ES2202875T3

ES2202875T3 - Uso de catalizadores de metaloceno para la produccion de poliolefinas regioespecificas isotacticas.

Info

Publication number: ES2202875T3
Application number: ES98930732T
Authority: ES
Inventors: Abbas Razavi; Vincenzo Bellia
Original assignee: Atofina Research SA
Current assignee: TotalEnergies Onetech Belgium SA
Priority date: 1997-05-26
Filing date: 1998-05-26
Publication date: 2004-04-01
Anticipated expiration: 2018-05-26
Also published as: DE69815846D1; EP1283223B1; US6559089B1; ES2302782T3; PT1283223E; DE69839354T2; JP2001526730A; EP0984989B1; EP0984989A1; DK0984989T3; WO1998054230A1; DE69839354D1; PT984989E; EP1283223A2; EP1283223A3; ATE243717T1; JP4208097B2; ATE391734T1; DE69815846T2; EP0881236A1

Abstract

Se suministra un componente catalítico de metaloceno para su uso en la preparación de poliolefinas isotácticas, el componente tiene la fórmula general (I): R" (C{sub,p}R{sub,1}R{sub,2}R{sub,3}) (C{sub,p}''R''{sub,n}) MQ{sub,2} en la cual C{sub,p} es un anillo ciclopentadienilo sustituido; C{sup,p}'' es un anillo fluorenilo sustituido o insustituido; R" es un puente estructural que imparte estereorrigidez al componente, R{sub,1} es un sustituyente en el anillo ciclopentadienilo que ocupa una posición distal con respecto al puente, el sustituyente distal comprende un grupo voluminoso de la fórmula XR*{sub,3} en la cual X se escoge entre el grupo IVA y cada R* es igual o diferente y se escoge entre hidrógeno o hidrocarbilo de entre 1 y 20 átomos de carbono, R{sub,2} es un sustituyente en el anillo ciclopentadienilo que ocupa una posición próxima al puente y que se sitúa en una posición non-vicinale con respecto al sustituyente distal y tiene la fórmula YR {sub,3}, en la cual Y se escoge entre elgrupo IVA y cada R es igual o diferente y se escoge entre hidrógeno o hidrocarbilo de entre 1 y 7 átomos de carbono, R{sub,3} es un sustituyente en el anillo ciclopentadienilo que ocupa una posición próxima al puente y es un átomo de hidrógeno o tiene la fórmula ZR${sub,3}, en la cual Z se escoge entre el grupo IVA y cada R$ es igual o diferente y se escoge entre hidrógeno o hidrocarbilo de entre 1 y 7 átomos de carbono, cada R''{sub,n} es igual o diferente y representa hidrocarbilo que tiene entre 1 y 20 átomos de carbono en donde 0 =n=8; M es un metal de transición del Grupo IVB o vanadio y cada Q es hidrocarbilo que tiene entre 1 y 20 átomos de carbono o es un halógeno.

Description

Uso de catalizadores de metaloceno para la producción de poliolefinas regioespecíficas isotácticas.

La presenta invención, se refiere al uso de un componente catalizador de metaloceno, en la preparación de poliolefinas altamente regioespecíficas, especialmente, polipropilenos.

Las olefinas que tienen 3 ó más átomos de carbono, pueden polimerizarse para producir un polímero, con una configuración estereoquímica isotáctica. Así, por ejemplo, en la polimerización de propileno para formar polipropileno, la estructura isotáctica, se describe, de una forma típica, como teniendo grupos metilo unidas a los átomos de carbono terciarios de las sucesivas unidades monoméricas, en el mismo lado de un hipotético plano, a través de la cadena principal del polímero. Esto, puede describirse utilizando la fórmula de proyección de Fisher, de la forma que sigue:

1

Otra forma de describir la estructura, es a través del uso de espectroscopia NMR. La nomenclatura de NMR de Bovey para una pentada isotática, es ... mmmm, representando, cada "m", una diada "meso", o sucesivos grupos, en el mismo lado, en el plano.

Como contraste a la estructura isotática, los polímeros sindiotácticos, son aquéllos, en los cuales, los grupos metilo unidos a los átomos terciarios de carbono de unidades monoméricas sucesivas en la cadena, se encuentra en lados alternativos del plano del polímero. Utilizando la fórmula de la proyección de Fisher, la estructura de un polímero sindiotáctico, se describe de la siguiente forma:

2

En la nomenclatura de NMR, una pentada sindiotáctica, se describe como ...rrrr..., en la cual, "r", representa una diada "racémica", con grupos metilo sucesivos, en lados alternativos del plano.

Como contraste a los polímeros isoctácticos y sindiotácticos, un polímero atáctico, exhibe un orden no regular de unidades repetitivas. De una forma distinta a los polímeros sindiotácticos o isotácticos, un polímero atáctico, no es cristalino, y forma esencialmente un producto ceroso.

Mientras que, es posible, para un catalizador, el producir la totalidad de los tres tipos de polímeros, es deseable, para un catalizador, el hecho de que, éste, produzca predominantemente un polímero isotáctico o sindiotáctico, con muy poco polímero atáctico. Los catalizadores de metaloceno C_{2}-simétricos, son conocidos, en la producción de poliolefinas. Así, por ejemplo, los circonocenos del tipo bisindenilo, simétricos, los cuales pueden producir polipropileno isotáctico, altamente fusible, de alto peso molecular. La preparación de este tipo de catalizador de metaloceno, es altamente costoso y necesita mucho tiempo de elaboración. De una forma que cobra la máxima importancia, el catalizador final, consiste en una mezcla de isómeros racémicos y meso, en una relación que es, a menudo, no favorable. El estereoisómero meso, debe separarse, con objeto de evitar la formación de un polipropileno atáctico, durante la reacción de polimerización.

La solicitud de patente europea EP - A - 0 537 130, da a conocer el uso de catalizadores de metaloceno C_{1}-simétrico, para la producción de polipropileno isotáctico. Un catalizador preferido, es el isopropiliden (3-tert.-butil-cicloponetadienilfluorenil)ZrCl_{2}. Este catalizador, tiene un grupo masivo tert.-butilo, posicionado en el anillo de ciclopentadienilo distal al puente isopropilideno. Este catalizador, tiene la ventaja de que, éste, consiste en únicamente un estereoisómero y, de esta forma, no se requiere una separación isomérica del metaloceno, en la etapa final de la síntesis. Mientras que, la preparación de polipropileno que utiliza este catalizador, produce polipropileno isotáctico, el producto polímero, tiene unas pobres propiedades mecánicas, debido a la presencia de regiodefectos y un peso molecular relativamente bajo.

Los regiodefectos, acontecen, en la cadena del polímero, cuando, en lugar de producir una poliolefina isoctática perfecta, en la cual cada unidad polimérica se posiciona de una forma "cabeza con cola", en relación a la siguiente, acontecen fallos de inserciones de los monómeros, de tal forma que proporcionen un emparejamiento fallido, ya sea del tipo "cabeza con cabeza" o del tipo "cola con cola". En el procedimiento de polimerización en concordancia con la solicitud de patente europea EP-A-0 619 323, existe una frecuencia de inserción fallida, de aproximadamente un 0,4%. Los así denominados regiodefectos (2-1), se transfieren parcialmente a la así denominada inserción (1-3) a través de unidades salientes, de un procedimiento de isomerización, de cuatro grupos CH_{2}, en la estructura de la cadena de polipropileno. Esto, tiene un efecto perjudicial en las propiedades físicas y mecánicas del polímero, y tiene como resultado un polipropileno isotáctico de bajo peso molecular, con un bajo punto de fusión.

La solicitud de patente estadounidense US-A-5 631 201, describe el uso de los catalizadores de la presente invención, para preparar polipropileno isotáctico, pero no proporciona ninguna información de su regioespecificidad.

La presente invención, tiene como propósito, el superar las desventajas inherentes al arte anterior de esta técnica especializada.

La presente invención, se refiere al uso de un catalizador consistente en un componente catalizador de metaloceno, y un cocatalizador, en la preparación de poliolefinas isotácticas, que tienen un Mw (peso molecular medio, en peso) comprendido dentro de unos márgenes que van de 150.000 a 600.000, y una frecuencia de inserción fallida, del monómero, demasiado baja para ser cuantificada por 13C NMR, componente éste, que tiene la fórmula general:

(I)R''(3-tert.-butil-5-metilciclopentadienilfluorenil)ZrCl_{2}

en donde, R'', es un puente estructural, que imparte estereorrigidez al componente.

La poliolefinas producidas utilizando un componente catalizador de metaloceno de la presente invención, se encuentra que no únicamente son isotácticas, sino que, se encuentra también, que se están substancialmente exentas de regiodefectos. En concordancia con ello, las poliolefinas producidas con éste, tienen unas propiedades mecánicas que incluyen un alto peso molecular medio, en peso, del orden de 150.000 - 600.000 y un elevado punto de fusión. Sin la intención de pretender ligarlo a una teoría, se postula que, el grupo masivo en el anillo de cilopentadienilo, contribuye a la estereoespecificidad de la reacción de polimerización, mientras que, el sustituyente próximo, en el anillo de ciclopentadienilo, contribuye a la regioespecificidad de la inserción de monómero, y al incremento del peso molecular.

El puente estructural R'', es preferiblemente alquilideno, que tiene de 1 a 20 átomos de carbono, alifáticos o aromáticos, un dialquilgermanio o dialquilsilicio o dialquilsiloxano, un alquilfosfeno, o alquilamina, que hacen de puente entre los dos anillos de C_{p}. R'', es preferiblemente dimetilsilanodiílo, en el cual, los dos anillos de Cp, se encuentran puenteados por la posición 2 del isopropilideno.

El sistema catalizador para su uso en la presente invención, comprende (a), un componente catalizador, tal y como se define anteriormente, arriba; y (b), un co-catalizador que comprende aluminio ó boro, capaz de activar el componente catalizador. Los cocatalizadores apropiados que contienen aluminio, comprenden un alumoxano, un alquil-aluminio y / o un ácido de Lewis.

Los alumoxanos utilizables en el procedimiento en concordancia con la presente invención, son bien conocidos y, de una forma preferible, comprenden alumoxanos isoméricos, lineales y / o cíclicos, representados por la fórmula:

(I)R--(

\delm{A}{\delm{\para}{R}}

l--O)_{n}--AlR_{2}

para alumoxanos oligoméricos, lineales, y

(II)R--(--

\delm{A}{\delm{\para}{R}}

l--O)_{m}

para alumoxanos oliméricos, cíclicos,

en donde, n, es 1-40, de una forma preferible, 10-20, m, es 3-40, de una forma preferible, 3-20 y, R, es un grupo alquilo C_{1}-C_{8}, y, de una forma preferible, metilo. Generalmente, en la preparación de alumoxanos, a partir de, por ejemplo, triemetilaluminio y agua, se obtiene una mezcla de compuestos lineales y cíclicos.

Los co-catalizadores apropiados que contienen boro, pueden comprender un boronato de trifenilcarbenio, tal como el tetrakis-pentafluorofenil-borato-trifenilcarbenio, tal y como se describe en la solicitud de patente europea EP-A-0 427 696, o aquéllos de la fórmula general [L'-H] + [B Ar_{1} Ar_{2} X_{3} X_{4}], tal y como se describe en la solicitud de patente europea EP-A-0 277 004 (página 6, línea 30, a página 7, línea 7).

Este sistema de catalizador, puede emplearse en un procedimiento de polimerización en solución, el cual sea homogéneo, o en un proceso en suspensión, el cual sea heterogéneo. En un procedimiento de solución, los disolventes típicos, incluyen a hidrocarburos con 4 a 7 átomos de carbono, tales como heptano, tolueno, o ciclohexano. En un procedimiento en suspensión, es necesario el inmovilizar el sistema de catalizador, en un soporte inerte, particularmente, un soporte sólido porosos, tal como talco, óxidos inorgánicos y materiales de soporte resinosos, tales como poliolefina. De una forma preferible, el material de soporte, es un óxido inorgánico, en su forma finamente dividida.

Los materiales de óxidos inorgánicos que se emplean, de una forma deseable, en concordancia con la presente invención, incluyen a los óxidos de metales de los grupos 2a, 3a, 4a, o 4b, tales como la sílice, la alúmina y mezclas de entre éstos. Otros óxidos inorgánicos que pueden emplearse, bien ya sea solos, o bien ya sea combinación con la sílice ó la alúmina, son la magnesia, titania, zirconia y por el estilo. Pueden emplearse, no obstante, otros materiales de soporte, como por ejemplo, pololefinas funcionalizadas finamente divididas, tales como el polietileno finamente dividido.

De una forma preferible, el soporte, es sílice que tiene un área de superficie comprendida entre 200 y 700 m^{2}/g, y un volumen de poros comprendido entre unos márgenes situados entre 0,5 y 3 ml/g.

La cantidad de alumoxano y metalocenos usualmente empleado en la preparación del catalizador con soporte sólido, puede variar dentro de un amplio margen de valores. De una forma preferible, la relación molar entre el aluminio y el metal de transición, se encuentra comprendida dentro de unos márgenes situados entre 1 : 1 y 100 : 1, de una forma preferible, dentro de unos márgenes situados entre 5 : 1 y 50 : 1.

El orden de adición de los metalocenos y el alumoxano, con respecto al material de soporte, puede variar. En concordancia con una forma de presentación preferida de la presente invención, el alumoxano disuelto en un disolvente inerte apropiado de hidrocarburo, se añade, al material de soporte, suspendido en el mismo hidrocarburo u otro hidrocarburo, apropiado, liquido y, a continuación, se procede a añadir una mezcla de catalizador de metaloceno a la suspensión.

De una forma preferible, los disolventes, incluyen a los aceites minerales y a los varios hidrocarburos que son líquidos a la temperatura de reacción, y que no reaccionan con los ingredientes individuales. Los ejemplos ilustrativos de disolventes de utilidad, incluyen a los alcanos, tales como el pentano, iso-pentano, hexano, heptano, octano, y nonano, los ciclalcanos, tales como el ciclopentano y el ciclohexano, y los aromáticos, tales como benceno, tolueno, etilbenceno y dietilbenceno.

Preferiblemente, el material de soporte, se suspende en tolueno y, el metaloceno y alumoxano, se disuelven en tolueno, previamente a la adición en el material de soporte.

El procedimiento para la preparación de los componentes catalizadores de metaloceno que se encuentran puenteados, comprenden el poner en contacto un ciclopentadienilo sustituido, que tiene sustituyentes masivos y no masivos en el anillo de ciclopentadienilo, con un fluoreno, bajo condiciones de reacción suficientes como para producir un ciclopentadieno sustituido puenteado. El procedimiento, comprende, además, el poner en contacto el ciclopentadieno sustituido puenteado, con ZrCl_{4}, bajo unas condiciones de reacción suficientes como para complejar el diciclopentadieno puenteado, para producir un metaloceno puenteado. La etapa del proceso, consistente en poner en contacto el ciclopentadieno sustituido puenteado, con un compuesto metálico, puede realizarse en un disolvente clorado.

En una forma adicional de presentación, el procedimiento, comprende el contactar un ciclopentadieno sustituido, que tiene sustituyentes masivos y no masivos, en el anillo de ciclopentadienilo, con una cloruro de alquilsililo, de la fórmula R^{\sim}_{2}SiHal_{2}, en donde, R^{\sim}, es un hidrocarbilo, que tiene de 1 a 20 átomos de carbono y, Hal, es un halógeno. Se añade un segundo equivalente de fluoreno, para producir un ligando de ciclopentadienilfluorenilo, sustituido, puenteado con silicio. Las subsiguientes etapas, son similares a las que se han descrito anteriormente, arriba, para producir un ligando disustituido de ciclopentadienilfluorenilo, sustituido, coordinado a Zr.

En una forma adicional de presentación, el procedimiento, comprende el poner en contacto un ciclopentadieno sustituido con un producto que produce fulveno, tal como una acetona, para producir fulveno sustituido. A continuación, en una segunda etapa, el fulveno, se hace reaccionar con fluoreno, para producir un ligando de ciclopentadienil- fluorenilo, sustituido, puenteado con un carbono, que producirá el deseado catalizador de metaloceno, después de reaccionar con ZrCl_{4}.

La invención, se describirá ahora en mayor detalle, por vía de ejemplos, únicamente, con referencia a los dibujos anexados, en los cuales:

La figura 1, muestra una ilustración de la estructura tridimensional de un componente catalizador preferido de la presente invención, tal y como se obtiene mediante análisis de difracción de rayos X de isopropiliden (3-tert.-butil-5-metilciclopentil-fuorenil)ZrCl_{2} ;

La figura 2, muestra una ilustración de la estructura tridimensional de un componente catalizador comparativo, tal y como se obtiene mediante análisis de difracción de rayos X de isopropiliden(3-tert.-butil-5-metilciclopentil-fuorenil)- ZrCl_{2} ;

\newpage

Ejemplo de referencia 1

Síntesis del isopropiliden (3-tert.-butil-5-metilciclo-pentadienil-fuorenil)ZrCl_{2} A) Síntesis del trimetilfulveno

En un matraz de fondo redondeado, equipado con una barra magnética de agitación y entrada para nitrógeno, se emplazan 350 ml de metanol (a una temperatura de - 78ºC), que contiene metilciclopentadieno, recién preparado, bajo nitrógeno. A esta solución, se le añade, mediante goteo, una solución de 28,6 g de acetona en 50 ml de metanol. La mezcla de reacción, se agita a la temperatura ambiente, durante un transcurso de tiempo de 24 horas. Después de neutralización con ácido acético, y separación de la fase orgánica, el disolvente, se evapora y, el aceite amarillo que permanece, se somete a destilación. Se obtiene una mezcla de 6,6,3-trimetilfulveno y de 6,6,5-trimetilfulveno, con un 65% de rendimiento productivo.

B) Síntesis del metil-tert.-butil-ciclopentadieno

El producto obtenido en la etapa A, se emplaza en un matraz de 2 litros de capacidad útil, y se disuelve en 350 ml de éter de dietilo, y se enfría hasta una temperatura de 0ºC. A la solución, se le añaden, por goteo, 140,6 ml de metil-litio en éter (1,6 mol). La reacción, se completa después de un transcurso de tiempo de algunas horas. Después de haber añadido 40 ml de solución saturada de NH_{4}Cl, en agua, la fase orgánica, se separa y se seca con MgSO_{4}. La evaporación del disolvente, conduce al aislamiento de un aceite amarillo, como dos estereoisómeros, de una forma cuantitativa.

C) Síntesis del tert.-butil-trimetil-fulveno

En un matraz de 500 ml de capacidad, se emplazan 12,60 g del producto obtenido en la etapa B, y se disuelven en 40 ml de metanol. La mezcla, se enfría hasta una temperatura de -78ºC. Se procede a añadir, lentamente, 2,15 g de acetona en 10 ml de etanol. En la etapa siguiente, se añaden 4 g de pirrolidina en 10 ml de metanol. Después de un transcurso de tiempo de 6 horas, la reacción, se termina, mediante la adición de 10 ml de ácido acético. Después de la separación de la fase orgánica, evaporación de los disolventes, y destilación, se obtiene un aceite de color naranja (8,95 g).

D) Síntesis del 2,2-[(3-tert.-butil-metil-ciclo-pentadienil)fluorenil]propano

En un matraz de fondo redondeado, se emplazan 3,8 g de fluoreno, en 100 ml de THF, bajo nitrógeno. Se añaden 14,2 ml de metil-litio en éter (1,6 mol). La mezcla de reacción, se agita durante un transcurso de tiempo de 3 horas y, a continuación, se hace reaccionar con 4,70 g del producto obtenido en la etapa C, disuelto en 10 ml de THF. La reacción, se termina después de un transcurso de tiempo de 8 horas, mediante la adición de una solución saturada de NH4Cl en agua. Se procede a separar la fase orgánica, se evaporan los disolventes, y se obtienen 8,5 g del producto del epígrafe, como una mezcla aceitosa de los dos isomonómeros principales, 2,2-[(3-tert.-butil-5-metil-ciclo-pentadienil)-fluorenil]propano y 2,2-[(3-tert.-butil-2-metil-ciclo-penta-dienil)fluorenil]propano.

E) Síntesis de la mezcla de isopropiliden(3-tert.-Bu-5-metil-ciclo-pentadienilfluorenil)ZrCl_{2} (1) e isopropiliden-[(3-tert.-Bu-2-metil-ciclo-pentadienilfluorenil)ZrCl_{2} (2)

Se procede a disolver 2 g del ligando obtenido en la etapa D, en 250 ml de THF, bajo atmósfera de nitrógeno, y se hacen reaccionar con 7,3 ml de metil-litio en éter (1,6 mol). La mezcla de reacción, se agita durante el transcurso de toda la noche. El disolvente, se evapora al día siguiente y, el dianión del ligando, se aísla, el cual se hace reaccionar con 3,8 g de ZrCl_{4}, en 200 ml de éter, a una temperatura de -78ºC. La mezcla, se agita durante un transcurso de tiempo de 6 horas, a la temperatura ambiente. Los dos isómeros, pueden separarse mediante separación de disolventes, debido a hecho de que (1), es menos soluble que (2), en diclorometano.

Se recupera Isopropiliden (3-tert.-butil-2-metil-ciclo-penta-dienilfluorenil)ZrCl_{2}, cuya estructura, se muestra en la figura 1.

Ejemplo de referencia 2

Síntesis del isopropiliden (3-tert.-butil-2-metil-ciclo-penta-dienilfluorenil)ZrCl_{2}

Se procede siguiendo el procedimiento sintético en concordancia con el ejemplo 1, excepto en cuanto a lo referente al hecho de que, después de la separación de los disolventes, al final de la etapa E,, se recupera isopropiliden(3-tert.-butil-2-metil-ciclo- pentadienilfluore-nil)ZrCl_{2}. La estructura de este isómero, se muestra en la figura 2.

\newpage

Ejemplo 1 Procedimientos de polimerización I

Cada polimerización, se realizó en un reactor de banco, de 4 litros de capacidad, con propileno puro, o con diluyente tal como ciclohexano o isobuteno, con las cantidades reportadas en las tablas que se facilitan a continuación. La polimerización, se inició introduciendo metaloceno (0,5 a 5 mg), puesto previamente en contacto con 1 ml de MAO (metilaluminoxano) (30% de solución en tolueno, de la firma WITCO), tres minutos antes de su introducción en el reactor.

Las tablas 1 y 2, muestran los resultados de la producción de polipropileno, utilizando el sistema catalizador del ejemplo de referencia 1. Las partidas 1 a 4, comparan la polimerización de propileno puro (masa - partida 1), con las que utilizan los diluyentes ciclohexano (partida 2) e isobutano, a dos presiones parciales diferentes de hidrógeno (partidas 3 y 4). La temperatura de polimerización, para cada una de estas partidas, era de 60ºC. Las partidas 5 y 6, comparan la temperatura de polimerización de propileno en masa, a temperaturas más altas, de respectivamente, 70ºC y 80ºC. Resulta evidente que, se obtiene un peso molecular, correspondiente a un valor comprendido dentro de unos márgenes que van desde aproximadamente 200.000 hasta aproximadamente 450.000. Se obtuvo un polipropileno que tenía una temperatura de fusión de por lo menos 139ºC, siendo, en este caso, de aproximadamente 140ºC. Los polímeros obtenidos, exhibían una monomodalidad, en cromatografía de permeación en gel (resultados no mostrados)

(Tabla pasa a página siguiente)

3

\newpage

La tabla 2, muestra la microtacticidad del polímero obtenido utilizando el catalizador en concordancia con el ejemplo de referencia 1, bajo condiciones de polimerización, tal y como se define por parte de las correspondientes partidas, en la tabla 1. Los resultados, se obtuvieron utilizando espectroscopía de 13CNMR. Resultará evidente el hecho de que, el polipropileno, contenía más de un 80% de las pentadas en la forma puramente isotáctica (mmmm), y una frecuencia virtualmente indetectable de las inserciones fallidas.

Las tablas 3 y 4, muestran los correspondientes datos comparativos en relación con la polimerización en masa del propileno, utilizando el sistema catalizador del ejemplo de referencia 2. El peso molecular medio, en peso, del polipropileno, en este caso, es muy inferior que para el polipropileno producido utilizando el catalizador del ejemplo 1. Las temperaturas de fusión reportadas en la tabla 3, son también inferiores que aquéllas reportadas en la tabla 1. La tabla 4, muestra la microtacticidad de los polímeros de las dos partidas en la tabla 1, a partir de las cuales, resulta evidente el hecho de que, el porcentaje de pentadas puramente isotácticas, es reducido, en comparación con aquéllos que se reportan en la tabla 2. De una forma importante, en la tabla 4, se encuentra una frecuencia de inserción fallida de hasta un 0,4%, al compararse con la frecuencia virtualmente indetectable de las inserciones fallidas reportadas en la tabla 2.

(Tabla pasa a página siguiente)

4

5

6

Claims

1. Uso de un sistema catalizador consistente en un componente catalizador de metaloceno, y un cocatalizador, en la preparación de poliolefinas isotácticas, que tienen un peso molecular medio, en peso, comprendido dentro de unos márgenes que van de 150.000 a 600.000, y una frecuencia de inserción fallida, del monómero, demasiado baja para ser cuantificada por ^{13}C NMR, componente éste, que tiene la fórmula general:

(I)R''(3-tert.-butil-5-metilciclopentadienilfluorenil)ZrCl_{2}

2. Uso, en concordancia con la reivindicación 1, en donde, R'', es alquilideno que tiene de 1 a 20 átomos de carbono, un dialquilgermanio o dialquilsilicio o dialquilsiloxano, alquifosfina o amina.

3. Uso, en concordancia con la reivindicación 2, en donde, R'', es isopropilideno o dimetilsilanodiílo.

4. Uso, en concordancia con una cualquiera de las reivindicaciones precedentes, en donde, el peso molecular medio, en peso, de la poliolefina isotáctica, se encuentra comprendido dentro de unos márgenes que van de 200.000 a 450.000.

5. Uso, en concordancia con una cualquiera de las reivindicaciones precedentes, en donde, el sistema catalizador, comprende adicionalmente un soporte inerte.

6. Uso, en concordancia con una cualquiera de las reivindicaciones precedentes, en donde, el co-catalizador, comprende un co-catalizador que comprende aluminio o boro.