DD149517A1 - Verfahren zur herstellung von 5-amino-pyrazolen - Google Patents
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Abstract
Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Herstellung von substituierten 5-Amino-pyrazolen der Formel I. Ziel der Erfindung ist es, ein einfaches Verfahren zu finden und zugleich Zwischenprodukte fuer Folgesynthesen bereitzustellen. Das Wesen der Erfindung besteht in der Umsetzung von Alkoxyacrylsaeurederivaten mit Carbazid- bzw. Dithiocarbazidsaeureestern.
Description
19772
Titel der Erfindung
Verfahren zur Herstellung von 5-<Ainino-pyrazolen
Anwendungsgebiet der Erfindung
Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Herstellung von substituierten 5-Amino-pyrazolen. 5-Amino-pyrazole können als Ausgangsprodukte für die Synthese einer Reihe von weiteren Verbindungen eingesetzt werden· Die biologische Y/irksamkeit von Pyrazolderivaten ist seit langem bekannt, Amino-pyrazole sind als Kupplungskomponenten für Farbstoffe geeignet.
Charakteristik der bekannten technischen Lösungen
Die erfindungsgeinäßen 5-^*-mino-4-(cyan- bzw, carbalkoxy)-pyrazol-1-carbon- bzw. dithiocarbonsäureester sind bisher nicht gekannt ·
Ziel der Erfindung
Ziel der Erfindung ist das Auffinden eines geeigneten Verfahrens zur Herstellung von bisher nicht bekannten 5-Amino-4-(cyan- bzw, carbalkoxy)-pyrazol-1-carbon- oder dithiocarbonsäureestern,
Darlegung des Y/esens der Erfindung
Es wurde gefunden, daß die substituierten 5~Amino-pyrazole der allgemeinen Formel III, in der R für ein Wasserstoffatom' oder
eine Methylgruppe, R für eine Cyanogruppe oder einen CarbaIkoxyrest und Br für einen Alkyl-, Aralkyl-, Cycloalkyl- oder Phenylrest, der gegebenenfalls substituiert sein kann, steht,
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und X und Y Sauerstoff oder Schwefel bedeuten, durch Umsetzung von substituierten Alkoxymethylenverbindungen der allgemeinen
2 1
Formel I, in der R und R wie oben definiert sind und R für einen Alkylrest steht, mit Carbazidsäurederivaten der allgemeinen Formel II, in der R wie oben definiert ist, erhalten werden·
R-Q C-R2
II III
Die Reaktion wird in protischen oder aprotischen Lösungsmitteln, vorzugsweise in Ethanol, bei Temperaturen von 15° C bis zur Siedetemperatur des Lösungsmittels durchgeführt. Die Reaktionszeit beträgt in Abhängigkeit von der Reaktionstemperatur 2 bis 24 Stunden. Die 5«^Amino-pyrazole fallen teilweise aus der Reaktionslösung aus. Nach Entfernen des Lösungsmittels wird aus einem polaren Lösungsmittel umkristallisiert. Der Vorteil der Erfindung ist die Synthese chemisch und biologis ch interessanter Verbindungen aus technisch leicht zugänglichen Ausgangsstoffen-·
Die Erfindung wird durch folgende Ausführungsbeispiele erläutert, ohne darauf beschränkt zu sein.
Ausführungsbeispiel
1. 5-Amino-4-cyan-3-methyl-pyrazol-1-dithiocarbonsäuremethylester
0,05 1110I 2-Cyan-3-ethoxy~3-methyl-acrylsäurenitril und 0,05 mol
2ί 9772
Dithiocarbazidsäuremethylester werden in 100 ml Ethanol suspendiert und 20 Stunden bei Raumtemperatur gerührt. Vom Reaktionsprodukt wird abgesaugt und mit Ethanol gewaschen. Haeh. dein Umkristallisieren aus Ethanol ist die Substanz analysenrein.
Schmp.: 210-212° C Ausbeute: 72 %
2. 5-^mino-4-carbethoxy-pyrazol-1-dithiocarbonsäuremethylester
Man fügt su einer Suspension von 0,02 mol 2-Cyan-3~ethoxyacrylsäureethylester in 50 ml Ethanol eine Lösung von 0,02 mol Dithiocarbasidsäuremethylester in 50 ml Ethanol, Han erwärmt auf 400C und läßt 6 Stunden rühren. Der 5-Amino-4-carbethoxypyrazol-1-dithiocarbonsäuremethylester fällt während der Reaktion aus. Nach Entfernen des Lösungsmittels wird aus Ethanol umkristallisiert.
Schmp.: 117° C Ausbeute: 94 %
3. 5-Aaino-4-cyan-3-2ie'tnyl-pyrazol-1-dithiocarbonsäurebenzylester
Eine Lösung von 0,03 mol Dithiocarbazidsäurebenzylester in 40ml Methanol wird zu einer Aufschlämmung von 0,03 mol 2-Cyan-3-ethoxy-3-methyl-acrylsäurenitril in 30 ml Methanol getropft. Unter leichtem Erwärmen wird 5 Stunden gerührt. Vom ausgefallenen Reaktionsprodukt wird abgesaugt und die Reäktionslösung nochmals 10 Stunden gerührt. Nach Entfernen des Lösungsmittels wird das Reaktionsprodukt mit Methanol gewaschen und aus Ethanol umkristallisiert.
Schmp.: 199-2010C Ausbeute: 63 %
Claims (2)
- -4- 219772Erfindungsanspruch1. Verfahren zur Herstellung von substituierten 5-Amino-pyrazolen der allgemeinen Formel III, in der R für ein Wasser-8toffatom oder eine Methylgruppe, R für eine Cyanogruppe oder einen Carbalkoxyrest und Br für einenAlkyl-, Aralkyl-, Cycloalkyl- oder Phenylrest, der gegebenenfalls substituiert sein kann, stehen, und X und Y Sauerstoff oder Schwefel bedeuten, gekennzeichnet dadurch, daß Alkoxymethylenverbindungen der allgemeinen Formel I, in der R . für einen Alkyl-2
rest und R und R wie oben definiert sind, steht, mit Carbazidsäureefitern der allgemeinen Formel II, in denen X, Y,R"^ wie oben definiert ist, umgesetzt v/erden· - 2. Verfahren nach Punkt 1., gekennzeichnet dadurch, daß die Umsetzung in einem polaren oder unpolaren Lösungsmittel bei Temperaturen von 15° C bis zum Siedepunkt des verwendeten Lösungsmittels durchgeführt werden.
Priority Applications (1)
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|---|---|---|---|
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Applications Claiming Priority (1)
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| Country | Link |
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Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO1994022838A1 (fr) | 1993-04-07 | 1994-10-13 | Nissan Chemical Industries, Ltd. | Derive pyrazolique |
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1980
- 1980-03-20 DD DD21977280A patent/DD149517A1/de not_active IP Right Cessation
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