DD235018A1

DD235018A1 - Mittel zur regulierung von stoffwechsel- und wachstumsvorgaengen

Info

Publication number: DD235018A1
Application number: DD27371085A
Authority: DD
Inventors: Ekkehard Schiewald; Doerthe Creuzburg; Albrecht Hornuf; Ralf Kleiner; Lisa Kranz; Sieghard Lang; Heinz-Werner Graubaum; Werner Kochmann; Heinz-Dieter Martin; Kurt Naumann; Walter Steinke
Original assignee: Bitterfeld Chemie
Priority date: 1985-03-04
Filing date: 1985-03-04
Publication date: 1986-04-23

Abstract

Die Erfindung betrifft Mittel zur Regulierung von Stoffwechsel- und Wachstumsvorgaengen in pflanzlichen und tierischen Organismen, insbesondere zur Bekaempfung von schaedlichen Arthropoden. Als Wirkstoffe enthalten sie substituierte 2-Aminobenzimidazole neben ueblichen Hilfs- und Traegerstoffen.

Description

Wasserstoff, eine Alkylgruppe mit 1 bis 4 C-Atomen (geradkettig oder verzweigt) sein kann, eine Cycloalkylgruppe mit 5 bis 6 C-Atomen, einen Arylrest, der gegebenenfalls durch Alkyl und/oder Halogen, vorzugsweise Chlor, in 3- bzw. 4- oder 3,4-Steilung substituiert sein kann, oder einen a- oder /3-Naphtylrest bedeutet;

R² Wasserstoff, einen Arylrest, einen Aralkylrest oder eine Alkoxycarbonylgruppe -COOR⁶, wobei R⁶ eine Alkylgruppe mit I bis 3 C-Atomen (geradkettig oder verzweigt) sein kann, bedeutet;

R³ Wasserstoff, eine Alkylgruppe mit 1 bis 2 C-Atomen, eine Alkoxycarbonylgruppe-COOR⁷, wobei R⁷ eine Alkylgruppe mit 1 bis 3 C-Atomen (geradkettig oder verzweigt) oder eine Cycloalkylgruppe mit 5 bis 6 C-Atomen (gegebenenfalls durch Alkyl substituiert) sein kann, einen CarbamoyirestR⁸-NH-CO-, wobei R⁸ eine Alkylgruppe mit 1 bis 4 C-Atomen, ein Cyclohexylrest oder ein Arylrest (gegebenenfalls durch Methyl, Halogen, vorzugsweise Chlor, in 3- bzw. 4- oder 3,4-Stellung und Trifluormethyl substituiert) sein kann, einen Acylrest R⁹ -CO-, wobei R⁹ eine Alkylgruppe mit 1 bis 2 C-Atomen oder ein Arylrest sein kann, bedeutet;

wobei wenn R' für eine Alkoxygruppe, R² und R³ für je eine Alkoxycarbonylgruppe stehen, R¹, R² und R³ voneinander verschiedene oder zwei beziehungsweise drei gleiche Alkoxycarbonylgruppen sein können, und/oder der allgemeinen Formel Il

N-COOR

COQTR

in der R eine Alkylgruppe mit 1 bis 2 C-Atomen bedeutet, enthalten, wobei die Aufwandmengen je nach dem Verwendungszweck zwischen 0,3 und 6,0 kg Wirkstoff pro Hektar (kg AS/ha), vorzugsweise zwischen 0,3 und 3,0kg AS/ha betragen können.

Anwendungsgebiet der Erfindung

Die Erfindung betrifft neue Mittel zur Regulierung von Stoffwechsel- und Wachstumsvorgängen in pflanzlichen und tierischen Organismen.

Charakteristik der bekannten technischen Lösungen

Seit Jahrzehnten ist es üblich, phytophage Arthropoden und Hygieneschädlinge durch chemische Verbindungen abzutöten beziehungsweise in ihrer Entwicklung in einer Weise zu hemmen, daß ihre Populationsdichte unterhalb der Schadensschwelle liegt. Je nach Art der angewendeten Präparate handelt es sich dabei um Fraß-, Kontakt- oder Atemgifte, um Repellents oder Insektenwachstumsregulatoren.

Durch die Arbeiten von ERHARDT (Z. Morph.Ökol. Tiere 56,1-20 [1966]; MITTLER (J. Insekt. Physiol. 17,1333-1347 [1977]; KHAN (Indian. J. Entomol. 39, 8-11 [1977]; FRANK (Z. Morph. Ökol. Tiere44, 329-366 [1956]; GOETSCH (Oester. PS 174497 [1952]) ist bekannt, daß durch den Einsatz von Antibiotika oder N-haltigen Verbindungen, wie Pyridin, Pyrimidin, Chinolin und Acridin, Insekten abgetötet beziehungsweise in ihrer Entwicklung gehemmt werden.

Bekanntlich ist es möglich, die Wachstumsvorgänge in Pflanzen kontrolliert ablaufen zu lassen sowie bestimmte Phasen der pflanzlichen Entwicklung entweder abzukürzen oder zu verlängern beziehungsweise zu induzieren oder vollkommen zu unterdrücken. Zu diesem Zweck wurden bereits chemische Substanzen unterschiedlicher Struktur, die derartige Eigenschaften besitzen, aufgefunden und beschrieben.

Derartig bekannte Stoffe sind zum Beispiel Chlorcholinchlorid (US-PS 3230069, US-PS 3156554, Oe-PS 222145, DAS 1238052, GB-PS 944807), Maleinsäurehydrazid (US-PS 2805926, US-PS 2614916) und Bernsteinsäure-mono-N,N-dimethyl-hydrazid (US-PS 3240799, US-PS 3334991).

Die Regelung des nativen Wachstums und der Entwicklung der,Pflanzen kann das Ergebnis der chemischen Einwirkung auf den physiologischen Ablauf oder auf die Morphologie der Pflanzen oder einer kombinierten Wirkung sein.

Die unterschiedlichen Wirkungen hängen vom Zeitpunkt der Anwendung, vom Entwicklungsstand des Samens oder der Pflanze und von der Konzentration ab. Daraus ergeben sich die unterschiedlichsten Anwendungsmöglichkeiten. Beispielsweise können die Prozesse der Keimung gezielt gefördert oder gehemmt werden. Des weiteren sind neben den generellen morphologischen Veränderungen der Pflanze das Längen- und Dickenwachstum zu steuern und die vegetative und generative Knospenbildung, der Blühprozeß und die Geschlechtsdetermination zu beeinflussen. Mit derartigen artifiziellen Regulatoren können der Nährstofftransport und die stoffwechselphysiologiscnen Prozesse gesteuert werden, die unter anderem in der chemischen Zusammensetzung der Inhaltsstoffe zum Ausdruck kommen.

-2- 737 10

Es ist bereits bekannt, daß acylierte Derivate des 2-Aminobenzimidazols ais fungizide und bakterizide Mittel beansprucht werden (DE-OS 2253324, United States Published Patent Application B 407014, FR-PS 2234295). Diese beschriebenen Verbindungen werden als systemisch wirksame Fungizide zur Bekämpfung von Mehltaupilzen in Getreide-, Gurken- und Obstkulturen angewendet.

Über eine Anwendung dieser Acylderivate des 2-Aminobenzimidazols als Mittel zur Regulierung von Stoffwechsel- und Wachstumsvorgängen in pflanzlichen und tierischen Organismen wird in diesen Patentschriften nichts ausgesagt. In der DD-PS 142279 sind bereits acylierte Derivate des 2-Aminobenzimidazols der allgemeinen Formel A, B und C

N !^⁴Ji N-CO-R"

» кч. ¹JL Ik. J ISv. IV Λ*. i

NHCOO-R ^/^"^NHGOOft* ^^^M^^N —COO-R¹

als biozide Mittel zur Regulierung von Stoffwechsel- und Wachstumsvorgängen in Pflanzen und Pflanzenteilen sowie zur Bekämpfung von Aphiden und phytophagen Insekten beschrieben.

Ziel der Erfindung

Ziel der Erfindung ist es, neue Mittel mit einem breiten Wirkungsspektrum zu entwickeln, die die Regulierung von Stoffwechsel- und Wachstumsvorgängen in pflanzlichen und tierischen Organismen vorteilhaft beeinflussen und in bezug auf Ökonomie, Toxikologie und andere Eigenschaften den bekannten Mitteln überlegen oder gleichwertig sind.

Darlegung des Wesens der Erfindung

Diese Aufgabe wird erfindungsgemäß dadurch gelöst, daß die neuen Mittel zur Regulierung von Stoffwechsel- und Wachstumsvorgängen in pflanzlichen und tierischen Organismen neben üblichen Hilfs- und Trägerstoffen als Wirkstoffe mindestens ein substituiertes 2-Aminobenzimidazol der allgemeinen Formel I

Ν

in der

R' eine Alkylgruppe mit 1 bis 4 C-Atomen (geradkettig oder verzweigt), eine Alkoxygruppe mit 1 bis 3 C-Atomen (geradkettig

oder verzweigt), eine Aminogruppe —N ^₅ wobei R⁴ Wasserstoff, eine Alkylgruppe mit 1 bis 2 C-Atomen und R⁵

Wasserstoff, eine Alkylgruppe mit 1 bis 4 C-Atomen (geradkettig oder verzweigt) sein kann, eine Cycloalkylgruppe mit 5 bis 6 C-Atomen, einen Arylrest, der gegebenenfalls durch Alkyl und/oder Halogen, vorzugsweise Chlor, in 3- bzw. 4- oder 3,4-Stellung substituiert sein kann, oder einen α- oderß-Naphtylrest bedeutet;

R² Wasserstoff, einen Arylrest, einen Aralkylrest oder eine Alkoxycarbonylgruppe-COOR⁶, wobei R⁶ eine Alkylgruppe mit 1 bis 3 C-Atomen (geradkettig oder verzweigt) sein kann, bedeutet;

R³ Wasserstoff, eine Alkylgruppe mit 1 bis 2 C-Atomen, eine Alkoxycarbonylgruppe-COOR⁷, wobei R⁷ eine Alkylgruppe mit 1 bis 3 C-Atomen (geradkettig oder verzweigt) oder eine Cycloalkylgruppe mit 5 bis 6 C-Atomen (gegebenenfalls durch Alkyl substituiert) sein kann, einen Carbamoylrest R⁸-NH-CO-, wobei R^e eine Alkylgruppe mit 1 bis 4 C-Atomen, ein Cyclohexylrest oder ein Arylrest (gegebenenfalls durch Methyl, Halogen, vorzugsweise Chlor, in 3- bzw. 4- oder 3,4-Stellung und Trifluormethyl substituiert) sein kann, einen Acyl rest R⁹-CO-, wobei R⁹ eine Alkylgruppe mit 1 bis 2 C-Atomen oder ein Arylrest sein kann, bedeutet;

wobei, wenn R' für eine Alkoxygruppe, R² und R³ für je eine Alkoxycarbonylgruppe stehen, R¹, R² und R³ voneinander verschiedene oder zwei beziehungsweise drei gleiche Alkoxycarbonylgruppen sein können, und/oder der allgemeinen Formel Il

С00Л

in der R eine Alkylgruppe mit 1 bis 2 C-Atomen bedeutet, enthalten.

Dabei können die Aufwandmengen je nach dem Verwendu ngsaweck 0,3 bis 6 kg/ha, jedoch vorzugsweise zwischen 0,3 und 3 kg Wirkstoff pro Hektar betragen.

Die erfindungsgemäßen Wirkstoffe der allgemeinen Formel I und Il können nach bekannten Verfahren (DE-OS 2253324, FR-PS 2234295, US-PS 3399212) hergestellt werden.

Für den Fall, daß in der allgemeinen Formel I R' eine unsubstituierte Aminogruppe, R² und R³ Wasserstoff bedeuten, wird nach den Methoden, wie in Journal of Heterocyclic Chemistry 12(1), 37-42 (1975) angegeben, verfahren. Die erfindungsgemäßen

Wirkstoffe der allgemeinen Formel I, worin R¹ eine substituierte Aminogruppe -N-** 5 bedeutet, wobei R⁴ und R⁵ die oben

-з- 737 10

angegebene Bedeutung haben, R² einen Aryl oder Aralkylrest und R³ Wasserstoff oder Alkyl bedeuten, werden nach den Vorschriften, wie in Z. Chem. 22,308-309 (1982) und DD-PS 239526/8 aufgeführt, hergestellt. Für diejenigen Wirkstoffe der allgemeinen Formel I, worin R¹ eine Alkylgruppe oder eine Alkoxygruppe, R² und R³ je eine Alkoxycarbonylgruppe(-COOR⁶ bzw. -COOR⁷), wobei R⁶ und R⁷ die oben angegebene Bedeutung haben, sein können, werden als Ausgangsstoffe die 1-AlkoxycarbonylbenzimidazoW-yl-carbamidsäurealkylester benötigt.

Diese sind zum größten Teil bekannt und können nach den beschriebenen Methoden erhalten werden (US-PS 2933504). Nach den Synthesevorschriften, wie in den Patentschriften (DE-OS 2253324, FR-PS 2234295) angegeben, können diese 2fach acylierten Derivate des 2-Aminobenzimidazols durch Reaktion mit weiteren Acylierungsreagenzien, wie den Carbonsäureanhydriden und -Chloriden sowie Chlorkohlensäureestern, zu den 3fach acylierten Vertretern der oben angegebenen allgemeinen Formel I umgesetzt werden.

Die erfindungsgemäßen Verbindungen der allgemeinen Formel I, worin R¹ für eine substituierte Aminogruppe -N-^₅ ,

wobei R⁴ und R⁵ die oben angegebene Bedeutung haben, steht, R² Wasserstoff bedeutet und R³ eine Carbonsäureestergruppe -COOR⁷, wobei R⁷ die oben angegebene Bedeutung hat, sein kann, können nach folgender Vorschrift gewonnen werden: 0,025 Mol 2-Aminobenzimidazol-yl-1-carbonsäurealkylester werden in 100ml trockenem Benzen gelöst und einige Tropfen Triethylamin zugefügt. Danach werden bei 25⁰C 0,025 Mol eines Alkyl-, Cycloalkyl- oder Arylisocyanats langsam zugetropft, und man läßt anschließend noch 4 Stunden bei Raumtemperatur rühren. In den meisten Fällen scheidet sich während der Reaktion das gewünschte Produkt ab. Anderenfalls wird die Lösung gekühlt, oder man engt die Lösung im Vakuum ein. Ausbeute: 60-80%

Die so erhaltenen 2—Alkyl—, 2-Cycloalkyl- bzw. 2-Arylcarbamoylaminobenzimidazol-yl-i-carbonsäurealkylester sind in ihren Strukturen durch Aufnahme der ¹H-NMR-und ¹³C-NMR-Spektren gesichert. Die Reaktion läuft nach folgendem Formelschema ab:

+ fc-NCO —^a—*· 4/n<Anh-conh-r

COO-R'

Die als Edukte dienenden 2-Aminobenzimidazol-yl—1—carbonsäurealkylester der allgemeinen Formel D sind nach bekannten Verfahren erhältlich (US-PS 2933504,3480642).

Bedeuten in der allgemeinen Formel IR¹ eine unsubstituierte Aminogruppe (R⁴, R^s = H7) und R³ einen Carbamoylrest R⁸-NHC0- oder einen Acylrest R⁹-CO-, wobei R⁸ und R⁹ die oben angegebene Bedeutung haben, so können diese erfindungsgemäßen Verbindungen durch Reaktion von Benzimidazol—yl—2-hamstoff mit den entsprechenden Acylierungsmitteln, wie den Isocyanaten und Carbonsäureanhydriden bzw. -Chloriden, in Aceton als Lösungsmittel bei Temperaturen zwischen 10 und 20⁰C in Gegenwart von Triethylamin in katalytischen Mengen bzw. als Säureacceptor in guten Ausbeuten erhalten werden. Die Struktur dieser Verbindungen ist durch Aufnahme von 'H-NMR-Spektren charakterisiert. Die Herstellung der Verbindungen der allgemeinen Formel Il geschiehtauf folgende Weise:

f^~b N-COOIl

·.- Z CL- COO* · кЛАм-СООИ

^J i

COOR COOR

П * CIt₃ . C^s

2-Aminobenzimidazol-yl-i-carbonsäureester der allgemeinen Formel D wird mit Chlorkohlensäureester CICOOR, in der R die oben angegebene Bedeutung hat, in Gegenwart inerter Lösungsmittel, beispielsweise Chloroform, Tetrachlorkohlenstoff und Triethylamin, als Säurebindemittel zu den oben angegebenen Verbindungen der allgemeinen Formel Il umgesetzt.

Folgende Verfahrensweise hat sich dabei am Beispiel mit R = C₂H₅ als günstig erwiesen:

7,8g (0,038 Mol) 2-Aminobenzimidazol-yl-i-carbonsäureethylester werden in 120ml Chloroform suspendiert und tropfenweise unter Rühren bei 35 bis4O⁰C mit 9,4g (0,086 Mol) Chlorkohlensäureethylester versetzt. Innerhalb von 1,5 Stunden tropft man bei 40°C 8,7g (0,086 Mol) Triethylamin, gelöst in 10ml Chloroform, zu und rührt 2 Stunden bei 40°C. Es wird vom ausgefallenen Triethylaminhydrochlorid abfiltriert und das Filtrat noch zweimal mit Eiswasser ausgeschüttelt. Die Lösung wird mit Natriumsulfat getrocknet und das Lösungsmittel im Vakuum abdestiliert.

Der Rückstand wird mit Ether versetzt und im Kühlschrank zur Kristallisation gebracht. Die ausgefallenen weißen Kristalle werden abgesaugt, mit Ether kurz nachgewaschen und aus Ethanol umkristallisiert.

Ausbeute: 8g

Fp:122-125°C

C₁₆H₁₉N₃O₆ (MG 349)

% C ber. 55,01 % H ber. 5,44 % N ber. 12,03

% C gef. 55,19 % H gef. 5,43 % N gef. 11,93

Die Strukturen der erfindungsgemäßen Verbindungen der allgemeinen Formel Il sind durch Aufnahme der ¹H-NMR- und ¹³C-NMR-Spektren bestätigt worden.

-4- 737 10

Folgende substituierte 2-Aminobenzimidazole als Wirkstoffe der allgemeinen Formel I und/oder Il wurden synthetisiert und sind in den folgenden Tabellen I und Il aufgeführt:

Tabelle I: Erfindungsgemäße Wirkstoffe der allgemeinen Formel I

— C — R'

Analyse (%N ber.,ggf.

Wirk- , stoff- R¹ Nr.	CH₃	R²	R³	Fp (⁰C)	21	%C1 ber. %S gef.,ggf. Ш gef.)
1	C₂H₅	COOCH₃	COOCH₃	118-1	25
2	(ch₃)₂ch-	COOCH₃	COOCH₃	122-1	47
3	ch₃-(ch₂)₂-	COOCH₃	COOCH₃	142-1	14
4	CH₃	COOCH₃	COOCH₃	111-1	81	13,17 12,80
5	C₂H₅	COOC₂H₅	COOC₂H₅	77-	27	13,16 12,90
6	(ch₃)₂ch-	COOC₂H₅	COOC₂H₅	123-1	84	12,61 12,65
7	ch₃-(ch₂)₂-	COOC₂H₅	COOC₂H₅	79-	28	12,10 12,15
8	CH₃	COOC₂H₅	COOC₂H₅	124-1	41	12,10 11,51
9	C₂H₅	COOCH₃	COOC₂H₅	139-1	16	13,77 13,73
10	(ch₃)₂ch-	COOCH₃	COOC₂H₅	114-1	23	13,17 12,61
11	ch₃-(ch₂)₂-	COOCH₃	COOC₂H₅	120-1	02	12,61 12,98
12	COOCH₃	COOC₂H₅	99-1	12,61 12,34

-5- 737 10

Wirk-

stoff-

R-

Pp (⁰C)

Analyse (%N ber.,ggf. JtCl ber.

%N gef.,ggf, %C1 gef.)

13 сн₃

14 C₂H₅

15 (CH₃ )₂CH-

CH. C₂H₅

CH,

CH, CH,

COOC₂H₅

COOC₂H₅ COOC₂H₅

COOCH,

соосн(сн₃)₂

COOCH(CHO₀

COOCH.

COOCH,

22 (CHO₀CH- COOCH.

23 CH₃(CHg)₂-

24 CH.

25 C₀H,-26 OCH.

COOCH.

COOC₂H₅

COOCH.

COOCH., 91- 94

COOCH₃ 117-119 COOCH, 119-123

соосн(сн₃)₂ 106-110

C00CH(CH₃)₂ 97-100

COOCH₀ 97-103

COOCH(CHO₂ 79- 84

COO-(H)-C(CHO₃ 198-204

(CH₃)₃ 165-170

COO-(H)-C(CH₃)₃ 155-160

СООЧ H)-C (CH₃)₃ 122-128

C004H)-C (CH,) , 188-192

C 00-4H)-C (CH₃ )₃ 168-174

COOCH, 151-155

13,77 13,89

12,61 12,55

13,17 13,17

12,61 12,85

13,17 12,95

12,10 12,74

10,12 10,15

9,79 10,01

9,46 9,62

9,48 9,72

9,79 10,59

9,48 9,34

13,68 14,08

27 OC₂H₅

28 0CH(CH₃)₂

COOC₂H₅ COOCH(CH₀) COOC₂H₅ 69- 70 C0OCH(CH₃)₂ 94- 98

10,74 10,84

-6- 737

Analyse (%N ber.,ggf.

Wirk- stoff- Nr.	R¹	R²	2	R³	>2	1	Fp (⁰C)	SCl ber. %N gef.,ggf. %C1 gef.)
29	OC₂H₅	COOC₂H₅	2	COOCH₃			03-106	12,54 12,59
30	OCH₃	COOC₂H₅	2	COOCH₃		1	97-100	13,08 13,00
31	och(ch₃)₂	COOCH₃	2	COOCH₃	h		03-108	12,54 13,18
32	OCH₃	COOC₂H₅		COOC₂H₅	h	1	75- 80	12,54 12,00
33	OCH₃	COOCH(CH₃)		COOCH(CH₃		1	05-107	11,57 11 ,64
34	OCH₃	COOCH(CH₃)		COOC₂H₅		1	06-110	12,03 12,28
35	OC₂H₅	COOCH(CH₃)		COOC₂H₅			08-110	11,57 12,22
36	OC₂H₅	COOCH(CH₃)		COOCH(CH₃			OeI
37	OCH₃	COOC₂H₅		COOCH(CH₃		1	99-103	12,03 12,49
38	OCH₃	COOCH₃		COOC₂H₅			32-136	13,08 13,11
39	och(ch₃)₂	COOC₂H₅		COOCH₃		1	89- 90	12,03 11,98
40	-NHCH₃	^C6^H5	CH₃		1	44-146
41	-NHCH₃	^C6^H5	H	1	61-165	21,05 20,30
42	-NHCH₃	H	COOCH₃	1	65-170	22,58 22,32
43	-NHC₅H₅	H	COOCH₃	1	58-162	18,06 17,71
44	-NHCH₃	C₅H₅CH₂	H	80-182	20.49 20,44

	R¹	-NH₂	H	R²	R³	H	Fp (⁰O	-	7- 737 10
Wi гк- stoff- Nr.	-NHCH₃	C		CH₃	> 360	Analyse (%N ber., %C1 ber. AN gef., %C1 gef.	88Ϊ · ggf.
45	N(CH₃)₂ _N^H, Cl	H H	6^H5^CH2	COOCH₃ H	125-128
46	N-H	H		H	158-163 > 300
47 48					> 300	21,37 21 ,72
49

N-H

N-

H

> 300

N-

• H

.H

Cl

ⁿc(ch₃)₃

H,

N:

N-N:

^ч(сн₂)₃-сн₃

^H

^c₂H₅

C₅H₅CH₂ C₆H₅CH₂ C₆H₅CH₂

Cl

C₅H₅CH₂

H H H

> 300

179

169

158-161

170-171

COOC₂H₅ 125-128

COOCH₃ 175-179

17,39 17,18

17,28 17,45

14,78 15,20

-8- 737 10

Wirkstoff-

R-

Fp (⁰O

Analyse (%N ber.,ggf. %C1 ber. %N gef.,ggf. %G1 gef.)

N-

H

• H

CH,

Nr"*? Cl

N-

(ch₂)₃-ch₃

^G6^H5

COOCH.

COOCH-

f. Ц

188-192 165-169

164-168

138-143

15,56 15,08

16,47 16,49

14,87 14,48

Cl 9,43 Cl 9,43

18,18 17,72

-H

.CH.

C₆HCH₂

C₆H₅CH₂

H H

143-146

174-178 15,73 15,67

^G6^H5

166-170 17,07 17,02

N.

*H

,CH,

.Cl

^C6^H5

C₆H₅CH₂

162-164 16,37 16,35

163-165 Cl 17,27 Cl 16,57

N;

H

,CP.

'6^Π5

156-160

14,14 13,57

N-

-N:

-H

H

.Cl

C₆H₅CH₂

^C6^H5

H H

192-194 Cl 9,43 Cl 8,67

178-184 14,11 13,85

-N-^H

C₅H₅CH₂

167-171 16,18

15,74

-э- 737

Analyse (AN ber.,ggf.

Wirk- _л %C1 ber.

stoff- R¹ R^ R^J ^rp AN gef.,ggf.

Nr. (⁰C) Щ gef.)

N(CH₃)₂ H H 250-252

N^S^Cl H COOCH(CH-J₀ 170-176 Cl 17,44

^{J ά} Cl 17,06

H COOCH(CH-J₀ 170-174 16,57

-> ^ά 16,43

H С00СН(СН₃)₂ 125-130

	TOi-ci
74	N<^^H
	⁴Io)
75	\ ³
76
77	\
78	NH₂
79	NH₂
30	NH₂
81	NH₂
82	NH₂
33	NH₂
84	NH„

H H H H

COOC₂H₅	180-185	21,37 20,85
cooch(ch₃)₂	100-107	17,61 17,92
COOCH₃	168-170	23,92 24,12
COCH₃	300	25,69 25,34
COC₆H₅	336-338	20,00 19,85
O=C-NHCH.	140-144	30.04

30,32

H O=C-NHC₀H₄ 124-126 28,34

^ά ° 27,78

H O=C-NHC_nH₁- 116 23,72

^{0 5} 23,45

H 0=C-NHC_AH. Cl-p 3.3ОО 21,24

^{D 4} 20,96

-ю- 737 10

Tabelle II: Erfindungsgemäße Wirkstoffe der allgemeinen Formel Il -N-COO* _n

-COO^-R I CO(TR

Wirkstoff-Nr. R FP Analyse ГС) (%Nber.%Ngef.)

Ü CH₃ 112-118

86 C₂H₅ 122-125 12,03

11,93

Die erfindungsgemäßen Mittel nehmen entsprechend ihrer symbiontiziden Wirkung insbesondere Einfluß auf die Populationsentwicklung von Arthropoden. Das zeigt sich darin, daß auf Pflanzen, die vor dem Pflanzensaugerbefall mit den erfindungsgemäßen Mitteln behandelt wurden, sowohl bei Blatt- als auch bei Wurzelapplikation danach die auf diesen Wirtspflanzen geborenen Aphiden absterben beziehungsweise die Vermehrungsrate der Aphiden im Vergleich zu den Kontrolltieren über längere Zeit vermindert wird.

Eine derartig hohe Mortalität beziehungsweise Hemmung des Wachstums, der Entwicklung und Vermehrung zeigt sich auch bei fressenden Insekten.

Weiterhin nehmen die erfindungsgemäßen Mittel entsprechend ihrer cytokininanalogen Wirkung Einfluß auf die Seitentriebbildung, Blütenausbildung und das Wachstum der Pflanze beziehungsweise verzögern deren Seneszenz. Die erfindungsgemäßen Mittel werden in Form von Lösungen, Emulsionen, Suspensionen, Pulvern, Pasten oder Granulaten zur Anwendung gebracht, die in bekannter Weise hergestellt werden.

Die Anwendungsformen müssen eine feine Verteilung der Wirkstubstanzen gewährleisten. Die Applikation kann direkt auf die Pflanze erfolgen.

In den nachfolgenden Beispielen, insbesondere in den zugehörigen Tabellen, entsprechen die Wirkstoffnummern den Angaben aus den Tabellen I und II.

Die angeführten Beispiele sollen die Wirkung der neuen erfindungsgemäßen Mittel näher erläutern, ohne sie einzuschränken. Die als bekannte Vergleichswirkstoffe benutzten Verbindungen Benzimidazol-2-yl-carbamidsäuremethylester (Carbendazim) und i-Phenylcarbomo-benzimidazol-2-yl-carbamidsäuremethylester werden wie folgt mit E bzw. F bezeichnet (Tabellen III, Vl, VIII. X, XIII).

Ausführungsbeispieie

Beispiel 1: Kotyledonentest der cytokininanalogen Wirkung der erfindungsgemäßen Mittel Von vorgekeimten Rettichsamen wurden Kotyledonen entnommen und das Frischgewicht von jeweils 10 Stück bestimmt.

Anschließend verblieben die Kotyledonen mehrere Tage in der Testlösung unter Dauerlicht, bevor die erneute Frischgewichtsbestimmung erfolgte.

Es wurden die Differenzen zwischen Ausgangs- und Endgewicht bestimmt. Die erhaltenen Werte wurden zu denen der Wasserkontrolle und des Kinetins in Beziehung gebracht. Die als Äquivalentwerte ausgedrückten Ergebnisse wurden folgendermaßen berechnet:

Kotyledonengewicht Kotyledonengewicht in Testlösung - in aqua dest.

Kotyledonengewicht _ Kotyledonengewicht in Kinetinlösung "" in aqua dest.

Beträgt der Äquivalentwert 1, entspricht die geprüfte Substanz in ihrer Wirkung dem Kinetin, ergibt sich der Wert 0, so ist die Substanz wirkungslos.

In Tabelle III sind die cytokininanalogen Wirkungen der erfindungsgemäßen Wirkstoffe angegeben.

-и- 73710

Tabelle III: Cytokininanaloge Wirkung der erfindungsgemäßen Wirkstoffe

Wirkstoff-Nr.	Konzentration	Äquivalentwert	9cm lange Röhren in Testlösung so eingestellt, daß ca. 1 cm des	werden die Segmente für 42 Stunden bei 28-30⁰C im Licht aufgestellt.
	(Gew.%)		Jede Substanz wird in dert Konzentrationen 10"' und 10 = Gew.-bzw. Vol.-% geprüft. Pro	Daran schließt sich eine Aufbewahrung im Dunkeln bei 24°C für die Dauer von 6 Tagen an.
Kinetin	ю-³	+ 1,0	Röhre werden 5 Segmente verwendet. Anschließend	Nach 4 Tagen Aufbewahrung im Dunkeln erfolgt eine Bonttur der Länge und Intensität der Grünfärbung der Blattsegmente. Als
E	ю-=	+0,31	Standardsubstanz wird Kinetin verwendet; Aqua dest. dient als Kontrolle. Tabelle IV zeigt die Ergebnisse der Behandlung mit
(bekannt)	ΙΟ"³	+0,17	den erfindungsgemäßen Mitteln.
1	ю-=	+0,61
	ΙΟ"³	+0,29
2	ю-²	+0,75
	ΙΟ"³	+0,34
27	ю-=	+0,52
	ΙΟ"³	+0,54
86	ю-=	+0,86
	ΙΟ"³	+0,15
10	ю-=	+0,98
	ΙΟ"³	+0,66
11	ю-=	+0,93
	ΙΟ"³	+0,63
9	ю-=	+0,38
	ΙΟ"³	+0,24
13	ю-=	+0,66
	ΙΟ"³	+0,73
5	ю-=	+0,42
	ΙΟ"³	+0,27
6	ю-=	+0,60
	ΙΟ"³	+0,38
15	ю-=	+0,58
	ΙΟ"³	+0,20
14	ю-=	+0,40
	ΙΟ"³	+0,19
4	ю-=	+0,99
	ΙΟ"³	+0,54
12	ю-=	+0,91
	ΙΟ"³	+0,39
7	ю-=	+ 1,01
	ΙΟ"³	+0,52
8	ю-=	+0,86
	ΙΟ"³	+0,30
29	ю-=	+0,80
	ΙΟ"³	+0,26
30	ю-=	+0,84
	ΙΟ"³	+0,74
32	ю-=	+0,78
	ΙΟ"³	+0,61
33	ю-=	+0,49
	ΙΟ"³	+0,70
26	ΙΟ"²	+0,95
	ΙΟ'³	+0,40
43	ю-=	+0,56
	ΙΟ"³	+0,76
50	ю-=	+0,76
	ΙΟ"³	+0,24
49	ю-=	+0,58
	ю-³	+0,13
45	ю-=	+0,99
	ΙΟ"³	+0,75
57	ю-=	+0,59
	ΙΟ"³	+0,21
48	ю-=	+0,86
	ΙΟ"³	+0,23
Beispiel 2: Seneszenzverzögerung
Weizenpflanzen werden in Hydrokultur unter Lumoflorlichtröhren angezogen. Von 12 Tage alten Pflanzen werden 8cm lange
Segmente von den Primärblättern geschnitten und in
Blattsegments in der Lösung steht.

-12- 737 10

Tabelle IV: Wirkung der erfindungsgemäßen Mittel auf die Seneszenzverzögerung

Länge/Intensität der Grünfärbung*

Wirkstoff-Nr.

10~²%

10"³%

Kontrolle Ki netin

9 1С 11 21 26 27 29 30 32 42 45 58 75

0,5/0,5

2,5/2,0 2,5/2,0 2,5/2,0 2,0/1,0 2,0/1,0 2,0/3,0 3,0/1,0 2,5/1,5 1,0/2,5 1,0/2,0 1,5/1,5 3,0/2,5 2,5/2,0 2,5/3,0 3,0/1,0 2,0/2,0 2,0/3,0

0,5/0,5

2,0/2,0 3,0/3,0 3,0/1,5 2,0/1,0 2,5/1,0 2,5/3,0 2,5/1,0 1,0/0,5 2,5/3,0 2,5/1,0 2,0/2,0 2,0/1,5 2,0/1,5 1,0/0,5 3,0/3,0 0,5/1,0 1,0/1,0

3,0/3,0

* Maximaler Wert der Länge der Grünfärbung = Maximaler Wert der Intensität der Grünfärbung =

Beispiel 3: Mortalität der Bohnenblattlaus (Aphis fabae) auf Ackerbohne (Vicia faba) — Untersuchungen an Pflanzenteilen Pflanzenteile von Vicia faba wurden über die Stengelteilbasis mit den erfindungsgemäßen Mitteln in den Konzentrationen 1000ppm, 100ppm, 10ppm und 1 ppm behandelt. Anschließend erfolgte ie Besiedlung jedes Pflanzenteils mit adulten Aphis fabae, die auf die vorher behandelten Pflanzenteile Nachkommen absetzten. Die Muttertiere wurden nach 24 Stunden abgetötet, während man am 7. und 14.Tag nach der Applikation die Besiedlungsdichte der Nachkommen ermittelte und daraus den Wirkungsgrad nach ABBOTT errechnete

Die Ergebnisse sind in den Tabellen V und Vl zusammengestellt.

Tabelle V: Wirkung der erfindungsgemäßen Mittel gegen Aphis fabae Scop. auf Vicia faba bei Stengelbasisapplikation (Wirkungsgrad nach ABBOTT in %)

Wirkstoff-Nr.

Konz.: Tage nach derAppl.:

1 000 ppm

100 ppm

10ppm

1 ppm

14

Kontrolle

4 14 29 31 32 33 34 26

100 100 100

100

100 100 100 100

100 100

0 100

18 100 100 100 100

81 100 100

90 100 100 100 100 100

0	0	0	0
18	16	25	23
20	10	14	28
73	80	42	21
58	72	36	0
97	100	44	47
49	57	16	15
16	0	6	0
93	94	16	6
83	97	24	33
29	23	25	53
53	60	20	11
100		82	85
100		97	100
27	62	0	0
100		0	24

* phytotoxisch

-13- 737

Tabelle Vl: Wirkung der erfindungsgemäBen Mittel (Einsatz erfolgte als 50%iges WP-Spritzpulver) gegen Aphis fabae Scop. auf Vicia faba bei Stengelbasisapplikation (Wirkungsgrad nach ABBOTT in %)

Wirkstoff-	Konz.:	1 000 ppm	14	100 ppm	14	10 ppm	14	1 ppm	0	14
Nr.	Tage nach		0		0		0			0
	derAppl.:	7		7		7		7	0
Kontrolle		0	100	0	100	0	37	0	1
P (bekannt							99	33	21
DD-PS142279)		100	83	78	39	16	0	0	20
10		100		100		90	62	62	0
11		83		18		7	91	33	85
13		*		100		46	83	12	21
4		100		100	93	86	48	18	6
12		100		100		81	46	4	17
29		100		78		30	32	24	0
30		100		100	29	36	23	14	21
32		100		100		40	87	0	15
33		100	95	22	82	20	40	0	44
26		100		100		73	90	36	32
43		96	22	33	0	23	27	1	15
45		100	18	100	66	33	40	14	20
51		9		0	85	28	48	0	4
50		0		0	0	19	41	35	27
49		100	1	86	18	44	0	16	18
47		100	43	0	24	40	5	9	12
53		9	22	23	15	0	27	2	7
71		27	44	2	1	0	32	7	7
54		20	90	7	20	7	24	9	7
55		44	0	0	1	9	3	0	0
58		80		29	41	11	16	18	5
59		14		10	—	16	0	10	0
42		*	19	45	0	12	0	18	0
75		*	26	82	27	18	21	26	18
57		45	7	1	3	16	18	26	0
73		28		35	19	26	0		30
74		22	14	25
77			33	0

* phytotoxisch

Beispiel 4: Mortalität der Schwarzen Bohnenblattlaus (Aphis fabae Scop.) auf Ackerbohne (Vicia faba) bei Blattapplikation — Untersuchungen an Pflanzenteilen mit Jungtieren

Pflanzenteile von Vicia faba wurden einer Blattappljkation mit den erfindungsgemäßen Mitteln in den Konzentrationen 5000ppm, 1000ppm, 500ppm und 100ppm unterzogen. Im Anschluß daran erfolgte der Besiedlungs- und Abtötungsmodus analog Beispiel 3.7 und 14 Tage nach der Applikation wurde der Wirkungsgrad nach ABBOTT ermittelt. Die Ergebnisse dieser Untersuchungen sind in Tabelle VII zusammengefaßt.

Tabelle VII: Wirkung der erfindungsgemäBen Mittel gegen Aphis fabae Scop. auf Vicia faba bei Blattapplikation — Untersuchungen an Pflanzenteilen mit Jungtieren (Wirkungsgrad in %)

Wirkstoff-	Konz.:	5 000 ppm	14	1 000 ppm	14	500 ppm	14	100 ppm	14
Nr.	Tage nach		0		0		0		0
	derAppl.:	7		7	99	7	62	7	20
Kontrolle		0		0		0	90	0	15
11—(50WP)		100	97	94	6	47	0	29	0
4—(50WP)		100		100		88	96	19	36
14-(AS)		88		4	45	0	17	2	17
32 —(50WP)		100		100	100	98		40	65
33—(50WP)		100		50		41	99	29	24
26—(50WP)		100	100	98	100	100	36	57	29
26-(AS)		100	92	100	33	98	27	14	15
45—(50WP)		100	49	92	8	60	26	11	0
49—(50WP)		49	15	12	5
47 —(50WP)		51	10	12	2

-14- 737

Beispiel 5: Mortalität der Schwarzen Bohnenblattlaus (Aphis fabae Scop.) auf Ackerbohne (Vicia faba) bei Blattapplikation — Untersuchungen an Pflanzenteilen mit Adulten

Pflanzenteile von Vicia faba wurden einer Blattapplikation mit den erfindungsgemäßen Mitteln in den Konzentrationsstufen 0,1 % und 0,05% unterzogen. Einen Tag nach der Applikation wurden je Pflanzenteil 10 adulte Blattläuse aufgesetzt {5 Wiederholungen). Sechs Tage nach der Applikation wurde die Besiedlungsdichte ermittelt und der Wirkungsgrad nach ABBOTT errechnet

Die Ergebnisse sind in Tabelle VIII zusammengestellt.

Tabelle VIII: Wirkung der erfindungsgemäßen Mittel gegegn Aphis fabae auf Vicia faba bei Blattapplikation—Untersuchungen an Pflanzenteilen mit Adulten — 6 Tage nach der Applikation (Wirkungsgrad in %)

Wirkstoff-Nr.

Anwendungskonzentration

0,1% 0,05%

Kontrolle E (bekannt) 11 4 33 26 45

40 38 79 49 100 66

Beispiel 6: Mortalität der Schwarzen Bohnenblattlaus (Aphis fabae Scop.) auf getopften Ackerbohnen (Vicia faba) in verschiedenen Erden bei Gießbehandlung

Im Gewächshaus angezogene, getopfte Pflanzen von Vicia faba in Rindenhumus und in humosem, sandigen Lehm wurden mit den erfindungsgemäßen Mitteln gegossen (25ml/Topf—7cm Durchmesser). Einen Tag nach der Applikation wurden pro Pflanze 10 adulate Aphis fabae eingesetzt (3 Wiederholungen). Nach 9 Tagen wurden die Anzahl Blattläuse pro Pflanze und der Wirkungsgrad nach ABBOTT ermittelt. Die Ergebnisse sind in Tabelle IX dargestellt.

Tabelle IX: Wirkung gegen Aphis fabae Scop. bei Gießbehandlung (Wirkungsgrad nach ABBOTT in %)

Wirkstoff-Nr. Konz. (%AS) Rindenhumus humoser, sandiger Lehm

0,5 0,1

0 (75B)⁺ 100 97

0 (772Γ 100 100

Kontrolle

( )* = Anzahl Blattläuse

Beispiel 7: Wirkung der erfindungsgemäßen Mittel gegen die Getreideblattlaus (Rhopalosiphum padi) auf Gerste unter

Laborbedingungen

Sommergerste der Sorte Trumpf bzw. Wintergerste der Sorte Erfa wurden im 2-Blatt-Stadium entweder über das Blatt oder über die Wurzel mit den erfindungsgemäßen Mitteln in verschiedenen Konzentrationen behandelt und anschließend in Hydrokultur überführt. Nach der Applikation setzte man auf die behandelten und unbehandelten Gerstenpflanzen adulate Rhoopalosiphum padi, die ihrerseits sofort mit der Geburt der Nachkommen begannen. Diese Nachkommen setzte man wiederum auf die behandelten und unbehandelten Gerstenpflanzen und ermittelte am 7. und 14. Tag nach der Applikation die Aphidenzahl und errechnete den Wirkungsgrad nach ABBOTT. Die Wirkung der erfindungsgemäßen Mittel geht aus Tabelle X hervor.

Tabelle X: Verringerung der Besatzesdichte von Rhopaiosiphum padi auf Gerste bei Blatt- und Wurzelapplikation unter Laborbedingungen (Wirkungsgrad in %)

Wirkstoff-Nr. Konz. (%) Blattapplikation Wurzelapplikation

7 14 7 14

Tg. n. d. Applikat. Tg. n. d. Applikat.

Kontrolle	0,1
E	0,01
(bekannt)	0,5
10	0,1
	0,01
	0,001
	0,5
4	0,1
	0,01
	0,001
	0,5
12	0,1
	0,01
	0,001
	0,5
30	0,1
	0,05
	0,01

0	0	0	0
52	69	100	100
29	51	100	77
7	11
17	0
17	0
7	0
100	100
86	68
48	39
39	19
100	100
63	63
20	15
10	40
37	0
74	0
2	0
0	0

Wirkstoff-Nr.

Konz. (%)

	14	-15-	737 10
Blattapplikation		Wurzelapplikation
7	73	7	14
Tg. η. d.Applikat.	12	Tg. η. d.Applikat.
0	36
27	6
0	28
0	0
31	0
41	0
26	83
10	79
41	36
45	46
9	94
0	76
80	—
30	74	100	100
—	—	100	100
9	69	100	77
—	64	99
0	0	11

0,5

0,1

0,05

0,01

0,5

0,1

0,05

0,01

0,5

0,1

0,05

0,01

0,5

0,1

0,05

0,01

0,005

0,001

Beispiel 8: Wirkung der erfindungsgemäßen Mittel gegen den Kartoffelkäfer (Leptinotarsa decemiineata Say) auf Kartoffeln (Solanum tuberosum) — Untersuchungen an Pflanzenteilen im Labor

Pflanzenteile von Solanum tuberosum wurden mittels eines Handzerstäubers mit den erfindungsgemäßen Mitteln in den Konzentrationen 1,0,5 und 0,1 % behandelt. Anschließend erfolgte die Besiedlung jedes Pflanzenteils mit je 10 Eilarven von Leptinotarsa decemiineata (3 Wiederholungen). 9 und 12 Tage nach der Applikation wurde die Anzahl lebender Larven ermittelt und nach ABBOTT der Wirkungsgrad errechnet

Die Wirkung der erfindungsgemäßen Mittel ist Tabelle Xl zu entnehmen.

Tabelle Xl: Wirkung der erfindungsgemäßen Mittel gegen Leptinotarsa decemiineata auf Solanum tuberosum — Untersuchungen an Pflanzenteilen im Labor (Wirkungsgrad in %) — 9 und 12 Tage nach der Applikation

Wirkstoff- Konz. Wirkungsgrad in % Fraßschäden an

Nr. (%AS) 9Tage 12Tage Pflanzenteilen

Kontrolle 4 26 45

1,0 0,1 1,0 0,1 1,0 0,5 0,1

0	0	sehr stark
28 Larven	26 Larven
82	96	gering
25	42	stark
68	73	gering
25	27	stark
—	100	gering
—	93	gering
	50	mittel

Beispiel 9: Wirkung der erfindungsgemäßen Mittel auf die Ägyptische Baumwollraupe (Spodoptera littoralis) — unter

Laborbedingungen

Auf Ackerbohnenpflanzenteile, die mit den erfindungsgemäßen Mitteln behandelt wurden, setzte man je Wiederholung 10 Eilarven von Spodoptera littoralis auf (5 Wiederholungen). Die weitere Versorgung der Larven erfolgte mit Pflanzenteilen, die mit den erfindungsgemäßen Mitteln in der entsprechenden Konzentrationsstufe behandelt wurden. Nach 14 Tagen wurden das Gewicht und die Anzahl der Larven pro Wiederholung ermittelt und das mittlere Larvengewicht errechnet. Das Wachstum der Larven wurde durch die erfindungsgemäßen Mittel gehemmt (siehe Tabelle XII).

Tabelle XII: Larvengewichte von Spodoptera littoralis und Relativwerte zur Kontrolle

Wirkstoff- Konz. Mittleres Larven- Relativwerte

Nr. (ppm) gewicht (g) (%)

Kontrolle 45

8000

4000

2000

1000

0,5

0,18

0,36

0,40

0,23

0,35

0,47

100 36 72 80 46 70 94

Beispiel 10: Freilandversuch mit den erfindungsgemäßen Mitteln gegen die Schwarze Bohnenblattlaus auf Ackerbohnen In einem Freilandversuch mit Ackerbohnen (Viciafaba) Sorte Fribo wurden die erfindungsgemäßen Mittel einmalig mit 1000 l/ha Spritzbrühe zu einem Zeitpunkt appliziert, als in dem Bestand eine ausreichend hohe Blattlauspopulation vorhanden war. 3,7 und 15 Tage nach der Applikation wurde an je 5 markierten Pflanzen pro Variante die Blattlauspopulation durch Zählen ermittelt. Aus den Zahlenwerten wurde der Wirkungsgrad nach HENDERSON und TILTON berechnet und die Vermehrungsrate der Aphiden in der unbehandelten Kontrolle im Verlauf des Experimentes berücksichtigt:

-16- 737

KxB WG - (1 - -ϊ ϊ_) χ 100

KxB η η

Darin bedeuten:

WG = Wirkungsgrad in %

K_v = Anzahl der Aphiden vor der Applikation in der Kontrolle

K_n = Anzahl der Aphiden nach der Applikation in der Kontrolle

B_v = Anzahl der Aphiden vor der Applikation in der behandelten Parzelle

B_n = Anzahl der Aphiden nach der Applikation in der behandelten Parzelle

Tabelle XIII: Bekämpfung von Aphis fabae an Ackerbohnen (Vicia faba) im Freiland — (Wirkungsgrad nach HENDERSON und TILTON)

Wirkstoff- Dosis Anzahl Aphis fabae Wirkungsgrad in %

kgAS/ha vorder Behandlung nach

Nr. 3 7 15Tg.

Kontrolle — 160 0 0 0

(160)* (360)* (125)*

E 0,3 100 0 0 0

(bekannt) 0,6 170 0 0 99

26 0,3 220 0 0 0

0,6 960 42 99 100

4 0,3 280 30 65 37

0,6 1270 35 55 64 * Die Zahlen in den Klammern bedeuten die Anzahl der Aphiden in der Kontrolle zum jeweiligen Termin Aus den Tabellen V-XIII geht deutlich hervor, daß durch die erfindungsgemäßen Mittel der Schädlingsbesatz an den Nutzpflanzen sehr stark dezimiert bzw. gehemmt wird.

Claims

-1- 737 10

Erfindungsanspruch:

Mittel zur Regulierung von Stoffwechsel- und Wachstumsvorgängen in pflanzlichen und tierischen Organismen, insbesondere zur Bekämpfung von schädlichen Arthropoden an Pflanzen und Pflanzenteilen, dadurch gekennzeichnet, daß sie neben üblichen Hilfs- und Trägerstoffen als Wirkstoff mindestens ein substituiertes
2-Aminobenzimidazol der allgemeinen Formei I

in der

R' eine Alkylgruppe mit 1 bis 4 C-Atomen (geradkettig oder verzweigt), eine Alkoxygruppe mit 1 bis
3 C-Atomen (geradkettig
4
oder verzweigt), eine Aminogruppe _j\j **" ° ι wobei R⁴ Wasserstoff, eine Alkylgruppe mit 1 bis 2 C-Atomen und R⁵