ES2284281T3 - Solucion de dialisis peritoneal que contiene icodextrinas modificadas. - Google Patents

Solucion de dialisis peritoneal que contiene icodextrinas modificadas. Download PDF

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Abstract

Uso de un compuesto representado por la **fórmula**, en el que R1 representa un grupo alquilo C1-10, un grupo arilo C6-14 sustituido o no sustituido, o un grupo heterocíclico aromático sustituido o no sustituido que tiene al menos un heteroátomo seleccionado del grupo que consiste en un átomo de nitrógeno, un átomo de azufre, y un átomo de oxígeno, R2 representa un grupo alquilo C1-10, un grupo aralquilo C7-15 sustituido o no sustituido, o un grupo arilo C6-14 sustituido o no sustituido, R3 representa un átomo de hidrógeno, X1 y X2 representan independientemente un átomo de hidrógeno, un grupo alquilo C1-10, un grupo aralquilo C7-15 sustituido o no sustituido, o un grupo arilo C6-14 sustituido o no sustituido, y el símbolo "n" representa 0 ; en el que el/los sustituyente(s) en el grupo arilo C6-14 sustituido.

Description

Solución de diálisis peritoneal que contiene icodextrinas modificadas.
Antecedentes de la invención
En general, la presente invención se refiere a la diálisis peritoneal y a soluciones para la misma. Más específicamente, la presente invención se refiere a la utilización de icodextrinas modificadas como agentes osmóticos en soluciones de diálisis peritoneal y, como alternativa, a la utilización de glucosa como agente osmótico. La presente invención se refiere también a los métodos para preparar las soluciones de diálisis peritoneal que son estables bajo condiciones de tratamiento en autoclave.
La diálisis proporciona un método para complementar o sustituir la función renal en ciertos pacientes. Principalmente, la hemodiálisis y la diálisis peritoneal son los dos métodos que se utilizan actualmente.
En la hemodiálisis, la sangre del paciente pasa por una máquina de diálisis o riñón artificial. Una membrana en la máquina actúa como riñón artificial purificando la sangre. Como se trata de un tratamiento extracorpóreo que requiere maquinaria especial, la hemodiálisis encierra algunos inconvenientes inherentes tales como la disponibilidad de máquinas de diálisis y la posibilidad de infección y contaminación.
Para superar los inconvenientes asociados a la hemodiálisis se desarrolló la diálisis peritoneal. La diálisis peritoneal utiliza el propio peritoneo del paciente como membrana semipermeable. El peritoneo es una membrana que reviste las paredes abdominopélvicas del cuerpo. El peritoneo es capaz de actuar como una membrana natural semipermeable debido a su gran número de vasos y capilares sanguíneos.
En operación, por medio de un cetéter se introduce una solución de diálisis peritoneal en la cavidad peritoneal. Después de un período de tiempo suficiente, se realiza un intercambio de solutos entre el dializado y la sangre. Se lleva a cabo la eliminación de fluido mediante un gradiente osmótico adecuado desde el dializado hasta la sangre para que el agua pueda salir de ésta. Esto permite lograr en la sangre los equilibros ácido-base, de electrolito y de fluidos adecuados. Después de un período de parada determinado, se drena la solución de diálisis o el dializado del cuerpo a través de un catéter.
Las soluciones de diálisis peritoneal convencionales contienen glucosa como agente osmótico para mantener la presión osmótica de la solución más alta que la presión osmótica fisiológica (aproximadamente de 285 mOsmol/kg). La glucosa es el agente osmótico preferido debido a que proporciona velocidades de ultrafiltración rápidas. Sin embargo, se han podido asociar ciertos inconvenientes a la utilización de la glucosa.
Por ejemplo, se sabe que la glucosa se descompone en 5-hidroximetilfurfural (5-MHF) en una solución acuosa durante el tratamiento en autoclave o la esterilización al vapor, Smith y col. AM. J. Hosp. Pharm., 34: 205-206 (1977). Como se considera que 5-HMF es nocivo para el peritoneo (Henderson y col. Blood Purif., 7: 86-94 (1989)), sería deseable obtener una solución de diálisis peritoneal con un agente osmótico tan eficaz como la glucosa pero que no produjera 5-HMF u otros productos de descomposición nocivos durante el tratamiento en autoclave o la esterilización. En resumen, se necesita un agente osmótico que sustituya a la glucosa.
Una familia de compuestos capaces de servir como agentes osmóticos en las soluciones de diálisis peritoneal son las icodextrinas, incluidas las maltodextrinas. Sin embargo, aunque estos productos son adecuados para su utilización como agentes osmóticos, también son conocidos por degradarse durante la esterilización térmica a ácidos aldónicos y formaldehído. Como la presencia de formaldehído en las soluciones de diálisis peritoneal es inapropiada debido a su escasa biocompatibilidad, la utilización de icodextrinas, incluidas las maltodextrinas, como sustitutas de la glucosa como agentes osmóticos es poco satisfactoria.
En consecuencia, existe la necesidad de una solución mejorada de diálisis peritoneal que utilice un agente osmótico distinto de la glucosa y que sea estable bajo condiciones de tratamiento en autoclave o esterilización al
vapor.
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Sumario de la invención
La presente invención proporciona una solución a la necesidad anteriormente observada, proporcionando una solución esterilizada de diálisis peritoneal que comprende un polímero de glucosa unido predominantemente por enlaces \alpha-1,4. Se utiliza el término "predominantemente" porque se anticipa que dentro de las moléculas poliméricas también estarán presentes otros enlaces, como enlaces \alpha-1,6, pero en cantidades menores. En consecuencia, tal como se utiliza aquí, el término "predominantemente" significa al menos el 85%. Así, un polímero de glucosa unido predominantemente por enlaces \alpha-1,4 incluye al menos un 85%, en número, de enlaces \alpha-1,4.
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El polímero de glucosa unido predominantemente por enlaces \alpha-1,4 se selecciona de entre el grupo consistente en:
D-glucitol, de fórmula:
1
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ácido glucónico, de fórmula:
2
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y un alquilglicósido de fórmula:
3
donde R se selecciona de entre el grupo consistente en CH_{3}, CH_{3}CH_{2} y (CH_{2}OH)_{2}CH, CH_{2}(OH)CH(OH)CH_{2} y (CH_{2}OH)(CHOHCH_{2}OH)CH.
En una realización, los polímeros de glucosa, unidos predominantemente por enlaces \alpha-1,4, de la solución de diálisis peritoneal pueden incluir hasta un 10% de otros enlaces, incluyendo, pero sin limitarse a, enlaces \alpha-1,6.
En una realización, la solución de diálisis peritoneal de la presente invención está sustancialmente libre de formaldehído.
En una realización, la solución de diálisis peritoneal de la presente invención está sustancialmente libre de furfurales.
En una realización, el almidón utilizado como agente osmótico está sustancialmente libre de grupos aldehído terminales.
En una realización, la presente invención proporciona un método para preparar un agente osmótico estabilizado de una solución de diálisis peritoneal de la presente invención que comprende los pasos de proporcionar una solución de almidón disuelto en agua y añadir NaBH_{4} a la solución de almidón parcialmente hidrolizado para reducir el almidón.
En una realización, el método de la presente invención comprende además el paso de purificar la solución reducida en almidón mediante el paso de ésta por una resina de intercambio aniónico.
En una realización, los pasos de disolución y adición del método de la presente invención se llevan a cabo a temperatura ambiente.
En una realización, el método de la presente invención comprende además el paso de dejar que la solución repose durante aproximadamente 10 horas después de añadir el NaBH_{4} a la solución de almidón para reducir el almidón.
En una realización, el almidón de la presente invención es maltodextrina.
En una realización, el método de la presente invención reduce la maltodextrina a D-glucitol unido predominantemente por enlaces \alpha-1,4 y con la fórmula:
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4
En una realización, la presente invención proporciona un método para preparar un agente osmótico estabilizado de una solución de diálisis peritoneal de la presente invención, que comprende los pasos de proporcionar una solución de almidón disuelto en agua, proporcionar una solución de NaOCl y añadir la solución de NaOCl a la solución de almidón para oxidar el almidón.
En una realización, el método de la presente invención comprende además el paso de purificar la solución de almidón oxidado mediante el paso de ésta por un cromatógrafo de permeabilidad en gel.
En una realización, la oxidación del almidón se lleva a cabo a temperatura ambiente.
En una realización, las soluciones combinadas se dejan reposar durante aproximadamente 2 horas.
En una realización, el almidón es maltodextrina.
En una realización, el método de la presente invención oxida la maltodextrina a un ácido glucónico unido predominantemente por enlaces \alpha-1,4 y con la fórmula:
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En una realización, la maltodextrina puede oxidarse electroquímicamente.
En una realización, la presente invención proporciona un método para preparar un agente osmótico estabilizado para una solución de diálisis peritoneal de la presente invención que comprende los pasos de disolver almidón en un ácido y un alcohol seleccionado de entre el grupo consistente en metanol, butanol y glicerol.
En una realización, el método comprende además el paso de agitar el almidón, el alcohol y el ácido durante 2-16 horas.
En una realización, el método comprende además el paso de agitar el almidón, el alcohol y el ácido a una temperatura de 100ºC.
En una realización, el almidón es maltodextrina.
En una realización, el ácido es ácido clorhídrico u otros ácidos tal como ácido sulfúrico.
En una realización, el método de la presente invención hidroliza y alquila el almidón a un alquilglicósido unido predominantemente por enlaces \alpha-1,4 y con la fórmula:
6
y donde R se selecciona de entre el grupo consistente en CH_{3}, CH_{3}CH_{2} y (CH_{2}OH)_{2}CH. Cuando se realiza la hidrólisis en almidón pretratado con periodato, R es el remanente de una unidad de glucosa disociada por un glicol.
Por tanto, es una ventaja de la presente invención proporcionar una solución mejorada de diálisis peritoneal que sea estable bajo condiciones de tratamiento en autoclave y de esterilización al vapor.
Otra ventaja de la presente invención consiste en que proporciona un agente osmótico mejorado como alternativa a la glucosa.
Todavía otra ventaja de la presente invención es que proporciona métodos mejorados para la preparación de soluciones de diálisis peritoneal.
Todavía otra ventaja de la presente invención consiste en que proporciona agentes osmóticos mejorados para las soluciones de diálisis peritoneal que son estables bajo condiciones de tratamiento en autoclave y de esterilización al vapor.
Otras características y ventajas de la presente invención vienen descritas, y se evidenciarán, en la descripción detallada de las realizaciones actualmente preferentes y con referencia a las figuras adjuntas.
Breve descripción de las figuras
Figura 1: ilustración gráfica del espectro ^{13}C-NMR de un agente osmótico preparado por glicosilación de acuerdo con la presente invención; y
Figura 2: ilustración gráfica del espectro ^{13}C-NMR de un agente osmótico preparado por glicosilación de acuerdo con la presente invención.
Descripción detallada de las realizaciones actualmente preferentes
La presente invención proporciona una solución de diálisis peritoneal con agentes osmóticos que son estables bajo condiciones de tratamiento en autoclave y de esterilización al vapor. Los agentes osmóticos estables de la presente invención pueden prepararse mediante reducción, oxidación o glicosilación. Cuando se emplea una icodextrina con unidades terminales reductoras, tal como maltodextrina, los procedimientos de reducción, oxidación o glicosilación de la presente invención transforman la icodextrina en D-glucitoles, ácidos glucónicos y alquilglicósidos, respectivamente.
Ejemplo 1
Se preparó una icodextrina reducida empezando con 15 gramos de maltodextrina disuelta en 20 ml de agua. Se añadió a la solución un gramo de NaBH_{4} a temperatura ambiente y se dejó reposar la solución durante 10 horas. Luego se purificó la solución pasándola por una resina de intercambio aniónico.
Se utilizaron tres materias de partida distintas de maltodextrina. Se utilizó una de bajo peso molecular (LMW) con un grado de polimerización (DP) del 3% que contenía un 1% de glucosa, un 37% de maltosa, un 20% de maltotetraosa y un 42% de oligosacáridos de alto peso molecular. En segundo lugar, se utilizó una maltodextrina de alto peso molecular (HMW1) con un grado de polimerización del 14% y que contenía un 1% de glucosa, un 2% de maltosa, un 4% de maltotetraosa y un 94% de oligosacáridos de alto peso molecular. En tercer lugar, se utilizó una segunda maltodextrina de alto peso molecular (HMW2) con un grado de polimerización del 9% que contenía un 1% de glucosa, un 3% de maltosa, un 7% de maltotetraosa y un 90% de oligosacáridos de alto peso molecular. Se analizaron los productos y materias de partida mediante espectroscopia ^{13}C-NMR. Las señales asociadas a las unidades terminales reductoras de las materias de partida desaparecieron completamente en el espectro de los productos. Se observó cierta despolimerización.
Los productos fueron ensayados en cuanto a su estabilidad bajo condiciones de esterilización a pH neutro. Para los compuestos reducidos se observó una reducción notable de la variación de absorbancia a 284 nm (\Delta Abs) después de la esterilización. Los compuestos reducidos del Ejemplo 1 se indican como HMW1 rojo, HMW2 rojo y LMW rojo en la Tabla 1.
Ejemplo 2
Utilizando las tres distintas muestras de maltodextrinas expuestas anteriormente con respecto al Ejemplo 1, se llevaron a cabo reacciones de oxidación sobre cada muestra mediante la disolución de 15 gramos de maltodextrina en 30 ml de agua y la combinación de la solución de almidón con una cantidad eficaz de NaOCl en 70 ml de una solución que contenía hidróxido de sodio y con un pH de 8 \pm 0,5 a una temperatura de 43ºC. Se dejaron reposar las soluciones combinadas durante aproximadamente 2 horas y la solución producto se purificó por cromatografía de permeabilidad en gel. De nuevo, se analizaron los productos mediante espectroscopia ^{13}C-NMR y se ensayaron en cuanto a su estabilidad bajo condiciones de esterilización tal como se ilustra en la Tabla 1. Aunque los productos de oxidación HMW1ox, HMW2ox y LMWox dan resultados contradictorios, esto se atribuye a productos oxidados de alto peso molecular que no están completamente purificados.
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TABLA 1 Variación de absorbancia (284 nm) después de la esterilización (121ºC - 45 min) de las soluciones de icodextrina al 5% e icodextrina modificada
7
Ejemplo 3
En un tercer método para preparar agentes osmóticos estables de acuerdo con la presente invención, la icodextrina fue glicosilada. Las reacciones de glicosilación se llevaron a cabo utilizando almidón como materia de partida y alcohol como agente alquilante. Se eligieron el butanol y el glicerol debido a su biocompatibilidad. El peso molecular de los productos de reacción depende de la temperatura, del tiempo y de la concentración de ácido utilizados.
La hidrólisis con metanol y butanol se desarrolló agitando una suspensión de 200 mg de almidón en 540 mg de alcohol que contenía 60 mg de ácido a una temperatura de 100ºC durante aproximadamente 2 horas. El espectro ^{13}C-NMR de los dos productos obtenidos a partir de esta reacción, con metanol y butanol respectivamente, se muestra en las Figuras 1 y 2. La Tabla 2 presenta el grado de polimerización (DP) y el porcentaje de terminales reductores no sustituidos en función de las condiciones de reacción. Se obtuvieron estos datos a partir de la relación entre las señales apropiadas de NMR (^{1}H-NMR para los valores de DP y ^{13}C-NMR para el porcentaje de terminales reductores no sustituidos).
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TABLA 2 Reacción de glicosilación con MeOH y ButOH
8
Ejemplo 4
En el caso de la alcoholisis con glicerol, las reacciones se llevaron a cabo utilizando 1 gramo de almidón no seco (humedad del 9%) y 2,7 gramos de glicerol, así como agitando la mezcla a 100ºC con distintas cantidades de ácido clorhídrico durante diversos períodos de tiempo. El exceso de glicerol se eliminó por evaporación a presión reducida y se realizó luego una purificación por filtración en gel. Se muestran los resultados en la Tabla 3.
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(Tabla pasa a página siguiente)
TABLA 3 Reacción de glicosilación con glicerol(condiciones de reacción estándar: 1 g de almidón no seco, 2,7 g de glicerol)
9
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El espectro ^{13}C-NMR del producto completamente despolimerizado y de uno con un grado de polimerización de 4,7 se muestran en la Figura 2. Es posible observar las señales anoméricas glicosídicas \alpha (100,9 ppm) y \beta (105,1 ppm), las señales CH_{2} de los grupos hidroxilo primarios tanto sustituidos (\alpha = 71,3 ppm, \beta = 73 ppm) como no sustituidos (65,3 ppm) del glicerol, las señales CH (\alpha = 81,5 ppm, \beta = 83 ppm) del grupo hidroxilo secundario sustituido del glicerol.
La estabilidad de uno de los productos mostrados en la Tabla 3 se ensayó bajo condiciones de esterilización y se compara la variación observada a 284 nm con la de la glucosa y el metilglicósido.
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TABLA 4 Variación de la absorbancia (284 nm) después de la esterilización (121ºC - 45 min) del derivado de glicerol y del metilglicósido
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En una prueba in vitro predictiva de la eficacia dialítica de los agentes osmóticos descritos anteriormente, se llenaron bolsas de diálisis con membrana Spectra Pore con un límite de 500 dalton (diámetro 15 mm, altura 15 cm) pequeñas se llenaron con 3 ml de soluciones acuosas a distintas concentraciones (2,5; 5,0% peso/volumen de las muestras). Se sumergieron las bolsas en 200 ml de agua destilada y a 37ºC, mientras se agitaba la solución extra de diálisis. En determinados momentos (0, 1, 2, 3, 4, 5, 6 horas), se evaluó el aumento de volumen, en peso, dentro de la bolsa de diálisis y se expresó como incremento porcentual en comparación con el del volumen inicial (\Deltaw%). En la Tabla 5 se muestran los resultados medios y se comparan con los resultados para la glucosa y la glucosa-1-
fosfato.
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(Tabla pasa a página siguiente)
TABLA 5 Ensayo de diálisis in vitro del aumento de volumen de las icodextrinas modificadas
11
En consecuencia, la presente invención proporciona una cantidad de agentes osmóticos termoestables que proporcionan un sustituto adecuado a la glucosa, soluciones mejoradas de diálisis peritoneal que contienen agentes osmóticos estables, así como diversos métodos para producir las soluciones de diálisis peritoneal mejoradas.

Claims (22)

1. Solución esterilizada de diálisis peritoneal que comprende:
un almidón como agente osmótico que comprende un polímero de glucosa unido por enlaces y seleccionado de entre el grupo consistente en
D-glucitol, de fórmula:
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ácido glucónico, de fórmula:
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y alquilglicósido, de fórmula:
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14
donde R se selecciona de entre el grupo consistente en CH_{3}, CH_{3}CH_{2}, (CH_{2}OH)_{2}CH, CH_{2}(OH)CH(OH)CH_{2} y
[(CH_{2}(OH)CH(OH)CH_{2}(OH)]CH y donde los enlaces que unen el polímero incluyen al menos un 85%, en número, de enlaces \alpha-1,4.
2. Solución de diálisis peritoneal según la reivindicación 1, caracterizada porque la solución está sustancialmente libre de formaldehído.
3. Solución de diálisis peritoneal según la reivindicación 1, caracterizada porque la solución está sustancialmente libre de furfurales.
4. Solución de diálisis peritoneal según la reivindicación 1, caracterizada porque el almidón parcialmente hidrolizado está sustancialmente libre de grupos aldehído terminales.
5. Método para preparar un agente osmótico estabilizado según la reivindicación 1 para una solución de diálisis peritoneal, que comprende los pasos siguientes:
proporcionar una solución de almidón disuelto en agua;
añadir NaBH_{4} a la solución de almidón para reducir el almidón.
6. Método según la reivindicación 5 que comprende además el paso de:
purificar la solución de almidón reducido mediante el paso de la solución de almidón reducido por una resina de intercambio aniónico.
7. Método según la reivindicación 5, caracterizado porque los pasos de disolución y adición se llevan a cabo a temperatura ambiente.
8. Método según la reivindicación 6 que comprende además el siguiente paso, después del paso de adición y antes del paso de purificación:
dejar reposar la solución durante 10 horas.
9. Método según la reivindicación 5, caracterizado porque el almidón es maltodextrina.
10. Método según la reivindicación 5, caracterizado porque el almidón se reduce a una icodextrina unida predominantemente por enlaces \alpha-1,4 y que tiene la fórmula:
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15
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11. Método para preparar un agente osmótico estabilizado según la reivindicación 1 para una solución de diálisis peritoneal que comprende los pasos siguientes:
proporcionar una solución de almidón disuelto en agua;
proporcionar una solución de NaOCl;
añadir la solución de NaOCl a la solución de almidón para oxidar el almidón.
12. Método según la reivindicación 11 que comprende además el paso de:
purificar la solución de almidón oxidado mediante el paso de la solución de almidón oxidado por un cromatógrafo de permeabilidad en gel.
13. Método según la reivindicación 11, caracterizado porque el paso de adición se lleva a cabo a temperatura ambiente.
14. Método según la reivindicación 12 que comprende además el siguiente paso, después del paso de adición y antes del paso de purificación:
dejar reposar la solución durante 2 horas.
15. Método según la reivindicación 11, caracterizado porque el almidón es maltodextrina.
\newpage
16. Método según la reivindicación 11, caracterizado porque el almidón se oxida a una icodextrina unida predominantemente por enlaces \alpha-1,4 y que tiene la fórmula:
16
17. Método para preparar un agente osmótico estabilizado según la reivindicación 1 para una solución de diálisis peritoneal, que comprende los pasos siguientes:
disolver el almidón en un ácido y un alcohol seleccionado de entre el grupo consistente en metanol, butanol y glicerol.
18. Método según la reivindicación 17, que comprende además el paso de:
agitar el almidón, el alcohol y el ácido durante 2 a 16 horas.
19. Método según la reivindicación 17, caracterizado porque el paso de agitación se lleva a cabo a una temperatura de 100ºC.
20. Método según la reivindicación 17, caracterizado porque el almidón es maltodextrina.
21. Método según la reivindicación 17, caracterizado porque el ácido es HCl.
22. Método según la reivindicación 17, caracterizado porque el almidón es glicosilado a una icodextrina unida predominantemente por enlaces \alpha-1,4 y que tiene la fórmula:
17
donde R es seleccionado de entre el grupo consistente en CH_{3}, CH_{3}CH_{2} y (CH_{2}OH)_{2}CH.
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