ES2232428T3 - Mezclas de ligantes y su utilizacion en materiales de revestimiento endurecibles por radiacion actinica y/o termicamente. - Google Patents
Mezclas de ligantes y su utilizacion en materiales de revestimiento endurecibles por radiacion actinica y/o termicamente.Info
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Abstract
Mezcla de ligantes que contiene (A) como mínimo un polímero de cadena principal saturada, que no es un poliéster, y (B) como mínimo un poliéster de una cadena principal saturada y/o insaturada, en la que (i) uno de los dos componentes (A) o (B) presenta unidades estructurales I y/o II o los dos componentes (A) y (B) presentan unidades estructurales I y/o II, (II) siendo n un número entero de 1 a 10; y donde (ii)como mínimo el poliéster (B) que no presenta ninguna unidad estructural I y/o II contiene éster de ácido maleico y/o de ácido fumárico incorporado en su cadena principal, y en la que (iii) como mínimo el polímero (A) que no presenta ninguna unidad estructural I y/o II contiene fotoiniciadores de tipo Norrish II unidos de forma covalente como grupos laterales y/o grupos terminales.
Description
Mezclas de ligantes y su utilización en
materiales de revestimiento endurecibles por radiación actínica y/o
térmicamente.
La presente invención se refiere a nuevas mezclas
de ligantes y a la utilización de las mismas en materiales de
revestimiento o como materiales de revestimiento endurecibles por
radiación actínica y/o térmicamente. Además, la presente invención
se refiere a los nuevos materiales de revestimiento que contienen o
consisten en las nuevas mezclas de ligantes, y a su utilización para
el lacado inicial de automóviles, el lacado de reparación de
automóviles, el lacado industrial, incluyendo "coil coating"
(revestimiento de bobinas) y "container coating" (revestimiento
de contenedores), el lacado de plásticos y el lacado de muebles.
Además, la invención se refiere a un nuevo procedimiento para
revestir sustratos en el que se utilizan los nuevos materiales de
revestimiento, así como a los sustratos revestidos
correspondientes.
Los materiales de revestimiento en forma de
líquido o en forma de lacas en polvo endurecibles por radiación
actínica, en particular por radiación UV, están adquiriendo cada vez
más importancia debido al ahorro de disolventes y cada vez se
utilizan para más fines de aplicación nuevos. No obstante, el
problema principal de los materiales de revestimiento endurecibles
por radiación UV conocidos consiste en la inhibición en superficie
del endurecimiento debido al oxígeno atmosférico. Esta inhibición se
ha de compensar mediante lámparas UV de alta densidad energética y
mediante una aceleración del endurecimiento a través de
coiniciadores amina. Sin embargo, estas aminas provocan
frecuentemente molestias debidas a olores y pueden producir una
decoloración no deseada de los revestimientos.
En el caso de las lacas en polvo endurecibles por
UV se plantean además otros problemas debido a la exigencia
contradictoria de una buena estabilidad de bloque de los polvos
durante el almacenamiento y una buena nivelación de la película de
laca fundida. Para una buena estabilidad de bloque, la temperatura
de transición vítrea y el punto de fusión deberían ser lo más altos
posible, pero para una buena nivelación y para la aplicación sobre
sustratos térmicamente sensibles deberían ser lo más bajos posible
con el fin de evitar una reacción de endurecimiento antes de la
formación de una lisura superficial óptima y un deterioro del
sustrato. Además, la masa en fusión también debería presentar una
viscosidad baja para mejorar la lisura superficial, y la reacción no
debería comenzar hasta haber transcurrido un tiempo de demora. Sin
embargo, este perfil de propiedades difícilmente se puede lograr con
lacas en polvo endurecibles de forma puramente térmica, cuyo
endurecimiento, como es sabido, se basa en reacciones activadas
térmicamente entre ligantes y reticulantes, por ejemplo entre una
resina poliepóxido y un ácido dicarboxílico, dado que
simultáneamente al proceso de fusión ya comienza una reacción de
reticulación que aumenta la viscosidad. En cambio, en el caso de las
lacas en polvo endurecibles por radiación actínica debería ser
posible una separación del proceso de fusión y de reticulación o
endurecimiento.
Las lacas en polvo endurecibles por radiación
actínica conocidas hasta el momento que deberían de satisfacer estos
requisitos se basan en polímeros con enlaces dobles fácilmente
polimerizables, en particular enlaces dobles acrílicos o
vinílicos.
En los documentos de patente
US-A-4,129,488 y
US-A-4,163,810 se describen lacas en
polvo endurecibles por UV con disposiciones espaciales especiales de
polímeros olefínicamente insaturados. En este caso, el ligante
consiste en un polímero epóxido-poliéster, en el que
el aducto de epóxido está dispuesto espacialmente de tal modo que
está separado espacialmente del aducto de poliéster mediante una
cadena polimérica lineal. El polímero contiene además un
fotoiniciador unido químicamente.
En los documentos de patente europea
EP-A-0 650 978,
EP-A-0 650 979 y
EP-A-0 650 985 se describen
copolímeros cuyo componente esencial consiste en una proporción
relativamente alta de monómeros de metacrilato. Los copolímeros se
pueden utilizar como ligantes para lacas en polvo endurecibles por
UV y se caracterizan por una distribución de pesos moleculares
relativamente estrecha.
El documento de patente europea
EP-A-0 410 242 da a conocer ligantes
para lacas en polvo endurecibles por UV que consisten en
poliuretanos que presentan determinados grupos
(met)acriloílo. Estos poliuretanos se pueden reticular sin
reticulantes o peróxidos y, en consecuencia, son estables al
almacenamiento. Sin embargo, para la reticulación mediante radiación
UV se requieren fotoiniciadores. Los poliuretanos también se pueden
utilizar mezclados con poliésteres insaturados sólidos.
Además, el documento de patente europea
EP-A-0 636 6691 da a conocer lacas
en polvo endurecibles por UV que contienen una mezcla de polímeros
insaturados (ligantes) y reticulantes insaturados. Como ligantes se
mencionan en particular poliésteres insaturados y poliacrilatos
insaturados, que pueden contener ciclopentadieno, y como
reticulantes se mencionan en particular poliuretanos que presentan
grupos vinil éter, vinil éster o (met)acriloílo.
Estas lacas en polvo endurecibles por radiación
UV conocidas presentan problemas derivados de la sensibilidad
térmica de los enlaces dobles polimerizables utilizados en las
mismas. Esta sensibilidad térmica hace que se produzca una pérdida
de reactividad y una reticulación parcial debido a la preparación,
que por regla general tiene lugar en un disolvente, a la separación
del disolvente y a la confección de la laca en polvo que se ha de
realizar en reiterados procesos de fusión.
La separación del disolvente es especialmente
crítica, ya que, por una parte, cualquier cantidad pequeña de
disolvente residual ya reduce considerablemente la estabilidad de
bloque de los polvos y, por otra, los procedimientos de secado
térmico enérgico frecuentemente conducen a una reticulación térmica
previa de los enlaces dobles. Por ejemplo, en el documento de
patente europea EP-A-0 585 742 se
propone diluir fuertemente con acetona un poliuretano acrílicamente
insaturado formado en un disolvente, precipitarlo después con mucha
agua y secarlo a temperatura ambiente. Sin embargo, este
procedimiento es extraordinariamente costoso y además genera una
gran proporción de desechos.
Además, estos ligantes insaturados conocidos
presentan una actividad de reticulación apreciable ya en estado
sólido, por ejemplo en forma de lacas en polvo confeccionadas
endurecibles por UV, bajo la luz ambiente, por lo que sólo se pueden
manipular bajo luz filtrada.
El objetivo de la presente invención consiste en
poner a disposición materiales de revestimiento estables, en
particular lacas en polvo, que presenten una viscosidad baja a la
temperatura de fusión y que, no obstante, presenten una alta
reactividad bajo la acción de radiación actínica, en particular luz
UV. Los materiales de revestimiento, en particular las lacas en
polvo, con los espesores de capa de laca habituales y al aire han de
presentar además una buena estabilidad de reticulación a la
temperatura de fusión, que ha de conducir a una buena nivelación.
También han de presentar una alta reactividad bajo la acción de la
radiación actínica, en particular la luz UV, en el rango de la
temperatura de fusión, lo que es necesario para un endurecimiento
combinado por calor y radiación actínica, en particular luz UV.
Además han de ser escasamente fotosensibles en estado no fundido,
para poder manipularlas sin riesgo de reticulación bajo la
iluminación ambiente habitual.
En consecuencia se descubrió la nueva mezcla de
ligantes que contiene
- (A)
- como mínimo un polímero de cadena principal saturada, que no es un poliéster, y
- (B)
- como mínimo un poliéster de cadena principal saturada y/o insaturada,
donde
- (i)
- uno de los dos componentes (A) o (B) presenta unidades estructurales I y/o II o los dos componentes (A) y (B) presentan unidades estructurales I y/o II,
con el índice n un número entero de
1 a
10;
y donde
- (ii)
- como mínimo el poliéster (B) que no presenta ninguna unidad estructural I y/o II contiene un éster de ácido maleico y/o de ácido fumárico incorporado en su cadena principal, y en la que
- (iii)
- como mínimo el polímero (A) que no presenta ninguna unidad estructural I y/o II contiene fotoiniciadores de tipo Norrish II unidos de forma covalente como grupos laterales y/o grupos terminales.
En lo sucesivo, la nueva mezcla de ligantes se
denominará "mezcla de ligantes según la invención".
También se descubrieron nuevos materiales de
revestimiento, en particular lacas en polvo, que son endurecibles
por radiación actínica y/o térmicamente y que contienen o consisten
en la mezcla de ligantes según la invención.
En lo sucesivo, los nuevos materiales de
revestimiento se denominarán "materiales de revestimiento según la
invención" o "lacas en polvo según la invención".
También se descubrió un nuevo procedimiento para
revestir sustratos en el que se utilizan los materiales de
revestimiento o lacas en polvo según la invención.
Las mezclas de ligantes o los materiales de
revestimiento según la invención son endurecibles por radiación
actínica, preferentemente haz electrónico y luz UV, pero
principalmente luz UV. También se puede llevar a cabo sin problemas
un endurecimiento hasta un estado B, es decir, un estado
parcialmente endurecido, en el que el endurecimiento se ha
interrumpido y se puede iniciar de nuevo posteriormente.
Las mezclas de ligantes o los materiales de
revestimiento según la invención se pueden utilizar en forma de
soluciones o dispersiones en disolventes orgánicos o en agua como
las lacas conocidas. Además, determinadas mezclas de ligantes
seleccionadas también se pueden endurecer de forma puramente térmica
mediante ahornado, en caso dado después de añadir iniciadores
peróxido.
Los materiales de revestimiento según la
invención se pueden utilizar de forma especial y preferente como
lacas en polvo. Las lacas en polvo según la invención se
caracterizan por una escasa sensibilidad térmica, tiempos de
endurecimiento cortos al emplear una combinación de calor y luz UV,
buena estabilidad de bloque durante el almacenamiento y una
excelente lisura superficial de los revestimientos o lacados
obtenidos con ellos.
Las mezclas de ligantes y los materiales de
revestimiento según la invención están esencialmente libres de
enlaces dobles fácilmente polimerizables de forma térmica, presentan
una alta estabilidad frente a la carga térmica y el oxígeno
atmosférico y, no obstante, sorprendentemente son reticulables con
alta reactividad bajo la acción de radiación actínica como haz
electrónico o preferentemente luz UV, en particular si al mismo
tiempo se someten a calentamiento. Además presentan una escasa
fotosensibilidad a temperatura ambiente y con luz ambiente normal,
de modo que se pueden manipular sin medidas de protección
especiales.
Otra ventaja especial de las mezclas de ligantes
o los materiales de revestimiento según la invención consiste en que
se pueden combinar sin problemas con sustancias que presentan
enlaces dobles fácilmente polimerizables, en particular enlaces
dobles acrílicos o vinílicos, para adaptarlos a fines de aplicación
especiales.
El primer componente esencial de la mezcla de
ligantes según la invención consiste en como mínimo un polímero (A)
de cadena principal saturada, que no es un poliéster.
En el marco de la presente invención, por el
término "polímero (A)" también se ha de entender un compuesto
de bajo peso molecular comparable o un oligómero (A), si éstos
presentan un perfil de propiedades que no impida su utilización en
la mezcla de ligantes según la invención. Principalmente han de ser
sólidos. No obstante, de acuerdo con la invención, los polímeros (A)
son ventajosos y, en consecuencia, éstos se utilizan de forma
preferente.
El polímero (A) puede contener como mínimo una
unidad estructural I y/o II.
Estas unidades estructurales I y/o II pueden
estar incorporadas en forma de unidad estructural V
y la unidad estructural II en forma
de unidades estructurales
VI
siendo el índice n un número entero
de 1 a
10.
Como compuestos de partida adecuados para la
incorporación de estas unidades estructurales V y VI se pueden
utilizar semiésteres de ácido maleico y de ácido fumárico de
dihidrodiciclopentadienol monomérico u oligomérico.
Si el polímero (A) no contiene ninguna unidad
estructural I o II, forzosamente contiene fotoiniciadores de tipo
Norrish II unidos de forma covalente como grupos laterales y/o
grupos terminales. Los fotoiniciadores de este tipo son habituales y
conocidos. Su mecanismo de acción se basa en una variante
intramolecular de las reacciones de abstracción de hidrógeno, tal
como se producen de múltiples formas en las reacciones fotoquímicas.
Véase, por ejemplo Römpp Chemie Lexikon, 9ª edición ampliada y
revisada, Georg Thieme Verlag Stuttgart, tomo 4, 1991. Un ejemplo de
fotoiniciador adecuado de este tipo a utilizar según la invención es
4-hidroxibenzofenona.
En lo sucesivo, para abreviar, los grupos
laterales y grupos terminales de fotoiniciadores de tipo Norrish II
unidos de forma covalente se denominarán "grupos fotoiniciadores
II".
De acuerdo con la invención, los polímeros (A)
que contienen como mínimo una unidad estructural I y/o II y como
mínimo un grupo fotoiniciador II son especialmente ventajosos y, en
consecuencia, éstos se utilizan de forma totalmente preferente.
Como polímeros (A) entran en consideración
principalmente poliacrilatos, poliuretanos, poliéteres y
poliepóxidos. Éstos se pueden utilizar individualmente o mezclados
entre sí. De acuerdo con la invención, los poliacrilatos, los
poliuretanos y los poliepóxidos son ventajosos y, en consecuencia,
éstos se utilizan de forma preferente. Entre ellos, los
poliacrilatos son especialmente ventajosos y, en consecuencia, éstos
se utilizan de forma especialmente preferente según la
invención.
El concepto "poliuretanos" también incluye
sustancias cuyas cadenas principales no sólo están unidas a través
de enlaces uretano, sino que también presentan eslabones éster o
éter, es decir, los denominados poliéster-uretanos y
poliéter-uretanos.
Los poliuretanos (A) a utilizar según la
invención se pueden obtener de forma conocida a partir de
isocianatos polifuncionales y de compuestos que contienen grupos
reactivos con isocianatos, y también a partir de
- -
- compuestos con como mínimo una unidad estructural I y/o V,
- -
- compuestos con como mínimo una unidad estructural II y/o VI y/o
- -
- compuestos con como mínimo una unidad estructural I y/o V y como mínimo una unidad estructural II y/o VI, conteniendo estos compuestos en cada caso como mínimo un grupo reactivo con isocianato,
y/o a partir de
- -
- compuestos que presentan como mínimo un grupo fotoiniciador y como mínimo un grupo reactivo con isocianato.
La unidad estructural I o V se puede incorporar
utilizando además, por ejemplo, dihidrodiciclopentadienol o su
semiéster de ácido maleico y de ácido fumárico. La unidad
estructural II o VI se puede incorporar de forma adecuada utilizando
adicionalmente dihidrodiciclopentadienol oligomérico o su semiéster
del ácido maleico y de ácido fumárico. El grupo fotoiniciador II se
puede incorporar, por ejemplo, utilizando adicionalmente
4-hidroxibenzofenona y/o compuestos de ácido
benzofenonatetracarboxílico. Si se utilizan adicionalmente
compuestos reactivos polifuncionales con isocianato, se forman
polímeros u oligómeros.
Los poliepóxidos (A) utilizables según la
invención se obtienen a partir de resinas epóxido conocidas en sí y
adquiribles en el mercado, por ejemplo del tipo de resinas epóxido
de bisfenol A, mediante reacción con
- -
- compuestos con como mínimo una unidad estructural I y/o V,
- -
- compuestos con como mínimo una unidad estructural II y/o VI y/o
- -
- compuestos con como mínimo una unidad estructural I y/o V y como mínimo una unidad estructural II y/o VI, conteniendo estos compuestos en cada caso como mínimo un grupo reactivo con epóxido,
y/o a partir de
- -
- compuestos que presentan como mínimo un grupo fotoiniciador y como mínimo un grupo reactivo con epóxido.
La unidad estructural I o V se puede incorporar
utilizando adicionalmente, por ejemplo, dihidrodiciclopentadienol o
su semiéster de ácido maleico y de ácido fumárico. La unidad
estructural II o VI se puede incorporar de forma correspondiente
utilizando adicionalmente dihidrodiciclopentadienol oligomérico o su
semiéster de ácido maleico y de ácido fumárico. El grupo
fotoiniciador II se puede incorporar, por ejemplo, utilizando
adicionalmente 4-hidroxibenzofenona o ácido
benzofenonatetracarboxílico, anhídridos de ácido
benzofenonatetracarboxílico, ésteres de ácido
benzofenonatetracarboxílico y amida de ácido
benzofenonatetracarboxílico. Si se utilizan adicionalmente
sustancias reactivas polifuncionales con epóxido o resinas epóxido
poliméricas, se forman polímeros u oligómeros.
Los poliacrilatos (A) a utilizar según la
invención son preferentemente poli(met)acrilatos
copoliméricos que tienen incorporados por polimerización como mínimo
un monómero (met)acrilato, un monómero etacrilato y/o un
monómero cinamato, pero principalmente un monómero
(met)acrilato, que presenta como mínimo una unidad
estructural I y/o V y/o II y/o VI, y/o semiésteres de ácido maleico
y de ácido fumárico de dihidrodiciclopentadienol monomérico y
oligomérico; otros ésteres de ácido (met)acrílico; y en caso
dado otros monómeros olefínicamente insaturados copolimerizables con
éstos. En lugar de las unidades estructurales I, V, II y/o VI o
además de éstas, los poliacrilatos (A) pueden contener como mínimo
un grupo fotoiniciador II. De acuerdo con la invención, como
monómero (met)acrilato que presenta como mínimo una unidad
estructural I y/o V y/o II y/o VI se utiliza de forma especialmente
preferente acrilato de dihidrodiciclopentadienilo.
El grupo fotoiniciador II se puede incorporar a
través de compuestos aromáticos o parcialmente aromáticos
etilénicamente insaturados, copolimerizables con
(met)acrilatos y aptos para la abstracción de hidrógeno antes
y/o después de la polimerización en estado excitado de triplete,
como derivados copolimerizables de benzofenona y sustancias tales
como las descritas en los documentos de patente
EP-A-0 486 897,
DE-A-38 20 463 y
DE-A-40 07 318. En este caso se
trata de compuestos derivados de cetonas aromáticas o parcialmente
aromáticas o que presentan estructuras tioxantona.
Además, el grupo fotoiniciador II se puede
incorporar a través de reacción análoga polimérica de grupos
laterales epóxido, tal como se obtienen mediante la incorporación
por polimerización de metacrilato de glicidilo, con fotoiniciadores
adecuados como 4-hidroxibenzofenona.
Ventajosamente, los fotoiniciadores II están
contenidos en los poliacrilatos (A) a utilizar según la invención en
cantidades de entre un 5% y un 80% en peso, preferentemente entre un
5% y un 30%, en cada caso con respecto al poliacrilato (A). Su
proporción se mantiene en el valor más bajo posible para reducir
gastos. Tienen gran influencia en la fotosensibilidad de las mezclas
de ligantes según la invención. En consecuencia, los especialistas
pueden determinar la proporción óptima para el fin de aplicación
correspondiente mediante ensayos preliminares sencillos.
Un método preferente para la preparación de estos
poliacrilatos (A) consiste en la polimerización radical en fundido
sin disolventes en un reactor agitador, en caso dado bajo presión, o
de forma especialmente preferente en reactores de paso continuo, a
temperaturas superiores a la temperatura de fusión de los polímeros
formados, preferentemente a temperaturas superiores a 140ºC. Con
este método se obtienen poliacrilatos (A) de bajo peso molecular y
con una distribución molecular estrecha, lo que es muy deseable en
el caso de las lacas en polvo a causa del intervalo de fusión más
estrecho y la menor viscosidad de fusión resultantes de ello.
Además, en la polimerización en fundido no tiene lugar la separación
del disolvente auxiliar y es posible incorporar pigmentos y agentes
auxiliares de laca directamente en la masa en fusión, para lo que
resulta ventajosa la excelente estabilidad térmica de los
poliacrilatos (A) a utilizar según la invención.
No obstante, también corresponden a la invención
poliacrilatos (A) acrílicamente insaturados preparados en
disolventes o producidos de acuerdo con la tecnología libre de
disolventes arriba mencionada, que se pueden obtener por ejemplo
mediante reacción de ácido (met)acrílico con
(met)acrilato de glicidilo copolimerizado, en cuyo caso se ha
de tener en cuenta la mayor sensibilidad térmica durante la
elaboración y la confección del polvo.
En los documentos de patente
DE-A-197 09 465,
DE-C-197 09 476,
DE-A-28 48 906,
DE-A-195 24 182,
EP-A-0 554 783, WO 95/27742 o WO
82/02387 se describen ejemplos de procedimientos de
(co)polimerización adecuados para la preparación del
copolímero de acrilato (A1).
Son ventajosos los reactores de Taylor.
Los reactores de Taylor, que sirven para
transformar sustancias bajo las condiciones de la corriente de
Taylor, son conocidos. Consisten esencialmente en dos cilindros
coaxiales dispuestos concéntricamente, de los cuales el exterior es
estacionario y el interior giratorio. El espacio de reacción
consiste en el volumen formado por la separación entre los
cilindros. A medida que aumenta la velocidad angular \omega_{i}
del cilindro interior se produce una serie de formas de corriente
diferentes caracterizadas por un número característico adimensional:
el llamado número de Taylor Ta. Además de la velocidad angular del
agitador, el número de Taylor depende también de la viscosidad
cinemática v del fluido en el espacio de separación y de los
parámetros geométricos, el radio exterior del cilindro interior
r_{i}, el radio interior del cilindro exterior r_{a} y la
anchura del espacio de separación d, la diferencia de los dos
radios, según la siguiente fórmula:
Ta =
\omega_{i} \ r_{i} \ d \ v^{-1} \
(d/r_{i})^{1/2}
en la
que
d = r_{a} -
r_{i}.
Con una velocidad angular baja se forma la
corriente Couette laminar, una corriente tangencial simple. Si
aumenta la velocidad de rotación del cilindro interior por encima de
un valor crítico, aparecen vórtices de rotación alternativamente
opuesta (contrarrotación) con ejes a lo largo de la dirección
circunferencial. Estos llamados vórtices de Taylor presentan
simetría de rotación y tienen un diámetro aproximadamente igual a la
anchura del espacio de separación. Dos vórtices adyacentes
configuran un par de vórtices o una célula de vórtices.
Este comportamiento se debe a que, con la
rotación del cilindro interior estando el cilindro exterior quieto,
las partículas de fluido cercanas al cilindro interior están
expuestas a una fuerza centrífuga mayor que las partículas más
alejadas del cilindro interior. Esta diferencia de las fuerzas
centrífugas activas impulsa las partículas de fluido desde el
cilindro interior hacia el cilindro exterior. La fuerza de
viscosidad actúa en contra de la fuerza centrífuga, dado que en el
movimiento de las partículas de fluido se ha de superar el
rozamiento. Cuando aumenta la velocidad de rotación también aumenta
la fuerza centrífuga. Los vórtices de Taylor se forman cuando la
fuerza centrífuga es mayor que la fuerza de viscosidad
estabilizadora.
En el caso de una corriente de Taylor con una
corriente axial baja, cada par de vórtices se desplaza por el
espacio de separación, con lo que sólo se produce una transferencia
de masa reducida entre pares de vórtices adyacentes. Dentro de estos
pares de vórtices la mezcla es muy alta. En cambio, la mezcla axial
a través de los límites de pares es muy baja. Por consiguiente, un
par de vórtices se puede considerar como un recipiente de agitación
bien mezclado. Por lo tanto, el sistema de corriente se comporta
como un tubo de corriente ideal en el que los pares de vórtices se
desplazan como recipientes de agitación ideales por el espacio de
separación con un tiempo de permanencia constante.
De acuerdo con la invención son ventajosos los
reactores de Taylor con una pared de reactor exterior y un rotor
dispuesto de forma concéntrica o excéntrica dentro de ella, un suelo
de reactor y una tapa de reactor, que definen conjuntamente el
volumen de reactor en forma de un espacio anular, como mínimo un
dispositivo para dosificar eductos así como un dispositivo para la
descarga del producto, estando configurados geométricamente la pared
de reactor y/o el rotor de tal modo que se cumplan las condiciones
para la corriente de Taylor en el volumen de reactor, en lo
esencial, a lo largo de todo el reactor; es decir, que el espacio
anular se ensanche en la dirección de la corriente.
La elección de los monómeros a combinar tiene
lugar de acuerdo con las exigencias de la aplicación prevista, de
modo que los materiales de revestimiento endurecidos por radiación
actínica, en particular luz UV, satisfagan los requisitos impuestos.
Los químicos de polímeros y los especialistas en lacas conocen los
principios básicos para la elección y mezcla de monómeros para
ajustar las propiedades básicas de materiales de revestimiento y de
los revestimientos producidos con éstos, en particular lacas.
Estos requisitos pueden ser muy diferentes; por
ejemplo, en el caso de las lacas cubrientes transparentes de lacados
metálicos para automóviles se exige una resistencia máxima al
amarilleo y la intemperie, resistencia a los arañazos y estabilidad
de brillo, junto con una gran dureza. En una laca para "coil
coating", es decir, una laca con la que se lacan bandas de chapa,
que después se enrollan y más tarde se continúan procesando bajo
deformación, es importante una elasticidad y una adherencia
máximas.
El precio de los monómeros también puede ser un
criterio de selección cuando, para determinadas aplicaciones, no se
requiere una calidad elevada de los lacados y sí un precio bajo de
los mismos.
Por ejemplo, la dureza, la temperatura de
transición vítrea y la temperatura de reblandecimiento de los
poliacrilatos (A) se pueden aumentar a base de mayor proporción de
monómeros "duros", como por ejemplo estireno o
(met)acrilatos de alcoholes de 1 a 3 carbonos; mientras que
por ejemplo el acrilato de butilo, acrilato de etilhexilo o el
acrilato de tridecilo, como monómeros "blandos", reducen dichas
temperaturas, y en cambio mejoran la elasticidad. También es sabido
que pequeñas cantidades de ácido (met)acrílico o de
(met)acrilamida incorporados por polimerización mejoran la
adherencia.
Las influencias del peso molecular y la
distribución de pesos moleculares, el control de la polimerización
mediante reguladores, el control de la temperatura y la elección de
catalizadores también son conocidos por los especialistas y forman
parte del estado actual de la técnica.
Monómeros adecuados para la síntesis de
poliacrilatos (A) son, por ejemplo, ésteres de ácido acrílico y de
ácido metacrílico con alcoholes alifáticos, cicloalifáticos,
aralifáticos y aromáticos de 1 a 40 átomos de carbono, como
(met)acrilato de metilo, (met)acrilato de etilo,
(met)acrilato de propilo, (met)acrilato de isopropilo,
(met)acrilato de n-butilo,
(met)acrilato de isobutilo, (met)acrilato de
terc-butilo, (met)acrilato de amilo,
(met)acrilato de isoamilo, (met)acrilato de hexilo,
(met)acrilato de 2-etilhexilo,
(met)acrilato de decilo, (met)acrilato de undecilo,
(met)acrilato de dodecilo, (met)acrilato de tridecilo,
(met)acrilato de ciclohexilo, (met)acrilato de
metilciclohexilo, (met)acrilato de bencilo,
(met)acrilato de tetrahidrofurfurilo o (met)acrilato
de furfurilo; ésteres de ácido 3-fenilacrílico y sus
diferentes formas isoméricas, por ejemplo cinamato de metilo,
cinamato de etilo, cinamato de butilo, cinamato de bencilo, cinamato
de ciclohexilo, cinamato de isoamilo, cinamato de
tetrahidrofurfurilo o cinamato de furfurilo; acrilamida,
metacrilamida, metilolacrilamida o metilolmetacrilamida; ácido
acrílico, ácido metacrílico o ácido 3-fenilacrílico;
(met)acrilatos de hidroxialquilo, como
mono(met)acrilato de etilglicol,
mono(met)acrilato de butilglicol o
mono(met)acrilato de hexanodiol; (met)acrilatos
de éter glicólico, como mono(met)acrilato de
metoxietilglicol, mono(met)acrilato de
etiloxietilglicol, mono(met)acrilato de
butiloxietilglicol o mono(met)acrilato de
feniloxietilglicol; acrilato de glicidilo o metacrilato de
glicidilo; o amino(met)acrilatos, como
(met)acrilato de 2-aminoetilo.
Otros comonómeros que entran en consideración son
monómeros copolimerizables por radicales, como estireno,
1-metilestireno,
4-terc-butilestireno o
2-cloroestireno; ésteres vinílicos de ácidos grasos
de 2 a 20 átomos de carbono, como acetato de vinilo o propionato de
vinilo; éteres vinílicos de alcanoles de 2 a 20 átomos de carbono,
como vinil isobutil éter; cloruro de vinilo o cloruro de vinilideno;
vinil alquil cetonas; dienos, como butadieno o isopreno; y ésteres
de ácido maleico y de ácido crotónico. Otros comonómeros adecuados
son compuestos de vinilo como vinilpiridina,
2-metil-1-vinilimidazol,
1-vinilimidazol, 5-vinilpirrolidona
o N-vinilpirrolidona. También se pueden utilizar
comonómeros alílicamente insaturados, como por ejemplo alcohol
alílico, éster alilalquílico, ftalato de monoalilo o ftalato de
alilo. También entran en consideración acroleína y metacroleína e
isocianatos polimerizables.
Tienen una importancia especial los comonómeros
que contienen átomos de hidrógeno de abstracción especialmente
fácil, en particular comonómeros con los siguientes grupos: grupos
isoalquilo de 3 a 12 átomos de C, como grupos isopropilo, isobutilo
o etilhexilo; grupos aminoisoalquilo de 3 a 12 átomos de C, como
grupos diisopropilaminoetilo o
N-isobutilisopropilaminoalquilo; grupos
cicloisoalquilo de 5 a 8 átomos de C, como grupos metilciclohexilo,
isopropilciclohexilo, cicloalquilo, furfurilo, tetrahidrofurfurilo,
p-mentilo, terpina y timol. También son adecuados
acrilato de isobornilo, metacrilato de isobornilo, etacrilato de
isobornilo, cinamato de isobornilo, acrilato de adamantano,
metacrilato de adamantano, etacrilato de adamantano y cinamato de
adamantano en sus diferentes formas isoméricas. Las proporciones de
estos comonómeros aumentan la fotosensibilidad de los polímeros.
También se pueden utilizar comonómeros que,
además del enlace doble, portan otros grupos funcionales para una
reacción de reticulación adicional activable térmicamente, en cuyo
caso éstos están presentes en proporciones de entre un 1% y un 60%
en peso con respecto a las mezclas de comonómeros. Pero en general
se utilizan en cantidades menores para mejorar por ejemplo la
adherencia, la capacidad de carga electrostática y el comportamiento
de flujo de los productos de revestimiento según la invención y la
lisura superficial de los revestimientos según la invención. Además
se pueden utilizar derivados de ácido
3-fenilacrílico como estabilizadores incorporados
para mejorar la resistencia a la intemperie de los revestimientos
según la invención, en particular de los lacados.
El anhídrido maleico es copolimerizable en parte
con (met)acrilatos y estireno; los copolímeros
correspondientes añaden agua y diciclopentadieno. Estos aductos
también son adecuados como poliacrilatos (A).
Otros polímeros (A), en particular poliéteres, en
general se obtienen mediante reacción análoga polimérica de
polímeros funcionales con compuestos que presentan unidades
estructurales I y/o II y/o fotoiniciadores y que pueden reaccionar
con los grupos funcionales de los polímeros.
Los compuestos que contienen las unidades
estructurales V y/o VI se pueden obtener mediante adición típica de
diciclopentadieno (DCPD) y agua a anhídridos de ácidos
dicarboxílicos o tetracarboxílicos, de forma especialmente
preferente anhídrido de ácido maleico. La acidez de los grupos
carboxilo, que es cercana después de la adición de un mol de DCPD
por anhídrido del grupo éster, está tan debilitada que al continuar
añadiendo DCPD en parte se forman oligoestructuras (unidades
estructurales II). También se obtienen mezclas de
oligo-DCPD mediante policicloadición de
ciclopentadieno a presión a temperaturas entre 170ºC y 300ºC. Éstas
se pueden procesar por destilación, pero preferentemente se someten
a reacción directamente con, por ejemplo, anhídrido maleico y agua
para obtener mezclas de compuestos que contienen las unidades
estructurales V y/o VI.
La esterificación de estos ácidos carboxílicos,
por ejemplo con compuestos hidroxilo polifuncionales, en particular
con los poliéterpolioles habituales y conocidos, produce polímeros
(A), en particular poliéteres (A), con las unidades estructurales I
o V y/o II o VI, respectivamente.
Los poliésteres (B) a utilizar según la invención
son poliésteres sólidos saturados y/o insaturados conocidos en sí,
habitualmente obtenidos mediante policondensación de ácidos
dicarboxílicos saturados y/o insaturados y/o sus anhídridos, y
alcoholes polivalentes. Los poliésteres (B) tienen normalmente un
punto de fusión de 50ºC a 200ºC, preferentemente de 70ºC a 120ºC, y
en general presentan la menor viscosidad en fundido posible. También
pueden presentar grupos hidroxilo y ácido libres, con índices de
hidroxilo de 5-150 e índices de acidez de 2 a 80 mg
KOH/g.
Frecuentemente también resulta ventajoso partir
de ésteres de ácidos carboxílicos y generar los poliésteres mediante
transesterificación a temperaturas elevadas, ya que estas reacciones
de transesterificación, en algunos casos, se desarrollan con mayor
facilidad y rapidez que la esterificación directa. Además, mediante
la utilización (adicional) de aminas polifuncionales también se
pueden obtener poliésteres con estructuras amida. También es posible
utilizar además sustancias monofuncionales, por ejemplo para regular
el peso molecular.
Cuando el polímero (A) contiene unidades
estructurales I o V y/o II o VI, estas unidades estructurales no
pueden estar presentes en los poliésteres (B).
Sin embargo, si no se utilizan estas unidades
estructurales, de acuerdo con la invención los poliésteres (B)
obligatoriamente han de tener incorporados ésteres de ácido maleico
y/o fumárico en sus cadenas principales.
No obstante, de acuerdo con la invención son
ventajosos los poliésteres (B) con unidades estructurales I y/o
II.
Los aductos de tipo éster de DCPD a ácidos
policarboxílicos son preferentes y fácilmente accesibles, y con
ellos se obtiene, como caso particular de las unidades estructurales
I y II, las unidades estructurales III y IV:
\vskip1.000000\baselineskip
siendo el índice n un número entero
de 1 a
10.
Los aductos de anhídrido maleico y agua a DCPD
arriba descritos son especialmente accesibles. Utilizando
adicionalmente aductos de este tipo se obtienen poliésteres (B)
insaturados especialmente preferentes.
Además, el dihidrodiciclopentadienol VII está
comercialmente disponible y se pueden utilizar adicionalmente en la
síntesis de los poliésteres (B), con lo que también se introducen
las unidades estructurales I y II.
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
Otros ejemplos de sustancias adecuadas para la
preparación de los poliésteres (B) son: ácido adípico, ácido
subérico, isómeros del ácido ftálico, ácido tetrahidroftálico, ácido
endometilen-tetrahidroftálico, ácido
hexahidroftálico, ácido fumárico, ácido maleico, ácido itacónico,
ácido citracónico, ácido trimelítico o ácido piromelítico;
etilenglicol, polietilenglicol, propilenglicol,
polipropilenglicoles, isómeros de butanodiol, hexanodiol,
neopentilglicol, trimetilolpropano, glicerina, pentaeritrita,
bisfenol A o bisfenol A hidrogenado; polímeros polifuncionales OH,
como polibutadieno modificado con grupos hidroxilo o prepolímeros de
poliuretano que portan grupos hidroxilo, y resinas epóxido;
sustancias naturales polifuncionales o sus productos derivados como
ácido graso de aceite de linaza, ácido graso de aceite de linaza
dimérico y polimérico, aceite de ricino, ácido graso de aceite de
ricino. También tienen importancia compuestos alcoxilados con
funcionalidad hidroxilo, como los productos de etoxilación y
propoxilación de los polioles mencionados. También forma parte del
estado conocido de la técnica la incorporación de estructuras amida
e imida en poliésteres (B) de acuerdo con los documentos
DE-A-157 00 273 y
DE-A-172 00 323.
La incorporación de las unidades estructurales I
o V y/o II o VI se realiza, preferentemente, utilizando
adicionalmente los ésteres de ácidos arriba descritos en la
policondensación.
También se pueden preparar poliésteres con un
exceso de ácido y someterlos después a reacción con DCPD. En
general, para lograr un alto nivel de conversión es necesario
utilizar catalizadores, por ejemplo trifluoroeteterato de boro. Con
temperaturas y presiones mayores también se forman estructuras
oligo-DCPD (unidad estructural II).
Si en esta reacción los poliésteres (B) contienen
enlaces dobles en la cadena polimérica, por ejemplo en caso de
ésteres de ácido maleico o de ácido fumárico, mediante injerto con
ciclopentadieno se forman estructuras ácido
endometilen-tetrahidroftálico VIII.
También tienen una importancia especial los
poliésteres (B) según el documento
DE-A-43 21 533, que se obtienen
mediante la utilización adicional de éteres de alilo con
funcionalidad hidroxilo y presentan una fotosensibilidad
especialmente alta. También tienen importancia los poliésteres (B)
cuyos grupos carboxilo que han quedado libres en la policondensación
se someten a reacción con compuestos epóxido insaturados,
preferentemente (met)acrilato de glicidilo. Esta medida
también aumenta la fotosensibilidad.
La incorporación de grupos fotoiniciadores II en
los poliésteres (B) se puede llevar a cabo, por ejemplo, utilizando
adicionalmente ácido benzofenona-tetracarboxílico,
su anhídrido o benzofenona-tetracarboxilato o
4-hidroxibenzofenona en la policondensación.
Preferentemente, en primer lugar con un exceso de compuestos
hidroxilo se preparan fases previas de poliéster terminadas en
hidroxilo, que después se someten a reacción con anhídrido
benzofenona-tetracarboxílico. En este proceso, las
estructuras benzofenona se incorporan en la cadena de poliésteres
(B) y se generan grupos carboxilo. También es preferible someter
después a reacción estos grupos carboxilo con compuestos epóxido
insaturados, preferentemente con (met)acrilato de
glicidilo.
La síntesis de los poliésteres (B) que satisfacen
requisitos especiales, por ejemplo en cuanto a la dureza,
elasticidad, viscosidad o punto de reblandecimiento, se lleva a cabo
de acuerdo con las reglas conocidas por los especialistas mediante
selección de los componentes de síntesis y ajuste del grado de
condensación.
Los materiales de revestimiento según la
invención, en particular las lacas en polvo según la invención, se
obtienen mezclando los polímeros (A) y (B) en una proporción de
99,5:0,5 a 0,5:99,5. Preferentemente se emplean proporciones de
mezcla de 90:10 a 50:50 y especialmente de 80:20 a 60:40.
Para aumentar la fotosensibilidad de los
materiales de revestimiento según la invención se pueden utilizar
(adicionalmente) los fotoiniciadores habituales, también cuando las
mezclas de ligantes según la invención contienen grupos
fotoiniciadores II. No obstante, preferentemente se utilizan los
grupos fotoiniciadores II.
Los materiales de revestimiento según la
invención, en particular las lacas en polvo según la invención,
pueden contener además los ingredientes de laca habituales y
conocidos, como agentes auxiliares de nivelación, estabilizadores
UV, agentes auxiliares de desgasificación (por ejemplo benzoína) o
colorantes y materiales de carga. La producción de los materiales de
revestimiento según la invención, en particular de las lacas en
polvo según la invención, tiene lugar de acuerdo con las técnica
conocidas, preferentemente en extrusora. En este contexto, la
excelente estabilidad térmica de las mezclas de ligantes según la
invención es una ventaja considerable, ya que no existe ningún
riesgo de deterioro térmico en la extrusora.
Los materiales de revestimiento según la
invención, en particular las lacas en polvo según la invención, se
pueden aplicar sobre los sustratos más diversos y con las técnicas
de aplicación conocidas. El endurecimiento por radiación actínica,
en particular el endurecimiento por UV, se puede acelerar
considerablemente mediante el empleo combinado de calor y radiación
actínica, en particular luz UV. De este modo se pueden utilizar
lacas en polvo endurecibles por UV según la invención sobre
sustratos térmicamente sensibles, como plástico y madera. En este
caso, la superficie se calienta, preferentemente con radiación IR,
sólo en la medida necesaria para que el polvo se funda, y después se
irradia luz UV. El endurecimiento mediante la combinación de calor y
radiación UV se produce entonces tan rápidamente que se puede
excluir la posibilidad de un deterioro del sustrato.
Para el endurecimiento también se pueden utilizar
adicionalmente uno o más mecanismos de endurecimiento térmico
conocidos en sí, por ejemplo correticulación con isocianatos
polifuncionales, resinas aminoplásticas como resinas de melamina,
urea o benzoguanamina-formaldehído, o epóxidos
polifuncionales. Los mecanismos de reticulación a utilizar
adicionalmente también pueden conducir a la formación de redes
penetrantes en los revestimientos según la invención, con lo que
frecuentemente se logran propiedades especiales deseables, por
ejemplo una resistencia especialmente alta a las sustancias
químicas.
En suma, las mezclas de ligantes según la
invención y los materiales de revestimiento según la invención, en
particular las lacas en polvo según la invención, son
extraordinariamente adecuadas para el lacado inicial de automóviles,
el lacado de reparación de automóviles, el lacado industrial,
incluyendo el "coil coating" y el "container coating", el
lacado de plásticos y el lacado de muebles, y proporcionan sustratos
con revestimientos según la invención que satisfacen los siempre
crecientes requisitos del mercado.
Ejemplo de preparación
1
En un matraz agitador con calefacción y
condensador de reflujo se introdujeron y pesaron:
| 661,10 g de diciclopentadieno | (5,0 mol) |
| 490,30 g de anhídrido maleico | (5,0 mol) |
La mezcla se calentó a 125ºC bajo una ligera
corriente de nitrógeno. A continuación, se añadieron mediante un
embudo de goteo y durante una hora:
| 95,00 g de agua | (5,0 mol + 5 g) |
La mezcla se dejó reaccionar a 125ºC durante una
hora. Se formó el ácido monocarboxílico V.
Ejemplo de preparación
2
En un matraz agitador con calefacción y boca de
destilación se introdujeron y pesaron:
| 240,00 g | Diciclohexanolpropano | (1 mol) |
| 236,00 g | 1,6-Hexanodiol | (2 mol) |
| 194,00 g | Tereftalato de dimetilo | (1 mol) |
| 0,67 g | Acetato de estaño |
La mezcla se calentó rápidamente a 120ºC bajo una
ligera corriente de nitrógeno. Después, la temperatura se aumentó
escalonadamente a 190ºC a lo largo de 3 horas. El agua de
condensación formada se separó por destilación.
El contenido del matraz se enfrió a 90ºC y
después se añadieron:
| 516,80 g | Fase previa 1 | (2 mol) |
| 116,00 g | Ácido fumárico | (1 mol) |
| 4,00 g | Dilaurato de dibutilestaño | |
| 0,50 g | Hidroquinona |
La mezcla se calentó rápidamente a 130ºC bajo una
ligera corriente de nitrógeno. Después, la temperatura se aumentó
paulatinamente a 190ºC a lo largo de 6 horas. El agua de
condensación formada se separó por destilación.
Se obtuvo el poliéster (B1) con un índice de
acidez 17, que al enfriarse se solidificó y después de molerlo
produjo un polvo que no se aglomeraba.
\newpage
Ejemplo de preparación
3
En un matraz agitador con calefacción y cabeza de
destilación se introdujeron y pesaron:
| 240,00 g | Diciclohexanolpropano | (1 mol) |
| 236,00 g | 1,6-Hexanodiol | (2 mol) |
| 194,00 g | Tereftalato de dimetilo | (1 mol) |
| 0,67 g | Acetato de estaño |
La mezcla se calentó rápidamente a 120ºC bajo una
ligera corriente de nitrógeno. Después, la temperatura se aumentó
escalonadamente a 190ºC a lo largo de 3 horas. El agua de
condensación formada se separó por destilación.
El contenido del matraz se enfrió a 90ºC y
después se añadieron:
| 146,00 g | Ácido adípico | (2 mol) |
| 116,00 g | Ácido fumárico | (1 mol) |
| 4,00 g | Dilaurato de dibutilestaño | |
| 0,50 g | Hidroquinona |
La mezcla se calentó rápidamente a 130ºC bajo una
ligera corriente de nitrógeno. Después, la temperatura se aumentó
paulatinamente a 190ºC a lo largo de 6 horas. El agua de
condensación formada se separó por destilación.
Se obtuvo el poliéster (B2) con un índice de
acidez 26, que al enfriarse se solidificó y después de molerlo
produjo un polvo que no se aglomeraba.
Ejemplo de preparación
4
En un matraz agitador con calefacción,
condensador de reflujo y alimentación de nitrógeno se introdujeron y
pesaron
| 243 g | Isopropanol |
| 243 g | Tolueno |
y se calentaron a reflujo (aproximadamente 85ºC).
Después se añadieron a través de un embudo de alimentación y a lo
largo de dos horas
| 300 g | Acrilato de dihidrodiciclopentadienilo |
| 370 g | Metacrilato de metilo |
| 120 g | Metacrilato de glicidilo |
| 219 g | Acrilato de butilo |
| 10 g | Mercaptoetanol |
y a través de un segundo embudo de alimentación,
a lo largo de dos horas y media,
| 30 g | Wakol® 59 (fima Wako, Azostarter) |
| 180 g | Tolueno |
La polimerización continuó durante otras 2 horas
bajo reflujo. La mezcla de reacción resultante se enfrió a
aproximadamente 50ºC. Después se añadieron
\newpage
| 166 g | 4-hidroxibenzofenona |
| 1 g | Dimetilaminopiridina |
Luego se sustituyó el condensador por una boca de
destilación. La temperatura se aumentó durante 8 horas a 160ºC, con
lo que el disolvente se separó por destilación. Después se aplicó
vacío y la mezcla de reacción se mantuvo durante otras 2 horas a
160ºC. Se obtuvo una masa en fusión del poliacrilato (A1) que se
solidificó después de verterla sobre una lámina de aluminio y
después de la molienda produjo un polvo con estabilidad de bloque a
25ºC. La resina presentaba una temperatura de transición vítrea de
52ºC, medida con ayuda del método DSC, y una temperatura de fusión
de 62ºC.
Ejemplo de Preparación
5
En un matraz agitador con calefacción,
condensador de reflujo y alimentación de nitrógeno se introdujeron y
pesaron
| 243 g | Isopropanol |
| 243 g | Tolueno |
y se calentaron a reflujo (aproximadamente 85ºC).
Después se añadieron a través de un embudo de alimentación y a lo
largo de dos horas
| 300 g | Acrilato de dihidrodiciclopentadienilo |
| 460 g | Metacrilato de metilo |
| 249 g | Acrilato de butilo |
| 10 g | Mercaptoetanol |
y a través de un segundo embudo de alimentación,
a lo largo de dos horas y media,
| 30 g | Wakol® 59 (firma Wako, Azostarter) |
| 180 g | Tolueno |
La mezcla de reacción resultante se sometió a
polimerización posterior durante 2 horas bajo reflujo.
A continuación, el condensador se sustituyó por
una boca de destilación y la temperatura se aumentó a 160ºC, con lo
que el disolvente se separó por destilación. Después se aplicó vacío
y la mezcla de reacción se mantuvo durante otras 2 horas a 160ºC. Se
obtuvo una masa en fusión del poliacrilato (A2) que se solidificó
después de verterla sobre una lámina de aluminio y después de la
molienda produjo un polvo con estabilidad de bloque a 25ºC. La
resina presentaba una temperatura de transición vítrea de 58ºC,
medida con ayuda del método DSC, y una temperatura de fusión de
66ºC.
Ejemplos 1 a
7
En una amasadora de laboratorio con calefacción
se prepararon mezclas de ligantes por amasado bajo nitrógeno a
100ºC, que se vertieron sobre láminas de aluminio y se dejaron
enfriar. A continuación, las mezclas de ligantes se molieron en un
molino percutor de laboratorio y se tamizaron a un tamaño de grano
< 60 \mum. Las lacas en polvo obtenidas se esparcieron con un
tamiz sobre chapas de acero limpias en una cantidad tal que después
del endurecimiento se obtuvieran espesores de película de
aproximadamente 80 \mum. Las chapas de acero se colocaron después
sobre una placa calentadora de temperatura regulable a una
temperatura de 130ºC y se templaron durante 5 minutos. En este
proceso, las capas de polvo se fundieron formando capas bien
niveladas que después, aún sobre la placa calentadora, se irradiaron
durante 2 minutos con una lámpara de cuarzo UV con una emisión
máxima de aproximadamente 365 nm y una potencia energética (medida
en el plano de las películas de laca) de 17 mW/cm^{2}. A
continuación, las muestras se retiraron de la placa calentadora y
una hora después de su enfriamiento se frotaron 30 veces con un
tapón de algodón impregnado con acetona. La tabla muestra una
sinopsis de la composición de las lacas en polvo según la invención
y su resistencia a los disolventes.
| *C = Comparación |
| BDMK = bencil dimetil cetal |
Calificaciones de resistencia a la acetona: 0 =
sin corrosión, 5 = soluble, no reticulado
Se comprobó que los mejores resultados se
obtenían con la utilización conjunta de unidades estructurales I y
fotoiniciadores II.
Claims (15)
1. Mezcla de ligantes que contiene
- (A)
- como mínimo un polímero de cadena principal saturada, que no es un poliéster, y
- (B)
- como mínimo un poliéster de una cadena principal saturada y/o insaturada,
en la que
- (i)
- uno de los dos componentes (A) o (B) presenta unidades estructurales I y/o II o los dos componentes (A) y (B) presentan unidades estructurales I y/o II,
siendo n un número entero de 1 a
10;
y donde
- (ii)
- como mínimo el poliéster (B) que no presenta ninguna unidad estructural I y/o II contiene éster de ácido maleico y/o de ácido fumárico incorporado en su cadena principal,
y en la que
- (iii)
- como mínimo el polímero (A) que no presenta ninguna unidad estructural I y/o II contiene fotoiniciadores de tipo Norrish II unidos de forma covalente como grupos laterales y/o grupos terminales.
2. Mezcla de ligantes según la reivindicación 1,
caracterizada porque
- (iv)
- el polímero (A) contiene como mínimo una unidad estructural I y/o II y como mínimo un fotoiniciador de tipo Norrish II unido de forma covalente como grupo lateral y/o grupo terminal.
3. Mezcla de ligantes según la reivindicación 1 ó
2, caracterizada porque
- (v)
- el poliéster (B) presenta unidades estructurales I y/o II y grupos éster de ácido maleico y/o de ácido fumárico incorporados en su cadena principal.
4. Mezcla de ligantes según una de las
reivindicaciones 1 a 3, caracterizada porque el polímero (A)
representa como mínimo un poliacrilato, un poliuretano, un poliéter
y/o un poliepóxido.
5. Mezcla de ligantes según la reivindicación 4,
caracterizada porque el poliacrilato (A) consiste en como
mínimo un poli(met)acrilato copolimérico que tiene
incorporados por polimerización como mínimo un monómero de
(met)acrilato, que presenta como mínimo una unidad
estructural I y/o II, otros ésteres de ácido (met)acrílico y
en caso dado otros monómeros olefínicamente insaturados
copolimerizables con éstos.
6. Mezcla de ligantes según la reivindicación 4,
caracterizada porque los poliuretanos (A) se pueden preparar
a partir de
- -
- poliisocianatos
- \quad
- y
- -
- compuestos que contienen grupos reactivos con isocianatos, y a partir de
- -
- compuestos con como mínimo una unidad estructural I,
- -
- compuestos con como mínimo una unidad estructural II y/o
- -
- compuestos con como mínimo una unidad estructural I y como mínimo una unidad estructural II, conteniendo estos compuestos en cada caso como mínimo un grupo reactivo con isocianato,
- \quad
- y en caso dado a partir de
- -
- compuestos que presentan como mínimo un grupo fotoiniciador y como mínimo un grupo reactivo con isocianato.
7. Mezcla de ligantes según la reivindicación 4,
caracterizada porque los poliepóxidos (A) se pueden preparar
a partir de
- -
- poliepóxidos y
- -
- compuestos con como mínimo una unidad estructural I,
- -
- compuestos con como mínimo una unidad estructural II y/o
- -
- compuestos con como mínimo una unidad estructural I y como mínimo una unidad estructural II, conteniendo estos compuestos en cada caso como mínimo un grupo reactivo con epóxido, y en caso dado a partir de
- -
- compuestos que presentan como mínimo un grupo fotoiniciador y como mínimo un grupo reactivo con epóxido.
8. Mezcla de ligantes según una de las
reivindicaciones 1 a 7, caracterizada porque la unidad
estructural I está incorporada en los poliésteres (B) en forma de
unidad estructural III
y la unidad estructural II está
incorporada en forma de unidad estructural
IV
siendo el índice n un número
entero de 1 a
10.
9. Mezcla de ligantes según una de las
reivindicaciones 1 a 8, caracterizada porque la unidad
estructural I está incorporada en los polímeros (A) y/o los
poliésteres (B) en forma de unidad estructural V
y la unidad estructural II está
incorporada en forma de unidad estructural
VI
siendo el índice n un número entero
de 1 a
10.
10. Mezcla de ligantes según una de las
reivindicaciones 1 a 9, caracterizada porque contiene los
componentes (A) y (B) en una proporción cuantitativa de 99,5:0,5 a
0,5:99,5.
11. Utilización de la mezcla de ligantes según
una de las reivindicaciones 1 a 10 para la producción de materiales
de revestimiento endurecibles por radiación actínica y/o
térmicamente o como materiales de revestimiento endurecibles por
radiación actínica y/o térmicamente.
12. Materiales de revestimiento que son
endurecibles por radiación actínica y/o térmicamente y que contienen
o consisten en mezclas de ligantes según una de las reivindicaciones
1 a 10.
13. Utilización de los materiales de
revestimiento según la reivindicación 12 para el lacado inicial de
automóviles, el lacado de reparación de automóviles, el lacado
industrial, incluyendo el "coil coating" y el "container
coating", el lacado de plásticos y el lacado de muebles.
14. Procedimiento para el revestimiento de
sustratos en el lacado inicial de automóviles, el lacado industrial,
incluyendo el "coil coating" y el "container coating", y
el lacado de muebles, mediante la aplicación de un material de
revestimiento y su endurecimiento por radiación actínica y/o
mediante calentamiento, caracterizado porque para ello se
utiliza un material de revestimiento según la reivindicación 12.
15. Sustratos revestidos con ayuda del
procedimiento según la reivindicación 14.
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| EP0068024B2 (en) | 1981-01-09 | 1996-02-07 | S.C. Johnson & Son, Inc. | Process for continuous bulk copolymerization of vinyl monomers |
| US4429488A (en) * | 1981-10-13 | 1984-02-07 | Wessels John A | Electric vehicle with magnetic attraction to trackway |
| DE3820463A1 (de) | 1988-06-16 | 1989-12-21 | Basf Ag | Strahlungsempfindliche, ethylenisch ungesaettigte, copolymerisierbare verbindungen und verfahren zu deren herstellung |
| US5206417A (en) | 1988-06-16 | 1993-04-27 | Andreas Boettcher | Radiation-sensitive, ethylenically unsaturated copolymerizable compounds and their preparation |
| DE3924679A1 (de) | 1989-07-26 | 1991-01-31 | Bayer Ag | Verwendung von (meth)acryloylgruppen aufweisenden polyurethanen als bindemittel fuer pulverlacke |
| DE4007318A1 (de) | 1990-03-08 | 1991-09-12 | Basf Ag | Ethylenisch ungesaettigte verbindungen |
| DE4037079A1 (de) | 1990-11-22 | 1992-05-27 | Basf Ag | Ungesaettigte phenonderivate und ihre verwendung als haftklebstoffe |
| CA2088129A1 (en) | 1992-02-06 | 1993-08-07 | Fritz Erdmann Kempter | Continuous polymerization of vinyl monomers |
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| DE4337480A1 (de) * | 1993-11-03 | 1995-05-04 | Basf Ag | Vernetzbare Pulverbindemittel |
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| US5447998A (en) | 1994-04-08 | 1995-09-05 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Clear coat resins by continuous polymerization |
| DE19524182A1 (de) | 1995-07-03 | 1997-01-09 | Basf Ag | Verfahren und Vorrichtung zur kontinuierlichen Herstellung von Polymeren |
| DE19600155A1 (de) * | 1996-01-04 | 1997-07-10 | Basf Ag | Polyfunktionelle reakitve polymere Stoffe |
| DE19600136A1 (de) | 1996-01-04 | 1997-07-10 | Basf Lacke & Farben | Schrumpfarm härtbare Beschichtungsmittel mit guter Haftung auf Metallsubstraten |
| DE19600152A1 (de) * | 1996-01-04 | 1997-07-10 | Basf Ag | Emissionsarme Bindemittel für Überzüge |
| DE19600137A1 (de) * | 1996-01-04 | 1997-07-10 | Basf Lacke & Farben | Lösemittelfreie, emissionsarm härtbare Beschichtungsmittel |
| DE19600149A1 (de) * | 1996-01-04 | 1997-07-10 | Beck & Co Ag Dr | Tränk-, Verguß- und Überzugsmassen |
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| DE19600150A1 (de) * | 1996-01-04 | 1997-07-10 | Beck & Co Ag Dr | Verfahren zum Beschichten von Wickel- und Profildrähten |
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| DE19653631A1 (de) * | 1996-12-20 | 1998-06-25 | Basf Coatings Ag | Verfahren zum Herstellen von durch Strahlung vernetzbaren polymeren Acryl- oder Methacrylsäureestern |
| DE19707478A1 (de) * | 1997-02-25 | 1998-08-27 | Beck & Co Ag Dr | Tränk- und Überzugspolyeserharzlösungen und deren Verwendung |
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