CZ294209B6

CZ294209B6 - Ochranné prostředky pro rostlinyŹ substituované izoxazolinyŹ způsob jejich výroby a jejich použití

Info

Publication number: CZ294209B6
Application number: CZ1996806A
Authority: CZ
Inventors: Willmsálothar; Baueráklaus; Bieringeráhermann
Original assignee: Hoechstáscheringáagrevoágmbh
Priority date: 1993-09-16
Filing date: 1994-09-08
Publication date: 2004-10-13
Also published as: JPH09504007A; MX194280B; US5516750A; IL110966A; PL188689B1; EP0719261A1; CZ80696A3; ATE210123T1; CA2171974C; TW327596B; KR960704865A; EP0719261B1; HU222912B1; CN1133038A; UA66743C2; JP3808897B2; CA2171974A1; PH30692A; WO1995007897A1; KR100419693B1

Abstract

Řešení se týká ochranných prostředků pro rostlinyŹ obsahujících substituované izoxazoliny obecného vzorce IŹ a jejich soliŹ které jsou vchodné pro ochranu kulturních rostlin před fytotoxickými vedlejšími účinky pesticidů@ Dále se týká substituovaných izoxazolinůŹ způsobu jejich výrobyŹ způsobu ochrany rostlin a použití uvedených sloučeninŕ

Description

Oblast techniky

Vynález se týká prostředků pro ochranu rostlin, obzvláště kombinací účinná látka-antidotum, které jsou obzvláště vhodné pro použití proti konkurujícím škodlivým rostlinám v kulturách užitkových rostlin.

Dosavadní stav techniky

Při použití prostředků pro zpracování rostlin, obzvláště při použití herbicidů, může docházet k nežádoucím škodám na ošetřovaných kulturních rostlinách. Mnoho herbicidů není zcela přijatelných (selektivních) pro některé důležité kulturní rostliny, takže pro jejich aplikaci jsou dané úzké hranice. Nemohou se proto mnohdy použít vůbec, nebo se mohou aplikovat pouze v tak nepatrných množstvích, že není zaručena požadovaná široká herbicidní účinnost proti škodlivým rostlinám. Tak například nemůže mnoho herbicidů, uváděných dále pod třídami (A) až (K), být použito dostatečně selektivně v kukuřici, rýži nebo v obilí. Obzvláště při aplikaci těchto herbicidů po vzejití rostlin dochází k fytotoxickým vedlejším účinkům na kulturních rostlinách a je tedy žádoucí takovouto fytotoxicitu vyloučit nebo snížit.

Je již známé používat herbicidy v kombinaci se sloučeninami, které fytotoxicitu herbicidů u kulturních rostlin redukují, bez toho, že by bylo odpovídajícím způsobem redukován herbicidní účinek proti škodlivým rostlinám. Takovíto partneři v kombinaci se nazývají ochranná činidla („safenery“) nebo „antidota“.

Z EP-A-509 433 (CA-A-2 065 983) je známé použití derivátů kyseliny 5-fenylizoxazolin-3karboxylové a kyseliny 5-fenylizothiazolin-3-karboxylové jako ochranných činidle pro herbicidy z řady karbamátů, thiokarbamátů, halogenacetanilidů, derivátů kyselin fenoxyfenoxy-alkankarboxylových a podobně.

V EP-A-550 371 (CA-A-2 072 229) jsou uvedeny jako ochranná činidla mimo jiné deriváty kyseliny 5-alkylizoxazolin-3-karboxylové a kyseliny izothiazolin-3-karboxylové pro různé třídy herbicidů.

WO 29/03053 (CA-A-2 089 651) popisuje použití substituovaných derivátů kyseliny 3-aryl-izoxazolin-5-karboxyIové a kyseliny 3-aryl-izothiazolin-5-karboxylové jako ochranných činidel pro tyto herbicidy. Ve WO 91/18907 (US-A-5 332 715) jsou popsané silylsubstituované izoxazoliny, izoxazoly, izothiazoliny a izothiazoly jako rostliny ochraňující prostředky.

Konečně WO 91/08202 (US-A-5 314 863) popisuje 5-benzylsubstituované deriváty izoxazolinu s vlastnostmi ochraňujícími rostliny.

Podstata vynálezu

Nyní bylo zjištěno, že se překvapivě sloučeniny ze skupiny 5,5-disubstituovaných izoxazolinových derivátů dále uvedeného obecného vzorce I výhodně hodí ktomu, aby chránily kulturní rostliny před škodlivými účinky agresivních agrárních chemikálií, obzvláště herbicidů.

-1 CZ 294209 Β6

Předmětem předloženého vynálezu tedy jsou ochranné prostředky pro rostliny, které jako komponentu pro ochranu kulturních rostlin obsahují sloučeninu obecného vzorce I

ve kterém

R¹ značí acylový zbytek ze skupiny zahrnující

T

B

-C - Q -(APQ, - R

Ύ

II

-C-Q-R^T , přičemž R, R^T, T, W, Aj, X, a q jsou definované dále,

R² značí vodíkový atom,

R³ a R⁴ značí nezávisle na sobě alkylovou skupinu s 1 až 18 uhlíkovými atomy, cykloaklylovou skupinu se 3 až 12 uhlíkovými atomy, alkenylovou skupinu se 2 až 8 uhlíkovými atomy, alkinylovou skupinu se 2 až 8 uhlíkovými atomy nebo zbytek vzorce

nebo

U značí stejné nebo různé zbytky, které nezávisle na sobě značí vodíkový atom, atom halogenu, kyanoskupinu, nitroskupinu, aminoskupinu, halogenalkylovou skupinu s 1 až 8 uhlíkovými atomy, halogenalkoxyskupinu s 1 až 8 uhlíkovými atomy, alkylovou skupinu s 1 až 8 uhlíkovými atomy, alkoxyskupinu s 1 až 8 uhlíkovými atomy, alkylaminoskupinu s 1 až 4 uhlíkovými atomy, dialkylaminoskupinu s 1 až 4 uhlíkovými atomy v obou alkylech, alkylthioskupinu s 1 až 8 uhlíkovými atomy nebo alkylsulfonylovou skupinu s 1 až 8 uhlíkovými atomy, přičemž každý z posledně osmi jmenovaných zbytků je nesubstituovaný nebo substituovaný jedním nebo několika stejnými nebo různými substituenty ze skupiny zahrnující atom halogenu, halogenalkoxyskupinu s 1 až 8 uhlíkovými atomy, nitroskupinu, kyanoskupinu, hydroxyskupinu, alkoxyskupinu s 1 až 8 uhlíkovými atomy, kde jedna nebo několik CHo-skupin je nahrazených kyslíkovým atomem, dále alkylthioskupinu s 1 až 8

-2CZ 294209 B6 uhlíkovými atomy, alkylsulfinylovou skupinu s 1 až 6 uhlíkovými atomy, alkylsulfonylovou skupinu s 1 až 6 uhlíkovými atomy, alkenylthio skupinu se 2 až 8 uhlíkovými atomy, alkinylthioskupinu se 2 až 8 uhlíkovými atomy, alkenyloxyskupinu se 2 až 8 uhlíkovými atomy, alkinyloxyskupinu se 2 až 8 uhlíkovými atomy, cykloalkylovou skupinu se 3 až 7 uhlíkovými atomy, cykloalkoxyskupinu se 3 až 7 uhlíkovými atomy, alkylaminoskupinu s 1 až 4 uhlíkovými atomy, dialkylaminoskupinu s 1 až 4 uhlíkovými atomy v každém alkylu a alkoxykarbonylovou skupinu s 1 až 8 uhlíkovými atomy v alkoxylu, o značí celé číslo 1 až 5 a p značí celé číslo 1 až 7, nebo monocyklický nebo bicyklický heteroarylový zbytek ze skupiny zahrnující furylovou skupinu, thienylovou skupinu, pyrrolylovou skupinu, pyrazolylovou skupinu, thiazolylovou skupinu, oxazolylovou skupinu, pyrilovou skupinu, pyrimidinylovou skupinu, pyrazinylovou skupinu, pyridazinylovou skupinu a chinolovou skupinu, které jsou nesubstituované nebo substituované jedním až třemi výše uvedenými zbytky U,

R značí vodíkový atom, alkylovou skupinu s 1 až 18 uhlíkovými atomy, cykloalkylovou skupinu se 3 až 12 uhlíkovými atomy, alkenylovou skupinu se 2 až 8 uhlíkovými atomy, alkinylovou skupinu se 2 až 8 uhlíkovými atomy, heterocyklylovou skupinu, což je tříčlenný až sedmičlenný od benzenu odvozený heterocyklický zbytek, ve kterém je alespoň jedna CH-skupina nahrazena dusíkem a/nebo alespoň dva sousední CH-páryjsou nahrazeny NH, S a/nebo O a který je částečně nebo úplně hydrogenovaný, fenylovou skupinu nebo heteroarylovou skupinu, zvolenou ze skupiny zahrnující pyridylovou, pyrimidinylovou, pyridazinylovou, pyrazinylovou, thienylovou, thiazolylovou, oxazolylovou, furylovou, pyrrolylovou, pyrazolylovou a imidazolylovou skupinu, přičemž každá z posledně jmenovaných skupin alkyl, cykloalkyl, alkenyl, alkinyl, heterocyklyl, fenyl a heteroaryl je nezávisle na sobě nesubstituovaná nebo substituovaná jedním nebo několika zbytky ze skupiny zahrnující atom halogenu, kyanoskupinu, thioskupinu, nitroskupinu, hydroxyskupinu, alkylovou skupinu s 1 až 8 uhlíkovými atomy, poslední pouze v případě cyklických zbytků, halogenalkylovou skupinu s 1 až 8 uhlíkovými atomy, alkoxyskupinu s 1 až 8 uhlíkovými atomy, alkenyloxyskupinu se 2 až 8 uhlíkovými atomy, alkinyloxyskupinu se 2 až 8 uhlíkovými atomy, alkylthioskupinu s 1 až 8 uhlíkovými atomy, alkenylthioskupinu se 2 až 8 uhlíkovými atomy, alkinylthioskupinu se 2 až 8 uhlíkovými atomy, cykloalkylovou skupinu se 3 až 7 uhlíkovými atomy, cykloalkoxyskupinu se 3 až 7 uhlíkovými atomy, zbytky vzorců-NR*R**, -CO-NR*R** a -O-CO-NR*R**, přičemž

R* a R** značí v posledně jmenovaných třech zbytcích nezávisle na sobě vodíkový atom, alkylovou skupinu s 1 až 7 uhlíkovými atomy, alkenylovou skupinu se 2 až 8 uhlíkovými atomy, alkinylovou skupinu se 2 až 8 uhlíkovými atomy, benzylovou skupinu, fenylovou skupinu, která je nesubstituovaná nebo jednou nebo vícekrát substituovaná stejnými nebo různými zbytky ze skupiny zahrnující atom halogenu, alkylovou skupinu s 1 až 4 uhlíkovými atomy, alkoxyskupinu s 1 až 4 uhlíkovými atomy, halogenalkylovou skupinu s 1 až 4 uhlíkovými atomy, halogenalkoxyskupinu s 1 až 4 uhlíkovými atomy a nitroskupinu, nebo společně s dusíkovým atomem tří až osmičlenný heterocyklus, který obsahuje ještě až dva další heteroatomy ze skupiny zahrnující dusík, kyslík a síru a který může být substituován alkylovou skupinou s 1 až 4 uhlíkovými atomy, jakož i alkoxykarbonylovou skupinu s 1 až 8 uhlíkovými atomy v alkoxylu, alkoxythiokarbonylovou skupinu s 1 až 8 uhlíkovými atomy v alkoxylu, alkenyloxyskarbonylovou skupinu se 2 až 8 uhlíkovými atomy v alkenylu, alkylthioskarbonylovou skupinu s 1 až 8 uhlíkovými atomy v alkylu, alkenylthiokarbonylovou skupinu se 2 až 8 uhlíkovými atomy v alkenylu, alkinylthiokarbonylovou skupinu se 2 až 8 uhlíkovými atomy v alkinylu, alkinyloxykarbonylovou skupinu se 2 až 8 uhlíkovými atomy v alkinylu, formylovou skupinu, alkylkarbonylovou skupinu s 1 až 8 uhlíkovými atomy v alkylu, alkenylkarbonylovou skupinu se 2 až 8 uhlíkovými atomy v alkenylu, alkinylkarbonylovou skupinu se 2 až 8 uhlíkovými atomy, alkyliminoskupinu se 1 až 4 uhlíkovými atomy, alkoxyiminoskupinu s 1 až 4 uhlíkovými atomy, alkylkarbonylaminoskupinu s 1 až 8 uhlíkovými atomy v alkylu, alkenylkarbonylaminoskupinu se 2 až 8 uhlíkovými atomy v alkenylu, alkinylkarbonylaminoskupinu se 2 až 8 uhlíkovými atomy v alkinylu, alkoxykarbonylaminoskupinu s 1 až 8 uhlíkovými atomy v alkoxylu, alkenyloxykarbonylaminoskupinu se 2 až 8 uhlíkovými atomy v alkenylu, alkinylkarbonylaminoskupinu se 2 až 8 uhlíkovými atomy v alkinylu, alkoxykarbonylaminoskupinu s 1 až 8 uhlíkovými atomy v alkoxylu, alkenyloxykarbonylaminoskupinu se 2 až 8 uhlíkovými atomy v alkenylu, alkinyloxykarbonylaminovou skupinu se 2 až 8 uhlíkovými atomy v alkinylu, alkylaminokarbonylaminovou skupinu s 1 až 8 uhlíkovými atomy v alkylu, alkylkarbonyloxyskupinu s 1 až 6 uhlíkovými atomy, která je nesubstituovaná nebo substituovaná halogenem, nitroskupinou, alkoxyskupinou s 1 až 4 uhlíkovými atomy nebo popřípadě substituovanou fenylovou skupinou, kde substituenty fenylové skupiny jsou uvedené výše, dále alkenylkarbonyloxyskupinu se 2 až 6 uhlíkovými atomy v alkenylu, alkinylkarbonyloxyskupinu se 2 až 6 uhlíkovými atomy v alkinylu, alkoxykarbonyloxyskupinu s 1 až 8 uhlíkovými atomy v alkoxylu, alkenyloxykarbonyloxyskupinu se 2 až 8 uhlíkovými atomy v alkenylu, alkinyloxykarbonyloxyskupinu se 2 až 8 uhlíkovými atomy v alkinylu, alkylsulfonylovou skupinu s 1 až 8 uhlíkovými atomy, fenylovou skupinu, fenylalkoxyskupinu s 1 až 6 uhlíkovými atomy v alkoxylu, fenylalkoxykarbonylovou skupinu s 1 až 6 uhlíkovými atomy v alkoxylu, fenoxyskupinu, fenoxyalkoxyskupinu s 1 až 6 uhlíkovými atomy v alkoxylu, fenoxyalkoxykarbonylovou skupinu s 1 až 6 uhlíkovými atomy v alkoxylu, fenoxykarbonylovou skupinu, fenoxykarbonyloxyskupinu, fenylkarbonylaminoskupinu, fenylalkylkarbonylaminoskupinu s 1 až 6 uhlíkovými atomy v alkylu a fenylalkylkarbonyloxyskupinu s 1 až 6 uhlíkovými atomy valkylu, přičemž posledních jedenáct zbytků je ve fenylovém kruhu nesubstituovaných nebo jsou substituované jedním nebo několika zbytky ze skupiny zahrnující halogeny, alkylovou skupinu s 1 až 4 uhlíkovými atomy, alkoxyskupinu s 1 až 4 uhlíkovými atomy, halogenalkylovou skupinu s 1 až 4 uhlíkovými atomy, halogenalkoxyskupinu s 1 až 4 uhlíkovými atomy a nitroskupinu, dále značí zbytky vzorců -SiR'₃, -O-SiR'₃, (R')₃Si-alkoxy s 1 až 6 uhlíkovými atomy v alkoxylu, -CO-O-NR',, -O-N=CR'₂, -N=CR'₂, -O-NR'₂, -CH(OR')₂ a -O-(CH₂)_mCH(OR')₂, přičemž

R' značí v uvedených vzorcích nezávisle na sobě vodíkový atom, alkylovou skupinu s 1 až 4 uhlíkovými atomy nebo fenylovou skupinu, která je nesubstituovaná nebo jednou nebo několikrát substituovaná zbytky ze skupiny zahrnující halogeny, alkylovou skupinu s 1 až 4 uhlíkovými atomy, alkoxyskupinu s 1 až 4 uhlíkovými atomy, halogenalkylovou skupinu s 1 až 4 uhlíkovými atomy, halogenalkoxyskupinu s 1 až 4 uhlíkovými atomy a nitroskupinu, nebo párovitě značí alkylenový řetězec se 2 až 6 uhlíkovými atomy a m značí číslo 0 až 6,

-4CZ 294209 B6 a dále substituovaný alkoxylový zbytek vzorce RO- nebo CHR'CH(OR)-alkoxy- s 1 až 6 uhlíkovými atomy, přičemž

R” značí nezávisle na sobě alkylovou skupinu s 1 až 4 uhlíkovými atomy nebo společně alkylenovou skupinu s 1 až 6 uhlíkovými atomy a

R' značí vodíkový atom nebo alkylovou skupinu s 1 až 4 uhlíkovými atomy

R^T značí zbytek vzorce -CO-R, -CS-R, -NR^fR⁸, -N=CR^hR' nebo SiR^aR^bR°, přičemž

R má výše uvedený význam,

R^f, R^g, R^h a R‘ značí nezávisle na sobě vodíkový atom, alkylovou skupinu s 1 až 4 uhlíkovými atomy, alkenylovou skupinu se 2 až 4 uhlíkovými atomy, alkinylovou skupinu se 2 až 4 uhlíkovými atomy, benzylovou skupinu, fenylovou skupinu nebo fenylovou skupinu, substituovanou jednou nebo vícekrát zbytky ze skupiny zahrnujícími atom halogenu, alkylovou skupinu s 1 až 4 uhlíkovými atomy, alkoxyskupinu s 1 až 4 uhlíkovými atomy, halogenalkylovou skupinu s 1 až 4 uhlíkovými atomy, halogenalkoxyskupinu s 1 až 4 uhlíkovými atomy a nitroskupinu nebo R^f a R⁸značí společně s dusíkovým atomem pětičlenný nebo šestičlenný heterocyklus, který ještě obsahuje až dva další heteroatomy ze skupiny zahrnující dusík, kyslík a síru a může být substituován alkylovou skupinou s 1 až 4 uhlíkovými atomy a

R^a, R^b a R^c značí nezávisle na sobě alkylovou skupinu s 1 až 4 uhlíkovými atomy, alkenylovou skupinu se 2 až 4 uhlíkovými atomy, alkinylovou skupinu se 2 až 4 uhlíkovými atomy, fenylovou skupinu nebo fenylovou skupinu, substituovanou jednou nebo vícekrát zbytky ze skupiny zahrnující atom halogenu, alkylovou skupinu s 1 až 4 uhlíkovými atomy, alkoxyskupinu s 1 až 4 uhlíkovými atomy, halogenalkylovou skupinu s 1 až 4 uhlíkovými atomy, halogenalkoxyskupinu s 1 až 4uhlíkovými atomy a nitroskupinu,

T značí kyslík, síru nebo skupinu NR⁸, N-OR⁸ nebo N-O-acyl, přičemž acyl je zbytek vybraný ze skupiny zahrnující formylovou skupinu, alkylkarbonylovou skupinu s 1 až 4 uhlíkovými atomy v alkylu, fenylkarbonylovou skupinu, alkoxykarbonylovou skupinu s 1 až 4 uhlíkovými atomy v alkoxylu, fenylokarbonylovou skupinu, benzyloxykarbonylovou skupinu a alkylsulfonylovou skupinu s 1 až 4 uhlíkovými atomy,

Q značí kyslík nebo síru, q značí celé číslo 0 až 4, i značí číslo, které zahrnuje při q nerovném nule všechna celá čísl 1 až q, přičemž q má výše uvedený význam,

Xi značí nezávisle na sobě kyslík, síru nebo skupinu NR⁹ nebo N-(AiXj)_q-R,

Ai značí nezáviste na sobě nesubstituovanou alkylovou skupinu s 1 až 6 uhlíkovými atomy, alkenylenovou skupinu se 2 až 6 uhlíkovými atomy, nebo cykloalkylenovou skupinu se 3 až 6 uhlíkovými atomy a

R⁸ a R⁹ značí nezávisle na sobě vodíkový atom, alkylovou skupinu s 1 až 4 uhlíkovými atomy, alkenylovou skupinu se 2 až 4 uhlíkovými atomy, alkinmylovou skupinu se 2 až 4 uhlíkový

-5 CZ 294209 B6 mi atomy, alkinylovou skupinu se 2 až 4 uhlíkovými atomy, cykloalkylovou skupinu se 3 až uhlíkovými atomy, cykloalkenylovou skupinu se 3 až 6 uhlíkovými atomy, heterocyklylovou skupinu, což je tříčlenný až sedmičlenný od benzenu odvozený heterocyklický zbytek, ve kterém je alespoň jedna CH-skupina nahrazena dusíkem a/nebo alespoň dva 5 sousední CH-páry jsou nahrazeny NH, S a/nebo O a který je částečně nebo úplně hydrogenovaný, fenylovou skupinu nebo heteroarylovou skupinu, zvolenou ze skupiny zahrnující pyridylovou, pyrimidinylovou, pyridazinylovou, pyrazinylovou, thienylovou, thiazolylovou, oxazolylovou, furylovou, pyrrolylovou, pyrazolylovou a imidazolylovou skupinu, io nebo její sůl a pomocné prostředky, obvyklé v ochraně rostlin.

Mnohé sloučeniny obecného vzorce I obsahují jeden nebo více asymetrických uhlíkových atomů nebo také dvojné vazby, které nejsou v obecném vzorci I zvláště uvedeny. Jejich specifickou prostorovou formou definované možné stereoizomery, jako jsou enantiomery, diastereomery, 15 Z-izomery a E-izomery, jakož i jejich směsi, jsou všechny zahrnuté do obecného vzorce I

Sloučeniny obecného vzorce I, které jsou odvozeny od karboxylových kyselin, mohou tvořit soli, ve kterých je zbytek R nahrazen ekvivalentem kationtu, vhodné pro zemědělství. Jako příklady takovýchto solí je možno uvést kovové soli, obzvláště soli s kovy alkalických kovů (sodík, 20 draslík) nebo soli s organickými aminy, jakož i soli, které jako kationty obsahují sulfoniové nebo fosfoniové ionty.

Jako látky tvořící soli jsou vhodné obzvláště kovy a organické dusíkaté báze, především kvartémí amoniové báze. Přitom jako kovy, vhodné pro tvorbu solí, přicházejí v úvahu kovy alkalických 25 zemin, jako je hořčík nebo vápník, především ale alkalické kovy, jako je lithium a obzvláště draslík a sodík.

Jako příklady dusíkatých bází, vhodných pro tvorbu solí, je možno uvést primární, sekundární nebo terciární alifatické a aromatické, popřípadě na uhlovodíkovém zbytku hydroxylované 30 aminy, jako je methylamin, ethylamin, propylamin, izopropylamin, čtyři izomemí butylaminy, dimethylamin, diethylamin, dipropylamin, diizopropylamin, di-n-butylamin, pyrrolidin, piperidin, morfolin, trimethylamin, tripropylamin, chinuclidin, pyridin, chinolin, izochinolin, jakož i methanolamin, ethanolamin, propanolamin, dimethanolamin, diethanolamin nebo triethanolamin.

Jako případy kvartémích amoniových bází je možné uvést tetraalkylamoniové kationty, ve kterých jsou alkylové zbytky nezávisle na sobě přímé nebo rozvětvené alkylové skupiny s 1 až 6 uhlíkovými atomy, jako je tetramethylamoniový kationt, tetraethylamoniový kationt nebo trimethylethylamoniový kationt jakož i dále trimethylbenzylamoniový kationt, triethylbenzylamoniový kationt a trimethyl-2-hydroxyethylamoniový kationt.

Jako látky tvořící soli jsou obzvláště výhodné amoniový kationt a dialkylamoniové a trialkylamoniové kationty, ve kterých jsou alkylové zbytky nezávisle na sobě přímé nebo rozvětvené, popřípadě hydroxyskupinou substituované alkylové skupiny s 1 až 6 uhlíkovými atomy, jako je například dimethylamoniový kationt, trimethylamoniový kationt, triethylamoniový kationt, 45 di-(2-hydroxyethyl)-amoniový kationt a tri-(2-hydroxyethyl)-amoniový kationt.

Obzvláště zajímavé jsou prostředky, kde ve sloučenině obecného vzorce I alespoň jeden ze zbytků R³ a R⁴ značí skupinu vzorce

-6CZ 294209 B6

nebo

U značí stejné nebo různé zbytky, které nezávisle na sobě značí vodíkový atom, atom halogenu, kyanoskupinu, nitroskupinu, aminoskupinu, halogenalkylovou skupinu s 1 až 4 uhlíkovými atomy, halogenalkoxyskupinu s 1 až 4 uhlíkovými atomy, alkylovou skupinu s 1 až 4 uhlíkovými atomy, alkoxyskupinu s 1 až 4 uhlíkovými atomy, alkylaminoskupinu s 1 až 4 uhlíkovými atomy, dinlkylaminoskupinu s 1 až 4 uhlíkovými atomy v každém alkylu, alkylthioskupinu s 1 až 4 uhlíkovými atomy nebo alkylsulfonylovou skupinu s 1 až 4 uhlíkovými atomy, o značí celé číslo 1 až 3 a p značí celé číslo 1 až 3, nebo

R³ a R⁴ značí nezávisle na sobě monocyklický nebo bicyklicý heteroarylový zbytek ze skupiny zahrnující furylovou skupinu, thienylovou skupinu, pyrrolylovou skupinu, pyrazolylovou skupinu, tiazolylovou skupinu, oxazolylovou skupinu, pyridylovou skupinu, pyrimidinylovou skupinu, pyrazinylovou skupinu, pyridazinylovou skupinu a chinolovou skupinu, které jsou nesubstituované nebo substituované jedním až třemi výše uvedenými zbytky U a jejich soli.

Obzvláště výhodné jsou prostředky, kde v obecném vzorci I značí R³ a R⁴ stejné nebo různé zbytky vzorce

přičemž U a o mají výše uvedený význam.

Obzvláště zajímavé jsou také prostředky, ve kterých ve sloučeninách obecného vzorce I

R značí vodíkový atom, alkylovou skupinu s 1 až 8 uhlíkovými atomy, cykloalkylovou skupinu se 4 až 7 uhlíkovými atomy, alkenylovou skupinu se 2 až 8 uhlíkovými atomy, alkinylovou skupinu se 2 až 8 uhlíkovými atomy, heterocyklylovou skupinu, což je tříčlenný až sedmičlenný od benzenu odvozený heterocyklický zbytek, ve kterém je alespoň jedna CHskupina nahrazena dusíkem a/nebo alespoň dva sousední CH-páry jsou nahrazeny NS, S a/nebo O a který je částečně nebo úplně hydrogenovaný, fenylovou skupinu nebo heteroarylovou skupinu, zvolenou ze skupiny zahrnující pyridylovou, pyrimiinylovou, pyridazinylovou, pyrazinylovou, thienylovou, thiazolylovou, oxazolylovou, furylovou, pyrrolylovou, pyrazolylovou a imidazolylovou skupinu,

-7CZ 294209 B6 přičemž každá z posledně jmenovaných skupin alkyl, cykloalkyl, alkenyl, alkinyl, heterocyklyl, fenyl a heteroaryl je nezávisle na sobě nesubstituovaná nebo substituovaná jedním nebo několika zbytky ze skupiny zahrnující atom halogenu, kyanoskupinu, thioskupinu, nitroskupinu, hydroxyskupinu, alkylovou skupinu s 1 až 4 uhlíkovými atomy, poslední pouze v případě cyklických zbytků, halogenalkylovou skupinu s 1 až 4 uhlíkovými atomy, alkoxyskupinu s 1 až 4 uhlíkovými atomy, alkenyloxyskupinu se 2 až 4 uhlíkovými atomy, alkinyloxyskupinu se 2 až 4 uhlíkovými atomy, haloalkoxyskupinu s 1 až 4 uhlíkovými atomy, almkylthioskupinu s 1 až 4 uhlíkovými atomy, alkenylthioskupinu se 2 až 4 uhlíkovými atomy, alkinylthioskupinu se 2 až 4 uhlíkovými atomy, cykloalkylovou skupinu s 5 až 6 uhlíkovými atomy, cykloalkoxyskupinu s 5 až 6 uhlíkovými atomy, aminoskupinou, alkylaminoskupinu s 1 až 4 uhlíkovými atomy, dialkylaminoskupinu s 1 až 4 uhlíkovými atomy v každém alkylu, alkoxykarbonylovou skupinu s 1 až 6 uhlíkovými atomy v alkoxylu nebo zbytky vzorců -SiR'3, -O-N-CR'₂, -N=CR'₂ a -O-NR'₂, přičemž

R' značí v uvedených vzorcích nezávisle na sobě vodíkový atom, alkylovou skupinu s 1 až 2 uhlíkovými atomy nebo fenylovou skupinu nebo párovitě značí alkylenový řetězec se 2 až 5 uhlíkovými atomy.

Výhodné jsou dále prostředky, ve kterých ve sloučenině obecného vzorce I

R³aR⁴ značí nezávisle na sobě stejné nebo různé zbytky vzorce

ve kterém mají U a o výše uvedený význam,

R značí vodíkový atom, alkylovou skupinu s 1 až 8 uhlíkovými atomy, cykloalkylovou skupinu se 4 až 7 uhlíkovými atomy, alkenylovou skupinu se 2 až 8 uhlíkovými atomy, alkinylovou skupinu se 2 až 8 uhlíkovými atomy, heterocyklylovou skupinu, což je tříčlenný až sedmičlenný od benzenu odvozený heterocyklický zbytek, ve kterém je alespoň jedna CH-skupina nahrazena dusíkem a/nebo alespoň dva sousední CH-páryjsou nahrazeny NH, S a/nebo O a který je částečně nebo úplně hydrogenovaný, fenylovou skupinu nebo heteroarylovou skupinu, zvolenou ze skupiny zahrnující pyridylovou, pyrimidinylovou, pyridazinylovou, pyrazinylovou, thienylovou, thiazolylovou, oxazolylovou, furylovou, pyrrolylovou, pyrazolylovou a imidazolylovou skupinu, přičemž každá z posledně jmenovaných skupina alkyl, cykloalkyl, alkenyl, alkinyl, heterocyklyl, fenyl a heteroaryl je nezávisle na sobě nesubstituovaná nebo substituovaná jedním nebo několika zbytky ze skupiny zahrnující atom halogenu, kyanoskupinu, thioskupinu, nitroskupinu, hydroxyskupinu, alkylovou skupinu s 1 až 4 uhlíkovými atomy, poslední pouze v případě cyklických zbytků, halogenalkylovou skupinu s 1 až 4 uhlíkovými atomy, alkoxyskupinu s 1 až 4 uhlíkovými atomy, alkenyloxyskupinu se 2 až 4 uhlíkovými atomy, alkinyloxyskupinu se 2 až 4 uhlíkovými atomy, haloalkoxyskupinu s 1 až 4 uhlíkovými atomy, alkylthioskupinu s 1 až 4 uhlíkovými atomy, alkenylthioskupinu se 2 až 4 uhlíkovými atomy, alkinylthioskupinu se 2 až 4 uhlíkovými atomy, cykloalkylovou skupinu s 5 až 6 uhlíkovými atomy, cykloalkoxyskupinu s 5 až 6 uhlíkovými atomy, aminoskupinu, alkylaminoskupinu s 1 až 4 uhlíkovými atomy, dialkylaminoskupinu s 1 až 4 uhlíkovými atomy v každém alkylu, alkoxykarbonylovou skupinu s 1 až 6 uhlíkovými atomy v alkoxylu nebo zbytky vzorců -SiR'3, -O-N=CR'₂, -N=CR'₂ a -O-NR'₂, přičemž

-8CZ 294209 B6

R' značí v uvedených vzorcích nezávisle na sobě vodíkový atom, alkylovou skupinu s 1 až 2 uhlíkovými atomy nebo fenylovou skupinu, nebo párovitě značí alkylenový řetězec se 2 až 5 uhlíkovými atomy a

R^T značí zbytek vzorce -CO-R, NR^fR⁹ nebo -N=CR^hR', přičemž R^f, R^g, R^h a R^l mají výše uvedený význam.

Obzvláště výhodné jsou prostředky, kde ve sloučenině obecného vzorce I

R značí vodíkový atom, alkylovou skupinu s 1 až 8 uhlíkovými atomy, cykloalkylovou skupinu s 5 až 6 uhlíkovými atomy, alkenylovou skupinu se 2 až 8 uhlíkovými atomy nebo alkinylovou skupinu se 2 až 8 uhlíkovými atomy, přičemž každá ze čtyř posledně jmenovaných skupin je nezávisle na sobě nesubstituovaná nebo substituovaná jedním nebo několika zbytky ze skupiny zahrnující atom halogenu, kyanoskupinu, thioskupinu, nitroskupinu, alkoxyskupinu s 1 až 4 uhlíkovými atomy, alkenyloxyskupinu se 2 až 4 uhlíkovými atomy, cykloalkylovou skupinu s 5 až 6 uhlíkovými atomy, cykloalkoxyskupinu s 5 až 6 uhlíkovými atomy, aminoskupinu, alkylaminoskupinu s 1 až 4 uhlíkovými atomy, dialkylaminoskupinu s 1 až 4 uhlíkovými atomy v každém alkylu nebo zbytky vzorců -SiR'3, -O-N=CR'₂ a -N=CR'₂, přičemž

R' značí v uvedených vzorcích nezávisle na sobě vodíkový atom, alkylovou skupinu s 1 až 2 uhlíkovými atomy nebo fenylovou skupinu, nebo párovitě značí alkylenový řetězec se 2 až 5 uhlíkovými atomy, a jejich soli.

Obzvláštní význam mají také prostředky, kde ve sloučenině obecného vzorce I

R¹ značí zbytek vzorce

T

II

-C - Q -{AiXJ, - R , přičemž o

T značí kyslíkový atom nebo skupinu NR,

Q značí kyslíkový atom, q značí celé číslo 0 až 4, i značí číslo, které zahrnuje tři q nerovném nule všechna celá čísla 1 až q, přičemž q má výše uvedený význam,

Xi značí nezávisle na sobě kyslík, síru nebo skupinu NR⁹ nebo N-(AiXi)_q-R,

Aj značí nezávisle na sobě alkylenovou skupinu s 1 až 4 uhlíkovými atomy,

R⁸ a R⁹ značí nezávisle na sobě vodíkový atom, alkylovou skupinu s 1 až 4 uhlíkovými atomy, alkenylovou skupinu se 2 až 4 uhlíkovými atomy, alkinylovou skupinu se 2 až 4 uhlíkovými atomy nebo cykloalkylovou skupinu s 5 až 6 uhlíkovými atomy a

-9CZ 294209 B6

R má výše uvedený význam, a jejich soli.

Vynález se týká také způsobu ochrany kulturních rostlin, především rostlin obilí, rýže, kukuřice, sójových bobů nebo cukrové řepy, před fytotoxickými vedlejšími účinky ochranných prostředků pro rostliny, jako jsou herbicidy, insekticidy a fungicidy, jehož podstata spočívá v tom, že se aplikuje účinné množství alespoň jedné sloučeniny obecného vzorce I, popřípadě jejich solí, před, po nebo současně s odpovídajícími účinnými látkami na rostliny, semena rostlin nebo na osevní plochu.

Dále se vynález týká použití sloučenin obecného vzorce I a jejich solí pro ochranu kulturních rostlin před fytotoxickými vedlejšími účinky ochranných prostředků pro rostliny, jako jsou herbicidy, insekticidy a fungicidy.

Předmětem předloženého vynálezu je také způsob výroby sloučenin obecného vzorce I a jejich solí, jehož podstata spočívá v tom, že se sloučenina obecného vzorce II

R³R⁴C = CHR² (II), ve kterém mají R², R³ a R⁴ výše uvedený význam, nechá reagovat s nitriloxidem obecného vzorce III

(ΙΠ), ve kterém má R¹ výše uvedený význam.

Reakce se provádí například v organickém rozpouštědle. Jako rozpouštědla jsou vhodná především nepolární až málo polární rozpouštědla, například ethery, jako je diethylether nebo tetrahydrofuran.

Výchozí sloučeniny obecného vzorce II a III jsou známé z literatury (viz J. Org. Chem. 25, 1160 /1960/; J. Am. Chem. Soc. 46, 791 /1924/ a tam uvedené citace) nebo se dají vyrobit analogicky jako známé sloučeniny. Nitriloxidy obecného vzorce III se zpravidla připravují in šitu z kyseliny 2-halogeno-2-hydroxyiminooctové a jejích derivátů, popřípadě -ethanalu a jeho derivátů, popřípadě -keton za působení bází, například organických aminových bází a nechají se reagovat s již v reakční směsi obsaženou sloučeninou obecného vzorce II. Reakce se výhodně provádí při teplotě v rozmezí -15 °C až teplota varu rozpouštědla, obzvláště při teplotě místnosti.

V následujícím jsou pod sloučeniny obecného vzorce II zahrnuty také jejich soli, pokud není uvedena přesněji definice.

Sloučeniny obecného vzorce I redukují nebo zamezují vedlejším fytotoxickým účinkům ochranných prostředků pro rostliny, jako jsou herbicidy, insekticidy a fungicidy, které se vyskytují při použití těchto účinných látek v kulturách užitkových rostlin a mohou být proto označovány obvyklým způsobem jako antidota nebo ochranná činidla (safenery).

Sloučeniny obecného vzorce I podle předloženého vynálezu se mohou pro společné použití s účinnými látkami pro ochranu rostlin aplikovat současně nebo v libovolném pořadí s účinnými látkami a jsou potom schopné škodlivé vedlejší účinky těchto účinných látek u kulturních rostlin redukovat nebo zcela potlačit, bez toho, že by se účinky těchto účinných látek vůči škodlivým rostlinám, popřípadě škodlivému hmyzu nebo škodlivým houbám nějak ovlivnily. Přitom se mohou podstatně redukovat nebo zcela potlačit také poškození, která vznikají použitím více prostředků pro ochranu rostlin, například použitím více herbicidů nebo použitím herbicidů v kombinaci s insekticidy nebo fungicidy. Tím se může oblast použití dosavadních prostředků pro ochranu rostlin podstatně rozšířit.

-10CZ 294209 B6

Insekticidy, které samotné nebo společně s herbicidy mohou způsobovat poškození rostlin, jsou například následující:

Insekticidní preparáty jako jsou organofosfáty, například Turbufos (^RCounter), Fonofos, (^RDyfonate), Phorate (^RThimet), Chlorpyrifos (^RReldan) a jiné příbuzné účinné látky; insekticidní karbamáty, jako je například Corbafuran (^RFuradan) a další; pyrethroidní insekticidy, jako je například Tefluthrin (^RForce), Deltamethrin (^RDecis) a Tralomethrin (^RScout) a další; jakož i ostatní insekticidní prostředky s jiným mechanismem účinku.

Herbicidy, jejichž fytotoxické vedlejší účinky na kulturní rostliny se mohou pomocí sloučenin obecného vzorce I snížit, jsou například herbicidy ze skupiny karbamátů, thiokarbamátů, halogenacetanilidů, substituovaných derivátů fenoxykarboxylových, naftoxykarboxylových a fenoxy-fenoxykarboxylových kyselin, jakož i derivátů heteroaryloxy-fenoxyalkankarboxylových kyselin, chinoxalyloxyalkankarboxylové, pyridyloxyalkankarboxylové, benzoxalyloxyalkankarboxylové a benzthiazolyloxyalkankarboxylové, odvozenin cyklohexandionu, imidazolinonů, derivátů kyseliny pyrimidyloxy-pyridinkarboxylové, derivátů kyseliny pyrimidyloxybenzoové, sulfonylmočovin, derivátů triazolopyrimidin-sulfonamidu, jakož i esterů kyseliny S(N-aryl-N-alkylkarbamoylmethyl)-dithiofosforečné. Výhodné jsou přitom estery a soli kyseliny fenoxyfenoxy-karboxylové a kyseliny heteroaryloxyfenoxykarboxylové, sulfonylmočoviny, imidazolinony, jakož i herbicidy, které se používají společně s ALS-inhibitory (inhibitory acetolaktát-syntetázy) pro rozšíření spektra účinku, jako je například Bentazon, Cyanazin, Atrizin, Bromoxynil, Dicamba a jiné listové herbicidy.

Vhodné herbicidy, které se mohou kombinovat s ochrannými činidly (safenery) podle předloženého vynálezu jsou například:

A) Herbicidy typu alkylesterů s 1 až 4 uhlíkovými atomy, alkenylesterů se 2 až 4 uhlíkovými atomy a alkinylesterů se 3 až 4 uhlíkovými atomy, kyseliny fenoxyfenoxykarboxylové a heteroaryloxyfenoxykarboxylové, jako

Al) deriváty kyseliny fenoxyfenoxykarboxylové a kyseliny benzyloxyfenoxykarboxylové, například methyl kyseliny 2-(4-(2,4-dichlorfenoxy)-fenoxy)-propionové (Diclofop-methyl), methylester kyseliny 2-(4-(4-brom-2-chlorfenoxy)-fenoxy)-propionové (DE-A-2 601 548), methylester kyseliny 2-(4-(4-brom-2-fluorfenoxy)-fenoxy)-propionové (US-A-4 808 750), methylester kyseliny 2-(4-(2-chlor-4-trifluormethylfenoxy)-fenoxy)-propionové (DE-A-2 433 067), methylester kyseliny 2-(4-(2-fluor-4-trifluormethylfenoxy)-fenoxy)-propionové (US-A-4 808 750), methylester kyseliny 2-(4-(2,4-dichlorbenzyl)-fenoxy)-propionové (DE-A-2 417 487), ethylester kyseliny 4-(4-(4-trifluormethylfenoxy)-fenoxy)-pent-2-enové a methylester kyseliny 2-(4-(4-trifluormethylfenoxy)-fenoxy)-propionové (DE-A-2 433 067).

A2) ,jednojademé“ deriváty kyseliny heteroaryl-fenoxy-alkankarboxylové, například ethylester kyseliny 2-(4-(3,5-dichlorpyridyl-2-oxy)-fenoxy)-propionové (EP-A-2 925),

-11 CZ 294209 B6 propargylester kyseliny 2-(4-(3,5-dichlorpyridyl-2-oxy)-fenoxy)-propionové (EP-A-3 144), methylester kyseliny 2-(4-(3-chlor-5-trifluormethyl-2-pyridyloxy)-fenoxy-propionové (EP-A-3 890), ethylester kyseliny 2-(4-(3-chlor-5-trifluormethyl-2-pyridyloxy)-fenoxy)-propionové (EP-A-3 890), propargylester kyseliny 2-(4-(5-chlor-3-fluor-2-pyridyloxy)-fenoxy)-propionové (EP-A-191 736) a butylester kyseliny 2-(4-(5-trifluormethyl-2-pyridyloxy)fenoxy)-propionové (Fluazifop-butyl),

A3) „dvoujaderné“ deriváty kyseliny heteroaryloxy-fenoxyalkankarboxylové, například methylester a ethylester kyseliny 2-(4-(6-chlor-2-chinoxalyloxy)-fenoxy)-propionové (Quizalofop-methyl a Quizalofop-ethyl), methylester kyseliny 2-(4-(6-flour-2-chinoxalyloxy)-fenoxy)-propionové (J. Pěst. Sci. Vo. 61 /1985/), kyselina 2-(4-(6-chlor-2-chinoxalyloxy)-feoxy)-propionová a její 2-izopropylidenaminooxyethylester (Propaquizafop a ester), ethylester kyseliny l-(4-(6-chlorbenzoxazol-2-yl-oxy)-fenoxy)-propionové (Fenoxapropethyl a jeho D(+)-izomer (Fenoxaprop-P-ethyl), ethylester kyseliny 2-(4-(6-chlorbenzthiazol-2-yloxy)-fenoxypropionové (DE-A-2 640 730) a tetrahydrofur-2-yl-methylester kyseliny 2-(4-(6-chlorchinoxalyloxy)-fenoxy)-propionové (EP-A-323 727),

B) herbicidy z řady sulfonylmočoviny, například pyrimidinaminokarbonyl-[benzen-, pyridin-, thiofen- a (alkylsulfonyl)-alkylamino-]-sulfamidy nebo triazinylaminokarbonyl-[benzen-, pyridin-, thiofen-a (alkylsulfonyl)-alkylamino-]-sulfamidy. Jako substituenty na pyrimidinovém nebo triazinovém kruhu jsou výhodné alkoxyskupina, alkylová skupina, haloalkylová skupina, haloalkoxyskupina, halogeny nebo dimethylaminoskupina, přičemž všechny substituenty jsou nezávisle na sobě kombinovatelné. Jako substituenty na benzenové, pyridinové, pyrazolové nebo (alkylsulfonyl)alkylaminové části jsou výhodné alkylová skupina, alkoxyskupina, halogeny, nitroskupina, alkoxykarbonylová skupina, aminokarbonylová skupina, alkylaminokarbonylová skupina, dialkylaminokarbonylová skupina, alkylsulfonylová skupina, haloalkoxyskupina, haloalkylová skupina, alkylkarbonylová skupina, alkoxyalkylová skupina a (alkansulfonyl)alkylaminová skupina. Vhodné sulfonylmočoviny jsou například

Bl) fenylsulfonylmočoviny a benzylsulfonylmočoviny a příbuzné sloučeniny, například l-(2-chlorfenylsulfonyl)-3-(4-methoxy-6-methyl-l,3,5-triazin-2-yl)-močovina (Chlorsulfuron), l-(2-ethoxykarbonylfenylsulfonyl)-3-(4-chlor-6-methoxypyrimidin-2-yl)-močovina (Chlorimuron-ethyl),

-12CZ 294209 B6 l-(2-methoxyfenylsulfonyl)-3-(4-methoxy-6-methyl-l,3,5-triazin-2-yl)-močovina (Metsulfuron-methyl), l-(2-chlorrethoxy-fenylsulfonyl)-3-(4-methoxy-6-methyl-l,3,5-triazin-2-yl)-močovina (Triasulfuron), l-(2-methoxykarbonyl-fenylsulfonyI)-3-(4,6-dimethyl-pyrimidin-2-yl)-močovina (Sulfometuron-methyl), l-(2-methoxykarbonylfenylsulfonyl)-3-(4-methoxy-6-methyl-l,3,5-triazin-2-yl)-3-methylmočovina (Tribenuron-methyl), l-(2-methoxykarbonylbenzylsulfonyl)-3-(4,6-dimethoxy-pyrimidin-2-yl)-močovina (Bensulfuron-methyl), l-(2-methoxykarbony!fenylsulfonyl)-3-(4,6-bis-(difluormethoxy)-pyrimidin-2-yl)-močovina (Primisulfuron-methyl),

3-(4-ethyl-6-methoxy-l ,3,5-triazin-2-yl)-l-(2,3-dihydro-l, l-dioxo-2-methylbenzo[b]thiofen-7-sulfonyl)-močovina (EP-A-79 683),

3-(4-ethoxy-6-ethyI-l,3,5-triazin-2-yl)-l-(2,3-dihydro-l,l-dioxo-2-methylbenzo[b]thiofen7-sulfonyl)-močovina (EP-A-79 683) a

3-(4-methoxy-6-methyl-l,3,5-triazin-2-yl)-l-(2-methoxykarbonyl-5-jod-fenylsulfonyl)močovina (WO 92/13 845),

B2) thienylsulfonylmočoviny, například l-(2-methoxykarbonylthiofeny-3-yl)-3-(4-methoxy-6-methyl-l,3,5-triazin-2-yl)-močovina,

B3) pyrazolylsulfonylmočoviny, například l-(4-ethoxykarbonyl-l-methylpyrazol-5-yl-sulfonyl)-3-(4,6-dimethoxypyrimidin-2-yl)močovina (Pyrazosulfuron-methyl), methylester kyseliny 3-chlor-5-(4,6-dimethoxypyrimidin-2-yl-karbamoylsulfamoyl)-lmethyl-pyrazol-4-karboxylové (EP 282 613), methylester kyseliny 5-(4,6-dimethylpyrimidin-2-yl-karbamoylsulfamoyl)-l-(2-pyridyl)pyrazol—4-karboxylové (NC-330, Brighton Crop. Prot. Conference - Weeds - 1991, Vol. 1, 45 a další),

B4) deriváty sulfondiamidu, například

3-(4,6-dimethoxypyrimidin-2-yl)-l-(N-methyl-N-methylsulfonylaminosulfonyl)-močovina (Amidosulfuron) a strukturní analogy (EP-A-0 131 258 a Z. Pfl. krankh. Pfl. Schutz 1990, Sonderheft XII, 489-497),

B5) pyridylsulfonylmočoviny, například l-(3-N,N-dimethylaminokarbonylpyridin-2-yl-sulfonyl)-3-(4,6-dimethoxypyrimidin-2-yl)močovina (Nicosulfuron),

-13 CZ 294209 B6 l-(3-ethoxysulfonylpyridin-2-yl-sulfonyl)-3-(4,6-dimethoxypyrimidin-2-yl)-močovina (DPX-E 9636, Brighton Crop Prot. Conf. - Weeds - 1989, str. 23 ff.), pyridylsulfonylmočoviny, které jsou popsané vDE-A-4 000 503 a DE-A-4 030 577, výhodně obecného vzorce

ve kterém

E značí skupinu CH nebo dusíkový atom, výhodně skupinu CH,

R¹¹ značí jod nebo skupinu NR¹⁶R¹⁷,

R¹² značí vodíkový atom, atom halogenu, kyanoskupinu, alkylovou skupinu s 1 až 3 uhlíkovými atomy, alkoxyskupinu s 1 až 3 uhlíkovými atomy, haloalkylovou skupinu s 1 až 3 uhlíkovými atomy, haloalkoxyskupinu s 1 až 3 uhlíkovými atomy, alkylthioskupinu s 1 až 3 uhlíkovými atomy, alkoxyalkylovou skupinu s 1 až 3 uhlíkovými atomy v alkylu v alkoxylu, alkoxykarbonylovou skupinu s 1 až 3 uhlíkovými atomy v alkoxylu, alkylaminoskupinu s 1 až 3 uhlíkovými atomy, dialkylaminoskupinu s 1 až 3 uhlíkovými atomy v každém alkylu, alkylsulfonylovou skupinu s 1 až 3 uhlíkovými atomy, alkylsulfinylovou skupinu s 1 až 3 uhlíkovými atomy, skupinu SO₂NR^aR^b nebo skupinu CO-NR^aR^b, výhodně vodíkový atom,

R^a a R^b značí nezávisle na sobě vodíkový atom, alkylovou skupinu s 1 až 3 uhlíkovými atomy, alenylovou skupinu s 1 až 3 uhlíkovými atomy, alkinylovou skupinu s 1 až 3 uhlíkovými atomy nebo společně tvoří skupinu -(CH₂)4-, -(CH₂)₅- nebo -(CH₂)₂-O-(CH₂)₂-,

R¹³ značí vodíkový atom nebo methylovou skupinu,

R¹⁴ značí atom halogenu, alkylovou skupinu s 1 až 2 uhlíkovými atomy, alkoxyskupinu s 1 až uhlíkovými atomy, haloalkylovou skupinu s 1 až 2 uhlíkovými atomy, výhodně trifluormethylovou skupinu, nebo haloalkoxyskupinu s 1 až 2 uhlíkovými atomy, výhodně difluormeethoxyskupinu nebo trifluorethoxyskupinu,

R¹⁵ značí alkylovou skupinu s 1 až 2 uhlíkovými atomy, haloalkoxyskupinu s 1 až 2 uhlíkovými atomy, výhodně difluormethoxyskupinu, nebo alkoxyskupinu s 1 až 2 uhlíkovými atomy,

R¹⁶ značí alkylovou skupinu s 1 až 4 uhlíkovými atomy a R¹⁷ značí alkylsulfonylovou skupinu s 1 až 4 uhlíkovými atomy nebo

R¹⁶ a R¹⁷ značí společně řetězec vzorce -(CH^SO?- nebo -(CHYŠCE-, například 3-(4,6-dimethoxypyrimidin-2-yl)-l-(3-N-methylsulfonyI-N-methylaininopyridin2-yl)-sulfonylmočovina a její soli,

- 14CZ 294209 B6

B6) alkoxyfenoxysulfonylmočoviny, například sloučeniny popsané v EP-A-0 342 569, výhodně obecného vzorce

R²² ve kterém

E značí skupinu CH nebo dusíkový atom, výhodně skupinu CHO,

R¹⁸ značí ethoxyskupinu, propoxyskupinu nebo izopropoxyskupinu,

R¹⁹ značí vodíkový atom, atom halogenu, nitroskupinu, trifloormethylovou skupinu, kyanoskupinu, alkylovou skupinu s 1 až 4 uhlíkovými atomy, alkoxyskupinu s 1 až 4 uhlíkovými atomy, alkylthioskupinu s 1 až 4 uhlíkovými atomy nebo alkoxykarbonylovou skupinu s 1 až 3 uhlíkovými atomy v alkoxylu, výhodně v poloze 6 na fenylovém kruhu, n značí číslo 1, 2 nebo 3, výhodně 1,

R²⁰ značí vodíkový atom, alkylovou skupinu s 1 až 4 uhlíkovými atomy nebo alkenylovou skupinu s 3 až 4 uhlíkovými atomy a

R²¹ a R²² značí nezávisle na sobě atom halogenu, alkylovou skupinu s 1 až 2 uhlíkovými atomy, alkoxyskupinu s 1 až 2 uhlíkovými atomy, haloalkylovou skupinu s 1 až 2 uhlíkovými atomy, haloalkoxyskupinu s 1 až 2 uhlíkovými atomy nebo alkoxyalkylovou skupinu s 1 až 2 uhlíkovými atomy v alkylu i v alkoxylu, výhodně methoxyskupinu nebo methylovou skupinu, například 3-(4,6-dimethoxypyrimidin-2-yl)-l-(2-ethoxyfenoxy)-sulfonylmočovina nebo její soli a další příbuzné deriváty sulfonylmočoviny a jejich směsi,

C) chloracetanilidové herbicidy, například

N-methoxymethyl-2,6-diethyl-chloracetanilid (Alachlor),

N-(3'-methoxyprop-2'-yl)-2-methyl-6-ethyl-chloracetanilid (Metolachlor),

2,6-dimethylanilid kyseliny N-(3-methyl-l,2,4-oxadiazol-5-yl-methyl)-chloroctové a amid kyseliny N-(2,6-dimethylfenyl)-N-(l-pyrazolyImethyl)chloroctové (Metazochlor),

D) thiokarbamáty, například

S-ethyl-N,N-dipropylthiokarbamát (EPTC) nebo

S-ethyI-N,N-diizobutylthiokarbamát (Butylate),

-15 CZ 294209 B6

E) deriváty cyklohexandionu, například methylester kyseliny 3-( l-allyloxyiminobutyl)-4-hydroxy-6,6-dimethyl--2-oxocyklohex-3-enkarboxylové (Alloxydim)

2-(l-ethoxyiminobutyl)-5-(2-ethylthiopropyl)-3-hydroxy-cyklohex-2-en-l-on (Sethoxydim),

2-(l-ethoxyiminobutyl)-5-(2-fenylthiopropyl)-3-hydroxy-cyklohex-2-en-l-on (Cloproxydim),

2-(l-(3-chlorallyloxy)-iminobutyl-5-[2-(ethylthio)-propyl]-3-hydroxy-cyklohex-2-en-l-on,

2-(l-(3-chlorallyloxy)-iminopropyl)-5-[2-(ethylthio)-propyl]-3-hydroxy-cyklohex-2-en-lon (Clethodim),

2-(l-ethoxyimino)-butyl)-3-hydroxy-5-(thian-3-yl)-cyklohex-2-enon (Cycloxydim) a

2-(l-ethoxyiminopropyl)-5-(2,4,6-trimethylfenyl)-3-hydroxycyklohex-2--en-l-on (Tralkoxydim),

F) deriváty kyseliny 2-(4-alkyl-5-oxo-2-imidazolin-2-yl)benzoové a kyseliny 2-(4-alkyl-5oxo-2-imidazolin-2-yl)heteroarylkarboxylové, například methylester kyseliny 2-(4-izopropyl-4-methyl-5-oxo-2-imidazolin-2-yl)-5-methylbenzoové, kyselina 2-(4-izopropyl-4-methyl-5-oxo-2-imidazolin-2-yl—4-methylbenhoová (Imazamethabenz), kyselina 5-ethyl-2-(4-izopropyl-4-methyl-5-oxo-2-imidazolin-2-yl)-pyridin-3-karboxylová (Imazathapyr), kyselina 2-(4-izopropyl-4-methyl-5-oxo-2-imidazolin-2-yl)-chinolin-3-karboxylová (Imazaquin), kyselina 2-(4-izopropyl-4-methyl-5-oxo-2-imidazolin-2-yl)pyridin-3-karboxylová (Imazapyr), kyselina 5-methyl-2-(4-izopropyM-methyl-5-oxo-2-imidazolin-2-yl)-pyridin-3-karboxylová (Imazathamethapry),

G) deriváty triazolopyrimidinsulfonamidů, například

N-(2,6-difluorfenyl)-7-methyl-l,2,4-triazolo-(l,5-c)-pyridin-2-sulfonamid (Flumetsulam),

N-(2,6-dichlor-3-methylfenyl)-5,7-dimethoxy-l ,2,4-triazolo-( 1,5-c)-pyrimidin-2-sulfonamid,

N-(2,6-difluorfenyl)-7-fluor-5-methoxy-l ,2,4-triazolo-( 1,5-c)-pyrimidin-2-sulfonamid,

N-(2,6-dichlor-3-methylfenyl)-7-chlor-5-methoxy-l ,2,4-triazolo-( 1,5-c)-pyrimidin-2sulfonamid a

N-(2-chlor-6-methoxykarbonyl)-5,7-dimethyl-l ,2,4-triazolo-( 1,5-c)-pyrimidin-2-sulfonamid (viz například EP-A-343 752, US^l 988 812),

-16CZ 294209 B6

H) deriváty benzocyklohexandionu, například

2-(2-chlor-4-methylsulfonylbenzoyl)-cyklohexan-l,3-dion (SC-0051, EP-137 963),

2-(2-nitrobenzoyl)-4,4-dimethyl-cyklohexan-l,3-dion (EP-A-274 634), a

2-(2-nitro-3-methylsulfonylbenzoyl)-4,4-dimethyl-cyklohexan-l,3-dion (WO 91/13 548),

J) deriváty kyseliny pyrimidinyloxy-pyrimidinkarboxylové a kyseliny pyrimidinyloxybenzoové, například benzylester kyseliny 3-(4,6-dimethoxypyrimidin-2-yl)-oxypyridin-2-karboxylové (EP-A-249 707), methylester kyseliny 3-(4,6-dimethoxypyrimidin-2-yl)-oxypyridin-2-karboxylové (EP-A-249 707), kyselina 2,6-bis-[(4,6-dimethoxypyrimidin-2-yl)-oxy]-benzoová (EP-A-321 846) a (l-ethoxykarbonyloxyethyl)-ester kyseliny 2,6-bis-[(4,6-dimethoxypyrimidin-2-yl)-oxy]benzoové (EP-A-472 113), a

K) estery kyseliny S-(N-aryl-N-alkyl-karbamoylmethyl)-dithiofosforečné, například

S-[N-(4-chlorfenyl)-N-izopropyl-karbamoylmethyl]-0,0-dimethyl-dithiofosfát (Anilofos).

Výše uvedené herbicidy skupiny A) až K) jsou pro odborníky známé a zpravidla jsou popsané v „The Pesticide Manual“, British Corp Protection Council, 9. vydání 1991 nebo 8. vydání 1987, nebo v „Agricurtural Chemicals Book II, herbicides“, W.T. Thompson, Thompson Publications, Fresno CA, USA 1990, nebo v „Farm Chemicals Handboock „90, Meister Publishing Company, Willoughby OH, USA 1990. Imezethamethaphyr je známý zWeed Techn. 1991, díl 5, 430 až 438.

Herbicidně účinné látky a uvažovaná ochranná činidla (safenery) se mohou aplikovat společně (jako hotové přípravky nebo při tank-mix-postupu) nebo v libovolném pořadí za sebou. Hmotnostní poměry safener : herbicid se může pohybovat v širokém rozmezí a výhodně je v rozmezí 1 : 10 až 10 : 1, obzvláště 1 : 10 až 5 : 1. Optimální množství herbicidu a safeneru je závislé na typu použitého herbicidu a použitého safeneru, jakož i na typu zpracovávaného porostu rostlin a dá se zjistit případ od případu pomocí odpovídajících předběžných pokusů. Odpovídající hmotnostní poměry jsou účelně také při použití jiných účinných látek pro ochranu rostlin, jako jsou insekticidy nebo kombinace insekticidů a herbicidů.

Hlavní aplikační oblasti pro použití safenerů jsou především kultury obilí (pšenice, žito, ječmen, oves), rýže, kukuřičce a sorghum, ale také bavlny a sójových bobů, výhodně obilí, rýže a kukuřice.

Obzvláště výhody safenerů podle předloženého vynálezu byly zjištěny při jejich kombinaci s herbicidy ze skupiny sulfonylmočovin a/nebo imidazolinonů, jakož i herbicidy typu derivátů fenoxyfenoxy-alkankarboxylových kyselina heteroaryloxyfenoxy-alkankarboxylových kyselin.

Některé herbicidy těchto strukturních tříd nemohou být nebo mohou být nedostatečně selektivně použity speciálně v kulturách obilí a/nebo kukuřice, jakož i rýže. Kombinací se safenery podle předloženého vynálezu se také u těchto herbicidů dosáhne i obilí, kukuřici nebo rýži významné selektivity.

-17CZ 294209 B6

Safenery obecného vzorce I podle předběžného vynálezu je možné vždy podle jejich vlastností použít pro předběžné ošetření osiva kulturních rostlin (moření semen) nebo aplikovat před setím do brázd, nebo použít společně s herbicidem před nebo po vzejití rostlin. Zpracování před vzejitím rostlin zahrnuje jak ošetření osevních ploch před vysetím, tak také ošetření osetých, ale ještě nevzrostlých osevních ploch. Výhodné je společné použití s herbicidem, obzvláště při aplikaci po vzejití. K tomu se mohou použít tankové směsi nebo hotové přípravky.

Potřebné aplikované množství safeneru se může vždy podle indikace a použitého herbicidu pohybovat v širokém rozmezí a je zpravidla v rozmezí 0,001 až 5 kg/ha, výhodně 0,05 až 0,5 kg/ha.

Předmětem předloženého vynálezu je dále také způsob ochrany kulturních rostlin před fytotoxickými vedlejšími účinky pesticidů, především herbicidů, jehož podstata spočívá v tom, že se účinné množství sloučeniny obecného vzorce I aplikuje před, po nebo současně s pesticidem, popřípadě herbicidem na rostliny, semena rostlin nebo na osevní plochu.

Předmětem předloženého vynálezu jsou také prostředky pro ochranu rostlin, které jako účinnou látku obsahují sloučeninu obecného vzorce I a obvyklé pomocí prostředky, jakož i pesticidní, výhodně herbicidní prostředky.

Sloučeniny obecného vzorce I a jejich kombinace s jedním nebo několika uvedenými herbicidy se mohou formulovat na různé typy, vždy podle toho, jaké jsou předem dané biologické a/nebo fyzikálně-chemické parameuy. Jako možnosti formulace přichází například v úvahu postřikový prášek (WP), ve vodě rozpustný prášek (SP), ve vodě rozpustné koncentráty (SL), emulgovatelné koncentráty (EC), koncentrované emulze (EW), jak jsou emulze typu voda v oleji a olej ve vodě, stříkatelné roztoky nebo emulze, suspenzní koncentráty, disperze na bázi oleje nebo vody (SC), s olejem mísitelné roztoky, kapslové suspenze (CS), suspoemulze, popraše (DP), s olejem mísitelné roztoky (OL), mořidla, granuláty pro rozmetací a půdní aplikaci, granuláty (GR) ve formě mikrogranulátů, postřikových granulátů, potahovaných granulátů a adsorpčních granulátů, ve vodě dispergovatelné granuláty (WG), ve vodě rozpustné granuláty (SG), ULW-formulace, mikrokapsle a vosky.

Tyto jednotlivé typy formulací jsou v principu známé a jsou například popsané v publikacích Winnacker-Kůchler, „Chemische Technologie“, díl 7, C. Hauser Verlag Můnchen, 4. vyd. 1986; Wade van Valkenburg, „Pesticide Formulations“, Marcel Dekker, N.Y., 1973; K. Mertens, „SPray Drying“ Handbook, 3. ed. 1979, G. Goodwin Ltd. London.

Nutné pomocné prostředky pro uvedené formulace, jako jsou inertní materiály, tenzidy, rozpouštědla a další přísady, jsou rovněž známé a jsou popsané například v publikacích: Watkiuns, „Handbook of Insecticide Dust Diluent adn Carries“, 2. ed., Darland Books, Caldwell N. J.; H. v. Olphen, „Introduction to Clay Colloid Chemistry“, 2. ed., J. Wiley & Sons, N.Y.; C. Marsden, „Solvents Guide“, 2. Ed., Interscience, N.Y. 1963; McCutcheon's „Detergents and Emulsifíers Annual“, MC Publ. Corp., Ridgewood N.J.; Sisley and Wood, „Ecyclopedia of Surface Active Agents“, Chem. Publ. Co. lne., N.Y. 1964; Schonfeldt, „Grenzfláchenaktive Áthylenoxidaddukte“, Wiss. Verlagsgesellschaft, Stuttgart 1976; Winnacker-Kůchler, „Chemische Technologie“, díl 7, C. hauser Verlag Můnchen, 4. vyd. 1986.

Na bázi těchto formulací se dají vyrobit také kombinace s jinými pesticidně účinnými látkami, jako jsou například insekticidy, akaricidy, herbicidy, fungicidy, ochranné látky, hnojivá a/nebo růstové regulátory, například ve formě hotových přípravků nebo tankových směsí.

Postřikové prášky jsou ve vodě rovnoměrně dispergovatelné preparáty, které vedle účinné látky obsahují kromě zřeďovací nebo inergní látky ještě smáčedla, například polyoxyethylované alkylfenoly, polyoxyethylované mastné alkoholy, polyoxyethyované mastné aminy, polyglykol

-18 CZ 294209 B6 ethersulfáty mastných alkoholů, alkansulfonáty nebo alkylarylsulfonáty, nebi dispergační činidla, například sodné soli ligninových kyselin, sodná sůl 2,2'-dinaftylmethan-6,6'-disulfonové kyseliny, sodná sůl kyseliny dibutylnaftalensulfonové nebo také sodná sůl kyseliny oleylmethyltaurové.

Emulgovatelné koncentráty se vyrobí rozpuštěním účinné látky v organickém rozpouštědle, jako je například butylalkohol, cyklohexanon, dimethylformamid, xylen, nebo také výševroucí aromáty nebo uhlovodíky nebo směsi organických rozpouštědel za přídavku jednoho nebo více emulgátorů. Jako emulgátory se mohou například použít vápenaté soli alkylarylsulfonových kyselin, jako je dodecylbenzensulfonát vápenatý, nebo neionogenní emulgátory, jako jsou polyglykoíestery mastných kyselin, alkylarylpolyglykolethery, polyglykolethery mastných alkoholů, kondenzační produkty propylenoxidu a ethylenoxidu (například blokové polymery), alkylpolyethery, sorbitanestery, jako jsou například estery mastných kyselina a sorbitolu, nebo polyoxyethylensorbitanestery, jako estery mastných kyselin a polyoxyethylensorbitolu.

Popraše se získají rozemletím účinné látky s jemně rozmělněnými pevnými látkami, jako je například mastek, přírodní zeminy, jako je kaolin, bentonit nebo pyrofyllit, nebo také křemelina.

Suspenzní koncentráty mohou být na bázi vody nebo oleje. Mohou se například vyrobit mokrým mletím pomocí na trhu obvyklých perlových mlýnů a popřípadě za přídavku tenzidů, které byly například již výše uvedené u jiných typů formulací.

Emulze, například typu olej ve vodě (EW), se dají vyrobit například pomocí míchadel, koloidních mlýnů a/nebo statických mísičů, za použití vodných organických rozpouštědel a popřípadě tenzidů, které byly například již výše uvedené u jiných typů formulací.

Granuláty se mohou vyrobit buď rozstřikováním účinné látky na adsorpce schopný, granulovaný inertní materiál, nebo nanesením koncentrátu účinné látky pomocí lepidel, například polyvinylalkoholu, polyakrylátu sodného nebo také minerálních olejů, na povrch nosných látek, jako je písek, kaolin nebo granulovaný inertní materiál. Také se mohou vhodné účinné látky granulovat způsobem obvyklým pro výrobu granulovaných hnojiv, popřípadě ve směsi hnojivý.

Ve vodě dispergovatelné granuláty se zpravidla vyrábějí pomocí obvyklých způsobů, jako je sprejové sušení, granulace ve vířivém loži, talířová granulace, míšení ve vysokorychlostních mísičích a extruze bez pevného inertního materiálu.

Agrochemické přípravky obsahují zpravidla 0,1 až 99 % hmotnostních, obzvláště 0,1 až 95 % hmotnostních účinné látky obecného vzorce I (antidotum) nebo směsí účinných látek antidotum/herbicid a 1 až 99,9 % hmotnostních, obzvláště 5 až 99,8 % hmotnostních, pevné nebo kapalné přísady a 0 až 25 % hmotnostních, obzvláště 0,1 až 25 % hmotnostních tenzidů.

V postřikových prášcích činí koncentrace účinné látky například asi 10 až 90 % hmotnostních, zbytek do 100% hmotnostních sestává z obvyklých součástí formulací. U emulgovatelných koncentrátů může koncentrace účinné látky činit asi 1 až 80 % hmotnostních. Práškovité formulace obsahují 1 až 20 % hmotnostních účinné látky. Stříkatelné roztoky obsahují asi 0,2 až 20 % hmotnostních účinné látky. U ve vodě dispergovatelných granulátů závisí obsah účinné látky zčásti na tom, zda se účinná sloučenina vyskytuje v kapalném nebo pevném stavu a na tom, jaké se použije granulační pomocné činidlo, plnidlo a podobně. U ve vodě dispergovatelných granulátů je obsah účinné látky například v rozmezí 10 až 90 % hmotnostních.

Vedle uvedeného obsahují formulace účinných látek popřípadě odpovídající obvyklé látky zprostředkující přilnavost, smáčedla, dispergační činidla, emulgátory, penetrační činidla, rozpouštědla, plnidla nebo nosiče.

Pro aplikaci se přípravky, vyskytující se v komerční formě, popřípadě obvyklým způsobem zředí, například u postřikových prášků, emulgovatelných koncentrátů, disperzí a ve vodě dispergova

-19CZ 294209 B6 telných granulátů, pomocí vody. Práškovité přípravky, granuláty, jakož i stříkatelné roztoky se před aplikací obvykle již neředí dalšími inertními látkami. Se zřetelem na vnější podmínky, jako je teplota, vlhkost, typ použitého pesticidu, popřípadě herbicidu a podobně, se mění potřebné aplikační množství antidota.

Příklady provedení vynálezu

Následující příklady provedení slouží k bližšímu objasnění předloženého vynálezu

A. Příklady přípravků

a) Popraš se získá tak, že se smísí 10% hmotnostních sloučeniny obecného vzorce I nebo směsi účinných látek z herbicidu a sloučeniny obecného vzorce I a 90 % hmotnostních mastku jako inertní látky a rozmělní se v kladivovém mlýnu.

b) Ve vodě lehce dispergovatelný, smáčitelný prášek se získá tak, že se smísí 25 hmotnostních dílů sloučeniny obecného vzorce I nebo směsi účinných látek z herbicidů a sloučeniny obecného vzorce I, 64 hmotnostních dílů kaolin obsahujícího křemene jako inertní látky, 10 hmotnostních dílů draselné soli ligninsulfonové kyseliny a 1 hmotnostní díl sodné soli kyseliny oleylmethyltaurové jako smáčedla a dispergační činidla a tato směs se rozemele v kolíčkovém mlýnu.

c) Ve vodě lehce dispergovatelný disperzní koncentrát se získá tak, že se smísí 20 hmotnostních dílů sloučeniny obecného vzorce I nebo směsi účinných látek z herbicidu a sloučeniny obecného vzorce I, 6 hmotnostních dílů alkylfenolpolyglykoletheru (^RTriton x 207), 3 hmotnostní díly izoltridekanolpolyglykolether (8 EO) a 71 hmotnostních dílů aprafinického minerálního oleje (oblast varu například asi 255 až přes 277 °C) a tato směs se rozemele v kulovém mlýnu na jemnost pod 5 pm.

d) emulgovatelný koncentrát se získá z 15 hmotnostních dílů sloučeniny obecného vzorce I nebo směsi účinných látek z herbicidu a sloučeniny obecného vzorce I, 75 hmotnostních dílů cyklohexanonu jako rozpouštědla a 10 hmotnostních dílů oxethylovaného nonylfenolu jako emulgátoru.

e) Ve vodě dispergovatelný granulát se získá tak, že se smísí 75 hmotnostních dílů sloučeniny obecného vzorce I nebo směsi účinných látek z herbicidu a sloučeniny obecného vzorce I, hmotnostních dílů vápenaté soli ligninsulfonové kyseliny, hmotnostních dílů natriumlaurylsufátu, hmotnostní díly polyvinylalkoholu a hmotnostních dílů kaolinu, tato směs se na kolíčkovém mlýnu umele a získaný prášek se ve vířivém loži nastříkáním vody granuluje.

f) Ve vodě dispergovatelný granulát se také získá tak, že se smísí 25 hmotnostních dílů sloučeniny obecného vzorce I nebo směsi účinných látek z herbicidu a sloučeniny obecného vzorce I,

-20CZ 294209 B6 hmotnostních dílů sodné soli kyseliny 2,2'-dinaftylmethan-6,6'-disulfonové, hmotnostní díly sodné soli kyseliny oleylmethyltaurové, hmotnostní díl polyvinylalkoholu, hmotnostních dílů uhličitanu vápenatého a hmotnostních dílů vody, tato směs se homogenizuje v koloidním mlýnu a předběžně se rozmělní, potom se rozemele v perlovém mlýnu a takto získaná suspenze se ve zkrápěné věži pomocí jednolátkové trysky rozpráší a suší.

B. Výrobní příklady

Příklad 1

Ethylester kyseliny 5,5-difenyl-2-izoxazolin-3-karboxylové

13,52 g (0,075 mol) 1,1-difenylethenu a 5,06 g (0,05 mol) triethylaminu se při teplotě 0 °C rozpustí ve 200 ml diethyletheru a potom se v průběhu asi 2 hodin přikape 7,58 g (0,05 mol) ethylesteru kyseliny 2-chlor-2-hydrixyimino-octové, rozpuštěných ve 100 ml diethyletheru. Po jednohodinovém míchání při teplotě místnosti se přidá 100 ml vody a potom se směs extrahuje diethyletherem. Po vysušení pomocí síranu hořečnatého se ether oddestiluje a získaný zbytek se čistí na sloupci silikagelu (pohyblivá fáze: n-heptan/ethylacetát = 8 : 2). Získá se takto 12,7 g (86 % teorie) produktu s teplotou tání 78 až 81 °C.

Sloučeniny, uvedené v následující tabulce 1, se získají analogicky, jako je popsáno v příkladě 1, popřípadě výše popsanými metodami.

Zkratky v tabulce 1:

Me = methyl

Bu = butyl i-, s—, t-, c-Alkyl = izo-, sekundární, terciární, popřípadě cyklo-alkyl

t.t. = teplota tání.

-21 CZ 294209 B6

Tabulka 1

Př.	R¹	R-	R^J	r	t.t.
2	-COOCH3	Η	c₆h_s	c₆h₅	122-124 °C
3	-COO-n-C₃H₇	H	c₆h₅	c₆h₅	64-66 °C
4	-COO-n-C₄H₉	H	c₆h₅	c₆h₅	olej
5	—COO-n-C5H] 1	H	c₆h₅	c₆h₅	olej
6	-COOTMa*	H	c₆h₅	c₆h₅	210-212°C (Z)
7	-COO-N(CH₃)₄ ⁺	H	c₆h₅	c₆h₅	116°C (Z)
8	-cooch₂ch₂ci	H	c₆h₅	c₆h₅	70 °C
9	-COOCH₂CH₂OCH₃	H	c₆h₅	c₆h₅	olej
10	-COO-í-C₃H₇	H	c₆h₅	c₆h₅
11	—COO—i—C4H9	H	c₆h₅	c₆h₅	olej
12	—COO—s—C4H9	H	c₆h₅	c₆h₅	olej
13	-COO-C(CH₃)₃	H	c₆h₅	c₆h₅	olej
14	-COO-n-C₆H₁₃	H	c₆h₅	c₆h₅	olej
15	-COO-n-CgHig	H	c₆h₅	c₆h₅	o»ej
16	-COOCH2SCH3	H	c₆h₅	c,h₅	olej
17	-COOCH₂-CH=CH₂	H	c₆h₅	CéHs	55-57 °C
18	-COOH	H	c₆h₅	c₆h₅	85-90 °C
19	-COOC₂H₅	ch₃	c₆h₅	c₆h₅
20	-COOC₂H₅	-c₂h₅	c₆h₅	c₆h₅
21	-COO-n-C₄H₉	Cycloc₃h₅	c₆h₅	c₆h₅
22	-COOCh₃	Cyclo- C₆Hh	c₆h₅	c₆h₅
23	-COOC₂H₅	-CH2-CH- =čh₂	c₆h₅	c₆h₅	82 °C
24	-cooc₂h₅	-CH2CH2CN	c₆h₅	c₆h₅
25	-coo-c₂h₅	-cooc₂H₅	c₆h₅	c₆h₅
26	-COOC2H5	-oc₂h₅	c₆h₅	c₆h₅
27	-COOC2H5	-S-CH3	c₆h₅	c₆h₅
28	-COOCH3	-CH2CO- 0ČH3	c₆h₅	c₆h₅
29	-COOCH₂C₆H₅	H	c₆h₅	c₆h₅	olej
30	-COOC₆Hj	H	c₆h₅	c₆h₅	olej
31	-COOCH2CH₂C₆H₅	H	c₆h₅	c₆h₅
32	-cooc₂h₅	H	2-Cl-C₆H₄	c₆h₅

-22CZ 294209 B6

Tabulka 1 - pokračování

Př.	R¹	R²	R³	R⁴	t.t.
33	-COOC₂H₅	H	3-Cl-C₆H₄	c₆h₅	olej
34	-cooc₂h₅	H	4-Cl-C₆H₄	c₆h₅	olej
35	-cooc₂h₅	H	2-F-C₆H₄	c₆h₅
36	-cooc₂h₅	H	3-F-C₆H₄	c₆h₅
37	-COOC₂H₅	H	4-F—C₆H₄	c₆h₅	olej
38	-COOC₂H₅	H	4-Cl-C₆H₄	4-Cl-C₆H₄	olej
39	-cooc₂h₅	H	4-Cl-C₆H4	2-Cl-C₆H4
40	-cooc₂h₅	H	4-Cl-C₆H₄	3-Cl-C₆H4
41	-cooc₂h₅	H	4-Br-C₆H₄	c₆h₅
42	-cooc₂h₅	H	4-Br-C₆H₄	4-Cl-C₆H₅	olej
43	-COOC₂H₅	H	4-CF₃-C₆H4	c₆h₅	olej
44	-COOC₂H₅	H	4-CH₃C₆H₄	c₆h₅
45	-cooc₂h₅	H	4-CH3-C6H4	4-Cl-C₆H₄	olej
46	-cooc₂h₅	H	2,4—Di-Cl-C₆H₃	c₆h₅	olej
47	-cooc₂h₅	H	3,4-Dí-C1-C₆H₃	c₆h₅
48	-cooc₂h₅	H	2,5-Dí-C1-C₆H₃	c₆h₅
49	-cooc₂h₅	H	3,5-Dí-C1-C₆H₃	c₆h₅
50	-cooc₂h₅	H	2,6-Di-Cl-C₆H₃	CďHí
51	cooc₂h₅	H	4-NO₂-C₆H4	c₆h₅
52	cooc₂h₅	H	4-CN-C₆H4	c₆h₅
53	cooc₂h₅	H	4-COOCH₃-C₆H₄	c₆h₅
54	COOC7H5	H	4-OCH₃-C₆H₄	c₆h₅	120 °C
55	COO-n-C₃H₇	H	4-F-C₆H₄	c₆h₅	olej
56	COO-n-C₃H₇	H	4-Cl-C₆H₄	c₆h₅	olej
57	C O 0—n—C 4H9	H	4-F-C₆H₄	c₆h₅	olej
58	COO-n-C₄H9	H	4-Cl-C₆H₄	c₆h₅	olej
59	COO-n- C5H11	H	4-F-C₆H₄	c₆h₅	olej
60	COO-n-C₅H] 1	H	4-Cl-C₆H₄	c₆h₅	olej
61	COO-n-C₆Hi₃	H	4-Cl-C₆H₄	c₆h₅	olej
62	COO-CH₂CH₂C1	H	4-Cl-C₆H₄	c₆h₅	olej
63	coo-ch₂ch₂och₃	H	4-Cl-C₆H₄	c₆h₅
64	COOCH(CH₃)-CH₂(CH₂)₃CH₃	H	4-Cl-C₆H₄	c₆h₅
65	COO-CH₂C₆Hj	H	4-C1-C6H4	c₆h₅
66	COOH	H	4-Cl-C₆H₄	C6H5	86-87 °C
67	COCTNa*	H	4-Cl-C₅H₄	c₆H₅
68	COOK⁺	H	4-F-C₆H₄	c₆h₅
69	COOC₂H₅	H	c₆h₅	ch₃	olej
70	cooch₃	H	c₆h₅	ch₃
71	cooc₂h₅	H	c₆h₅	CH(CH₃)₇	olej
72	cooc₂h₅	H	c₆h₅	C(CH₃)₃
73	COOC7H5	H	4-Cl-C₆H₅	C(CH₃)₃
74	COO-n-C₃H₇	H	c₆h₅	C(CH₃)₃
75	COO-n-C₄H₉	H	c₆h₅	C(CH₃)₃
76	COO—n-C₅H] 1	H	c₆h₅	C(CH₃)₃
77	COO“n-C₆H]3	H	c₆h₅	C(CH₃)₃
78	COO-CH₂CH₂OCH₃	H	c₆h₅	C(CH₃)₃
79	COCF-C2H5	H	c₆h₅	CH₂C(CH₃)₃
80	COO-C7H5	H	c₆h₅	CH₂Sí(CH₃)₃

-23 CZ 294209 B6

Tabulka 1 - pokračování

Př.	R¹	R²	R³	Ř³	t.t.
81	COOC₂H₅	H	c₆h₅	Cyclo-C₅H9	olej
82	COOC₂H₅	H	c₆h₅	Cyclo—C^H] i	olej
83	cooc₂h₅	H	c₆h₅	Cyclo-C₃H₄	olej
84	COO-n-C₃H₇	H	c₆h₅	Cyclo-C6Hn
85	COO-n—C4H9	H	c₆h₅	Cyclo—CgH]]
86	COO-n-CjHn	H	c₆h₅	Cyclo-CáHu
87	-COOC₂H₅	H	Cyclo-OůHii	CH₃
88	-cooc₂h₅	H	Cyclo-C₆Hn	C(CH₃)₃
89	-cooc₂h₅	H	Cyclo—CgHj 1	Cyclo-C₆Hn
90	-cooc₂h₅	H	c₆H₅	2-Pyridyl
91	-cooc₂h₅	H	c₆h₅	3-Pyridyl	olej
92	-cooc₂h₅	H	c₆h₅	4-Pyridyl	olej
93	-cooc₂h₅	H	c₆h₅	2-Thienyl	olej
94	-cooc₂h₅	H	c₆h₅	3-Thienyl	olej
95	-cooc₂h₅	H	c₆h₅	2-Cl-3-pyridyl	olej
96	-cooc₂h₅	H	c₆h₅	6-Cl-3-pyridyl
97	-COOC₂H₅	H	4-Cl-C₆H₅	3-Pyridyl
98	-COOC₂H₅	H	3-Cl-C₆H4	3-Pyridyl
99	-cooc₂h₅	H	2-Cl-C₆H₄	3-Pyridyl
100	-COOH	H	c₆h₅	3-Pyridyl
101	-coch₃	H	c₆h₅	c₆h₅
102	-coch₃	H	c₆h₅	Cyclo-C₆Hn
103	-CHO	H	c₆h₅	c₆h₅
104	-CHO	H	c₆h₅	Cyclo-CéHn
105	-CHO	H	c₆h₅	C(CH₃)₃
106	-CH(OCH₃)₂	H	c₆h₅	c₆h₅
107	-CH(OC₂H₅)₂	H	c₆h₅	c₆h₅
108		H	c₆h₅	c₆h₅
109		H	c₆h₅	c₆h₅
110	-C(OCH₃)₂CH₃	H	c₆h₅	c₆h₅
111	-cocf₃	H	c₆h₅	c₆h₅
112	-cocf₃	H	c₆h₅	C(CH₃)₃
113	-cocf₃	H	c₆h₅	Cyclo-C₆Hn
114	-COCC1₃	H	c₆h₅	c₆h₅
115	-COCHClz	H	c₆h₅	c₆h₅
116	-COCHC1₂	H	c₆h₅	C(CH₃)₃
117	-COCHCb	H	c₆h₅	Cyclo-CéHn
118	-cochf₂	H	c₆h₅	c₆h₅
119	-cochf₂	H	c₆h₅	3-Pyridyl
120	-COO-CH(CH₃)CH₂Och₃	H	c₆h₅	c₆h₅	olej
121	-COOH	H	4-F-C₆H₄	4-F-C₆H₄	130-134°C
122	-COOH	H	4-F-C₆H₄	c₆h₅	134-140°C
123	-COOC₂H₅	H	-COOCH(CH₃)c₂h₅	c₆h₅	olej

-24CZ 294209 B6

Tabulka 1 - pokračování

Př.	R*	R²	R³	R⁴	t.t.
124	-ΟΟΝΗ-<>0 i	H	-c₆h₅	c₆h₅	212-215 °C
125	-cooc₂h₅	H	-cooc₂h₅	c₆h₅	olej
126	-cooch₂cooc₂h₅	H	c₆h₅	c₆h₅	olej
127	-	—	-	-	-
128	-	-	-	-	-
129	-	-	-	-	-
130	-	-	-	-	-
131	-	-	-	-	-
132	-COOC₄H₉(n)	H	-c₆h₅	-2-CH₃-C₆H₄	olej
133	-COOCH₂-CH₂OC₂H₅	H	-c₆h₅	c₆h₅	olej
134	-cooc₂h₅	H	-4-F-C₆H₄	4-F-C₆H₄	olej
135	-COOC₄H₉ (n)	H	4-F-C₆H4	4-F-C₆H₄	olej
136	-CON(CH₃)₂	H	-c₆h₅	-c₆h₅	105-107 °C
137	-CONHCH3	H	-c₆h₅	-c₆h₅	110-112 °C
138	-conh₂	H	-c₆h₅	-C6H₅	185-187 °C
139	-coch₂ch₂oh	H	-c₆h₅	-c₆h₅	102-103 °C
140	-coc₂h₅	H	^-och₃-c₆h₄	-^-F-H₆H4	135-140 °C
141	CO₂Et	H	4-NMC2-C6H4	c₆h₄	olej
142	CO₂Et	H	4-F-C₆H₄	2-F-C₆H₄	olej
143	CO₂Et	H	4-Cl-C₆H4	4-t-Bu-C₆H₄	86 °C
144	CO₂Et	H	4-F-C₆H₄	2-Ci-C₆H₄	olej
145	CO₂Et	H	4-F-C₆H₄	2,3,4-Cl₃-C₆H₂	88 °C
146	CO₂Et	H	4-F-C₆H₄	3,4-Cl₂C₆H₃	olej⁰
147	CO₂Et	H	2,4-F₂-C₆H₄	c₆h₅	olej
148	CO₂Et	H	4-F-CsHi	2-CH3-C6H4	olej²⁾
149	CO₂Et	H	4-F-2-CI-C₆H₃	c₆h₅	olej
150	CO₂Et	H	4-Cl-2-F-C₆H₂	c₆h₅	olej

Index lomu pro při 146 a 148:

’> n_D ³⁰ = 1,5493 ²⁾ n_D ³⁰ = 1,5 5 3 0

C. Biologické příklady

Semena pšenice, ječmene nebo rýže se vysejí do písčité hlinité půdy v plastikových nádobách, umístí se ve skleníku až do stadia 3 až 4 lístků a potom se postupně ošetří sloučeninami podle předloženého vynálezu a herbicidy postupem po vzejití. Herbicidy a sloučeniny obecného vzorce I se přitom nanášejí ve formě vodných suspenzí, popřípadě emulzí s použitým množstvím vody v přepočtu 300 1/ha. 3 až 4 týdny po ošetření se rostliny hodnotí vizuálně na každý druh poškození použitými herbicidy, přičemž se klade zřetel obzvláště na míru potlačení růstu. Vyhodnocení se provádí v procentech ve srovnání s neošetřenou kontrolou.

Výsledky pokusů jsou shrnuty v následujících tabulkách 2, 3 a 4.

-25CZ 294209 B6

Tabulka 2: Účinek safeneru na ječmenu

Produkt Herbicid/Safener	dávka (kg a.f./ha)	herbicidní ůč. v % HOVU
	0,2	80
Hi+Nr. 1	0,2+1,25	60
H]+Nr. 2	0,2+1,25	60
Hj+Nr.6	0,2+1,25	20
H, + Nr. 17	0,2 + 1,25	20
Η,+Νγ.4	0,2 + 1,25	20
Hi+Nr. 3	0,2 + 1,25	30
H] + Nr. 7	0,2+1,25	37

H] = Fenoxaprop-P-ethyl

HOVU = Hordeum vulgarum (ječmen)

Nr.... = safener z př. č. ... z odst. B. (chemické př.)

Tabulka 3: Účinek safeneru na rýži

Produkt Herbicid/Safener	dávka (kg a.f./ha)	herbicidní úč. v % ORSA
Hj	0,3	75
Hj+Nr. 1	0,3 + 1,25	60
Hi +Nr. 2	0,3 + 1,25	70
H,+Nr. 6	0,3 + 1,25	70
H,+Nr. 17	0,3 + 1,25	70
H] + Nr. 4	0,3 + 1,25	65
H] +Nr. 3	0,3 + 1,25	20
H]+Nr. 7	0,3 + 1,25	70

H? = Fenoxaprop-P-ethyl ORSA = Oryza sative (rýže)

Tabulka 4: Účinek safeneru na kukuřici

Produkt Herbicid/Safener	dávka (kg a.f./ha)	herbicidní úč. v % ZEMV
h₂	0,075	70
H₂ + Ňr. 1	0,075 + 1,25	20
H₂ +Nr. 2	0,075 + 1,25	30
H₂ + Nr. 6	0,075 + 1,25	50
H₂ + Nr. 17	0,075 + 1,25	70
H₂ + Nr. 4	0,075 + 1,25	30
H₂ + Nr. 3	0,075 + 1,25	40
H₂ + Nr. 7	0,075 + 1,25	30

H₂ = 3-(4,6-dimethoxypyrimidin-2-yl)-l-(3-N-methylsulfonyl-N-methylaminopyridin-2-yl)-sulfonylmočovina

ZEMV = Zea mays (kukuřice)

-26CZ 294209 B6

Příklad 2

Rostliny kukuřice se pěstují ve skleníku v plastikových nádobách až do stadia 4 lístků, popřípadě až 6 lístků a potom se ošetří tankovou směsí, sestávající z herbicidu a sloučeniny obecného 5 vzorce I podle předloženého vynálezu. Preparáty se nastříkají při použitém množství vody po přepočtu 300 1/ha na rostoucí rostliny. 4 týdny po ošetření se rostliny hodnotí na přítomnou fytotoxicitu a určuje se míra poškození ve srovnání sneošetřenou kontrolou.

Výsledky, uvedené v tabulkách 5 až 6 ukazují, že sloučeniny podle předloženého vynálezu io mohou poškození rostlin velmi účinně potlačovat.

Tabulka 5: Účinek sloučenin podle vynálezu na rostliny kukuřice

Látka	dávka	herbicidní úč. u kukuř. v %
Herbicid/Safener	kg AS/ha	4—list. stád.	6—list. stád.
h₂	0,200	77	83
	0,100	70	73
	0,050	63	60
	0,025	33	40
H₂+Nr. 1	0,200 0,200	5	10
	0,100 0,100	0	0
	0,050 0,050	0	0
	0,025 0,025	0	0
H₂ + Nr. 3	0,200 0,200	40	0
	0,100 0,100	20	0
	0,050 0,050	0	0
	0,025 0,025	0	0
H₂ + Nr. 17	0,200 0,200	20	10
	0,100 0,100	10	0
	0,050 0,050	0	0
	0,025 0,025	0	0
H₂ + Nr. 6	0,200 0,200	27	30
	0,100 0,100	7	20
	0,050 0,050	0	10
	0,025 0,025	0	0
H₂ + Nr. 7	0,200 0,200	20	33
	0,100 0,100	0	20
	0,050 0,050	0	0
	0,025 0,025	0	0
H₂ + Nr. 4	0,200 0,200	20	0
	0,100 0,100	0	0
	0,050 0,050	0	0
	0,025 0,025	0	0

H₂ = 3-(4,6-dimethoxypyrimidin-2-yl)-l-(3-N-methylsulfony-n-methylaminopyridin-2-yl)sulfonylmočovina

-27CZ 294209 B6

Tabulka 6: Účinek sloučenin dle vynálezu na rostliny kukuřice

Látka	dávka	herbicidní úč. u kukuř. v %
Herbicid/Safener	kg AS/ha	4-1 íst. stád.	6—list. stád.
h₃	0,200	90	88
	0,100	80	80
	0,050	75	80
	0,025	60	65
H₃ + Nr. 3	0,200 0,200	5	10
	0,100 0,100	0	0
	0,050 0,050	0	0
	0,025 0,025	0	0
H₃ + Nr. 4	0,200 0,200	10	15
	0,100 0,100	0	10
	0,050 0,050	0	0
	0,025 0,025	0	0
H₃ + Nr. 7	0,200 0,200	20	25
	0,100 0,100	0	10
	0,050 0,050	0	0
	0,025 0,025	0	0

H₃ = 3-(4-methoxy-6-methyl-l,3,5-triazin-2-yl)-l-(2-methoxykarbonyl-5-jod-fenylsulfonyl)-močovina

PATENTOVÉ NÁROKY

Claims

1. Ochranné prostředky pro rostliny, vyznačující se tím, že jako komponentu pro ochranu kulturních rostlin obsahují sloučeniny obecného vzorce I ve kterém

R¹ značí acylový zbytek ze skupiny zahrnující

T

-C - Q - R

Ύ

II

-C-Q-R^T ,

-28CZ 294209 B6 přičemž R, R^T, T, Q, A_;, X, a q jsou definované dále,

R² značí vodíkový atom,

R³ a R⁴ značí nezávisle na sobě alkylovou skupinu s 1 až 18 uhlíkovými atomy, cykloalkylovou skupinu se 3 až 12 uhlíkovými atomy, alkenylovou skupinu se 2 až 8 uhlíkovými atomy, alkinylovou skupinu se 2 až 8 uhlíkovými atomy nebo zbytek vzorce přičemž

U značí stejné nebo různé zbytky, které nezávisle na sobě značí vodíkový atom, atom halogenu, kyanoskupinu, nitroskupinu, aminoskupinu, halogenalkylovou skupinu s 1 až 8 uhlíkovými atomy, halogenalkoxyskupinu s 1 až 8 uhlíkovými atomy, alkylovou skupinu s 1 až 8 uhlíkovými atomy, alkoxyskupinu s 1 až 8 uhlíkovými atomy, alkylaminoskupinu s 1 až 4 uhlíkovými atomy, dialkylaminoskupinu s 1 až 4 uhlíkovými atomy v obou alkylech, alkylthioskupinu s 1 až 8 uhlíkovými atomy nebo alkylsulfonylovou skupinu s 1 až 8 uhlíkovými atomy, přičemž každý z posledně osmi jmenovaných zbytků je nesubstituovaný nebo substituovaný jedním nebo několika stejnými nebo různými substituenty ze skupiny zahrnující atom halogenu, halogenalkoxyskupinu s 1 až 8 uhlíkovými atomy, nitroskupinu, kyanoskupinu, hydroxyskupinu, alkoxyskupinu s 1 až 8 uhlíkovými atomy, kde jedna nebo několik CH₂-skupin je nahrazených kyslíkovým atomem, dále alkylthioskupinu s 1 až 8 uhlíkovými atomy, alkylsulfínylovou skupinu s 1 až 6 uhlíkovými atomy, alkylsulfonylovou skupinu s 1 až

6 uhlíkovými atomy, alkenylthio skupinu se 2 až 8 uhlíkovými atomy, alkinylthioskupinu se 2 až 8 uhlíkovými atomy, alkenyloxyskupinu se 2 až 8 uhlíkovými atomy, alkinyloxy skup inu se 2 až 8 uhlíkovými atomy, cykloalkylovou skupinu se 3 až

7 uhlíkovými atomy, cykloalkoxyskupinu se 3 až 7 uhlíkovými atomy, alkylaminoskupinu s 1 až 4 uhlíkovými atomy, dialkylaminoskupinu s 1 až 4 uhlíkovými atomy v každém alkylu a alkoxykasbonylovou skupinu s 1 až 8 uhlíkovými atomy v alkoxylu, o značí celé číslo 1 až 5 a p značí celé číslo 1 až 7, nebo monocyklický nebo bicyklický heteroarylový zbytek ze skupiny zahrnující furylovou skupinu, thienylovou skupinu, pyrrolylovou skupinu, pyrazolylovou skupinu, thiazolylovou skupinu, oxazolylovou skupinu, pyridylovou skupinu, pyrimidinylovou skupinu, pyrazinylovou skupinu, pyridazinylovou skupinu a chinolynovou skupinu, které jsou nesubstituované nebo substituované jedním až třemi výše uvedenými zbytky U,

R značí vodíkový atom, alkylovou skupinu s 1 až 18 uhlíkovými atomy, cykloalkylovou skupinu se 3 až 12 uhlíkovými atomy, alkenylovou skupinu se 2 až 8 uhlíkovými atomy, alkinylovou skupinu se 2 až 8 uhlíkovými atomy, heterocyklylovou skupinu, což je tříčlenný až sedmičlenný od benzenu odvozený heterocyklický zbytek, ve kterém je alespoň jedna CH-skupina nahrazena dusíkem a/nebo alespoň dva sousední CH-páry jsou nahrazeny NH, S a/nebo O a který je částečně nebo úplně hydrogenovaný, fenylovou skupinu nebo

-29CZ 294209 B6 heteroarylovou skupinu, zvolenou ze skupiny zahrnující pyridylovou, pyrimidinylovou, pyridazinylovou, pyrazinylovou, thienylovou, thiazolylovou, oxazolylovou, furylovou, pyrrolylovou, pyrazolylovou a imidazolylovou skupinu, přičemž každá z posledně jmenovaných skupin alkyl, cykloalkyl, alkenyl, alkinyl, heterocyklyl, fenyl a heteroaryl je nezávisle na sobě nesubstituovaná nebo substituovaná jedním nebo několika zbytky ze skupiny zahrnující atom halogenu, kyanoskupinu, thioskupinu, nitroskupinu, hydroxyskupinu, alkylovou skupinu s 1 až 8 uhlíkovými atomy, poslední pouze v případě cyklických zbytků, halogenalkylovou skupinu s 1 až 8 uhlíkovými atomy, alkoxyskupinu s 1 až 8 uhlíkovými atomy, alkenyloxyskupinu se 2 až 8 uhlíkovými atomy, alkinyloxyskupinu se 2 až 8 uhlíkovými atomy, alkylthioskupinu s 1 až 8 uhlíkovými atomy, alkenylthioskupinu se 2 až 8 uhlíkovými atomy, alkinylthioskupinu se 2 až 8 uhlíkovými atomy, cykloalkylovou skupinu se 3 až 7 uhlíkovými atomy, cykloalkoxyskupinu se 3 až

7 uhlíkovými atomy, zbytky vzorců-NR*R**, -CO-NR*R** a-O-CO-NR*R**, přičemž

R* a R** značí v posledně jmenovaných třech zbytcích nezávisle na sobě vodíkový atom, alkylovou skupinu s 1 až 8 uhlíkovými atomy, alkenylovou skupinu se 2 až 8 uhlíkovými atomy, alkinylovou skupinu se 2 až 8 uhlíkovými atomy, benzylovou skupinu, fenylovou skupinu, která je nesubstituovaná nebo jednou nebo vícekrát substituovaná stejnými nebo různými zbytky ze skupiny zahrnující atom halogenu, alkylovou skupinu s 1 až 4 uhlíkovými atomy, alkoxyskupinu s 1 až 4 uhlíkovými atomy, halogenalkylovou skupinu s 1 až 4 uhlíkovými atomy, halogenalkoxyskupinu s 1 až 4 uhlíkovými atomy a nitroskupinu, nebo společně s dusíkovým atomem tří až osmičlenný heterocyklus, který obsahuje ještě až dva další heteroatomy ze skupiny zahrnující dusík, kyslík a síru a který může být substituován alkylovou skupinou s 1 až 4 uhlíkovými atomy, jakož i alkoxykarbonylovou skupinu s 1 až 8 uhlíkovými atomy v alkoxylu, alkoxythiokarbonylovou skupinu s 1 až 8 uhlíkovými atomy v alkoxylu, alkenyloxykarbonylovou skupinu se 2 až 8 uhlíkovými atomy v alkenylu, alkylthiokarbonylovou skupinu s 1 až

8 uhlíkovými atomy v alkylu, alkenylthiokarbonylovou skupinu se 2 až 8 uhlíkovými atomy v alkenylu, alkinylthiokarbonylovou skupinu se 2 až 8 uhlíkovými atomy v alkinylu, alkinyloxykarbonylovou skupinu se 2 až 8 uhlíkovými atomy v alkinylu, formylovou skupinu, alkylkarbonylovou skupinu s 1 až 8 uhlíkovými atomy v alkylu, alkenylkarbonylovou skupinu se 2 až 8 uhlíkovými atomy v alkenylu, alkinylkarbonylovou skupinu se 2 až 8 uhlíkovými atomy, alkyliminoskupinu se 1 až 4 uhlíkovými atomy, alkoxyiminoskupinu s 1 až 4 uhlíkovými atomy, alkylkarbonylaminoskupinu s 1 až 8 uhlíkovými atomy v alkylu, alkenylkarbonylaminoskupinu se 2 až 8 uhlíkovými atomy v alkenylu, alkinylkarbonylaminoskupinu se 2 až 8 uhlíkovými atomy v alkinylu, alkoxykarbonylaminoskupinu s 1 až 8 uhlíkovými atomy v alkoxylu, alkenyloxykarbonylaminoskupinu se 2 až 8 uhlíkovými atomy v alkenylu, alkinylkarbonylaminoskupinu se 2 až 8 uhlíkovými atomy v alkinylu, alkoxykarbonylaminoskupinu s 1 až 8 uhlíkovými atomy v alkoxylu, alkenyloxykarbonylaminoskupinu se 2 až 8 uhlíkovými atomy v alkenylu, alkinyloxykarbonylaminovou skupinu se 2 až 8 uhlíkovými atomy v alkinylu, alkylaminokarbonylaminovou skupinu s 1 až 8 uhlíkovými atomy v alkylu, alkylkarbonyloxyskupinu s 1 až 6 uhlíkovými atomy, která je nesubstituovaná nebo substituovaná halogenem, nitroskupinou, alkoxyskupinou s 1 až 4 uhlíkovými atomy nebo popřípadě substituovanou fenylovou skupinou, kde substituenty fenylové skupiny jsou uvedené výše, dále alkenylkarbonyloxyskupinu se 2 až 6 uhlíkovými atomy v alkenylu, alkinylkarbonyloxyskupinu se 2 až 6 uhlíkovými atomy v alkinylu, alkoxykarbonyloxyskupinu s 1 až 8 uhlíkovými atomy v alkoxylu, alkenyloxykarbonyloxyskupinu se 2 až 8 uhlíkovými atomy v alkenylu, alkinyloxykarbonyloxyskupinu se 2 až 8 uhlíkovými atomy v alkinylu, alkylsulfonylovou skupinu s 1 až 8 uhlíkovými atomy, fenylovou skupinu, fenylalkoxyskupinu s 1 až 6 uhlíkovými atomy v alkoxylu,

-30CZ 294209 B6 fenylalkoxykarbonylovou skupinu s 1 až 6 uhlíkovými atomy v alkoxylu, fenoxyskupinu, fenoxyalkoxyskupinu s 1 až 6 uhlíkovými atomy v alkoxylu, fenoxyalkoxykarbonylovou skupinu s 1 až 6 uhlíkovými atomy v alkoxylu, fenoxykarbonylovou skupinu, fenoxykarbonyloxyskupinu, fenylkarbonylaminoskupinu, fenylalkylkarbonylaminoskupinu s 1 až 6 uhlíkovými atomy v alkylu a fenylalkylkarbonyloxyskupinu s 1 až 6 uhlíkovými atomy v alkylu, přičemž posledních jedenáct zbytků je ve fenylovém kruhu nesubstituovaných nebo jsou substituované jedním nebo několika zbytky ze skupiny zahrnující halogeny, alkylovou skupinu s 1 až 4 uhlíkovými atomy, alkoxyskupinu s 1 až 4 uhlíkovými atomy, halogenalkylovou skupinu s 1 až 4 uhlíkovými atomy, halogenalkoxyskupinu s 1 až 4 uhlíkovými atomy a nitroskupinu, dále značí zbytky vzorců -SiR'₃, -O-SiR'₃, (R')₃Si-alkoxy s 1 až 6 uhlíkovými atomy v alkoxylu, -CO-O-NR'₂, -O-N=CR'₂, -N=CR'₂, -O-NR'₂, -CH(OR')₂ a -O-(CH₂)_m-CH(OR')₂, přičemž

R' značí v uvedených vzorcích nezávisle na sobě vodíkový atom, alkylovou skupinu s 1 až 4 uhlíkovými atomy nebo fenylovou skupinu, která je nesubstituovaná nebo jednou nebo několikrát substituovaná zbytky ze skupiny zahrnující halogeny, alkylovou skupinu s 1 až 4 uhlíkovými atomy, alkoxyskupinu s 1 až 4 uhlíkovými atomy, halogenalkylovou skupinu s 1 až 4 uhlíkovými atomy, halogenalkoxyskupinu s 1 až 4 uhlíkovými atomy a nitroskupinu, nebo párovitě značí alkylenový řetězec se 2 až 6 uhlíkovými atomy a m značí číslo 0 až 6, a dále substituovaný alkoxylový zbytek vzorce RO- nebo CHR'CH(OR)-alkoxy- s 1 až 6 uhlíkovými atomy, přičemž

R značí nezávisle na sobě alkylovou skupinu s 1 až 4 uhlíkovými atomy nebo společně alkylenovou skupinu s 1 až 6 uhlíkovými atomy, a

R' značí vodíkový atom nebo alkylovou skupinu s 1 až 4 uhlíkovými atomy,

R^T značí zbytek vzorce -CO-R, -CS-R, -NR^fR^g, -N=CR^hR' nebo SiR^aR^bR^c, přičemž

R má výše uvedený význam,

R^f, R⁸, R^h a R¹ značí nezávisle na sobě vodíkový atom, alkylovou skupinu s 1 až 4 uhlíkovými atomy, alkenylovou skupinu se 2 až 4 uhlíkovými atomy, alkinylovou skupinu se 2 až 4 uhlíkovými atomy, benzylovou skupinu, fenylovou skupinu nebo fenylovou skupinu, substituovanou jednou nebo vícekrát zbytky ze skupiny zahrnující atom halogenu, alkylovou skupinu s 1 až 4 uhlíkovými atomy, alkoxyskupinu s 1 až 4 uhlíkovými atomy, halogenalkylovou skupinu s 1 až 4 uhlíkovými atomy, halogenalkoxyskupinu s 1 až 4 uhlíkovými atomy a nitroskupinu nebo R^f a R^g značí společně s dusíkovým atomem pětičlenný nebo šestičlenný heterocyklus, který ještě obsahuje až dva

-31 CZ 294209 B6 další heteroatomy ze skupiny zahrnující dusík, kyslík a síru a může být substituován alkylovou skupinou s 1 až 4 uhlíkovými atomy, a

R^a, R^b a R^c značí nezávisle na sobě alkylovou skupinu s 1 až 4 uhlíkovými atomy, alkenylovou skupinu se 2 až 4 uhlíkovými atomy, alkinylovou skupinu se 2 až 4 uhlíkovými atomy, fenylovou skupinu nebo fenylovou skupinu, substituovanou jednou nebo vícekrát zbytky ze skupiny zahrnující atom halogenu, alkylovou skupinu s 1 až 4 uhlíkovými atomy, alkoxyskupinu s 1 až 4 uhlíkovými atomy, halogenalkylovou skupinu s 1 až 4 uhlíkovými atomy, halogenalkoxyskupinu s 1 až 4 uhlíkovými atomy a nitroskupinu,

T značí kyslík, síru nebo skupinu NR⁸, N-OR⁸ nebo N-O-acyl, přičemž acyl je zbytek vybraný ze skupiny zahrnující formylovou skupinu, alkylkarbonylovou skupinu s 1 až 4 uhlíkovými atomy v alkylu, fenylkarbonylovou skupinu, alkoxykarbonylovou skupinu s 1 až 4 uhlíkovými atomy v alkoxylu, fenyloxykarbonylovou skupinu, benzyloxykarbonylovou skupinu a alkylsulfonylovou skupinu s 1 až 4 uhlíkovými atomy,

Aj značí nezávisle na sobě nesubstituovanou alkylovou skupinu s 1 až 6 uhlíkovými atomy, alkenylenovou skupinu se 2 až 6 uhlíkovými atomy, nebo cykloalkylenovou skupinu se 3 až 6 uhlíkovými atomy, a

R⁸ a R⁹ značí nezávisle na sobě vodíkový atom, alkylovou skupinu s 1 až 4 uhlíkovými atomy, alkenylovou skupinu se 2 až 4 uhlíkovými atomy, alkinylovou skupinu se 2 až 4 uhlíkovými atomy, cykloalkylovou skupinu se 3 až 6 uhlíkovými atomy, cykloalkenylovou skupinu se 3 až 6 uhlíkovými atomy, heterocyklylovou skupinu, což je tříčlenný až sedmičlenný od benzenu odvozený heterocyklický zbytek, ve kterém je alespoň jedna CH-skupina nahrazena dusíkem a/nebo alespoň dva sousední CH-páry jsou nahrazeny NH, S a/nebo O a který je částečně nebo úplně hydrogenovaný, fenylovou skupinu nebo heteroarylovou skupinu, zvolenou ze skupiny zahrnující pyridylovou, pyrimidinylovou, pyridazinylovou, pyrazinylovou, thienylovou, thiazolylovou, oxazolylovou, furylovou, pyrrolylovou, pyrazolylovou a imidazolylovou skupinu, nebo její sůl a pomocné prostředky, obvyklé v ochraně rostlin.

2. Ochranný prostředek pro rostliny podle nároku 1,vyznačující se tím, že v obecném vzorci I alespoň jeden ze zbytků R³ a R⁴ značí skupinu vzorce nebo přičemž

-32CZ 294209 B6

U značí stejné nebo různé zbytky, které nezávisle na sobě značí vodíkový atom, atom halogenu, kyanoskupinu, nitroskupinu, aminoskupinu, halogenalkylovou skupinu s 1 až 4 uhlíkovými atomy, halogenalkoxyskupinu s 1 až 4 uhlíkovými atomy, alkylovou skupinu s 1 až 4 uhlíkovými atomy, alkoxyskupinu s 1 až 4 uhlíkovými atomy, alkylaminoskupinu s 1 až 4 uhlíkovými atomy, dialkylaminoskupinu s 1 až 4 uhlíkovými atomy v každém alkylu, alkylthioskupinu s 1 až 4 uhlíkovými atomy nebo alkylsulfonylovou skupinu s 1 až 4 uhlíkovými atomy, o značí celé číslo 1 až 3 a p značí celé číslo 1 až 3, nebo

R³ a R⁴ značí nezávisle na sobě monocyklický nebo bicyklicý heteroarylový zbytek ze skupiny zahrnující furylovou skupinu, thienylovou skupinu, pyrrolylovou skupinu, pyrazolylovou skupinu, tiazolylovou skupinu, oxazolylovou skupinu, pyridylovou skupinu, pyrimidinylovou skupinu, pyrazinylovou skupinu, pyridazinylovou skupinu a chinolovou skupinu, které jsou nesubstituované nebo substituované jedním až třemi výše uvedenými zbytky U.

3. ochranný prostředek pro rostliny podle nároku 1 nebo 2, vyznačující se tím, že v obecném vzorci I značí R³ a R⁴ stejné nebo různé zbytky vzorce přičemž U a o mají výše uvedený význam.

4. Ochranný prostředek pro rostliny podle některého z nároků 1 až 3,vyznačující se tím, že v obecném vzorci I

R značí vodíkový atom, alkylovou skupinu s 1 až 8 uhlíkovými atomy, cykloalkylovou skupinu se 4 až 7 uhlíkovými atomy, alkenylovou skupinu se 2 až 8 uhlíkovými atomy, alkinylovou skupinu se 2 až 8 uhlíkovými atomy, heterocyklylovou skupinu, což je tříčlenný až sedmičlenný od benzenu odvozený heterocyklický zbytek, ve kterém je alespoň jedna CHskupina nahrazena dusíkem a/nebo alespoň dva sousední CH-páry jsou nahrazeny NS, S a/nebo O a který je částečně nebo úplně hydrogenovaný, fenylovou skupinu nebo heteroarylovou skupinu, zvolenou ze skupiny zahrnující pyridylovou, pyrimidinylovou, pyridazinylovou, pyrazinylovou, thienylovou, thiazolylovou, oxazolylovou, furylovou, pyrrolylovou, pyrazolylovou a imidazolylovou skupinu, přičemž každá z posledně jmenovaných skupin alkyl, cykloalkyl, alkenyl, alkinyl, heterocyklyl, fenyl a heteroaryl je nezávisle na sobě nesubstituovaná nebo substituovaná jedním nebo několika zbytky ze skupiny zahrnující atom halogenu, kyanoskupinu, thioskupinu, nitroskupinu, hydroxyskupinu, alkylovou skupinu s 1 až 4 uhlíkovými atomy, poslední pouze v případě cyklických zbytků, halogenalkylovou skupinu s 1 až 4 uhlíkovými atomy, alkoxyskupinu s 1 až 4 uhlíkovými atomy, alkenyloxyskupinu se 2 až 4 uhlíkovými atomy, alkinyloxyskupinu se 2 až 4 uhlíkovými atomy, haloalkoxyskupinu s 1 až 4 uhlíkovými atomy, alkylthioskupinu s 1 až 4 uhlíkovými atomy, alkenylthioskupinu se 2 až 4 uhlíkovými atomy, alkinylthioskupinu se 2 až 4 uhlíkovými atomy, cykloalkylovou skupinu s 5 až 6 uhlíkovými atomy, cykloalkoxyskupinu s 5 až 6 uhlíkovými atomy, aminoskupinou, alkyl

-33CZ 294209 B6 aminoskupinu s 1 až 4 uhlíkovými atomy, dialkylammoskupinu s 1 až 4 uhlíkovými atomy v každém alkylu, alkoxykarbonylovou skupinu s 1 až 6 uhlíkovými atomy v alkoxylu nebo zbytky vzorců -SiR'₃, -O-N-CR'₂, -N=CR'₂ a -O-NR'₂, přičemž

5. Ochranný prostředek pro rostliny podle některého z nároků 1 až 4, vyznačující se tím, že v obecném vzorci I

R³ a R⁴ značí nezávisle na sobě stejné nebo různé zbytky vzorce ve kterém maj í U a o výše uvedený význam,

R značí vodíkový atom, alkylovou skupinu s 1 až 8 uhlíkovými atomy, cykloalkylovou skupinu se 4 až 7 uhlíkovými atomy, alkenylovou skupinu se 2 až 8 uhlíkovými atomy, alkinylovou skupinu se 2 až 8 uhlíkovými atomy, heterocyklylovou skupinu, což je tříčlenný až sedmičlenný od benzenu odvozený heterocyklický zbytek, ve kterém je alespoň jedna CHskupina nahrazena dusíkem a/nebo alespoň dva sousední CH-páry jsou nahrazeny NH, S a/nebo O a který je částečně nebo úplně hydrogenovaný, fenylovou skupinu nebo heteroarylovou skupinu, zvolenou ze skupiny zahrnující pyridylovou, pyrimidinylovou, pyridazinylovou, pyrazinylovou, thienylovou, thiazolylovou, oxazolylovou, furylovou, pyrrolylovou, pyrazolylovou a imidazolylovou skupinu, přičemž každá z posledně jmenovaných skupina alkyl, cykloalkyl, alkenyl, alkinyl, heterocyklyl, fenyl a heteroaryl je nezávisle na sobě nesubstituované nebo substituovaná jedním nebo několika zbytky ze skupiny zahrnující atom halogenu, kyanoskupinu, thioskupinu, nitroskupinu, hydroxy skup inu, alkylovou skupinu s 1 až 4 uhlíkovými atomy, poslední pouze v případě cyklických zbytků, halogenalkylovou skupinu s 1 až 4 uhlíkovými atomy, alkoxyskupinu s 1 až 4 uhlíkovými atomy, alkenyloxyskupinu se 2 až 4 uhlíkovými atomy, alkinyloxyskupinu se 2 až 4 uhlíkovými atomy, haloalkoxyskupinu s 1 až 4 uhlíkovými atomy, alkylthioskupinu s 1 až 4 uhlíkovými atomy, alkenylthioskupinu se 2 až 4 uhlíkovými atomy, alkinylthioskupinu se 2 až 4 uhlíkovými atomy, cykloalkylovou skupinu s 5 až 6 uhlíkovými atomy, cykloalkoxyskupinu s 5 až 6 uhlíkovými atomy, aminoskupinu, alkylaminoskupinu s 1 až 4 uhlíkovými atomy, dialkylaminoskupinu s 1 až 4 uhlíkovými atomy v každém alkylu, alkoxykarbonylovou skupinu s 1 až 6 uhlíkovými atomy v alkoxylu nebo zbytky vzorců -SiR'₃, -O-N=CR'₂, -N=CR'₂ a -O-NR'₂, přičemž

R' značí v uvedených vzorcích nezávisle na sobě vodíkový atom, alkylovou skupinu s 1 až 2 uhlíkovými atomy nebo fenylovou skupinu, nebo párovitě značí alkylenový řetězec se 2 až 5 uhlíkovými atomy, a

R^T značí zbytek vzorce -CO-R, NR^fR⁹ nebo -N=CR^hR‘, přičemž R^f, R⁸, R^h a R¹ mají výše uvedený význam.

-34CZ 294209 B6

6. Ochranný prostředek pro rostliny podle některého z nároků 1 až 5, vyznačující se tím, že v obecném vzorci I

R značí vodíkový atom, alkylovou skupinu s 1 až 8 uhlíkovými atomy, cykloalkylovou skupinu s 5 až 6 uhlíkovými atomy, alkenylovou skupinu se 2 až 8 uhlíkovými atomy nebo alkinylovou skupinu se 2 až 8 uhlíkovými atomy, přičemž každá ze čtyř posledně jmenovaných skupin je nezávisle na sobě nesubstituovaná nebo substituovaná jedním nebo několika zbytky ze skupiny zahrnující atom halogenu, kyanoskupinu, thioskupinu, nitroskupinu, alkoxyskupinu s 1 až 4 uhlíkovými atomy, alkenyloxyskupinu se 2 až 4 uhlíkovými atomy, cykloalkylovou skupinu s 5 až 6 uhlíkovými atomy, cykloalkoxyskupinu s 5 až 6 uhlíkovými atomy, aminoskupinu, alkylaminoskupinu s 1 až 4 uhlíkovými atomy, dialkylaminoskupinu s 1 až 4 uhlíkovými atomy v každém alkylu nebo zbytky vzorců -SiR'₃, -O-N=CR'2 a -N=CR'₂, přičemž

R' značí v uvedených vzorcích nezávisle na sobě vodíkový atom, alkylovou skupinu s 1 až 2 uhlíkovými atomy nebo fenylovou skupinu, nebo párovitě značí alkylenový řetězec se 2 až 5 uhlíkovými atomy.

7. Ochranný prostředek pro rostliny podle některého z nároků 1 až 6, vyznačující se tím, že v obecném vzorci I

R¹ značí zbytek vzorce

T

-C - Q - R , přičemž

T značí kyslíkový atom nebo skupinu NR⁸,

Xi značí nezávisle na sobě kyslík, síru nebo skupiny NR⁹ nebo N-(AiXi)_q-R,

A; značí nezávisle na sobě alky lenovou skupinu s 1 až 4 uhlíkovými atomy,

R má v nároku 1 uvedený význam.

8. Prostředek pro rostliny, vyznačující se tím, že obsahuje alespoň jeden pesticid a ochranné činidlo podle některého z nároků 1 až 7.

9. Sloučeniny obecného vzorce I a jejich soli, jak jsou definované v nárocích 1 až 7, s výjimkou sloučeniny 3-karbethoxy-5-methyl-5-vinyl-izoxazolinu.

-35CZ 294209 B6

10. Způsob výroby sloučenin obecného vzorce I a jejich solí podle nároku 9, vyznačující se t í m , že se sloučenina obecného vzorce II

R³R⁴C = CHR² (II), ve kterém mají R², R³ a R⁴ v nároku 1 uvedený význam, nechá reagovat s nitriloxidem obecného vzorce III (-)O_N = ⁽⁺⁾C-R’ (III), ve kterém má R¹ v nároku 1 uvedený význam.

11. Způsob ochrany kulturních rostlin před fytotoxickými vedlejšími účinky pesticidních prostředků pro rostliny, vyznačující se tím, že se aplikuje účinné množství alespoň jednoho prostředku podle některého z nároků 1 až 7, před, po nebo současně s odpovídajícími pesticidy, na rostliny, semena rostlin nebo na osevní plochu.

12. Použití prostředků podle nároků 1 až 7 pro ochranu kulturních rostlin před fytotoxickými vedlejšími účinky pesticidních prostředků pro rostliny.