DK167571B1 - Fremgangsmaade til fremstilling af 4-acyloxyazetidinoner - Google Patents
Fremgangsmaade til fremstilling af 4-acyloxyazetidinoner Download PDFInfo
- Publication number
- DK167571B1 DK167571B1 DK533287A DK533287A DK167571B1 DK 167571 B1 DK167571 B1 DK 167571B1 DK 533287 A DK533287 A DK 533287A DK 533287 A DK533287 A DK 533287A DK 167571 B1 DK167571 B1 DK 167571B1
- Authority
- DK
- Denmark
- Prior art keywords
- formula
- process according
- salt
- group
- onium
- Prior art date
Links
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 17
- -1 alkaline earth metal salt Chemical class 0.000 claims description 10
- XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N Ethyl acetate Chemical group CCOC(C)=O XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims description 9
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 claims description 9
- 229910052784 alkaline earth metal Inorganic materials 0.000 claims description 8
- 125000004435 hydrogen atom Chemical group [H]* 0.000 claims description 8
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 claims description 8
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 claims description 8
- 239000012071 phase Substances 0.000 claims description 7
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 6
- 239000002904 solvent Substances 0.000 claims description 5
- NLXLAEXVIDQMFP-UHFFFAOYSA-N Ammonia chloride Chemical compound [NH4+].[Cl-] NLXLAEXVIDQMFP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N Chloroform Chemical compound ClC(Cl)Cl HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 230000002378 acidificating effect Effects 0.000 claims description 4
- 125000003158 alcohol group Chemical group 0.000 claims description 4
- 239000003513 alkali Substances 0.000 claims description 4
- 150000004967 organic peroxy acids Chemical class 0.000 claims description 4
- 239000012074 organic phase Substances 0.000 claims description 4
- 125000001997 phenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 claims description 4
- 239000000243 solution Substances 0.000 claims description 4
- 239000012425 OXONE® Substances 0.000 claims description 3
- 239000008346 aqueous phase Substances 0.000 claims description 3
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims description 3
- 150000004966 inorganic peroxy acids Chemical class 0.000 claims description 3
- OKBMCNHOEMXPTM-UHFFFAOYSA-M potassium peroxymonosulfate Chemical compound [K+].OOS([O-])(=O)=O OKBMCNHOEMXPTM-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 3
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 claims description 3
- 125000003808 silyl group Chemical group [H][Si]([H])([H])[*] 0.000 claims description 3
- FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N Magnesium Chemical compound [Mg] FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 235000019270 ammonium chloride Nutrition 0.000 claims description 2
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 claims description 2
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 claims description 2
- 125000001797 benzyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(C([H])=C1[H])C([H])([H])* 0.000 claims description 2
- 239000007853 buffer solution Substances 0.000 claims description 2
- 125000000118 dimethyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 claims description 2
- 150000004687 hexahydrates Chemical class 0.000 claims description 2
- 229910052749 magnesium Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 239000011777 magnesium Substances 0.000 claims description 2
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 150000004714 phosphonium salts Chemical class 0.000 claims description 2
- 125000004437 phosphorous atom Chemical group 0.000 claims description 2
- 229910052698 phosphorus Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 229910000162 sodium phosphate Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 239000001488 sodium phosphate Substances 0.000 claims description 2
- RYFMWSXOAZQYPI-UHFFFAOYSA-K trisodium phosphate Chemical compound [Na+].[Na+].[Na+].[O-]P([O-])([O-])=O RYFMWSXOAZQYPI-UHFFFAOYSA-K 0.000 claims description 2
- 125000000008 (C1-C10) alkyl group Chemical group 0.000 claims 1
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M Chloride anion Chemical compound [Cl-] VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims 1
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims 1
- 150000001449 anionic compounds Chemical class 0.000 claims 1
- 239000000872 buffer Substances 0.000 claims 1
- 125000001183 hydrocarbyl group Chemical group 0.000 claims 1
- 229910001412 inorganic anion Inorganic materials 0.000 claims 1
- ZUZLIXGTXQBUDC-UHFFFAOYSA-N methyltrioctylammonium Chemical compound CCCCCCCC[N+](C)(CCCCCCCC)CCCCCCCC ZUZLIXGTXQBUDC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 150000004965 peroxy acids Chemical class 0.000 claims 1
- 125000001453 quaternary ammonium group Chemical group 0.000 claims 1
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- IMNFDUFMRHMDMM-UHFFFAOYSA-N N-Heptane Chemical compound CCCCCCC IMNFDUFMRHMDMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical compound OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- XKBGEWXEAPTVCK-UHFFFAOYSA-M methyltrioctylammonium chloride Chemical compound [Cl-].CCCCCCCC[N+](C)(CCCCCCCC)CCCCCCCC XKBGEWXEAPTVCK-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 description 2
- NHGXDBSUJJNIRV-UHFFFAOYSA-M tetrabutylammonium chloride Chemical compound [Cl-].CCCC[N+](CCCC)(CCCC)CCCC NHGXDBSUJJNIRV-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- 125000004172 4-methoxyphenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C(OC([H])([H])[H])=C([H])C([H])=C1* 0.000 description 1
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O Ammonium Chemical compound [NH4+] QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O 0.000 description 1
- 101100027898 Homo sapiens OCR1 gene Proteins 0.000 description 1
- 102100026725 Ovarian cancer-related protein 1 Human genes 0.000 description 1
- 241001307210 Pene Species 0.000 description 1
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 1
- 239000012445 acidic reagent Substances 0.000 description 1
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 1
- 150000001408 amides Chemical class 0.000 description 1
- 150000001450 anions Chemical class 0.000 description 1
- 239000003242 anti bacterial agent Substances 0.000 description 1
- MNFORVFSTILPAW-UHFFFAOYSA-N azetidin-2-one Chemical compound O=C1CCN1 MNFORVFSTILPAW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000007796 conventional method Methods 0.000 description 1
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 1
- 238000005260 corrosion Methods 0.000 description 1
- 230000007797 corrosion Effects 0.000 description 1
- 238000001514 detection method Methods 0.000 description 1
- 239000003480 eluent Substances 0.000 description 1
- 150000002170 ethers Chemical class 0.000 description 1
- 150000002430 hydrocarbons Chemical group 0.000 description 1
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 description 1
- 150000002576 ketones Chemical class 0.000 description 1
- PIOZZBNFRIZETM-UHFFFAOYSA-L magnesium;2-carbonoperoxoylbenzoic acid;2-oxidooxycarbonylbenzoate Chemical compound [Mg+2].OOC(=O)C1=CC=CC=C1C([O-])=O.OOC(=O)C1=CC=CC=C1C([O-])=O PIOZZBNFRIZETM-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 description 1
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 1
- 239000012434 nucleophilic reagent Substances 0.000 description 1
- 230000003287 optical effect Effects 0.000 description 1
- 239000007800 oxidant agent Substances 0.000 description 1
- 230000001681 protective effect Effects 0.000 description 1
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 1
- 239000000741 silica gel Substances 0.000 description 1
- 229910002027 silica gel Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 1
- 239000000758 substrate Substances 0.000 description 1
- 238000004809 thin layer chromatography Methods 0.000 description 1
- 125000000026 trimethylsilyl group Chemical group [H]C([H])([H])[Si]([*])(C([H])([H])[H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D205/00—Heterocyclic compounds containing four-membered rings with one nitrogen atom as the only ring hetero atom
- C07D205/02—Heterocyclic compounds containing four-membered rings with one nitrogen atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings
- C07D205/06—Heterocyclic compounds containing four-membered rings with one nitrogen atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings having one double bond between ring members or between a ring member and a non-ring member
- C07D205/08—Heterocyclic compounds containing four-membered rings with one nitrogen atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings having one double bond between ring members or between a ring member and a non-ring member with one oxygen atom directly attached in position 2, e.g. beta-lactams
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61P—SPECIFIC THERAPEUTIC ACTIVITY OF CHEMICAL COMPOUNDS OR MEDICINAL PREPARATIONS
- A61P31/00—Antiinfectives, i.e. antibiotics, antiseptics, chemotherapeutics
- A61P31/04—Antibacterial agents
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
- Y02P20/50—Improvements relating to the production of bulk chemicals
- Y02P20/55—Design of synthesis routes, e.g. reducing the use of auxiliary or protecting groups
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Nuclear Medicine, Radiotherapy & Molecular Imaging (AREA)
- Communicable Diseases (AREA)
- Pharmacology & Pharmacy (AREA)
- Oncology (AREA)
- Animal Behavior & Ethology (AREA)
- General Health & Medical Sciences (AREA)
- Public Health (AREA)
- Veterinary Medicine (AREA)
- Pharmaceuticals Containing Other Organic And Inorganic Compounds (AREA)
- Plural Heterocyclic Compounds (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Cephalosporin Compounds (AREA)
Description
2 ovennævnte silylgruppe og tetrabutyl-ammoniumchlorid, der skal benyttes for senere at genoprette al ko-hol funktionen, betyder dette beskyttelsestrin imidlertid en alvorlig ulempe ved den industrielle fremstilling af de anti bakterielle midler, der kan opnås ud fra mellemproduktet med 5 formel (I).
Kaliumperoxymonosulfat har ligeledes til tider været anvendt ved oxidering af ketoner til ethere, men denne forbindelse, der sædvanligvis anvendes i blanding med syrer såsom KHSO^ eller endog svovlsyre, kunne derfor næppe forventes at være effektiv over for substrater, som er 10 ustabile under sure betingelser.
Fra eksempel 7c i EP 181831 A2 er det kendt at foretage oxideringen under anvendelse af magnesiummonoperphthalat-hexahydrat (MMPP) i homogen fase.
Den foreliggende fremgangsmåde adskiller sig herfra ved, at oxide-15 ringen sker i et to-fase-system indeholdende vand og et med vand ikke-blandbart opløsningsmiddel i nærvær af et "onium"-salt. Dette medfører en uventet stor samlet produktivitet, bl.a. fordi MMPP's gode vand-opløselighed (til forskel fra ringe opløselighed i organiske opløsningsmidler) muliggør en væsentlig formindskelse af den nødvendige mængde 20 organisk opløsningsmiddel, og fordi j3-lactamforbindelserne i to-fase-systemet ikke - som ved et-fase-systemet - udsættes for sure eller ‘ nucleofile reagenser.
Formålet med den foreliggende opfindelse er derfor at tilvejebringe en let og billig fremgangsmåde til oxidering af 4-acylazetidi noner (II) 25 til 4-acyloxyazetidinoner (I), hvilken fremgangsmåde kan anvendes til forbindelser med en ikke-beskyttet al kohol funkti on.
Endvidere tilvejebringer opfindelsen en fremgangsmåde, der er fri for de korrosions- og sikkerhedsproblemer, som man i almindelighed støder på ved anvendelse af organiske persyreopløsninger.
30 Det har nu overraskende vist sig, at disse og andre formål opnås ved en fremgangsmåde til fremstilling af 4-acyloxyazetidinoner med for- ”el (I) Ml
I II
CH\ /0CR1 35 H C1 XH—GH7
^ I I
o «2 (I) 3 hvori Rj betegner et hydrogenatom eller en gruppe, der beskytter alkoholfunktionen, R2 betegner et hydrogenatom eller en gruppe, der beskytter den amidiske NH-gruppe, og Rg betegner en C^-C^q alkyl- eller en arylgruppe, ved oxidering af de tilsvarende 4-acylazetidinoner med 5 formel (II) OR 0 1 1 11 /CH\ /CR3 H.C XCHt-tCH ύ
3 L I
.6—N
\ (II) hvori Rp Rg og R^ har de ovenfor anførte betydninger, hvilken fremgangsmåde er ejendommelig ved, at oxideringen sker i et to-fasesystem, 15 der omfatter: a) en organisk fase indeholdende 4-acylazetidinonen med formel (II) og et "onium"salt opløst i et med vand ikke-blandbart medium, og b) en vandig opløsning indeholdende et alkali- eller jordal kalimetalsalt af en organisk eller uorganisk persyre.
20 Repræsentative 4-acylazetidinoner (II), der kan oxideres i overensstemmelse med den foreliggende opfindelse, er sådanne, hvori Rj betegner et hydrogenatom eller en silylgruppe (f.eks. trimethylsilyl og ligeledes en ter-butyldimethylsilylgruppe), R? betegner et hydrogenatom, en ikke-substitueret eller substitueret benzylgruppe (f. eks. p-methoxy-25 benzyl) eller en ikke-substitueret eller substitueret phenyl gruppe (f. eks. p-methoxyphenyl), og R3 betegner en phenyl- eller al kylgruppe (f.eks. methyl).
Råmaterialerne ifølge formel (II) er kendte forbindelser eller kan fremstilles under anvendelse af metoder beskrevet i litteraturen, såsom 30 de ovenfor nævnte patentskrifter.
Den almene formel (I) omfatter alle optiske former (racemiske eller optisk aktive). Den foretrukne konfiguration er 3R,4$ for azetidinon, og R for carbonatomet i kæden, der bærer hydroxygruppen, således at de fra forbindelser med formel (I) resulterende penemforbindel ser har den ende-35 lige foretrukne stereokemi [5R,6S,(1R)].
Ved omsætningen kan som "onium"salt anvendes et kvaternært ammonium- eller phosphoniumsalt i overensstemmelse med forbindelsen med 4 formel (III): (R4, Rg, Rg, Ry)M+ r (III) 5 hvori M betegner et nitrogen- eller phosphoratom, Y" betegner en uorganisk stabil anion såsom Cl" eller HSO"^, og R^, Rg, Rg og R^, som kan være ens eller forskellige, betegner carbonhydridgrupper med et totalt indhold af carbonatomer mellem ca. 10 og 70.
Repræsentative eksempler på "onium"salte, der med fordel kan anven-10 des ved omsætningen, er dimethyl [dioctadecyl (75%) + dihexadecyl (25%) ]ammoniumchlorid (markedsført som ARQUAD 2HT) og methyltrioctylammonium-chlorid (markedsført som ALIQUAT 336).
Som opløsningsmiddel kan et med vand ikke-blandbart opløsningsmiddel anvendes, såsom ethylacetat eller chloroform. Som oxidenngsmiddel 15 kan ved omsætningen anvendes alkali- eller jordal kali metal saltene af alle organiske eller uorganiske persyrer.
På grund af deres stabilitet og lette tilgængelighed på markedet til moderate priser er kaliumperoxymonosulfat og surt magnesiummonopero-xyphthalat,hexahydrat, markedsført som H-48, dog særlig attraktive.
20 Omsætningen udføres ved kraftig omrøring af to-fase-blandingen ved temperaturer mellem 5 og 60eC, fortrinsvis mellem 15 og 45°C. Koncentrationen af 4-acylazetidinon (II) i den organiske fase kan variere mellem ca. 2 og 25 vægt%. Koncentrationen af peroxyforbindel sen i den vandige fase kan derimod variere mellem 2 og 15 vægt%, idet mængden deraf ligger 25 i området mellem 1 og 5 mol pr. mol af 4-acylazetidinon (II). "Onium"-saltet anvendes i mængder varierende mellem 0,01 og 0,1 mol pr. mol af 4-acylazetidinon (II). Opløsningens surhed kan yderligere kontrolleres ved ikke at opløse peroxyforbindel sen i vand, men i en pufferopløsning såsom f.eks. natriumphosphatopløsning med en pH-værdi nær ved 7. Omsæt-30 ningens varighed kan ligge mellem ca. 5 og 48 timer i afhængighed af de valgte betingelser, og ved udløbet af dette tidsrum isoleres 4-acyloxy-azetidinon (I) i overensstemmelse med konventionelle teknikker.
Opfindelsen belyses nærmere ved hjælp af følgende eksempler (udbytter refererer til produkter, der giver en enkelt plet ved tyndtlagschro-35 matografi under anvendelse af silicagel "Merck F-254" og som eluerings-middel ethylacetat/heptan 9/1, detektion ved bestråling med UV lys ved 254 nm).
Claims (10)
1. Fremgangsmåde til fremstilling af 4-acyloxyazetidinoner med formel (I) 5 o*i fi CHX /OCR3 H3C *ίΗ ^ O R2 O) 10 hvori Rj betegner et hydrogenatom eller en gruppe, der beskytter alkohol- funktionen, R2 betegner et hydrogenatom eller en gruppe, der beskytter den amidiske NH-gruppe, og R3 betegner en Cj-C10 al kyl- eller arylgruppe, ved oxidering af 4-acylazetidinoner med formel (II) 15 |R1 \\ /CH\ /CR3 !H3C
20. R2 (II) hvori Rj, R2 og R3 har de ovenfor anførte betydninger, KENDETEGNET ved, at oxideringen sker i et to-fasesystem, der omfatter: a) en organisk fase indeholdende 4-acylazetidinonen med formel (II) og 25 et "onium"salt opløst i et med vand ikke-blandbart opløsningsmiddel, og b) en vandig opløsning indeholdende et alkali- eller jordal kalimetalsalt af en organisk eller uorganisk persyre.
2. Fremgangsmåde ifølge krav 1, KENDETEGNET ved, at Rj betegner et hydrogenatom eller en silylgruppe, R«, betegner et hydrogenatom eller en substitueret eller ikke-substitueret benzyl- eller phenylgruppe, og R3 betegner en al kyl- eller phenylgruppe.
3. Fremgangsmåde ifølge krav 1 eller 2, KENDETEGNET ved, at "onium"saltet er et kvaternært ammonium- eller phosphoniumsalt med formel (III) 7 (R,, R5, R6> R7)H+ r (III) hvori M betegner et nitrogen- eller phosphoratom, Y" er en stabil uorganisk anion, og R^, Rg, Rg og R^ er ens eller forskellige og betegner 5 carbonhydridgrupper med et totalt indhold på mellem 10 og 70 carbon- atomer.
4. Fremgangsmåde ifølge krav 3, KENDETEGNET ved, at "onium"saltet er dimethyl[dioctadecyl (75%) +dihexadecyl (25%)]ammoniumchlorid eller 10 methyl tri octyl ammon i umchlorid.
5. Fremgangsmåde ifølge krav 1, KENDETEGNET ved, at det med vand ikke-blandbare opløsningsmiddel er ethyl acetat eller chloroform.
6. Fremgangsmåde ifølge krav 1, KENDETEGNET ved, at alkali- eller jordal kalimetal saltet af persyren er kaliumperoxy-monosulfat eller surt magnes i ummonoperoxyphthalat,hexahydrat.
7. Fremgangsmåde ifølge ethvert af de foregående krav,
20 KENDETEGNET ved, at omsætningen udføres ved en temperatur mellem 5 og 60eC i et tidsrum varierende mellem 5 og 48 timer.
8. Fremgangsmåde ifølge ethvert af de foregående krav, KENDETEGNET ved, at koncentrationen af forbindelsen med formel (II) i 25 den organiske fase ligger mellem ca. 2 og 25 vægt%, koncentrationen af peroxyforbindel sen i den vandige fase ligger mellem 2 og 15%, i en mængde mellem 1 og 5 mol pr. mol af forbindelsen med formel (II), og at "oniumsaltet" anvendes i en mængde mellem 0,01 og 0,1 mol pr. mol af forbindelsen med formel (II). 30
9. Fremgangsmåde ifølge ethvert af de foregående krav, KENDETEGNET ved, at pH-værdien af den vandige fase kontrolleres med en puffer.
10. Fremgangsmåde ifølge krav 9, KENDETEGNET ved, at den anvendte pufferopløsning er en natriumphosphatopløsning med en pH-værdi nær ved 7.
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| IT2200386 | 1986-10-15 | ||
| IT22003/86A IT1197873B (it) | 1986-10-15 | 1986-10-15 | Procedimento per la preparazione di azetidinoni |
Publications (3)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| DK533287D0 DK533287D0 (da) | 1987-10-12 |
| DK533287A DK533287A (da) | 1988-04-16 |
| DK167571B1 true DK167571B1 (da) | 1993-11-22 |
Family
ID=11190042
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| DK533287A DK167571B1 (da) | 1986-10-15 | 1987-10-12 | Fremgangsmaade til fremstilling af 4-acyloxyazetidinoner |
Country Status (24)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US5043440A (da) |
| JP (1) | JPS63112559A (da) |
| KR (1) | KR890005048A (da) |
| AT (1) | AT392965B (da) |
| AU (1) | AU592231B2 (da) |
| BE (1) | BE1000617A4 (da) |
| CA (1) | CA1325638C (da) |
| CH (1) | CH676983A5 (da) |
| DE (1) | DE3734468A1 (da) |
| DK (1) | DK167571B1 (da) |
| ES (1) | ES2005035A6 (da) |
| FI (1) | FI88294C (da) |
| FR (1) | FR2605318B1 (da) |
| GB (1) | GB2196340B (da) |
| GR (1) | GR871558B (da) |
| HU (1) | HU200325B (da) |
| IL (1) | IL84149A (da) |
| IT (1) | IT1197873B (da) |
| NL (1) | NL8702458A (da) |
| NZ (1) | NZ222112A (da) |
| PT (1) | PT85914B (da) |
| SE (1) | SE8704000L (da) |
| SU (1) | SU1588279A3 (da) |
| ZA (1) | ZA877683B (da) |
Families Citing this family (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| AU601180B2 (en) * | 1986-04-30 | 1990-09-06 | Kanegafuchi Kagaku Kogyo Kabushiki Kaisha | Process for preparing 4-acetoxy-3-hydroxyethylazetidin -2- one derivatives |
| JP2608458B2 (ja) * | 1988-05-19 | 1997-05-07 | 日本曹達株式会社 | ４−アセトキシアゼチジノン誘導体の製造法 |
| US5204460A (en) * | 1988-11-29 | 1993-04-20 | Takasago International Corporation | Ruthenium catalyzed process for preparing 4-acetoxyazetidinones |
| US5068232A (en) * | 1990-04-10 | 1991-11-26 | American Cyanamid Company | Novel 2-substituted alkyl-3-carboxy carbapenems as antibiotics and a method of producing them |
Family Cites Families (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE2724675A1 (de) * | 1977-06-01 | 1978-12-14 | Bayer Ag | Tetrahydrofuran-derivate, verfahren zu ihrer herstellung sowie ihre verwendung als herbizide |
| AU8605382A (en) * | 1981-07-15 | 1983-01-20 | Sumitomo Chemical Company, Limited | Penicillins and azetidinones |
| GB8321004D0 (en) * | 1983-08-04 | 1983-09-07 | Erba Farmitalia | Azetidinones |
| JPS6061566A (ja) * | 1983-09-14 | 1985-04-09 | Sankyo Co Ltd | ４−アセトキシアゼチジノン誘導体の製造法 |
| EP0181831B1 (de) * | 1984-10-01 | 1993-08-25 | Ciba-Geigy Ag | Verfahren zur Herstellung von optisch aktiven Acyloxyazetidinonen |
| EP0221846A1 (de) * | 1985-10-28 | 1987-05-13 | Ciba-Geigy Ag | Optisch aktive Acyloxyazetidinone |
| US4882429A (en) * | 1986-03-03 | 1989-11-21 | Schering Corporation | Stereospecific preparation of (3S,4R,5R)-3-(1-hydroxyethyl)-4-benzoyloxy-azeridinones from L-(-)-theonine |
-
1986
- 1986-10-15 IT IT22003/86A patent/IT1197873B/it active
-
1987
- 1987-10-09 NZ NZ222112A patent/NZ222112A/xx unknown
- 1987-10-09 GR GR871558A patent/GR871558B/el unknown
- 1987-10-09 CH CH3972/87A patent/CH676983A5/it not_active IP Right Cessation
- 1987-10-12 AU AU79551/87A patent/AU592231B2/en not_active Ceased
- 1987-10-12 DE DE19873734468 patent/DE3734468A1/de not_active Withdrawn
- 1987-10-12 DK DK533287A patent/DK167571B1/da not_active IP Right Cessation
- 1987-10-12 IL IL84149A patent/IL84149A/xx not_active IP Right Cessation
- 1987-10-12 FR FR878714059A patent/FR2605318B1/fr not_active Expired - Lifetime
- 1987-10-12 AT AT2683/87A patent/AT392965B/de not_active IP Right Cessation
- 1987-10-12 FI FI874471A patent/FI88294C/fi not_active IP Right Cessation
- 1987-10-13 SU SU874203489A patent/SU1588279A3/ru active
- 1987-10-13 PT PT85914A patent/PT85914B/pt not_active IP Right Cessation
- 1987-10-13 CA CA000549084A patent/CA1325638C/en not_active Expired - Fee Related
- 1987-10-13 ES ES8702919A patent/ES2005035A6/es not_active Expired
- 1987-10-13 BE BE8701171A patent/BE1000617A4/fr not_active IP Right Cessation
- 1987-10-13 ZA ZA877683A patent/ZA877683B/xx unknown
- 1987-10-13 US US07/107,050 patent/US5043440A/en not_active Expired - Fee Related
- 1987-10-14 SE SE8704000A patent/SE8704000L/xx not_active Application Discontinuation
- 1987-10-14 JP JP62259442A patent/JPS63112559A/ja active Pending
- 1987-10-14 HU HU874642A patent/HU200325B/hu not_active IP Right Cessation
- 1987-10-14 NL NL8702458A patent/NL8702458A/nl not_active Application Discontinuation
- 1987-10-14 GB GB8724099A patent/GB2196340B/en not_active Expired - Lifetime
- 1987-10-14 KR KR870011365A patent/KR890005048A/ko not_active Ceased
Also Published As
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| Bandlish et al. | Ion radicals. 37. Preparation and isolation of cation radical tetrafluoroborates by the use of nitrosonium tetrafluoroborate | |
| DK167571B1 (da) | Fremgangsmaade til fremstilling af 4-acyloxyazetidinoner | |
| ES2013403A6 (es) | Procedimiento para preparar derivados de cefem. | |
| AT389108B (de) | Neue pyridazinonderivate, verfahren zu ihrer herstellung und sie enthaltende pharmazeutische zusammensetzungen | |
| ES2247190T3 (es) | Etapa de proceso de ciclacion en la fabricacion de quinolonas y naftiridinas. | |
| ATE321762T1 (de) | Verfahren zur synthese von carbapenem-antibiotika | |
| ATE113594T1 (de) | Verfahren zur herstellung von sulfonylharnstoff- derivaten. | |
| Piepers et al. | Synthesis of ‘crown ether’macrocyclic bislactones using caesium carboxylates of pyridine and of benzene dicarboxylic acids | |
| AU754977B2 (en) | Process for producing quinolinecarbaldehyde | |
| ES2099114T3 (es) | Derivados de tienotriazolodiacepina opticamente activos. | |
| DE69521012D1 (de) | Verfahren zur Herstellung von 1-(4,5-Dihydro)2-thiazolyl-3-Azetidinthiolderivaten | |
| Van der Plas et al. | Steric effects in alkylpyrimidines | |
| EP1010701A4 (en) | PROCESS FOR THE PREPARATION OF 3-CEPHEM COMPOUNDS | |
| NO135983B (da) | ||
| EP1027880A3 (de) | Verwendung von quaternären Ammoniumverbindungen als Antitranspirantien | |
| DE69800922D1 (de) | Verfahren zur Herstellung von 2-Cyanobiphenyl Verbindungen | |
| CA1052771A (en) | METHOD OF PRODUCING 6-.beta.-AMIDINOPENICILLANIC ACID DERIVATIVES | |
| KR930021632A (ko) | 벤조[b]티오펜-5-일 유도체 및 이의 제조방법 | |
| DK141502B (da) | Fremgangsmåde til fremstilling af en 7-acylamido-3-methyl-3-cephem-4-carboxylsyreester. | |
| ATE204860T1 (de) | Verfahren zur herstellung von 4-substituierten azetidinonderivaten | |
| JP2920556B2 (ja) | ２―シアノ―２―置換ヒドロキシイミノアセトアミジンの製造法 | |
| ATE67194T1 (de) | Thiadiazolylacetamid-derivate, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung. | |
| KR810001264B1 (ko) | 2-알킬-7-치환-2(또는 3)-세펨-4-카르본산류의 제조법 | |
| ATE41151T1 (de) | 3,4-dihydro-2,5,7,8-tetramethyl-2h-1benzopyranderivate und verfahren zu ihrer herstellung. | |
| DE69716370D1 (de) | Verfahren zur herstellung von beta-lactam verbindungen |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| B1 | Patent granted (law 1993) | ||
| PBP | Patent lapsed |