DD264916A5 - Verfahren zur herstellung von neuen substituierten azomethinderivaten - Google Patents
Verfahren zur herstellung von neuen substituierten azomethinderivaten Download PDFInfo
- Publication number
- DD264916A5 DD264916A5 DD87310537A DD31053787A DD264916A5 DD 264916 A5 DD264916 A5 DD 264916A5 DD 87310537 A DD87310537 A DD 87310537A DD 31053787 A DD31053787 A DD 31053787A DD 264916 A5 DD264916 A5 DD 264916A5
- Authority
- DD
- German Democratic Republic
- Prior art keywords
- trifluoromethyl
- chloro
- phenoxy
- general formula
- nitro
- Prior art date
Links
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 41
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 title claims abstract description 9
- 125000000951 phenoxy group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(O*)C([H])=C1[H] 0.000 claims abstract description 20
- 150000003141 primary amines Chemical class 0.000 claims abstract description 11
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims abstract description 7
- 239000012442 inert solvent Substances 0.000 claims abstract description 7
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-M Acetate Chemical compound CC([O-])=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims abstract description 5
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims abstract description 5
- 125000000449 nitro group Chemical group [O-][N+](*)=O 0.000 claims abstract description 5
- 125000001997 phenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 claims abstract description 5
- 150000003935 benzaldehydes Chemical class 0.000 claims abstract description 4
- 125000004103 aminoalkyl group Chemical group 0.000 claims abstract description 3
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 claims abstract description 3
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 claims abstract description 3
- 125000002768 hydroxyalkyl group Chemical group 0.000 claims abstract description 3
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims description 111
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 claims description 15
- 230000000361 pesticidal effect Effects 0.000 claims description 8
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 7
- PAYRUJLWNCNPSJ-UHFFFAOYSA-N N-phenyl amine Natural products NC1=CC=CC=C1 PAYRUJLWNCNPSJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- HUMNYLRZRPPJDN-UHFFFAOYSA-N benzenecarboxaldehyde Natural products O=CC1=CC=CC=C1 HUMNYLRZRPPJDN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 238000009835 boiling Methods 0.000 claims description 5
- 239000000460 chlorine Substances 0.000 claims description 4
- QNGNSVIICDLXHT-UHFFFAOYSA-N para-ethylbenzaldehyde Natural products CCC1=CC=C(C=O)C=C1 QNGNSVIICDLXHT-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 125000002023 trifluoromethyl group Chemical group FC(F)(F)* 0.000 claims description 4
- -1 hydroxy, mercapto, nitro, amino Chemical group 0.000 claims description 3
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 239000002841 Lewis acid Substances 0.000 claims description 2
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims description 2
- 125000003342 alkenyl group Chemical group 0.000 claims description 2
- 125000003710 aryl alkyl group Chemical group 0.000 claims description 2
- 229910052736 halogen Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 150000002367 halogens Chemical class 0.000 claims description 2
- 229910052500 inorganic mineral Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 150000007517 lewis acids Chemical class 0.000 claims description 2
- 125000005358 mercaptoalkyl group Chemical group 0.000 claims description 2
- 239000011707 mineral Substances 0.000 claims description 2
- ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N Chlorine atom Chemical compound [Cl] ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 125000000649 benzylidene group Chemical group [H]C(=[*])C1=C([H])C([H])=C([H])C([H])=C1[H] 0.000 claims 1
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 claims 1
- DHKHKXVYLBGOIT-UHFFFAOYSA-N acetaldehyde Diethyl Acetal Natural products CCOC(C)OCC DHKHKXVYLBGOIT-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 3
- 125000002777 acetyl group Chemical class [H]C([H])([H])C(*)=O 0.000 abstract description 3
- 125000004435 hydrogen atom Chemical group [H]* 0.000 abstract 1
- 239000013078 crystal Substances 0.000 description 24
- 239000012634 fragment Substances 0.000 description 23
- 238000001819 mass spectrum Methods 0.000 description 23
- 239000004480 active ingredient Substances 0.000 description 21
- VVJKKWFAADXIJK-UHFFFAOYSA-N Allylamine Chemical compound NCC=C VVJKKWFAADXIJK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 20
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 20
- 238000005160 1H NMR spectroscopy Methods 0.000 description 18
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 17
- 230000000855 fungicidal effect Effects 0.000 description 14
- 230000002363 herbicidal effect Effects 0.000 description 12
- 238000005481 NMR spectroscopy Methods 0.000 description 11
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 11
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 11
- CDAWCLOXVUBKRW-UHFFFAOYSA-N 2-aminophenol Chemical compound NC1=CC=CC=C1O CDAWCLOXVUBKRW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- 241000196324 Embryophyta Species 0.000 description 10
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N Isopropanol Chemical compound CC(C)O KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- 239000003921 oil Substances 0.000 description 9
- 235000019198 oils Nutrition 0.000 description 9
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- JHIVVAPYMSGYDF-UHFFFAOYSA-N cyclohexanone Chemical compound O=C1CCCCC1 JHIVVAPYMSGYDF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 238000011282 treatment Methods 0.000 description 8
- 239000000725 suspension Substances 0.000 description 7
- YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N Dichloromethane Chemical compound ClCCl YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- WSFSSNUMVMOOMR-UHFFFAOYSA-N Formaldehyde Chemical compound O=C WSFSSNUMVMOOMR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 241000233866 Fungi Species 0.000 description 6
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 6
- 239000004495 emulsifiable concentrate Substances 0.000 description 6
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 6
- 241000607479 Yersinia pestis Species 0.000 description 5
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 5
- JJWLVOIRVHMVIS-UHFFFAOYSA-N isopropylamine Chemical compound CC(C)N JJWLVOIRVHMVIS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 239000000047 product Substances 0.000 description 5
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 5
- 239000005995 Aluminium silicate Substances 0.000 description 4
- 235000005979 Citrus limon Nutrition 0.000 description 4
- 244000131522 Citrus pyriformis Species 0.000 description 4
- CSNNHWWHGAXBCP-UHFFFAOYSA-L Magnesium sulfate Chemical compound [Mg+2].[O-][S+2]([O-])([O-])[O-] CSNNHWWHGAXBCP-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 4
- LRHPLDYGYMQRHN-UHFFFAOYSA-N N-Butanol Chemical compound CCCCO LRHPLDYGYMQRHN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N O-Xylene Chemical compound CC1=CC=CC=C1C CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 235000012211 aluminium silicate Nutrition 0.000 description 4
- 239000003995 emulsifying agent Substances 0.000 description 4
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 4
- 239000008187 granular material Substances 0.000 description 4
- HJOVHMDZYOCNQW-UHFFFAOYSA-N isophorone Chemical compound CC1=CC(=O)CC(C)(C)C1 HJOVHMDZYOCNQW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- NLYAJNPCOHFWQQ-UHFFFAOYSA-N kaolin Chemical compound O.O.O=[Al]O[Si](=O)O[Si](=O)O[Al]=O NLYAJNPCOHFWQQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- SNQQPOLDUKLAAF-UHFFFAOYSA-N nonylphenol Chemical class CCCCCCCCCC1=CC=CC=C1O SNQQPOLDUKLAAF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 4
- WGYKZJWCGVVSQN-UHFFFAOYSA-N propylamine Chemical compound CCCN WGYKZJWCGVVSQN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000002689 soil Substances 0.000 description 4
- 239000007921 spray Substances 0.000 description 4
- 239000004546 suspension concentrate Substances 0.000 description 4
- 239000004563 wettable powder Substances 0.000 description 4
- 239000008096 xylene Substances 0.000 description 4
- GVNVAWHJIKLAGL-UHFFFAOYSA-N 2-(cyclohexen-1-yl)cyclohexan-1-one Chemical compound O=C1CCCCC1C1=CCCCC1 GVNVAWHJIKLAGL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- ZNQVEEAIQZEUHB-UHFFFAOYSA-N 2-ethoxyethanol Chemical compound CCOCCO ZNQVEEAIQZEUHB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229940093475 2-ethoxyethanol Drugs 0.000 description 3
- IMPIIVKYTNMBCD-UHFFFAOYSA-N 2-phenoxybenzaldehyde Chemical class O=CC1=CC=CC=C1OC1=CC=CC=C1 IMPIIVKYTNMBCD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- VIUDTWATMPPKEL-UHFFFAOYSA-N 3-(trifluoromethyl)aniline Chemical compound NC1=CC=CC(C(F)(F)F)=C1 VIUDTWATMPPKEL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229920001817 Agar Polymers 0.000 description 3
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N Benzene Chemical compound C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 101150065749 Churc1 gene Proteins 0.000 description 3
- LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N Ethylene glycol Chemical compound OCCO LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- PIICEJLVQHRZGT-UHFFFAOYSA-N Ethylenediamine Chemical compound NCCN PIICEJLVQHRZGT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 244000020551 Helianthus annuus Species 0.000 description 3
- 235000003222 Helianthus annuus Nutrition 0.000 description 3
- 241000219843 Pisum Species 0.000 description 3
- 102100038239 Protein Churchill Human genes 0.000 description 3
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 240000008042 Zea mays Species 0.000 description 3
- 239000008272 agar Substances 0.000 description 3
- 239000011324 bead Substances 0.000 description 3
- 239000007859 condensation product Substances 0.000 description 3
- 239000002270 dispersing agent Substances 0.000 description 3
- 239000004570 mortar (masonry) Substances 0.000 description 3
- 229920000847 nonoxynol Polymers 0.000 description 3
- 231100000208 phytotoxic Toxicity 0.000 description 3
- 230000000885 phytotoxic effect Effects 0.000 description 3
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 3
- 239000004094 surface-active agent Substances 0.000 description 3
- HZAXFHJVJLSVMW-UHFFFAOYSA-N 2-Aminoethan-1-ol Chemical compound NCCO HZAXFHJVJLSVMW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 241000234282 Allium Species 0.000 description 2
- KZMGYPLQYOPHEL-UHFFFAOYSA-N Boron trifluoride etherate Chemical compound FB(F)F.CCOCC KZMGYPLQYOPHEL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 244000024671 Brassica kaber Species 0.000 description 2
- HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N Chloroform Chemical compound ClC(Cl)Cl HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QUSNBJAOOMFDIB-UHFFFAOYSA-N Ethylamine Chemical compound CCN QUSNBJAOOMFDIB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 235000010582 Pisum sativum Nutrition 0.000 description 2
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical compound OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 235000019486 Sunflower oil Nutrition 0.000 description 2
- 235000005824 Zea mays ssp. parviglumis Nutrition 0.000 description 2
- 235000002017 Zea mays subsp mays Nutrition 0.000 description 2
- 239000002518 antifoaming agent Substances 0.000 description 2
- WGQKYBSKWIADBV-UHFFFAOYSA-N benzylamine Chemical compound NCC1=CC=CC=C1 WGQKYBSKWIADBV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- OOCMUZJPDXYRFD-UHFFFAOYSA-L calcium;2-dodecylbenzenesulfonate Chemical compound [Ca+2].CCCCCCCCCCCCC1=CC=CC=C1S([O-])(=O)=O.CCCCCCCCCCCCC1=CC=CC=C1S([O-])(=O)=O OOCMUZJPDXYRFD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 239000012141 concentrate Substances 0.000 description 2
- 238000006482 condensation reaction Methods 0.000 description 2
- 235000005822 corn Nutrition 0.000 description 2
- 239000002537 cosmetic Substances 0.000 description 2
- 238000010790 dilution Methods 0.000 description 2
- 239000012895 dilution Substances 0.000 description 2
- 239000003814 drug Substances 0.000 description 2
- 229940079593 drug Drugs 0.000 description 2
- 238000010410 dusting Methods 0.000 description 2
- 239000011888 foil Substances 0.000 description 2
- NAQMVNRVTILPCV-UHFFFAOYSA-N hexane-1,6-diamine Chemical compound NCCCCCCN NAQMVNRVTILPCV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 208000015181 infectious disease Diseases 0.000 description 2
- 229910052943 magnesium sulfate Inorganic materials 0.000 description 2
- 235000019341 magnesium sulphate Nutrition 0.000 description 2
- 239000000575 pesticide Substances 0.000 description 2
- 239000003208 petroleum Substances 0.000 description 2
- XHXFXVLFKHQFAL-UHFFFAOYSA-N phosphoryl trichloride Chemical compound ClP(Cl)(Cl)=O XHXFXVLFKHQFAL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000005554 pickling Methods 0.000 description 2
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 2
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 description 2
- 239000011877 solvent mixture Substances 0.000 description 2
- 238000009331 sowing Methods 0.000 description 2
- 239000003549 soybean oil Substances 0.000 description 2
- 235000012424 soybean oil Nutrition 0.000 description 2
- 238000005507 spraying Methods 0.000 description 2
- 239000002600 sunflower oil Substances 0.000 description 2
- 239000000454 talc Substances 0.000 description 2
- 229910052623 talc Inorganic materials 0.000 description 2
- VZGDMQKNWNREIO-UHFFFAOYSA-N tetrachloromethane Chemical compound ClC(Cl)(Cl)Cl VZGDMQKNWNREIO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229940099259 vaseline Drugs 0.000 description 2
- 239000000080 wetting agent Substances 0.000 description 2
- JIAARYAFYJHUJI-UHFFFAOYSA-L zinc dichloride Chemical compound [Cl-].[Cl-].[Zn+2] JIAARYAFYJHUJI-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- HZGJZZQVDDYIIO-UHFFFAOYSA-N (3-methylphenyl) hydrogen sulfate Chemical compound CC1=CC=CC(OS(O)(=O)=O)=C1 HZGJZZQVDDYIIO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LDVVMCZRFWMZSG-OLQVQODUSA-N (3ar,7as)-2-(trichloromethylsulfanyl)-3a,4,7,7a-tetrahydroisoindole-1,3-dione Chemical compound C1C=CC[C@H]2C(=O)N(SC(Cl)(Cl)Cl)C(=O)[C@H]21 LDVVMCZRFWMZSG-OLQVQODUSA-N 0.000 description 1
- FOYHNROGBXVLLX-UHFFFAOYSA-N 2,6-diethylaniline Chemical compound CCC1=CC=CC(CC)=C1N FOYHNROGBXVLLX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NRZNTGUFHSJBTD-HKOYGPOVSA-N 2-[2-(2-methoxyethoxy)ethoxy]ethyl (e)-2-cyano-3-(6-piperidin-1-ylnaphthalen-2-yl)prop-2-enoate Chemical compound C1=CC2=CC(/C=C(C(=O)OCCOCCOCCOC)\C#N)=CC=C2C=C1N1CCCCC1 NRZNTGUFHSJBTD-HKOYGPOVSA-N 0.000 description 1
- VKTTYIXIDXWHKW-UHFFFAOYSA-N 2-chloro-5-(trifluoromethyl)aniline Chemical compound NC1=CC(C(F)(F)F)=CC=C1Cl VKTTYIXIDXWHKW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JJVKJJNCIILLRP-UHFFFAOYSA-N 2-ethyl-6-methylaniline Chemical compound CCC1=CC=CC(C)=C1N JJVKJJNCIILLRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CMWKITSNTDAEDT-UHFFFAOYSA-N 2-nitrobenzaldehyde Chemical compound [O-][N+](=O)C1=CC=CC=C1C=O CMWKITSNTDAEDT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PTOUKUHRSZKAQU-UHFFFAOYSA-N 2-phenoxy-3-phenylprop-2-enoic acid Chemical class C=1C=CC=CC=1C=C(C(=O)O)OC1=CC=CC=C1 PTOUKUHRSZKAQU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SDYWXFYBZPNOFX-UHFFFAOYSA-N 3,4-dichloroaniline Chemical compound NC1=CC=C(Cl)C(Cl)=C1 SDYWXFYBZPNOFX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XJCVRTZCHMZPBD-UHFFFAOYSA-N 3-nitroaniline Chemical compound NC1=CC=CC([N+]([O-])=O)=C1 XJCVRTZCHMZPBD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PLIKAWJENQZMHA-UHFFFAOYSA-N 4-aminophenol Chemical compound NC1=CC=C(O)C=C1 PLIKAWJENQZMHA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XCHMVJONLNZXBP-UHFFFAOYSA-N 6-chloro-6-(trifluoromethyl)cyclohexa-2,4-dien-1-amine Chemical compound ClC1(C(N)C=CC=C1)C(F)(F)F XCHMVJONLNZXBP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241000219144 Abutilon Species 0.000 description 1
- 235000002732 Allium cepa var. cepa Nutrition 0.000 description 1
- 241000223602 Alternaria alternata Species 0.000 description 1
- 241000266345 Alternaria radicina Species 0.000 description 1
- 241000228245 Aspergillus niger Species 0.000 description 1
- NOWKCMXCCJGMRR-UHFFFAOYSA-N Aziridine Chemical compound C1CN1 NOWKCMXCCJGMRR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000008427 Brassica arvensis Nutrition 0.000 description 1
- 235000005637 Brassica campestris Nutrition 0.000 description 1
- 235000014750 Brassica kaber Nutrition 0.000 description 1
- 235000010149 Brassica rapa subsp chinensis Nutrition 0.000 description 1
- 235000010570 Brassica rapa var. rapa Nutrition 0.000 description 1
- 235000004977 Brassica sinapistrum Nutrition 0.000 description 1
- 239000005745 Captan Substances 0.000 description 1
- 241000222199 Colletotrichum Species 0.000 description 1
- 229940126062 Compound A Drugs 0.000 description 1
- 244000000626 Daucus carota Species 0.000 description 1
- 235000002767 Daucus carota Nutrition 0.000 description 1
- 244000152970 Digitaria sanguinalis Species 0.000 description 1
- 235000010823 Digitaria sanguinalis Nutrition 0.000 description 1
- 244000058871 Echinochloa crus-galli Species 0.000 description 1
- 241000223195 Fusarium graminearum Species 0.000 description 1
- WQZGKKKJIJFFOK-GASJEMHNSA-N Glucose Natural products OC[C@H]1OC(O)[C@H](O)[C@@H](O)[C@@H]1O WQZGKKKJIJFFOK-GASJEMHNSA-N 0.000 description 1
- NLDMNSXOCDLTTB-UHFFFAOYSA-N Heterophylliin A Natural products O1C2COC(=O)C3=CC(O)=C(O)C(O)=C3C3=C(O)C(O)=C(O)C=C3C(=O)OC2C(OC(=O)C=2C=C(O)C(O)=C(O)C=2)C(O)C1OC(=O)C1=CC(O)=C(O)C(O)=C1 NLDMNSXOCDLTTB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 244000278243 Limnocharis flava Species 0.000 description 1
- 235000003403 Limnocharis flava Nutrition 0.000 description 1
- 241000221026 Mercurialis annua Species 0.000 description 1
- 229910000503 Na-aluminosilicate Inorganic materials 0.000 description 1
- IGFHQQFPSIBGKE-UHFFFAOYSA-N Nonylphenol Natural products CCCCCCCCCC1=CC=C(O)C=C1 IGFHQQFPSIBGKE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910019142 PO4 Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000011999 Panicum crusgalli Nutrition 0.000 description 1
- 231100000674 Phytotoxicity Toxicity 0.000 description 1
- 239000002262 Schiff base Substances 0.000 description 1
- 150000004753 Schiff bases Chemical class 0.000 description 1
- 240000003461 Setaria viridis Species 0.000 description 1
- 235000002248 Setaria viridis Nutrition 0.000 description 1
- 244000061456 Solanum tuberosum Species 0.000 description 1
- 235000002595 Solanum tuberosum Nutrition 0.000 description 1
- 244000062793 Sorghum vulgare Species 0.000 description 1
- 235000007244 Zea mays Nutrition 0.000 description 1
- WHKRHWSQMCFENF-UHFFFAOYSA-N [Si].OCCO Chemical compound [Si].OCCO WHKRHWSQMCFENF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000013543 active substance Substances 0.000 description 1
- 239000000853 adhesive Substances 0.000 description 1
- 230000001070 adhesive effect Effects 0.000 description 1
- 239000002671 adjuvant Substances 0.000 description 1
- 238000012271 agricultural production Methods 0.000 description 1
- 150000001299 aldehydes Chemical class 0.000 description 1
- 125000005037 alkyl phenyl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000000304 alkynyl group Chemical group 0.000 description 1
- 239000003146 anticoagulant agent Substances 0.000 description 1
- 239000011230 binding agent Substances 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- 239000004305 biphenyl Substances 0.000 description 1
- 235000010290 biphenyl Nutrition 0.000 description 1
- 125000006267 biphenyl group Chemical group 0.000 description 1
- HQABUPZFAYXKJW-UHFFFAOYSA-N butan-1-amine Chemical compound CCCCN HQABUPZFAYXKJW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229940117949 captan Drugs 0.000 description 1
- 150000001728 carbonyl compounds Chemical class 0.000 description 1
- 150000001732 carboxylic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 239000000969 carrier Substances 0.000 description 1
- 239000004359 castor oil Substances 0.000 description 1
- 235000019438 castor oil Nutrition 0.000 description 1
- 125000001309 chloro group Chemical group Cl* 0.000 description 1
- 230000015271 coagulation Effects 0.000 description 1
- 238000005345 coagulation Methods 0.000 description 1
- 239000003240 coconut oil Substances 0.000 description 1
- 235000019864 coconut oil Nutrition 0.000 description 1
- 239000013065 commercial product Substances 0.000 description 1
- 238000009833 condensation Methods 0.000 description 1
- 230000005494 condensation Effects 0.000 description 1
- 244000038559 crop plants Species 0.000 description 1
- 210000003298 dental enamel Anatomy 0.000 description 1
- 239000008121 dextrose Substances 0.000 description 1
- 239000003085 diluting agent Substances 0.000 description 1
- USIUVYZYUHIAEV-UHFFFAOYSA-N diphenyl ether Chemical group C=1C=CC=CC=1OC1=CC=CC=C1 USIUVYZYUHIAEV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000428 dust Substances 0.000 description 1
- 235000013399 edible fruits Nutrition 0.000 description 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 1
- 230000001804 emulsifying effect Effects 0.000 description 1
- 239000000839 emulsion Substances 0.000 description 1
- 230000002708 enhancing effect Effects 0.000 description 1
- 238000011156 evaluation Methods 0.000 description 1
- 150000002191 fatty alcohols Chemical class 0.000 description 1
- 239000000834 fixative Substances 0.000 description 1
- 125000002485 formyl group Chemical group [H]C(*)=O 0.000 description 1
- 244000230030 foxtail bristlegrass Species 0.000 description 1
- 208000024386 fungal infectious disease Diseases 0.000 description 1
- 239000000417 fungicide Substances 0.000 description 1
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 1
- ZEMPKEQAKRGZGQ-XOQCFJPHSA-N glycerol triricinoleate Natural products CCCCCC[C@@H](O)CC=CCCCCCCCC(=O)OC[C@@H](COC(=O)CCCCCCCC=CC[C@@H](O)CCCCCC)OC(=O)CCCCCCCC=CC[C@H](O)CCCCCC ZEMPKEQAKRGZGQ-XOQCFJPHSA-N 0.000 description 1
- 238000000227 grinding Methods 0.000 description 1
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 1
- 238000003898 horticulture Methods 0.000 description 1
- IXCSERBJSXMMFS-UHFFFAOYSA-N hydrogen chloride Substances Cl.Cl IXCSERBJSXMMFS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910000041 hydrogen chloride Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000001939 inductive effect Effects 0.000 description 1
- 238000002329 infrared spectrum Methods 0.000 description 1
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 1
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 1
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 1
- 235000019713 millet Nutrition 0.000 description 1
- 235000010755 mineral Nutrition 0.000 description 1
- IIQBJMKPYCLIAD-UHFFFAOYSA-N n-[(2-phenoxyphenyl)methylidene]hydroxylamine Chemical class ON=CC1=CC=CC=C1OC1=CC=CC=C1 IIQBJMKPYCLIAD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PSZYNBSKGUBXEH-UHFFFAOYSA-M naphthalene-1-sulfonate Chemical compound C1=CC=C2C(S(=O)(=O)[O-])=CC=CC2=C1 PSZYNBSKGUBXEH-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 238000010899 nucleation Methods 0.000 description 1
- IOQPZZOEVPZRBK-UHFFFAOYSA-N octan-1-amine Chemical compound CCCCCCCCN IOQPZZOEVPZRBK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000546 pharmaceutical excipient Substances 0.000 description 1
- ZUOUZKKEUPVFJK-UHFFFAOYSA-N phenylbenzene Natural products C1=CC=CC=C1C1=CC=CC=C1 ZUOUZKKEUPVFJK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- AFDMODCXODAXLC-UHFFFAOYSA-N phenylmethanimine Chemical compound N=CC1=CC=CC=C1 AFDMODCXODAXLC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000021317 phosphate Nutrition 0.000 description 1
- 150000003013 phosphoric acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 229920001296 polysiloxane Polymers 0.000 description 1
- JKANAVGODYYCQF-UHFFFAOYSA-N prop-2-yn-1-amine Chemical compound NCC#C JKANAVGODYYCQF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BDERNNFJNOPAEC-UHFFFAOYSA-N propan-1-ol Chemical class CCCO BDERNNFJNOPAEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ARENMZZMCSLORU-UHFFFAOYSA-N propan-2-yl naphthalene-1-sulfonate Chemical compound C1=CC=C2C(S(=O)(=O)OC(C)C)=CC=CC2=C1 ARENMZZMCSLORU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LVTJOONKWUXEFR-FZRMHRINSA-N protoneodioscin Natural products O(C[C@@H](CC[C@]1(O)[C@H](C)[C@@H]2[C@]3(C)[C@H]([C@H]4[C@@H]([C@]5(C)C(=CC4)C[C@@H](O[C@@H]4[C@H](O[C@H]6[C@@H](O)[C@@H](O)[C@@H](O)[C@H](C)O6)[C@@H](O)[C@H](O[C@H]6[C@@H](O)[C@@H](O)[C@@H](O)[C@H](C)O6)[C@H](CO)O4)CC5)CC3)C[C@@H]2O1)C)[C@H]1[C@H](O)[C@H](O)[C@H](O)[C@@H](CO)O1 LVTJOONKWUXEFR-FZRMHRINSA-N 0.000 description 1
- 238000001953 recrystallisation Methods 0.000 description 1
- 239000000429 sodium aluminium silicate Substances 0.000 description 1
- 235000012217 sodium aluminium silicate Nutrition 0.000 description 1
- URGAHOPLAPQHLN-UHFFFAOYSA-N sodium aluminosilicate Chemical compound [Na+].[Al+3].[O-][Si]([O-])=O.[O-][Si]([O-])=O URGAHOPLAPQHLN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 159000000000 sodium salts Chemical class 0.000 description 1
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 1
- 238000001179 sorption measurement Methods 0.000 description 1
- 241000894007 species Species 0.000 description 1
- 238000004611 spectroscopical analysis Methods 0.000 description 1
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 1
- 239000011550 stock solution Substances 0.000 description 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 1
- 230000000007 visual effect Effects 0.000 description 1
- 239000004562 water dispersible granule Substances 0.000 description 1
- 238000009736 wetting Methods 0.000 description 1
- 239000011592 zinc chloride Substances 0.000 description 1
- 235000005074 zinc chloride Nutrition 0.000 description 1
Classifications
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
- A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
- A01N35/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having two bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. aldehyde radical
- A01N35/08—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having two bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. aldehyde radical at least one of the bonds to hetero atoms is to nitrogen
- A01N35/10—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having two bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. aldehyde radical at least one of the bonds to hetero atoms is to nitrogen containing a carbon-to-nitrogen double bond
Landscapes
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Agronomy & Crop Science (AREA)
- Plant Pathology (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Dentistry (AREA)
- General Health & Medical Sciences (AREA)
- Wood Science & Technology (AREA)
- Zoology (AREA)
- Environmental Sciences (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Abstract
Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Herstellung von neuen Azomethinderivaten der allgemeinen Formel I, worin X1 Wasserstoff oder Nitro ist und X2 unter anderem C1-18-Alkyl, C2-6-Hydroxalkyl, C2-6-Aminoalkyl oder Phenyl. Die vollstaendige Aufzaehlung der moeglichen Bedeutungen fuer X2 ist dem Anspruch 1 zu entnehmen. Erfindungsgemaess werden bestimmte Benzaldehyde oder ein Acetal oder Acetat davon gegebenenfalls in Gegenwart eines inerten Loesungsmittels und/oder eines Katalysators mit einem primaeren Amin der Formel H2NX2 umgesetzt. Beispielsweise wird 5& (2-Chlor-4-trifluormethyl)-phenoxy!-2-nitro-benzyliden-anilin hergestellt. Formel (I)
Description
-2- 264 Charakteristik des bekannten Standes der Technik
Unerwünschte Pflanzen (Unkräuter) und Fungi-Schädlinge der Kulturpflanzen verursachen in der Landwirtschaft durch Herabsetzung des Ernteertrages schwerwiegende Schäden. Zur Erhöhung der Wirksamkeit der landwirtschaftlichen Produktion werden Schädlingsbekämpfungsmittel gegen die Unkräuter und Fungi-Schädlinge eingesetzt, welche diese Schädlinge vertilgen oder deren Wachstum mindestens herabsetzen. Obwohl derartige Mittel bereits in sehr großer Anzahl bekannt sind, besteht immer noch ein Bedarf an verbesserten, vor allem die Umwelt möglichst gering belastenden Schädlingsbekämpfungsmitteln.
oder worin X2 weiterhin
Сг-β Hydroxyalkyl, oder
Сз-β Alkenyl oder
substituiertes Phenyl der allgemeinen Formel V, bedeuten kann, wobei in der allgemeinen Formel V X3 gleich oder verschieden sind und für C,_4 Alkyl, Trifluormethyl, Hydroxy, Mercapto, Nitro, Amino oder Halogen, vorzugsweise
hlorstehen kann und η 1,2 oder 3 ist; oder
Aralkyl, C1-B Alkyl-phenyl oder eine Gruppe der allgemeinen Teilformel (Vl) bedeutet, worin X1 die obige Bedeutung hat und m 2,3,4,5 oder 6 ist, wertvolle pestizide (herbizide und/oder fungizide) Eigenschaften aufweisen.
es sich hierbei um Azomethinderivate handelt.
mit einem primären Amin der allgemeinen Formel IM, worin X2 wie oben definiert ist, umsetzt, und danach die so erhaltene neue
(Ann. Chem. 131,118 [1864]). Im allgemeinen werden die Kondensationsprodukte Schiff-Basen bezeichnet. Eine ausführliche
hergestellt, z. B. substituierte Phenoxy-benzaldehydacetale (EP-PS 0064658) und Diacetate (DE-OS 3044810), substituierte
trifluormethyl)-phenoxy]-2-nitro-benzaldehyd-C1^ Alkylimine sein können. Aus diesen Verbindungen wird jedoch nur das5-[(2-Chlor-4-trifluormethyl)-phenoxy]-2-nitro-benzaldehyd-tert. butylimin beschrieben, über dessen herbizide Wirkung wurdejedoch nichts offenbart.
benzaldehyd oder 5-[(2-Chlor-4-trifluormethyl)-phenoxy]-2-nitrobenzaldehyd (Verbindungen der allgemeinen Formel II) undprimären Aminen der allgemeinen Formel III hergestellt werden.
a) Acetal oder ein Acetat eines Phenoxy-benzaldehyds der allgemeinen Formel Il wird mit einem primären Amin in Gegenwart eines inerten Lösungsmittels am Siedepunkt des Reaktionsgemisches umgesetzt. Die Reaktion kann auch in Abwesenheit eines Lösungsmittels, unter Abdestillieren des gebildeten Alkanols oder der gebildeten Carbonsäure durchgeführt werden.
b) Man kann mit Vorteil so verfahren, daß marrein Phenoxybenzaldehyd der allgemeinen Formel Il in An- oder Abwesenheit eines inerten Lösungsmittels, vorzugsweise in Gegenwart eines Katalysators, bei einer Temperatur zwischen OX und dem Siedepunkt des Reaktionsgemisches mit einem primären Amin der allgemeinen Formel III umsetzt.
Als Reaktionsmedium können geeignete inerte Lösungsmittel (z.B. Methanol.Äthanol, Propanole, Benzol, Toluol, Dichlormethan, Chloroform, Kohlenstofftetrachlorid usw.) dienen. Das bei der Reaktion gebildete Wasser kann gegebenenfalls unter Anwendung eines azeotropbildenden Lösungsmittels entfernt werden.
Die Kondensationsreaktion kann in Gegenwart einer Mineralsäure oder Lewis-Säure als Katalysator erfolgen. Hierfür eignen sich
z. B. Schwefelsäure, Chlorwasserstoff, Bortrifluoridätherat, Zinkchlorid, Phosphoroxychlorid usw. Die Reaktion kann jedoch auch in Abwesenheit eines Katalysators erfolgreich durchgeführt werden.
Bei dem Verfahren kann das Aldehyd und das primäre Amin in einer äquimolaren Menge verwendet werden, eine der Reaktionskomponenten (zweckmäßig das primäre Amin) kann jedoch auch in einem Überschuß eingesetzt werden.
Die neuen Verbindungen der allgemeinen Formel I können aus dem Reaktionsgemisch nach an sich bekannten Methoden isoliert werden. Das Reaktionsgemisch kann z. B. abgekühlt und filtriert werden. Das erhaltene Produkt kann gewünschtenfails durch Umkristallisierung aus einem geeigneten Lösungsmittel (z. B. Methanol, Äthanol, Isopropanol, Petroläther usw.) gereinigt werden.
Eine Gruppe der neuen Verbindungen der allgemeinen Formel I besitzt herbizide und eine andere Gruppe fungizide Eigenschaften. Einige Verbindungen der allgemeinen Formel I üben beide Wirkungen aus und sind gleichzeitig herbizid und fungizid wirksam (pestizide Wirkung).
Die Verbindungen der allgemeinen Formel I sind gegenüber Kulturpflanzen (z. B. Mais, Sonnenblume, Erbse usw.) nicht phytotoxisch. Diese Abwesenheit der Phytotoxizität (Selektivität) ist im Falle von pestizid (herbizid und fingizid) wirksamen Verbindungen besonders wichtig, weil die auch eine herbizide Wirkung aufweisenden fungiziden Wirkstoffe gegenüber Kulturpflanzen im allgemeinen phytotoxisch sind. Bei den erfindungsgemäßen neuen Verbindungen treten diese Nachteile nicht
Die folgenden Verbindungen der allgemeinen Formel I üben besonders starke herbizide Wirkung aus:
{5-[(2-Chlor-4-trifluormethyl)-phenoxy]-2-nitro-benzyliden}-anilinund
{5-[(2-Chlor-4-trifluormethyl)-phenoxy]-2-nitro-benzyliden}-3-nitro-anilin.
Die folgenden Verbindungen der allgemeinen Formel I sind besonders wirksame herbizide Wirkstoffe:
{5-[(2-Chlor-4-trifluormethyl)-phenoxyJ-2-nitro-benzyliden}-3-trifluormethyl-anilin, {5-[(2-Chlor-4-trifluormethyl)-phenoxyJ-2-nitro-benzyliden}-3,4-dichlor-anilin, {5-[(2-Chlor-4-trifluormethyl)-phenoxy]-2-nitro-benzyliden}-2-chlor-5-trifluormethyl-anilin.
Aus den Verbindungen der allgemeinen Formel I zeichnen sich die folgenden Derivate durch ihre fungizide Aktivität aus:
bis-{5-[(2-Chlor-4-trifluormethyl)-phenoxy]-2-nitro-benzaldehyd}-äthylendiimin, {5-t(2-Chlor-4-trifluormethyl)-phenoxyl-2-nitro-benzyliden}-anilin,
{5-[(2-Chlor-4-trifluormethyl)-phenoxy]-2-nitro-benzyliden}-2-chlor-5-trifluormethyl-anilin, {5-l(2-Chlor-4-trifluormethyl)-phenoxy]-2-nitro-benzyliden}-2-hydroxy-anilinund {3-[(2-Chkjr-4-trifluomiethyl/-phenoxy]-benzyliden}-3,4-dichlor-anilin.
Die folgenden Verbindungen der allgemeinen Formel I sind besonders wertvolle fungizide Wirkstoffe:
{3-[(2-Chlor-4-trifluormethyl)-phenoxyJ-benzyliden}-3-trifluormethyl-anilin,
{3-[(2-Chlor-4-trifluormethyl)-phenoxy]-benzyliden}-2-chlor-5-trifluormethyl-anilin, 5-[(2-Chlor-4-trifluormethyl-phenoxy]-2-nitro-benzaldehyd-propargylimin,
{5-[(2-Chlor-4-trifluormethyl)-phenoxyl-2-nitro-benzyliden}-4-hydroxy-anilin, {5-[(2-Chlor-4-trifluormethyl)-phenoxyJ-2-nitro-benzyliden}-3,4-dichlor-anilin.
Die folgenden Verbindungen der allgemeinen Formel I zeichnen sich durch ihre pestizide (herbizide und fungizide) Wirkung aus:
{5-[(2-Chlor-4-trifluormethyl)-phenoxy]-2-nitro-benzyliden}-anilin,
{5-[(2-Chlor-4-trifluormethyl)-phenoxy]-2-nitro-benzyliden}-2-chlor-5-trifluormethyl-anilinund {5-[(2-Chlor-4-trifluormethyl)-phenoxy]-2-nitro-benzyliden}-3,4-dichlor-anilin.
Die die erfindungsgemäß hergestellten Verbindungen enthaltenden herbiziden Mittel können im pre-Aussaat-Verfahren, im Vorausanlaufverfahren und Nachauflaufverfahren verwendet werden. Die Wirkstoffdosis kann in Abhängigkeit von verschiedenen Faktoren (z. B. der Art und Weise der Anwendung, das Maß der Unkrautbildung, das Genus und Spezies der Kulturpflanze, der Bodentyp, die meteorologischen Verhältnisse usw.) innerhalb von breiten Grenzen variiert werden. Es muß darauf geachtet werden, daß die gegenüber Kulturpflanzen gezeigte phytotoxische Grenze nicht überschritten werden soll. Nach unseren Versuchen beträgt die Wirkstoff dosis im allgemeinen 0,1-10,0 kg/ha"1, vorzugsweise 0,2-3,0 kg/ha"1.
Die erfindungsgemäß hergestellten Wirkstoffe der allgemeinen Formel I können vorteilhaft in Form einer Spritzbrühe in einer Dosis von 100-1200 l/ha'1, vorzugsweise 300-600l/ha"1, mit einem Druck von 2,5-3,5 bar gesprüht werden.
Zur Bekämpfung von pflanzlichen Schädlingen und Fungi-Infektionen werden in der Landwirtschaft und im Gartenbau am häufigsten das Beizen, Sprühen und Stäuben angewendet. Pestizide Mittel — z.B. Beizmittel, Spritzbrühen, Stäubmittel usw.— die die erfindungsgemäß hergestellten Verbindungen enthalten, können selbstverständlich auf die Pflanze oder einen Teil davon oder in die Umgebung derselben aufgebracht werden, wo sich die Infektionsquelle entwickelt oder der Schädling weiterverbreitet.
Zur Herstellung von infektionsfreien Saatkörnern wird das Beizverfahren verwendet, wobei die Fungi, welche das Saatgut aus Richtung des Bodens infizieren, bekämpft werden.
Gegen Fungi, welche das Blätterwerk und die Früchte der Pflanzen gefährden, wird der Pflanzenbestand besprüht und bestäubt.
Die erfindungsgemäß hergestellten Verbindungen können in einer Menge von 0,5-3,0kg/t"1 —vorzugsweise 1,0-2,0kg/t"1 — zur Beizung von Saatkörnern verwendet werden. Zum Sprühen und Stäuben wird eine Wirkstoffdosis von 0,1-5,0 kg/ha~1 — 0,5-3,0 kg/ha"1 —verwendet.
Die erfindungsgemäß hergestellten Wirkstoffe der allgemeinen Formel I können in üblichen Formen fertiggestellt werden, z. B. in Form von netzbaren sprühbaren Pulvern (WP), Suspensionskonzentraten (SC), mit Wasser vermischbaren Lösungskonzentraten (SL), emulgierbaren Konzentraten (EC), ohne Wasser aufbringbaren Granalien (S) oder Stäubemitteln (DP), öligen Suspensionskonzentraten (FO), Folien, vorzugsweise Samenfolien. Die Wirkstoffe können auch in Form von ULV-Kompositionen eingesetzt werden. In diesen erfindungsgemäßen pestiziden Mitteln wird der Wirkstoff mit festen oder flüssigen inerten Trägern oder Verdünnungsmitteln und gegebenenfalls mit Hilfsstoffen vermischt.
Die obigen Hilfsstoffe können z.B. oberflächenaktive Mittel, wie Netz-, Suspendierungs-, Dispergierungs-, Emulgierungsmittel, das Zusammenklumpen oder Zusammenkleben verhindernde Mittel, Haftmittel, das Herunterrinnen verhindernde und das Eindringen fördernde Mittel, die biologische Wirksamkeit aufrechterhaltende oder erhöhende Mittel, Schaumbekämpfungsmittel usw. sein.
Weitere Einzelheiten der vorliegenden Erfindung sind den nachstehenden Beispielen zu entnehmen, ohne den Schutzumfang auf diese Beispiele einzuschränken.
Die Herstellung der erfindungsgemäßen Verbindungen wird in den Beispielen 1-24 beschrieben. In den Beispielen A-D wird die Herstellung von Referenzverbindungen ähnlicher Struktur offenbart (Tabelle 1). Bei den in einigen Beispielen angegebenen spektroskopischen 1H-NMR-WeHBn wird die auf der allgemeinen Formel IV angegebene Bezeichnung verwendet.
Die Bezeichnung der Stellung von einigen Protonen weicht von derselben der Nomenklatur ab; die hier verwendete Methode ermöglicht jedoch eine einheitliche spektroskopische Auswertung.
Die in den Beispielen vorkommenden spektroskopischen 1H-NMR-Angaben beziehen sich auf den X2-TeU der allgemeinen Formel I. Die Protonen des Diphenyläthergerüstes erscheinen wegen des schwachen induktiven Effektes des X2-TeUs bei einem identischen chemischen Verschiebungswert:
δ H37,75 (d, J35 = 3Hz). δ H5 = 7,55 (dd, J56 = 9Hz), δ H6 = 7,12 (d, J85 = 9Hz), δH2 = 7,60 (d, J2-6 = 3Hz), δ Hs = 8,05 (d, Js,e = 8Hz), δ H6 = 6,95ppm (dd, Je,5 = 8Hz, J6,2 = 3Hz)
Im IR-Spektrum der Verbindungen verschwindet das für die Formylgruppe charakteristische γ C=O = 1700cm"1 Band, dafür erscheint das γ C=N = 1580cm~1 Band. Das für die Diphenylether charakteristische γ „C-Q-C = 1270cm"1 Band erscheint bei etwa γ ,C-O-C = 1120 cm"1.
Substituentendefmition und Schmelzpunkt der in den Beispielen beschriebenen Wirkstoffe
wirkstoff ~~ ~ ~~~"
Beispiel Nr. X2 X1 Schmelz
punkt (Siedepunkt) 0C
1 2 3 4
6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24
A B C D
| HCH2J7CH3 | NO2 |
| HCH2CH=CH2 | NO2 |
| -CH2C=CH | NO2 |
| -CH2CH2N=CH(NO2)C6 | |
| H3OC6H^-CM-CF3 | NO2 |
| 4CH2)6N=CH(NO2)CeH3OC6 | |
| -H3-2-CI-4-CF3 | NO2 |
| HCH2J2OH | NO2 |
| -CH2C6H5 | NO2 |
| -CH(CH3)C6H5 | NO2 |
| -C6H5 | NO2 |
| -C6H4HJ-CF3 | NO2 |
| -С6Нз-3,4-СІ2 | NO2 |
| -C6Hr^-CI-S-CF3 | NO2 |
| -СвН^-г-он | NO2 |
| -C6H4-^-OH | NO2 |
| -C6H4Hi-NO2 | NO2 |
| Н^Нг-2-СНз-6НСгН5) | NO2 |
| -C6H3H^eHc2H5I2 | NO2 |
| -СН(СН3)г | H |
| -CH2CH=CH2 | H |
| -C6H4 | H |
| -C6H4-S-CF3 | H |
| -C6Hr^-Ci-S-CF3 | H |
| -0^3-3,4-Cl2 | H |
| -CH2CH2N=CHC6H4OC8H3- | |
| "-2""Cr-H-^C Гз | H |
| -CH2CH3 | NO2 |
| НСН,)2СН3 | NO2 |
| НСН(СН3)2 | NO2 |
| НСН2)3СН3 | NO2 |
55-56 38-41 63
136-138
142-144
81-83
62-66
48-52
91-93
92-94102-103
88-89139-142
91-93112-114
93-94
64-65
(135-150/1)(105-135/1)Öl
94-96 85-90 Öl
Ol
61-63 6СК63 41-44 42-43
5-[(2-Chlor-4-trifluormethyl)-phenoxy]-2-nitro-benzaldehyd-octylimin (Verwendung Nr. 1) 5g (0,0145 Mol) 5-[(2-Chlor-4-trifluormethyl)-phenoxy]-2-nitro-benzaldehyd und 1,9g (0,0145 Mol) n-Octylamin werden in 15ml Isopropanol gelöst. Die Lösung wird eine halbe Stunde lang unter Rückfluß erhitzt und danach abgekühlt. Es werden 4,6g der im Titel genannten Verbindung erhalten, Ausbeute 69%, Molekulargewicht 456.
Die mattgelben Kristalle schmelzen bei 55-56°C.
Charakteristische Fragmente des Massenspektrums:
m/e(r.i.)= 456(520) = РзС(СІ)СвНзОС6НзШО2)СН^СН2)7СН3 439 (820) = РзС(СІ)СвНзОСвНзіЫО)СК(СН2)7СНз 327 (900) = F3C(CI)C6H3OCeH3NO2
223 (920) = F3C(CI)C6H3 1H-NMR (CDCI3): 5CH = 8,62,5НСнг = 3,6 (tr, J = 7Hz), бен, = 1.23-1,88, бен, = 0,7ppm (tr, J = 7Hz).
5-[(2-Chlor-4-trifluormethyl)-phenoxy]-2-nitro-benzaldehyd-allylimin (Verbindung Nr.2) Zu 6,9g (0,02 MoI) 5-[(2-Chlor-4-trifluormethyl)-phenoxy]-2-nitro-benzaldehyd werden 1,14g (0,02 MoI) Allylamin gegeben, worauf das Reaktionsgemisch eine Stunde lang auf einem heißen Wasserbad erhitzt wird. Nach Abkühlen wird der ölige Rückstand in 10ml Äthanol kristallisiert. Es werden 4,84g der im Titel genannten Verbindung erhalten, Ausbeute 63%, Molekulargewicht 384. Die gelblichbraunen lichtempfindlichen Kristalle schmelzen bei 38-410C.
Charakteristische Fragmente des Massenspektrums:
m/e(r.i.) = 384 (20O) = F3C(CI)CeH3OCeH3(NO2)CHNCH2CHCH2 367 (370) = F3C(CI)C6H3OCeH3(NO)CNCH2CHCH2
343 (570) = F3C(CI)C6H3OC6H3(NO2)CHN 41(100O) = CH2CHCH2 1H-NMR (CDCI3): 5сн = 8,7,5СНг = 4,25 (mp), 5NCHj = 5-5,27 (m.p.), ЪСн = 6,0ppm Imp).
5-[(2-Chlor-4-trifluormethyl)-phenoxy]-2-nitro-benzaldehyd-propargylimin (Verbindung Nr.3) Man verfährt wie im Beispiel 2, mit dem Unterschied, daß man anstatt Allylamin das Propargylamin verwendet. Es werden 8,9g der im Titel genannten Verbindung erhalten, Ausbeute 78%, Molekulargewicht 382. Die küi perfarbige Kristalle schmelzen bei
Charakteristischen Fragmente des Massenspektrums:
m/e(r.i.)= 382 (33O) = F3C(CI)C6H3OC6H3(NO2)CHNCH2CCh 365 (410) = F3C(CI)C6H3OC6H3(NO)CNCH2CCh 343 (150) = F3C(CI)C6H3OC6H3(NO2)CHN 261 (2604 = F3CC6H3OC6H3CN 223 (44O) = C6H3OC6H2NO
54 (1000) = HNCH2CCH 1H-NMR (CDCI3): 5CH = 8,0, бМСНг = 4,45 (d, J = 4Hz), 5CH = 2,48ppm.
bis-{5[(2-Chlor-4-trifluormethyl)-phenoxy]-2-nitro-benzaldehyd}-äthylendiimin (Verbindung Nr.4) 5,2g (0,0151 Mol) 5-[(2-Chlor-4-trifluormethyl)-phenoxy]-2-nitro-benzaldehyd und 0,45g (0,0076 Mol) Äthylendiamin werden in 15ml Isopropanol gelöst. Die Lösung wird eine halbe Stunde lang unter Rückfluß erhitzt und danach abgekühlt. Die im Titel genannte Verbindung wird mit einer Ausbeute von 84% erhalten, Molekulargewicht 714.
Die mattgelben Kristalle schmelzen bei 136-138°C.
Charakteristische Fragmente des Massenspektrums:
m/e(r.i.)= 714 (700) = [F3C(CI)C6H3OC6H3<NO2)CHN]2(CH2)2 356 (750) = F3C(CI)C6H3OC6H3C(NO)NCH2CH 327 (56O) = F3C(CI)C6H3OC6H3NO2
223 (1000) = F3C(CI)C6H3 1H-NMR (CDCI3): 5CH = 8,62,5СНг = 3,97ppm.
bis-{5-[(2-Chlor-4-trifluormethyl)-phenoxy]-2-nitro-benzaldehyd}-hexamethylendiimin (Verbindung Nr. 5) Man verfährt wie im Beispiel 4, mit dem Unterschied, daß man anstatt Äthylendiamin das Hexamethylendiamin verwendet. Es werden 4,82g der im Titel genannten Verbindung erhalten, Ausbeute 83%. Molekulargewicht 770. Die blaßgelben Kristalle schmelzen bei 142-144°C.
Charakteristische Fragmente des Massenspektrums:
m/e(r.i.)= 770 (380) = [F3C(CI)C6H3OC6H3(NO2)CHN](CH2)e 327 (470) = F3C(CI)C6H3OC6H4NO2
223 (72O) = F3C(CI)C6H3 1H-NMR (CDCI3) бен = 8,62, 6NCh2 = 3,60 (tr, J = 7Hz), 5СНг = 1,25-1,75ppm.
5-I(2-Chlor-4-trifluormethyl)-phenoxy]-2-nitro-benzaldehyd-äthanolimin (Verbindung Nr. 6) Man verfährt wie im Beispiel 2 mit dem Unterschied, daß man anstatt Allylamin das Äthanolamin verwendet. Es werden 4,94g der im Titel genannten Verbindung erhalten. Ausbeute 82%. Molekulargewicht 388. Die drappfarbigen Kristalle schmelzen bei
Charakteristische Fragmente des Massenspektrums:
m/e(r.i.)= 371 (1000) = F3C(CI)C6H3OC6H3(NO)CNCH2Ch2
370 (800) = F3C(CI)C6H3OC6H3(No2)CNCH2CH2
357 (210) = F3C(CI)C6H3Oc6H3(NO2)CHNCH2
340 (300) = F3C(CI)CeH3OC6H3(NO)CNCH2 1H-NMR (CDCI3): 5Сн = 8,73,5Сн, = 3,80ppm.
B-K^-Chlor-A-trifluormethyD-phenoxyl^-nitro-benzaldehyd-benzylimin (Verbindung Nr.7) Man verfährt wie im Beispiel 2, mit dem Unterschied, daß man das Allylamin durch Benzylamin ersetzt. Es werden 6,94g der im Titel genannten Verbindung erhalten, Ausbeute 80%, Molekulargewicht 434. Die gelblichbraunen Kristalle schmelzen bei 62-€6°C.
Charakteristische Fragmente des Massenspektrums: m/e(r.i.)= 434 (16O) = F3C(CI)C6H3OCeH3(NO2)CHNCH2C6H5 417 (220) = F3C(CI)C6H3OCeH3(NO)CNCH2CeH5
91 (1000) = CH2C6H5 1H-NMR (CDCI3): 5CH = 8,80, δ0Η, = 4,80ppm.
5-[(2-Chlor-4-trifluormethyl)-phenoxy]-2-nitro-benzaldehyd-(a-methyl)-benzylimin (Verbindung Nr.8) Man verfährt wie im Beispiel 2, mit dem Unterschied, daß man das Allylamin durch (a-Methyl)-benzylamin ersetzt. Es werden 6,72g der im Titel genannten Verbindung erhalten, Ausbeute 75%, Molekulargewicht 448. Die hellbraunen Kristalle schmelzen bei 48-520C.
Charakteristische Fragmente des Massenspektrums:
m/e (r. i.) = 448 (30) = F3C(CI)C6H3OC6H3(NO2)CHNCH(CH3)CeHs
344 (72O) = F3C(CI)CeH3OC6H3(NO2)CHNH
105(100O) = CH(CH3)C6H5 1H-NMR(CDCI3): 5ch = 8,77,5CHa= 1,55(d, J = 7Hz),5CH = 4,57ppm (q, J = 7Hz).
5-[(2-Chlor-4-trifluormethyl)-phenoxy]-2-nitro-benzyliden-anilin (Verbindung Nr.9) Man verfährt wie im Beispiel 2, mit dem Unterschied, daß man das Allylamin durch Anilin ersetzt. Es werden 6,8g der im Titel genannten Verbindung erhalten, Ausbeute 81 %, Molekulargewicht 420. Die zitronengelben Kristalle schmelzen bei 91-92°C.
Charakteristische Fragmente des Massenspektrums:
m/e(r.i.)= 420 (22O) = F3C(CI)C6H3OCeH3(NO2)CHNC6H5
403(1000) = F3C(CI)C6H3OC6H3(NO)CNCeH5
180 (55O) = C6H4CHNC6H5 77 (92O) = C6H5 1H-NMR (CDCI3): 5CH = 8,92ppm.
{5-[(2-Chlor-4-trifluormethyl)-phenoxy]-2-nitro-benzyliden}-3-trifluormethyl-anilin (Verbindung Nr. 10) Man verfährt wie im Beispiel 2, mit dem Unterschied, daß man das Allylamin durch 3-Trifluormethylanilin ersetzt. Es werden 9,17g der im Titel genannten Verbindung erhalten, Ausbeute 94%, Molekulargewicht 488. Die gelben Kristalle schmelzen bei
Charakteristische Fragmente des Massenspektrums:
m/e(r.i.)= 488 (7O) = F3C(CI)C6H3OC6H3(NO2)CHNC6H4Cf3
471 (1000) = F3C(CI)C6H3OCeH3(NO)CNCeH4CF3
145 (82O) = F3CC6H4 1H-NMR (CDCI3): δ№ = 8,98ppm.
{5-{(2-Chlor-4-trifluormethyt)-phenoxy]-2-nitro-benzyliden}-3,4-dichlor-anilin (Verbindung Nr. 11) Man verfährt wie im Beispiel 2, mit dem Unterschied, daß man das Allylamin durch 3,4-Dichlor-anilin ersetzt. Es werden 6,64g der im Titel genannten Verbindung erhalten, Ausbeute 68%, Molekulargewicht 488. Die drappfarbigen Kristalle schmelzen bei 102-1030C. Charakteristische Fragmente des Massenspektrums:
m/e(r.i.)= 488 (30O) = F3C(CI)CeH3OCeH3(NO2)CHNC6H3CI2
471 (1 000) = F3C(CI)CeH3OCeH3(NO)CNC6H3CI2
145 (220) = C6H3CI2 1H-NMR (CDCI3): 5CH = 8,92ppm.
{5-[(2-Chlor-4-trifluormethyl)-phenoxy]-2-nitro-benzyliden}-2-chlor5-trifluormethyl-anilin (Verbindung Nr. 12) Man verfährt wie im Beispiel 2, mit dem Unterschied, daß man das Allylamin durch 2-Chlor-trifluormethyl-anilin ersetzt und das Produkt aus Isopropanol kristallisiert. Es werden 8,14g der im Titel genannten Verbindung erhalten, Ausbeute 78%, Molekulargewicht 522. Die hellgelben Kristalle schmelzen bei 88-890C,
Charakteristische Fragmente des Massenspektrums:
m/e (r. i.) = 522 (50) = F3C(CI)CeH3OCeH3(NO2)CHNCeH3(CI)CF3
505 (1000) = F3C(CI)C6H3OC H (NO)CNCeH^Ci)CF3
328 (12O) = F3C(CI)CeH3NCHCeH4NO2
298 (200) = F3C(CI)C6H3NCHCeH4O
179 (95O) = F3C(CI)C6H3 1H-NMR (CDCI3): бен = 8,95ppm.
{5-[(2-Chlor-4-trifluormethyl)-phenoxy]-2-nitro-benzyliden}-2-hydroxy-anilin (Verbindung Nr. 13) 5g (0,0145 MoI) 5-[(2-Chlor-4-trifluormethyl)-phenoxy]-2-nitro-benzaldehyd und 1,58g (0,0145 Mol) 2-Hydroxy-anilin werden in 15 ml Isopropanol gelöst. Die Lösung wird eine halbe Stunde lang unter Rückfluß erhitzt. Nach Abkühlen werden 5,5g der im Titel genannten Verbindung in kristalliner Form erhalten, Ausbeute 87%. Molekulargewicht 436.
Die gelben Kristalle schmelzen bei 139-142°C.
Charakteristische Fragmente des Massenspektrums:
m/e(r.i.)= 436 (550) = F3C(CI)CeH3OCeH3(NO2)CHNC6H4OH
418 (380) = F3C(CI)C6H3OCeH3(NO2)CNCeH4 223 (1000) = C6H3(NO2)CNCeH4
1H-NMR (CDCI3): 5CH = 9,1 ppm.
{5-[(2-Chlor-4-trifluormethyl)-phenoxy]-2-nitro-benzyliden}-4-hydroxy-anilin (Verbindung Nr.14) Man verfährt wie im Beispiel 13, mit dem Unterschied, daß man das 2-Hydroxy-anilin durch 4-Hydroxyanilin ersetzt. Es werden 6,0g der im Titel genannten Verbindung erhalten, Ausbeute 95%, Molekulargewicht436. Die zitronengelben Kristalle schmelzen bei 91-93°C.
Charakteristische Fragmente des Massenspektrums:
m/e(r.i.)= 436 (71O) = F3C(CI)CeH3OC6H3(NO2)CHNCeH4OH
419 (920) = F3C(CI)C6H3OCeH3(NO)CNC6H4OH 196 (1000) = C8H3OC6H3NO
1H-NMR (CDCI3): 5CH = 8,90ppm.
{5-[(2-Chlor-4-trifluormethyl)-phenoxy]-2-nitro-benzyliden}-3-nitro-anilin (Verbindung Nr.15) Man verfährt wie im Beispiel 13, mit dem Unterschied, daß man das 2-Hydroxy-anilin durch 3-Nitroanilin ersetzt. Es werden 5,80g der im Titel genannten Verbindung erhalten, Ausbeute 86%, Molekulargewicht 465. Die mattgelben Kristalle schmelzen bei 112-114°C. Charakteristische Fragmente des Massenspektrums:
m/e(r.i.)= 465 (5O) = F3C(CI)CeH3OC6H3(NO2)CHNCeH4NO2
448 (1000) = F3C(CI)C6H3OCeH3(NO)CNC6H4NO2 1H-NMR (CDCI3): 5CH = 8,95ppm.
{5-[(2-Chlor-4-trifluormethyl)-phenoxy]-2-nitro-benzyliden}-2-äthyl-6-methyl-anilin (Verbindung Nr. 16) Man verfährt wie im Beispiel 13, mit dem Unterschied, daß man das 2-Hydroxy-anilin durch 2-Äthyl-6-methyl-anilin ersetzt. Es werden 5,63g der im Titel genannten Verbindung erhalten. Ausbeute 84%, Molekulargewicht 462. Die zitronengelben Kristalle schmelzen bei 92,5-93,50C. Charakteristische Fragmente des Massenspektrums:
m/e(r.i.)= 462 (80O) = F3C(CI)C6H3OC6H3(NO2)CHNCeH3-(CH3)C2H5
445 (1000) = F3C(CI)CeH3OCeH3(NO)CNC6HHCH3)C2H5
229 (220) = F3C(CI)CeH3OC6H3(N)CNCeHHCH3)C6Hs
133 (330) = NC6H3(CH3)C2H5 1H-NMR (CDCI3): 5CH = 8,63,5CH, = 1,05 (tr, J = 7 Hz), 5сн3 = 2,1, δ0Η, = 2,45 ppm (q, J = 7 Hz).
{5-t(2-Chlor-4-trifluormethyl):phenoxy]-2-nitro-benzyliden}-2,6-diäthyl-anilin (Verbindung Nr. 17) Man verfährt wie im Beispiel 13, mit dem Unterschied, daß man das 2-Hydroxy-anilin durch 2,6-Diäthylanilin ersetzt. Es werden 5,11 g der im Titel genannten Verbindung erhalten. Ausbeute 74%, Molekulargewicht 476. Die zitronengelben Kristalle schmelzen bei 64-65X.
Charakteristische Fragmente des Massenspektrums:
m/e(r.i.)= 476 (80O) = F3C(CI)CeH3OCeH3(NO2)CHNCeHHC2Hs)2
459 (1000) = F3C(CI)CeH3OCeH3(NO)CNC6HHC2H5I2
147 (43O) = NC6H3(C2H5J2
132 (700) = NC6H3(CH2)CH2
117 (65O) = NC6H3(CH2)CH2 1H-NMR(CDCl3): 6CH = 8,63,5C„, = 1,05 (tr, J = 7Hz),5Ch2 = 2,45ppm (q, J = 7Hz)
3-[(2-Chlor-4-trifluormethyl)-phenoxy]-benzaldehydisopropylimin (Verbindung Nr. 18) Zu 6g (0,02 Mol) 3-[(2-Chlor-4-trifluormethyl)-phenoxy]-benzaldehyd werden 6g (0,02 Mol) Isopropylamin gegeben. Während der Zugabe findet unter intensivem Umrühren eine leicht exothermische Reaktion statt. Die Lösung wird eine Stunde lang stehengelassen und mit Äther verdünnt. Die ätherische Lösung wird über Magnesiumsulfat getrocknet und eingeengt. Der Rückstand wird unter vermindertem Druck destilliert. Es werden 5,4g der im Titel genannten Verbindung erhalten, Ausbeute 79%, Molekulargewicht 342. Die gelbe Flüssigkeit siedet bei 135-150°C/l Hgmm.
1H-NMR (CDCI3): 5ch=n = 8,15,5CH, = 1,14 (d, J = 7Hz), 5CH = 3,42ppm (oci., J = 7Hz).
3-[(2-Chlor-4-trifluormethyl)-phenoxy]-ben2aldehyd-allylimin (Verbindung Nr. 19) Man verfährt wie im Beispiel 18, mit dem Unterschied, daß man das Isopropylamin durch 2,284g (0,04 Mol) Allylamin ersetzt. Es werden 5,6 g der im Titel genannten Verbindung erhalten, Ausbeute 83%, Molekulargewicht 339. Die gelbe Flüssigkeit siedet bei 105-135°C/I Hgmm.
1H-NMR (CDCI3): 5ch=n = 8,16 5Сн2 = 4,12 (тр.), 5NCH! = 4,95-5,20 (тр.), бен = 5,94ppm (тр.).
3-[{2-Chlor-4-trifluormethyl)-phenoxy]-benzyliden-anilin (Verbindung Nr. 20) Zu 16,5g (0,055 Mol) [(2-Chlor-4-trifluormethyl)-phenoxy]-benzaldehyd werden 5,1 g (0,055 Mol) Anilin gegeben. Das Reaktionsgemisch wird eine Stunde lang gerührt und das gebildete Wasser unter vermindertem Druck entfernt. Es werden 18,2 g der im Titel genannten Verbindung erhalten, Ausbeute 88%. Braunes Öl, Molekulargewicht 375.
1H-NMR (CDCI3): 5Ch=n = 8,30ppm.
{3-l(2-Chlor-4-trifluormethyl)-phenoxy]-benzyliden}-3-trifluormethyl-anilin (Verbindung Nr.21) Zu 15g (0,05 Mol) [(2-Chlor-4-trifluormethyl)-phenoxy]-benzaldehyd werden 8,1g (0,05 Mol) 3-Trifluormethyl-anilin tropfenweise zugegeben. Das erhaltene gelbe emuisionsartige Reaktionsgemisch wird auf einem Wasserbad (65-7СГС) 2 Stunden lang gerührt. Nach Abkühlen wird das Produkt aus Methanol kristallisiert. Es werden 14,2g der im Titel genannten Verbindung erhalten, Ausbeute 64%. Molekulargewicht 443. Die kremfarbigen Kristalle schmelzen bei 94-860C.
Charakteristische Fragmente des Massenspektrums:
m/e(r.i.) = 445 (33O) = F3CCeH3(CI)OC6H4CHNC6H4CF3
443 (1000) = F3CC6H3(CI)OC6H4CHNC6H4Cf3
283 (15O) = F3CCeH3(CI)OC6H4C
172 (52O) = CHNC6H4CF3
145 (85O) = C6H4CF3 1H-NMR (CDCI3): 5Ch>n = 8,63ppm
{3-[(2-Chlor-4-trifluormethyl)-phenoxy]-benzyliden}-2-chlor-5-trifluormethyl-anilin (Verbindung Nr. 22) Man verfährt wie im Beispiel 21, mit dem Unterschied, daß man das 3-Trifluormethyl-anilin durch 9,8g (0,05 Mol) 2-Chlor-5-trifluormethyl-anilin ersetzt und das Produkt aus Petroläther (40-70) kristallisiert Es werden 16,6g der im Titel genannten Verbindung erhalten, Ausbeute 70%, Molekulargewicht 478. Die weißen Kristalle schmelzen bei 85-9O0C.
Charakteristische Fragmente des Massenspektrums:
m/e(r.i.)= 479 (63O) = F3CC6H3(CI)OCeH4CHNC6H3(CI)CF3
477 (890) = F3CCeH3(CI)OCeH4CHNC6H3(CI)CF3
442 (24O) = F3CC6H3(CI)OCeH4CHNC6H3CF3
329 (1000) = F3Cc6H3(CI)OC6H4CHNCF
299 (700) = F3CC6H3(CI)OC6H4CHNH
206 (44O) = CHN(CI)C6H3CF3
179 (300) = CIC6H3CF3
{3-[(2-Chlor-4-trifluormethyl)-phenoxy]-benzyliden}-3,4-dichlor-anilin (Verbindung Nr.23) Zu 6,0g (0,02 Mol) 3-[(2-Chlor-4-trifluormethyl)-phenoxy]-benzaldehyd werden 4,5g (0,028 Mol) 3,4-Dichlor-aniün gegeben. Das Reaktionsgemisch wird 3 Stunden lang auf einem Wasserbad (80-850C) gerührt und nach Abkühlen mit Äther verdünnt. Das ausgeschiedene gelbe Produkt wird filtriert und über Magnesiumsulfat getrocknet. Es werden 8,2g der im Titel genannten Verbindung erhalten, Ausbeute 92%. Molekulargewicht 443. Braunes zähes Öl.
1H-NMR (CDCI3): 5ch=n = 8,25ppm.
bis-{3-[(2-Chlor-4-trifluormethylhphenoxy]-benzaldehyd}-äthylendiimin (Verbindung Nr. 24) Man verfährt wie im Beispiel 18, mit dem Unterschied, daß man das Isopropylamin durch 1,2g (0,02 Mol) Äthylendiamin ersetzt.
Es werden 6,0g der im Titel genannten Verbindung erhalten. Ausbeute 96%, Molekulargewicht 624. Gelbe Flüssigkeit.
1H-NMR (CDCI3): 5Сн-н = 8,12, бен, « 3,83ppm.
Die bei den biologischen Versuchen als Referenzenbildung verwendeten, unter den Schutzumfang des europäischen Patentes Nr.0034012 fallenden, dort jedoch spezifisch nicht beschriebenen Verbindungen können nach den folgenden Beispielen A-D hergestellt werden.
5-[(2-Chlor-4-trifluormethyl)-phenoxyl-2-nitro-benzaldehyd-äthylimin (Referenzverbindung A) 6,9g (0,02 Mol) 5-[(2-Chlor-4-trifluormethyl)-phenoxy]-2-nitro-benzaldehyd werden in 15 ml wasserfreiem Äthanol gelöst. Durch die Lösung wird innerhalb einer halben Stunde Äthylamin geleitet. Während der Durchführung steigt die Temperatur des Reaktionsgemisches auf 60°C. Das Reaktionsgemisch wird weitere 2 Stunden lang gerührt und danach abgekühlt. Die ausgeschiedenen hellbraunen Kristalle werden filtriert. Es werden 6,6g der im Titel genannten Verbindung erhalten, Ausbeute 88%. Molekulargewicht 372. Die hellbraunen Kristalle schmelzen bei 61-630C. Charakteristische Fragmente des Massenspektrums:
m/e(r.i.)= 327 (25O) = F3C(CI)C6H3OCeH3(NO2)CHNCH2CH3
355 (330) = F3C(CI)C8H3OC6H3(NO)CNCh2CH3
327 (460) = F3C(CI)C6H3(NO)CHN
1H-NMR(CDCI3): 5CH = 8,77,5СНз = 1,23 (tr, J = 7Hz), бСНа = 3,60ppm (q, J = 7Hz).
5-[(2-Chlor-4-trifluormethyl)-phenoxy]-2-nitro-benzaldehyd-propylimin (Referenzverbindung B) Zu 6,9g (0,02 MoI) 5-[(2-Chlor-4-trifluormethyl)-phenoxy]-2-nitro-benzaldehyd werden 1,18g (0,02 MoI) Propylamin gegeben, worauf des Reaktionsgemisch eine Stunde läng auf einem heißen Wasserbad erwärmt wird. Nach Abkühlen wird der ölige Rückstand aus 10ml Äthanol kristallisiert. Es werden 6,4g der im Titel genannten Verbindung erhalten, Ausbeute 83%, Molekulargewicht 386. Die mattgelben Kristalle schmelzen bei 60-630C. Charakteristische Fragmente des Massenspektrumsm/e(r.i.)= 386 (400) = F3C(CI)CeH3OCeH3(NO2)CHN<CH2)2CH3
369 (320) = F3C(CI)C6H3OCeH3(NO)CN(CH2)2CH3
327 (1000) = F3C(CI)CeH3OC6H3(NO)CHN
297 (310) = F3C(CI)C6H3OC6H3O 1H-NMR (CDCI3): 5CH = 8,68,5СНз = 0,90 (tr, J = 7 Hz), 5СНг = 1,68 (sext, J = 7 Hz), 5NCH2 = 3,57 ppm (tr, J = 7 Hz).
5-t(2-Chlor-4-trifluormethyl)-phenoxy]-2-nitro-benzaldehyd-isopropylimin (Referenzverbindung C) Man verfährt wie im Beispiel B, mit dem Unterschied, daß man das Propylamin durch Isopropylamin ersetzt. Die im Titel genannte Verbindung wird mit emerAusbeute von 85% erhalten. Molekulargewicht 386. Die gelben lichtempfindlichen Kristalle schmelzen bei 44-450C. Charakteristische Fragmente des Massenspektrums:
m/e(r.i.)= 386 (130) = F3C(CI)C6H3OCeH3(NO2)CHNCH(CH3)2
344 (820) = F3C(CI)CeH3OCeH3(NO2)CHNH
227 (1 000) = F3C(CI)CeH3OC6H3(NO)CHN 43 (35O) = CH(CH3J2 1H-NMR (CDCI3): 5CH = 8,7, 6CH, = 1,20 (d, J = 7Hz), 6CH = 3,57ppm (ort., J = 7Hz).
5-[(2-Chlor-4-trifluormethyl)-phenoxy]-2-nitro-berualdehyd-n-butylimin (Referenzverbindung D) Man verfährt wie im Beispiel C, mit dem Unterschied, daß man das Isopropylamin durch n-Butvlamin ersetzt. Die im Titel genannte Verbindung wird mit einer Ausbeute von 86% erhalten. Molekulargewicht 400. Die gelben Kristalle schmelzen bei
Charakteristische Fragmente des Massenspektrums:
m/e(r.i.) = 400 (50) = F3C(CI)CeH3OCeH3(NO2)CHN(CH2I2CH3
383 (290) = F3C(CI)C6H3OCeH3(NO)CN(CH2)3CH3
327 (1000) = F3C(CI)C6H3OC6H3(NO)CHN 1H-NMR (CDCI3): 5CH = 8,69,5СНз = 0,95 (d, J = 7Hz), 5CHj = 1,1-1,77 (m.p.), 5NCh2 = 3,65ppm (tr, J = 7Hz).
Im Wasser dispergierbare Granalien mit einem Wirkstoffgehalt von 45Gew.-% (WG)
| Komponente | Menge, Gew.-% |
| Verbindung Nr. 9 | 49 |
| Cab-O-Sil M 5 | 5 |
| Atlox4862 | 3 |
| Pol if on O | 6 |
| Geropon IN | 5 |
| Kaolin | 32 |
123g der Verbindung Nr.9 werden in einer Reibschale mit 12,5g Cab-O-Sil M 5 (amorphes Siliciumdioxyd), 7,5g Atlox 4862 Dispergiermittel (Kondensationsprodukt von Naphthalinsulfonat und Formaldeyhd), 12,5g Geropon IN Netzmittel (Isopropylnaphthalisulfonat) und 80g Kaolin vermischt. Das Gemisch wird in einer Wirbelstrommühle (Typ JMRS-80) zu einer solchen Feinheit gemahlen, daß das Verhältnis der Fraktion mit einem Teilchendurchmesser über 44цт höchstens 0,5Gew.-% beträgt. Dem Mahlgut werden in einer Knetmaschine (Typ Werner) eine, aus 15g Polifon O und 35g Wasser hergestellte Bindemittellösung zugegeben, worauf die Mischung mit Hilfe einer Extrudervorrichtung (Typ Alexanderwerke) unter Anwendung eines Einsatzes mit einer kreisförmigen Öffnung von 1 mm extrudiert wird. Die extrudierten Granalien werden bei 600C in einem Luftstrom getrocknet.
Bei dem obigen Verfahren können als Wirkstoff auch andere Verbindungen der allgemeinen Formel I eingesetzt werden (z. B. Verbindung Nr. 21).
Netzbares Pulver (WP)
Komponente Menge, Gew.-%
Verbindung Nr. 11 96
Cab-O-Sil M 5 1
Dispergiermittel! 494 3
240g der Verbindung Nr. 11 (welche vorher in einer, mit einem drehenden Messer versehenen Mühle gemahlen wurde) werden in einer Reibschale mit 2,5g Cab-O-Sil M5 Siliciumdioxyd Träger und 7,5g Dispergiermittel 1494 (Natriumsalz des Kondensationsproduktes von sulfoniertem Cresol und Formaldehyd) vermischt. Die pulverförmige Mischung wird in einer Wirbelstrommühle (Typ Alpine JMRS-80) unter einem Injektorluftdruck von 5bar und einem Mahlluftdruck von 4,5bar bei einer Zufuhrgeschwindigkeit von 250 g/Stunde gemahlen. Obwohl das so erhaltene netzbare Pulver kein separates Netzmittel enthält, ist es leicht netzbar, hat einen maximalen Teilchendurchmesser vom 20 цт und zeigt eine Schwebefähigkeit in Form einer Spritzbrühe mit einer Konzentration von 10g/l nach 30 Minuten bei 300C in CIPAC Standard D Wasser 84% und in CIPAC Standard A Wasser 91 %.
Bei dem obigen Verfahren können als Wirkstoff auch andere Verbindungen der allgemeinen Formel I (z.B. Verbindung Nr.22) Verwendung finden.
ULV-Mittel
Komponente Menge, Gew.-%
Verbindung Nr. 10 27,5
Isophoron 30
2-Äthoxyäthanol 10
Sojaöl (oder Sonnenblumenöl) 32,5
In ein wasserfreies emailliertes Autoklav werden 7500g Isophoron und 2500g 2-Äthoxyäthanol eingewogen. Dem Lösungsmittelgemisch werden 6875g, einer in einer Hammermühle vorgemahlenen Verbindung Nr. 10 zugefügt, die Mischung wird gerührt und die Temperatur durch Einschaltung der Mantelheizung auf 45-50°C erhöht. Nach einer Stunde — wenn der Wirkstoff vollständig in die Lösung gegangen ist—werden in das Autoklav 8125g Sojaöl (oder Sonnenblumenöl) eingewogen. Das Rühren wird weitere 20 Minuten lang fortgesetzt und das Gemisch auf 2O0C zurückgekühlt. Das so erhaltene ULV Präparat kann in unverdünnter Form ohne Zugabe von Wasser auf die Pflanzen aufgebracht werden.
Bei dem obigen Verfahren können als Wirkstoff auch andere Verbindungen der allgemeinen Formel I eingesetzt werden (z.B. die Verbindung Nr. 22).
| Beispiel 28 | Menge, Gew |
| Öliges Suspensionskonzentrat (FO) | 32,7 |
| Komponente | 48,8 |
| Verbindung der Formel 15 | 4 |
| Kosmetisches Vaselinöl | 4,5 |
| TensiofixAS | 10 |
| SapogenatT-080 | 0,5 |
| Äthylenglykol | |
| Silicon SRE | |
13,5g bei 8O0C geschmolzenes SapogenatT-080 Emulgierungsmittel (äthoxyliertesTributylphenol) und 12g, bei einer 600C nicht überschreitenden Temperatur geschmolzenes homogenisiertes Tensiofix AS Emulgierungsmittel (eine mit n-Butanol gebildete Lösung von Calciumdodecylbenzolsulfonat und äthoxyliertes Nonylphenol) werden in einer Perlmühle (Typ Molinex 075) zu 145g einer auf 600C erwärmten kosmetischen Vaselinöllösung gegeben. DerTensidölmischung werden 30g Äthylenglykol zugefügt, und die Komponenten werden durch lOminütiges Rühren homogenisiert. 98,1 g in einer Reibschale fein gemahlenen Verbindung Nr. 15 werden der flüssigen Mischung zugegeben. Nach 5minütigem Rühren (1500 Umdrehungen per Minute) wird die Mischung 2 Stunden lang gemahlen (mit Hilfe von 350g Mahlkörpern, welche aus Glasperlen mit einem Durchmesser von 1 mm bestehen). In der öligen Suspension werden durch 3minütiges Rühren 1,5g Silicon SRE Schaumbekämpfungsmittel verteilt (eine 30%ige Emulsion von Dimethylsilikonöl).
Bei dem obigen Verfahren können als Wirkstoff auch andere Verbindungen der allgemeinen Formel I Verwendung finden (z. B. die Verbindung Nr. 23).
Emulgierbares Konzentrat (20EC)
Komponente Menge, Gew.-%
Verbindung Nr. 12 20,4
2-Äthoxyäthanol 10
Cyclohexanon 35 Emuisogen EL 360 7
Tensiofix CD 5 3
Xylol 24,6
In ein 5001 emailliertes, mit einem Rührer versehenes Autoklav werden 37 kg 2-Äthoxyäthanol, 129,5 kg Cyclohexanon und 91 kg Xylol eingewogen. In diesem Lösungsmittelgemisch werden 26kg Emuisogen EL360 (äthoxyliertes Rizinusöl) und 11,1 kg Tensiofix CD5 (äthoxyliertes Kokosalkohol) Emulgierungsmittel gelöst. Die obigen Emulgierungsmittel werden in
geschmolzenem Zustand zugegeben (bei 60-7Q°C). Als letzte Stufe werden 75,5 kg der Verbindung Nr. 12 zugegeben und die Mischung wird 2 Stunden lang gerührt. Es wird eine klare durchsichtige Lösung erhalten.
Bei dem obigen Verfahren können als Wirkstoff auch andere Verbindungen der allgemeinen Formel I (z. B. die Verbindungen Nr. 10 oder 23) eingesetzt werden.
Emulgierbares Konzentrat (35EC)
Komponente Menge, Gew.-%
Verbindung Nr. 11 35,7
Cyclohexanon 10 TensiofixCG21 2
TensiofixB7453 8
Xylol 44,3
In einer Mischung von 30g Cyclohexanon und 133g Xylol werden 6g Tensiofix CG 21 (Mischung von äthoxyliertem Fettalkohol, äthoxyliertem Nonylphenol und deren Phosphaten) und 24g Tensiofix B7453 (eine mit n-Butanol gebildete Lösung von Calciumdodecylbenzolsulfonat und äthoxyliertem Nonylphenol und äthoxyliertem-propoxyliertem Nonylphenol) Emulgierungsmittel gelöst. Als letzte Stufe werden 107 g der Verbindung Nr. 107 zugegeben und in der, die Tenside enthaltenden Flüssigkeit aufgelöst.
Bei dem obigen Verfahren können als Wirkstoff auch andere Verbindungen der allgemeinen Formel I (z. B. die Verbindungen Nr. 9,10,11,12,21,22 und 23) eingesetzt werden.
1 % Wirkstoff enthaltendes Staubpulver (DP)
| Komponente | Menge, Gew.-% |
| Verbindung Nr. 21 | 1,0 |
| Ultras» VN 3 | 3,0 |
| Kaolin | 16,0 |
| Talk | 80,0 |
In ein 50-l-Bandrührwerk werden 9510g Kaolin mit 1800g Ultrasil VN 3 (synthetisches Natriumaliminiumsilikat) vermischt. Dem Gemisch werden 600g der in einer Hammermühle gemahlenen Verbindung Nr. 21 zugegeben und die Mischung wird 30 Minuten lang gerührt. Das so erhaltene Premix wird in einer Mühle (Typ Ultraplex 250) mit einer Zufuhrgeschwindigkeit von 20 kg/Stunde zu einer solchen Feinheit gemahlen, daß das Verhältnis der groben Fraktion mit einem Teilchendurchmesser über 44 цт nicht mehr als 0,5Gew.-% beträgt. Das Mahlgut wird in einem Wirbelstrommixer (Typ Lödige 300) mit Talk in einem Verhältnis von 1:4 innerhalb von 10 Minuten vermischt
Auf die obige Weise kann auch anderen fungiziden Wirkstoffen ein Staubmittel hergestellt werden.
Granalien, welche ohne Wasser aufgebracht werden können und 0,01 Gew.-% Wirkstoff enthalten
| Komponente | Menge, Gew.-% |
| Verbindung Nr. 11 | 0,01 |
| Diaperl 51 | 99,99 |
Aus dem Wirkstoff wird in Methylenchlorid eine 2,0Gew.-%ige Lösung hergestellt. In einen Wirbelstromrührer (Lödige 20) werden 4000g, aus Diatomenerde durch Kalzinieren hergestellter Perlkieselsäureträger (Teilchengröße 0,5-2,0mm) eingewogen. Auf diesem Träger werden mit einer Geschwindigkeit von 5g/Min. durch eine Düse des Typs Tee-Jet 10080 20 g der obigen 2,0Gew.-%igen Lösung gesprüht, wobei der Lödige-Rührer mit 50 Umdrehungen per Minute gedreht wird. Die so erhaltenen Granalien des Sorptionstyps werden eingepackt.
Das Diaperl S1 ist ein körniger Träger des Perlkieselsäuretyps mit einer großen Sorptionsfähigkeit.
Nach dem obigen Verfahren können als Wirkstoff auch andere fungizide Verbindungen der allgemeinen Formel I eingesetzt werden.
Bestimmung der herbiziden Wirksamkeit
In ein Anbaugefäß werden je 30 Saatkörner in einer Tiefe von 0,5cm gesäet. Nach der Aussaat wird der Boden bewässert. Die pre-emergenten Behandlungen werden nach der Aussaat und der Wässerung und die post-emergenten Behandlungen 10 Tage nach dem Herauswachsen der Pflanze durchgeführt. Zu den Versuchen werden aus 20%igen emulgierbaren Konzentraten der Wirkstoffe hergestellte Spritzbrühen verwendet und die Wirkstoffe werden in Dosen von 0,33,1,3,9kg · ha"1 eingesetzt. Die Bodenoberfläche wird täglich regelmäßig bewässert. Der Vorauflauf (pre-emergenten) Behandlungen werden 10 Tage nach dem Herauswachsen und die post-emergenten (Nachauflauf) Behandlungen 10 Tage nach der Behandlung als Prozentsatz der vernichteten Pflanzen ausgedrückt.
Die erhaltenen Wirkungsergebnisse werden in der Tabelle 2 zusammengefaßt. Im Titelkopf der Tabelle werden die folgenden Abkürzungen verwendet:
I = pre-emergente Behandlung
II = post-emergente Behandlung
D. S. = die Bluthirse (Digitaria sanguinalis) S. V. = der Fennich (Setaria viridis)
E. C. = Echinochloa crus-galli
S. H. = die Mohrenhirse (Sorgum halepense)
C. S. = die Winde (Calistegia sepium)
A. T. = die Samtpappel (Abutilon threophrasti)
M. A. = das Schutbingelkraut (Mercurialisannua)
S. A. = der Ackersenf (Sinapis arvensis)
Z. M. = der Mais (Zea mays)
H.A. = die Sonnenblume (Helianthus annuus)
P. S. = die Erbse (Pisum acsativum)
A.C. = die Steckzwiebel (Allium сера)
Bestimmung der fungiziden Wirksamkeit
Agarplatten werden so bereitet, daß man in Petri-Schalen (Durchmesser 100mm) einen, 2Gew.-% Dextrose enthaltenden Kartoffel-Agar-Nährboden gießt und erstarren läßt.
Aus den Testverbindungen werden 20Gew.-%ige emulgierbare Konzentrate hergestellt, welche zu Stammlösungen einer Konzentration von 0,18; 0,06; 0,0033; 0,0066; und 0,0011 Gew.-% (1800,600,100,66 und 11 ppm) verdünnt werden.
Aus den Test-Fungi Isolaten werden Suspensionen, welche die gewünschte Anzahl von Sporen enthalten, in einer solchen Verdünnung hergestellt, daß wenn man ein Tropfen der im Wasser dispergierten Sporensuspension auf den Objektträger eines Mikroskops stellt, bei einer 100-160fachen Vergrößerung und auf Grund der Durchschnittswerte von 5-10 Gesichtsfeldern im Gesichtsfeld 25-30 Sporen sichtbar sind.
Je 1 ml der so vorbereiteten fertigen Sporensuspensionen wird mit Hilfe einer Pipette zu je 1 ml der einzelnen Mitgliedern der Verdünnungsserie zugegeben. Die so erhaltenen Lösungen enthalten 0,1; 0,03; 0,01; 0,0033; und 0,0011 Gew.-% (900,300,100, 33 und 11 ppm) Wirkstoffkonzentrate + Sporensuspensionen. Die Lösungen werden 1800Sek. lang stehengelassen. In die Mischung des fungiziden Mittels und der Sporensuspension wird der Boden eines sterilen Probierröhrchens eingetaucht. Mit diesem Probierröhrchenboden wird auf die vorbereitete Agarplatte ein Streifen gezogen, wonach die Kultur inokuliert wird.
Wenn in den Kontrollbehandlungen die Fungi gut gewachsen sind, wird der Festversuch ausgewertet. Das Wachstum in der behandelten Gruppe wird mit der Kontrollgruppe verglichen. Die Ergebnisse werden auf Grund der folgenden Bonitätsskala ausgedrückt:
1 = kein Koloniewachstum (0%zum Vergleich mit der Kontrolle);
2 = schwaches Koloniewachstum (10% zum Vergleich mit der Kontrolle);
3 = mittelmäßiges Koloniewachstum (50% zum Vergleich mit der Kontrolle);
4 = starkes Koloniewachstum (100% zum Vergleich mit der Kontrolle).
Die Zwischenwerte in % haben die folgende Bedeutung: 1,5 = 5%; 2,5 = 30%; 3,5 = 75%. (Wachstum in Vergleich zur Kontrolle,
Bei den Testversuchen wird die Wirksamkeit des erfindungsgemäßen fungiziden Mittels mit der unbehandelten Kontrolle einerseits und mit dem sehr wirksamen fungiziden Handelsprodukt Captan andererseits verglichen.
Die Ergebnisse sind der Tabelle 3 zu entnehmen. In der Tabelle 3 wird die fungizide Wirksamkeit als Durchschnittswert von 4 Wiederholungen angegeben. Im Titelkopf der Tabelle werden die folgenden Abkürzungen verwendet:
St. r. = Stemphylium radicinum
He. t. = Helminthosporumturcicum
Во. с = Botritis ei nerea
Fu. g. = Fusarium graminearum
Co. I. = Colletotrichum lindomuthiarum
Tr. r. = Trichotecium roseum
Di. h. = Diaporte helianthi
As. n. = Aspergillus niger
Al.t. = Alternaria tenuis
Claims (5)
1. Verfahren zur Herstellung von neuen Azomethinderivaten der allgemeinen Formel I, worin X1 Wasserstoff oder Nitro ist;
X2 C1-I8AIlCyI bedeutet, mit der Einschränkung, daß falls X1 für Nitro steht, X2 C7_18 Alkyl ist, oder worin X2 weiterhin
C2_6 Hydroxyalkyl, oder
C2_6 Mercaptoalkyl, oder
C2_^ Aminoalkyl, oder
Cj-6 Alkenyl oder
C3_6Alkynyl,oder
Phenyl, oder
substituiertes Phenyl der allgemeinen Formel V, bedeuten kann,
wobei in der allgemeinen Formel V
X3 gleich oder verschieden ist und C1^4 Alkyl, Trifluormethyl, Hydroxy, Mercapto, Nitro, Amino
X3 gleich oder verschieden ist und C1^4 Alkyl, Trifluormethyl, Hydroxy, Mercapto, Nitro, Amino
oder Halogen, vorzugsweise Chlor stehen kann und η 1,2 oder 3 ist; oder
Aralkyl, C^AIkyl-phenyl oder eine Gruppe der allgemeinen Formel Vl bedeutet, worin X1 die obige Bedeutung hat und
m 2,3,4,5 oder 6 ist,
m 2,3,4,5 oder 6 ist,
dadurch gekennzeichnet, daß man ein substituiertes Benzaldehyd der allgemeinen Formel II, worin wie oben definiert ist oder ein Acetat oder Acetat davon gegebenenfalls in Gegenwart eines inerten Lösungsmittels und/oder eines Katalysators bei einer Temperatur zwischen 00C und dem Siedepunkt des Reaktionsgemisches mit einem primären Amin der allgemeinen Formel III, worin X2 wie oben definiert ist, umsetzt und danach die so erhaltene neue Verbindung der allgemeinen Formel I aus dem Reaktionsgemisch in bekannter Weise isoliert.
2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man ein substituiertes Benzaldehyd der allgemeinen Formel Il mit einem primären Amin der allgemeinen Formel III umsetzt.
3. Verfahren nach Anspruch 2, dadurch gekennzeichnet, daß man die Reaktion in Gegenwart eines inerten Lösungsmittels durchführt.
4. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, daß man als Katalysator eine Mineralsäure oder Lewis-Säure verwendet.
5. Verfahren nach Anspruch 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, daß man {5-[(2-Chlor-4-trifluormethyl)-phenoxy]-2-nitro-benzyliden}-anilin, {5-[(2-Chlor-4-trifluormethyl)-phenoxy]-2-nitro-benzyliden}-3-nitro-anilin, {S-^-Chlor^trifluormethyD-phenoxyi^-nitro-benzylidenj-S-trifluormethyl-anilin, {5-[(2-Chlor-4-trifluormethyl)-phenoxy]-2-nitro-benzyliden}-3,4-dichlor-anilin, {5-[(2-Chlor-4-trifluormethyl)-phenoxy]-2-nitro-benzyliden}-2-chlor-5-trifluormethyl-anilin, Bis-{5-[(2-Chlor-4-trifluormethyl)-phenoxy]-2-nitro-benzaldehyd}-äthylendiimin, {5-[(2-Chlor-4-trifluormethyl)-phenoxy]-2-nitro-benzyliden}-2-hydroxy-anilin, {3-[(2-Chlor-4-trifluormethyl)-phenoxy]-benzyliden}-3,4-dichlor-anilin, {3-[(2-Chlor-4-trifluormethyl)-phenoxy]-benzyliden}-3-trifIuormethyl-anilin, {3-[(2-Chlor-4-trifluormethyl)-phenoxy]-benzyliden}-2-chlor-5-trifluormethyl-anilin, 5-[(2-Chlor-4-trifluormethyl)-phenoxy]-2-nitro-benzaldehyd-propargyl-iminoder {5-[(2-Chlor-4-trifluormethyl)-phenoxyl-2-nitro-benzyliden}-4-hydroxy-anilin herstellt
Hierzu 2 Seiten Zeichnungen
Anwendungsgebiet der Erfindung
Anwendungsgebiet der Erfindung
Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Herstellung von neuen substituierten Azomethinderivaten, die sich durch eine gute pestizide Wirksamkeit auszeichnen.
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| HU863304A HU199377B (en) | 1986-08-01 | 1986-08-01 | Herbicides and/or fungicides comprising active ingredient of schiff-base type and process for producing the active ingredients |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| DD264916A5 true DD264916A5 (de) | 1989-02-15 |
Family
ID=10963496
Family Applications (2)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| DD87310537A DD264916A5 (de) | 1986-08-01 | 1987-07-30 | Verfahren zur herstellung von neuen substituierten azomethinderivaten |
| DD87305526A DD261304A5 (de) | 1986-08-01 | 1987-07-30 | Pestizide mittel und verfahren zur bekaempfung von pahtogenen fungi-schaedlingen u./o. unkraeutern |
Family Applications After (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| DD87305526A DD261304A5 (de) | 1986-08-01 | 1987-07-30 | Pestizide mittel und verfahren zur bekaempfung von pahtogenen fungi-schaedlingen u./o. unkraeutern |
Country Status (6)
| Country | Link |
|---|---|
| DD (2) | DD264916A5 (de) |
| DE (1) | DE3722427A1 (de) |
| FR (1) | FR2602230A1 (de) |
| GB (1) | GB2193212A (de) |
| HU (1) | HU199377B (de) |
| IT (1) | IT1225467B (de) |
Family Cites Families (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4551171A (en) * | 1980-02-01 | 1985-11-05 | Rhone-Poulenc, Inc. | 2-Nitro-5-(substituted-phenoxy) phenylalkanone oxime and imine derivatives as herbicides |
-
1986
- 1986-08-01 HU HU863304A patent/HU199377B/hu not_active IP Right Cessation
-
1987
- 1987-07-07 DE DE19873722427 patent/DE3722427A1/de not_active Withdrawn
- 1987-07-24 GB GB08717583A patent/GB2193212A/en not_active Withdrawn
- 1987-07-29 IT IT8721503A patent/IT1225467B/it active
- 1987-07-30 DD DD87310537A patent/DD264916A5/de unknown
- 1987-07-30 DD DD87305526A patent/DD261304A5/de unknown
- 1987-07-31 FR FR8710916A patent/FR2602230A1/fr not_active Withdrawn
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| DD261304A5 (de) | 1988-10-26 |
| HUT44226A (en) | 1988-02-29 |
| GB8717583D0 (en) | 1987-09-03 |
| IT1225467B (it) | 1990-11-14 |
| DE3722427A1 (de) | 1988-02-04 |
| IT8721503A0 (it) | 1987-07-29 |
| HU199377B (en) | 1990-02-28 |
| GB2193212A (en) | 1988-02-03 |
| FR2602230A1 (fr) | 1988-02-05 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| EP0850565B1 (de) | Synergistische herbizide Mittel | |
| DE3788629T2 (de) | Neue malonsäurederivate und zusammensetzungen, die sie enthalten, zur verzögerung des pflanzenwachstums. | |
| DE3123018C2 (de) | Substituierte Cyclohexan-1,3-dion-Derivate, Verfahren zu deren Herstellung und herbicide Mittel | |
| EP0036390B1 (de) | Diphenyläther-Harnstoffe mit herbizider Wirkung | |
| DE3685662T2 (de) | N-substituierte phenylteraconimidverbindung, herbizidzusammensetzung und verfahren zur kontrolle von unerwuenschtem unkraut. | |
| CH628017A5 (de) | Verfahren zur herstellung der neuen verbindung n-(4-benzyloxyphenyl)-n'-methyl-n'-methoxyharnstoff. | |
| DE3047629C2 (de) | ||
| EP0431545A2 (de) | Selektive herbizide Mittel und fungizide Mittel | |
| DE2830351A1 (de) | Acylanilide | |
| DD298723A5 (de) | Biozide mittel | |
| CH646941A5 (de) | N-dimethylbenzylacetamidderivate. | |
| US4398944A (en) | Herbicidal composition and method for inhibiting growth of weeds | |
| DD298726A5 (de) | Fungizide mittel | |
| EP0823995B1 (de) | Synergistische Wirkstoffkombinationen zur Bekämpfung von Schadpflanzen in Nutzpflanzenkulturen | |
| DE3601066A1 (de) | Cyclohexenonderivate, ein verfahren zu ihrer herstellung sowie ihre verwendung als herbizide und das pflanzenwachstum regulierende mittel | |
| EP0173208A1 (de) | Tetrahydrochinolin-1-ylcarbonylimidazol-Derivate | |
| DD264916A5 (de) | Verfahren zur herstellung von neuen substituierten azomethinderivaten | |
| DD231978A5 (de) | Herbizide zusammensetzung | |
| EP0107123B1 (de) | Anilinderivate, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung zur Bekämpfung unerwünschten Pflanzenwuchses | |
| DE2605586C2 (de) | ||
| DE3300056C2 (de) | 3-Nitrobenzolsulfonanilid-Derivate und diese enthaltende fungizide Mittel | |
| DE2341810A1 (de) | Substituierte oxazolidine | |
| DE4011781A1 (de) | Herbizides mittel | |
| DE3237998A1 (de) | Phenoxyalkylamidderivate, verfahren zu deren herstellung, herbizide zusammensetzungen, welche diese enthalten und deren verwendung zur bekaempfung von unkraut | |
| DE2440868B2 (de) | Substituierte 3-Chloräthoxy-4-nitrodiphenyläther, Verfahren zu ihrer Herstellung und diese Verbindungen enthaltende herbizide Mittel |