DD249625A1 - Fungizide mittel - Google Patents

Abstract

Die Erfindung betrifft neue fungizide Mittel, die in der Landwirtschaft und im Gartenbau zur Bekaempfung pilzlicher Schaderreger eingesetzt werden koennen. Als Wirkstoffe enthalten sie neben ueblichen Hilfs- und Traegerstoffen Verbindungen aus der Stoffklasse der N-Arylcarbamidsaeureester in Form der freien Basen oder deren Salze.

Description

enthalten, in der

R^R₂ = Wasserstoff, Halogen oder die Nitrogruppe,

R3	bedeuten.	Wasserstoff oder Alkyl,
Χ,Υ	Sauerstoff oder Schwefel,
R4, R5 =	Wasserstoff oder Alkyl, wobei R4 und R5 mit Stickstoff auch einen heterocyclischen Ring
	bilden können,
η =	1,2
P	0,1
m =	0,1,2
2 =	0,1
W	1,2
A =	Chlorfürm = 1
	MeClvfürm = 2 und Me
=	zweiwertiges Metallion

Anwendungsgebiet der Erfindung

Die Erfindung kann in der Landwirtschaft und im Gartenbau zur Bekämpfung pilzlicher Krankheitserreger, vorzugsweise von Phythophothora infestans, an Nutzpflanzen verwendet werden.

Charakteristik der bekannten technischen Lösungen

Die Kraut- und Knollenfäule sowie der Getreidemehltau befallen immer wieder bei entsprechenden klimatischen Bedingungen erhebliche Feld- und Gartenbestände und stellen somit einen ökonomisch bedeutsamen Schadfaktor dar. Die Anwendung von neuen Fungiziden bzw. die Suche nach neuen Mitteln mit besseren Wirkungen und Resistenzeigenschaften ist deshalb von großer volkswirtschaftlicher Bedeutung.

Mittel mit Wirkung gegen phythopathogene Pilze sind bereits bekannt. Praxisnahe Wirkstoffe dieser Art sind zum Beispiel metallorganische Verbindungen wie Manganäthylenbisdithiocarbamat (US-PS 2504404) oder das N-Trichlormethylthiophthalimid (US-PS 2553770).

Viele der bekannten Präparate besitzen jedoch noch Mängel bezüglich der Warmblütertoxizität, der Pflanzenverträglichkeit, in der Dauerwirkung oder bezüglich der Rückstandsproblematik. Von den teilweise in der Literatur bekannten Vertretern der erfindungsgemäßen Wirkstoffe waren bislang nur kelenästhetische (US-PS 2033740) oder antilekemische Wirkungen bekannt [Stern, P. Giorn. ital. chemister. 3, 390-393 (1956)]. Des weiteren wird über eine bakteriostatische Aktivität berichtet (US-PS 2959612).

Ziel der Erfindung

Das Ziel der Erfindung ist es, neue fungizide Mittel zu entwickeln. Sie sollen bei niedrigen Aufwandmengen eine sehr gute Selektivität aufweisen, insbesondere eine gute Wirkung gegen Phytophthora infestans besitzen und bei niedrigen Aufwandmengen nicht phytotoxisch wirken.

Darlegung des Wesens der Erfindung

Die Aufgabe der Erfindung besteht darin, aus der großen Stoffklasse der N-Arylcarbamidsäureester neue fungizide Mittel zu entwickeln.

Diese Aufgabe wird erfindungsgemäß dadurch gelöst, daß sie neben üblichen Hilfs- und Trägerstoffen Wirkstoffe der allgemeinen Formel

₃-jj-Y-(CH₂)_n-NH_p<

enthalten.

Dabei bedeuten R₁₁R₂ = Wasserstoff, Halogen oder die Nitrogruppe,

R₃ = Wasserstoff oder Alkyl,

X, Y = Sauerstoff oder Schwefel,

R₄, R₆ = Wasserstoff oder AkIyI, wobei R₄ und R₅ mit Stickstoff auch einen heterocyclischen Ring

bilden können, η = 1,2

P =0,1

m = 0,1,2

Z =0,1

W = 1,2

A = Chlorfürm =

MeCI₄fürm = 2 und Me = zweiwertiges Metallion-

Es wurde in Gewächshaus- und Freilandversuchen gefunden, daß die erfindungsgemäßen Wirkstoffe sowohl als freie Basen als auch als deren Salze eine sehr gute fungizide Wirkung gegenüber Phytophthora infestans besitzen, aber auch gut gegen Erysiphe graminis wirksam sind.

Als besonderer Vorteil gegenüber bekannten Mitteln erweist sich die Kombination von Phycomyceten- und Vomycetenwirkung sowie die sehr gute Pflanzenverträglichkeit mono- und dikotyler Pflanzen.

Als besonders wirksam gegenüber Phytophthora infestans erweisen sich die Verbindungen Il und III (s. Tabelle 1), die auch im Konzentrationsbereich von 0,01 % noch einen guten Bekämpfungserfolg bei sehr guter Pflanzenverträglichkeit zeigen. Die Herstellung der erfindungsgemäßen Wirkstoffe erfolgt nach in der Literatur bekannten Methoden (vgl. Heutzenröder, K., Dissertation Mühlhausen 1976; Berner, J., Heutzenröder, K., Fickel, U., Z.Chem. 18, 402-403,1978; Z.Chem. 18, 91,1978).

Tabelle 1: Übersicht über die erfindungsgemäßen Verbindungen

Verb. Nr.

Ri

R2

R3

R4

R5

Et

X

Y

η

P

Z

W

m

A

Summenformel

I

NO2

H

H

Et

Et

•)s-

0

0

2

1

1

CNI

2

CuCI4

C26H40CI4N6O8Cu

Il

Cl

Cl

H

Et

Et

Et

0

0

2

1

1

1

1

Cl

C13H19CI3N2O2

III

Cl

Br

H

Et

Et

0

0

2

1

1

1

1

Cl

C13H19BrCI2N2O2

IV

H

Cl

H

Me

Me

0

0

2

1

1

1

1

Cl

C11H16CI2N2O2

V

H

Br

H

Me

Me

S

0

2

1

1

1

1

Cl

C11H16BrCIN2OS

Vl

Cl

H

H

H

Et

0

0

2

1

1

1

1

Cl

C11H16CI2N2O2

VII

H

H

Et

-(CH2)S-

S

S

2

0

0

1

0

—

C16H24N2S2

VIII

H

CL

H

Et

0

S

2

1

1

1

1

Cl

C13H20CI2N2OS

IX

H

H

H

-(CH2

S

S

1

0

0

1

0

—

C13H18N2S2

X

H

Cl

H

H

0

0

2

1

1

1

1

Cl

C11H16CI2N2O2

Fortsetzung der Tabelle 1

Verb. Molmasse Ks/KMol F_P°C

%C

%H

%cr

V_NHcm"

I	769,23	111-195	ber. 40,56 gef. 40,46	5,04 5,13	10,92 11,05	18,42 18,63	—
Il	341,51	156-159	ber. 45,68 gef. 45,52	5,56 5,61	—	10,39 10,31	—
IM	385,94	159-162	ber. 40,42 gef. 40,48	4,92 5,16	—	9,18 8,78	—
IV	279,15	175	ber.— gef.-	—	—	—	3343 3 235
V	339,64	180-183	ber.— gef.-	—	8,24 8,70	10,45 10,70	—
Vl	279,15	164-166	ber. 47,31 gef. 47,42	5,78 5,50	—	12,70 13,03	3 328
VII	307,20	74-76	ber. 62,5 gef. 62,6	7,8 7,8	9,3 9,2	—	—
VIII	323,24	192-195	ber. 48,6 gef. 48,5	6,3 6,7	8,7 8,8	—	—
IX	266,39	93-95	ber. 58,5 gef. 57,7	7,1 7,3	10,5 10,8	—	3 665
X	279,15	205	ber. 47,31 gef. 47,13	5,78 5,56	—	12,70 12,56	3360

Ausführungsbeispiele Beispiel 1

Im in-vivo-Test an Tomatenblättern konnte eine sehr gute fungizide Wirkung der erfindungsgemäßen Mittel gegenüber dem Testpilz Phytophthora infestans ermittelt werden.

Intakte Blätter von Tomatenpflanzen wurden mit einer Spritzbrühe behandelt, die 0,1 bzw. 0,01 % Wirkstoff der genannten Verbindungen (durch Formulierung in eine mit Wasser emulgierbare oder suspendierbare Form gebracht) enthielt. Nach dem Antrocknen des Spritzbelages wurde mit dem Testpilz infiziert. Die Inkubation erfolgte bei 20°C und 96 bis 100% relativer Luftfeuchte in einer feuchten Kammer. Der Blattbefall durch den Schadpilz wurde 5 Tage nach Infektion nach folgendem allgemeinem Boniturschema ermittelt. Dabei wird ebenfalls die Pflanzenverträglichkeit der Verbindung mit bonitiert. Boniturschema: Phytophthora-Wirkung 1= starker Befall durch Schadpilze wie unbehandelte Kontrolle

2 = mittlerer Befall

3 = geringer Befall

4 = kein Befall durch Schadpilze

Blatt gesund Pflanzenverträglichkeit 1 = Blatt stark geschädigt 2= mittlere Schädigung

3 = geringe Schädigung

4 = Blatt ohne Schäden

Die Ergebnisse aus diesem Test sind in Tabelle 1 dargestellt. Als Boniturnote wird jeweils der Mittelwert aus 3 Wiederholungen angegeben. Die Phytotoxizität wird in Klammern bei der jeweiligen Phytophthora-Boniturnote registriert. Die Werte sind in bezug auf die als Standard benutzten Fungizide Zineb 90, Maneb 80, Spritz-Cupral 45 zu beurteilen. Die wirksamsten Vertreter der erfindungsgemäßen Mittel sind besser bzw. ebenso wirksam wie die benutzten Standardfungizide.

Tabelle 2: Hemmung des Wachstums von Phytophthora infestans an Tomatenblättern durch die erfindungsgemäßen Mittel Verbindung

Boniturnote bei	0,1%	(4)	Nr.	(4)
0,1%	JMrkstoffanteil in	(4)		(4)
4,0	(4)		(4)
3,0	(4)		(4)
3,0	(4)	der Spritzbrühe	(4)
3,7	(4)	2,0	(4)
4,0	(4)	3,0	(4)
3,3	(4)	3,0	(4)
3,3	(4)	1,0	(4)
4,0	(4)	1,3	(4)
4,0	(4)	1,0	(4)
4,0	1,0
3,3	1,0
1,3
1,7
2,0

V Vl VII VIII Maneb80 Zineb90 Spritz-Cupral45

Beispiel 2

Die erfindungsgemäßen Mittel zeigten außerdem eine Nebenwirkung gegen Erysiphe graminis.

Haferpflanzen wurden mit einer Spritzbrühe behandelt, die 0,1 Gew.-% Wirkstoff der genannten Verbindungen enthielt. Nach dem Antrocknen des Spritzbelages wurde mit Sporen des Testpilzes infiziert. Der Befall der Haferpflanzen durch Erysißhe graminis wurde nach 7 Tagen nach oben genanntem Boniturschema ermittelt. Gleichzeitig wird die Pflanzenverträglichkeit der Verbindung bonitiert.

Die Wirkung der erfindungsgemäßen Mittel auf Erysiphe graminis geht aus Tabelle 2 hervor. Verglichen wurde die Wirkung der erfindungsgemäßen Mittel mit den Standardpräparaten Morestan und Calixin.

Tabelle 3: Hemmung des Wachstums von Erysiphe graminis an Haferpflanzen durch die erfindungsgemäßen Mittel

Verbindung Nr.

Vl VII IX X Morestan Calixin

Boniturnote	(4)
bei 0,1%	(4)
Wirkstoffanteil	(4)
3,0	(4)
3,0	(4)
3,0	(4)
3,0	(3-4)
3,0
3,7
4,0

Claims (1)

1. Erfindungsanspruch:

   Fungizide Mittel gegen Phycomyceten, vorzugsweise Phytophthora infestans, gekennzeichnet dadurch, daß sie neben üblichen Hilfs- und Trägerstoffen als Wirkstoff Verbindungen der allgemeinen Formel

   4
   ^l5