DD259621A1 - Verfahren zur herstellung von 2-substituierten 1-arylamino-1h-naphth [1,2-d] imidazolen - Google Patents
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Abstract
Es wird ein einfaches Verfahren zur Herstellung von 2-substituierten 1-Arylamino-1H-naphth&1,2-d!imidazolen beschrieben, die als Pharmazeutika, als optische Aufheller und als Antioxydanzien verwendet werden koennen. Diese Verbindungen werden erhalten, indem 1-Arylazo-2-chlornaphthalene mit einem primaeren Amin oder 2-Alkylamino-1-arylazo-naphthalene in einem geeignetem organischen Loesungsmittel bei Temperaturen ueber 100C umgesetzt werden. Bei Durchleiten von Luft bzw. Zugabe eines geeigneten Oxydationsmittels laesst sich die Reaktionszeit verkuerzen.
Description
R = Alkyl, Aryl
2. Verfahren nach Anspruch 1, gekennzeichnet dadurch, daß Luft durchgeleitet oder ein anderes Oxydationsmittel eingesetzt wird.
Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Herstellung von 2-substituierten 1-Arylamino-i H-naphth[1,2-d]imidazolen. Diese Substanzen können als Pharmazeutika, als optische Aufheller und als Antioxydanzien verwendet werden.
Es ist bekannt, daß sich 2-Amino-i-aiylazo-naphthalene mit Aldehyden zu 2-substituierten 1-Arylamino-1 H-naphth[1,2-d]-imidazolen umsetzen lassen (Fischer, 0., J. Prakt. Chem. 104,102 [1922]).
Des weiteren ist bekannt, daß 2-Methyl-1-phenylamino-1 H-naphth[1,2-d]imidazol aus 2-Amino-i-phenylazo-naphthalen durch Erhitzen mit Brenztraubensäure (Crippa, G. B., Cessi,T., Perroncito, G., Gazz. Chim. Ital. 63,251 [1933]) dargestellt werden kann. Schließlich ist auch bekannt, daß sich 2-Aryl-1-arylamino-1 H-naphth[1,2-d]imidazole durch Umsetzung von Aryldiazoniumtetrafluoroboraten mit Azomethinen, die aus ß-Naphthylamin und substituierten Benzaldehyden zugänglich sind, darstellen lassen (Messner, A., Sziman,0„ Angew. Chem. 6,250 [1967]).
Allen genannten Verfahren haftet der Nachteil an, daß als Ausgangsstoff stark cancerogene und deshalb nur sorgfältig handhabbare und technisch kaum noch verfügbare ß-Naphthylamine als Ausgangsstoff verwendet werden. > ...
Ziel der Erfindung ist es, ein technologisch einfaches und ökonomisch effektives Verfahren für die Herstellung von 2-substituierten 1-Arylamino-1 H-naphth[1,2-d]imidazolen in guten Ausbeuten und auf der Basis einheimischer, gut verfügbarer und wenig gesundheitsschädigender Ausgangsstoffe zu finden.
Der Erfindung liegt die Aufgabe zugrunde, ein technologisch einfaches und ökonomisch effektives Verfahren für die Herstellung von 2-substituierten 1-Arylamino-i H-naphth[1,2-d)imidazolen zu schaffen.
Erfindungsgemäß wird die Aufgabe dadurch gelöst, daß i-Arylazo-2-chlor-naphthalene, die sich gemäß Patent DD 155986 relativ einfach aus technisch gut zugänglichen 1-Arylazo-naphth-2-olen herstellen lassen mit einem primären Amin bei,·' Temperaturen über 1000C, gegebenenfalls unter Durchleiten von Luft, umgesetzt werden. Überraschenderweise entstehen nicht wie bei niedrigeren Temperatur die entsprechenden N-substituierten 2-Amino-1-arylazo-naphthalene, sondern 2-substituierte 1-Arylamino-i H-naphth[1,2-d]imidazole der Formel 1
wobei R Alkyl oder Aryl bedeutet.
Die Vorteile des erfindungsgemäßen Verfahrens sind seine sehr einfache Technologie, der Einsatz leicht beschaffbarer, wenig gesundheitsschädigender Ausgangsstoffe sowie seine hohe Wirtschaftlichkeit.
1-(p-Chlorphenylamino)-2-pentyl-1 H-naphth[1,2-d]imidazol
3g (0,01 mol) 1-(p-Chlorphenylazo)-2-chlor-naphthalen werden mit 20ml Hexylamin 3h unter Rückfluß erhitzt. Wenn das Dünnschichtchromatogramm kein Ausgangsprodukt mehr zeigt, wird die erkaltete Lösung in 100 ml Wasser gegeben. Nach Zugabe von einigen Tropfen Eisessig fällt ein weißer Niederschlag aus, der aus einem Aceton/Wasser-Gemisch umkristallisiert
Die Ausbeute beträgt 50% d.Th. Fp.196°C
1-(p-Bromphenylamino)-2-pentyl-1 H-naphth[1,2-d]imidazol
11
3,46g (0,01 mol) 1-(p-Bromphenylazo)-2-chlor-naphthalen werden mit 20ml Hexylamin 7 h unter Rückfluß erhitzt. Das erkaltete Reaktionsgemisch wird in 100 ml Wasser gegeben und einige Tropfen Eisessig zugesetzt. Der sofort ausfallende Niederschlag wird abgesaugt und aus einem Aceton/Wasser-Gemisch umkristallisiert. Die Ausbeute beträgt 54% d.Th. Fp.185°C . ·
1-(p-Bromphenylamino)-2-pentyl-1 H-naphth[1,2-d)imidazol Der Umsatz und die Aufarbeitung erfolgt analog Beispiel 2, nur wird während der Reaktion Luft durch das Gemisch geleitet. Die Reaktionszeit verkürzt sich damit auf 5h. Die Ausbeute beträgt 56% d.Th.
1-(p-Bromphenylamino)-2-nonyl-1 H-naphth[1,2-d]imidazol
3,46g (0,01 Mol) 1-(p-Bromphenylazo)-2-chlor-naphthalen werden mit 20ml Decylamin 8h unter Rückfluß erhitzt. Die Aufarbeitung erfolgt analog Beispiel Die Ausbeute beträgt 38% d.Th. Fp.60-72°C
1-Phenylamino-2-phenyl-1 H-naphth[1,2-d]imidazol
2,67g (0,01 Mol) i-Phenylazo-2-chlor-naphthalen werden mit 20ml Benzylamin unter Durchleiten von Luft4H auf 15O0C erhitzt. Die Aufarbeitung erfolgt analog Beispiel 1. Die Ausbeute beträgt 60% d.Th. Fp. 198°C
i-Phenylamino-2-ethyl-i H-naphth[1,2-d]imidazol *
2,73g (0,01 Mol) i-Phenylazo-2-propylamino-naphthalen, welches durch Umsetzung von i-Phenylazo-2-chlor-naphthalen mit Propylamin hergestellt wurde, wird in o-Xylen unter Durchleiten von Luft 4h auf 14O0C erhitzt. Der in der Kälte ausfallende Niederschlag wird mit verdünnter Natronlauge gewaschen und dann aus einem Aceton/Wasser-Gemisch umkristallisiert. Die Ausbeute beträgt 48% d.Th. Fp.219°C
Claims (1)
- Patentansprüche:Verfahren zur Herstellung von 2-substituierten 1-Arylamino-i H-naphth[1,2-d]imidazolen, gekennzeichnet dadurch, daß i-Arylazo-2-chlor-naphthalene mit einem primären Amin oder die Folgeprodukte 2-Alkylamino-1-arylazo-naphthalene in einem geeigneten organischen Lösungsmitte! bei einer Temperatur über 1000C zu Verbindungen gemäß Formel 1 umgesetzt werden.
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