ES2360627T3 - Derivados de piridina como compuestos fungicidas. - Google Patents

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Heiko Rieck
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Pierre-Yves Coqueron
Philippe Desbordes
Pierre Genix
M-C. Grosjean-Cournoyer
Joseph Perez
Alain Villier
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Abstract

Compuesto de fórmula general (I): **(Ver fórmula)**en la que: 5 -X puede ser un átomo de oxígeno o un átomo de azufre; - Y pueden ser iguales o diferentes y pueden ser un átomo de halógeno, un grupo nitro, un grupo ciano, un hidroxilo, un grupo carboxilo, un alquilo C1-C8, un halogenoalquilo C1-C6 que tiene de 1 a 5 átomos de halógeno, un alquilamino C1-C8, un di-(alquil C1-C8)amino, un alcoxi C1-C8, un halogenoalcoxi C1-C6 que tiene de 1 a 5 átomos de halógeno, un alquiltio C1-C8, un halogenoalquiltio C1-C6 que tiene de 1 a 5 átomos de halógeno, un alqueniloxi C2-C8, un halogenoalqueniloxi C2-C8 que tiene de 1 a 5 átomos de halógeno, un alquiniloxi C3-C8, un halogenoalquiniloxi C3C8 que tiene de 1 a 5 átomos de halógeno, un cicloalquilo C3-C8, un alcoxi(C1-C8)-carbonilo, un alquilsulfinilo C1-C8, un alquilsulfonilo C1-C8, un halogenoalquilsulfinilo C1-C8 que tiene de 1 a 5 átomos de halógeno, un halogenoalquilsulfonilo C1-C8 que tiene de 1 a 5 átomos de halógeno o un alcoxi(C1-C6)-imino-alquilo(C1-6); - R1 puede ser un átomo de hidrógeno, un grupo ciano, un grupo nitro, un grupo formilo, un alquilo C1-C6, un alquil(C1-C6)-carbamoilo, un alquenilo C2-C6, un alquinilo C2-C6, un halogenoalquilo C1-C6 que tiene de 1 a 7 átomos de halógeno, un alcoxi(C1-C6)-alquilo(C1-C6), un cianalquilo C1-C6, un aminoalquilo C1-C6, un cicloalquilo C3-C6, un alquil(C1-C6)-carbonilo, un halogenalquil(C1-C6)-carbonilo que tiene de 1 a 5 átomos de halógeno, un alcoxi(C1-C6)alquil(C1-C6)-carbonilo, un alquilsulfanilo C1-C6 o un halogenalquilsulfanilo C1-C6 que tiene de 1 a 5 átomos de halógeno; -n puede ser 1, 2, 3 o 4; y - Het representa un heterociclo no condensado de 5, 6 o 7 miembros, opcionalmente sustituido, con 1, 2 o 3 heteroátomos que pueden ser iguales o diferentes; estando el Het unido por un átomo de carbono, con la condición de que el compuesto de fórmula (I) no sea el 1,1-dióxido de N-[2-(3-metilpiridin-2-il)etil]tetrahidrotiofeno-2-carboxamida.

Description

La presente invención se refiere a nuevos derivados de N-[2-(2-piridinil)etil]carboxamidas, a su procedimiento de preparación, su uso como fungicidas, en particular en forma de composiciones fungicidas, y a procedimientos para la 5 represión de hongos fitopatógenos de plantas usando estos compuestos o sus composiciones.
La solicitud de patente internacional WO 01/11965 describe una amplia familia de compuestos fungicidas que cubren genéricamente los compuestos de acuerdo con la presente invención. Sin embargo, los compuestos de acuerdo con la presente invención no se describen específicamente en ese documento y no se ha ensayado su actividad como fungicidas. La publicación de Wrobel y col., Bulletin of the Polish Academy of Sciences Chemistry (1987), Vol 35, Nº
10 1-2, páginas 21 a 29, se refiere a la síntesis de espiroderivados de tetrahidrotiofenos y describe como compuesto 11 N-[2-(3-metillpiridin-2-il)etil] tetrahidrotiofeno-2 carboxamida-1,1-dióxido . Este compuesto se ha rechazado en la invención por tratarse de una enseñanza muy remota respecto de la presente invención según los puntos G1/03 y G2/03.
Siempre es de gran interés en agricultura el uso de compuestos pesticidas más activos que los compuestos ya
15 conocidos por el experto en la materia, con el fin de reducir la cantidad de ingrediente activo usado por el agricultor manteniendo una eficacia al menos equivalente a los compuestos ya conocidos.
Los inventores ahora han encontrado una nueva familia de compuestos seleccionados entre una amplia familia de compuestos que tienen las características mencionadas antes.
Por consiguiente, la presente invención se refiere a derivados de N-[2-(2-piridinil)etil]carboxamidas de fórmula 20 general (I):
imagen1
en la que:
-X puede ser un átomo de oxígeno o un átomo de azufre;
-Y pueden ser iguales o diferentes y pueden ser un átomo de halógeno, un grupo nitro, un grupo ciano, un hidroxilo,
25 un grupo carboxilo, un alquilo C1-C8, un halogenoalquilo C1-C6 que tiene de 1 a 5 átomos de halógeno, un alquilamino C1-C8, un di-(alquil C1-C8)amino, un alcoxi C1-C8, un halogenoalcoxi C1-C6 que tiene de 1 a 5 átomos de halógeno, un alquiltio C1-C8, un halogenoalquiltio C1-C6 que tiene de 1 a 5 átomos de halógeno, un alqueniloxi C2-C8, un halogenoalqueniloxi C2-C8 que tiene de 1 a 5 átomos de halógeno, un alquiniloxi C3-C8, un halogenoalquiniloxi C3C8 que tiene de 1 a 5 átomos de halógeno, un cicloalquilo C3-C8, un alcoxi(C1-C8)-carbonilo, un alquilsulfinilo C1-C8,
30 un alquilsulfonilo C1-C8, un halogenoalquilsulfinilo C1-C8 que tiene de 1 a 5 átomos de halógeno, un halogenoalquilsulfonilo C1-C8 que tiene de 1 a 5 átomos de halógeno o un alcoxi(C1-C6)-imino-alquilo(C1-6);
-R1 puede ser un átomo de hidrógeno, un grupo ciano, un grupo nitro, un grupo formilo, un alquilo C1-C6, un alquil(C1-C6)-carbamoilo, un alquenilo C2-C6, un alquinilo C2-C6, un halogenoalquilo C1-C6 que tiene de 1 a 7 átomos de halógeno, un alcoxi(C1-C6)-alquilo(C1-C6), un cianalquilo C1-C6, un aminoalquilo C1-C6, un cicloalquilo C3-C6, un
35 alquil(C1-C6)-carbonilo, un halogenalquil(C1-C6)-carbonilo que tiene de 1 a 5 átomos de halógeno, un alcoxi(C1-C6)alquil(C1-C6)-carbonilo, un alquilsulfanilo C1-C6 o un halogenalquilsulfanilo C1-C6 que tiene de 1 a 5 átomos de halógeno;
-n puede ser 1, 2, 3 o 4; y
-Het representa un heterociclo no condensado de 5, 6 o 7 miembros, opcionalmente sustituido, con 1, 2 o 3 40 heteroátomos que pueden ser iguales o diferentes; estando el Het unido a un átomo de carbono.
En el contexto de la presente invención:
-
halógeno significa flúor, bromo, cloro o yodo;
-
heteroátomo significa N, O o S.
De acuerdo con la presente invención, X representa un átomo de oxígeno o un átomo de azufre. Preferiblemente, X representa un átomo de oxígeno.
imagen2
De acuerdo con la presente invención, el 2-piridilo puede estar sustituido en cualquiera de las posiciones con (Y)n, en la que Y y n son como se han definido antes. Preferiblemente, la presente invención se refiere a derivados de N[2-(2-piridinil)etil]carboxamida de fórmula general (I) en los que las diferentes características se pueden elegir solas o
5 combinadas como:
-
con respecto a n, n es 1 o 2. Más preferiblemente n es 2.
-
con respecto a Y, al menos uno de los sustituyentes Y es un átomo de halógeno, un alquilo C1-C8, un halogenoalquilo C1-C6 que tiene de 1 a 5 átomos de halógeno o un alcoxi(C1-C6)-alquil(C1-C6)carbonilo. Más preferiblemente, al menos uno de los sustituyentes Y es un halogenoalquilo C1-C6 que tiene de 1 a 5 átomos de
10 halógeno. Incluso más preferiblemente, al menos uno de los sustituyentes Y es -CF3.
-con respecto a las posiciones en las que el 2-piridilo está sustituido, el 2-piridilo está sustituido en la posición 3 y/o en la 5.
Incluso más preferiblemente, el sustituyente en la posición 5 es -CF3.
Según la presente invención, el “Het” del compuesto de fórmula general (I) puede ser un heterociclo no condensado
15 de 5 miembros. Los ejemplos específicos de compuestos de la presente invención en los que Het es un heterociclo de 5 miembros incluyen:
*Het representa un heterociclo de fórmula general (II)
imagen1
en la que:
20 -R2 y R3 pueden ser iguales o diferentes y pueden ser un átomo de hidrógeno, un átomo de halógeno, un grupo amino, un grupo nitro, un alquilo C1-C4 o un halogenoalquilo C1-C4 que tiene de 1 a 5 átomos de halógeno; y
-R4 puede ser un átomo de hidrógeno, un átomo de halógeno, un grupo nitro, un alquilo C1-C4 o un halogenoalquilo C1-C4 que tiene de 1 a 5 átomos de halógeno.
* Het representa un heterociclo de fórmula general (III)
imagen1
25 en la que:
-R5 puede ser un átomo de hidrógeno, un átomo de halógeno, un alquilo C1-C4 o un halogenoalquilo C1-C4 que tiene de 1 a 5 átomos de halógeno; y
-R6 y R7 pueden ser iguales o diferentes y pueden ser un átomo de hidrógeno, un átomo de halógeno, un grupo 30 amino, un alquilo C1-C4 o un halogenoalquilo C1-C4 que tiene de 1 a 5 átomos de halógeno.
* Het representa un heterociclo de fórmula general (IV)
imagen1
en la que: -R8 puede ser un átomo de halógeno, un alquilo C1-C4 o un halogenoalquilo C1-C4 que tiene de 1 a 5 átomos de halógeno; y
imagen3
-R9 puede ser un átomo de hidrógeno, un alquilo C1-C4 o un halogenoalquilo C1-C4 que tiene de 1 a 5 átomos de halógeno.
* Het representa un heterociclo de fórmula general (V)
imagen1
en la que:
-R10 y R11 pueden ser iguales o diferentes y pueden ser un átomo de hidrógeno, un átomo de halógeno, un alquilo C1-C4, un halogenoalquilo C1-C4 que tiene de 1 a 5 átomos de halógeno, un alquiltio C1-C4, un alquilsulfonilo C1-C4,
10 un fenilo opcionalmente sustituido con un átomo de halógeno o un alquilo C1-C4 o un piridilo opcionalmente sustituido con un átomo de halógeno o un alquilo C1-C4; y
-R12 puede ser un átomo de hidrógeno, un átomo de halógeno, un grupo ciano, un alquilo C1-C4, un halogenoalquilo C1-C4 que tiene de 1 a 5 átomos de halógeno o un halogenoalcoxi C1-C4 que tiene de 1 a 5 átomos de halógeno.
* Het representa un heterociclo de fórmula general (VI)
imagen1
15 en la que:
-R13 y R14 pueden ser iguales o diferentes y pueden ser un átomo de hidrógeno, un átomo de halógeno, un alquilo C1-C4, un alquiloxi C1-C4 o un halogenoalquilo C1-C4 que tiene de 1 a 5 átomos de halógeno; y
-R15 puede ser un átomo de hidrógeno, un átomo de halógeno, un alquilo C1-C4 o un halogenoalquilo C1-C4 que 20 tiene de 1 a 5 átomos de halógeno.
* Het representa un heterociclo de fórmula general (VII)
imagen1
en la que :
R16
- puede ser un átomo de hidrógeno, un átomo de halógeno, un grupo ciano, un alquilo C1-C4 o un 25 halogenoalquilo C1-C4 que tiene de 1 a 5 átomos de halógeno;
-R17 y R19 pueden ser iguales o diferentes y pueden ser un átomo de hidrógeno, un átomo de halógeno, un alquilo C1-C4 o un halogenoalquilo C1-C4 que tiene de 1 a 5 átomos de halógeno; y
-R18 puede ser un átomo de hidrógeno, un grupo ciano, un alquilo C1-C4, un halogenoalquilo C1-C4 que tiene de 1 a
5 átomos de halógeno, un alcoxi(C1-C4)-alquilo(C1-C4), un hidroxialquilo C1-C4, un alquilsulfonilo C1-C4, un di(alquil 30 C1-C4)aminosulfonilo, un alquil(C1-C6)-carbonilo, un fenilsulfonilo opcionalmente sustituido con un átomo de halógeno
o un alquilo C1-C4, o un benzoilo opcionalmente sustituido con un átomo de halógeno o un alquilo C1-C4.
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* Het representa un heterociclo de fórmula general (VIII)
imagen1
en la que:
-R20 puede ser un átomo de hidrógeno, un grupo ciano, un alquilo C1-C4, un halogenoalquilo C1-C4 que tiene de 1 a
5 5 átomos de halógeno, un alcoxi(C1-C4)-alquilo(C1-C4), un hidroxialquilo C1-C4, un alquilsulfonilo C1-C4, un di(alquil C1-C4)aminosulfonilo, un alquil(C1-C6)-carbonilo, un fenilsulfonilo opcionalmente sustituido con un átomo de halógeno
o un alquilo C1-C4, o un benzoilo opcionalmente sustituido con un átomo de halógeno o un alquilo C1-C4; y
-R21, R22 y R23 pueden ser iguales o diferentes y pueden ser un átomo de hidrógeno, un átomo de halógeno, un
grupo ciano, un alquilo C1-C4, un halogenoalquilo C1-C4 que tiene de 1 a 5 átomos de halógeno o un alquil(C1-C4)10 carbonilo.
* Het representa un heterociclo de fórmula general (IX)
imagen1
en la que:
-R24 puede ser un átomo de hidrógeno o un alquilo C1-C4; y
15 -R25 puede ser un átomo de halógeno, un alquilo C1-C4 o un halogenoalquilo C1-C4 que tiene de 1 a 5 átomos de halógeno.
* Het representa un heterociclo de fórmula general (X)
imagen1
en la que: 20 -R26 puede ser un átomo de hidrógeno o un alquilo C1-C4; y
-R27 puede ser un átomo de halógeno, un alquilo C1-C4, un halogenoalquilo C1-C4 que tiene de 1 a 5 átomos de halógeno o un fenilo opcionalmente sustituido con un átomo de halógeno o un alquilo C1-C4.
* Het representa un heterociclo de fórmula general (XI)
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25 en la que:
-R28 puede ser un átomo de hidrógeno, un átomo de halógeno, un grupo amino, un grupo ciano, un alquilamino C1
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C4, un di-(alquil C1-C4)amino, un alquilo C1-C4, un halogenoalquilo C1-C4 que tiene de 1 a 5 átomos de halógeno o un fenilo opcionalmente sustituido con un átomo de halógeno o un alquilo C1-C4; y
-R29 puede ser un átomo de halógeno, un alquilo C1-C4 o un halogenoalquilo C1-C4 que tiene de 1 a 5 átomos de halógeno.
* Het representa un heterociclo de fórmula general (XII)
imagen1
en la que:
-R30 puede ser un átomo de hidrógeno, un átomo de halógeno, un grupo amino, un grupo ciano, un alquilamino C1C4, un di-(alquil C1-C4)amino, un alquilo C1-C4 o un halogenoalquilo C1-C4 que tiene de 1 a 5 átomos de halógeno; y
10 -R31 puede ser un átomo de halógeno, un alquilo C1-C4 o un halogenoalquilo C1-C4 que tiene de 1 a 5 átomos de halógeno.
* Het representa un heterociclo de fórmula general (XIII)
imagen1
en la que:
15 -R32 puede ser un átomo de hidrógeno, un átomo de halógeno, un grupo ciano, un grupo nitro, un alquilo C1-C4, un halogenoalquilo C1-C4 que tiene de 1 a 5 átomos de halógeno, un cicloalquilo C3-C6, un alcoxi C1-C4, un halogenoalcoxi C1-C4 que tiene de 1 a 5 átomos de halógeno, un alquiltio C1-C4, un halogenoalquiltio C1-C4 que tiene de 1 a 5 átomos de halógeno, un grupo aminocarbonilo o un aminocarbonil-alquilo(C1-C4);
-R33 puede ser un átomo de hidrógeno, un átomo de halógeno, un grupo ciano, un grupo nitro, un alquilo C1-C4, un 20 alcoxi C1-C4 o un alquiltio C1-C4; y
-R34 puede ser un átomo de hidrógeno, un fenilo, un alquilo C1-C4, un halogenoalquilo C1-C4 que tiene de 1 a 5 átomos de halógeno, un hidroxialquilo C1-C4, un alquenilo C2-C6, un cicloalquilo C3-C6, un alquiltio(C1-C4)-alquilo(C1C4), un halogenoalquiltio(C1-C4)-alquilo(C1-C4) que tiene de 1 a 5 átomos de halógeno, un alcoxi(C1-C4)-alquilo(C1C4) o un halogenoalcoxi(C1-C4)-alquilo(C1-C4) que tiene de 1 a 5 átomos de halógeno.
25 * Het representa un heterociclo de fórmula general (XIV)
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en la que:
-R35 puede ser un átomo de hidrógeno, un átomo de halógeno, un grupo ciano, un grupo nitro, un alquilo C1-C4, un halogenoalquilo C1-C4 que tiene de 1 a 5 átomos de halógeno, un cicloalquilo C3-C6, un alcoxi C1-C4, un
30 halogenoalcoxi C1-C4 que tiene de 1 a 5 átomos de halógeno, un alquiltio C1-C4, un halogenoalquiltio C1-C4 que tiene de 1 a 5 átomos de halógeno, un aminocarbonilo o un aminocarbonil-alquilo(C1-C4);
-R36 puede ser un átomo de hidrógeno, un átomo de halógeno, un grupo ciano, un alquilo C1-C4, un alcoxi C1-C4, un halogenoalcoxi C1-C4 que tiene de 1 a 5 átomos de halógeno o un alquiltio C1-C4; y
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-R37 puede ser un átomo de hidrógeno, un alquilo C1-C4, un halogenoalquilo C1-C4 que tiene de 1 a 5 átomos de halógeno, un hidroxialquilo C1-C4, un alquenilo C2-C6, un cicloalquilo C3-C6, un alquiltio(C1-C4)-alquilo(C1-C4), un halogenoalquiltio(C1-C4)-alquilo(C1-C4) que tiene de 1 a 5 átomos de halógeno, un alcoxi(C1-C4)-alquilo(C1-C4), un halogenoalcoxi(C1-C4)-alquilo(C1-C4) que tiene de 1 a 5 átomos de halógeno o un fenilo opcionalmente sustituido con un átomo de halógeno, un alquilo C1-C4, un alcoxialquilo C1-C4 o un grupo nitro.
* Het representa un heterociclo de fórmula general (XV)
imagen1
en la que :
10 -R38 puede ser un átomo de hidrógeno, un átomo de halógeno, un grupo ciano, un grupo nitro, un alquilo C1-C4, un halogenoalquilo C1-C4 que tiene de 1 a 5 átomos de halógeno, un cicloalquilo C3-C6, un alcoxi C1-C4, un halogenoalcoxi C1-C4 que tiene de 1 a 5 átomos de halógeno, un alquiltio C1-C4, un halogenoalquiltio C1-C4 que tiene de 1 a 5 átomos de halógeno, un aminocarbonilo, o un aminocarbonil-alquilo(C1-C4);
-R39 puede ser un átomo de hidrógeno, un átomo de halógeno, un grupo ciano, un alquilo C1-C4, un alcoxi C1-C4, un 15 alquiltio C1-C4 o un halogenoalquilo C1-C4 que tiene de 1 a 5 átomos de halógeno;
-R40 puede ser un átomo de hidrógeno, un fenilo, un bencilo, un alquilo C1-C4, un halogenoalquilo C1-C4 que tiene de 1 a 5 átomos de halógeno, un hidroxialquilo C1-C4, un alquenilo C2-C6, un cicloalquilo C3-C6, un alquiltio(C1-C4)alquilo(C1-C4), un halogenoalquiltio(C1-C4)-alquilo(C1-C4) que tiene de 1 a 5 átomos de halógeno, un alcoxi(C1-C4)alquilo(C1-C4), un halogenoalcoxi(C1-C4)-alquilo(C1-C4) que tiene de 1 a 5 átomos de halógeno.
20 * Het representa un heterociclo de fórmula general (XVl)
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en la que R41 y R42 pueden ser iguales o diferentes y pueden ser un átomo de hidrógeno, un átomo de halógeno, un alquilo C1-C4 o un halogenoalquilo C1-C4 que tiene de 1 a 5 átomos de halógeno.
* Het representa un heterociclo de fórmula general (XVII)
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25
en la que R43 y R44 pueden ser iguales o diferentes y pueden ser un átomo de hidrógeno, un átomo de halógeno, un alquilo C1-C4, un halogenoalquilo C1-C4 que tiene de 1 a 5 átomos de halógeno, un fenilo opcionalmente sustituido con un átomo de halógeno o un alquilo C1-C4, o un heterociclilo opcionalmente sustituido con un átomo de halógeno
o un alquilo C1-C4.
30 * Het representa un heterociclo de fórmula general (XVIII) en la que R45 y R46 pueden ser iguales o diferentes y pueden ser un átomo de hidrógeno, un átomo de halógeno, un alquilo C1-C4 o un halogenoalquilo C1-C4 que tiene de 1 a 5 átomos de halógeno.
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* Het representa un heterociclo de fórmula general (XIX)
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en la que R47 puede ser un átomo de halógeno, un alquilo C1-C4 o un halogenoalquilo C1-C4 que tiene de 1 a 5 átomos de halógeno.
* Het representa un heterociclo de fórmula general (XX)
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10 en la que:
-R48 puede ser un átomo de halógeno, un alquilo C1-C4 o un halogenoalquilo C1-C4 que tiene de 1 a 5 átomos de halógeno; y
-R49 puede ser un átomo de hidrógeno, un alquilo C1-C4, un halogenoalquilo C1-C4 que tiene de 1 a 5 átomos de halógeno, o un fenilo opcionalmente sustituido con un átomo de halógeno o un alquilo C1-C4.
15 * Het representa un heterociclo de fórmula general (XXI)
imagen1
en la que R50 puede ser un átomo de halógeno, un alquilo C1-C4 o un halogenoalquilo C1-C4 que tiene de 1 a 5 átomos de halógeno.
De acuerdo con la presente invención, “Het” del compuesto de fórmula general (I) puede ser un heterociclo no 20 condensado de 6 miembros. Los ejemplos específicos de compuestos de la presente invención en los que Het es un heterociclo de 6 miembros incluyen:
* Het representa un heterociclo de fórmula general (XXII) en la que:
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-R51 puede ser un átomo de hidrógeno, un átomo de halógeno, un grupo hidroxilo, un grupo ciano, un alquilo C1-C4, un halogenoalquilo C1-C4 que tiene de 1 a 5 átomos de halógeno, un alcoxi C1-C4, un alquiltio C1-C4, un halogenoalquiltio C1-C4 que tiene de 1 a 5 átomos de halógeno o un halogenoalcoxi C1-C4 que tiene de 1 a 5 átomos
5 de halógeno;
-R52, R53 y R54, que pueden ser iguales o diferentes, pueden ser un átomo de hidrógeno, un átomo de halógeno, un grupo ciano, un alquilo C1-C4, un halogenoalquilo C1-C4 que tiene de 1 a 5 átomos de halógeno, un alcoxi C1-C4, un alquiltio C1-C4, un halogenoalcoxi C1-C4 que tiene de 1 a 5 átomos de halógeno, un alquilsulfinilo C1-C4 o un alquilsulfonilo C1-C4.
10 * Het representa un heterociclo de fórmula general (XXIII)
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en la que:
-R55 puede ser un átomo de hidrógeno, un átomo de halógeno, un grupo hidroxilo, un grupo ciano, un grupo amino, un alquilo C1-C4, un halogenoalquilo C1-C4 que tiene de 1 a 5 átomos de halógeno, un alcoxi C1-C4, un alquiltio C1
15 C5, un alqueniltio C2-C5, un halogenoalquiltio C1-C4 que tiene de 1 a 5 átomos de halógeno, un halogenoalcoxi C1-C4 que tiene de 1 a 5 átomos de halógeno, un feniloxi opcionalmente sustituido con un átomo de halógeno o un alquilo C1-C4, o un feniltio opcionalmente sustituido con un átomo de halógeno o un alquilo C1-C4;
-R56, R57 y R58, que pueden ser iguales o diferentes, pueden ser un átomo de hidrógeno, un átomo de halógeno, un grupo ciano, un alquilo C1-C4, un halogenoalquilo C1-C4 que tiene de 1 a 5 átomos de halógeno, un alcoxi C1-C4, un
20 alquiltio C1-C4, un halogenoalcoxi C1-C4 que tiene de 1 a 5 átomos de halógeno, un alquilsulfinilo C1-C4, un alquilsulfonilo C1-C4 o una N-morfolina opcionalmente sustituida con un átomo de halógeno o un alquilo C1-C4, o un tienilo opcionalmente sustituido con un átomo de halógeno o un alquilo C1-C4.
* Het representa un heterociclo de fórmula general (XXIV)
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25 en la que R59, R60, R61 y R62, que pueden ser iguales o diferentes, pueden ser un átomo de hidrógeno, un átomo de halógeno, un grupo hidroxilo, un grupo ciano, un alquilo C1-C4, un halogenoalquilo C1-C4 que tiene de 1 a 5 átomos de halógeno, un alcoxi C1-C4, un alquiltio C1-C4, un halogenoalquiltio C1-C4 que tiene de 1 a 5 átomos de halógeno, un halogenoalcoxi C1-C4 que tiene de 1 a 5 átomos de halógeno, un alquilsulfinilo C1-C4 o un alquilsulfonilo C1-C4.
* Het representa un heterociclo de fórmula general (XXV)
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en la que:
-R63 puede ser un átomo de hidrógeno, un átomo de halógeno, un alquilo C1-C4 o un halogenoalquilo C1-C4 que tiene de 1 a 5 átomos de halógeno;
-R64 puede ser un átomo de hidrógeno, un alquilo C1-C4, un halogenoalquilo C1-C4 que tiene de 1 a 5 átomos de
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halógeno, un alcoxicarbonilo C1-C6, un bencilo opcionalmente sustituido con 1 a 3 átomos de halógeno, un benciloxicarbonilo opcionalmente sustituido con 1 a 3 átomos de halógeno o un heterociclilo.
* Het representa un heterociclo de fórmula general (XXVI) en la que:
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5 -R65 puede ser un átomo de hidrógeno, un átomo de halógeno, un grupo hidroxilo, un grupo ciano, un alquilo C1-C4, un halogenoalquilo C1-C4 que tiene de 1 a 5 átomos de halógeno, un alcoxi C1-C4, un alquiltio C1-C4, un halogenoalquiltio C1-C4 que tiene de 1 a 5 átomos de halógeno o un halogenoalcoxi C1-C4 que tiene de 1 a 5 átomos de halógeno;
-R66 puede ser un átomo de hidrógeno, un alquilo C1-C4, un halogenoalquilo C1-C4 que tiene de 1 a 5 átomos de 10 halógeno o un bencilo.
* Het representa un heterociclo de fórmula general (XXVII)
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en la que:
-X1 puede ser un átomo de azufre, -SO-, -SO2- o -CH2-; 15 -R67 puede ser a alquilo C1-C4 o un halogenoalquilo C1-C4 que tiene de 1 a 5 átomos de halógeno; y
-R68 y R69 pueden ser iguales o diferentes y pueden ser un átomo de hidrógeno o un alquilo C1-C4.
* Het representa un heterociclo de fórmula general (XXVIII)
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en la que : 20 -R70 puede ser a alquilo C1-C4 o un halogenoalquilo C1-C4 que tiene de 1 a 5 átomos de halógeno;
* Het representa un heterociclo de fórmula general (XXIX)
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en la que:
-R71 puede ser a alquilo C1-C4 o un halogenoalquilo C1-C4 que tiene de 1 a 5 átomos de halógeno. 25 * Het representa un heterociclo de fórmula general (XXX)
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en la que R72 puede ser un átomo de hidrógeno, un átomo de halógeno, un alquilo C1-C4 o un halogenoalquilo C1-C4 que tiene de 1 a 5 átomos de halógeno.
La presente invención también se refiere a un procedimiento para preparar el compuesto de fórmula general (I). Por lo tanto, de acuerdo con un aspecto adicional de la presente invención, se proporciona un procedimiento para preparar un compuesto de fórmula general (I) como se ha definido antes, que comprende hacer reaccionar un derivado de ácido carboxílico de fórmula general (A)
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en la que: 10 -Het es como se ha definido antes;
-G puede ser un átomo de halógeno, un grupo hidroxi o un alcoxi C1-C6; con un derivado de 2-piridina de fórmula general (B)
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en la que Y, R1 y n son como se han definido antes;
15 en presencia de un catalizador si G es un hidroxi o un grupo alcoxi C1-C6, o en presencia de un ligante de ácido si G es un átomo de halógeno.
Según la presente invención, el procedimiento para preparar el compuesto de fórmula general (I) se lleva a cabo en presencia de un catalizador si G es un hidroxi o un grupo alcoxi C1-C6. El catalizador adecuado incluye los reactivos de acoplamiento diciclohexilcarbodiimida, N,N’-carbonildimidazol, hexafluorofosfato de bromotripirrolidinofosfonio y
20 trimetilaluminio.
Según la presente invención, el procedimiento para preparar el compuesto de fórmula general (I) se lleva a cabo en presencia de un ligante de ácido si G es un átomo de halógeno. El ligante de ácido adecuado incluye carbonatos, álcali acuoso o aminas terciarias.
La presente invención también se refiere a otro procedimiento para preparar el compuesto de fórmula general (I).
25 Por lo tanto, según otro aspecto de la presente invención, se proporciona un segundo procedimiento para preparar el compuesto de fórmula general (I) como se ha definido antes, que comprende hacer reaccionar un derivado de anhídrido de ácido carboxílico de fórmula general (C)
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en la que: 30 -Het es como se ha definido antes;
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-W se puede definir como Het o un alquilo C1-C6; con un derivado de 2-piridina de fórmula (D)
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en la que R1 y n son cada uno como se ha definido antes;
5 en presencia de un agente de reducción.
Según la presente invención, el segundo procedimiento para preparar el compuesto de fórmula general (I) se lleva a cabo en presencia de un agente de reducción. El agente de reducción adecuado incluye H2 y NaBH4.
El compuesto según la presente invención se puede preparar según el procedimiento general de preparación descrito antes. Sin embargo, se entenderá que el experto en la materia podrá adaptar este procedimiento según las
10 particularidades de cada uno de los compuestos que se desea sintetizar. Por ejemplo, el procedimiento mencionado antes se puede llevar a cabo en presencia de un diluyente, si es adecuado. Si es adecuado, el segundo procedimiento para preparar el compuesto de fórmula general (I) también se puede llevar a cabo en presencia de un catalizador tal como NiCl2-H2O o CoCl3-H2O.
Algunos de los compuestos intermedios usados para preparar el compuesto de fórmula general (I) son novedosos.
15 Por lo tanto, la presente invención también se refiere a compuestos intermedios novedosos útiles para preparar el compuesto de fórmula general (I). Por lo tanto, según la presente invención, se proporciona un nuevo compuesto de fórmula general (E):
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en la que:
20 -Z pueden ser iguales o diferentes y pueden ser un átomo de halógeno, un grupo nitro, un grupo ciano, un hidroxilo, un grupo carboxilo, un alquilo C1-C8, un halogenoalquilo C1-C6 que tiene de 1 a 5 átomos de halógeno, un halogenoalcoxi C1-C6 que tiene de 1 a 5 átomos de halógeno, un alquiltio C1-C8, un halogenoalquiltio C1-C6 que tiene de 1 a 5 átomos de halógeno, un alqueniloxi C2-C8, un halogenoalqueniloxi C2-C8 que tiene de 1 a 5 átomos de halógeno, un alquiniloxi C3-C8, un halogenoalquiniloxi C3-C8 que tiene de 1 a 5 átomos de halógeno, un cicloalquilo
25 C3-C8, un alcoxicarbonilo C1-C8, un alquilsulfinilo C1-C8, un alquilsulfonilo C1-C8, un halogenoalquilsulfinilo C1-C8 que tiene de 1 a 5 átomos de halógeno, un halogenoalquilsulfonilo C1-C8 que tiene de 1 a 5 átomos de halógeno o un alcoximino(C1-C6)-alquilo(C1-C6);
-Z1 puede ser un átomo de halógeno o un alquilo C1-C8;
-R1 y n son como se han definido antes.
30 La presente invención también se refiere a una composición fungicida que comprende una cantidad eficaz de un principio activo de fórmula general (I). Por lo tanto, según la presente invención, se proporciona una composición fungicida que comprende, como ingrediente activo, una cantidad eficaz de un compuesto de fórmula general (I) como se ha definido antes y un vehículo o carga aceptable en agricultura.
En la presente memoria descriptiva, el término “soporte” indica un material orgánico o inorgánico, natural o sintético,
35 con el que se combina el principio activo para que sea más fácil de aplicar, en concreto a las partes de la planta. Por lo tanto, este soporte en general es inerte y debe ser aceptable en agricultura. El soporte puede ser un sólido o un líquido. Los ejemplos de soportes adecuados incluyen arcillas, silicatos naturales o sintéticos, sílice, resinas, ceras, fertilizantes sólidos, agua, alcoholes, en particular butanol, disolventes orgánicos, aceites minerales y vegetales y derivados de los mismos. También se pueden usar mezclas de dichos soportes.
40 La composición también puede comprender componentes adicionales. En particular, la composición puede comprender además un tensioactivo. El tensioactivo puede ser un emulsionante, un agente de dispersión, un agente humectante de tipo y iónico o no iónico o una mezcla de dichos tensioactivos. Se pueden mencionar, por ejemplo, sales de poli(ácido acrílico), sales de ácido lignosulfónico, sales de ácido fenolsulfónico o naftalenosulfónico, policondensados de óxido de etileno con alcoholes grasos o con ácidos grasos o con aminas grasas, fenoles sustituidos (en particular alquilfenoles o arilfenoles), sales de ésteres de ácido sulfosuccínico, derivados de taurina (en particular tauratos de alquilo), ésteres fosfóricos de alcoholes o fenoles polioxietilénicos, ésteres de ácido graso y polioles, y derivados de los compuestos anteriores que contienen funciones sulfato, sulfonato y fosfato. La presencia de al menos un tensioactivo en general es esencial cuando el principio activo y/o el soporte inerte son insolubles en agua y cuando el agente vector para la aplicación es agua. Preferiblemente, el contenido de tensioactivo puede ser entre 5% y 40% en peso.
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Opcionalmente, también se pueden incluir componentes adicionales, p. ej., coloides protectores, adhesivos, espesantes, agentes tixotrópicos, agentes de penetración, estabilizantes, agentes secuestrantes. Más en general, los materiales activos se pueden combinar con cualquier sólido o aditivo líquido, que cumpla con las técnicas de formulación habituales.
En general, la composición según la invención puede contener de 0,05 a 99% (en peso) del principio activo, preferiblemente de 10 a 70% en peso.
Las composiciones según la presente invención se pueden usar en diferentes formas tales como un dispensador en aerosol, cebo (listo para usar), concentrado de cebo, cebo en bloques, suspensión en cápsulas, concentrado para nebulización en frío, polvo para espolvoreo, concentrado emulsionable, emulsión de aceite en agua, emulsión de agua en aceite, gránulos encapsulados, gránulos finos, concentrado fluido para el tratamiento de semillas, gas (a presión), producto generador de gas, cebo en granos, cebo en gránulos, gránulos, concentrado para nebulización en caliente, macrogránulos, microgránulos, polvo dispersable en aceite, concentrado fluido miscible en aceite, líquido miscible en aceite, pasta, varitas para plantas, cebo en placa, polvo para tratamiento de semillas en seco, cebo en trozos, semilla recubierta con un pesticida, velas de humo, cartucho de humo, generador de humo, pelet de humo, varita de humo, comprimido de humo, caja de humo, concentrado soluble, polvo soluble, disolución para el tratamiento de semillas, concentrado en suspensión (concentrado fluido), pulverización de rastreo, líquido de volumen ultrabajo (ulv), suspensión de volumen ultrabajo, producto liberador de vapor, gránulos o comprimidos dispersables en agua, polvo dispersable en agua para el tratamiento en suspensión, gránulos o comprimidos solubles en agua, polvo soluble en agua para el tratamiento de semillas y polvos humectables.
Estas composiciones incluyen no solo composiciones que están listas para aplicar a la planta o semilla que se van a tratar mediante un dispositivo adecuado, tal como un dispositivo de pulverización o espolvoreo, sino también composiciones concentradas comerciales que deben diluirse antes de aplicarlas a la cosecha.
Los compuestos de la invención también se pueden mezclar con uno o más insecticidas, fungicidas, bactericidas, acaricidas o feromonas atrayentes, u otros compuestos con actividad biológica. Las mezclas así obtenidas tienen un espectro amplio de actividad. Las mezclas con otros fungicidas son particularmente ventajosas.
Las composiciones fungicidas de la presente invención se pueden usar para la represión curativa o preventiva de hongos fitopatógenos de cosechas. Por lo tanto, según un aspecto adicional de la presente invención, se proporciona un procedimiento para reprimir de forma curativa o preventiva hongos fitopatógenos de cosechas, caracterizado porque se aplica una composición fungicida como se ha definido en lo que antecede a la semilla, la planta y/o el fruto de la planta o al suelo en el que se cultiva la planta o en que se desea cultivar.
Cuando la composición se usa contra hongos fitopatógenos de cosechas comprende una cantidad eficaz y no fitotóxica de un principio activo de fórmula general (I).
La expresión “cantidad eficaz y no fitotóxica” significa una cantidad de composición según la invención que es suficiente para reprimir o destruir los hongos presentes o susceptibles de aparecer en las cosechas, y que no conlleva ningún síntoma apreciable de fitotoxicidad para dichas cosechas. Dicha cantidad puede variar dentro de un intervalo amplio dependiendo de los hongos que se van a combatir, el tipo de cosecha, las condiciones climáticas y los compuestos incluidos en la composición fungicida según la invención.
Esta cantidad se puede determinar mediante ensayos de campo sistemáticos, que un experto en la materia puede realizar.
El procedimiento de tratamiento según la presente invención es útil para tratar material de propagación tales como tubérculos y rizomas, pero también semillas, plántulas o plántulas que se trasplantan y plantas o plantas que se trasplantan. Este procedimiento de tratamiento también puede ser útil para tratar raíces. Este procedimiento de tratamiento según la presente invención también puede ser útil para tratar partes superficiales de la planta tales como troncos, tallos o vástagos, hojas, flores y frutos de la planta afectada.
Entre las plantas a las que va dirigido el procedimiento según la invención, se pueden mencionar, algodón; lino; vid; cosechas de frutales tales como Rosaceae sp. (por ejemplo, frutas de pepitas tales como manzanas y peras, pero también frutas de hueso como albaricoques, almendras y melocotones), Ribesioidae sp., Juglandaceae sp., Betulaceae sp., Anacardiaceae sp., Fagaceae sp., Moraceae sp., Oleaceae sp., Actinidaceae sp., Lauraceae sp.,
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Musaceae sp. (por ejemplo bananas y plátanos), Rubiaceae sp., Theaceae sp., Sterculiceae sp., Rutaceae sp. (por ejemplo limones, naranjas y pomelos); cosechas de leguminosas tales como Solanaceae sp. (por ejemplo tomates), Liliaceae sp., Asteraceae sp. (por ejemplo lechugas), Umbelliferae sp., Cruciferae sp., Chenopodiaceae sp., Cucurbitaceae sp., Papilionaceae sp. (por ejemplo guisantes), Rosaceae sp. (por ejemplo fresas); grandes cosechas tales como Graminae sp. (por ejemplo maíz, cereales tales como trigo, arroz, cebada y tritical), Asteraceae sp. (por ejemplo girasol), Cruciferae sp. (por ejemplo colza), Papilionaceae sp. (por ejemplo soja), Solanaceae sp. (por ejemplo patatas), Chenopodiaceae sp. (por ejemplo remolachas); cosechas hortícolas y forestales; así como homólogos genéticamente modificados de estas cosechas.
Entre las plantas y las posibles enfermedades de estas plantas a las que va dirigido el procedimiento según la presente invención, se pueden mencionar:
- trigo, en relación a la represión de las siguientes enfermedades de las semillas: enfermedades de fusarium (Microdochium nivale y Fusarium roseum), tizón del trigo (Tilletia caries, Tilletia controversa o Tilletia indica), septoriosis del trigo (Septoria nodorum) y carbón volante del trigo;
-trigo, en relación a la represión de las siguientes enfermedades de las partes aéreas de la planta: enfermedades de la mancha ocular (Tapesia yallundae, Tapesia acuiformis), pie negro (Gaeumannomyces graminis), roña de la espiga (F. culmorum, F. graminearum), mancha parda del trigo (Rhizoctonia cerealis), oídio (Erysiphe graminis forma specie tritici), royas (Puccinia striiformis y Puccinia recondita) y septoriosis del trigo (Septoria tritici y Septoria nodorum);
-trigo y cebada, en relación a la represión de enfermedades bacterianas y víricas, por ejemplo, el mosaico amarillo de la cebada;
-
cebada, en relación a la represión de las siguientes enfermedades de las semillas: mancha en red (Pyrenophora graminea, Pyrenophora teres y Cochliobolus sativus), carbón volante (Ustilago nuda) y fusarium (Microdochium nivale y Fusarium roseum);
-
cebada, en relación a la represión de las siguientes enfermedades de las partes aéreas de la planta: mancha ocular de cereales (Tapesia yallundae), mancha en red (Pyrenophora teres y Cochliobolus sativus), oídio (Erysiphe graminis forma specie hordei), roya enana de la cebada (Puccinia hordei) y escaldadura de la cebada (Rhynchosporium secalis);
-
patata, en relación a la represión de enfermedades del tubérculo (en particular Helminthosporium solani, Phoma tuberosa, Rhizoctonia solani, Fusarium solani), mildiu (Phytopthora infestans) y algunos virus (virus Y);
-
patata, en relación a la represión de las siguiente enfermedades del follaje: tizón temprano (Alternaria solani), mildiu (Phytophthora infestans);
-algodón, en relación a la represión de las siguientes enfermedades de las plantas jóvenes cultivadas de semillas: podredumbre de los semilleros y podredumbre del cuello (Rhizoctonia solani, Fusarium oxysporum) y podredumbre negra de la raíz (Thielaviopsis basicola);
-
cosechas que producen proteínas, por ejemplo guisantes, en relación a la represión de las siguientes enfermedades de las semillas: antracnosis (Ascochyta pisi, Mycosphaerella pinodes), fusarium (Fusarium oxysporum), podredumbre gris (Botrytis cinerea) y mildiu (Peronospora pisi);
-
cosechas que llevan aceite, por ejemplo, colza, en relación a la represión de las siguientes enfermedades de las semillas: Phoma lingam, Alternaria brassicae y Sclerotinia sclerotiorum;
-maíz, en relación a la represión de enfermedades de las semillas: (Rhizopus sp., Penicillium sp., Trichoderma sp., Aspergillus sp., y Gibberella fujikuroi);
-lino, en relación a la represión de la enfermedad de las semillas: Alternaria linicola;
-árboles forestales, en relación a la represión de podredumbre de los semilleros (Fusarium oxysporum, Rhizoctonia solani);
-arroz, en relación a la represión de las siguientes enfermedades de las partes aéreas de la planta: piriculiarosis del arroz (Magnaporthe grisea), tizón de la vaina (Rhizoctonia solani);
-
cosechas de leguminosas, en relación a la represión de las siguientes enfermedades de las semillas o de plantas jóvenes que se cultivan de semillas: podredumbre de los semilleros y podredumbre del cuello (Fusarium oxysporum, Fusarium roseum, Rhizoctonia solani, Pythium sp.);
-
cosechas de leguminosas, en relación a la represión de las siguientes enfermedades de las partes aéreas de la planta: podredumbre gris (Botrytis sp.), oídio (en particular Erysiphe cichoracearum, Sphaerotheca fuliginea y Leveillula taurica), fusarium (Fusarium oxysporum, Fusarium roseum), mancha foliar (Cladosporium sp.), mancha
imagen13
foliar por alternaria (Alternaria sp.), antracnosis (Colletotrichum sp.), mancha foliar por septoria (Septoria sp.), añublo foliar (Rhizoctonia solani), mildiu (por ejemplo, Bremia lactucae, Peronospora sp., Pseudoperonospora sp., Phytophthora sp.);
-árboles frutales, en relación a las siguientes enfermedades de las partes aéreas de la planta: enfermedad de momificado (Monilia fructigenae, M. laxa), roña (Venturia inaequalis), oídio (Podosphaera leucotricha);
-vid, en relación a enfermedades foliares: en particular podredumbre gris (Botrytis cinerea), oídio (Uncinula necator), roña negra (Guignardia biwelli) y mildiu (Plasmopara viticola);
-remolacha, en relación a las siguientes enfermedades de las partes aéreas de la planta: viruela de la hoja (Cercospora beticola), oídio (Erysiphe beticola), manchas foliares (Ramularia beticola).
La composición fungicida según la presente invención también se puede usar contra enfermedades fúngicas propensas a crecer sobre o dentro de la madera. El término “madera” significa todos los tipos de especies de madera y todos los tipos de trabajos de esta madera dirigidos a la construcción, por ejemplo madera sólida, madera de alta densidad, madera laminada y madera contrachapada. El procedimiento para tratar la madera según la invención consiste principalmente en ponerla en contacto uno o más compuestos de la presente invención, o una composición según la presente invención; esto incluye por ejemplo la aplicación directa, pulverización, inmersión, inyección o cualquier otro medio adecuado.
La dosis de principio activo aplicada normalmente en el tratamiento según la presente invención en general y de forma ventajosa es entre 10 y 800 g/ha, preferiblemente entre 50 y 300 g/ha para aplicaciones en el tratamiento foliar. La dosis de principio activo aplicada en general y de forma ventajosa es entre 2 y 200 g por 100 kg de semillas, preferiblemente entre 3 y 150 g por 100 kg de semillas en el caso de los tratamientos de semillas. Se entiende claramente que las dosis indicadas antes se dan como ejemplos ilustrativos de la invención. El experto en la materia sabrá cómo medir las dosis de aplicación según la naturaleza de la cosecha que se va a tratar.
La composición fungicida según la presente invención, también se puede usar en el tratamiento de organismos genéticamente modificados con los compuestos según la invención o las composiciones agroquímicas según la invención. Las plantas genéticamente modificadas son plantas en cuyo genoma se ha integrado establemente un gen heterólogo que codifica una proteína de interés. La expresión “gen heterólogo que codifica una proteína de interés” significa esencialmente genes que dan a la nueva planta transformada nuevas propiedades agronómicas, o genes que mejoran la calidad agronómica de la planta transformada.
Las composiciones según la presente invención también se pueden usar para tratar de forma curativa o preventiva enfermedades fúngicas humanas y animales, tales como por ejemplo, micosis, dermatosis, enfermedades por tricofiton y candidiasis o enfermedades causadas por Aspergillus spp., por ejemplo Aspergillus fumigatus.
Ahora se ilustrarán los aspectos de la presente invención con referencia a las siguientes tablas de compuestos y ejemplos. Las siguientes tablas A a V ilustran de una forma no limitante ejemplos de compuestos fungicidas según la presente invención. En los siguientes ejemplos, M+1 (o M-1) significa el pico del ion molecular, más o menos 1 uma (unidades de masa atómica) respectivamente, observados en la espectroscopía de masas y M (Apcl+) significa el pico del ion molecular como aparece mediante ionización química positiva a presión atmosférica en espectroscopía de masas.
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Tabla A
imagen1
Compuesto
R1 R2 R3 R4 Y1 Y2 Y3 Y4 M+1
A-1
H H H H Cl H CF3 H 319 en 1 35Cl
A-2
H NO2 H H Cl H CF3 H 364 en 1 35Cl
A-3
H H H Me Cl H CF3 H 333 en 1 35Cl
A-4
H H H Br Cl H CF3 H 397 en 1 35Cl y 1 79Br
imagen15
imagen16
Tabla B
imagen1
Compuesto R1 R5 R6 R7 Y1 Y2 Y3 Y4 M (ApcI+) M+1 B-1 H Me H-4 H Cl H CF3 H 333 en 1 35Cl B-2 H CF3 clorofenilo H Cl H CF3 H 497 en 2 35Cl B-3 H H H H Cl H CF3H 319 en 1 35Cl B-4 H Me t-Bu H Cl H CF3 H 389 en 1 35Cl B-5 H Me Ph H Cl H CF3 H 409 en 1 35Cl B-6 H Me 4-clorofenilo H Cl H CF3 H 443 en 2 35Cl B-7 H Me Me H Cl H CF3 H 347 en 1 35Cl B-8 H CF3 Me H Cl H CF3 H 401 en 1 35Cl B-9 H CF3 3-clorofenilo H Cl H CF3 H 496 en 2 35Cl B-10 H CF3 Ph H Cl H CF3 H 463 en 1 35Cl B-11 H H H Me Cl H CF3 H 333 en 1 35Cl B-12 H CF3 H H Cl H CF3 H 387 en 1 35Cl B-13 H Me H H ClH ClH
(continuación)
imagen17
Compuesto R1 R5 R6 R7 Y1 Y2 Y3 Y4 M (ApcI+) M+1 B-14 H I H H Cl H CF3 H 445 en 1 35Cl B-15 Ciclopropilo I H H Cl H CF3 H 485 en 1 35Cl B-16 H Me Me H Cl H Cl Me 327 en 2 35Cl B-17 H Me Me H F H F F 299 B-18 H I H H F H F F 397 B-19 H Me H H F H F F 285 B-20 H Me Me H F Me F F 313 B-21 H Me H H F Me F F 299 B-22 H I H H F Me F F 411
Tabla C
imagen1
Compuesto
R1 R10 R11 R12 Y1 Y2 Y3 Y4 M M+1
(ApcI+)
C-1
H H H H Cl H CF3 H 335 en 1 35Cl
C-2
H H H Cl Cl H CF3 H 369 en 2 35Cl
C-3
H H H Me Cl H CF3 H 349 en 1 35Cl
C-4
H H SO2iPr Cl Cl H CF3 H 475 en 2 35Cl
C-5
H H H Br Cl H CF3 H 412 en 1 35Cl y 1 79Br
C-6
H 2- Piridilo H H Cl H CF3 H 412 en 1 31Cl
C-7
H Ph H H Cl H CF3 H 411 en 1 35Cl
C-8
H H SO2Me Cl Cl H CF3 H 446 en 1 35Cl
C-9
H SMe SO2iPr Cl Cl H CF3 H 521 en 2 35Cl
C-10
H SMe SO2iPr I Cl H CF3 H 612 en 1 35Cl
C-11
H Cl Cl Cl Cl H CF3 H 436 en 4 35Cl
C-12
H H H I Cl H CF3 H 461 en 1 35Cl
C-13
H H H I Cl H Cl H
C-14
H H H Me F H Cl H 333 en 1 35Cl
C-15
H H H I F H Cl H 411 en 1 35Cl
C-16
H H H I Br H Cl H 471 en 1 35Cl
y 1 79Br
C-17
H H H I H H Cl H 393 en 1 35Cl
C-18
H H H I Cl H H Cl 427 en 2 35Cl
C-19
H H H I H H Me H 373
C-20
Ciclo- H H I Cl H CF3 H
propilo
C-21
H H H I Cl H Cl Me 441 en 2 35Cl
C-22
H H H I Cl H Cl F 445 en 2 35Cl
C-23
H H H I F H Cl F
imagen18
(continuación)
Compuesto
R1 R10 R11 R12 Y1 Y2 Y3 Y4 M M+1
(ApcI+)
C-24
H H H I H H CF3 Cl 461 en 1 35Cl
C-25
H H H Me H H CF3 Cl
C-26
H H H Me F H F F 301
C-27
H H H Br F H F F 365 en 1 79Br
C-28
H H H I F H F F 413
C-29
H H H Me F Me F F 315
C-30
H H H Br F Me F F 379 en 1 79Br
C-31
H H H I F Me F F 427
Tabla D Tabla E
imagen1
Compuesto
R1 R13 R14 R15 Y1 Y2 Y3 Y4 M+1
D-1
H Cl OMe H Cl H CF3 H 399 en 2 35Cl
D-2
H H H H Cl H CF3 H 335 en 1 35Cl
D-3
H H H Me Cl H CF3 H 349 en 1 35Cl
D-4
H H H I Cl H CF3 H 461 en 1 35Cl
D-5
H H Me H Cl H CF3 H 349 en 1 35Cl
D-6
H H H I F H F F 413 en 1 35Cl
D-7
H H H I F Me F F 427 en 1 35Cl
imagen19
imagen1
Compuesto
R1 R16 R17 R18 R19 Y1 Y2 Y3 Y4 M+1 M-1
E-1
H H Me Me Me Cl H CF3 H 358 en 1 35Cl
E-2
H CF3 Me Me H Cl H CF3 H 400 en 1 35Cl
E-3
H CF3 H Me H Cl H F F 352
E-4
H CF3 H Me H Cl Me F F 366
Tabla F
imagen1
Compuesto
R1 R20 R21 R22 R23 Y1 Y2 Y3 Y4 M M+1
(APcI+)
F-1
H Me H H H Cl H CF3 H 332 en 1 35Cl
F-2
H H Me Ac Me Cl H CF3 H 387 en 1 35Cl
F-3
H Me H H I Cl H CF3 H 458 en 1 35Cl
imagen20
Tabla G
imagen1
Compuesto
R1 R26 R27 Y1 Y2 Y3 Y4 M+1
G-1
H H Ph Cl H CF3 H 396 en 1 35Cl
G-2
H Me CF3 Cl H CF3 H 402 en 1 35Cl
Tabla H
imagen1
Compuesto
R1 R28 R29 Y1 Y2 Y3 Y4 M+1
H-1
H Me CF3 Cl H CF3 H 418 en 1 35Cl
H-2
H Me CHF2 Cl H CF3 H 400 en 1 35Cl
H-3
H Ph Me Cl H CF3 H 426 en 1 35Cl
H-4
H Me CF3 Cl H Cl H
H-5
H Me CF3 Cl H H Cl 384 en 2 35Cl
H-6
H Me CF3 Cl H Metoxiiminoetilo H 407 en 1 35Cl
H-7
H Me CF3 Cl H Etoxiiminometilo H 421 en 1 35Cl
H-8
H Me CF3 Cl H Isopropoximinoetilo H 435 en 1 35Cl
H-9
H Me CF3 Cl H Cl Cl 418 en 3 35Cl
H-10
H Me CF3 F H Cl H 368 en 1 35Cl
H-11
Ciclopropilo Me CF3 Cl H CF3 H 458 en 1 35Cl
H-12
H Me CF3 F Me F F 384
H-13
H Me CF3 Cl H Cl Me 398 en 2 35Cl
imagen21
H-14
H Me CF3 F H F F 370
H-15
Ciclopropilo Me CHF2 Cl H CF3 H 440 en H31Cl
H-16
H Me CHF2 F Me F F 366
H-17
H Me CHF2 Cl H Br H 409 en 1 35Cl y 1 79Br
H-18
H Me CHF2 Br H CF3 H 444 en 1 79Br
H-19
H Me CHF2 Cl H Cl Me 380 en 2 35Cl
H-20
H Me CHF2 Cl H Cl F 384 en 2 35Cl
H-21
H Me CHF2 F H F F 352
H-22
H Me CHF2 F H Cl F 368 en 1 35Cl
H-23
H Me CHF2 H H CF3 Cl 400 en 1 35Cl
Tabla I
imagen1
Compuesto
R1 R32 R33 R34 Y1 Y2 Y3 Y4 M (APcI+) M+1
I-1
H H Me t-Bu Cl H CF3 H 389 en 1 35Cl
I-2
H H Me Me Cl H CF3 H 347 en 1 35Cl
I-3
H Br NO2 Me Cl H CF3 H 455 en 1 35Cl y 1 79Br
I-4
H I H Me Cl H CF3 H 459 en 1 35Cl
imagen22
Tabla J
imagen1
imagen23
R35 R36 R37
Compuesto R1 Y1 Y2 Y3 Y4 M+1 J-1 H Me F Me Cl H CF3 H 365 en 1 35Cl J-2 H Me H Me Cl H CF3 H 347 en 1 35Cl J-3 H CHF2 H Me Cl H CF3 H 383 en 1 35Cl J-4 H H CF3 Ph Cl H CF3 H 463 en 1 35Cl J-5 H H CF3 4-clorofenilo Cl H CF3 H 497 en 2 35Cl J-6 H H Cl Me Cl H CF3 H 367 en 2 35Cl J-7 H H Me 4-fluorofenilo Cl H CF3 H 427 en 1 35Cl J-8 H H Me 4-metoxifenilo Cl H CF3 H 439 en 1 35Cl J-9 H H Me Ph Cl H CF3 H 409 en 1 35Cl J-10 H H Me 2-metilfenilo Cl H CF3 H 423 en 1 35Cl J-11 H H n-Pr Ph Cl H CF3 H 437 en 1 35Cl J-12 H H n-Pr 4-clorofenilo Cl H CF3 H 471 en 2 35Cl
(continuación)
imagen24
Compuesto R1 R35 R36 R37 Y1 Y2 Y3 Y4 M+1 J-13 H H CF3 4-nitrofenilo Cl H CF3 H 508 en 1 35Cl J-14 H Me Me Me Cl H CF3 H 361 en 1 35Cl J-15 H Cl H Me Cl H CF3 H 367 en 2 35Cl J-16 H I H Me Cl H CF3 H 459 en 1 35Cl J-17 H Me Me Me ClH Cl H J-18 H Me F Me Cl H Cl H 330 en 2 35Cl J-19 H Me H Me ClH Cl H J-20 H CF3 H Me Cl H Cl Cl 401 en 3 35Cl J-21 H CF3 H Me F H Cl H 351 en 1 35Cl J-22 H CF3 H Me Cl H H Cl 365 al 2 35Cl J-23 Ciclopropilo CF3 H Me Cl H CF3 H 441 al 1 35Cl J-24 H CF3 H Me H H CF3 Cl 401 al 1 35Cl J-25 H CF3 H Me Cl H Cl Me 361 al 2 35Cl J-26 H CF3 H Me Cl F Cl F 365 al 2 35Cl J-27 H CF3H Me F F F F 353 J-28 H CF3H Me F Me F F 367 J-29 H CHF2H Me ClH Cl H J-30 H CHF2H Me H H Me H 295 J-31 H CHF2 H Me H H Metoxiiminoetilo H 366 al 1 35Cl
(continuación)
Compuesto R1 R35 R36 R37 Y1 Y2 Y3 Y4 M+1
imagen25
J-32 H CHF2H Me Me H Br H J-33 H CHF2 H Me f H Cl H 333 al 1 35Cl J-31 H CHF2 H Me Cl H Cl Cl 363 al 3 35Cl J-35 H CHF2 H Me Cl H Metoxiiminoetilo H 372 al 1 35Cl J-36 H CHF2H Me -I H Cl H J-37 H CHF2 H Me Cl H Etoxiiminoetilo H 366 al 1 35Cl J-31 H CHF2 H Me Cl H Isopropoxiiminoetilo H 393 al 1 35Cl J-39 H CHF2 H Me Br H Cl H y 1 79Br J-40 H CHF2H Me F Me F F 349 J-41 Ciclopropilo CHF2 H Me Cl H CF3 423 al 1 35Cl J-42 H CHF2 H Me H H CF3 383 al 1 35Cl J-43 H CHF2 H Me ClH Br J-44 H CHF2 H Me F H Cl 351 al 1 35Cl J-45 H CHF2 H Me Er H CF3 427 en 1 79Br J-46 H Me F Me ClH Cl
Y4
J-47 H Me F Me H H Me 277 J-48 H Me F Me Cl H Metoxiiminoetilo H J-49 H Me F Me F H Cl H 315 al 1 35Cl J-50 H Me F Me Cl H Cl Cl 365 al 3 35Cl J-51 H Me F Me Cl H Metoxiiminoetilo H 354 al 1 35Cl
(continuación)
imagen26
R35 R36 R37
Compuesto R1 Y1 Y2 Y3 Y4 M+1 J-52 Ciclopropilo Me F Me Cl H CF3 H 405 al 1 35Cl J-53 H Me F Me H H F H 317 J-54 H CF3 H Me ClH CF3 H J-55 H Fluoretilo H Me Cl H CF3 H J-56 H Formilo H Me Cl H CF3 H J-57 H Cl H Me ClH CF3 H J-58 H I H Me ClH CF3H J-59 H Me H Me ClH CF3 H J-60 H CHCl2 H Me ClH CF3 H J-61 H H Fluoroetilo Me Cl H CF3 H
Tabla K
imagen1
Compuesto
R1 R38 R39 R40 Y1 Y2 Y3 Y4 M+1
K-1
H Me H t-Bu Cl H CF3 H 389 en 1 35Cl
K-2
H t-Bu H Me Cl H CF3 H 334 en 1 35Cl
K-3
H t-Bu H Bencilo Cl H CF3 H 465 en 1 35Cl
K-4
H Me H Me Cl H CF3 H 347 en 1 35Cl
K-5
H H H Ph Cl H CF3 H 395 en 1 35Cl
K-6
H Me Br Et Cl H CF3 H 439 en 1 35Cl y 1 79Br
Tabla L
imagen1
R41 R42
Compuesto R1 Y1 Y2 Y3 Y3 M+1 L-1 H Me H Cl H CF3 H 394 en 1 35Cl
imagen27
Tabla M Tabla O
imagen1
Compuesto M-1 M-2 M-3 M-4 M-5 M-6 M-7
R1 H H H H H H H R43 Me Me Ph 2-clorofenilo 2,6- diclorofenilo 2-cloro-6- fluorofenilo 4-clorofenilo R44 4-metil-[1,2,3]tiadiazol-5-ilo Me Me Me Me Me Me Y1 Cl Cl Cl Cl Cl Cl Cl Y2 H H H H H H H Y3 CF3 CF3 CF3 CF3 CF3 CF3 CF3 Y4 H H H H H H H M-1 M+1 432 en 1 35Cl 348 en 1 35Cl 408 en 1 35Cl 444 en 2 35Cl 478 en 3 35Cl 462 en 2 35Cl 444 en 1 35Cl
Tabla N
5
Compuesto N-1 R1 H R45 H R46 H Y1 Cl Y2 H Y3 CF3 Y4 H M+1 320 en 1 35Cl
imagen28
imagen29
R48 R49
imagen30
Tabla P
imagen1
R50
Compuesto R1 Y1 Y2 Y3 Y4 M+1 P-1 H Me Cl H CF3 H 351 en 1 35Cl
Tabla Q
imagen1
Compuesto
R1 R51 R52 R53 R54 Y1 Y2 Y3 Y4 M M+1
(APcI+)
Q-1
H Cl H CF3 H Cl H CF3 H 432 en 2 35Cl
Q-2
H Cl H H Cl Cl H CF3 H 397 en 3 35Cl
Q-3
H Me H H H Cl H CF3 H 344 en 1 35Cl
imagen31
Tabla R
imagen1
imagen32
R55 R56 R57 R58
Compuesto R1 Y1 Y2 Y3 Y4 M (APcI+) M+1 R-1 H Cl H H H ClH CF3 H 364 en 2 35Cl R-2 H Cl H H H ClH ClH R-3 H SEt H H H Cl H CF3 H 390 en 1 35Cl R-4 H H Cl H H ClH CF3 H 364 en 2 35Cl R-5 H H H H H ClH CF3 H 330 en 1 35Cl R-6 H SPh H H H Cl H CF3 H 438 en 1 35Cl R-7 H 4-clorofenoxi H H H Cl H CF3 H 456 en 2 35Cl R-8 H H H 2-Tienilo H Cl H CF3 H 412 en 1 35Cl R-9 H H N-Morfolino H H Cl H CF3 H 415 en 1 35Cl R-10 H Me H H H Cl H CF3 H 344 en 1 35Cl R-11 H 3-propenilsulfinilo H H H Cl H CF3 H 402 en 1 35Cl R-12 H SnPr H H H Cl H CF3 H 404 en 1 35Cl
(continuación)
imagen33
Compuesto R1 R55 R56 R57 R58 Y1 Y2 Y3 Y4 M (APcI+) M+1 R-13 H n-pentilsulfinilo H H H Cl H CF3 H 432 en 1 35Cl R-14 H Cl Cl F H Cl H CF3 H 415 en 3 35Cl R-15 H Me CF3 H H Cl H CF3 H 412 en 1 35Cl R-16 H CN H H H Cl H CF3 H 355 en 1 35Cl R-17 H Cl Me H H Cl H CF3 H 378 en 2 35Cl R-18 H CF3 H H H Cl H CF3 H 398 en 1 35Cl R-19 H F H H H ClH CF3 H 348 en 1 35Cl R-20 H H H H CF3 Cl H CF3 H 398 en 1 35Cl R-21 H Cl Cl H H Cl H CF3 H 397 en 3 35Cl 398 en 3 35Cl R-22 H Cl H ClH ClH CF3 H
397 en 3 35Cl 398 en 3 35Cl R-23 H Cl H H H Cl H 1-Metoximiinoetilo H
367 en 2 35Cl R-24 H Cl H H H F H ClH
314 en 2 35Cl R-25 H NH2 H H H ClH CF3 H
345 en 1 35Cl R-26 H Br H H H ClH CF3 H
408 en 1 35Cl y 1 79Br R-27 H H H H H ClH CF3 H
456 en 1 35Cl R-28 H SH H H H ClH CF3 H
362 en 1 35Cl R-29 H Cl H H H ClH ClH
364 en 4 35Cl R-30 H Cl H H H Cl H Metoximiinoetilo H
353 en 2 35Cl R-31 H Cl H H H Cl H Etoximiinoetilo H
367 en 2 35Cl
(continuación)
imagen34
R55 R56 R57 R58
Compuesto R1 Y1 Y2 Y3 Y4 M (APcI+) M+1 R-32 H Cl H H H H H Cl H 296 en 2 35Cl R-33 Ciclopropilo Cl Me H H Cl H CF3 H 418 en 2 35Cl R-37 H Cl Cl H CF3 Cl H CF3 H 466 en 3 35Cl R-35 H Cl Me H H F Me F F 344 en 1 35Cl R-36 H Cl Me H H F H F F 330 en 1 35Cl
Tabla S
imagen1
Compuesto
R1 R59 R60 R61 R62 Y1 Y2 Y3 Y4 M+1
S-1
H H Cl Cl H Cl H CF3 H 398 en 3 35Cl
S-2
H H Me Cl H Cl H CF3 H 378 en 2 35Cl
S-3
H H OMe Cl H Cl H CF3 H 330 en 2 35Cl
S-4
H H H H H Cl H CF3 H 330 en 1 35Cl
S-5
H H H Cl H Cl H CF3 H 364 en 2 35Cl
S-6
H NH2 H H H Cl H CF3 H 345 en 1 35Cl
S-7
H I H H H Cl H CF3 H 456 en 1 35Cl
S-8
H Br H H H Cl H CF3 H 408 en 1 35Cl y 1 79Br
Tabla T
imagen1
Compuesto
R1 R63 R64 Y1 Y2 Y3 Y4 M+1
T-1
H H Benciloxicarbonilo Cl H CF3 H 470 en 1 35Cl
T-2
H H 4-trifluormetil-pirimidin-2-ilo Cl H CF3 H 482 en 1 35Cl
imagen35
Tabla U
imagen1
R65 R66
Compuesto R1 Y1 Y2 Y3 Y4 M+1 U-1 H H Bencilo Cl H CF3 H 428 en 1 35Cl
imagen36
imagen37
Tabla V
imagen1
R67 R68 R60
Compuesto R1 X1 Y1 Y2 Y3 Y4 M+1 V-1 H Me H H S Cl H CF3 H 367 en 1 35Cl V-2 H CF3 H H S Cl H CF3 H 421 en 1 35Cl V-3 H CF3 Me H S Cl H CF3 H 435 en 1 35Cl V-4 H CF3 H Me S Cl H CF3 H 435 en 1 35Cl V-5 H CHF2H H S ClH CF3H V-6 H Me H H S ClH ClH V-7 H Me H H S Cl H Cl Cl521 en 3 35Cl V-8 H Me H H S Cl H Metoxiiminometilo H 356 en 1 35Cl V-9 H Me H H S F H Cl H 335 en 1 35Cl V-10 H Me H H S Cl H H Cl333 en 2 35Cl V-11 H CF3H H S H H Me H 333 V-12 Ciclopropilo Me H H S Cl H CF3 H 407 en 1 35Cl
(continuación)
Compuesto R67 R68 R60 X1 Y1 Y2 Y3 Y4
V-13 Ciclopropilo CF3 H H S Cl H CF3 H 461 en 1 35Cl V-14 H CF3H H S F H F F 373 V-15 H Me H H S F H F F 319 V-16 H CF3H H S F Me F F 387 V-17 H Me H H S F Me F F 333
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Ejemplos de procedimientos de preparación del compuesto de fórmula general (I) Ejemplo A: Preparación de N-[2-(3-cloro-5-trifluorometil-piridin-2-il)-etil]-2-trifluorometil-nicotinamida
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Una disolución de 204 mg (1 mmol) de ácido 2-trifluormetilnicotínico, 200 mg (0,9 mmol) de 2-(3-cloro-55 trifluormetilpiridin-2-il)-etilamina y 620 mg (1,3 mmol) de hexafluorofosfato de bromotripirrolidinofosfonio y 230 mg (1,8 mmol) de N,N-diisopropiletilamina en 8 ml de cloruro de metileno se agita durante 20 h a temperatura ambiente.
La mezcla se diluye con 10 ml de agua, se separa y la fase de cloruro de metileno se lava con disolución saturada de NH4Cl y agua. La fase orgánica se seca con sulfato sódico. Después de evaporar el disolvente, el residuo se purifica por cromatografía en columna sobre gel de sílice (eluyente: hexano/acetato de etilo = de 10:1 a 1:1).
10 Rendimiento: 370 mg (98%).
Ejemplo B: Preparación de 2-cloro-N-[2-(3-cloro-5-trifluorometil-piridin-2-i)-etil]-6-metil-nicotinamida
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Una disolución de 161 mg (0,7 mmol) de cloruro de 2-cloro-6-metilnicotinilo, 160 mg (0,7 mmol) de hidrocloruro de 2(3-cloro-5-trifluormetil-piridin-2-il)-etilamina y 236 mg (1,7 mmol) de carbonato sódico en 8 ml de acetonitrilo se agita
15 durante 3 días a temperatura ambiente.
La mezcla se diluye con 5 ml de agua y 5 ml de acetato de etilo, se separa y la fase orgánica se lava con disolución saturada de NH4Cl y agua. La fase orgánica se seca con sulfato sódico y se evapora. Rendimiento: 200 mg (62%).
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Se añaden 132 mg (3,5 mmol) de borohidrato sódico en pequeñas porciones a una disolución de 370 mg (1,0 mmol) de anhídrido del ácido 1-metil-3-trifluorometil-1H-pirazol-4-carboxílico, 110 mg (0,5 mmol) de (3-cloro-5-trifluormetilpiridin-2-il)-acetonitrilo y 120 mg (0,5 mmol) de hexahidrato de cloruro de níquel(II) en 5 ml de acetonitrilo a 0ºC. Se continuó agitando a temperatura ambiente durante 4 horas.
25 Después de evaporar el disolvente, el residuo se purificó por cromatografía en columna en gel de sílice (eluyente: hexano:acetato de etilo = de 10:1 a 1:1). Rendimiento: 80 mg (40%).
Ejemplos de actividad biológica del compuesto de fórmula general (I)
Ejemplo 1: Ensayo in vivo en Alternaria brassicae (mancha negra de las crucíferas)
El ingrediente activo ensayado se prepara mediante homogeneización en un Potter en una formulación de tipo
30 suspensión concentrada de 100 g/l. Después, esta suspensión se diluye con agua para obtener la concentración de principio activo deseada.
Plantas de rábano (variedad Pernot) en vasos iniciadores, plantadas en un sustrato de tierra turbosa-pozolana 50/50 y cultivadas a 18-20ºC, se tratan en la etapa de cotiledones por pulverización con la suspensión acuosa descrita antes.
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Las plantas usadas como controles se tratan con una disolución acuosa que no contiene principio activo.
Después de 24 horas, las plantas se contaminan pulverizándolas con una suspensión acuosa de esporas de Alternaria brassicae (40.000 esporas por cm3). Las esporas se recogen de un cultivo de 12-13 días.
Las plantas de rábano contaminadas se incuban durante 6-7 días a aproximadamente 18ºC, en una atmósfera húmeda.
La evaluación se lleva a cabo de 6 a 7 días después de la contaminación, en comparación con las plantas de control.
En estas condiciones, se observa una protección de buena (al menos 50%) a total con una dosis de 330 ppm, con los siguientes compuestos: A-3, A-4, B-2, B-4, B-5, B-7, B-8, B-9, B-10, B-13, B-14, B-16, C-2, C-3, C-5, C-6, C-8, C12, C-13, C-14, C-16, C-18, C-21, C-23, D-4, D-5, E-3, E-4, F-3, G-1, H-1, H-2, H-4, H-6, H-7, H-17, H-19, H-22, H23, I-1, I-3, J-1, J-2, J-3, J-4, J-5, J-6, J-12, J-13, J-19, J-22, J-24, J-25, J-26, J-31, J-32, J-33, J-35, J-36, J-37, J-38, J-39, J-41, J-43, J-45, J-47, J-49, J-50, J-51, J-52, J-53, J-55, K-3, K-5, K-6, M-2, M-4, M-5, M-6, N-1, O-1, Q-1, Q-2, R-1, R-5, R-6, R-7, R-10, R-11, R-13, R-14, R-15, R-23, R-24, R-26, R-30, R-31, S-2, S-5, V-1, V-6, V-7, V-8, V-12.
Ejemplo 2: Ensayo in vivo en Erisife graminis f. sp. tritici (oídio del trigo)
El ingrediente activo ensayado se prepara por homogeneización en un Potter en una formulación de tipo suspensión concentrada de 100 g/l. Después, esta suspensión se diluye con agua para obtener la concentración de principio activo deseada.
Plantas de trigo (variedad Audace) en vasos iniciadores, plantadas en un sustrato de tierra turbosa-pozolana 50/50 y cultivadas a 12ºC, se tratan en la etapa de 1 hoja (10 cm de alto) por pulverización con la suspensión acuosa descrita antes.
Las plantas usadas como controles se tratan con una disolución acuosa que no contiene el principio activo.
Después de 24 horas, las plantas se contaminan espolvoreándolas con esporas de Erisife graminis f. sp. tritici, llevándose a cabo el espolvoreo usando plantas enfermas. La evaluación se lleva a cabo de 7 a 14 días después de la contaminación, en comparación con las plantas de control.
En estas condiciones, se observa una protección de buena (al menos 50%) a total con una dosis de 330 ppm, con los siguientes compuestos: A-4, B-4, B-8, C-2, C-3, C-12, D-4, F-1, H-1, H-2, H-4, H-20, I-3, J-1, J-2, J-3, J-19, J-20, J-31, J-37, J-40, J-55, J-57, J-58, J-59, J-61, K-1, M-5, M-6, R-1, R-10 R-26, R-29, V-7.
Ejemplo 3: Ensayo in vivo en Botrytis cinerea (podredumbre gris del pepino):
El ingrediente activo ensayado se prepara por homogeneización en un Potter en una formulación de tipo suspensión concentrada de 100 g/l. Después, esta suspensión se diluye con agua para obtener la concentración de principio activo deseada.
Plantas de pepino (variedad Marketer) en vasos iniciadores, plantadas en un sustrato de tierra turbosa-pozolana 50/50 y cultivadas a 18-20ºC, se tratan en la etapa de cotiledones Z11 por pulverización con la suspensión acuosa descrita antes. Las plantas usadas como controles se tratan con una disolución acuosa que no contiene el principio activo.
Después de 24 horas, las plantas se contaminan depositando gotas de una suspensión acuosa de esporas de Botrytis cinerea (150.000 esporas por ml) sobre la superficie superior de las hojas. Las esporas se recogen de un cultivo de 15 días y se suspenden en una disolución de nutriente compuesta de:
20 g/l de gelatina
50 g/l de azúcar de caña
2 g/l de NH4NO3
1 g/l de KH2PO4
Las plantas de pepino contaminadas se colocan durante 5/7 días en una habitación climática a 15-11ºC (día/noche) y con humedad relativa de 80%.
La evaluación se lleva a cabo 5/7 días después de la contaminación, en comparación con las plantas de control. En estas condiciones, se observa una protección de buena (al menos 50%) a total con una dosis de 330 ppm, con los siguientes compuestos: B-7, B-8, B-13, B-14, C-3, C-12, C-13, C-14, C-15, C-16, D-4, D-5, E-4, H-1, H-2, H-4, H-7, H-9, H-22, J-1, J-2, J-3, J-19, J-31, J-32, J-33, J-34, J-35, J-37, J-39, J-43, J-44, R-1, R-10, R-23, R-24, R-26, R-31, V-1, V-8.
imagen41
Ejemplo 4: Ensayo in vivo en Pyrenofora teres (manchas de las hojas de la cebada):
El ingrediente activo ensayado se prepara por homogeneización en un Potter en una formulación de tipo suspensión concentrada de 100 g/l. Después, esta suspensión se diluye con agua para obtener la concentración de principio activo deseada.
Plantas de cebada (variedad Express) en vasos iniciadores, plantadas en un sustrato de tierra turbosa-pozolana 50/50 y cultivadas a 12ºC, se tratan en la etapa de 1 hoja (10 cm de alto) por pulverización con la suspensión acuosa descrita antes. Las plantas usadas como controles se tratan con una disolución acuosa que no contiene el principio activo.
Después de 24 horas, las plantas se contaminan pulverizándolas con una suspensión acuosa de esporas de Pyrenofora teres (12.000 esporas por ml). Las esporas se recogen de un cultivo de 12 días. Las plantas de cebada contaminadas se incuban durante 24 horas a aproximadamente 20ºC y una humedad relativa de 100%, y después durante 12 días con humedad relativa de 80%.
La evaluación se lleva a cabo 12 días después de la contaminación, en comparación con las plantas de control. En estas condiciones, se observa una protección de buena (al menos 50%) a total con una dosis de 330 ppm, con los siguientes compuestos: A- 4, B-3, B-7, B-8, B-13, B-14, B-15, B-16, C-3, C-5, C-12, C-13, C-14, C-15, C-16, C-17, C20, C-22, C-23, D-4, D-5, E-3, E-4, F-3, G-1, H-1, H-2, H-4, H-5, H-6, H-7, H-8, H-11, H-15, H-17, H-19, H-20, H-22, H-23, I-1, 1-3, J-1, J-2, J- 3, J-7, J-8, J-10, J-19, J-20, J-22, J-23, J-24, J-25, J-26, J-31, J-32, J-33, J-34, J-35, J-36, J-37, J-39, J-40, J-41, J- 42, J-43, J-44, J-46, J-49, J-50, J-51, J-52, J-54, J-55, J-57, J-58, J-59, J-61, K-6, M-4, P-1, R-1, R-9, R-10, R-14, R- 15, R-23, R-26, R-30, R-31, S-2, V-1, V-7, V-8, V-11, V-12, V-13.
Ejemplo 5: Ensayo in vivo en Peronospora brassicae (mildiu del repollo):
El ingrediente activo ensayado se prepara por homogeneización en un Potter en una formulación de tipo suspensión concentrada de 100 g/l. Después, esta suspensión se diluye con agua para obtener la concentración de principio activo deseada.
Plantas de repollo (variedad Eminence) en vasos iniciadores, plantadas en un sustrato de tierra turbosa-pozolana 50/50 y cultivadas a 18-20ºC, se tratan en la etapa de cotiledones por pulverización con la suspensión acuosa descrita antes.
Las plantas usadas como controles se tratan con una disolución acuosa que no contiene el principio activo.
Después de 24 horas, las plantas se contaminan pulverizándolas con una suspensión acuosa de esporas de Peronospora brassicae (50.000 esporas por ml). Las esporas se recogen de planta infectada.
Las plantas de repollo contaminadas se incuban durante 5 días a 20ºC y humedad atmosférica.
La evaluación se lleva a cabo 5 días después de la contaminación, en comparación con las plantas de control.
En estas condiciones, se observa una protección de buena (al menos 50%) a total con una dosis de 330 ppm, con los siguientes compuestos: B-6, B-7, J-46, J-59.
En estas condiciones, la N-{1-etilcarbamoil-2-[3-cloro-5-(trifluorometil)-2-piridinil]etil}-4-clorobenzamida, la N-{1etilcarbamoil-2-[3-cloro-5-(trifluorometil)-2-piridinil]etil}-3-nitrobenzamida, la N-{1-etilcarbamoil-2-[3-cloro-5(trifluorometil)-2-piridinil]etil}-2-bromobenzamida, la N-{1-metilcarbamoil-2-[3-cloro-5-(trifluorometil)-2-piridinil]etil}-4methoxibenzamida y la N-{1-metilcarbamoil-2-[3-cloro-5-(trifluorometil)- 2-piridinil]etil}-4-fenilbenzamida descritas en la solicitud de patente WO 01/11965 (véase respectivamente los compuestos 306, 307, 310, 315 y 316 en la Tabla D) mostraron poca eficacia contra Alternaria brassicae y Pirenofora teres y no mostraron eficacia contra Botritis cinerea y Peronospora parasitica con 330 ppm.
En estas condiciones la N-{[3-cloro-5-(trifluorometil)-2-piridinil]-metil}-5-thienilacetamida descrita en la solicitud de patente WO 01/11965 (véase el compuesto 101 en la tabla B) mostró poca eficacia contra Alternaria brassicae y no mostró eficacia contra Botritis cinerea y Peronospora parasitica con 330 ppm.
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Claims (45)

  1. REIVINDICAClONES
    1. Compuesto de fórmula general (I):
    imagen1
    en la que: 5 -X puede ser un átomo de oxígeno o un átomo de azufre;
    -Y pueden ser iguales o diferentes y pueden ser un átomo de halógeno, un grupo nitro, un grupo ciano, un hidroxilo, un grupo carboxilo, un alquilo C1-C8, un halogenoalquilo C1-C6 que tiene de 1 a 5 átomos de halógeno, un alquilamino C1-C8, un di-(alquil C1-C8)amino, un alcoxi C1-C8, un halogenoalcoxi C1-C6 que tiene de 1 a 5 átomos de halógeno, un alquiltio C1-C8, un halogenoalquiltio C1-C6 que tiene de 1 a 5 átomos de halógeno, un alqueniloxi C2-C8,
    10 un halogenoalqueniloxi C2-C8 que tiene de 1 a 5 átomos de halógeno, un alquiniloxi C3-C8, un halogenoalquiniloxi C3C8 que tiene de 1 a 5 átomos de halógeno, un cicloalquilo C3-C8, un alcoxi(C1-C8)-carbonilo, un alquilsulfinilo C1-C8, un alquilsulfonilo C1-C8, un halogenoalquilsulfinilo C1-C8 que tiene de 1 a 5 átomos de halógeno, un halogenoalquilsulfonilo C1-C8 que tiene de 1 a 5 átomos de halógeno o un alcoxi(C1-C6)-imino-alquilo(C1-6);
    -R1 puede ser un átomo de hidrógeno, un grupo ciano, un grupo nitro, un grupo formilo, un alquilo C1-C6, un
    15 alquil(C1-C6)-carbamoilo, un alquenilo C2-C6, un alquinilo C2-C6, un halogenoalquilo C1-C6 que tiene de 1 a 7 átomos de halógeno, un alcoxi(C1-C6)-alquilo(C1-C6), un cianalquilo C1-C6, un aminoalquilo C1-C6, un cicloalquilo C3-C6, un alquil(C1-C6)-carbonilo, un halogenalquil(C1-C6)-carbonilo que tiene de 1 a 5 átomos de halógeno, un alcoxi(C1-C6)alquil(C1-C6)-carbonilo, un alquilsulfanilo C1-C6 o un halogenalquilsulfanilo C1-C6 que tiene de 1 a 5 átomos de halógeno;
    20 -n puede ser 1, 2, 3 o 4; y
    -Het representa un heterociclo no condensado de 5, 6 o 7 miembros, opcionalmente sustituido, con 1, 2 o 3 heteroátomos que pueden ser iguales o diferentes; estando el Het unido por un átomo de carbono,
    con la condición de que el compuesto de fórmula (I) no sea el 1,1-dióxido de N-[2-(3-metilpiridin-2-il)etil]tetrahidrotiofeno-2-carboxamida.
    25 2. Un compuesto según la reivindicación 1, caracterizado porque X representa un átomo de oxígeno.
  2. 3.
    Un compuesto según la reivindicación 1 o 2, caracterizado porque n es 1 o 2.
  3. 4.
    Un compuesto según la reivindicación 3, caracterizado porque n es 2.
  4. 5.
    Un compuesto según cualquiera de las reivindicaciones 1 a 4, caracterizado porque al menos uno de
    los sustituyentes Y es un átomo de halógeno, un alquilo C1-C8, un halogenoalquilo C1-C6 que tiene de 1 a 5 átomos 30 de halógeno o un alcoxi(C1-C6)-alquil(C1-C6)carbonilo.
  5. 6.
    Un compuesto según la reivindicación 5, caracterizado porque al menos uno de los sustituyentes Y es un halogenoalquilo C1-C6 que tiene de 1 a 5 átomos de halógeno.
  6. 7.
    Un compuesto según la reivindicación 6, caracterizado porque al menos uno de los sustituyentes Y es -CF3.
    35 8. Un compuesto según cualquiera de las reivindicaciones 1 a 7, caracterizado porque el 2-piridilo está sustituido en la posición 3 y/o en la 5.
  7. 9. Un compuesto según la reivindicación 7 y 8, caracterizado porque el 2-piridilo está sustituido en la posición 5 con -CF3.
  8. 10. Un compuesto según cualquiera de las reivindicaciones 1 a 9, caracterizado porque el Het es un 40 heterociclo de 5 miembros.
  9. 11. Un compuesto según la reivindicación 10, caracterizado porque Het representa un heterociclo de fórmula general (II)
    imagen2
    imagen1
    en la que:
    -R2 y R3 pueden ser iguales o diferentes y pueden ser un átomo de hidrógeno, un átomo de halógeno, un grupo amino, un grupo nitro, un alquilo C1-C4 o un halogenoalquilo C1-C4 que tiene de 1 a 5 átomos de halógeno; y
    -R4 puede ser un átomo de hidrógeno, un átomo de halógeno, un grupo nitro, un alquilo C1-C4 o un halogenoalquilo C1-C4 que tiene de 1 a 5 átomos de halógeno.
  10. 12. Un compuesto según la reivindicación 10, caracterizado porque Het representa un heterociclo de fórmula general (III)
    imagen1
    10 en la que:
    -R5 puede ser un átomo de hidrógeno, un átomo de halógeno, un alquilo C1-C4 o un halogenoalquilo C1-C4 que tiene de 1 a 5 átomos de halógeno; y
    -R6 y R7 pueden ser iguales o diferentes y pueden ser un átomo de hidrógeno, un átomo de halógeno, un grupo amino, un alquilo C1-C4 o un halogenoalquilo C1-C4 que tiene de 1 a 5 átomos de halógeno.
    15 13. Un compuesto según la reivindicación 10, caracterizado porque Het representa un heterociclo de fórmula general (IV)
    imagen1
    en la que:
    -R8 puede ser un halógeno, un alquilo C1-C4 o un halogenoalquilo C1-C4 que tiene de 1 a 5 átomos de halógeno; y
    20 - R9 puede ser un átomo de hidrógeno, un alquilo C1-C4 o un halogenoalquilo C1-C4 que tiene de 1 a 5 átomos de halógeno.
  11. 14. Un compuesto según la reivindicación 10, caracterizado porque Het representa un heterociclo de fórmula general (V)
    imagen1
    25 en la que:
    -R10 y R11 pueden ser iguales o diferentes y pueden ser un átomo de hidrógeno, un átomo de halógeno, un alquilo C1-C4, un halogenoalquilo C1-C4 que tiene de 1 a 5 átomos de halógeno, un alquiltio C1-C4, un alquilsulfonilo C1-C4, un fenilo opcionalmente sustituido con un átomo de halógeno o un alquilo C1-C4 o un piridilo opcionalmente sustituido con un átomo de halógeno o un alquilo C1-C4; y
    imagen3
    -R12 puede ser un átomo de hidrógeno, un átomo de halógeno, un grupo ciano, un alquilo C1-C4, un halogenoalquilo C1-C4 que tiene de 1 a 5 átomos de halógeno o un halogenoalcoxi C1-C4 que tiene de 1 a 5 átomos de halógeno.
  12. 15. Un compuesto según la reivindicación 10, caracterizado porque Het representa un heterociclo de fórmula general (VI)
    imagen1
    en la que:
    -R13 y R14 pueden ser iguales o diferentes y pueden ser un átomo de hidrógeno, un átomo de halógeno, un alquilo C1-C4, un alquiloxi C1-C4 o un halogenoalquilo C1-C4 que tiene de 1 a 5 átomos de halógeno; y
    10 -R15 puede ser un átomo de hidrógeno, un átomo de halógeno, un alquilo C1-C4 o un halogenoalquilo C1-C4 que tiene de 1 a 5 átomos de halógeno.
  13. 16. Un compuesto según la reivindicación 10, caracterizado porque Het representa un heterociclo de fórmula general (VII)
    imagen1
    15 en la que :
    R16
    - puede ser un átomo de hidrógeno, un átomo de halógeno, un grupo ciano, un alquilo C1-C4 o un halogenoalquilo C1-C4 que tiene de 1 a 5 átomos de halógeno;
    -R17 y R19 pueden ser iguales o diferentes y pueden ser un átomo de hidrógeno, un átomo de halógeno, un alquilo C1-C4 o un halogenoalquilo C1-C4 que tiene de 1 a 5 átomos de halógeno; y
    20 -R18 puede ser un átomo de hidrógeno, un grupo ciano, un alquilo C1-C4, un halogenoalquilo C1-C4 que tiene de 1 a 5 átomos de halógeno, un alcoxi(C1-C4)-alquilo(C1-C4), un hidroxialquilo C1-C4, un alquilsulfonilo C1-C4, un di(alquil C1-C4)aminosulfonilo, un alquil(C1-C6)-carbonilo, un fenilsulfonilo opcionalmente sustituido con un átomo de halógeno
    o un alquilo C1-C4, o un benzoilo opcionalmente sustituido con un átomo de halógeno o un alquilo C1-C4.
  14. 17. Un compuesto según la reivindicación 10, caracterizado porque Het representa un heterociclo de 25 fórmula general (VIII)
    imagen1
    en la que:
    -R20 puede ser un átomo de hidrógeno, un grupo ciano, un alquilo C1-C4, un halogenoalquilo C1-C4 que tiene de 1 a
    5 átomos de halógeno, un alcoxi(C1-C4)-alquilo(C1-C4), un hidroxialquilo C1-C4, un alquilsulfonilo C1-C4, un di(alquil 30 C1-C4)aminosulfonilo, un alquil(C1-C6)-carbonilo, un fenilsulfonilo opcionalmente sustituido con un átomo de halógeno
    o un alquilo C1-C4, o un benzoilo opcionalmente sustituido con un átomo de halógeno o un alquilo C1-C4; y -R21, R22 y R23 pueden ser iguales o diferentes y pueden ser un átomo de hidrógeno, un átomo de halógeno, un grupo ciano, un alquilo C1-C4, un halogenoalquilo C1-C4 que tiene de 1 a 5 átomos de halógeno o un alquil(C1-C4)carbonilo.
    imagen4
  15. 18. Un compuesto según la reivindicación 10, caracterizado porque Het representa un heterociclo de fórmula general (IX)
    imagen1
    en la que:
    -R24 puede ser un átomo de hidrógeno o un alquilo C1-C4; y
    -R25 puede ser un átomo de halógeno, un alquilo C1-C4 o un halogenoalquilo C1-C4 que tiene de 1 a 5 átomos de 10 halógeno.
  16. 19. Un compuesto según la reivindicación 10, caracterizado porque Het representa un heterociclo de fórmula general (X)
    imagen1
    en la que: 15 -R26 puede ser un átomo de hidrógeno o un alquilo C1-C4; y
    -R27 puede ser un átomo de halógeno, un alquilo C1-C4, un halogenoalquilo C1-C4 que tiene de 1 a 5 átomos de halógeno o un fenilo opcionalmente sustituido con un átomo de halógeno o un alquilo C1-C4.
  17. 20. Un compuesto según la reivindicación 10, caracterizado porque Het representa un heterociclo de fórmula general (XI)
    20 en la que:
    imagen1
    -R28 puede ser un átomo de hidrógeno, un átomo de halógeno, un grupo amino, un grupo ciano, un alquilamino C1C4, un di-(alquil C1-C4)amino, un alquilo C1-C4, un halogenoalquilo C1-C4 que tiene de 1 a 5 átomos de halógeno o un fenilo opcionalmente sustituido con un átomo de halógeno o un alquilo C1-C4; y
    25 -R29 puede ser un átomo de halógeno, un alquilo C1-C4 o un halogenoalquilo C1-C4 que tiene de 1 a 5 átomos de halógeno.
  18. 21. Un compuesto según la reivindicación 10, caracterizado porque Het representa un heterociclo de fórmula general (XII) en la que:
    imagen5
    imagen1
    -R30 puede ser un átomo de hidrógeno, un átomo de halógeno, un grupo amino, un grupo ciano, un alquilamino C1C4, un di-(alquil C1-C4)amino, un alquilo C1-C4 o un halogenoalquilo C1-C4 que tiene de 1 a 5 átomos de halógeno; y
    -R31 puede ser un átomo de halógeno, un alquilo C1-C4 o un halogenoalquilo C1-C4 que tiene de 1 a 5 átomos de halógeno.
  19. 22. Un compuesto según la reivindicación 10, caracterizado porque Het representa un heterociclo de fórmula general (XIII)
    en la que:
    imagen6
    10
    15 -R33 puede ser un átomo de hidrógeno, un átomo de halógeno, un grupo ciano, un grupo nitro, un alquilo C1-C4, un alcoxi C1-C4 o un alquiltio C1-C4; y
    -R34 puede ser un átomo de hidrógeno, un fenilo, un alquilo C1-C4, un halogenoalquilo C1-C4 que tiene de 1 a 5 átomos de halógeno, un hidroxialquilo C1-C4, un alquenilo C2-C6, un cicloalquilo C3-C6, un alquiltio(C1-C4)-alquilo(C1C4), un halogenoalquiltio(C1-C4)-alquilo(C1-C4) que tiene de 1 a 5 átomos de halógeno, un alcoxi(C1-C4)-alquilo(C1
    20 C4) o un halogenoalcoxi(C1-C4)-alquilo(C1-C4) que tiene de 1 a 5 átomos de halógeno.
  20. 23. Un compuesto según la reivindicación 10, caracterizado porque Het representa un heterociclo de fórmula general (XIV)
    imagen1
    en la que:
    25 -R35 puede ser un átomo de hidrógeno, un átomo de halógeno, un grupo ciano, un grupo nitro, un alquilo C1-C4, un halogenoalquilo C1-C4 que tiene de 1 a 5 átomos de halógeno, un cicloalquilo C3-C6, un alcoxi C1-C4, un halogenoalcoxi C1-C4 que tiene de 1 a 5 átomos de halógeno, un alquiltio C1-C4, un halogenoalquiltio C1-C4 que tiene de 1 a 5 átomos de halógeno, un aminocarbonilo o un aminocarbonil-alquilo(C1-C4);
    -R36 puede ser un átomo de hidrógeno, un átomo de halógeno, un grupo ciano, un alquilo C1-C4, un alcoxi C1-C4, un 30 halogenoalcoxi C1-C4 que tiene de 1 a 5 átomos de halógeno o un alquiltio C1-C4; y
    -R37 puede ser un átomo de hidrógeno, un alquilo C1-C4, un halogenoalquilo C1-C4 que tiene de 1 a 5 átomos de halógeno, un hidroxialquilo C1-C4, un alquenilo C2-C6, un cicloalquilo C3-C6, un alquiltio(C1-C4)-alquilo(C1-C4), un halogenoalquiltio(C1-C4)-alquilo(C1-C4) que tiene de 1 a 5 átomos de halógeno, un alcoxi(C1-C4)-alquilo(C1-C4), un halogenoalcoxi(C1-C4)-alquilo(C1-C4) que tiene de 1 a 5 átomos de halógeno o un fenilo opcionalmente sustituido con un átomo de halógeno, un alquilo C1-C4, un alcoxialquilo C1-C4 o un grupo nitro.
    imagen7
  21. 24. Un compuesto según la reivindicación 10, caracterizado porque Het representa un heterociclo de fórmula general (XV)
    imagen1
    5
    en la que :
    -R38 puede ser un átomo de hidrógeno, un átomo de halógeno, un grupo ciano, un grupo nitro, un alquilo C1-C4, un halogenoalquilo C1-C4 que tiene de 1 a 5 átomos de halógeno, un cicloalquilo C3-C6, un alcoxi C1-C4, un halogenoalcoxi C1-C4 que tiene de 1 a 5 átomos de halógeno, un alquiltio C1-C4, un halogenoalquiltio C1-C4 que tiene
    10 de 1 a 5 átomos de halógeno, un aminocarbonilo, o un aminocarbonil-alquilo(C1-C4);
    -R39 puede ser un átomo de hidrógeno, un átomo de halógeno, un grupo ciano, un alquilo C1-C4, un alcoxi C1-C4, un alquiltio C1-C4 o un halogenoalquilo C1-C4 que tiene de 1 a 5 átomos de halógeno;
    -R40 puede ser un átomo de hidrógeno, un fenilo, un bencilo, un alquilo C1-C4, un halogenoalquilo C1-C4 que tiene de 1 a 5 átomos de halógeno, un hidroxialquilo C1-C4, un alquenilo C2-C6, un cicloalquilo C3-C6, un alquiltio(C1-C4)
    15 alquilo(C1-C4), un halogenoalquiltio(C1-C4)-alquilo(C1-C4) que tiene de 1 a 5 átomos de halógeno, un alcoxi(C1-C4)alquilo(C1-C4), un halogenoalcoxi(C1-C4)-alquilo(C1-C4) que tiene de 1 a 5 átomos de halógeno.
  22. 25. Un compuesto según la reivindicación 10, caracterizado porque Het representa un heterociclo de fórmula general (XVl)
    imagen1
    20 en la que R41 y R42 pueden ser iguales o diferentes y pueden ser un átomo de hidrógeno, un átomo de halógeno, un alquilo C1-C4 o un halogenoalquilo C1-C4 que tiene de 1 a 5 átomos de halógeno.
  23. 26. Un compuesto según la reivindicación 10, caracterizado porque Het representa un heterociclo de fórmula general (XVII)
    imagen1
    25 en la que R43 y R44 pueden ser iguales o diferentes y pueden ser un átomo de hidrógeno, un átomo de halógeno, un alquilo C1-C4, un halogenoalquilo C1-C4 que tiene de 1 a 5 átomos de halógeno, un fenilo opcionalmente sustituido con un átomo de halógeno o un alquilo C1-C4, o un heterociclilo opcionalmente sustituido con un átomo de halógeno
    o un alquilo C1-C4.
  24. 27. Un compuesto según la reivindicación 10, caracterizado porque Het representa un heterociclo de 30 fórmula general (XVIII)
    imagen8
    imagen1
    en la que R45 y R46 pueden ser iguales o diferentes y pueden ser un átomo de hidrógeno, un átomo de halógeno, un alquilo C1-C4 o un halogenoalquilo C1-C4 que tiene de 1 a 5 átomos de halógeno.
  25. 28. Un compuesto según la reivindicación 10, caracterizado porque Het representa un heterociclo de fórmula general (XIX)
    imagen1
    en la que R47 puede ser un átomo de halógeno, un alquilo C1-C4 o un halogenoalquilo C1-C4 que tiene de 1 a 5 átomos de halógeno.
  26. 29. Un compuesto según la reivindicación 10, caracterizado porque Het representa un heterociclo de 10 fórmula general (XX)
    imagen1
    en la que:
    -R48 puede ser un átomo de halógeno, un alquilo C1-C4 o un halogenoalquilo C1-C4 que tiene de 1 a 5 átomos de halógeno; y
    15 -R49 puede ser un átomo de hidrógeno, un alquilo C1-C4, un halogenoalquilo C1-C4 que tiene de 1 a 5 átomos de halógeno, o un fenilo opcionalmente sustituido con un átomo de halógeno o un alquilo C1-C4.
  27. 30. Un compuesto según la reivindicación 10, caracterizado porque Het representa un heterociclo de fórmula general (XXI)
    imagen1
    20 en la que R50 puede ser un átomo de halógeno, un alquilo C1-C4 o un halogenoalquilo C1-C4 que tiene de 1 a 5 átomos de halógeno.
  28. 31. Un compuesto según cualquiera de las reivindicaciones 1 a 9, caracterizado porque Het es un heterociclo de 6 miembros
  29. 32. Un compuesto según la reivindicación 31, caracterizado porque Het representa un heterociclo de 25 fórmula general (XXII)
    imagen9
    imagen1
    en la que:
    -R51 puede ser un átomo de hidrógeno, un átomo de halógeno, un grupo hidroxilo, un grupo ciano, un alquilo C1-C4, un halogenoalquilo C1-C4 que tiene de 1 a 5 átomos de halógeno, un alcoxi C1-C4, un alquiltio C1-C4, un
    5 halogenoalquiltio C1-C4 que tiene de 1 a 5 átomos de halógeno o un halogenoalcoxi C1-C4 que tiene de 1 a 5 átomos de halógeno;
    -R52, R53 y R54, que pueden ser iguales o diferentes, pueden ser un átomo de hidrógeno, un átomo de halógeno, un grupo ciano, un alquilo C1-C4, un halogenoalquilo C1-C4 que tiene de 1 a 5 átomos de halógeno, un alcoxi C1-C4, un alquiltio C1-C4, un halogenoalcoxi C1-C4 que tiene de 1 a 5 átomos de halógeno, un alquilsulfinilo C1-C4 o un
    10 alquilsulfonilo C1-C4.
  30. 33. Un compuesto según la reivindicación 31, caracterizado porque Het representa un heterociclo de fórmula general (XXIII)
    imagen1
    en la que:
    15 -R55 puede ser un átomo de hidrógeno, un átomo de halógeno, un grupo hidroxilo, un grupo ciano, un alquilo C1-C4, un halogenoalquilo C1-C4 que tiene de 1 a 5 átomos de halógeno, un alcoxi C1-C4, un alquiltio C1-C5, un alqueniltio C2-C5, un halogenoalquiltio C1-C4 que tiene de 1 a 5 átomos de halógeno, un halogenoalcoxi C1-C4 que tiene de 1 a 5 átomos de halógeno, un feniloxi opcionalmente sustituido con un átomo de halógeno o un alquilo C1-C4, o un feniltio opcionalmente sustituido con un átomo de halógeno o un alquilo C1-C4;
    20 -R56, R57 y R58, que pueden ser iguales o diferentes, pueden ser un átomo de hidrógeno, un átomo de halógeno, un grupo ciano, un alquilo C1-C4, un halogenoalquilo C1-C4 que tiene de 1 a 5 átomos de halógeno, un alcoxi C1-C4, un alquiltio C1-C4, un halogenoalcoxi C1-C4 que tiene de 1 a 5 átomos de halógeno, un alquilsulfinilo C1-C4, un alquilsulfonilo C1-C4, una N-morfolina opcionalmente sustituida con un átomo de halógeno o un alquilo C1-C4, o un tienilo opcionalmente sustituido con un átomo de halógeno o un alquilo C1-C4.
    25 34. Un compuesto según la reivindicación 31, caracterizado porque Het representa un heterociclo de fórmula general (XXIV)
    imagen1
    en la que R59, R60, R61 y R62, que pueden ser iguales o diferentes, pueden ser un átomo de hidrógeno, un átomo de halógeno, un grupo hidroxilo, un grupo ciano, un alquilo C1-C4, un halogenoalquilo C1-C4 que tiene de 1 a 5 átomos 30 de halógeno, un alcoxi C1-C4, un alquiltio C1-C4, un halogenoalquiltio C1-C4 que tiene de 1 a 5 átomos de halógeno, un halogenoalcoxi C1-C4 que tiene de 1 a 5 átomos de halógeno, un alquilsulfinilo C1-C4 o un alquilsulfonilo C1-C4.
  31. 35. Un compuesto según la reivindicación 31, caracterizado porque Het representa un heterociclo de fórmula general (XXV)
    imagen10
    imagen1
    en la que:
    -R63 puede ser un átomo de hidrógeno, un átomo de halógeno, un alquilo C1-C4 o un halogenoalquilo C1-C4 que tiene de 1 a 5 átomos de halógeno;
    5 -R64 puede ser un átomo de hidrógeno, un alquilo C1-C4, un halogenoalquilo C1-C4 que tiene de 1 a 5 átomos de halógeno, un alcoxicarbonilo C1-C6, un bencilo opcionalmente sustituido con 1 a 3 átomos de halógeno, un benciloxicarbonilo opcionalmente sustituido con 1 a 3 átomos de halógeno o un heterociclilo.
  32. 36. Un compuesto según la reivindicación 31, caracterizado porque Het representa un heterociclo de fórmula general (XXVI) en la que:
    10
    imagen11
    15 -R66 puede ser un átomo de hidrógeno, un alquilo C1-C4, un halogenoalquilo C1-C4 que tiene de 1 a 5 átomos de halógeno o un bencilo.
  33. 37. Un compuesto según la reivindicación 31, caracterizado porque Het representa un heterociclo de fórmula general (XXVII)
    imagen1
    20 en la que:
    -X1 puede ser un átomo de azufre, -SO-, -SO2- o -CH2-;
    -R67 puede ser a alquilo C1-C4 o un halogenoalquilo C1-C4 que tiene de 1 a 5 átomos de halógeno; y
    -R68 y R69 pueden ser iguales o diferentes y pueden ser un átomo de hidrógeno o un alquilo C1-C4.
  34. 38. Un compuesto según la reivindicación 31, caracterizado porque Het representa un heterociclo de 25 fórmula general (XXVIII)
    imagen1
    en la que :
    -R70 puede ser a alquilo C1-C4 o un halogenoalquilo C1-C4 que tiene de 1 a 5 átomos de halógeno;
  35. 39. Un compuesto según la reivindicación 31, caracterizado porque Het representa un heterociclo de 30 fórmula general (XXIX)
    imagen12
    imagen1
    en la que:
    -R71 puede ser a alquilo C1-C4 o un halogenoalquilo C1-C4 que tiene de 1 a 5 átomos de halógeno.
  36. 40. Un compuesto según la reivindicación 31, caracterizado porque Het representa un heterociclo de fórmula general (XXX)
    imagen1
    en la que R72 puede ser un átomo de hidrógeno, un átomo de halógeno, un alquilo C1-C4 o un halogenoalquilo C1-C4 que tiene de 1 a 5 átomos de halógeno.
  37. 41. Un procedimiento para preparar el compuesto de fórmula general (I), según cualquiera de las 10 reivindicaciones 1 a 40, que comprende hacer reaccionar un derivado de ácido carboxílico de fórmula general (A)
    imagen1
    en la que:
    -Het es como se ha definido antes;
    -G puede ser un átomo de halógeno, un grupo hidroxi o un alcoxi C1-C6; 15 con un derivado de 2-piridina de fórmula general (B)
    imagen1
    en la que Y, R1 y n son como se han definido en la reivindicación 1;
    en presencia de un catalizador si G es un hidroxi o un grupo alcoxi C1-C6, o en presencia de un ligante de ácido si G es un átomo de halógeno.
    20 42. Un procedimiento según la reivindicación 41, caracterizado porque el catalizador puede ser diciclohexilcarbodiimida, N,N’-carbonildimidazol, hexafluorofosfato de bromotripirrolidinofosfonio o trimetilaluminio.
  38. 43.
    Un procedimiento según la reivindicación 42, caracterizado porque el ligante ácido puede ser un carbonato, un álcali acuoso o una amina terciaria.
  39. 44.
    Un procedimiento para preparar el compuesto de fórmula general (I) según cualquiera de las
    25 reivindicaciones 1 a 40, que comprende hacer reaccionar un derivado de anhídrido de ácido carboxílico de fórmula general (C)
    imagen13
    imagen1
    en la que:
    -
    Het es como se ha definido antes;
    -
    W se puede definir como Het o un alquilo C1-C6; con un derivado de 2-piridina de fórmula (D)
    imagen1
    en la que R1 y n son cada uno como se han definido en la reivindicación 1; en presencia de un agente de reducción.
  40. 45. Un procedimiento según la reivindicación 44, caracterizado porque el agente de reducción es H2 o 10 NaBH4.
  41. 46. Un compuesto de fórmula general (E):
    imagen1
    en la que:
    -Z pueden ser iguales o diferentes y pueden ser un átomo de halógeno, un grupo nitro, un grupo ciano, un hidroxilo,
    15 un grupo carboxilo, un alquilo C1-C8, un halogenoalquilo C1-C6 que tiene de 1 a 5 átomos de halógeno, un halogenoalcoxi C1-C6 que tiene de 1 a 5 átomos de halógeno, un alquiltio C1-C8, un halogenoalquiltio C1-C6 que tiene de 1 a 5 átomos de halógeno, un alqueniloxi C2-C8, un halogenoalqueniloxi C2-C8 que tiene de 1 a 5 átomos de halógeno, un alquiniloxi C3-C8, un halogenoalquiniloxi C3-C8 que tiene de 1 a 5 átomos de halógeno, un cicloalquilo C3-C8, un alcoxicarbonilo C1-C8, un alquilsulfinilo C1-C8, un alquilsulfonilo C1-C8, un halogenoalquilsulfinilo C1-C8 que
    20 tiene de 1 a 5 átomos de halógeno, un halogenoalquilsulfonilo C1-C8 que tiene de 1 a 5 átomos de halógeno o un alcoximino(C1-C6)-alquilo(C1-C6);
    -Z1 puede ser un átomo de halógeno o un alquilo C1-C8;
    -R1 y n son como se han definido en la reivindicación 1.
  42. 47. Composición fungicida que comprende una cantidad eficaz de un compuesto según cualquiera de las 25 reivindicaciones 1 a 40 y un soporte aceptable en agricultura.
  43. 48.
    Composición fungicida según la reivindicación 47 que además comprende un tensioactivo.
  44. 49.
    Composición fungicida según cualquiera de las reivindicaciones 47 y 48, que comprende de 0,05% a 99% en peso de principio activo.
  45. 50.
    Procedimiento para combatir de forma curativa o preventiva los hongos fitopatógenos de las cosechas,
    30 - se aplica una cantidad eficaz y no fitotóxica de una composición según cualquiera de las reivindicaciones 46 a 48 a las semillas de la planta o a las hojas de la planta y/o los frutos de la planta o al suelo en el que se cultivan las plantas o en el que se desea cultivarlas.
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EP1548007A1 (en) 2003-12-19 2005-06-29 Bayer CropScience S.A. 2-Pyridinylethylcarboxamide derivatives and their use as fungicides
EP1574511A1 (en) 2004-03-03 2005-09-14 Bayer CropScience S.A. 2-Pyridinylethylcarboxamide derivatives and their use as fungicides
EP1771439A1 (en) * 2004-07-23 2007-04-11 Bayer CropScience S.A. 4-pyridinylethylcarboxamide derivatives useful as fungicides
WO2006008191A1 (en) * 2004-07-23 2006-01-26 Bayer Cropscience Sa 3-pyridinylethylbenzamide derivatives as fungicides
CN101696221B (zh) * 2004-09-10 2013-05-29 先正达有限公司 作为杀真菌剂的取代异噁唑
EP1674455A1 (en) * 2004-12-21 2006-06-28 Bayer CropScience S.A. Process for the preparation of a 2-ethylaminopyridine derivative
JP5159605B2 (ja) * 2005-04-08 2013-03-06 バイエル・クロップサイエンス・アーゲー 新規ヘテロシクリルエチルカルボキサミド誘導体
BRPI0612945B1 (pt) * 2005-05-13 2018-11-06 Bayer Cropscience Sa composto e método para o combate de fungo fitopatogênico
EP1792901A1 (en) * 2005-11-22 2007-06-06 Bayer CropScience S.A. N-(1-alkyl-2-phenylethyl)-carboxamide derivatives and use thereof as fungicides
EP1787981A1 (en) 2005-11-22 2007-05-23 Bayer CropScience S.A. New N-phenethylcarboxamide derivatives
TWI435863B (zh) 2006-03-20 2014-05-01 Nihon Nohyaku Co Ltd Ｎ-２-（雜）芳基乙基甲醯胺衍生物及含該衍生物之蟲害防治劑
ES2392104T3 (es) 2006-06-16 2012-12-04 Syngenta Participations Ag Derivados de carboxamida etenílica útiles como microbiocidas
US20100222219A1 (en) * 2006-08-22 2010-09-02 Basf Se Thiophene-Sulphonic Acid Picolyl Amides
CL2007002787A1 (es) * 2006-09-29 2008-05-30 Bayer Cropscience Sa Compuestos derivados de n-cicloalquil-carboxamida, n-cicloalquil-tiocarboxamida y n-cicloalquil-carboxamidamida n-sustituida; composicion fungicida que comprende dichos compuestos; y metodo para combatir hongos fitopatogenos de cultivos que comprende
AR064565A1 (es) * 2007-01-03 2009-04-08 Bayer Cropscience Sa Derivados de n-metilcarboxamida, un procedimiento para su preparacion, una composicion fungicida que los comprende y un metodo para combatir hongos fitopatogenos que los emplea.
HUE029331T2 (en) 2007-04-12 2017-02-28 Nihon Nohyaku Co Ltd Worm-control agent for use in the preparation and method
AU2008285795A1 (en) 2007-08-03 2009-02-12 F. Hoffmann-La Roche Ag Pyridinecarboxamide and benzamide derivatives as TAAR1 ligands
TWI504395B (zh) 2009-03-10 2015-10-21 Substituted 3-amino-2-mercaptoquinoline as a KCNQ2 / 3 modifier
TWI461197B (zh) 2009-03-12 2014-11-21 2-mercaptoquinoline-3-carboxamide as a KCNQ2 / 3 modifier
TW201038565A (en) 2009-03-12 2010-11-01 Gruenenthal Gmbh Substituted 2-mercapto-3-aminopyridines as KCNQ2/3 modulators
TWI475020B (zh) * 2009-03-12 2015-03-01 The substituted nicotine amide as a KCNQ2 / 3 modifier
PL2564698T3 (pl) * 2009-03-25 2017-08-31 Bayer Cropscience Ag Nicieniobójcze kombinacje substancji czynnych zawierające fluopyram i Bacillus firmus
US9232799B2 (en) * 2010-06-03 2016-01-12 Bayer Intellectual Property Gmbh N-[(het)arylethyl)] pyrazole(thio)carboxamides and their heterosubstituted analogues
TW201211007A (en) 2010-08-27 2012-03-16 Gruenenthal Gmbh Substituted 2-amino-quinoline-3-carboxamides as KCNQ2/3 modulators
DK2609083T3 (da) 2010-08-27 2015-03-30 Gruenenthal Gmbh Substituerede 2-oxy-quinolin-3-carboxamider som KCNQ2/3 modulatorer
SI2609086T1 (sl) 2010-08-27 2015-04-30 Gruenenthal Gmbh Substituirani 2-okso in 2-tiokso-dihidrokinolin-3-karboksamidi kot KCNQ2/3 modulatorji
MX2013002295A (es) 2010-09-01 2013-05-09 Gruenenthal Gmbh 1-oxo-dihidroisoquinolin-3-carboxamidas sustituidas como moduladores de kcnq2/3.
EP2589292A1 (en) 2011-11-02 2013-05-08 Bayer CropScience AG Compounds with nematicidal activity
EP2606727A1 (en) 2011-12-21 2013-06-26 Bayer CropScience AG Compounds with nematicidal activity
US20140256728A1 (en) * 2011-11-02 2014-09-11 Bayer Intellectual Property Gmbh Compounds with nematicidal activity
EP2606728A1 (en) 2011-12-21 2013-06-26 Bayer CropScience AG Compounds with nematicidal activity
WO2013064460A1 (en) 2011-11-02 2013-05-10 Bayer Intellectual Property Gmbh Compounds with nematicidal activity
EP2589294A1 (en) 2011-11-02 2013-05-08 Bayer CropScience AG Compounds with nematicidal activity
RU2638830C2 (ru) 2011-11-25 2017-12-18 Байер Интеллектуэль Проперти Гмбх Применение арильных и гетарильных карбоксамидов в качестве эндопаразитицидов
PT2891492T (pt) * 2012-08-30 2022-12-13 Univ Tokyo Agente de controlo de endoparasitas
EP2730570A1 (de) 2012-11-13 2014-05-14 Bayer CropScience AG Pyridyloxyalkylcarboxamide und deren Verwendung als Endoparasitizide und Nematizide
UY35772A (es) 2013-10-14 2015-05-29 Bayer Cropscience Ag Nuevos compuestos plaguicidas
WO2015055706A2 (en) * 2013-10-16 2015-04-23 Bayer Cropscience Ag N-cycloalkyl-n-(biheterocyclymethylene)-(thio)carboxamide derivatives
JPWO2015125824A1 (ja) 2014-02-18 2017-03-30 日産化学工業株式会社 アルキニルピリジン置換アミド化合物及び有害生物防除剤
EP3110794A1 (en) * 2014-02-27 2017-01-04 Merck Patent GmbH Heterocyclic compounds as nav channel inhibitors and uses thereof
CN115915941B (zh) * 2020-05-06 2025-07-15 拜耳公司 作为杀真菌化合物的吡啶（硫代）酰胺
CN111484448A (zh) * 2020-05-11 2020-08-04 中国农业科学院农业质量标准与检测技术研究所 氟吡菌酰胺的半抗原及其制备方法和应用、检测氟吡菌酰胺的抗体和方法
EP4149929B1 (en) * 2020-05-12 2026-01-28 Bayer Aktiengesellschaft Triazine and pyrimidine (thio)amides as fungicidal compounds
AR123899A1 (es) 2020-10-23 2023-01-25 Vertellus Holdings Llc Métodos para elaborar derivados de ácido nicotínico
TW202434550A (zh) * 2023-01-31 2024-09-01 日商組合化學工業股份有限公司 吡唑－４－羧醯胺化合物及使用其用於農業和園藝植物的有害生物防治劑

Family Cites Families (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
GB1316667A (en) * 1969-05-26 1973-05-09 Xerox Corp Benzobrazanquinone pigments
GB1386965A (en) * 1971-03-29 1975-03-12 Aron Md Samuel J 4-nitro pyridine -1- oxide derivatives nad compositions containing the same
CA2036163C (en) * 1990-02-14 2001-06-19 Makoto Sunagawa Novel beta-lactam compounds and their production
JP3005045B2 (ja) * 1990-02-14 2000-01-31 住友製薬株式会社 新規なβ―ラクタム化合物及びその製造法
CA2168447C (en) * 1993-08-24 2006-07-11 Peter Thomas Lind Compounds and methods for inhibition of hiv and related viruses
SE9803518D0 (sv) * 1998-10-15 1998-10-15 Astra Pharma Prod Novel compounds
CN1209016C (zh) * 1999-08-18 2005-07-06 阿方蒂农科有限公司 杀真菌剂
CN1237051C (zh) * 1999-08-20 2006-01-18 道农业科学公司 杀真菌的杂环芳族酰胺和它们的组合物、使用方法和制备
FR2827286A1 (fr) * 2001-07-11 2003-01-17 Aventis Cropscience Sa Nouveaux composes fongicides

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Publication number Publication date
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