DD299033A5 - Mittel zur bekaempfung phytopathogener pilze, die n-carbamoylierte phenylguanidine enthalten - Google Patents

Abstract

Die Erfindung betrifft Mittel zur Bekaempfung phytopathogener Pilze, die N-carbamoylierte Phenylguanidine enthalten, insbesondere N-carbamoylierte Phenoxyphenyl-guanidine oder deren Salze gemaesz Formel I neben den ueblichen Traegerstoffen, Loesungsmittel und/oder Formulierungshilfsmitteln. Die erfindungsgemaeszen Mittel besitzen fungizide Wirkung gegenueber einem breiten Sprektrum phytopathogener Pilze, wie z. B. Phytophthora infestans, Phytophthora cactorum, Typhula incarnata sowie Pythium spp. und sind speziell zur Bekaempfung von Phytophthora infestans an Tomate und Kartoffel geeignet.{fungizide Mittel; N-carbamoylierte Phenylguanidine; Salze; Phytophthora infestans; Phytophthora cactorum; Typhula incarnata; Pythium spp.; Tomate; Kartoffel; Formulierungshilfsmittel}

Description

NH-C-NH-G-NHR⁴ · η HX ⁽"

NH 0

in oer R¹, R² und R³ gleich oder verschieden voneinander sind und für Wasserstoff oder Halogen stehen, R⁴ Wasserstoff oder Alkyl mit 1-8 Kohlenstoffatomen bedeutet, X für einen beliebigen anorganischen oder organischen Säurerest steht und η gleich 0 oder 1 sein kann.

Die erfindungsgemäßen Verbindungen sind leicht zugänglich, gut pflanzenverträglich und besitzen sehr gute fungizide Wirkungen gegenüber Oomyceten, insbesondre gegen Phytophthora infestans und Phytophthora cactorum sowie gegen Typhula incarnata, Pythium spp., Septoria apii, Monilinia spp. und Botrytis cinerea. Ihre Herstellung erfolgt nach allgemein bekannten Verfahren durch Hydratation von N-Phenoxyphenyl-N'-cyan-guanidinen oder Umsetzung der Phenoxyphenyiguanidine mit Alkylisocyanaten.

Die erfindungsgemäßen Wirkstoffe der allgemeinen Formel I können mit geeigneten Trägerstoffen und/oder Verdünnungsmitteln und gegebenenfalls mit oberflächenaktiven Substanzen oder anderen Hilfsstoffen nach bekannten Methoden zu Stäubemitteln, Spritzpulvern, Beizmitteln, Granulaten, Pasten, emulgierbaren Konzentraten oder Lösungen formuliert werden.

Die erfindungsgemäßen Phenylguanidine können zusätzlich mit anderen bekannten Fungiziden oder Pflanzenbehandlungsmitteln kombiniert und entsprechend dem Anwendungszweck eingesetzt werden.

Die fungiziden Mittel enthalten je nach Verwendungszweck einen Wirkstoffgehalt von 10-90 Masseprozent Wirkstoff. Die folgenden Ausführungsbeispiele erläutern die Erfindung näher.

Ausführungsbeispiele

Beispiel 1

N-Carbamoyl-N'-[3-chlor-4-(4-chlorphenoxy)-phenyl]-guanidinium-chlorid (Verbindung Nr. 1) 10g (0,031 mol) N-Cyan-N'-ß-chloMl-W-chlorphenoxyl-phenyll-guanidin werden in 100ml 20%iger Salzsäure 2Std. gekocht.

Die nach dem Absaugen der erkalteten Reaktionsmischung erhaltenen Kristalle werden durch Umkristallisation aus Ethanol gereinigt. Man erhält 6,8g (64,8% d.Th.) 1; F. 165-169⁰C.

Beispiel 2

N-Methylcarbamoyl-N'-[3-chlor-4-(4-chlorphenoxy)-phonyl]-guanidinium-hydrogensulfat (Verbindung Nr.4)

14,8g (0,05mol) i3-Chlor-4-(4-chlorphenoxy)-phenylj-guanidin werden in 60mitrockenem Acetonitril suspendiert und 3,36g (0,059mol) Methylisocyanat in 10ml Acetonitril bei 0 bis +1O⁰C unter Rühren und Kühlen langsam zugetropft. Man rührt noch 3S\d. bei Raumtemperatur und versetzt dann die klare Reaktionsmischung mit 0,05mol alkoholischer Schwefelsäure. Der entstandene kristalline Niederschlag wird abgesaugt und man erhält 16,1 g (70,9% d.Th.) 4; F. 182-184⁰C.

Die nach diesen Beispielen hergestellten erfindungsgemäßen Verbindungen sind in Tabelle 1 zusammengefaßt.

Tabelle 1

NH-C-NH-C-NHR⁴ · η HX

CNC

k 8

Verbindung R¹ R² R³ R⁴ η X F. (⁰C)

1 Cl H Cl H Ö - 163-167

2 Cl H Cl ι 1 Cl 165-169

3 Cl H Cl CH₃ 0 - 120-130

4 Cl H Cl CH₃ 1 HSO₄ 177-181

5 Cl Cl H CH₃ 0 - 183-186

6 Cl Cl H CH₃ 1 HSO₄ 160-170

7 H H Cl CH₃ 0 - 50- 60

8 H H Cl CH₃ 1 NO₃ 174-176

Beispiel 3

In-vivo-Test an Tomatenpflanzen gegen Phytophthora infestans Die als Spritzpulver mit 20% Wirkstoff formulierten erfindungsgemäßen Substanzen wurden auf etwa 10cm große Tomatenpflanzen gespritzt. Nach dem Antrocknen des Spritzbelages erfolgte die Inokulation der Pflanzen mit einer Zoosporensuspension des Erregers. Die Pflanzen wurden unter für die Krankheitsentwicklung günstigen Bedingungen inkubiert.

Tabelle 2 zeigt den bonitierten Bekämpfungserfolg.

Tabelle 2

Bekämpfung von Phytophthora infestans an Tomatenpflanzen unter Glas

Verbindung Nr.

Zineb90

Aufwar.dmenge	Befall
unbehandelt	100%
150 ppm	30%
150 ppm	30%
50ppm	20%
200 ppm	25%

Beispiel 4

Bekämpfungserfolg gegen Phytophthora infestans an Tomatenpflanzen im Freiland

Verbindung	Gewächshaus AS/ha	Wirkungsgrad	Froiiand AS/ha	Wirkungsgrad
Zineb90 4	2,0 kg 2,0 kg	65,9% 7u,0%	2,25 kg 1,60 kg	13,3% 45,3%

Beispiel 5

Fungizide Wirkung im Mycelwachstumstest Die erfindungsgemäßen Verbindungen wurden in Konzentrationen von 0,0025 und 0,00025mol/l gelöst, einem verflüssigten Agarnährboden zugesetzt und in sterile Petrischalen ausgegossen. Nach Verdunsten des Lösungsmittels wurden die Agarplatten mit den Testpilzen beimpft. Nach 7tägiger Inkubation im Brutraum erfolgte die Ermittlung des radialen Mycelwachstums der Pilzkolonie. Die Hemmung des Mycelwachstums in % wird in Tabelle 3 angegeben.

Tabelle 3

Hemmung des Mycelwachstums in %

Verbindung	Phytophthora	0,00025	Typhula	0,00025	Pythium	0,00025 molar
	cactorum	100	incarnata	99	spec.	95
	0,0025	100	0,0025	98	0,0025	95
1	100	93	100	99	100	100
2	100	100	100	97	100	99
3	100	99	100	100	100	100
4	100	100	100	100	;oo	100
5	100	70	100	100	100	100
6	100	100	100
8	100	100	100

Claims (1)

1. Patentansprüche:

   1. Neue fungizid« Mittel zur Bekämpfung phytopathogener Pilze an landwirtschaftlichen und gärtnerischen Kulturpflanzen, dadurch gekennzeichnet, daß sie als Wirkstoff N-carbamoyliert6 Phenoxyphenyl-guanidine der allgemeinen Formel I enthalten,

   · η HX ^(l)

   in der R¹, R² und R³ gleich oder verschieden voneinander sind und für Wasserstoff oder Halogen stehen, R⁴ Wasserstoff oder Alkyl mit 1-8 Kohlenstoffatomen bedeutet, X für einen beliebigen anorganischen oder organischen Säurerest steht und η gleich 0 oder 1 sein kann, neben den üblichen Trägerstoffen, Lösungsmitteln und/oder Formulierungshilfsmitteln. 2. Mittel nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß sie zur Bekämpfung von Oomyceten, insbesondere von Phytophthora infestans an Tomate und Kartoffel eingesetzt werden.

   Anwendungsgebiet der Erfindung

   Die Erfindung betrifft neue fungizide Mittel zur Bekämpfung phytopathogener Pilze, insbesondere Oomyceten an landwirtschaftlichen und gärtnerischen Kulturpflanzen, die als Wirkstoff N-carbamoylierte Phenylguanidine oder deren Salze enthalten.

   Charakteristik der bekannten technischen Lösungen '^

   Es ist üblich, zur Bekämpfung von Oomycetan an Kulturpflanzen Acylalanine wie Metalaxyl, Metallsalze der Ethylenbisdithiocarbaminsäure wie Maneb, Zineb und Mancozeb oder Kupferoxidchlorid einzusetzen. Aus dem gegenwärtigen Stand der Technik ergibt sich jedoch, daß die bekannten hochwirksamen Acylalanine wegen stark zunehmender Resis':enzerscheinungen nur noch begrenzt eingesetzt werden können und die genannten metallhaltigen Verbindungen in der üblichen Aufwandmenge rückstandstoxikologisch problematisch und oftmals ohne ausreichende Wirkung sind. Esistfernerbekannt, Kombinationen der genannten Mittel zu verwenden. Hierdurch wird zwar die fungizide Wirkung verbessert, dennoch treten phytotoxisch^ Nebenwirkungen dieser Präparate auf. Weiterhin ist bekannt, daß carbamoylierte Phenylguanidine als Wirkstoffe für bakterizide Mittel in der Humanmedizin und/oder für fungizide Mittel zur Bekämpfung phytopathogener Piize beansprucht werden (US-PS 4183956,4251 544,4251545,4326074,4488993, DE-OS 3606294). Wegen ihrer zu hohen Anwendungskonzentration sowie geringer Selektivität gegen die wichtigsten phytopathogenen Pilze haben diese Guanidinderivate keine Bedeutung erlangt.

   Ziel der Erfindung

   Ziel der Erfindung ist die Bereitstellung neuer fungizider Mittel zur Anwendung in landwirtschaftlichen Kulturen, die in ihrer Ökonomie und Anwendungssicherheit gegenüber bisher gebräuchlichen Präparaten verbessert sind und die oben erwähnten Nachteile nicht besitzen.

   Darlegung des Wesens der Erfindung

   Der Erfindung liegt die Aufgabe zugrunde, die Substitution von N-carbamoylierten Phenyiguanidinen so zu gestalten, daß sie als Wirkstoffe in Mitteln zur Bekämpfung phytopathogener Pilze, insbesondere von Üomyceten geeignet sind. Die Aufgabe wird erfind jngsgemäß dadurch gelöst, daß als Wirkstoffe in fungiziden Mitteln N-carbamoylierte Phenoxyphenylguanidine der allgemeinen Formel I eingesetzt werden,