DK156721B - Substituerede carboxamidforbindelser, fungicide midler indeholdende disse samt anvendelse deraf - Google Patents

Description

DK 156721 B

Opfindelsen angàr substituerede carboxamidforbindelser, der en nyttige soi» herbicider og fungicider, og herbicide og fungici-de midler og fremgangsmàder, ved hvilke de anvendes.

5 En antikel i Synthesis (1972) 7, 380 af D. Mathies omhandler inter a 1 i a a m i d e t : n.C4Ho0 — CO— CH— NH — C_β \\ 10 9 I II \_/

Oo '—'

Der er imidlertid ikke i denne artikel omtale af, at forbin-15 delsen skulle hâve en fungicid eller herbicid aktivitet eller, at den skulle hâve været afprovet for nogen sâdan aktivitet.

Ifolge den foreliggende opfindelse angives carboxamidforbin-delser med formlen (I) 20 0 RI- C — N - CH (I)

25 Y

H

hvor Rl er (a) en phenylgruppe som eventuelt er substitueret med en, to eller tre halogenatomer, cyanogrupper, Ci_g-alkoxy-30 grupper, methylen- eller ethylen-dioxygrupper, Ci-g-alkylgrup-per eller Ci_g-halogenalkylgrupper; eller (b) en furyl-, thi-enyl- eller pyridy1gruppe, som eventuelt er substitueret med en eller flere C^-g-alkylgrupper, Cj-g-halogenalkylgrupper eller halogenatomer; X er en 1-pyrazolyl, 1-(1,2,4-triazolyl)-35 eller 1-tetrazolylgruppe, som eventuelt er substitueret med en eller flere C^-g-alkylgrupper, og Y er en CN-gruppe, en -CSNH2-gruppe, en -C02R4-gruppe, hvor R4 er C^g-alkyl, eller en amidgruppe -C0NR5R6, hvor hver af R5 og R6 kan være et hy- 2

DK 156721 B

I den ovenstâende définition indbefatter udtrykket "halogen" fluor, chlor, brom og jod. Udtrykkene "Ci-g-alkyl", "Cj_g-al-koxy" og "Ci-g-halogenalkyl” betegner grupper indeholdende 1-6 carbonatomer. Særlige eksempler pà disse grupper indbefatter 5 methyl, ethyl, propyl, isopropyl, methoxy, ethoxy og trifluor-methyl.

En undergruppe af forbindelser if01ge opfindelsen omfatter forbindelser, hvori Y er en cyanogruppe, og R"*" og X er som 10 tidligere heri defineret. Inden for denne undergruppe ud-g0res endnu en gruppe af forbindelser, hvori er en even-tuelt substitueret phenylgruppe, og X er en 1-pyrazolyl-, 1-tetrazolyl- eller 1-(1,2,4-triazolyl)-gruppe. I denne gruppe kan phenylgruppen R^ f.eks. være substitueret i enten 15 3- eller 5-stillingen eller i bâde 3-, 4- og 5-stillingen, fortrinsvis i bâde 3- og 4-stillingen med f.eks. methyl eller -chlor. Forbindelser, hvori phenylgruppen R^ bærer en 4-substitueret gruppe alene eller en substituent i 3- og 4-stillingen, f.eks. CH^, Cl, Br, F, CH^O eller en 3,4-me= 20 thylendioxy- eller ethylendioxysubstituent, er af sasrlig interesse som fungicider.

I et yderligere aspekt angives ifolge opfindelsen amidforbin-delser som ovenfor defineret, hvori R* er phenyl, som eventu-25 elt er substitueret ved en eller flere af 3-, 4- eller 5-stil-lingerne med et eller flere halogenatomer eller Ci_g-alkyl, Ci-g-alkoxy, trif1uormethyl eller methylen- eller ethylendi-oxygrupper, X er 1-pyrazolyl, 3- eller 5-methyl-1-pyrazolyl eller 3,5-dimethyl-1-pyrazolyl og Y er CN, CONH2 eller 30 CO2CH3. I et yderligere aspekt angives amidforbimielser, hvori Rl er phenyl, der er substitueret i enten 3- eller 4-stilling eller i begge med chlor, fluor, brom, metnyl, methoxy eller methylendioxy (kun 3,4-), X er 1-pyrazolyl, og Y er CN.

35 Særlige eksempler pâ forbindelser if0lge opfindelsen er an-givet i tabel 1 nedenfor sammen med deres smeltepunkter og ën henvisning til fremgangsmâden, ved hvilken de blev fremstillet. Fremgangsmâderne til fremstillingen er beskre-vet nedenfor.

3

DK 156721 B

rn "w

On 01 M’eu . «

Il 2 __s -- m «·_I» σ\ o m co co r-tr^inr^^rtncoocNinoo l un un co un o ocOMDO’voc'ooeoffcOHt

0) *s (—I rH rH i—« C^l CM iHrH.nHrHnHrHrHrH CM rH

4-1 -U I m I I I I I I t t I 1 I I I I 1 . I

H λ; r*coo\r-4invo o\uneoMfcoco©«oocMun m g m >-i -c- co un Ο ο\ϊΐιί·ί\οο>οοΝΡθ·τ

H 3 U rH rH rH rH CM 4 f—4 »—I i—I ·—f r—I r—I ·—I t—I CSl ·—I

CO &I O

- co

CM CM CM CM CS K CM CM CM CM

B B B B B O B K B B

Z Z S Z 53 cm B B Z S

ZSZOZOOOOOZZOZOOOZ

>< ουυοοοοοουουυοουου /n /-> λ <^n

l-H i—I rH rH rH rH

/N S ^ S

rH rH f-( f—I iH «H rH

în O O O O O O

rH N N N N N N

• O (0 CQ CI) R) CO c0

r-l N Ή ·Η Ή *H *H *H

CO hrHi—IrH ^ MrHrHi-t Uc rH rH rH H H

j -H-UÏSShÏOUWW >»>>>>« >,>,>*«>,>>

H WlrHrHrHlIIrHiHrHlrHrHrHli—IrH

W jxj ^-ΙΗΓΟΟΟηΓμΤΜΤΟΟΟ'ΤΟΟΟ'Ο’ΟΟ

ffl |«NNN«««NNN»NNN«NN

(< HfCMcO CO COCMCMCM CO C0C0CM CO β O CM COCO

PH ««JhChÎH « * » M Ul H ÎH 5h J-t « >J )H

CM rH t>1 >-i >1 rH <-H rH >1 >1 H >i >> >1 rH >1 rH

r. N-/ OU eu O· w O* OU CU '-H Ou O· OU eu eu

rH I | 1 I I I I I I I I I I I I I I

S-/ rH rH Γ—IrHrHtHr-IrHFH»—Ιγ·Η^γΗ^Η*Μ*-4^·*

r«H

en en sr sr sr BS K <r KB'tfO-BS'îf

nt md ht ht md sr <r K nt nt \û md B B ό B

BOB <t Ό B O B B MD S S O O MD MD U MD

MD · vOBB vQ · MDMDO vOvO· « O CJ · CJ

CJ CM CJ MDvOO CM O O CM ü U CM CM · CM·

rH · rH ’ Ο Ο ·γΗ · ·/—»· i Λ Λ CO fl H CO

B rH O iH · · rH U >H >J COMU CO CO B 6u O pu

Ο I OPufeO I P303BP3«SBOO I CJ

i m i i i iuni loi 1001 i un i

CO « CO CO CO CO «COCO v-u CO CO '—r '—r CO CO » CO

CO CO I I I CO

un un un r» « * en m en h

•H <D

Xi V) Oi-icMco<runvorvoo

H H · rHCMCOMtUnOt^OOCTvrHrHi-IrHrHrHrHrHrH

.g-sa 4

DK 156721 B

_ . -____ ««—x ' - — ω 1 Φ g&cu ·<<;ρ3«ία««ρα<5-<«·< <5« +?

SS? W

h tn S ω

--—--—- -P

M

esmoescOCT\enmo4\OrH g 0

vo j^omescnvcencorxes Q o 'H

a) * i i i i i i i i i i i , g J, -P -P oencoi-srxrxrH<-rx-<rol a n r-Ι,ώ voi'^c\mesenvoencorxcs 3 0 0] C r-H rH rH t-H f-ί i—I rH I—* rH rH p r< cl ivo _ η en en «Ή 53 es 3 es es 3 es es® 0350 3 3 O 33 3 0 esses S 3 es 3 3 es

3 3 00030303 0 0 OO

fn UOOOOOOOOOOO^ OO

4J ---.---—- nj ! ς< m O Zi f >. &0 o ^ 3 ° m O o « îü s as.

•rt CU

tirH.-H.-HrH.Hi-HrHi-HiH.HOl rH .H

I .HiHiHiHrHiHrHrHrHrH C8 I rH rH

J sJ-OOOOOOOOOOHrHOO

Μ X »NNNNNNNNNN>.>iNN

Pi -estOieiecece<eflflflflP««Cflfl Î3 ·νιμρΡμΚΚΡΚΜΐ-υ|Ημ

Eh wao-o-CLQ«aiP-o*cï*û.iap*çi«

l I I J t I* ί I I i l »r* Γ l J

r-i t-H r—( i-H rH rH i-H rH rH rH rH ï*i CO ^ rH

•Π

4J

Cü f en

rH

co en P en K rH rH rH <n 3 3 W <t vo <r <r >. -y >. 3 'û <h cû 3 -cr o 3 3 μ 3 P p coo i o

® · VDVOD vO 3 3 O · CM · ht O

coesoO'HO'H'H cs es I es ® ·

O rH · · I · I IrHi-HgrH Ό O

rH enornenesenescsoopo O en ® (*<Ι3® ® I I S-ι I *3 0 m ο o o- sr <r -û m ho 1 « | | | « · I » Il en en en en en en en Ln en enen

Ci •H- <D· J3D3 CT>Oi—fcsensririvOf^oocriO rHes HH rnesesesesesesesesesesen enen £8 a |_ _ 5

DK 156721 B

‘ ' UJ

<U

' i ü S1 pa<i-<jî«-aî<!-«i<5<! -«îa5-aî-<:<î«<3pa<; [jj

ra -P

g-8 ο

δ«Έ «H

P4 g _~ essosrounrHcssrsrcncorsencsvo <r en I socorscnr'~r'^soessOcounener\r-~o oo r-~

n 1 ». rH rH r—(i-Hr-^tHi—trHrHrHrHÇSrHrHr—I O rH rH

J3 n I I I I I I I I I I I I I I I es I I

pû in CT\cnS'eOeS<y,f-HeneneSsOunOOsrr-HcSrH

(1)¾ moosocsf'-vovoessovomenO'i'sO 00 r- C H r ) t—H 1-H H H 1—1 r—1 1—1 1—1 ^ H CM H rH 1—1 1—1 β â o en en

N N CM CS CS Μ M PS

a s MS! Μ O U M

MM MM M CS es M

• OOZSZMOMOMMMOMOMOO

Λ >4 uauaooouuuooucjuoou

-P

n3__________ ω m

•P >S

Μ Λ

n . O rH

(Tj N !*> ^ ^

^ 8} rH iH rH

U O tn tn

>, N rH rH

rH P· Oj O O H rH

rHrHrHrHrH 1 rH rH rH rH rH M N N rH rH rH >\

η Ps Ps rH ^ï| ^ïi is Pn Ps Cd O Ps rH Pn rH

tl rHrHrHrHrHlrHrHrHrHrHOiHHrHrHOrHO

W X! OOOOOrHOOOOOl ShJjONON

CQ NNNNNP'.NNNNNrHHJ+JNoJNed rïj (β(8Λ(βα}ΜΛΛ(0ΛΛΐΙΙΛΐΗΛ!Η

c_i JjMUiJ-iJHAJlHPHPJl4ÎHeSsrsrUAJlH.U

^ ρ,χ,Ρ^ΡΗΡΗαΐίΗΡΗϊΗΡΗίΗ^χ-ΡΗΦΡ^α) eu eu eu eu eu s a eu eu eu eu en es es a, jj eu u Ι1ΙΙΙΓΙΙΙΙΙΜ«*ΙΙ1Ι t—1 1—1 (—1 i—1 I—1 en r—1 i—1 1—1 T—1 1—1 œ 1—1 i—I 1—1 I—1 t—1 1—1

W SH SH

I I I

m rH rH «s en

en M«W»W*WSKSW»S!WS!SS!S

M

Nb! mkméûmmmbîmmmkmkmsîmm en ,-h en

sr sr m en en en m en es S

M S! SO Μ M £7 Μ M PB M so

sO sO CJ vO SO H sO sO sO CJ U

u ιη n u sr · srsroucwoou es sr · sr • MM · M es Μ Μ · *| · · · Μ M es M

rH O sDsOO sO rH sOsOCSCSipi es CS es ο Ό H so M en U U enüCJtJO/-s/-N|e-sr-sr-sMOUS) SJ B · I · · enens eneneno·! · ü UHunPuCHMMoBMM es Pu un Pu, i il «iiuopüuo^i »i en enenensro,'-'s^rhs_/v_/s_H en en en en

-··-· I I I I I I M

<r <r cm m un m u

A * M A M

en en en n en b

H (U

,p Jfl ensrmsorseoosOrHescnsrunsorseoejso H rjj j· enenenenenenen<rsrsrsrsr>j«3-srsrsrin

&4 Ti S

6

DK 156721 B

en

i · (D

a -p S1 papa^so-sî-^-eî-^^i-'sî^i i +j M «

fen J -P

*0 O

W «ai n

Eti B ο __ _________ m I r-. m <-ι o >—4 i—( po oo vo m <‘i-ICOPMr-li-ICOr'-0\VOl'« jj tj i—11—4CMr-4CMCMCMr^r-4r-4i—I i—4

ί ΐ T-l I t t I 1 I I I f t I

(1)¾ ΟνοοοσιΡΜΓ^νοσίΡΜΌ es ggrj <r^-ipoi-ir-iomvoo\vo r>» W 04 0 i-4ÇMr-IPMCMCMr-l,-|i-lr-l <-l co

33 CM CM CM CM CM

, U 33 33 tt! 32 33

. «S a 2 SS

"7 s oososossosœ -P >< οουουοοοουυο ni tn

-P

M-----

O

4-Ί τ—I i—4 —' >» >>

iH r-l i—I r-1 i—I

. O O >1 >1 N - N r-4 r—t r-4

Π) CO O O O

M iHi-tiHr-|UljNNNi-4fHfH

H fotoî^ÎOÎOÎOCOcd cO

CQ r-4r-4i-li-4 0.0.1UWlJi-lr-li-l

OOOOll>i>i>iOOO H — NNNNr-4r-40.0.0<NNN

^ i< cocflcocolllllcococa U Î4 Jj CMCMr-l^-4r-lV4Mt4 >1 >1 >1 >1 ^ ^ I I I >1 >1 >1 0,0.0-0. COCOCOPOCOQ.O.O.

I I I I 33 33 33 33 33 I I I

r-lr-lr-lr-lOUUUOi-l r-li-l

V-/ w | I J

l i co co co m m

A A

7 CO PO

r-4 r-4 ►. fo

G G

J (U CO «

33 Ή 33 Ή PO CO CO

ü^3\Oj3POCO CO 32 33 33

Il 4J U 4J 33 33 33 Ό vO Ό

33 t · I Ό vo Ό CJ O O

o m cm m ο u υ

l· I }- I * * · PI PI H

r-l KPOiQcOCMeM CM Es. Pc. U

Pi CJS’IS'-MrHcniOr-illl cMamcjOUKŒ tjcninm r-v I «III Ό Ό | « « » copMcoeMuoinoumcococo τ; a a a ο PO CO co '—'

.Q m r-lPMCO'TUOlO|~,COa\Or-ICM

tj H . uoinuomioinmininvovovo £-8¾ ___ 7

DK 156721 B

‘ H ' :

1 -P

j? <· ·<! η η η i pq ca <î << -P

S Π5

Si 03 §Q) f

S X} P

P oB O

_fa ë___________ 4-i , rH CO I"· CO CM «Τ' ^ m vo oo m >-) r- m

jM , i r—4 »—l r—4 i“H CS rH ,pJ *H

i i i i i i i i g i

Vn·? ocs-crvOi-ioBr··' ear\ moooiAi-i^gifl (g (¾ O lMr-<r-lr^<S--<S0,-< en

(N B N M CS

. S o ss g g » 2 z z g _ _ _ ^ o s oozcnozzz

-p CJ CJ CJCJCJCJCJCJCJO

nJ

ω

P

P ________ o 4-t

^ tsO bO

, Ο Ο λ H r4

_ r-l rH i*T iH >\ iH

iP faïnfatni—ii-tHi—X

Γτ*] ^ rH rH ^ O i“H

m O O o O i—I t—I rH >H So Sn N O

ZX NNNNOOOOi-H^H«N

(BajeUedNNNNOOWtO

E-i J*; μμμμπ}β8(ΒΛΝΝ·Ι-ΐί4 Λΰ.θιαι>>>,>>>ι·Η·Η·μ< p< i i i i eu a, a a. ι-ι μ ι i i-li-Hr-IrHl I I | 4J « ST ·”< I I I I r-4 i i—I | I « en n en en <r -ï en b a g s ·> « * O O CJ Ο Μ (Ί ΓΊ 1111 « en m en en I—I I—< r-e w

I I I

«-H rH rH

en en en en en en s B a a œ s

* vO Ό vO sO

CJ CJ CJ CJ CJ CJ

d o d o d o -ej-<r NNNCiINNaa

i—e - in m a a a B B 3 Ί3 O

(SJ JC je UCJUUUUOÜ

<f ? ?? .??? J J

•er<r<r<fsfsrcjçj «I ·» «t * * * f 1 enenenenenenen^*·

H (D

Γ} m en mvûr^oooNOi-HCs Ώ H · vO Ό νΰνΟνΟνΰνΟΓ>·η»Γ^ g-sa ____ 8

DK 156721 B

ω

<D

i -P

g, <5<3<sî<i<îpqpQ<5<:pa ^

I M

& -p

S CD P

51 'ΰ o £°g Ή

00 r-< iM Γ'. CO CM M3 LT> O

vûNCOin^cnr^vT σ' r—4 t—4 r—4 t—4 4—4 4-M r—4 t—4 tn f—4 i i i i i i r i i m i à)- vDo\Oinino<f>3,>-‘<3' -P -P vovooomr^cnr^^· co r—ï ,££? i—4 4-M. r—4 i—4 f—4 4·Μ 4—4 4—4 4—4 ,S 3 u TB cuo

CM CS CM CM -CM CM

* B S S XK X

— x s 5 z x s +3 >4 zooxosooso

«J - OOPOOUOÜPO

ω

-P

P

O

m

rH

PI

M

rn i—4f—if—14—if—4i—(4—4i—44—4f—4 ^<4 P"\ 0*1 0*4 0*1 0"1 Pl 0*1 0*1 r6 ^1 4—44—<4—44—44—if—4(—4rH4—44—4 H x oooooooooo N NNNNNNNNN CÛeÛeÛeÛCÜEÛCÛCQCÛeQ ImPMMMî-iI-iOiPP ! >1>1>1^>1>.>.>1>1>> CUQiXCuCUCliCliCXX Q·* i i i i r i i i i i -4—4 4—4 - r—4 4—4 i—4 f—4 4—4 4—4 f—4 4—4 en en en x x a MO MO Ό <r <r u O a MT sr XX··* XX sr -er <r mo mo en en cn

moMJXXXUOXXX

ο O vO MO MO · · O p O

11—4 · · CJ O O O O I T I

X enen· · · η n <r -î <f

XXr-lUWXX-IJ

PPPX«OCJfC4(l4pC4 f i I I I I I I -<rsrMt<‘Mr'4tMf<nenen

•S(D enMtcnMor^.xo'O-HCM

Λ ^ r^r-t^r^r^r^r^XOTCo g-sa _ 9

DK 156721 B

j a s g, pq < < « < < I $ h S__ CT\ O 00 Ό Γ" 1Λ m m eo r* i>» n» r—4 i—4 r“4 T-H i-H r-4

I I I I I I

eo σ> m <· m o

Ai. ΙΠ sf Ό n» r·» II | y r^ i—4 r*4 i—I t—4 . r-4 l—^ ^

J & cP

cs ^ Z 2 a O Z 2 +J i* uouoou ni

CO

-P

P

O

<4-4

J—J

, \ fP rH r-1 r-4 'r—4 r-4 r-4 rn r-4 i—4 r-4 r-4 r-4 r—4

Zi O O O O O O

P* N N N N N N

E-1 ><5 « « ce a) te « μ μ μ μ n μ ^ ^ ^ ^ Ω* a Cu Od Ο- Ο·

I I I 1 I I

r-4 r-4 1—I 1—-4 r-4 r-4 en a en en va en m «n a M o a a k vo o

• v£> eo vO O CJ

0 <p o o

en I · · S-ι M

a (¾ a a pa a U *» *S Λ Λ Λ γη ι , en en en en en

& <t I I I I I

1 rH î-* M d) fH

fe O « fiO s <J

n f I Λ A Λ en <r <r <3* < <r h •HQ) m <r m eo r-. 00 o eo eo 00 00 00 00 eo Ή H · _

DK 156721B

10 X den foregâende tabel er forbindelserne nr. 67, 72, 73, 76, 78, 81 og 84 særligt nyttige fungicider.

Den ovenfor angivne strukturformel menes at være den, som bedst repræsenterer strukturen af forbindelserne if0lge op-5 findelsen. For nogle forbindelser inden for formlens (I) ransruer kan det i princippet være muligt, at der eksiste-rer tautomere former af forbindelsen, hvori et hydrogenatom er flyttet fra den stilling, hvori det er vist i formel (I), til en anden del af molekylet, og de kemiske bindinger mellem 10 molekylets atomer er som f01ge deraf omlejret. Struktur-formlen (I) skal anses for at indbefatte sâdanne tautomere former, forsâvidt som de eksisterer. Det skal bemæfkes^ at formlen (I) indbefatter et asymmetrisk carbonatom (dët til hvilket grupperne X og Y er bundet), og molekylet er derfor 15 i princippet i stand til at eksistere i to optisk isomere former (D-og L-former). Den foreliggende opfindelse indbefatter de separate D- og L-former af forbindelserne sâvel som blandinger af D- og L-formerne i aile forbold. Som normalt fremstillet ved kemisk syntese opnâs forbindelserne som blan-20 dinger af lige store mængde D- og L-form (d.v<.s. racemiske blandinger). Metoder til separering af racemiske blandinger i D- og L-formen er kendte.

Sitrukfcurformlen (I) indbefatter ogsâ enhver fysisk skelnelig modifikation af forbindelserne, som kan opstâ, f.eks. ud fra 25 forskellige mâder, hvorpâ molekylerne er ordnet i et krystal-gitter, eller ud fra den manglende evne af dele af molekylerne til at dreje frit i forhold til andre dele, eller ud fra geometrisk isomérisme, eller fra intramolekylær eller inter-molekylær hydrogenbinding eller pâ anden mâde.

30 En fremgangsniàde til fremstilling af forbindelser med oven-nævnte formel (I) er angivet i skema A nedenfor.

11

DK 156721 B

SKEMA A.

nh2ch2cn βγ2 Γ R1CC1 -R1CNHC.H9CN -> R1CNHCHBrCONH-

Il II ~ Il " 0 0 0 (II) (III) ^x

5 (III) + XH -> R1CNHCH

" \ 0 ^C0NH2 (IV) (IV) + dehydreringsmiddel i

-> R CONHCH

^ CN

10 (V)

If01ge skema A omsættes et syrechlorid R^COCl med aminoaceto= nitril til dannelse af acylaminoacetonitril (II). Dette be-handles med brom til dannelse af det ustabile bromerede mel-lemprodukt (III) . Denne omsætning udf0res 'hensigtsmæssigt i et qp-15 10sningsmiddel/ f.eks. eddikesyre. Omsætningen udf0res ved en temperatur i intervallet fra 10 til 50°C, fortrinsvis ved stuetemperatur. Det bromerede mellemprodukt (III), der er ustabilt, anvendes kort tid efter, at dets fremstilling er tilendebragt. Den bromerede forbindelse (III) omsættes med 20 en 5-leddet heteroaromatisk forbindelse/ angivet i skema A

ved symbolet XH. Omsætningen kan udf0res i’'nærværelse af en syreacceptor. Eksempler pâ syreacceptorer indbefatter tertiære aminerf f.eks. triethylamin, dimethylanilin og pyridin. Omsætningen udf0res fortrinsvis i et opl0sningsmiddel aller et forfcyn-25 dingsmiddel for reaktanterne. Pyridin kan anvendes bâde som op- 12

DK 156721 B

\ 10sningsmiddel og syreacceptor. Omsætningen er almindelig-vis eksoterm, og k0ling kan være 0nskelig for at moderere reaktionens styrke, som kunne f0-re til dekomponering af re-aktanterne. Omsætningen udf0res fortrinsvis ved en tempe-5 ratur pâ mindre end 100°C, f.eks. ved eller under 30°C.

Amidet (IV), der er fremstillet ved omsætningen, kan isoleres ved hjælp af konventionelle metoder, f.eks. ved at fortynde re-aktionsblandingen med et opl0sningsmiddel, hvori amidet (IV) er uopl0seligt eller kun lidt opl0seligt, og derpâ.ved at 10 udfælde produktet. I det sidste trin i skema A behandles amidet (IV) med et dehydreringsmiddel til omdannelse af amidet til nitrilet (V). Elere dehydreringsmidler til omdannelse af amider til nitriler kendes. Omdannelsen af (IV) til ni= trilet (V) kan f.eks. udf0res ved behandling af en opl0sning 15 af (IV) i pyridin med trifluoreddikesyreanhydrid. Denne om-sætning er almindeligvis eksoterm og udf0res fortrinsvis under 0°CT f.eks. ved en temperatur i intervallet fra -20 til -10°C. Produktet (V) kan isoleres fra reaktionsblandingen ved hjælp af konventionelle metoder.

20 En yderligere fremgangsmâde til fremstilling af forbindelserne if01ge opfindelsen er angivet i skema B nedenfor.

SKEMA B.

R^ONH,, + 0=CH C0oCH- VR1C0NHCH

Z Z O V

^C02CH3 (VI) 25 “

(VI) + SOCl2 -^ R^ONHCH

L ^ C02CH3· (VII) 13

DK 156721 B

o. X

Syre

(VII) + XH->RCONHCH

Accepter \ CO^ (VIII)

5 (VIII) + NH3 -R^CONHCH

^ conh2 (IV) 10 If0lge skema B omsættes et amid R^CONË^ med methylglyoxylat til dannelse af hydroxyesteren (VI) . Denne cmsætning udf0res hensigts-mæssigt i et opl0sningsmiddel og kan accelereres ved opvarm-ning. Eksempler pâ opl0sningsmidler indbefatter flydende hydrocarboner/ f.eks. toluen og xylenerne. Omsætningen kan 15 udf0res ved temperaturer i intervallet fra 50 til 120°C og fortrinsvis over 100°C. Hydroxyamidproduktet (VI) kan isoleres ved fjernelse af opl0sningsmidlet. Hydroxyamidet (VI) omdannes derpâ til den ustabile chlorforbindelse (VII) ved behandling med thionylchlorid. Omsætningen udf0res hensigtsmæs- 20 tsigt i et overskud af thionylchlorid som opl0sningsmiddel. Omsætningen forl0ber ved modérate temperaturer (f.eks. temperaturer i intervallet fra 15 til 50°C). Chlorforbindelsen (VII) kan isoleres ved fjernelse af thionylchloridoverskuddet under reduceret tryk. Chlorforbindelsen (VII) omsættes der- 25 pâ med en 5-leddet heteroaromatisk forbindelse XH i nærværelse af en syreacceptor. Eksempler pâ syreacceptorer indbefatter tertiære aminer, f.eks. triethylamin, pyridin og dimethyl= anilin. Omsætningen kan hensigtsmæssigt udf0res under anvendelse af overskud af pyridin som bâde opl0sningsmiddel og syreaccep-30 tor. Omsætningen forl0ber ved moderate temperaturer (d.v.s. temperaturer i intervallet 15 - 10°C).

Esterproduktet (VIII) fra den foregâende omsætning omsættes derpâ med ammoniak til dannelse af amidmellemproduktet (IV),

„ DK 156721 B

1 4 f0res hensigtsmæssigt i et opl0sningsmiclcLel, f.eks. en lavere alkanol (f.eks. methanol eller éthanol) eller en ether (f.eks. diethylether eller tetrahydrofuran). Omsætningen kan udf0-res ved iaætning af esteropl0sningen (VIII) med ammoniak ved 5 en nedsat temperatur (f.eks. -50 til -10°C) og dernæst at lade blandingen varme til stuetemperatur. Det sàledes op-nâede amid (IV) kan derpâ om 0nsket omdannes til det til-svarende nitril soin beskrevet i skema A.

10 Forbindelser if01ge opfindelsen, hvori Y er en -CSN^-gruppe, kan fremstilles ved behandling af de tilsvarende forbindelser, i hvilke Y er en -CN-gruppë, med hydrogensulfid. Denne om-sætning udf0res hensigtsmæssigt ved, at man sætter gasformigt hydrogensulfid til en pyridinopl0sning af forbindelsen, hvori 15 Y er en CN-gruppe. En lille mængde triethylamin kan tilsæt-tes som katalysator for omsætningen. Produktet kan isoleres, f.eks. med fortynding af pyridinopl0sningen med vand og op-samling af det udfældede produkt.

20 Opfindelsen angâr endvidere en fungicid blanding, der er ejen-dommelig ved, at den som aktiv bestanddel omfatter et amidde-rivat med formlen (I) sammen med en bærer eller et fortyn-di ngsmiddel.

25 Opfindelsen angâr ogsâ anvendelse af amidforbindelserne med formlen (I) eller en fungicid blanding ifolge opfindelsen til bekæmpelse af svampe eller af svampesygdomme hos planter ved at svampene eller deres voksested eller planterne, planternes f res eller planternes og froenes voksested tilfores en forbin--30 delse med formlen (I) ifolge opfindelsen eller en fungicid blanding ifolge opfindelsen

En fremgangsmàde til hæmning af væksten af uonskede planter omfatter pâfsring pâ planterne eller pâ deres voksested af en 35 fytotoksisk mængde af en forbindelse med formlen (I) som tid- ligere heri defineret. Mængden af forbindelsen kan variere, afhængigt af arten af den pàgældende valgte forbindelse og plantearten, hvis vækst skal hæmmes, men almindeligvis vil 15

DK 156721 B

mængder pà fra 0,005 til 5,0 kg pr. ha være passende. Sædvan-ligvis vil mængden være fra 0,2 til 1,0 kg pr. ha. Fagfolk pâ herbicidomràdet vil let være i stand til at fastslà passende ti1sætningsmængder ved standardprocedurer uden un0dig eksperi-5 menteren.

Forbindelserne ifolge opfindelsen er relativt mindre toksiske over for visse afgrodeplanter end over for andre plantearter. Der er derfor mulighed for at anvendes forbindelserne til se-10 lektiv ukrudtsbekæmpelse i disse afgroder. Eksempler pà sàdan-ne afgroder indbefatter hvede og majs.

Forbindelserne, der anvendes ifolge opfindelsen, pâfores for-trinsvis i form af et middel, hvori den aktive bestanddel er 15 blandet med en bærer omfattende et fast eller flydende fortyn-dingsmiddel. Et herbicidt middel omfatter som aktiv bestanddel en forbindelse med formlen (I), som tidligere heri defineret, i blanding med et fast eller flydende fortyndingsmiddel. Mid-let omfatter fortrinsvis ogsâ et overf1adeaktivt middel.

20

Faste midler i£01ge opfindelsen kan f.eks. foreligge i form af puddere eller i kornform. Egnede faste fortyndingsmidler indbefâtter f.eks. kaolin, bentonit, kiselgur,dolomit, cal= ciumcarbonat, talk, pulveriseret magnesia og Fuller's jord.

25

Faste midler kan ogsâ være i form af dispergerbare pulvere eller korn, der foruden den aktive bestanddel omfatter et befugtningsmiddel for at lette dispersionen af pulveret eller kornene i væsker. Sâdanne pulvere eller korn kan indbefat-30 te fyldstoffer, suspenderende midler og lignende.

Flydende midler indbefatter vandige opl0sninger, dispersioner og emulsioner indeholdende den aktive bestanddel, fortrinsvis i nærværelse af et eller flere overfladeaktive midler. Vand 35 eller organiske væsker kan anvendes til fremstilling af op-I0sningerne, dispersionerne eller emulsionerne af den aktive bestanddel. De flydende midler if0lge opfindelsen kan ogsâ indeholde en eller flere korrosions-inhibitorer, f.eks. lau= 16

DK 156721 B

Overfladeaktive midler kan være af kationisk, anionisk eller ikke-ionisk type. Egnede midler af kationisk type indbefat-ter f.eks. kvaternære ammoniumforbindelser, f.eks. cetyl= trimethylammoniumbromid. Egnede midler af den anioniske type 5 indbefatter f.eks. sæber, salte af alifatiske monoestere af svovlsyre, f.eks. natriumlaurylsulfat, og salte af sulfonere-de aromatiske forbindelser, f.eks. dodecylbenzensulfonat, natrium-, calcium- og ammoniumlignosulfonat, butylnaphthalen= sulfonat, og en blanding af natriumsaltene af diisopropyl- og 10 triisopropylnaphthalensulfonsyre. Egnede midler af den ikke- ioniske type indbefatter f.eks. kondensationsprodukterne af ethylenoxid med fedtalkoholer, sâsom oleylalkohol og cetyl= alkohol, eller med alkylphenoler, sâsom octylphenol, nonyl= phénol og octylcresol. André ikke-ioniske midler er del-15 estrene afledt af langkædede fedtsyrer og hexitolanhydrider, f.eks. sorbitolmonolaurat, og kondensationsprodukterne af de nævnte delestere med ethylenoxid og lecithinerne.

Midlerne, som skal anvendes i form af vandige opl0sninger, 20 dispersioner eller emulsioner,leveres almindeligvis i form af koncentrat indeholdende en stor mængde af den aktive be-standdel, idet koncentratet fortyndes med vand f0r brug.

Disse koncentrater skal almindeligvis kunne modstâ lagring i længere perioder og efter en sâdan lagring være i stand 25 til at fortyndes med vand med henblik pâ at danne vandige præparater, som forbliver homogène i tilstrækkelig lang tid til at muligg0re deres pâf0ring ved hjælp af konventionelt spr0jteudstyr.

30 Midlerne if0lge opfindelsen kan foruden bærere og overflade aktive midler indeholde forskellige andre bestanddele til far0gelse af deres anvendelighed. De kan f.eks. indeholde pufrende salte til fastholdelse af midlets pH-værdi inden for et 0nsket interval, antifrostmidler, f.eks. urinstof 35_ eller propylenglycol, hjælpestoffer, f.eks. olier og be- fugtningsmidler, og sekvestreringsmidler, f.eks. citronsyre og ethylendiamintetraeddikesyre, der hjælper til at forhindre dannelse af uopl0selige præcipitater, nâr midlerne fortyn- 17

DK 156721 B

des med hârdt vand. Vandige dispersioner kan indeholde aflejringsforhindrende midler og antisammenbagningsmidler. Midlerne kan almindeligvis indeholde et farvestof eller pigment til bibringelse af en karakteristisk farve. Mid-5 1er til for0gelse af viskositeten kan tilsættes til reduk-tion af dannelsen af smâ fine drâber under spr0jtningen og derved formindskelse af spr0jteafdriften. André tilsætnin-ger, der er nyttige til særlige formâl, kendes af fagmanden pâ omrâdet.

10 Almindeligvis kan koncentrater hensigtsmæssigt indeholde fra 10 til 85 vægt%, fortrinsvis fra 25 til 60 vægt% aktiv be-standdel. Fortyndede præparater, der er brugsklare, kan indeholde varierende maengder af den aktive bestanddel, afhængigt af formâlet-,ί hvortil de skal anvendes. Ikke desto mindre in-15 deholder fortyndede præparater, der er egnede til mange an- vendelser, mellem 0,01 og 10 vægt%, fortrinsvis 0,1-1 vægt%, af den aktive bestanddel.

En fremgangsmâde til hæmning af væksten af svampe pâ planter omfatter pâforing pâ planterne, pâ plantefroene eller pâ plan-20 tens eller froets voksested af en fungicidt effektiv roængde af en forbindelse med formlen (I) som tidligere heri defineret. Mængden af forbindelsen kan variere, afhængigt af arten af den valgte specielle forbindelse, svampearterne, hvis vækst skal hæmmes, og den pàgældende plante eller voksestedet.

25

En fremgangsmâde til bekæmpelse af svampe omfatter pâforing pâ svampene eller voksestedet derfor af en fungicidt effektiv mængde af en forbindelse som tidligere heri defineret.

30 Fagmanden pâ fungicid-omrâdet vil let være i stand til at fastslâ passende pâf0ringsmidler ved hjælp af stan- 18

DK 156721 B

dardprocedurer uden un0dvendig eksperimenteren. Forbindel-serne, der anvendes ved fremgangsmâden og i midlerne if01ge opfindelsen, pâf0res fortrinsvis i form af et middel, hvori den aktive bestanddel er blandet med en bærer omfattende 5 et fast eller flydende fortyndingsmiddel. I et andet aspekt angives àerfor iflg.cpfïndelsen et fungicidt middel, der som ak-tiv bestanddel omfatter en forbindelse med formlen (I), som tidligere heri defineret, i blanding med et fast eller flydende fortyndingsmiddel. Midlet omfatter fortrinsvis ogsâ et 10 overfladeaktivt middel.

De substituerede amidderivater og midler indeholdende disse er forskelligt aktive over for en lang række svampesygdomme, især f.eks. over for dem, der forârsages af patogener til-h0rende svampeklassen Oomycetes. Nogle af de bekæmpede 15 patogener er angivet nedenfor: (a) Plasmopara viticola (forârsager bladskimmel pâ vin).

(b) Phytophthora infestans (forârsager kartoffelskimmel pâ kartofler og tomater).

(c) Pythium ultimum (forârsager præ-emergens-"sorte ben" af 20 sennep og andre afgr0der).

André Oomycet-patogener, over for hvilkeen virkning er blevet pâvist eller kan forventes, indbefatter Aphanomyces euteiches Pythium aphanidermatum, P.debaryanum, Phytophthora parasitica, P.megasperma, P.cactorum, P.cinnamomi og andre arter af Phyto-25 phthora, Pseudoperonospora cubensis, Peronospora hyoscyami og Bremia lactucae og andre arter af disse slægter.

Amidderivaterne kan ogsâ være nyttige som industrielle fungi-cider, f.eks. til beskyttelse imod svampeangreb pâ træ, huder, læder og især malingsfilm.

19

DK 156721 B

Amidderivaterne kan anvendes som sâdanne til antisvampe-formâl, men indarbejdes mere hensigtsmæssigt i midler til en sâdan anvendelse.

If01ge opfindelsen angives ogsâ fungicide midler/ der som 5 aktiv bestanddel omfatter et amidderivat som defineret i ethvert af de foregâende afsnit.

Amidderivaterne og midlerne indeholdende disse kan anvendes til bekæmpelse af plantesvampe og behandling af planter og fr0 pâ en lang række mâder; f.eks. kan de pâf0res, indarbejdet 10 eller ikke-indarbejdet, direkte pâ en plantes 10v, som er inficeret eller sandsynligvis vil blive det, eller de kan ogsâ pâf0res pâ buske og træer, pâ jord eller pâ et andet medium/ hvori planter, buske eller træer vokser eller skal plantes eller sâs, eller de kan pâspr0jtes,pâpudres eller pâf0-: 15 res som en creme eller pasta. Pâf0ringen kan ske pâ enhver del af planten, busken eller træet, f.eks. pâ bladene, stammerne, grenene, fr0ene eller r0dderne, eller pâ jorden, der omgiver r0dderne.

Udtrykkene "bekæmpelse" og "behandling" som anvendt heri om-20 fatter aile de tidligere omtalte pâf0ringsmetoder, og udtrykket "plante" indbefatter kimplanter, buske og træer. Desuden ind-befatter fremgangsmâden if0lge opfindelsen beskyttende, profy-laktiske og udryddende behandling.

Dérivaterne anvendes fortrinsvis til landbrugs- og havebrugs-25 formâl i form af midler. Den type middel, der anvendes i hvert tilfælde, vil afhænge af det pâgældende formai, der er taie om.

Midlerne kan foreligge i form af puddere eller i kornform, f.eks. almindelige korn eller "langsomt frig0rende" korn, 30 hvori den aktive bestanddel er blandet med et fast fortyndings- mi ri ri a 1 ol lor hairor _ f olra Vanl in. V>füTt-r>ni -f- . Tri col miT . rinl omï +- .

20

DK 156721 B

calciumcarbonat, talk, pulverformet magnesia, Fuller's jord, gips, Hewitt's jord, diatoméjord og kaolinler. Midler til dressing af fr0 kan f.eks. omfatte et middel (f.eks. en mine-ralolie), der medvirker til midlets vedhæftning til fr0ene.

5 Midlerne kan ogsâ foreligge i form af dispergerbare pulvere eller i kornform omfattende et befugtningsmiddel til at lette dispersionen af pulveret eller kornene i væsker, som ogsâ kan indeholde fyldstoffer og suspenderingsmidler.

Den vandige dispersion af emulsioner kan fremstilles ved op-10 10sning af den eller de aktive bestanddele i et organisk op- l0sningsmiddel, som kan indeholde befugtnings-, dispergerings-eller emulgeringsmidler, hvorpâ den sâledes opnâede blanding sættes til vand, der ogsâ kan indeholde befugtnings-, disper-gerings- eller emulgeringsmidler. Egnede organiske opl0snings-15 midler er ethylendichlorid, isopropylalkohol,propylenglycol, diacetonealkohol, toluen, kerosen, methylnaphthalen, xylener og trichlorethylen.

Midlerne til spr0jtning kan ogsâ foreligge i form af aerosoler, hvori præparatet er indeholdt i et drivmiddel, f.eks. fluor= 20 trichlormethan eller dichlordifluormethan.

Ved inkorporering af passende additiver, f.eks. additiver til forbedring af fordelingen, adhæsionsstyrken og modstandsevnen over for regn pâ behandlede overflader, kan de forskellige midler tilpasses bedre til forskellige anvendelser.

25 Derivaterne kan anvendes i r0ggeneratorer og ogsâ som blan-dinger med g0dningsstoffer (f.eks. nitrogen- eller phosphor-holdige g0dningsstoffer). Midler omfattende kun korn af g0dningsstof, hvori derivatet indgâr, f.eks. er belagt dermed, foretrækkes.

21

DK 156721 B

Opfindelsen anviser derfor ogsâ en g0dningssammensætning orafattende derivatet og et g0dningsstof.

Sammensætningerne kan ogsâ være i form af væskeformige præ-parater til anvendelse som dyppe- eller spr0jtemidler, der 5 almindeligvis er vandige dispersioner eller emulsioner indeholdende den aktive bestanddel i nærværelse af et eller flere overfladeaktive midler, dispergeringsmidler, emulge-ringsmidler eller anioniske eller ikke-ioniske midler. Eg-nede kationiske midler er kvaternære ammoniumforbindelser, 10 f.eks. cetyltrimethylammoniumbromid.

Egnede anioniske midler er sæber, salte af alifatiske mono= estere af svovlsyre (f.eks. natriumlaurylsulfat) og salte af sulfonerede aromatiske forbindelser (f.eks. natrium= dodecylbenzensulfonat, natrium-, calcium- eller ammonium= 15 lignosulfonat, butylnaphthalensulfonat og en blanding af natriumdiisopropyl- og triisopropylnaphthalensulfonater).

Egnede ikke-ioniske midler er kondensationsprodukterne af ethylenoxid med fedtalkoholer, sâsom oleylalkohol eller cetyl= alkohol, eller med alkylphenoler, sâsom octylphenol, nonyl= 20 phénol og octylcresol. André ikke-ioniske midler er de partielle estere afledt af langkædede fedtsyrer og hexitolanhy= drider, kondensationsprodukterne af de omtalte partielle estere med ethylenoxid og lecithiner. Egnede suspenderings-midler er hydrofile kolloider (f.eks. polyvinylpyrrolidon og 25 natriumcarboxymethylcellulose) og vegetabilske gummier (f.eks. okaciegummi og tragantgummi)..

Sammensætningerne til anvendelse som vandige dispersioner eller emulsioner leveres almindeligvis i form af et koncen-trat indeholdende en stor mængde af den/de aktive bestanddel(e), 30 idet koncentratet skal fortyndes med vand f0r anvendelsen.

Disse koncentrater skulle ofte være i stand til at modstâ 22

DK 156721 B

lagring i længere perioder og efter sâdanne danne vandige præparater, som forbliver homogène i tilstrækkelig lang tid til at g0re dem i stand til at blive pâf0rt ved hjælp af almindeligt spr0jteudstyr. Koncentraterne kan passende 5 indeholde 10 - 85%, almindeligvis 25-60 vægt%, af den/de ak-tive bestanddel(e). Nâr de er fortyndet til dannelse af vandige præparater, kan sâdanne præparater indeholde forskellige mængder af den/de aktive bestanddel(e), afhængigt af det tilsigtede formai, men et vandigt præparat indeholdende 10 0,0005 eller 0,01 - 10 vægt% af aktiv(e) bestanddel(e) kan anvendes.

Sammensætningerne if01ge opfindelsen kan ogsâ omfatte andre forbindelser med biologisk aktivitet, f.eks. forbindelser med lignende eller komplementær fungicid aktivitet eller for-15 bindelser med plantevækstregulerende, herbicid eller insekti-cid aktivitet.

Den anden fungicidforbindelse kan f.eks. være en, der er i stand til at bekæmpe akssygdomme pâ kornsorter (f.eks. hvede), sâsom Septoria, Gibberella og Helminthosporium spp., sygdomme 20 overf0rt ved fr0 og jord og bladskimmel og meldug pâ druer samt pulverskurv og æblemeldug pâ æbler. Disse fungicid-blandinger kan hâve et bredere aktivitetsspektrum end forbin-delsen med den almene formel (I) alene. Yderligere kan det andet fungicid hâve en synergistisk virkning pâ fungicid-25 aktiviteten af forbindelsen med den almene formel (I). Ek-sempler pâ den anden fungicidforbindelse er imazalil, beno= myl, carbendazim, thiophanatmethyl, captafol, captan, svovl, triforin, dodemorph, tridemorph, pyrazophos, furalaxyl, ethirimol, dimethirimol, bupirimat, chlorothalonil, vinclo= 30 _ zolin, procymidon, iprodion, metalaxyl, forsetylaluminium, carboxin, oxycarboxin, fenerimol, nuarimol, fenfuram, meth= furoxan, nitrotalisopropyl, triadimefon, thiabendazol, etridiazol, triadimenol, biloxazol, dithianon, binapacryl, quinomethionat, guazitin, dodin, fentinacetat, fentinhydroxid, 23

DK 156721 B

dinocap, folpet, dichlorfluanid, ditalimphos, kitazin, cyklo= heximid, dichlorbutrazol, en dithiocarbamat, en kobber-forbindelse, en kviks01vforbindelse, 1-(2-cyano-2-methoxy= iminoacetyl)-3-ethylurinstof, fenapanil, ofurace, propico= 5 nazol, etaconazol og fenpropemorph.

Forbindelserne med den almene formel (I) kan blandes med jord, t0rv eller andre rodslâende medier til beskyttelse af plan-terne mod fr0-overf0rte, jord-overf0rte eller bladsvampe-sygdomme.

10 Egnede insekticider er pirimor, croneton, dimethoat, metasysto? og formothion.

Eksempler pâ egnede plantevækstregulerende forbindelser er gibberelliner (;f.eks. GA3, GA4 eller GA7) , auxiner (f.eks. indoleddikesyre, indolsm0rsyre, naphthoxyeddikesyre eller 15 naphthyleddikesyre), cytokininer (f.eks. kinetin, diphenyl= urinstof, benzimidazol, benzyladenin eller benzylaminopurin), phenoxyeddikesyrer (f.eks. 2,4-D eller MCPA) , substituerede benzoesyrer (f.eks. trijodbenzoesyre), morphactiner (f.eks. chlorfluorecol), maleinhydrazid, glyphosat, glyphosin, lang-20 kædede fedtalkoholer og -syrer, dikegulac, fluoridamid, me= fluidid, substituerede kvaternære ammonium- og phosphonium-forbindelser (f.eks. chlormequat eller chlorphonium), ethepon, carbetamid, methyl-3,6-dichloranisat, daminozid, asulam, abscissesyre, isopyrimol, 1-(4-chlorphenyl)-4,6-dimethyl-25 2-oxo-l,2-dihydropyridin-3-carboxylsyre, hydroxybenzonitriler (f.eks. bromoxynil), difenzoquat, benzoylprop-ethyl-3,6-di= chlorpicolinsyre.

Opfindelsen illustreras med de f01gende eksempler, hvor aile dele er vægtdele, og aile temperaturer er i °C, med mindre 30 andet er angivet. Eksemplerne, som foeskriver kemisk syntese, tilvejebringer i nogle tilfælde detaljer af forbindelsernés 24

DK 156721 B

kernemagnetiske resonansspektre (NMR). Den tilvejebragte information er det kemiske skift(δ) for hver top i spektret sammen med et Symbol til at angive arten af toppen, som f0l- ger : 5 s (singlet),d (dublet), m (multiplet), q (kvartet), t (triplet). Det anvendte opl0sningsmiddel var fuldstændigt deutereret dimethylsulfoxid (DMSO-dg) eller deuterochloroform (CDC13).

Detaljer af infrar0de spektre er ogsâ anf0rt. Disse er angive t ved symbolet v.

10 EKSEMPEL 1.

Dette eksempel illustrerer fremstillingen af 2-(3-chlorbenzo= ylamino)-2-[1-(1,2,4-triazolyl)]acetonitri 1 (forbindelse 1 i tabel 1) ved fremgangsmâden i skema A.

(a) Fremstilling af 2-brom-2-[3-chlorbenzoylamino]acetamid.

15 En omr0rt suspension af 3-chlorbenzoylaminoacetonitril (11,65 g) (fremstillet ud fra 3-chlorbenzoylchlorid og amino= acetonitril) i iseddike (50 ml) blev pâ en gang tilsat brom (9,6 g). Efter den milde eksoterme reaktion blev opl0sningen omr0rt i yderligere 30 minutter; derpâ blev det faste stof 20 filtreret fra, vasket med t0r ether og derefter anbragt under h0jt vakuum i 15 minutter. Der opnâedes 12,4 g (71%) af bromamidet, som blev anvendt 0jeblikkeligt i næste trin.

(b) Fremstilling af 2-(3-chlorbenzoylamino)-2-(1-triazoyl)-acetamid.

25 En afk0let (vandbad) og omr0rt opl0sning af 1,2,4-triazol (2,94 g) i vandfri pyridin (100 ml), beskyttet mod fugt, blev i portioner tilsat den ovennævnte bromamid (12,4 g) med en sâdan hastidhed. at blandinaens temneratur ikke overstea 30°.

25

DK 156721 B

Efter tilsætningen blev blandingen holdt natten over ved stuetemperatur, hvorefter den blev opvarmet til 70°, ind-til det faste stof var opl0st. Ved afk01ing til stuetempe-ratur blev blandingen behandlet med vand (500 ml) og omr0rt 5 i 30 minutter. Det udfældede faste stof blev separeret, t0rret og krystalliseret fra pyridin-ether som et hvidt mikrokrystallinsk pulver (8,1 g, 68%), smeltepunkt 205-206°.

Fundet: C 47,72, H 3,72, N 24,51%. -kræver: C 47,24, H 3,6, N 25,04%.

10 δ (DMSO-dg): 6,9 (lH,d), ca. 7,8 (7H,m), 8,75 (lH,s), 10 (lH,d) (c) Fremstilling af 2-(3-chlorbenzoylamino-2-[1-(1,2,4-triazolyl) acetonitril.

Den ovennævnte triazolylacetamid (7,15 g) blev opl0st i vand-fri pyridin (150 ml) under svag opvarmning. Til den nedk01ede 15 (-20°) opl0sning, beskyttet mod fugt, blev under omr0ring til- sat trifluoreddikesyreanhydrid (11,0 g) med en sâdan hastig-hed, at blandingens temperatur ikke oversteg -10°. Efter tilsætningen lod man blandingen nâ op pâ stuetemperatur og hældte den derefter i vand (300 ml). Opl0sningen blev eks-20 traheret med ether (3 x 100 ml),og de forenede etherekstrakter blev t0rret (MgSO^) og inddampet til dannelse af et fast stof. Dette blev krystalliseret ' fra ethylacetat-benzin til dannelse af produktet som· et farvel0st, mikrokrystallinsk fast stof (3,32 g, 50%), smeltepunkt 157 - 159°.

25 F.undet: C 50,67, H 3,22, N 26,23%. - C^HgClNgO

kræver: C 50,49, H 3,08, N 26,76%.

6 (DMSO-dg) : 7,9 (5H,m) , 8,3 UH, s) , 8,9 (lH,s)„ 10,9 (lH,d) . v (Nujol): 3300, 1665, 1510 cm EKSEMPEL 2.

30 Dette eksempel illustrerer fremstillinqen af 2-(3,5-dimethyl= 26

DK 156721 B

benzoylamino)-2-(1-pyrazolyl)acetonitril (forbindelse 14 i tabel 1) ved fremgangsmâden i skema B.

(a) Fremstilling af methyl-2-(3,5-dimethylbenzoylamino)-2-(1-pyrazolyl)acetat (forbindelse 10 i tabel 1).

5 Râ methyl 2-(3,5-dimethylbenzoylamino)-2-hydroxyacetat blev fremstillet ved tilbagesvaling af ækvimolære mængder 3,5-dimethylbenzamid og methylglyoxylat i toluen og derpâ f jer-nelse af opl0sningsmidlet under reduceret tryk. Det sâledes opnâede hydroxyamid (3 g) blev opl0st i thionylchlorid (25 ml) 10 og holdt ved stuetemperatur i 1 tinte. Overskuddet af thionyl= . chlorid blev fjernet under reduceret tryk, og den tilbage-blevne olie blev findelt med n-hexan til dannelse af et reak-tivt og ustabilt, hvidt fast stof. Det faste stof blev til-sat i portioner til en opl0sning af pyrazol (0,7 g) i vand-15 fri pyridin (30 ml), og blandingen blev holdt ved stuetemperatur i 4 dage. Vand (200 ml) blev derpâ sat til blandingen, og produktet blev sépareret, t0rret og krystalliseret fra carbontetrachlorid-cyklohexan. Udbytte: 1,51 g, smelte-punkt 163 - 165°.

20 Fundet: C 62,45, H 5,89, N 14,43%· C15H17N3°3 kræver: C 62,71, H 5,96, N 14,62%.

δ (CDC13): 2,35 (6H,s), 3,8 (3H,s), 6,26 (lH,m), 6,7 (lH,d), 7,15-7,8 (6H,m).

(b) Fremstilling af 2-(3,5-dimethylbenzoylamino)-2-(l-pyrazo= 25 lyl)acetamid (forbindelse 13 i tabel 1).

Den ovennævnte ester (1 g) blev suspenderet i éthanol (30 ml) og tetrahydrofuran (5 ml) og nedk0let til -50°, ved hvilken temperatur den blev mættet med ammoniak. Blandingen henstod, indtil stuetemperatur var opnâet, og blev derpâ inddampet un-30 der reduceret tryk. Den faste rest blev krystalliseret fra 27

DK 156721 B

ethylacetat til dannelse af produktët (700 mg), smeltepunkt 193 - 195°.

Fündet: C 62,02, H 5,99, N 20,5%·' C14H16N4°2 kræver: C 61,75, H 5,92, N 20,57%.

5 δ (CDCl3-DMSO-d6): 2,25 (6H,s), 6,35 (lH,m), 6,9 (lH,d), 7,2-8,0(7H,m), 8,65 (lH,d).

(c) Fremstilling af 2-(3,5-dimethylbenzoylamino)-2-(l-pyra= zolyl)acetonitril (forbindelse 14 i tabel 1).

Den ovennævnte amid (652 mg) blev omdannet til nitrilen under 10 anvendelse af trifluoreddikesyreanhydrid-pyridin soin beskreve i eksempel 1 til dannelse af produktët som et brungult mikro-krystallinsk pulver (350 mg), smeltepunkt 180 - 183°.

Fundet: C 65,56, H 5,5, N 21,59%· - ci4Hi4N4° kræver: C 66,13, H 5,55, N 22,03%.

15 δ (CDC13) : 2,35 (6H,s), 6,3 (lH,m) , 7,.1-7,9 (6H,m), 10,2” (1H,.

EKSEMPEL 3.

Dette eksempel illustrerer fremstillingen af 2-benzamido-2-(l-pyrazolyl)acetonitril ved anvendelse af metoden i skema A og ved anvendelse af dimethylformamid og phosphoroxychlorid 20 som det dehydrerende middel.

(a) Fremstilling af 2-benzamido-2-(1-pyrazolyl)acetamid (forbindelse 34 i tabel 1).

Denne forbindelse blev fremstillet ud fra 2-benzamidoaceto= nitril ved bromering og foebaindliing af den ustabile bromforbin-25 delse (formel III, = CgHg) icted pyrazol. Produktët, der var rekrystalliseret fra ethylacetat, havde et smeltepunkt pâ 183 - 186°.

28

DK 156721 B

(b) Fremstilling af 2-benzamido-2-(1-pyrazolyl)acetonitril (forbindelse 35 i tabel 1).

Phosphoroxychlorid (1,2 g) blev drâbevis sat til omr0rt vandfri dimethylformamid (10 ml), holdt ved 0 - 5° og 5 beskyttet mod fugt. Efter tilsætningen blev den kolde (0 -5°) blanding tilsat drâbevis under omr0ring til en afk01et (0 - 5°) opl0sning af produktet fra afsnit (a) (1,0 g) i vandfri dimethylformamid (10 ml) med en sâdan hastighed, at blandingens temperatu'r ikke oversteg 5°. Efter at tilsætnin-10 gen var fuldendt, blev blandingen hældt i vand (50 ml), og produktet blev opsamlet, vasket med vand og t0rret. Krystal-lisation fra chloroform gav produktet som et hvidt mikrokry-stallinsk pulver (0,4 g), smeltepunkt 169 - 174°.

δ (CDCl3-DMSO-d6): 6,25 (lH,m), 7,4-8,0 (8H,m), 15 10,3 (lH,s,bred).

EKSEMPEL 4.

Dette eksempel illustrerer de herbicide egenskaber af forbin-delserne i tabel 1. Forbindelserne blev underkastet herbicid-pr0ver som beskrevet nedenfor. 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11

Hver forbindelse blev udformet til pr0ver ved blanding af en 2 passende mængde af den med 5 ml af en émulsion fremstillet ved 3 fortynding af 160 ml af en opl0sning indeholdende 21,8 g pr.liter 4 af"Span"80 og 78,2 g pr. liter af"Tween"20 i methylcyklohexa= 5 non til 500 ml med vand."Span"80 er et varemærke for et over- 6 fladeaktivt middel omfattende sorbitanmonolaurat. "Tween"20 7 er et varemærke for et overfladeaktivt middel omfattende et 8 kondensat af 20 molforhold ethylenoxid med sorbitanmonolaurat.

9

Blandingen af forbindelsen og emulsionen blev derpâ rystet 10 med glasperler og fortyndet til 40 ml med vand. Den sâledes 11 fremstillede spr0jtesammensætning blev spr0jtet pâ unge potte-olanter (post-emercrens-fors0q) af arterne angivet i tabel 2 29

DK 156721 B

nedenfor i en mængde svarende til 1000 liter pr. ha. Skade pâ planterne blev opgjort 14 dage efter spr0jtnîng ved sammenligning med ubehandlede planter pâ en skala fra 0 til 5, hvor 0=0- 201 skade/ og 5 er fuldstændig 0delæggelse.

5 I tabellen med resultaterne betyder en streg (-), at intet fors0g blev udf0rt.

Et fors0g blev ogsâ udf0rt for at pâvise præ-emergens -herbicid aktivitet. Fr0 af fors0gsarterne blev anbragt pâ overfladen af fiberbakker af jord og blev spr0jtet med sammen· 10 sætningerne .1 en mængde pâ 1000 liter pr. ha. Fr0ene blev derefter dækket med yderligere jord. 3 uger efter spr0jtning blev kimplanterne i de spr0jtede fiberbakker sammenlignet med kimplanterne i uspr0jtede kontrolbakkerr idet skaden blev opgjort pâ den samme skala ffa 0 til 5.

15 Fors0gsresultaterne er angivet i tabel .2 nedenfor.

30

DK 156721 B

c en u I i i i cocMcMmeonrcMCMCM q)

-U

<? ocMOCMtnsrcM>oeotni-H<N© ^ ~ en cô cn«a-en*-4vreicoinsrir>r-io-)i-< -p ω eoeMcoomMrmiOMrmcM'i©

JJ

en Hrco-icouocomuoHrincMcocM

-j <; HrcocoomcouOtf'i'TenOm© 60

Pt -3- couoeMiricO'3'inMroocMcMrH

<:

jj coeocncMuO'tfuo'nsriocococ'M

o u oi-too-efojcnmn'Tcstno -P Æ g < co cm m eo m --τ in l co m cm co >-h H ta

Pj ><j cocMCMCMiocMcouocouocMOrM

tn Ό Crt en çj cot-icorHlcol^colcoir-i 8 h (0

ü CMCMlACM~T'3‘'3'u''lCO,-HCOOCO

2 IcomtcmIIIIIIIII

| .3· ,-i -JT CO ιΛ 1Λ I CM CO rH CM

O·

1—| CM CO CO CO 'ί CO --71 I CO Mf CM CO rM

CM sTCOCOCMHj--3-'ÎlO~;t<i'CMCMCM

J O

H OS 1—lOCMi-H'îrcOCOO'fl'COt-Mi—1·—1 9 & i<Q 3 cocMCMCMm-a-cou-isrsTcocOf-i

Em

N

S eMcMOcoeosfcovf-<rcocMr-ii-M

S.

CO CMCMCMCOir>CO'3‘incM'3,CMCMr-4 jj ü çs40t—Ji-<0

Ou ctf ΠΟ^ι-ΙΐΛΓ'ί^ΐΛίΟίηίηίΟΟ ,Û CO <J· yH r*> i—ιιΛΙΉίΛυ^ΟΗΐΛ**") ·^!-* 8‘ O) laffî H || {«il ësgsgssss|s|s MO-H Pl4Ph0jP-<0-<P-i PjPUPjCUOuP-iP-j

Pj Pj-P

- 10

+} O _ O O CM O O CM O

ΙΟΌ fl «- v_ - <1 V V

^ rH i—I O O 1"H O rH

H § E-ι S >!_____·_______ h •H 0) ,p en cm co

8om ^ W MTMTVO^ rH

h Ό G

31

DK 156721 B

c M

u ncsl i o co <-i «-h *o es ; «o co es -i ¢) j i +> < srcscsocoiOfJOjïSOi JneoeOfi - i ω oq <f «nj co O «N - co »* en © *si 'co ^ f· es +j H UO CS CO O <J* CO r-i .O CO "* 1Λ CO CH t~> 'W'

CO ineomcO-3-'3-lJOfieSCOlAeOUOCO

!< uOCSCOOuOCSOOfJ 'CO I—I U1 CS UO CS

G vrco-ïfi^cscseo :tn o -3· en en i-j <1 1? sr-e-vreosr^uoeo vreouocosi °

O

(3 ~3· rH CH CS CO I—i O CS -fl CM CO en I—I CS

J*j O

jj <2 uocssreomeseoeowneomeoeocs

§ 5¾ UO CS I CS| «y CO O en -5¾- CS -3 es O O

rH

gl

Cn o i en r-i i i en en ο Ί en l cm l o "Θ.

tû M çrt 0 o cocomcMcnncnO Hî-co^ooom, h l . p3 I | 1 | I 1 O fl h I I I I I | +> -I fn^^-iineocofiineoincocofi Π3 tn ‘ c.

jj m <f^-ico I o-eoocscscococoeso U a O rô -± en m es l cocscs I co m co m o m ' çj N s js uocoeococo'i'ficocoes-icofico h-j

H N

PQ S cncMOcn»-«COO*-i«-<CniMCnOiH

g Sn

CO <t C~l I CS CO CO O CN en CO -3 CO CS >—I

4J

0 COr-lOflCOCSOfl -fl CS CO ι-J CS fl Λ 01 meoesessrfocsoceoeouocofio J2 co -iescocouoeococs -¾- co m i—i «3· o ' a s l| mS-P jj jj jj jj u jj jj , i S ë S | S i o S 3 fi S B s e s fBüîH ÇU 04 çu çu O* ÇU 04 04 0*

U O -H

(¾ P-4 -P ___________ i i ^ i

•jj J . rH , O -CSI Ο «I j *H CH

fO r0 [S «s-l «fe. ; «n» i ,en i *·\ N

«H §**6 o in O j fil O j O O

H I p ί ! j | B S Λ I i —Γ "

|jg . £ 2 2 8 S S S

SSë 32

DK 156721 B

~ - ^

y CO ι/l CM CM i-< CM I CM «d- CO O CM QJ

4? <f en CM CM r-eCMCOeMinCOMTr'C ^ - ω

en co m 'd- co cocO'-ecocn-d’cocM -P

P

W m en co co 'd-vfiocS'^i'd··^'-1 m

4J

en m en co m incotncomcoinnJ

<| uo mcovi· encoencomcoencM

60 0 cm co sr <o srsTsi-coincoenco Àj m en < mt in-cuiM'in'iui'f o ο _ U co ιΠ'ΐ'ί" <fco<rco<icocoo M Λ < sr Mi-coiri mcoenco'd’comco § >< I l co I I co I co I cm t >-<

I—I

û.

co

jg1 <3 O ·—i t ·—i O I ·“· I »-* I O I

c* to jP o co vrisr »a-lsriinlcoi

. eu o O CO CM COCO'd’CO'ïS’COCOfO

•P ^ co «a- co co cMcococomcocO'-i (0 co eu _p i_e cvj co co co cocovrcovfcococo u c ^ en oo <fco<r τηΊΟ'ΤηΜ'Ο '—'O _ ci r-t in co >—i coeo<r<Min<r«d-0 M * ;s co meoco -d-cococomcococo

M

H N

fQ s T-l CO CO O ©cOCOCO'ffCOCMCO

< >, E-1 en co 'd- cm in ~d-co~d'coineocnco

AJ

CJ CM <y CM CO COCMCOCMCOCMCMt-f p.

pi co · ^3 co co dcO'dcoM'CO'icM

,α ροή co m co co <f co «d· co «d~ co -cr o

S

CD

5-i !7> &> ω p d e i 1 g s s g g 1 g s g | g | ggH g £ pu & fa-P____;_____ •B P tn en o oo o o o o tô *-s. «k. K N *> s

>H G \ o »—i O ** *-« «-* »“H

ÿiS

h •H CD a\ σ\ ο o -i

fj ^ , co cosr -d- -d- -d" «T

P <D M

fa TJ H________

DK 156721 B

33 U en r* CM Ο ο O 00 IN r-i <f en es es o es o en es es es -< Û3 en I O O o r-ι en es en en en w un en en o <r^inensrenm « un <r en O ,3· en un si· un es un un -π >-c es es en un en un en un o* >ï<fun sr sf >e e e e e <n 4J en cs 1-1 en es ^ en en <3* un

O

U es r-ι ο O O CS ST St CS -tf r-l , < <f r-ι es O 1 un es <r es -s-

P

Φ « +j >*j enoi Ο ο O un .-t st en es ge U en Ο I O o es en es o en 1—1 tn w u en>-ien I en I en 1' en o O ^

, fct p* CM O *”H O

^ es +J -Sesl—i I en I -a* I I I •-c tn ev __ 4J μ en es es st o en -e· es -a· en en

Vi 0 sr 1-1 o <-c m o <r en <f Ί- o^i δ •crO'-i o enO'3'es<î-^<-< ™ 3

-, <0 CO rH O CO r-4 ΙΠ (O <T <0 <N

pq N

P3 jg CM (N O *—» o f-H CO ÎO CO CO r-< ^ w <r es r-ι o en es un cn <r en en | i ( cj <s es r-ι o Ot~<en^i:enesen (§* en I en ο o 1 -s»· ^ 1 ^ on o <n i-i es g -a· en -a· en st a P tp Φ H β ,®!l g g g ë ë g ë g ë g Jî g en H P-tpL,°u 1:11 /¾ __________ •p φ ! î | i

‘ O ïs mi O! ics, O O

Φ ÇPÆ -, -, -s. ·, I ** ! *>. o “» S > o es <-* ; O ; un

: SIM

h 'B Φ oeoeîc un es 34

DK 156721 B

Navne pâ fors0gsplanterne i tabel 2:

Sb = sukkerroe.

Rp = r.aps.

Ct = bomuld.

Sy = sojab0nne.

5 Mz = majs.

Ww = vinterhvede.

Rc = ris.

Sn = Senecio vulgaris.

Ip = Ipoxnoea purpurea.

10 Am = Amaranthüs retroflexus.

Pi = Polygonum aviculare.

Ca = Chenopodium album.

Xs = Xanthium spinos\am.

Ab = Abutilon theophrastii.

15 Ga = Galium aparine.

Co = Cassia obtusifolia.

Ot/Av = havre (dyrket i præ-emergens-fors0g og

Avena fatus (vild havre) i post-emergens-fors0g)).

Dg = Digitaria sanguinalis.

20 St = Setaria viridis.

Ec = Echinochloa crus-galli.

Sh = Sorghum halepense.

Ag = Agropyron repens.

Cn = Cyperus rotundus.

25 Al = Alopecurus myosuriodes.

EKSEMPEL 5.

Et koncentrat, der kan emulgeres, blev fremstillet ved at blande de f01gende bestanddele og omr0re blandingen, indtil aile bestanddelene var opl0st.

35

DK 156721 B

Forbindelse nr. 1 i tabel 1 10%

Ethylendichlorid 40%

Calciumdodecylbenzensulfat 5% "Lubrol" L 10% 5 "Aromasol" H 35% EKSEMPEL 6.

En sammensætning i form af korn, som let lader sig dispergere i en væske, f.eks. vand, blev fremstillet ved sanmien at for-male de f0rste 3 bestanddele i nærværelse af tilsat vand og 10 derpâ iblande natriumacetat. Den dannede blanding blev t0r-ret og ledt igennem en British Standard mesh sigte, st0rrels 44 - 100, for at opnâ den 0nskede kornst0rrelse.

Forbindelse nr. 4 i tabel 1 50% "Dispersol" T 25% 15 "Lubrol" APN5 .1,5%

Natriumacetat :23,5% EKSEMPEL 7.

De f01gende bestanddele blev sammen formalet til fremstillinç af en pulver-sammensætning, der let lader sig dispergere i 20 væsker.

Forbindelse nr. 2 i tabel 1 45% "Dispersol" T 5% "Lissapol" NX 0,5% "Cellofas" B600 2% 25 Natriumacetat 47,5% 36

DK 156721 B

EKSEMPE1 8.

Den aktive bestanddel blev opl0st i acetone, og den resulteren-de væske blev spr0jtet pâ kaolingranuler. Opl0sningsmidlet afdampede derefter til dannelse af en granul0s sammensæt-ning.

5 Forbindelse nr. 6 i tabel 1 5%

Kaolingranuler 95% EKSEMPEL 9.

En sammensætning velegnet til overtrækning af fr0 blev frem-stillet ved at blande de 3 bestanddele: 10 Forbindelse nr. 12 i tabel 1 50%

Mineralolie 2%

Kaolin 48% EKSEMPEL 10.

Et pulver blev freinstillet ved at blande den aktive bestand-15 del med talkum.

Forbindelse nr. 13 i tabel 1 5%

Talkum 95%.

EKSEMPEL 11.

En flydende udformning blev frerostillet ved kuglemaling af de 20 nedenfor angivne bestanddele og pâf01gende dannelse af en vandig suspension af den formalede blanding med vand.

37

DK 156721 B

Forbindelse nr. 15 i tabel 1 40% "Dispersol" T 10% "Lubrol" APN5 1%

Vand 49% 5 EKSEMPEL 12.

En pulversammensætning, som kan dispergeres, blev fremstillet ved at blande bestanddelene, som er angivet nedenfor, sammen, og derpâ formale blandingen, indtil 'de aile var grundigt sam-menblandet.

10 Forbindelse nr. 4 i tabel 1 225% "Aérosol" OT/B 12% "Dispersol" A.C. 15%

Kaolin 28%

Kiseljord -40% 15 EKSEMPEL 13.

Dette eksempel illustrerer fremstilllingen af en pulversammensætning, som kan dispergeres. Bestanddelene blev blandet, og derpâ blev blandingen formalet i en findelingsm011e.

Forbindelse nr. 6 i tabel 1 25% 20 "PERMINAL" BX 1% "Dispersol" T 5%

Polyvinylpyrrolidon 10%

Kiseljord 25%

Kaolin 34% 25 EKSEMPEL 14.

De nedenfor angivne bestanddele blev udformet til pulver, der kan dispergeres, ved at blande og derpâ formale bestand- de.lenA.

38

DK 156721 B

Forbindelse nr. 2 i tabel 1 25% "Aérosol" OT/B 2% "Dispersol" A 5%

Kaolin 68% 5 I eksempel 6 - 15 er mængderne af bestanddelene angivet efter vægt. Tilsvarende sammensætninger blev fremstillet ved som aktiv bestanddel at anvende forbindelserne nr. 5, 7, 8, 17, 18, 19 og 21.

I det f0lgende angives en forklaring pâ sammensætningerne 10 eller substanser, repræsenteret ved de forskellige former for de nsvnte varemærker og varebetegnelser.

"Lubrol" L: Et kondensat af nonylphenol (1 mol) med ethylenoxid (13 mol).

"Aromasol" H: En opl0sningsmiddelblanding af alkyl= 15 benzener.

"Dispersol" T og AC: En blanding af natriumsulfat og et kondensat af formaldehyd med natrium= naphthalensulfonat.

"Lubrol" APN5: Et kondensat af nonylphenol (1 mol) 20 med naphthalenoxid (5,5 mol).

"Cellofas" B600: Et natriumcarboxymethylcellulose- fortykkelsesmiddel.

EKSEMPEL 15.

Forbindelserne blev pr0vet mod en række forskellige blad-25 svampesygdomme pâ planter. De anvendte teknikker var som f0lger: 39

DK 156721 B

Planterne blev dyrket i John Innés Potting Compost (nr. 1 el-1er 2) i minipotter med en diameter :pâ 4 cm. Et lag af fint sand blev anbragt pâ bunden for at lette r0ddernes op-tagelse af fors0gsforbindelse. Fors0gsforbindelserne blev 5 udformet enten ved perleformaling med vandig "Dispersol" T eller som en opl0sning i acetone eller acetone/ethanol, der blev fortyndet til den 0nskede koncentration umiddelbart f0r brug. Til bladsygdomme blev suspensioner (100 ppm aktiv be-standdel) spr0jtet pâ bladene og pâf0rt r0dderne af den sam-10 me plante via jorden. I tilfældet J^hytophthora infestans blev nogle kemikalier til£0rt i lavere koncentrationer af aktiv toestanddel kun til bladene. Disse undtagelser er angi-vet i tabel 3.

Spr0jtemidler blev tilf0rt til maksimâl tilbageholdelse og 15 rodgennemvædrilng til en slutkoncentxation svarende til •ca. 40 ppm a^L./t0r jord. Til opnâelse af en slutkoncentra-tion pâ 0,05% blev "Tween"20 tilsat, ^efter at spr0jtemidler-ne var pâf0rt kornsorterne.

I de fleste fors0g blev forbindelsen tilf0rt jorden (r0dderne 20 og bladene (ved spr0jtning) en eller ±o dage,f0rend planten blev podet med sygdommen. Efter podning blev planterne anbragt i passende omgivelser for at give infektion mulighed for at finde sted, og dernæst blev de inkuberet, indtil sygdommen var klar til at blive opgjorfc.

25 I tilfældet med Pythium ultimum blev kemikalierne tilf0rt en dag efter podning til kunstigt inflceret vermiculit, hvori sennepsfr0 var sâet.

40

DK 156721 B

TABEL 3.

----

Forbindelse Plasmopara Phytophthora nr. viticola infestans (vin) (tomat) 1 4 3 x) 2 4 4 3 4 4 4 0 0 5 3 4 11 4 4 12 4 4 14 4 4 17 4 4 18 4 4 20 4 4 24 4 3 x) 26 4 4 27 0 2 28 4 4 x) 29 1 0 x) = beskyttelsesfors0g ved 25 ppm.

(fortsættes) 41

DK 156721 B

TABEL 3 (fortsat)

Forbindelse Plasmopara Phytophthora nr. viticola infestans (vin) (tomat) 35 4 3 36. 4 4 37 4 4 39 3 2 40 4 4 41 3 3 42 4 4 43 4 3 46 4 3 x) 52 0 53 2 3 +) 58 4 3 60 i 3 3 -_!----- +) = beskyttelsesfors0g ved 10 ppm.

x) = beskyttelses- og aystemiske fors0g ved 25 ppm.

(fortsættes) 42

DK 156721 B

TABEL 3 (fortsat) 1 ! “ I ' « f

Forbindelse I Plasmopara Phytophthora Pythium nr. j viticola infestans ultimum (vin) (tomat) 61 4 4 - 62 4 4 - 63 0 0 64 4 3 67 4 4 xx) 70 3 0 72 4 2 73 4 2 76 4 3 78 4 2 80 1 - 0 81 4 2 82 2 0 83 4 2 84 4 1 xx) = beskyttelsesfors0g ved 100 ppm.

Claims (5)

1. Substituerede carboxamidforbindelser, kendeteg-5 net ved formlen (I) 0 I " /x RI- — N - CH W 1° \ H hvor Rl er (a) en phenylgruppe, som eventuelt er substitueret 15 med et, to eller tre haï ogenatomer, cyanojgr upper, Ci_g-alkoxy-grupper, methylen- eller ethylen-dioxygrupper, C^-g-alkylgrup-per eller C^.g-halogenalkylgrupper, eller (b) en furyl-, thi-enyl- eller pyridylgruppe, som eventuelt -er substitueret med en eller flere Cj_g-alkylgrupper, C^-g-halogenalkylgrupper el-20 1er ha 1 ogenatomer , X er en 1-pyrazoly 1-, J.- ( 1,2,4-tr iazo ly 1 ) -eller 1-tetrazolylgruppe, som eventuelt er substitueret med en eller flere Cj_g-alkylgrupper, og Y er en CN-gruppe, en -CSNH2~gruppe, en -C02R4-gruppef hvor R4 er C^.g-alkyl, eller en amidgruppe -C0NR5R6, hvor hver af R5 x>g R6 kan vaere et hy-25 drogenatom eller Ci_g-alkyl.

2. Forbindelser ifolge krav 1, kendetegnet ved, at R1 er phenyl, som eventuelt er subst i tuer-jet ved en eller flere af 3-, 4- eller 5-sti11ingerne med et eller flere halogenato- 30 mer eller Cj.g-alkyl, Cj.g-alkoxy, trifT.uormethyl eller methylen- eller ethylen-dioxygrupper , X er l-p_y r azo 1 y 1 , 3- eller 5-methyl-lpyrazolyl eller 3 , 5-dimet hy 1-1-pyrazo1 y 1 og Y er CN, C0NH2 eller C02CH3.

3. Forbindelser ifelge krav 1 eller 2, kendetegnet ved, at fil er phenyl,, som er substitueret i snten 3- eller 4-stillingen eller i begge med chlor, fluor, brom, methyl , me- DK 156721 B thoxy eller methy1 endioxy (kun 3,4-), X er 1-pyrazolyl og Y er CN.

4. Fungicid blanding, kendetegnet ved, at den som 5 aktiv bestanddel omfatter et amidderivat ifolge ethvert af de foregâende krav sammen med en bærer eller et fortyndingsmid-del .

5. Anvendelse af amidforbindelser ifelge krav 1-3 eller en 10 fungicid blanding ifolge krav 4 til bekæmpelse af svampe eller af svampesygdomme hos planter, kendetegnet ved, at svampene eller deres voksested eller planterne, planternes fro eller planternes og froenes voksested tilfores en forbindelse ifolge krav 1-3 eller en fungicid blanding ifolge krav 4. 15 20 25 30 35