DD293820A5 - Verfahren zur herstellung von 3-hydroxy-3-(2-acetamino)-thien-3-yl]-acrylsaeureestern und -nitrilen - Google Patents
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Abstract
Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Herstellung von * und -nitrilen der allgemeinen Formel I, worin R1 R2 alkyl, polymethylen; R3 R4 alkoxycarbonyl, cyano, acetyl, phenyl bedeuten. Diese Verbindungen stellen potentielle Pharmaka und gleichzeitig Zwischenprodukte der pharmazeutischen Industrie dar. Ziel der Erfindung ist es, ausgehend von 2-Aminothiophen-3-carbonsaeuren der allgemeinen Formel III, worin R1 R2 alkyl, polymethylen bedeuten, durch Umsetzung mit Acetanhydrid * der allgemeinen Formel II, worin R1 R2 alkyl, polymethylen bedeuten, herzustellen und diese anschlieszend durch Umsetzung mit CH-aciden Strukturen in Verbindungen der allgemeinen Formel I, worin R1, R2, R3 und R4 obige Bedeutung aufweisen, zu ueberfuehren.{Pharmazie; Synthese; Substitution; Wirkstoffentwicklung; Thiophencarbonsaeuren; Acrylsaeureester; Acrylnitrile; *}
Description
Ausführungsbeispiele
Die Erfindung soll nachstehend an folgendem Ausführungsbeispiel erläutert werden:
Darstellung von 3-Hydroxy-2-methoxycarbonyl-3-t(2-acetamino-4,5-tetramethylen)-thien-3-yl]-acrylsäuremethylester
0,006mol NaH und 0,006mol Malonsäuredimethylester werden in 20rnl trockenem DMF 30 Minuten bis zur Beendigung der Wasserstoffentwicklung gerührt. Nach Zugabe des 2-Methyl-5,6-tetramethylen-thieno[2,3-d][1,3]oxazin-4-ons rührt man das Reaktionsgemisch etwa noch 2 Stunden. Anschließend wird 1 ml Methanol zugetropft und die Reaktionslösung in 50ml Wasser gegossen. Nach Neutralisation mit verd. HCI saugt man ab und kristallisiert aus Methanol oder Ethanol um.
C16H19NO6S (353,4) Schmelzbereich: 187-19O0C; Ausbeute: 76%
In analoger Weise werden die nachfolgend in der Tabelle aufgeführten Verbindungen der allgemeinen Struktur I dargestellt:
R1 R2
-(CH2I4-
CH3 CH3
-(CHj)4--(CHj)4-
CH3 CH3
-(CHj)4-
CH3 CH3
-(CHj)4- -(CHj)4-
| RJ | R' | Summen |
| formel | ||
| COOC2H5 | COOC2H6 | C18H23NO6S |
| COOCH3 | COOCH3 | C14H23NO6S |
| COOCH3 | CN | Ci6H16N2O4S |
| COOC2H6 | CN | C16H18N2O4S |
| COOCH3 | CN | C13H14N2O4S |
| CN | CN | C14H13N3O2S |
| CN | CN | C12H11N3O2S |
| CN | COCH3 | C17H22NO6S |
| CN | C6H6 | C19H23NO4S |
| Mol | Schmb. | Ausbeute |
| masse | CO | (%) |
| 381,4 | 156-160 | 37 |
| 327,4 | 170-173 | 82 |
| 320,4 | 234-237 | 62 |
| 334,4 | 228-231 | 66 |
| 294,3 | 240-244 | 34 |
| 287,3 | 210-212 | 62 |
| 261,3 | 215-218 | 71 |
| 352,4 | 125-128 | 42 |
| 361,4 | 118(Zers.) | 29 |
Formel blatt
Forme?! I I
Formt?! ill
hormel I
OH
,R~
I I >· RJ - Rv - alkyl, polymet.hyIen
R3 -- R4 = al koxycarbony 1 , cyano, acetyl, phenyl
R·1
R1 = Ra = alkyl, polymethylen
rCOOH
F\lj- = RM = alkyl, polymethy len
Claims (3)
- Verfahren zur Herstellung von 3-Hydroxy-3-[(2-acetamino)-thien-3-yl]-acrylsäureestern und -nitrilen der allgemeinen Formel I, worinR1 = R2 = alkyl, polymethylen R3 = R4 = alkoxycarbonyl, cyano, acetyl, phenylbedeuten, gekennzeichnet dadurch, daß zunächst
- 2-Aminothiophen-3-carbonsäuren der allgemeinen Formel III, worinR1 = R2 = alkyl, polymethylenbedeuten, mit Acetanhydrid zu Verbindungen der allgemeinen Formel II, worin R1 = R2 = alkyl, polymethylenbedeuten, cyclisiert und anschließend diese 2-Methyl-thieno-[2,3-d][1,3]oxazin-4-one durch Umsetzung mit CH-aciden Strukturen in Verbindungen der allgemeinen Formel I überführt werden.Hierzu 1 Seite FormelnAnwendungsgebiet der ErfindungDie Erfindung betrifft ein Verfahren zur Herstellung von
- 3-Hydroxy-3-[(2-acetamino)-thien-3-yll-acrylsäureestern und -nitrilen, worinR1 = R2 = alkyl, polymethylen R3 = R4 = alkoxycarbonyl, cyano, acetyl, phenylbedeuten. Verbindungen der allgemeinen Formel I stellen potentielle Pharmaka und gleichzeitig Zwischenprodukte der pharmazeutischen Industrie dar.Charakteristik des bekannten Standes der TechnikVerbindungen der allgemeinen Formel I werden bisher wilder in der Fach- noch der Patentliteratur beschrieben, dagegen wird in der Literatur über vergleichbare Umsetzungen von 4H-3,1-Benzoxazin-4-onen r-iit N-haltigen Dianionen berichtet (F. Clemence et al. J. Heterocycl. Chem. 21,1345 (1984)).Ziel der ErfindungZiel der Erfindung ist es, ein einfaches Verfahren zur Synthese von 3-Hydroxy-3-[(2-acetamino)-thien-3-yl]-arylsäureestern und -nitrilen zu entwickeln. Mit der Darstellung einer Reihe derartig substituierter Arylsäurederivate wird die Palette potentieller Arzneimittel erweitert.Darlegung des Wesens der ErfindungAufgabe der Erfindung ist ein Verfahren zur Synthese von 3-Hydroxy-3-[(2-acetamino)-thien-3-yl)-acrylsäureestern und -nitrilen der allgemeinen Formel I, worinV = R2 = alkyl, polymethylen R3 = R4 = alkoxycarbonyl, cyano, acetyl, phenylbedeuten.Erfindungsgemäß wird die Aufgabe dadurch gelöst, daß 2-Aminothiophen-3-carbonsäuren der allgemeinen Formel III, worinR1 = R2 = alkyl, polymethylenbedeuten, mit Acetanhydrid zu 2-Methylthieno[2,3-d][1,3]oxazin-4-onen der allgemeinen Formel II, worin R1 = R2 = alkyl, polymethylenbedeuten, cyclisiert und anschließend durch Umsetzung mit CH-aciden Verbindungen in Strukturen der allgemeinen Formel I überführt werden. Die Aufarbeitung der erhaltenen Produkte erfolgt in an sich bekannter Weise.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DD33998890A DD293820A5 (de) | 1990-04-23 | 1990-04-23 | Verfahren zur herstellung von 3-hydroxy-3-(2-acetamino)-thien-3-yl]-acrylsaeureestern und -nitrilen |
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Publications (1)
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|---|---|
| DD293820A5 true DD293820A5 (de) | 1991-09-12 |
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ID=5618004
Family Applications (1)
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|---|---|
| DD (1) | DD293820A5 (de) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US7566683B2 (en) | 1996-04-25 | 2009-07-28 | Nissan Chemical Industries, Ltd. | Ethylene derivatives and pesticides containing said derivatives |
-
1990
- 1990-04-23 DD DD33998890A patent/DD293820A5/de not_active IP Right Cessation
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| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
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