DD294258A5 - Verfahren zur herstellung isoxazolylsubstituierter tetrazolderivate - Google Patents
Verfahren zur herstellung isoxazolylsubstituierter tetrazolderivate Download PDFInfo
- Publication number
- DD294258A5 DD294258A5 DD34063190A DD34063190A DD294258A5 DD 294258 A5 DD294258 A5 DD 294258A5 DD 34063190 A DD34063190 A DD 34063190A DD 34063190 A DD34063190 A DD 34063190A DD 294258 A5 DD294258 A5 DD 294258A5
- Authority
- DD
- German Democratic Republic
- Prior art keywords
- formula
- aryl
- derivatives
- triethylamine
- pyridine
- Prior art date
Links
- -1 ISOXAZOLYL Chemical group 0.000 title claims abstract description 15
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title description 2
- MAZKAODOCXYDCM-UHFFFAOYSA-N tetrazone Chemical class N\N=N\N MAZKAODOCXYDCM-UHFFFAOYSA-N 0.000 title 1
- ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-N Triethylamine Chemical compound CCN(CC)CC ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 15
- WEVYAHXRMPXWCK-UHFFFAOYSA-N Acetonitrile Chemical compound CC#N WEVYAHXRMPXWCK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 12
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N Benzene Chemical compound C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 11
- JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N Pyridine Chemical compound C1=CC=NC=C1 JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 10
- 238000009835 boiling Methods 0.000 claims abstract description 6
- 238000000034 method Methods 0.000 claims abstract description 5
- UMJSCPRVCHMLSP-UHFFFAOYSA-N pyridine Natural products COC1=CC=CN=C1 UMJSCPRVCHMLSP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 5
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 claims abstract description 5
- 239000002904 solvent Substances 0.000 claims abstract description 5
- 230000001476 alcoholic effect Effects 0.000 claims abstract description 4
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 claims abstract description 3
- KJUGUADJHNHALS-UHFFFAOYSA-N 1H-tetrazole Substances C=1N=NNN=1 KJUGUADJHNHALS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 claims description 4
- 239000000460 chlorine Substances 0.000 claims description 4
- 150000005840 aryl radicals Chemical class 0.000 claims description 3
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 3
- ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N Chlorine atom Chemical compound [Cl] ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 229910052736 halogen Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 150000002367 halogens Chemical group 0.000 claims description 2
- 150000003536 tetrazoles Chemical class 0.000 claims description 2
- RBLWMQWAHONKNC-UHFFFAOYSA-N hydroxyazanium Chemical compound O[NH3+] RBLWMQWAHONKNC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 239000000543 intermediate Substances 0.000 abstract description 6
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 abstract description 4
- AVXURJPOCDRRFD-UHFFFAOYSA-N Hydroxylamine Chemical class ON AVXURJPOCDRRFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 3
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 abstract description 3
- 125000000623 heterocyclic group Chemical group 0.000 abstract description 3
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 abstract description 3
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 21
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- WTDHULULXKLSOZ-UHFFFAOYSA-N Hydroxylamine hydrochloride Chemical compound Cl.ON WTDHULULXKLSOZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000013078 crystal Substances 0.000 description 4
- ZWIKYHVZRUZAHS-UHFFFAOYSA-N 3-(2h-tetrazol-5-yl)-1,2-oxazole Chemical class O1C=CC(C2=NNN=N2)=N1 ZWIKYHVZRUZAHS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- PXIPVTKHYLBLMZ-UHFFFAOYSA-N Sodium azide Chemical compound [Na+].[N-]=[N+]=[N-] PXIPVTKHYLBLMZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000007717 exclusion Effects 0.000 description 2
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 2
- 125000003854 p-chlorophenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C(*)=C([H])C([H])=C1Cl 0.000 description 2
- 238000010992 reflux Methods 0.000 description 2
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 2
- 229920002554 vinyl polymer Polymers 0.000 description 2
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 2
- 125000006306 4-iodophenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C(*)=C([H])C([H])=C1I 0.000 description 1
- 125000004172 4-methoxyphenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C(OC([H])([H])[H])=C([H])C([H])=C1* 0.000 description 1
- PTDPIXKCBDUPCY-UHFFFAOYSA-N O1N=CC=C1.N1N=NN=C1 Chemical class O1N=CC=C1.N1N=NN=C1 PTDPIXKCBDUPCY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PMZURENOXWZQFD-UHFFFAOYSA-L Sodium Sulfate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]S([O-])(=O)=O PMZURENOXWZQFD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- PASDCCFISLVPSO-UHFFFAOYSA-N benzoyl chloride Chemical compound ClC(=O)C1=CC=CC=C1 PASDCCFISLVPSO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KCXMKQUNVWSEMD-UHFFFAOYSA-N benzyl chloride Chemical compound ClCC1=CC=CC=C1 KCXMKQUNVWSEMD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229940073608 benzyl chloride Drugs 0.000 description 1
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 1
- 238000010276 construction Methods 0.000 description 1
- 150000002391 heterocyclic compounds Chemical class 0.000 description 1
- 150000004678 hydrides Chemical class 0.000 description 1
- 125000000842 isoxazolyl group Chemical group 0.000 description 1
- 238000003760 magnetic stirring Methods 0.000 description 1
- SSWJWJCISJSIKK-UHFFFAOYSA-N n,n-dimethyl-2-[1-(4-methylphenyl)tetrazol-5-yl]ethenamine Chemical compound CN(C)C=CC1=NN=NN1C1=CC=C(C)C=C1 SSWJWJCISJSIKK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000012074 organic phase Substances 0.000 description 1
- 239000000047 product Substances 0.000 description 1
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 1
- 229910052938 sodium sulfate Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000011152 sodium sulphate Nutrition 0.000 description 1
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 1
- ILWRPSCZWQJDMK-UHFFFAOYSA-N triethylazanium;chloride Chemical compound Cl.CCN(CC)CC ILWRPSCZWQJDMK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
Landscapes
- Heterocyclic Carbon Compounds Containing A Hetero Ring Having Nitrogen And Oxygen As The Only Ring Hetero Atoms (AREA)
Abstract
Die Erfindung beschreibt ein Verfahren zur Herstellung isoxazolylsubstituierter Tetrazolderivate. Heterocyclen dieses Typs sind als Zwischenprodukte zur Synthese biologisch aktiver Verbindungen von Interesse. Die Titelverbindungen werden erfindungsgemaesz hergestellt, indem man * (Formel I) in Loesungsmitteln wie Acetonitril oder Benzen mit Aroylhalogeniden (Formel II) in Gegenwart aequimolarer Mengen einer Hilfsbase wie Pyridin oder Triethylamin bei Temperaturen bis zum Siedepunkt des Reaktionsgemisches umsetzt und die hierbei gebildeten * (Formel III) in siedender alkoholischer Loesung mit Hydroxylammoniumsalzen zur Reaktion bringt.{* Zwischenprodukte; * Aroylhalogenide; Pyridin; Triethylamin; * Hydroxylammoniumsalze}
Description
Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Herstellung isoxazolylsubstituierter Tetrszolderivate der allgemeinen Formel IV, in der R' und R2 Arylreste bedeuten. Heterocyclen dieses Typs sind als Zwischenprodukte zur Synthese biologisch aktiver Verbindungen von Interesse.
Isoxazolylsubstituierte Tetrazolderivate der Formel IV sind bisher nicht bekannt (vgl. F. R. BENSON, Chem. Rev.41 (1947) 1; F.R.BENSON in Heterocyclic Compounds" (Hrsg. R.C.EIderfield], Bd. 8, S. 1, Wiley, New York, 1967; R.N.BUTLER, Adv. Heterocycl. Chem.21 [1977) 324; R. N. BUTLER in .Comprehensive Heterocyclic Chemistry" [Hrsg. A. R. Katritzky und C. W. Rees], Bd. 5, Teil 4A, S. 791, Pergamon Press, Oxford, 1984). Bei den in der Literatur beschriebenen! Isoxazoltetrazolen handelt es sich um Verbindungen, die den Isoxazolylrest entweder in 1 · oder 2-Stellung des Tetrazolsystems tragen (JP 18626, CA. 68 [1968] 105206; B.PRAMEELA, E.RAJANARENDAR, C.J.RAO und A.K.MURTHY, Indian J. Chem. Soc.25B [1986] 1209); ihre Herstellungsverfahren lassen sich daher nicht auf C-C-verknüpfte Isoxazolyltetrazole der Formel IV übertragen. Ein bekanntes Prinzip zum Aufbau von Isoxazolringen besteht in der Umsetzung von Hydroxylamin bzw. Hydrc;.7lammoniumsalzen mit Enaminoketonen der allgemeinen StrukturR2N-CH=CR-COR" (vgl. Y.LIN und S.A.LANG, J. Heterocycl.Chem. 14[1977] 345; B.GRAFFE, M.-C.SACQUET, M.-C.BELLASOUED-FARGEAU und P.MAITTE, J. Heterocycl. Chem.23 [1986] 1753). Für die Synthese von Isoxazolyltetrazolen der Formel IV wären nach dieser Methode Enaminketone erforderlich, In denen R' einen 1-AryM H-tetrazol-5-yl-Rest darstellt; tetrazolylsubstituierte Enaminoketone dieses Typs sind bisher unbekannt.
Die Erfindung hat ein Verfahren zum Ziel, mit dem isoxazolylsubstituierte Tetrazolderivate der Formel IV in einfacher Weise aus leicht zugänglichen Ausgangsstoffen hergestellt werden können.
1,5-disubstituierten Tetrazolen herzustellen. Die Aufgabe wird erfindungsgemäß dadurch gelöst, daß man 1-Aryl-5-(2-dimethy lamino-vinyO-1 H-tetrazole (Formel I, R' = Aryl) in Lösungsmitteln wie Acetonitril oder Benzen mit Aroylhalogeniden
(Formel II, R2 = Aryl, X = Halogen, vorzugsweise Chlor) in Gegenwart äquimolarer Mengen einer Hilfsbase wie Pyridin oder
1-arylsubstltuierten 5-(1-Aroyl-2-dimethylamlno-vlnyl)-1 H-tetrazole III in siedender alkoholischer (z. B. methanolischer oder ethanolischer) Lösung mit Hydroxylammoniumsalzen zur Reaktion bringt.
nicht zu den formal möglichen Isomeren oder zu Isomerengemischen führt.
überschüssigem Natriumazid in alkoholischer Lösung leicht zugänglich (DD 268690; vgl. G.W. FISCHER und M. HERRMANN, J.
prakt. Chem.33011988] 963).
auf die eingesetzten 1-Aryl-5-(2-dimethylam!no-vinyl)-1 H-tetrazole I.
-2- 294 Ausführungsbeispiele
1 -Phenyl-5-(5-phenyMsoxazol-4-yl)-1 H-tetrazol (IV, R1 = R2 - Ph)
2,15g (iommol) 5-(2-Dimethylamino-vinyl)-1-phenyl-1 H-te'.razol (I, R1 = Ph) werden In 10ml absol. Benzen mit 1,21 g (12mmol) wasserfreiem Triethylamin und 1,69g (12mmol) Benzoylchlorid (II, R2 = Ph1 X = Cl) 4Std. unter Feuchtigkeitsausschluß rückfließend erhitzt. Anschließend destilliert man die reichliche Hälfte des Lösungsmittels i. Vak. ab und läßt in der Kälte kristallisieren. Das Kristallgemisch wird abgesaugt, durch Waschen mit Wasser von Triethylaminhydrochlorid befreit und getrocknet; Das so erhaltene Zwischenprodukt III, R1 = R* = Ph erhitzt man zusammen mit 0,70g (lOmmol)
i-M-Methyl-phenyU-S-tS-phenyl-isoxazoM-yU-i H-tetrazol (IV, R1 = 4-Me-C8H4, R2 = Ph)
absol. Acetonitril und 0,95g (12 mmol) trockenem Pyridin wird mit 1,69 g (12 mmol) Benzylchlorid (II, R2 = Ph, X = Cl) versetzt und unter Feuchtigkeitsausschluß 3Std. bei 80°C auf dem Wasserbad erhitzt. Danach zieht man das Lösungsmittel i. Vak. ab, digeriert den Rückstand mit kaltem Wasser, saugt ab, wäscht mit Wasser und trocknet über PaOs. Das so erhaltene
rückfließend erhitzt und das Reaktionsgemisch analog Beispiel 1 aufgearbeitet. Es resultieren 2,65g (87%) Zielprodukt IV,
1-(4-Methoxy-phenyl)-5-(5-phenyl-!soxazol-4-yl)-1 H-tetrazol (IV, R1 = 4-MeO-C8H4, R2 = Ph)
1-(4-Chlor-phenyl)-5-(5-phenyl-!soxazol-4-yl)-1 H-tetrazol (IV, R' = 4-ChC8H4, R2 = Ph)
1-(4-Brom-phenyl)-5-(5-phenyl-isoxazol-4-yl)-1 H-tetrazol (IV, R1 = 4-Br-C8H4, R2 = Ph)
1-(4-lod-phenyl)-5-(5-phenyl-!soxazol-4-yl)-1 H-tetrazol (IV, R1 = 4-1-C8H4, R2 = Ph)
5-l5-(4-Chlor-phenyl)-isoxazol-4-yl]-1-phenyl-1 H-tetrazol IV, R1 = Ph, R2 = 4-CI-C8H4)
Formelseite
H3C.
H3C
N-CH=CH
,1
R2COX
-HX
H3C,
H3C
COR2 I N-CH=C
HONH2/H+
- (CH3J2NH2 +, - H2O
IV
Claims (1)
- Verfahren zur Herstellung isoxazolylsubstituierter Tetrazolderivate der allgemeinen Formel IV1 in der R1 und R2 Arylreste bedeuten, gekennzeichnet dadurch, daß man 1-Aryl-5-(2-dimethylamino-vinyl)-1 H-tetrazole (Formel I, R1 = Aryl) in Lösungsmitteln wie Acetonitril oder Benzen mit Aroylhalogeniden (Formel II, R2 = Aryl, X = Halogen, vorzugsweise Chlor) in Gegenwart äquimolarer Mengen einer Hilfsbase wie Pyridin oder Triethylamin bei Temperaturen bis zum Siedepunkt des Reaktionsgemisches umsetzt und die hierbei gebildeten 1-arylsubstiuierten 5-(1-Aroyl-2-dimethylamino-vinylM H-tetrazole III in siedender alkoholischer (z.B. methanolischer oder ethanolischer) Lösung mit Hydroxylammoniumsalzen zur Reaktion bringt.Hierzu 1 Seite Formeln
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DD34063190A DD294258A5 (de) | 1990-05-14 | 1990-05-14 | Verfahren zur herstellung isoxazolylsubstituierter tetrazolderivate |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DD34063190A DD294258A5 (de) | 1990-05-14 | 1990-05-14 | Verfahren zur herstellung isoxazolylsubstituierter tetrazolderivate |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| DD294258A5 true DD294258A5 (de) | 1991-09-26 |
Family
ID=5618471
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| DD34063190A DD294258A5 (de) | 1990-05-14 | 1990-05-14 | Verfahren zur herstellung isoxazolylsubstituierter tetrazolderivate |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| DD (1) | DD294258A5 (de) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2013104705A1 (de) * | 2012-01-11 | 2013-07-18 | Bayer Intellectual Property Gmbh | Tetrazol-5-yl- und triazol-5-yl-arylverbindungen und ihre verwendung als herbizide |
| CN107778262A (zh) * | 2016-08-24 | 2018-03-09 | 尹玉新 | 1,5‑双取代四氮唑类化合物及其制备方法和应用 |
-
1990
- 1990-05-14 DD DD34063190A patent/DD294258A5/de not_active IP Right Cessation
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2013104705A1 (de) * | 2012-01-11 | 2013-07-18 | Bayer Intellectual Property Gmbh | Tetrazol-5-yl- und triazol-5-yl-arylverbindungen und ihre verwendung als herbizide |
| US9107414B2 (en) | 2012-01-11 | 2015-08-18 | Bayer Cropscience Ag | Tetrazol-5-yl- and triazol-5-yl-aryl compounds and use thereof as herbicides |
| CN104024234B (zh) * | 2012-01-11 | 2016-09-28 | 拜耳知识产权有限责任公司 | 四唑-5-基-和三唑-5-基-芳基化合物及其作为除草剂的用途 |
| CN107778262A (zh) * | 2016-08-24 | 2018-03-09 | 尹玉新 | 1,5‑双取代四氮唑类化合物及其制备方法和应用 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| DE2235544C3 (de) | 33-Disubstituierte l-Methyl-1,2,4triazolderivate und Verfahren zu deren Herstellung | |
| DE3881970T2 (de) | Heterocyclische Verbindungen. | |
| DE69626682T2 (de) | Verfahren zur herstellung von guanidinderivaten, zwischenprodukte dafür und ihre herstellung | |
| EP0282502A1 (de) | Imidazol-derivate. | |
| DE1670679A1 (de) | Verfahren zur Herstellung von Benzoxazin-Derivaten | |
| DE69401486T2 (de) | Verfahren zur Herstellung 2-cyanoimidazol Derivate | |
| DE3883891T2 (de) | Benzimidazol-Derivate und Verfahren zu deren Herstellung. | |
| DE60212947T2 (de) | Verfahren zur herstellung von 5-substituierten oxazolverbindungen und 1,5-disubstituierten imidazolverbindungen | |
| DD294255A5 (de) | Verfahren zur herstellung tetrazolylsubstituierter pyrimidinderivate | |
| DE2755749A1 (de) | 4,5-disubstituierte imidazol-2-thione und ihre salze sowie verfahren zu iher herstellung | |
| DE2126839C3 (de) | Verfahren zur Herstellung von 5-substituierten 4-Cyan-1,2,3-triazolen | |
| DE3617793C2 (de) | Verfahren zur Herstellung von Cyansubstituierten Enolethern | |
| DE1911725A1 (de) | Imidoylharnstoffe und Imidoylthioharnstoffe und Verfahren zu ?hrer Herstellung | |
| DE68919950T2 (de) | S-(N-Alkoxycarbonyl, N-substituierte)aminomethylisothioharnstoff-Derivat. | |
| DD294250A5 (de) | Verfahren zur herstellung tetrazolylsubstituierter sekundaerer enaminoketone | |
| DD294249A5 (de) | Verfahren zur herstellung von 5-(1-acyl-2-dialkylamino-vinyl)-1-aryl-1h-tetrazolen | |
| DE69130945T2 (de) | Verfahren zur herstellung eines stickstoffhaltigen heterozyklus | |
| DD294251A5 (de) | Verfahren zur herstellung tetrazolylsubstituierter tertiaerer enaminoketone | |
| DE1966203C3 (de) | 2,3-Dioxo-4-(R',R")-aminomethylpyrrolidine und Verfahren zu ihrer Herstellung | |
| CH405330A (de) | Verfahren zur Herstellung von neuen heterocyclischen Verbindungen | |
| DE1445860C (de) | 5 (2 Nitrophenyl>7 nitro 1,2 dihydro 3H 1,4 benzodiazepinon (2)-denvate | |
| DD294256A5 (de) | Verfahren zur herstellung pyrazolylsubstituierter tetrazolderivate | |
| Boots et al. | Hill reaction inhibitors. 3. Conformational aspects of ureas | |
| AT258919B (de) | Verfahren zur Herstellung neuer 2-Methyl-3-phenyl-3H-4-chinazolone | |
| EP0082111A2 (de) | Verfahren zur Herstellung von Imidazolen |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| NPI | Change in the person, name or address of the patentee (addendum to changes before extension act) | ||
| ENJ | Ceased due to non-payment of renewal fee |