cząstek drobnoziarnistego kopolimeru szczepionego wynosi korzystnie 10-300 nm, zwłaszcza korzystnie 30-150 nm. Wymiary cząstek mogą się wahać w tym zakresie, korzystny jest jednak monomodalny rozkład wymiarów cząstek ze wskaźnikiem polidyspersyjności δ2 wynoszącym maksymalnie 0,2.
Jako reszty R korzystne są reszty alkilowe, takie jak reszta metylowa, etylowa, n-propylowa, izopropylowa, n-butylowa, sec-butylowa, amylowa, heksylowa; reszty alkenylowe, takie jak
184 033 reszta winylowa, allilowa, butenylowa i 1-heksenylowa; reszty arylowe, takie jak reszta fenylowa; albo podstawione reszty węglowodorowe, takie jak chlorowcowana reszta węglowodorowa, reszta merkaptoalkilowa, reszta cyjanoalkilowa, reszta aminoalkilowa, reszta acyloksyalkilowa, reszta hydroksyalkilowa.
Zwłaszcza korzystna jest reszta metylowa, etylowa, propylowa, fenylowa, winylowa, allilowa, 1-heksenylowa, 3-metakryloksypropylowa i 3-merkaptopropylowa, przy czym w polimerach siloksanowych mniej niż 30% molowych reszt stanowią reszty: winylowa, 3-metakryloksypropylowa lub 3-merkaptopropylowa.
Jako monomery do otrzymania składowej stanowiącej polimer organiczny b/ stosuje się korzystnie estry kwasu akrylowego lub estry kwasu metakrylowego, jak również mono- i diestry kwasów fumarowego oraz maleinowego z alifatycznymi alkoholami i diolami o 1-10 atomach C, amidy kwasu akrylowego i kwasu metakrylowego, akrylonitryl, styren, p-metylostyren, α-metylostyren, diwinylobenzen, octan winylu, propionian winylu, maleinoimid, chlorek winylu, eter mono- i diwinylowy, etylen, butadien, izopren i ehloropren. Zwłaszcza korzystne monomery to styren, jak również estry kwasu akrylowego i estry kwasu metakrylowego z alkoholami alifatycznymi o 1-4 atomach C, na przykład (met)akrylan metylu, (met)akrylan butylu i (met)akrylan glicydylu. W charakterze składowej stanowiącej polimer organiczny odpowiednie są zarówno homopolimery, jak i kopolimery wymienionych monomerów.
Polisiloksan będący podstawąszczepienia wytwarza się metodąpolimeryzacj i emulsyjnej, dozując odpowiednią mieszaninę monomerycznych silanów typu RaSi(OR’)4.a, gdzie a = 0,1 lub 2, albo, ewentualnie, małocząsteczkowych siloksanów o wzorze ogólnym (R2SiO)n, gdzie n = 3-8, do mieszanego układu emulgator/woda. Reszta R ma podane uprzednio znaczenia; R’ oznacza resztę alkilowąo 1 -6 atomach C, resztę arylowąalbo podstawionąresztę węglowodorową, korzystnie oznacza resztę metylową, etylową i propylową. Silan bądź mieszaninę silanów bądź też mieszaninę silan/siloksan wprowadza się, dozując. Polimeryzację emulsyjną prowadzi się w temperaturze 30-90°C, korzystnie 60-85°C, i korzystnie pod ciśnieniem atmosferycznym. Wartość pH mieszaniny polimeryzacyjnej wynosi 1-4, korzystnie 2-3.
Przykład odpowiedniego silanu w przypadku silanu o wzorze ogólnym R2Si/OR’/2 stanowi dimetylodietoksysilan lub dimetylodimetoksysilan, w przypadku oligomeru o wzorze /R^SiO/n, gdzie n = 3-8, oktametylocyklotetrasiloksan lub heksametylocyklotrisiloksan, w przypadku silanu o wzorze ogólnym RSi/OR’/3 - metylornmetoksyiilan, ennylorrietoksyiilan, 3-chloropropylotrimetoksysilan, 3-mer0aptopropylotrimeto0sysilan lub metaOryloksypropyloerimetoksysilan, a w przypadku silanu o wzorze ogólnym Si/OR’^ - tetrametoksysilan lub tetraetoksysnan.
Na ostatnim etapie sposobu wytwarzania szczepi się wymienione uprzednio etylenowo nienasycone monomery na polisiloksanie będącym podstawą szczepienia. Szczepienie prowadzi się metodą polimeryzacji emulsyjnej w obecności inicjatorów rodnikowych rozpuszczających się w wodzie lub w monomerze. Wyodrębnianie kopolimerów szczepionych z emulsji można realizować według znanych sposobów, takich jak na przykład koagulacja lateksu pod wpływem dodatku soli lub dodatku polarnego rozpuszczalnika albo suszenie rozpyłowe.
Stopień usieciowania silikonowego jądra warunkuje przy tym jego właściwości elastyczne; stopień ten można w sposób zamierzony regulować metodami znanymi fachowcom poprzez właściwy dobór składników wyjściowych, czyli odpowiednio al0o0sysilanu i/lub siloksanu, aby uzyskać pożądany udział jednostek (RSiO3/2) albo (SiO4/2). Wbudowanie jednostek silanowych z olefinowo nienasyconymi wiązaniami podwójnymi, na przykład reszty winylowej lub reszty 3-metakrylo0sypropylowej, pozwala na chemiczne związanie wiązaniami kowalencyjnymi otoczki polimeru organicznego z jądrem silikonowym w toku następnej polimeryzacji szczepionej. Dzięki doborowi odpowiedniego monomeru do utworzenia otoczki polimeru organicznego b/ można tę otoczkę dobrać „na miarę w sposób zaplanowany. Tak więc w wyniku szczepienia otoczki kopolimerowej, na przykład z metakrylanu metylu (wysoka temperatura zeszklenia Tg) i akrylanu n-butylu (niska wartość Tg), na usieciowanymjądrze silikonowym można celowo uregulować temperaturę mięknienia otoczki polimerowej i dzięki temu dokładnie spełnić wymogi procesu
184 033 przetwarzania, przede wszystkim wytłaczania, składników farby proszkowej. W wyniku szczepienia otoczki kopolimerowej, na przykład z metakrylanu metylu i metakrylanu glicydylu, na usieciowanym jądrze silikonowym można dzięki wprowadzeniu do otoczki polimeru organicznego funkcyjnej grupy epoksydowej z metakrylanu glicydylu osiągnąć w kompozycji farby proszkowej związanie matrycowe modyfikowanych cząstek z żywicą stanowiącą środek wiążący; z drugiej zaś strony te modyfikowane cząstki mogą działać jako substancja sieciująca w środkach wiążących na podstawie żywicy poliestrowej.
W związku z tym, najbardziej korzystne są cząstki usieciowanego elastomeru silikonowego z jądrem o budowie (R2SiO2/2)x · (RSiOj/A, gdzie x = 80-99% molowych oraz y = 1 -20% molowych, przy czym R może mieć jednakowe albo różne znaczenia i oznacza resztę metylową, 3-metakryloksypropylową, oraz z otoczką polimetakrylanu metylu) albo otoczką kopolimeru metakrylanu metylu z akrylanem butylu lub z metakrylanem glicydylu.
Udział polimeru stanowiącego jądro, w przeliczeniu na łączny ciężar kopolimeru, zwłaszcza korzystnie wynosi 50-75% wagowych, a udział otoczki polimeru organicznego zwłaszcza korzystnie wynosi 25-50% wagowych. Odpowiada to stopniowi szczepienia polimeru organicznego wynoszącemu 33-100%.
Addyfywny charakter oddziaływania cząstek elastomeru silikonowego z otoczkąpolimeru organicznego oraz łatwość wzajemnego zmieszania w wyniku odpowiedniego doboru składu pozwala na ich zastosowanie w przypadku wszystkich powszechnie używanych układów środków wiążących do farb proszkowych. Przykłady układów środków wiążących do farb proszkowych stanowią żywice epoksydowe, żywice epoksydowo-nowolakowe, żywice poliestrowe, żywice poliestrowo-epoksydowe, hybrydowe żywice poliestrowe, żywice poliakrylanowe, żywice polimetakrylanowe, żywice poliuretanowe, żywice polietylenowe (PE-HD, PE-LD, PE-LLD), żywice polipropylenowe, poli(chlorek winylu), kopolimery etylen/octan winylu, poliamidy i estry celulozy.
Na ogół cząstki elastomeru silikonowego z otoczkąpolimeru organicznego wprowadza się w ilości 0,5-20% wagowych, korzystnie 1,0-10% wagowych, w przeliczeniu na łączny ciężar elastomeru silikonowego i środka wiążącego.
Cząstki elastomeru silikonowego z otoczką polimeru organicznego, po wstępnym zmieszaniu ze środkiem wiążącym, pigmentem i innymi dodatkami, takimi jak na przykład utwardzacz, można przetwarzać na farbę proszkową metodą wytłaczania lub zbliżoną metodą mieszania w zakresie temperatury od 5 do 160°C, korzystnie od 60 do 110°C. Odpowiada to typowemu sposobowi postępowania w wytwarzaniu farb proszkowych. Rozdrabnianie, mielenie i przesiewanie można realizować metodami znanymi ze stanu techniki.
Na ogół postępuje się w taki sposób, że rozdrabnia się wstępnie środek wiążący i intensywnie miesza go z cząstkami elastomeru silikonowego, pigmentem, katalizatorem i dodatkami, na przykład w mieszalniku fluidalnym. Mieszaninę wprowadza się przez dozownik do wytłaczarki, gdzie w temperaturze wyższej od temperatury mięknienia środka wiążącego i niższej od początkowej temperatury działania katalizatora sieciowania (utwardzacza), ulega ona stopieniu i ujednorodnieniu. Wytłoczony pastowaty materiał opuszczający dyszę wytłaczarki walcuje się za pomocą walców na arkusze grubości 2-3 mm, chłodzi, rozdrabnia i miele na drobnoziarnisty proszek, który następnie przesiewa się stosownie do pożądanych wymiarów ziarna.
Tak otrzymane kompozycje farb proszkowych można użytkować znanymi w dziedzinie farb proszkowych sposobami nanoszenia, na przykład w wyniku natryskiwania elektrostatycznego, powlekania elektrostatycznego, z zastosowaniem metody trybo- lub koronometrycznej, metody spiekania fluidyzacyjnego lub elektrostatycznego spiekania fluidyzacyjnego, metodą spiekania nasypowego oraz metodą odlewania odśrodkowego. Wspólną cechą wszystkich metod spiekania jest to, że materiał w trakcie tworzenia powłoki ulega stopieniu pod wpływem ciepła; w przypadku duroplastycznych tworzyw sztucznych następuje jeszcze potem cykl utwardzania. Wspólną cechę elektrostatycznych sposobów nanoszenia stanowi fakt, iż proszek nanosi się z reguły na uziemione zimne podłoże wyrobu. Cząstki proszku przywierają do wyrobu dzięki
184 033 swemu ładunkowi elektrostatycznemu; następnie wyrób ogrzewa się w piecu, przy czym cząstki ulegają stopieniu oraz - w przypadku utwardzalnego tworzywa sztucznego - utwardzają się.
Kompozycje farb proszkowych według wynalazku nadają się do wszystkich zastosowań farb proszkowych, na przykład do lakierowania metali w przemyśle samochodowym /emalia lakiernicza prześwitująca, lakier nawierzchniowy, lakier do powlekania wnętrz, farba o dużej zawartości pigmentu, powłoki ochronne przed tłuczniem i do ochrony podwozia/, do pojazdów szynowych i samolotów (powłoki zewnętrzne), do urządzeń w gospodarstwie domowym (np. do zamrażarek, lodówek, zmywarek do naczyń), do elementów budowlanych zarówno zewnętrznych (do ram okiennych, licówek elewacji, drzwi, bram), jak i wewnętrznych (do mebli metalowych, obudów lamp), do rowerów, pojazdów śnieżnych, pojemników transportowych, szyldów, obręczy aluminiowych.
Kompozycje farb proszkowych według wynalazku spełniają kryterium dotyczące rozdzielenia mikrofaz powodującego polepszenie udarności termoplastów i duroplastów z jednoczesnym zachowaniem istniejących właściwości polimerów, takich jak twardość, trwałość kształtu i wytrzymałość mechaniczna. Oprócz polepszenia udarności (również w niskiej temperaturze), dzięki kompozycjom farb proszkowych uzyskuje się na przykład również lepsze zachowanie połysku /odporność na działanie czynników atmosferycznych/ oraz odporność na zarysowanie, bez ujemnego przy tym wpływu na twardość, trwałość kształtu i wytrzymałość mechaniczną. Cząstki elastomeru silikonowego z otoczką polimeru organicznego w prosty, nie nastręczający trudności sposób wprowadza się typowymi metodami w skład postaci użytkowych kompozycji farb proszkowych. Nie występują przy tym problemy związane z zanieczyszczaniem urządzeń i rozlewnością. Uzyskana powłoka farby proszkowej ma odpowiednią podatność na ponowne pokrycie.
Wyniki badań podane w poniższych przykładach wykazują, że dodatek cząstek elastomeru silikonowego z otoczką polimeru organicznego polepsza udarność /ciągliwość/ farb proszkowych również w niskiej temperaturze, nie pogarszając przy tym ich twardości i przyczepności, ponadto polepsza się również odporność na działanie czynników atmosferycznych.
Przykłady
Przykłady 1i 2 oraz porównawczy przykład I
Poliestrową farbę proszkową zawierającą grupy karboksylowe /podstawa Uralac firmy DSM/ miesza się z 10% wagowymi (przykład 1), 3% wagowymi (przykład 2) lub 0% wagowymi (porównawczy przykład I) cząstek silikonowych o jądrze (R2SiO2/2)x · (R’SiO3/2)y, (x = 95% molowych, y = 5% molowych, R = reszta metylowa, R’ = reszta metylowa, 3-metakryloksypropylowa) i o otoczce polimetakrylanu metylu) (PMMA - stopień szczepienia 50% wagowych, wymiar cząstek pierwotnych 100 nm). Mieszaninę wytłacza się (wytłaczarka MP 2000 PC firmy APV -Baker), miele, przesiewa i następnie natryskuje na blachę aluminiową lub metalową za pomocą ręcznego pistoletu do natryskiwania proszków (ESB Integral 2020 firmy Wagner). Wypalanie odbywa się w temperaturze 200°C w ciągu 10 minut. Wyniki badania farb proszkowych zawiera tabela 1.
Oprócz przytoczonych w tabeli norm metod badań stosuje się następujące metody badawcze:
Twardość mierzoną wahadłem według Koniga określa się zgodnie z normą DIN 53 137.
Elastyczność ocenia się metodą próby udarowej kulą za pomocą aparatu Erichsena do próby udarowej kulą, typu 304.
Nacięcie siatkowe (w próbie przyczepności) mierzy się według normy DIN 53 151.
184 033
Tabela 1
| Porównawczy przykład I | Przykład 2 | Przykład 1 | |
| Udział proszku elastomeru silikonowego z otoczką PMMA | 0% wagowych | 3% wagowe | 10% wagowych |
| Przeciętna grubość warstwy farby | 82 pm ± 6 pm | 83 pm ± 4 pm | 80 pm ± 1 pm |
| Twardość mierzona wahadłem według Kóniga | 148 | 146 | 135 |
| Twardość ołówkowa | 5H | 5H | 5H |
| Ścieranie podwójne MEK | >200 | >200 | >200 |
| Elastyczność w funtach (lbs) | 70 | 80 | 89 |
| Test na zginanie (T) | 0 | 0 | 0 |
| Próba natryskiwania mgłą soli według normy SS DIN 50 021; czas trwania 263 godziny | |||
| Nacięcie siatkowe bez taśmy klejącej | Gt 1 | Gt 1 | Gt 1 |
| Nacięcie siatkowe z taśmą klejącą | Gt 1 | Gt 1 | Gt 1 |
| Stopień rdzewienia według normy DIN 53 210 | Ri 3 | Ri 3 | Ri 3 |
| Stopień spęcherzenia według normy DIN 53 209 | brak | brak | brak |
| Rdza (nacięcie krzyżowe) | 3 | 3 | 2 |
| Atmosfera kondensatu pary wodnej według normy SK DIN 50 017; czas trwania 640 godzin | |||
| Nacięcie siatkowe bez taśmy klejącej | Gt 4 | Gt2 | Gt O |
| Nacięcie siatkowe z taśma klejącą | Gt 5 | Gt 3 | Gt O |
Wyniki z tabeli 1 wskazują, że wprowadzenie proszku elastomeru silikonowego z otoczką PMMA polepsza ciągliwość (elastyczność) oraz przyczepność (nacięcie siatkowe, atmosfera kondensatu pary wodnej), a jednocześnie nie powoduje pogorszenia twardości. Pomiary spadku połysku po upływie 2000 godzin starzeniowego oddziaływania QUV-B (trójzakresowe urządzenie do pomiaru połysku dr. Lange) świadczą o tym, że zmniejszenie połysku farby proszkowej z porównawczego przykładu I jest o 200% większe niż zmniejszenie połysku farby proszkowej z przykładu 1. Wprowadzenie cząstek elastomeru silikonowego z otoczką polimeru organicznego polepsza więc również odporność farb proszkowych na starzenie pod wpływem QUV-B.
Przykład 3
Akrylanową farbę proszkową (podstawa Alftalat firmy Hoechst) miesza się z 2% wagowymi, 5% wagowymi lub 10% wagowymi cząstek silikonowych według przykładów 1 -2, mieszaninę wytłacza się (wytłaczarka MP 2000 PC firmy APV-Baker), miele, przesiewa i następnie natryskuje na blachę aluminiową lub metalową za pomocą ręcznego pistoletu do natryskiwania proszków (ESB Integral 2020 firmy Wagner). Wypalanie odbywa się w temperaturze 160°C w ciągu 20 minut. Wyniki badań w temperaturze -20°C wskazują, że ze wzrastającą ilością cząstek elastomeru silikonowego z otoczką PMMA od 2% wagowych do 10% wagowych wartość elastyczności zwiększa się o 50%.
Przykład 4
Epoksydową farbę proszkową (podstawa Araldite firmy Ciba Geigy) miesza się z 5% wagowymi lub 10% wagowymi cząstek silikonowych według przykładów 1-2, mieszaninę wytłacza (wytłaczarka ZSK 25 firmy Werner i Pfleiderer) oraz następnie natryskuje na blachę metalową za pomocąręcznego pistoletu do natryskiwania proszków (Mars IIPL-6 firmy Bollhofer). Wypalanie odbywa się w temperaturze 180°C w ciągu 10 minut. Wyniki badań wskazują, że dodanie 5% wagowych lub 10% wagowych cząstek elastomeru silikonowego z otoczkąPMMA powoduje zwiększenie elastyczności odpowiednio o 10% lub 40%. Jednocześnie polepsza się odporność na tłuczeń.
184 033
Departament Wydawnictw UP RP. Nakład 50 egz
Cena 2,00 zł.
Claims (12)
- Zastrzeżenia patentowe1. Zastosowanie cząstek wstępnie usieciowanego elastomeru silikonowego z otoczkąpolimeru organicznego jako składnika postaci użytkowej w kompozycjach farb proszkowych na podstawie termoplastycznych lub duroplastycznych środków wiążących, przy czym cząstki elastomeru silikonowego zawierają:a) 5-95% wagowych, w przeliczeniu na łączny ciężar kopolimeru, stanowiącego jądro polimeru o wzorze ogólnym (R2SiO2/2)x · (RSiO3/2)y · (SiO4/2)z, gdzie x = 5 - 99,5% molowych, y = 0,5 - 95% molowych oraz z = 0-30% molowych, ib) 5-95% wagowych, w przeliczeniu na łączny ciężar kopolimeru, otoczki stanowiącej organiczny polimer jednokrotnie lub wielokrotnie etylenowo nienasyconego monomeru, oraz R ma jednakowe albo różne znaczenia i oznacza jednowartościową resztę alkilową lub alkenylowąo 1-6 atomach C, resztę arylowąalbo podstawioną resztę węglowodorową.
- 2. Zastosowanie według zastrz. 1, znamienne tym, że cząstki wstępnie usieciowanego elastomeru silikonowego z otoczką polimeru organicznego zawierają:a) 20-80% wagowych, w przeliczeniu na łączny ciężar kopolimeru, stanowiącego jądro polimeru (R2SiO2/2)x · (RSiO3/2)y · (SiO4/2)z, gdzie x = 50 - 99% molowych, y = 1 - 50% molowych oraz z = 0-20% molowych, ib) 20-80% wagowych, w przeliczeniu na łączny ciężar kopolimeru, otoczki stanowiącej organiczny polimer jednokrotnie lub wielokrotnie etylenowo nienasyconego monomeru, przy czym R ma znaczenia podane w zastrz. 1.
- 3. Zastosowanie według zastrz. 1, znamienne tym, że cząstki wstępnie usieciowanego elastomeru silikonowego zawierająjądro (R^iO^)* · (RSiO3/2)y gdzie x = 80-99% molowych oraz y = 1-20% molowych, przy czym R może mieć jednakowe albo różne znaczenia i oznacza resztę metylowy 3 -metakryloksypropylową, oraz otoczkę polimetakrylanu metylu) albo otoczkę kopolimeru metakrylanu metylu z akrylanem butylu lub z metakrylanem glicydylu.
- 4. Zastosowanie według zastrz. 1 albo 2, albo 3, znamienne tym, że przeciętna średnica cząstek wstępnie usieciowanego elastomeru silikonowego z otoczkąpolimeru organicznego wynosi 10-300 nm.
- 5. Zastosowanie według zastrz. 1 albo 2, albo 3, znamienne tym, że cząstki wstępnie usieciowanego elastomeru silikonowego z otoczkąpolimeru organicznego mająmonomodalny rozkład wymiarów cząstek ze wskaźnikiem polidyspersyjności δ2 wynoszącym maksymalnie 0,2.
- 6. Zastosowanie według zastrz. 1, znamienne tym, że zawartość cząstek wstępnie usieciowanego elastomeru silikonowego z otoczkąpolimeru organicznego w kompozycji farby proszkowej wynosi 0,5-20% wagowych w przeliczeniu na łączny ciężar elastomeru silikonowego i środka wiążącego.
- 7. Kompozycje farb proszkowych na podstawie termoplastycznych lub duroplastycznych środków wiążących, znamienne tym, że zawierają jako składniki postaci użytkowej cząstki184 033 wstępnie usieciowanego elastomeru silikonowego z otoczką polimeru organicznego, przy czym cząstki elastomeru silikonowego zawierają:a) 5-95% wagowych, w przeliczeniu na łączny ciężar kopolimeru, stanowiącegojądro polimeru o wzorze ogólnym (R2SiO2/2)x · (RSiO3/>)y · (SiO4/2)z, gdzie x = 5 - 99,5% molowych, y = 0,5 - 95% molowych oraz z = 0-30% molowych, i b) 5-95% wagowych, w przeliczeniu na łączny ciężar kopolimeru, otoczki stanowiącej organiczny polimer jednokrotnie lub wielokrotnie etylenowo nienasyconego monomeru, oraz R ma jednakowe albo różne znaczenia i oznacza jednowartościową resztę alkilową lub alkenylowąo 1-6 atomach C, resztę arylowąalbo podstawioną resztę węglowodorową.
- 8. Kompozycje według zastrz. 7, znamienne tym, że cząstki wstępnie usieciowanego elastomeru silikonowego z otoczką polimeru organicznego zawierająa) 20-80% wagowych, w przeliczeniu na łączny ciężar kopolimeru, stanowiącego jądro polimeru (R>SiO2/2)x · (RSiO3/2)y · (SiO4/2)z, gdzie x = 50-99% molowych, y = 1-50% molowych oraz z = 0-30% molowych, ib) 20-80% wagowych, w przeliczeniu na łączny ciężar kopolimeru, otoczki stanowiącej organiczny polimer jednokrotnie lub wielokrotnie etylenowo nienasyconego monomeru, przy czym R ma znaczenia podane w zastrz. 7.
- 9. Kompozycje według zastrz. 7, znamienne tym, że cząstki wstępnie usieciowanego elastomeru silikonowego zawierająjądro ^SiOj^)* · (RSiO3/2)y, gdzie x = 80-99% molowych oraz y = 1-20% molowych, przy czym R może mieć jednakowe albo różne znaczenia i oznacza resztę metylową, 3-metakryloksypropylową, oraz otoczkę polimetakrylanu metylu) albo otoczkę kopolimeru metakrylanu metylu z akrylanem butylu lub z metakrylanem glicydylu.
- 10. Kompozycje według zastrz. 7 albo 8, albo 9, znamienne tym, że przeciętna średnica cząstek wstępnie usieciowanego elastomeru silikonowego z otoczką polimeru organicznego wynosi 10-300 nm.
- 11. Kompozycje według zastrz. 7 albo 8, albo 9, znamienne tym, że cząstki wstępnie usieciowanego elastomeru silikonowego z otoczka polimeru organicznego mająmonomodalny rozkład wymiarów cząstek ze wskaźnikiem polidyspersyjności δ3 wynoszącym maksymalnie 0,2.
- 12. Kompozycje według zastrz. 7, znamienne tym, że zawartość cząstek wstępnie usieciowanego elastomeru silikonowego z otoczkąpolimeru organicznego w kompozycj i farby proszkowej wynosi 0,5-20% wagowych w przeliczeniu na łączny ciężar elastomeru silikonowego i środka wiążącego.Wynalazek dotyczy zastosowania cząstek wstępnie usieciowanego elastomeru silikonowego z otoczkąpolimeru organicznego jako składnika postaci użytkowej farb proszkowych, jak również kompozycji farb proszkowych na podstawie termoplastycznych lub duroplastycznych środków wiążących zawierających cząstki wstępnie usieciowanego elastomeru silikonowego z otoczką polimeru organicznego.Farby proszkowe składają się ze stałych środków wiążących na podstawie tworzyw sztucznych typu termoplastów lub duroplastów, takichjak żywice epoksydowe, poliuretanowe, akrylowe lub poliestrowe, pigmentów oraz innych dodatków, na przykład katalizatorów procesu sieciowania. Kompozycje te nanosi się w postaci proszku na podłoże będące przeważnie podłożem metalicznym. Wspomniane środki wiążące typu termoplastów lub duroplastów są na ogół twarde, lecz kruche; w celu więc polepszenia właściwości farby jest często konieczna modyfikacja ciągliwości układu polimerowego.184 033Aby osiągnąć dobrą udarność z jednoczesnym zachowaniem istniejących, pożądanych właściwości polimeru, takich jak twardość, trwałość kształtu i wytrzymałość mechaniczna, modyfikator ciągliwości musi być wbudowana do układów termoplastycznych lub duroplastycznych jako odrębna, nieciągła mikrofaza o zoptymalizowanych wymiarach i kształtach cząstek. Jest to możliwe do przeprowadzenia w kontrolowany i powtarzalny sposób jedynie wówczas, gdy modyfikator ciągliwości będzie użyty jako składnik mieszaniny w postaci cząstek o określonych wymiarach i rozkładzie tych wymiarów. Ponadto musi występować dobra mieszalność danego modyfikatora z matrycą polimerową. Wówczas wymiary domen fazy modyfikatora są dokładnie określone średnicącząstek. Jedynie w warunkach całkowitego rozdzielenia faz nie następuje niepożądane zmiękczenie matrycy polimerowej powodujące pogorszenie lub zanik takich właściwości tej matrycy, jak twardość, trwałość kształtu i wytrzymałość mechaniczna.Silikony są znanymi i interesującymi modyfikatorami termoplastów i duroplastów, ponieważ nie tylko zwiększają udarność lecz również polepszają giętkość w niskiej temperaturze, odporność na działanie czynników atmosferycznych, odporność na zmiany temperatury oraz odporność chemiczną termoplastycznych i duroplastycznych organicznych układów polimerowych. Wadąjest jednak na ogół zasadniczy brak mieszalności silikonów z polimerami organicznymi. W przypadku stosowania olejów i żywic silikonowych jako dodatków do środków wiążących w farbach proszkowych ten brak mieszalności powoduje na ogół trudności przetwórcze, takie jak zanieczyszczenie urządzeń do mieszania i wytłaczania; mogąteż w trakcie użytkowania wystąpić zakłócenia rozlewności, a migracja silikonów powoduje naruszenie przyczepności oraz zdolności do ponownego krycia.W opisie patentowym Stanów Zjednoczonych Ameryki nr 5 280 098 przedstawiono żywicę siliko^t^A^rą z epoksydowymi grupami funkcyjnymi jako jedyny środek wiążący bądź jako składnik środka wiążącego w kompozycji z żywicami organicznymi do sporządzania farb proszkowych. Wprowadzenie grup epoksydowych powinno polepszyć elastyczność i kompatybilność z żywicami organicznymi. Za pomocą żywicy silikonowej z funkcyjnymi grupami epoksydowymi nie możnajednak osiągnąć kontrolowanego rozdziału mikrofaz, ponieważ żywica ta nie ma żadnej określonej struktury z cząstkami o ustalonej średnicy.Zgodnie z opisem patentowym Stanów Zjednoczonych Ameryki nr 5 227 435 proponuje się zastąpienie poliestrowego środka wiążącego w farbach proszkowych przez poliester modyfikowany silikonem, otrzymywany w wyniku kondensacji siloksanów zawierających funkcyjne grupy OH z glikolem, następnej estryfikacj i kwasem karboksylowym i reakcj i z bezwodnikiem.Europejski opis patentowy nr 275 051 dotyczy między innymi żywicy silikonowej szczepionej akrylanem, którą przedstawiono jako środek wiążący do farb proszkowych tworzących powłoki o polepszonym zespole właściwości.Wadą sposobów według opisu patentowego Stanów Zjednoczonych Ameryki nr 5 227 435 i europejskiego opisu patentowego nr 275 051 jest to, że przedstawione tam polimery silikonowe są traktowane jako środki wiążące stanowiące materiał zastępczy w stosunku do typowych termoplastów lub duroplastów Zatem, składnik silikonowy musi być w każdym przypadku wbudowany w układ polimerowy na drodze kosztownej reakcji chemicznej, a każdy specyficzny układ wiążący należy od podstaw syntetyzować na nowo. Tego typu układy środków wiążących nie eliminująteż typowych dla silikonów trudności wynikających z zanieczyszczania urządzeń. Również nie występuje tutaj kontrolowany rozdział mikrofaz, ponieważ znowu nie występuje tu modyfikator o określonej strukturze.Europejski opis patentowy nr 217 257 dotyczy szczepionego polimerem organicznym polimeru diorganosiloksanowego, który może być nie usieciowany albo usieciowany. Proszek ten przerabia się jako taki i nie wprowadza go jako dodatek. W toku przerobu metodami walcowania, kalandrowania i ugniatania otrzymuje się masę kauczukową o elastyczności gumy, lecz nie proszkową kompozycję farby na podstawie sproszkowanych termoplastów lub duroplastów.Istnieje więc potrzeba opracowania kompozycji farby proszkowej na podstawie typowego termoplastycznego lub duroplastycznego środka wiążącego, wykazującej polepszoną udarność i odporność na działanie czynników atmosferycznych zjednoczesnym zachowaniem istniejących,184 033 pożądanych właściwości polimerowego środka wiążącego, takich jak twardość, trwałość kształtu i odporność mechaniczna.Okazało się, co było trudne do przewidzenia, że cel ten można osiągnąć w wyniku zastosowania cząstek wstępnie usieciowanego elastomeru silikonowego z otoczkąpolimeru organicznego jako składnika postaci użytkowej farb proszkowych na podstawie termoplastycznych lub duroplastycznych środków wiążących.
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE19535824A DE19535824A1 (de) | 1995-09-26 | 1995-09-26 | Vorvernetzte Siliconelastomer-Partikel mit Organopolymerhülle als Formulierungsbestandteil in Pulverlacken |
| PCT/EP1996/004208 WO1997012005A1 (de) | 1995-09-26 | 1996-09-26 | Vorvernetzte siliconelastomer-partikel mit organopolymerhülle als formulierungsbestandteil in pulverlacken |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| PL325969A1 PL325969A1 (en) | 1998-08-17 |
| PL184033B1 true PL184033B1 (pl) | 2002-08-30 |
Family
ID=7773249
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| PL96325969A PL184033B1 (pl) | 1995-09-26 | 1996-09-26 | Zastosowanie cząstek wstępnie usieciowanego elastomeru silikonowego z otoczką polimeru organicznego jako składnika postaci użytkowej farb proszkowych oraz kompozycje farb proszkowych na podstawie termoplastycznych lub duroplastycznych środków wiążących zawierające te cząstki |
Country Status (20)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US5981659A (pl) |
| EP (1) | EP0852610B1 (pl) |
| JP (1) | JP3299972B2 (pl) |
| KR (1) | KR100275285B1 (pl) |
| CN (1) | CN1070902C (pl) |
| AT (1) | ATE180506T1 (pl) |
| AU (1) | AU705522B2 (pl) |
| BR (1) | BR9610711A (pl) |
| CA (1) | CA2232067A1 (pl) |
| CZ (1) | CZ288425B6 (pl) |
| DE (2) | DE19535824A1 (pl) |
| DK (1) | DK0852610T3 (pl) |
| ES (1) | ES2134008T3 (pl) |
| NO (1) | NO981330L (pl) |
| PL (1) | PL184033B1 (pl) |
| RU (1) | RU2152969C1 (pl) |
| SK (1) | SK33998A3 (pl) |
| TW (1) | TW399089B (pl) |
| WO (1) | WO1997012005A1 (pl) |
| ZA (1) | ZA967978B (pl) |
Families Citing this family (41)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE19617379A1 (de) * | 1996-04-30 | 1997-11-06 | Wacker Chemie Gmbh | Vorvernetzte Siliconelastomer-Partikel mit Organopolymerhülle als Formulierungsbestandteil in wäßrigen Lackzubereitungen |
| US20030207026A1 (en) * | 1998-08-12 | 2003-11-06 | Karl Wesch | Sprayable powderous composition for underbody protection or sealant |
| DE19857317A1 (de) * | 1998-12-11 | 2000-06-15 | Inst Neue Mat Gemein Gmbh | Haushaltsgeräte |
| DE10236240A1 (de) * | 2002-02-06 | 2003-08-14 | Roehm Gmbh | Silicon-Pfropfcopolymerisate mit Kern-Hülle-Struktur, schlagzähmodifizierte Formmassen und Formkörper sowie Verfahren zu deren Herstellung |
| DE10204890A1 (de) * | 2002-02-06 | 2003-08-14 | Roehm Gmbh | Schlagzähe Formmasse und Formkörper |
| US6861475B2 (en) * | 2002-10-16 | 2005-03-01 | Rohm And Haas Company | Smooth, flexible powder coatings |
| DE102004047708A1 (de) * | 2004-09-30 | 2006-04-06 | Wacker Chemie Ag | Kern-Schalepartikel enthaltende Zusammensetzung und ihre Herstellung |
| US8029889B1 (en) | 2004-12-03 | 2011-10-04 | Henkel Corporation | Prepregs, towpregs and preforms |
| US7649060B2 (en) * | 2005-12-02 | 2010-01-19 | Henkel Corporation | Curable compositions |
| KR101337928B1 (ko) * | 2005-05-26 | 2013-12-09 | 시바 홀딩 인크 | 슬립- 및 레벨링제 |
| KR100646939B1 (ko) * | 2005-08-29 | 2006-11-23 | 삼성에스디아이 주식회사 | 박막트랜지스터 및 그 제조방법 |
| ES2691528T3 (es) * | 2006-07-31 | 2018-11-27 | Henkel Ag & Co. Kgaa | Composiciones adhesivas basadas en resina epoxi curable |
| WO2008045270A1 (en) | 2006-10-06 | 2008-04-17 | Henkel Ag & Co. Kgaa | Pumpable epoxy paste adhesives resistant to wash-off |
| JP5409373B2 (ja) | 2006-11-13 | 2014-02-05 | ヘンケル コーポレイション | コア−シェルゴムを有するベンゾキサジン組成物 |
| US7537827B1 (en) | 2006-12-13 | 2009-05-26 | Henkel Corporation | Prepreg laminates |
| EP2092017B1 (en) * | 2006-12-19 | 2013-10-09 | Henkel Corporation | Cyanoacrylate compositions containing dispersions of core shell rubbers in (meth)acrylates |
| WO2008085286A1 (en) * | 2006-12-19 | 2008-07-17 | Henkel Corporation | (meth)acrylate compositions containing dispersions of core shell rubbers in (meth)acrylates |
| DE102007024967A1 (de) * | 2007-05-30 | 2008-12-04 | Wacker Chemie Ag | Kern-Schalepartikel enthaltende Reaktionsharze und Verfahren zu ihrer Herstellung und deren Verwendung |
| DE102007058713A1 (de) | 2007-12-06 | 2009-06-10 | Evonik Goldschmidt Gmbh | Silicon(meth-)acrylat-Partikel, Verfahren zu deren Herstellung sowie deren Verwendung |
| US7847034B2 (en) * | 2008-03-20 | 2010-12-07 | Loctite (R&D) Limited | Adducts and curable compositions using same |
| DE102008023076A1 (de) * | 2008-05-09 | 2009-11-12 | Henkel Ag & Co. Kgaa | Polymerisierbare Zusammensetzung |
| ES2662646T3 (es) | 2008-06-12 | 2018-04-09 | Henkel IP & Holding GmbH | Composiciones adhesivas epóxicas estructurales de dos partes, altamente reforzadas, de nueva generación |
| US8309633B2 (en) * | 2008-07-17 | 2012-11-13 | Henkel Ireland Ltd. | Low temperature, cationically curable compositions with improved cure speed and toughness |
| JP2012532942A (ja) | 2009-07-08 | 2012-12-20 | ヘンケル・アクチェンゲゼルシャフト・ウント・コムパニー・コマンディットゲゼルシャフト・アウフ・アクチェン | 導電性接着剤 |
| CA2772333C (en) * | 2009-08-31 | 2017-01-17 | Cytec Technology Corp. | High performance adhesive compositions |
| DE102010001528A1 (de) | 2010-02-03 | 2011-08-04 | Evonik Goldschmidt GmbH, 45127 | Neue Partikel und Kompositpartikel, deren Verwendungen und ein neues Verfahren zu deren Herstellung aus Alkoxysilylgruppen tragenden Alkoxylierungsprodukten |
| JP5629009B2 (ja) | 2010-09-15 | 2014-11-19 | ヘンケル アイルランド リミテッド | 二成分系シアノアクリレート／カチオン硬化性接着剤システム |
| CN104640937A (zh) * | 2012-09-17 | 2015-05-20 | 3M创新有限公司 | 环氧粉末涂料组合物、方法和制品 |
| US8981027B2 (en) | 2013-03-15 | 2015-03-17 | Henkel IP & Holding GmbH | Two-part, cyanoacrylate/cationically curable adhesive systems |
| JP6435691B2 (ja) * | 2014-07-28 | 2018-12-12 | 富士ゼロックス株式会社 | 熱硬化性粉体塗料、熱硬化性粉体塗料の製造方法、塗装品、及び塗装品の製造方法 |
| DE102014226826A1 (de) | 2014-12-22 | 2016-06-23 | Henkel Ag & Co. Kgaa | Epoxidharz-Zusammensetzung |
| CN108129613B (zh) * | 2017-12-05 | 2020-06-09 | 宜宾天原集团股份有限公司 | 一种含硅核壳结构氯乙烯共聚物的制备方法 |
| CN108148160B (zh) * | 2017-12-05 | 2020-06-09 | 宜宾天原集团股份有限公司 | 一种含硅氯乙烯共聚物的制备方法 |
| GB2576792B (en) | 2018-08-13 | 2022-09-14 | Henkel Ag & Co Kgaa | A two-part cyanoacrylate curable adhesive system |
| GB2576791B (en) | 2018-08-13 | 2022-09-14 | Henkel Ag & Co Kgaa | A two-part cyanoacrylate curable adhesive system |
| GB2582537B (en) | 2019-03-04 | 2022-02-23 | Henkel IP & Holding GmbH | Two-part, cyanoacrylate/cationically curable adhesive systems |
| EP3825355A1 (de) | 2019-11-22 | 2021-05-26 | Henkel AG & Co. KGaA | Formulierungen mit hohen glasübergangstemperaturen für laminate |
| TWI900620B (zh) | 2020-08-27 | 2025-10-11 | 德商漢高股份有限及兩合公司 | 導電性單組分型(1k)環氧樹脂調配物 |
| CN112391027A (zh) * | 2020-12-10 | 2021-02-23 | 会通新材料股份有限公司 | 耐刮abs材料及其制备方法和应用 |
| KR20250026849A (ko) | 2022-06-28 | 2025-02-25 | 헨켈 아게 운트 코. 카게아아 | 수중 결합 방법 |
| GB2640960A (en) | 2024-05-10 | 2025-11-12 | Henkel Ag & Co Kgaa | Debonding of a cured composition |
Family Cites Families (21)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE3535136A1 (de) * | 1985-10-02 | 1987-04-09 | Bayer Ag | Diorganosiloxanpolymerisatpulver |
| JPS63182320A (ja) * | 1987-01-15 | 1988-07-27 | ザ グリデン カンパニー | アクリル変性シリコーン樹脂及びその製法 |
| NZ222904A (en) * | 1987-01-15 | 1989-09-27 | Glidden Co | Acrylic modified silicone resins |
| US5077354A (en) * | 1987-01-28 | 1991-12-31 | The Glidden Company | Acrylic modified silicone resin |
| DE3702542A1 (de) * | 1987-01-29 | 1988-08-11 | Bayer Ag | Pfropfpolymerisate aus (meth)acrylsaeurederivaten und siliconharzen |
| EP0367219B1 (en) * | 1988-10-31 | 1994-08-31 | Japan Synthetic Rubber Co., Ltd. | Polyorganosiloxane series thermoplastic resin and composition thereof |
| KR950012764B1 (ko) * | 1989-12-28 | 1995-10-21 | 고려화학주식회사 | 실리콘 변성 폴리에스테르 수지가 함유된 분체 도료용 조성물 |
| DE4040986A1 (de) * | 1990-12-20 | 1992-06-25 | Wacker Chemie Gmbh | Elastomere pfropfcopolymerisate mit kern-huelle-struktur |
| JP2934328B2 (ja) * | 1991-02-15 | 1999-08-16 | ジェイエスアール株式会社 | ポリオルガノシロキサン系エマルジョン |
| JPH05209149A (ja) * | 1991-11-07 | 1993-08-20 | Takemoto Oil & Fat Co Ltd | 塗布用組成物 |
| CA2084534A1 (en) * | 1991-12-30 | 1993-07-01 | Donald T. Liles | Polystyrene modified with silicone rubber powder |
| JPH05263037A (ja) * | 1992-03-18 | 1993-10-12 | Toray Ind Inc | 塗料用組成物 |
| US5280098A (en) * | 1992-09-30 | 1994-01-18 | Dow Corning Corporation | Epoxy-functional silicone resin |
| JPH06256717A (ja) * | 1993-03-05 | 1994-09-13 | Showa Denko Kk | 艶消しコーティング用組成物 |
| US5587424A (en) * | 1993-06-22 | 1996-12-24 | Bayer Aktiengesellschaft | Mixture of fluorocarbon rubber and silicone/acrylate core/shell rubber |
| JPH07188355A (ja) * | 1993-12-28 | 1995-07-25 | Showa Highpolymer Co Ltd | 硬化可能な組成物 |
| JPH07286129A (ja) * | 1994-04-18 | 1995-10-31 | Japan Synthetic Rubber Co Ltd | コーティング用水系分散体 |
| JP3479563B2 (ja) * | 1994-09-20 | 2003-12-15 | 三菱レイヨン株式会社 | 塗料用樹脂組成物およびその製造方法 |
| JPH08100035A (ja) * | 1994-09-28 | 1996-04-16 | Showa Denko Kk | 水性エマルジョンおよびその製造方法 |
| JPH08134153A (ja) * | 1994-11-07 | 1996-05-28 | Hitachi Chem Co Ltd | グラフト共重合体、その製造法、微水溶性樹脂組成物及び塗料 |
| JP3519504B2 (ja) * | 1995-07-06 | 2004-04-19 | 三菱レイヨン株式会社 | 複合ゴム系グラフト共重合体、その粉体の製造方法およびその熱可塑性樹脂組成物 |
-
1995
- 1995-09-26 DE DE19535824A patent/DE19535824A1/de not_active Withdrawn
-
1996
- 1996-08-21 TW TW085110224A patent/TW399089B/zh not_active IP Right Cessation
- 1996-09-20 ZA ZA967978A patent/ZA967978B/xx unknown
- 1996-09-26 RU RU98107839/04A patent/RU2152969C1/ru active
- 1996-09-26 US US09/029,552 patent/US5981659A/en not_active Expired - Fee Related
- 1996-09-26 BR BR9610711A patent/BR9610711A/pt active Search and Examination
- 1996-09-26 DK DK96933401T patent/DK0852610T3/da active
- 1996-09-26 SK SK339-98A patent/SK33998A3/sk unknown
- 1996-09-26 KR KR1019980701919A patent/KR100275285B1/ko not_active Expired - Fee Related
- 1996-09-26 PL PL96325969A patent/PL184033B1/pl unknown
- 1996-09-26 CZ CZ1998925A patent/CZ288425B6/cs not_active IP Right Cessation
- 1996-09-26 AU AU72150/96A patent/AU705522B2/en not_active Ceased
- 1996-09-26 WO PCT/EP1996/004208 patent/WO1997012005A1/de not_active Ceased
- 1996-09-26 JP JP51314597A patent/JP3299972B2/ja not_active Expired - Fee Related
- 1996-09-26 DE DE59602023T patent/DE59602023D1/de not_active Expired - Fee Related
- 1996-09-26 CA CA002232067A patent/CA2232067A1/en not_active Abandoned
- 1996-09-26 ES ES96933401T patent/ES2134008T3/es not_active Expired - Lifetime
- 1996-09-26 EP EP96933401A patent/EP0852610B1/de not_active Expired - Lifetime
- 1996-09-26 AT AT96933401T patent/ATE180506T1/de not_active IP Right Cessation
- 1996-09-26 CN CN96196234A patent/CN1070902C/zh not_active Expired - Fee Related
-
1998
- 1998-03-24 NO NO981330A patent/NO981330L/no not_active Application Discontinuation
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| EP0852610A1 (de) | 1998-07-15 |
| ZA967978B (en) | 1997-03-26 |
| KR19990044665A (ko) | 1999-06-25 |
| NO981330D0 (no) | 1998-03-24 |
| RU2152969C1 (ru) | 2000-07-20 |
| ES2134008T3 (es) | 1999-09-16 |
| AU7215096A (en) | 1997-04-17 |
| CZ288425B6 (en) | 2001-06-13 |
| JP3299972B2 (ja) | 2002-07-08 |
| SK33998A3 (en) | 1998-08-05 |
| ATE180506T1 (de) | 1999-06-15 |
| BR9610711A (pt) | 1999-07-13 |
| AU705522B2 (en) | 1999-05-27 |
| DK0852610T3 (da) | 1999-11-08 |
| US5981659A (en) | 1999-11-09 |
| JPH11500175A (ja) | 1999-01-06 |
| CA2232067A1 (en) | 1997-04-03 |
| CZ92598A3 (cs) | 1998-06-17 |
| DE19535824A1 (de) | 1997-03-27 |
| WO1997012005A1 (de) | 1997-04-03 |
| TW399089B (en) | 2000-07-21 |
| CN1070902C (zh) | 2001-09-12 |
| KR100275285B1 (ko) | 2000-12-15 |
| EP0852610B1 (de) | 1999-05-26 |
| PL325969A1 (en) | 1998-08-17 |
| DE59602023D1 (de) | 1999-07-01 |
| CN1192767A (zh) | 1998-09-09 |
| NO981330L (no) | 1998-03-24 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| PL184033B1 (pl) | Zastosowanie cząstek wstępnie usieciowanego elastomeru silikonowego z otoczką polimeru organicznego jako składnika postaci użytkowej farb proszkowych oraz kompozycje farb proszkowych na podstawie termoplastycznych lub duroplastycznych środków wiążących zawierające te cząstki | |
| JP5491865B2 (ja) | 水性塗料組成物及び複層塗膜形成方法 | |
| EP2247680B1 (en) | Powder compositions | |
| EP0882105A1 (de) | Vorvernetzte siliconelastomer-partikel mit organopolymerhülle als formulierungsbestandteil in wässrigen lackzubereitungen | |
| CA2400592A1 (en) | Powdered thermosetting composition for coatings | |
| JP2002322429A (ja) | 流動改変剤を有するコーティング組成物および流動改変剤および複層コーティング | |
| US6599993B1 (en) | Low gloss textured powder coating | |
| JP2006169396A (ja) | アミノ樹脂水分散体組成物及び熱硬化性水性塗料組成物 | |
| KR100236392B1 (ko) | 열경화성분체도료조성물 | |
| JP2005139336A (ja) | ２液型塗料組成物、塗装仕上げ方法及び塗装物品 | |
| JP4584541B2 (ja) | 高白色パール調複層塗膜の形成方法 | |
| JP2007302709A (ja) | 水性プライマー組成物 | |
| EP1234005A1 (en) | Graft copolymer of polyamide and a glycidyl group-containing acrylate copolymer, process for preparation and coating composition containing the graft copolymer | |
| CN117295800A (zh) | 透明涂层组合物 | |
| JPH0978010A (ja) | 熱硬化性粉体塗料組成物 | |
| HUP9903409A2 (hu) | Szerves polimerrel bevont,előtérhálósított szilikon-elasztomer-részecskék mint porlakk-kompozíciók komponensei | |
| JPS6131473A (ja) | 塗料組成物 | |
| KR101035296B1 (ko) | 수성 도료용 수지 조성물, 수성 도료 및 수성 도료용 수지조성물의 제조 방법 | |
| MXPA98002400A (en) | Particles of pre-reticulated silicone elastomers with organic polymer wrapping as a varnish formulation component in po | |
| JPH08134400A (ja) | 塗料用樹脂組成物及び塗料 | |
| JPH10183053A (ja) | 塗料用樹脂組成物及び塗料 | |
| JPS6311951B2 (pl) | ||
| JPH04132784A (ja) | 塗料組成物 |