ES2245992T3 - Derivados de n-fenil-4-(4-piridil)-2-pirimidinamina. - Google Patents

Derivados de n-fenil-4-(4-piridil)-2-pirimidinamina.

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ES2245992T3
ES2245992T3 ES01962712T ES01962712T ES2245992T3 ES 2245992 T3 ES2245992 T3 ES 2245992T3 ES 01962712 T ES01962712 T ES 01962712T ES 01962712 T ES01962712 T ES 01962712T ES 2245992 T3 ES2245992 T3 ES 2245992T3
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Martin Syngenta Crop Protection AG EBERLE
Daniel Syngenta Crop Protection AG STIERLI
Christian Syngenta Crop Protection AG PILLONEL
Hugo Ziegler
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Abstract

Un procedimiento para proteger una planta contra el ataque o infestación por un organismo fitopatógeno, que comprende aplicar al menos un compuesto de fórmula I, en la que n es 0 ó 1, R1 es halógeno, alcoxi, haloalquilo, haloalcoxi o alquilo, R2 es hidrógeno, halógeno, alquilo, haloalquilo, alcoxi o haloalcoxi, cada uno de R3, R4 y R5 es, independientemente del resto, alquilo C1-C7 o halógeno, y R6 es a) hidrazino, que no está sustituido o está sustituido una a tres veces con alquilo opcionalmente sustituido y/o acilo opcionalmente sustituido, b) ciclohexilamino, tetrahidro-4H-piranil-4-amino, pirrolidin-3-amino, 2- ó 3-tetrahidro-furilamino, todos opcionalmente sustituidos con amino, hidroxi, alcoxi, alquilo o alcoxialquilo, c) piperazinilo que está opcionalmente sustituido con amino, amino-alquilo C1-C7, hidroxi, alcoxi, alquilo o alcoxialquilo, d) morfolinilo que está opcionalmente sustituido con amino, amino-alquilo C1-C7, hidroxi, alcoxi, alquilo o alcoxialquilo, e) oxazolidinilo que está opcionalmente sustituido con amino, amino-alquilo C1-C7, hidroxi, hidroxi-alquilo C1-C7, alcoxi, alquilo o alcoxialquilo, f) tiazolidinilo que está opcionalmente sustituido con amino, amino-alquilo C1-C7, hidroxi, hidroxi-alquilo C1-C7, alcoxi, alquilo o alcoxialquilo, g) imidazolidinilo que está opcionalmente sustituido con amino, amino-alquilo C1-C7, hidroxi, hidroxi-alquilo C1-C7, alcoxi, alquilo o alcoxialquilo.

Description

Derivados de N-fenil-4-(4-piridil)-2-pirimidinamina.
La presente invención se refiere a un procedimiento para proteger plantas contra el ataque o infestación por organismos fitopatógenos, tales como nematodos o especialmente microorganismos, con preferencia hongos, bacterias y virus, o combinaciones de dos o más de estos organismos, administrando un derivado N-fenil-4-(4-piridil)-2-pirimidinamina como el especificado más adelante en la presente a una parte y/o al emplazamiento de la planta, al uso de dicho derivado para proteger plantas contra dichos organismos y a composiciones que comprenden dicho derivado. Se refiere además a nuevos derivados N-fenil-4-(4-piridil)-2-pirimidinamina, a su preparación, a su uso como se ha citado antes y a composiciones que los comprenden.
Los documentos US 5.075.316 y DD 151.404 describen 2-anilino-pirimidinas como fungicidas de plantas. Ya se han descrito ciertos derivados N-fenil-4-(4-piridil)-2-pirimidinamina en las solicitudes PCT WO 95/09851 y WO 95/09853, útiles por ejemplo para el tratamiento de tumores.
De forma sorprendente, se ha descubierto ahora que estos y los nuevos derivados N-fenil-4-(4-piridil)-2-pirimidinamina son eficaces en la protección de plantas y áreas relacionadas, mostrando propiedades ventajosas en el tratamiento de enfermedades de las plantas causadas por organismos.
Los derivados N-fenil-4-(4-piridil)-2-pirimidinamina que se van a usar conforme a la invención son los de fórmula I,
1
en la que
n es 0 ó 1,
R_{1} es halógeno, alcoxi, haloalquilo, haloalcoxi o alquilo,
R_{2} es hidrógeno, halógeno, alquilo, haloalquilo, alcoxi o haloalcoxi,
cada uno de R_{3}, R_{4} y R_{5} es, independientemente del resto, alquilo C_{1}-C_{7} o halógeno, y
R_{6} es
a) hidrazino, que no está sustituido o está sustituido una a tres veces con alquilo opcionalmente sustituido y/o acilo opcionalmente sustituido,
b) ciclohexilamino, tetrahidro-4H-piranil-4-amino, pirrolidin-3-amino, 2- ó 3-tetrahidro-furilamino, todos opcionalmente sustituidos con amino, hidroxi, alcoxi, alquilo o alcoxialquilo,
c) piperazinilo que está opcionalmente sustituido con amino, amino-alquilo C_{1}-C_{7}, hidroxi, alcoxi, alquilo o alcoxialquilo,
d) morfolinilo que está opcionalmente sustituido con amino, amino-alquilo C_{1}-C_{7}, hidroxi, alcoxi, alquilo o alcoxialquilo,
e) oxazolidinilo que está opcionalmente sustituido con amino, amino-alquilo C_{1}-C_{7}, hidroxi, hidroxi-alquilo C_{1}-C_{7}, alcoxi, alquilo o alcoxialquilo,
f) tiazolidinilo que está opcionalmente sustituido con amino, amino-alquilo C_{1}-C_{7}, hidroxi, hidroxi-alquilo C_{1}-C_{7}, alcoxi, alquilo o alcoxialquilo,
g) imidazolidinilo que está opcionalmente sustituido con amino, amino-alquilo C_{1}-C_{7}, hidroxi, hidroxi-alquilo C_{1}-C_{7}, alcoxi, alquilo o alcoxialquilo,
h) amino o mono- o di-(alquil C_{1}-C_{7})amino, estando los restos alquilo C_{1}-C_{7} no sustituidos o sustituidos con uno o más sustituyentes seleccionados independientemente del grupo consistente en amino no sustituido, N-mono- o N,N-di-(alquil C_{1}-C_{7})-amino, (alcoxi C_{1}-C_{7})-alcoxi C_{1}-C_{7}, (alcoxi C_{1}-C_{7})carbonilamino, hidroxi(alcoxi C_{1}-C_{7})carbonilamino, (alcoxi C_{1}-C_{7}) (alcoxi C_{1}-C_{7})carbonilamino, morfolinilo, hidroxi(alquil C_{1}-C_{7})amino, ciano, halógeno, oxo unido a un carbono que no está unido directamente a un heteroátomo, hidroximino, alcoximino, hidrazono opcionalmente sustituido, alquenilo C_{2}-C_{7}, alquinilo C_{2}-C_{7}, guanidilo, (alcanoil C_{1}-C_{7})amino, hidroxi(alcanoil C_{1}-C_{7})amino, alcoxi C_{1}-C_{7}-(alcanoil C_{1}-C_{7})amino, halo-(alcanoil C_{1}-C_{7})amino, (alquil C_{1}-C_{7})aminocarbonilamino, hidroxi-(alquil C_{1}-C_{7})aminocarbonilamino, alcoxi C_{1}-C_{7}-(alquil C_{1}-C_{7})aminocarbonilamino, amidino, di(alquil C_{1}-C_{7})amino-ciclohexilo, carboxi, (alcoxi C_{1}-C_{7})carbonilo, hidroxi(alcoxi C_{1}-C_{7})carbonilo, alcoxi C_{1}-C_{7}-(alcoxi C_{1}-C_{7})carbonilo, (alquil C_{1}-C_{7})carbonildioxi (= alcoxi C_{1}-C_{7}-carboniloxi), hidroxi-(alcoxi C_{1}-C_{7})carboniloxi, (alcoxi C_{1}-C_{7})-(alcoxi C_{1}-C_{7})carboniloxi, alcanoiloxi C_{1}-C_{7}, halo-alcanoiloxi C_{1}-C_{7}, hidroxi-alcanoiloxi C_{1}-C_{7}, alcoxi C_{1}-C_{7}-alcanoiloxi C_{1}-C_{7}, carbamoilo, N-mono- o N,N-di-(alquil C_{1}-C_{7})carbamoilo, N-(hidroxi-alquil C_{1}-C_{7})carbamoilo, N-(alquil C_{1}-C_{7})-N-hidroxi-(alquil C_{1}-C_{7})carbamoilo, N,N-di-(hidroxi-alquil C_{1}-C_{7})-carbamoilo, N-hidroxi-carbamoilo, hidroxi, alcoxi C_{1}-C_{7}, alqueniloxi C_{2}-C_{7}, alquiniloxi C_{2}-C_{7}, halo(alcoxi C_{1}-C_{7}), (alquil C_{1}-C_{7})tio, (alquil C_{1}-C_{7})sulfinilo, (alquil C_{1}-C_{7})sulfonilo, (alcoxi C_{1}-C_{7})sililo, 4-tetrahidro-4H-piranilo, 3-pirrolidinilo, 2- ó 3-tetrahidrofurilo, 2- ó 3-dihidrofurilo, piperazinilo, alcanoil C_{1}-C_{7}-piperazinilo incluyendo formilpiperazinilo, heteroarilo opcionalmente sustituido y heteroariloxi opcionalmente sustituido,
i) alcanoilamino opcionalmente sustituido, alquenoilamino opcionalmente sustituido, alquinoilamino opcionalmente sustituido, mono- o di-alquilaminocarbonilamino opcionalmente sustituido, alcoxicarbonilamino opcionalmente sustituido, mono- o di-alquilaminosulfonilamino opcionalmente sustituido, mono- o di-alquilaminosulfoxilamino opcionalmente sustituido,
j) N-(alquil opcionalmente sustituido)-N-(alcanoil C_{1}-C_{7} opcionalmente sustituido)-amino,
k) N-(alquil opcionalmente sustituido)-N-(alcoxicarbonil opcionalmente sustituido)-amino,
l) N-(alquil opcionalmente sustituido)-N-(N',N'-mono- o di-[alquil opcionalmente sustituido]-aminocarbonil)-amino, o
m) N=C(R_{7}, R_{8}) siendo R_{7} hidrógeno, alquilo, amino, mono- o di-alquilamino y R_{8} amino, mono- o dialquilamino o, formando R_{7} y R_{8}, junto con el átomo de carbono de unión, un anillo saturado de cinco a siete miembros con 0, 1 ó 2 átomos de nitrógeno de anillo que está opcionalmente sustituido con uno o más sustituyentes, o una de sus sales.
Los símbolos y expresiones generales usados antes se definen preferiblemente como sigue:
Halógeno es flúor, bromo, yodo o preferiblemente cloro.
Alcoxi es preferiblemente alcoxi C_{1}-C_{16}, más preferiblemente alcoxi C_{1}-C_{8}, en especial alcoxi C_{1}-C_{7}, y es lineal o ramificado. Alcoxi (C_{1}-C_{7}) es preferiblemente metoxi o etoxi.
Haloalquilo es preferiblemente alquilo C_{1}-C_{16}, más preferiblemente alquilo C_{1}-C_{8}, en especial alquilo C_{1}-C_{7}, que es lineal o ramificado y está sustituido con uno o más, por ejemplo, en el caso de haloetilo, hasta seis, átomos de halógeno, especialmente flúor. Se prefiere trifluorometilo o 2,2,2-trifluoroetilo.
Haloalcoxi es preferiblemente alcoxi C_{1}-C_{16}, más preferiblemente alcoxi C_{1}-C_{8}, en especial alcoxi C_{1}-C_{7}, que es lineal o ramificado y que está sustituido con uno o más, por ejemplo en el caso de haloetilo hasta cinco, átomos de halógeno, especialmente flúor; son especialmente preferidos trifluorometoxi y 1,1,2,2-tetrafluoroetoxi.
Alquilo - como grupo per se y como elemento estructural de otros grupos y compuestos, tales como alquilamino, alcanoilamino, alcanoiloxi, alquiltio, alquilsulfoxilo, alquilsulfonilo - es preferiblemente alquilo C_{1}-C_{16}, más preferiblemente alquilo C_{1}-C_{8}, en especial alquilo C_{1}-C_{7}, y es lineal, es decir metilo, etilo, propilo, butilo, pentilo o hexilo, o ramificado una o más veces, por ejemplo isopropilo, isobutilo, sec-butilo, terc-butilo, isopentilo, neopentilo o isohexilo. Alquilo inferior es preferiblemente metilo o etilo.
Opcionalmente sustituido significa que el resto respectivo no está sustituido (=llevando solo hidrógeno en lugar de un sustituyente) o está sustituido con uno o más, en especial 1 a 3, sustituyentes seleccionados independientemente del grupo consistente en amino, N-mono- o N,N-di-(alquil C_{1}-C_{7})-amino, (alcoxi C_{1}-C_{7})-alcoxi C_{1}-C_{7}, (alcoxi C_{1}-C_{7})carbonilamino, hidroxi-(alcoxi C_{1}-C_{7})carbonilamino, (alcoxi C_{1}-C_{7})-(alcoxi C_{1}-C_{7})carbonilamino, morfolinilo, hidroxi-(alquil C_{1}-C_{7})amino, ciano, halógeno, oxo unido a un carbono que no está directamente unido a un heteroátomo, hidroximino, alcoximino, hidrazono opcionalmente sustituido, alquenilo C_{2}-C_{7}, alquinilo inferior C_{2}-C_{7}, guanidilo, (alcanoil C_{1}-C_{7})amino, hidroxi(alcanoil C_{1}-C_{7})amino, alcoxi C_{1}-C_{7}-(alcanoil C_{1}-C_{7})amino, halo-(alcanoil C_{1}-C_{7})amino, (alquil C_{1}-C_{7})aminocarbonilamino, hidroxi-(alquil C_{1}-C_{7})aminocarbonilamino, alcoxi C_{1}-C_{7}-(alquil C_{1}-C_{7})aminocarbonilamino, amidino, di(alquil C_{1}-C_{7})amino-ciclohexilo, carboxi, (alcoxi C_{1}-C_{7})carbonilo, hidroxi(alcoxi C_{1}-C_{7})carbonilo, alcoxi C_{1}-C_{7}-(alcoxi C_{1}-C_{7})carbonilo, (alquil C_{1}-C_{7})carbonildioxi (= alcoxi C_{1}-C_{7}-carboniloxi), hidroxi-alcoxi C_{1}-C_{7})carboniloxi, alcoxi C_{1}-C_{7}-(alcoxi C_{1}-C_{7})carboniloxi, alcanoiloxi C_{1}-C_{7}, halo-alcanoiloxi C_{1}-C_{7}, hidroxi-alcanoiloxi C_{1}-C_{7}, alcoxi C_{1}-C_{7}-alcanoiloxi C_{1}-C_{7}, carbamoilo, N-mono- o N,N-di-(alquil C_{1}-C_{7})carbamoilo, N-(hidroxi-alquil C_{1}-C_{7})carbamoilo, N-(alquil C_{1}-C_{7})-N-hidroxi-(alquil C_{1}-C_{7})carbamoilo, N,N-di-(hidroxi-alquil C_{1}-C_{7})-carbamoilo, N-hidroxi-carbamoilo, hidroxi, alcoxi C_{1}-C_{7}, alqueniloxi C_{2}-C_{7}, alquiniloxi C_{2}-C_{7}, haloalcoxi C_{1}-C_{7}, (alquil C_{1}-C_{7})tio, (alquil C_{1}-C_{7})sulfinilo, (alquil C_{1}-C_{7})sulfonilo, (alcoxi C_{1}-C_{7})-sililo, 4-tetrahidro-4H-piranilo, 3-pirrolidinilo, 2- ó 3-tetrahidrofurilo, 2- ó 3-dihidrofurilo, piperazinilo, (alcanoil C_{1}-C_{7})-piperazinilo (incluyendo formilpiperazinilo), heteroarilo opcionalmente sustituido y heteroariloxi opcionalmente sustituido (con la condición de que en el caso de heteroarilo opcionalmente sustituido y heteroariloxi opcionalmente sustituido, un sustituyente heteroarilo no está preferiblemente sustituido con heteroariloxi sustituido). Sustituyentes preferidos son alcoxi C_{1}-C_{7}, hidroxi y/o halógeno, si no se citan otros.
Por ejemplo, sustituyentes en el grupo alquilo opcionalmente sustituido son uno o más sustituyentes seleccionados independientemente del grupo de sustituyentes citado en el párrafo anterior.
Alquenilo - como un grupo per se y como un elemento estructural de otros grupos y compuestos, tales como alquenoilamino - es preferiblemente alquenilo C_{2}-C_{16}, más preferiblemente C_{2}-C_{8}, en especial C_{3}-C_{8}, muy especialmente C_{3}-C_{7}, por ejemplo C_{3}-C_{4}, y es de cadena lineal, por ejemplo vinilo, 1-metilvinilo, alilo, 1-utenilo o 2-hexenilo, o ramificada, por ejemplo isopropenilo. Con preferencia (por razones de estabilidad química), los átomos de C en alquenilo que están unidos a un heteroátomo (por ejemplo, N, O o S) no tienen el doble enlace.
Alquinilo como un grupo per se y como un elemento estructural de otros grupos y compuestos, tales como alquinoilamino - es preferiblemente alquinilo C_{2}-C_{16}, más preferiblemente C_{2}-C_{8}, en especial C_{3}-C_{8}, muy especialmente C_{3}-C_{7}, por ejemplo C_{3}-C_{4}, y es de cadena lineal, por ejemplo propargilo, 2-butinilo o 5-hexinilo, o ramificada, por ejemplo, 2-etinilpropilo o 2-propargil-isopropilo. Con preferencia (por razones de estabilidad química), los átomos de C en alquinilo que están unidos a un heteroátomo (por ejemplo, N, O o S) no tienen el triple enlace.
Hidrazino sustituido de una a tres veces tiene preferiblemente uno a tres sustituyentes seleccionados independientemente del grupo consistente en alquilo, haloalquilo, tal como trifluorometilo, hidroxialquilo, tal como 2-hidroxietilo, hidroximetilo o 1-hidroximetil-n-propilo, alcoxialquilo, tal como 2-metoxietilo, etoximetilo o 1-metoximetil-n-propilo y acilo. Alquilo opcionalmente sustituido es preferiblemente como se ha definido antes.
Acilo es preferiblemente alcanoilo C_{1}-C_{6}, más preferiblemente alcanoilo C_{1}-C_{7}, y es lineal o ramificado. Alcanoilo C_{1}-C_{7} es preferiblemente formilo, acetilo o en un sentido más amplio de la invención propionilo o butirilo.
Sustituyentes en el grupo acilo opcionalmente sustituido son preferiblemente uno o más sustituyentes seleccionados independientemente de halógeno (más preferiblemente flúor), hidroxi o alcoxi (más preferiblemente metoxi o etoxi), por ejemplo, en trifluoroacetilo o pentafluoropropionilo.
Hidrazinilo sustituido es preferiblemente hidroxi(alquil C_{1}-C_{7})hidrazino; 2-hidroxietilo es un sustituyente especialmente preferido del grupo hidrazino.
Ciclohexil-amino sustituido con amino es preferiblemente 2- o 4-amino-ciclohexil-amino.
Piperazinilo es preferiblemente 1-piperazinilo. Como piperazinilo sustituido, se prefiere piperazinilo sustituido con aminoalquilo C_{1}-C_{7}, en especial 4-(2-amino-etil)-piperazin-1-ilo.
Morfolinilo es preferiblemente 4-morfolinilo (=morfolino). Alquil C_{1}-C_{7} amino R_{6} sustituido con morfolinilo es preferiblemente 2-morfolin-4-il-etilamino. Morfolinilo sustituido es preferiblemente 3-alquil- ó 3,5-dialquilmorfolino, más preferiblemente 3-metil- o 3,5-dimetilmorfolino. Formil-piperazinilo es preferiblemente 4-formil-piperazinilo.
Alquilo C_{1}-C_{7} que está sustituido con mono- o di-(alquil C_{1}-C_{7})amino no sustituido en mono- o di-(alquil C_{1}-C_{7})amino R_{6} con uno o (si están presentes dos) ambos restos sustituidos es preferiblemente alquilo C_{1}-C_{7} que está sustituido con N-mono- o N,N-di-(alquil C_{1}-C_{7})amino, preferiblemente dimetilamino; se prefiere (alquil C_{1}-C_{7})amino que está sustituido con N-mono- o N,N-di-(alquil C_{1}-C_{7})amino, lo más preferible 3-(dimetilamino)-1-metil-n-propi-
lamino.
Alquilo C_{1}-C_{7} sustituido con amino en mono- o di-(alquil C_{1}-C_{7})amino R_{6} con uno o (si están presentes dos) ambos restos alquilo C_{1}-C_{7} sustituidos es preferiblemente alquilo C_{1}-C_{7} sustituido con uno o dos grupos amino; se prefiere monoalquilo C_{1}-C_{7} que está sustituido con uno o más, especialmente 1 ó 2, grupos amino, en especial 2-amino-etilamino o 3-amino-n-propilamino.
(Alcoxi C_{1}-C_{7})-alcoxi C_{1}-C_{7} como sustituyente de un resto alquilo C_{1}-C_{7} sustituido de mono- o di-(alquil C_{1}-C_{7})-amino es preferiblemente (metoxi)-metoxi.
Un di-(alquil C_{1}-C_{7})amino R_{6} preferido en el que los restos alquilo C_{1}-C_{7} están sustituidos con (alcoxi C_{1}-C_{7})-alcoxi C_{1}-C_{7} y alcoxi C_{1}-C_{7} es N-(metoximetil)-N-{2-[(metoxi)-metoxi]-1-metil-etil}-amino.
Hidroxi-(alquil C_{1}-C_{7})amino es preferiblemente hidroxi-alquilo C_{1}-C_{7} que tiene uno o más, en especial uno o dos, grupos hidroxi, más preferiblemente 2-hidroxi-etilamino. (Alquil C_{1}-C_{7})amino sustituido con hidroxi-(alquil C_{1}-C_{7})amino es preferiblemente 3-(2-hidroxi-etil-amino)-prop-1-il-amino.
Con el fin de evitar el solapamiento con sustituyentes acilo oxo no está unido a un átomo de carbono que esté unido a un heteroátomo, tal como nitrógeno, azufre u oxígeno.
(Alquil C_{1}-C_{7})amino-carbonilamino es preferiblemente metilamino-carbonilamino.
Di-(alquil C_{1}-C_{7})amino es preferiblemente dimetilamino.
Alcoximino es preferiblemente alcoximino C_{1}-C_{16}, más preferiblemente C_{1}-C_{8}, lo más preferible C_{1}-C_{7}.
Hidrazono opcionalmente sustituido es preferiblemente hidrazono o hidrazono sustituido con uno de los sustituyentes definidos antes para "opcionalmente sustituido". Se prefiere hidrazono o N-(alquil C_{1}-C_{7})hidrazono.
Alquilo C_{1}-C_{7} sustituido con hidroxi en mono- o di-(alquil C_{1}-C_{7})-amino R_{6} con uno o (si están presentes dos) ambos restos alquilo C_{1}-C_{7} sustituidos es preferiblemente (alquil C_{1}-C_{7})amino que tiene uno o más sustituyentes hidroxi, en especial 1 ó 2 sustituyentes hidroxi, prefiriéndose mono-(alquil C_{1}-C_{7})amino que está sustituido con uno o dos grupos hidroxi, en especial 2- ó 3-hidroxi-n-propilamino, 1,1-dimetil-3-hidroxi-n-propilamino, 1-n-propil-2-hidroxi-etilamino, 1,1-dimetil-2-hidroxi-etilamino, 1-etil-2-hidroxi-etilamino, 2-hidroxi-1-(hidroximetil)-etilamino, 2-hidroxi-1-metil-etilamino o 2-hidroxi-1-(sec-butil)-etilamino.
Alquilo C_{1}-C_{7} sustituido con alcoxi inferior en mono- o di-(alquil C_{1}-C_{7})amino R_{6} con uno o (si están presentes dos) ambos restos alquilo C_{1}-C_{7} sustituidos es preferiblemente alquilo C_{1}-C_{7} que está sustituido con uno o más, en especial 1 ó 2, grupos alcoxi C_{1}-C_{7}; se prefiere mono(alquil C_{1}-C_{7})amino R_{6}, en el que los restos alquilo C_{1}-C_{7} están sustituidos con alcoxi C_{1}-C_{7}, en especial 2-metoxi-etilamino, 1-etil-2-metoxi-etilamino, 2-metoxi-1-metil-etilamino, 2-metoxi-2-metil-etilamino, 1,1-dimetil-2-metoxi-etilamino, 1,1-dimetil-3-metoxi-n-propilamino o 3-metoxi-propilamino.
Alquilo C_{1}-C_{7} sustituido con carboxi en mono- o di-(alquil C_{1}-C_{7})amino R_{6} con uno o (si están presentes dos) ambos restos alquilo C_{1}-C_{7} sustituidos es con preferencia carboximetilo.
(Alcoxi C_{1}-C_{7})carbonilamino es preferiblemente etoxicarbonilamino. Se prefiere mono-(alquil C_{1}-C_{7})amino R_{6} que está sustituido con (alcoxi C_{1}-C_{7})carbonilamino, en especial 3-[N-(etoxicarbonil)-amino]-n-propilamino.
Alquilo C_{1}-C_{7} sustituido con ciano, guanidilo, alcanoil C_{1}-C_{7}-amino, (alquil C_{1}-C_{7})aminocarbonilamino, amidino, di-(alquil C_{1}-C_{7})amino-ciclohexilo, (alcoxi C_{1}-C_{7})carbonilo, carbamoilo, N-hidroxi-carbamoilo, piperazinilo, alcanoil C_{1}-C_{7}-piperazinilo, formilpiperazinilo, tetrahidro-4H-piranil-4-amino, pirrolidin-3-amino, 2- ó 3-tetrahidrofurilamino, heteroarilo opcionalmente sustituido o heteroariloxi opcionalmente sustituido es preferiblemente di- o tri-metilenamino sustituido con estos sustituyentes, estando los sustituyentes preferiblemente en la posición \omega. Se cumple lo mismo para otros sustituyentes de alquilo C_{1}-C_{7} en mono- o di-(alquil C_{1}-C_{7})amino sustituido que no se han definido con más detalle.
Heteroarilo (en el término heteroarilo y heteroariloxi) es un grupo aromático cíclico con uno o dos anillos con un total de 5 a 12 miembros de anillo, 1 a 3 miembros de los cuales son heteroátomos, seleccionados con preferencia del grupo consistente en oxígeno, azufre y nitrógeno. 1 a 2 anillos de benceno pueden estar condensados en el heterociclo, por lo cual la unión a la molécula residual tiene lugar bien a través del resto hetero o del benceno. Con preferencia, heteroarilo es bencimidazolilo, bencisoxazolilo, bencisotiazolilo, benzocumarinilo, benzofurilo, benzotiadiazolilo, benzotiazolilo, benzotienilo, benzoxazolilo, benzoxadiazolilo, quinazolinilo, quinolilo, quinoxalinilo, carbazolilo, dihidrobenzofurilo, furilo (en especial 2- ó 3-furilo), imidazolilo (en especial 1-imidazolilo), indazolilo, indolilo, isoquinolinilo, isotiazolilo, isoxazolilo, metilendioxifenilo, etilendioxifenilo, naftiridinilo, oxazolilo, fenantridinilo, ftalazinilo, pteridinilo, purinilo, pirazinilo, pirazolilo, piridazinilo, pirazolo[3,4-b]piridilo, piridilo (en especial 2-, 3- ó 4-piridilo), pirimidilo, pirrolilo, tetrazolilo (en especial tetrazol-1-ilo), oxadiazolilo, tiadiazolilo, tiazolilo (en especial 2-, 4- ó 5-tiazolilo), tienilo (en especial 2- ó 3-tienilo), triazinilo (en especial 1,3,5-triazinilo) y triazolilo (en especial 1,2,4-triazol-1-ilo). Se prefieren furilo, piridilo, imidazolilo y triazolilo.
El resto heteroarilo y heteroariloxi puede estar sustituido con uno o más, preferiblemente uno a tres sustituyentes iguales o distintos seleccionados del grupo consistente en halógeno, alquilo C_{1}-C_{6}, cicloalquilo C_{3}-C_{6}, halógeno-alquilo C_{1}-C_{6}, hidroxi, alcoxi C_{1}-C_{6}, halógeno-(alcoxi C_{1}-C_{6}), (alquil C_{1}-C_{6})tio, halógeno-(alquil C_{1}-C_{6})tio, alquilo C_{1}-C_{6}, halógeno-alquilo C_{1}-C_{6}, (alquil C_{1}-C_{6})sulfinilo, halógeno-(alquil C_{1}-C_{6})sulfinilo, (alquil C_{1}-C_{6})sulfonilo, halógeno-(alquil C_{1}-C_{6})sulfonilo, (alquil C_{1}-C_{6})carbonilo, halógeno-(alquil C_{1}-C_{6})carbonilo, carboxilo, (alcoxi C_{1}-C_{6})carbonilo, halógeno-(alcoxi C_{1}-C_{6})carbonilo, aminocarbonilo, (alquil C_{1}-C_{6})aminocarbonilo, di-(alquil C_{1}-C_{6})aminocarbonilo, pudiendo ser los grupos alquilo iguales o distintos, amino, (alquil C_{1}-C_{6})amino, di(alquil C_{1}-C_{6})amino, NO_{2}, CN, alquenilo C_{2}-C_{6} o alquinilo C_{2}-C_{6}.
Alcanoilamino es preferiblemente (alcanoil C_{1}-C_{16})amino, más preferiblemente (alcanoil C_{1}-C_{8})amino, lo más preferido (alcanoil C_{1}-C_{7})amino, en especial formilamino, acetilamino, propionilamino, butanoilamino y pentanoilamino. Sustituyentes preferidos del grupo alcanoilo son uno o más, en especial 1 a 5, sustituyentes seleccionados independientemente del grupo consistente en flúor, hidroxi y metoxi. Son especialmente preferidos trifluoroacetilamino y 2-hidroxipropionilamino.
Un anillo de cinco a siete miembros con 0, 1 ó 2 átomos de nitrógeno de anillo formado a partir de R^{7} y R^{8} junto con el átomo de carbono de unión tiene preferiblemente 2 átomos de nitrógeno de anillo que son inmediatamente adyacentes (=enlace) al átomo de carbono de unión, por ejemplo, formando un resto imidazolidin-2-ilideno, tetrahidropirimidin-2-ilideno o hexahidro-1,3-diazepin-2-ilideno, y está opcionalmente sustituido, en especial no sustituido o sustituido con uno a tres restos alquilo C_{1}-C_{7}, en especial metilo, etilo, propilo o isopropilo, que puede estar unido a átomos de anillo carbono o nitrógeno.
Como sustituyentes R_{6}, se prefieren especialmente los citados de forma específica en la Tabla A más adelante y/o en los Ejemplos y se pueden combinar con otros restos R_{1} a R_{5} en la fórmula formula I.
Dentro del alcance de este texto, el término "inferior" representa radicales que tienen hasta e incluyendo 7, con preferencia hasta e incluyendo 4, átomos de carbono. A no ser que se indique de otro modo, en el contexto referido, alquilo inferior es preferiblemente metilo o etilo. En el caso de alquenilo o alquinilo, "inferior" se refiere a alquenilo o alquinilo C_{2}-C_{7}, más preferiblemente, C_{3}-C_{7}, tal como C_{3}-C_{4}, y el doble o triple enlace preferiblemente no parte de un heteroátomo, en especial de S, N u O, más especialmente uno que tenga un hidrógeno, tal como NH, OH o SH.
Los compuestos de fórmula I pueden formar sales de adición de ácidos, por ejemplo, con ácidos inorgánicos, tales como ácido clorhídrico, ácido sulfúrico o un ácido fosfórico, o con ácidos orgánicos carboxílicos o sulfónicos adecuados, por ejemplo, ácidos alifáticos mono- o dicarboxílicos, tal como ácido trifluoroacético, ácido acético, ácido propiónico, ácido glicólico, ácido succínico, ácido maleico, ácido fumárico, ácido hidroximaleico, ácido málico, ácido tartárico, ácido cítrico, ácido oxálico o aminoácidos como arginina o lisina, ácido carboxílicos aromáticos como ácido benzoico, ácido 2-fenoxibenzoico, ácido 2-acetoxibenzoico, ácido salicílico, ácido 4-aminosalicíclico, ácidos carboxílicos aromáticos-alifáticos como ácido mandélico o ácido cinámico, ácido carboxílicos heteroaromáticos como ácido nicotínico o ácido isonicotínico, ácidos sulfónicos alifáticos como ácido metano-, etano- o 2-hidroxietanosulfónico, o ácidos sulfónicos aromáticos, por ejemplo, ácido benceno-, p-tolueno- o naftaleno-2-sulfónico. Se pueden formar mono-, di- o, si están presentes otros grupos básicos como grupos amino o guanidilo en el radical R_{6}, sales de poliadición de ácidos.
Los compuestos de fórmula I que tienen grupos ácidos, por ejemplo, un grupo carboxilo libre en el radical R_{6}, pueden formar sales de metales o de amonio, tal como sales de metales alcalinos o de metales alcalinotérreos, por ejemplo, sales de sodio, potasio, magnesio o calcio, o sales de amonio con amoníaco o aminas orgánicas adecuadas, tales como monoaminas terciarias, por ejemplo, trietilamina o tri(2-hidroxietil)amina, o bases heterocíclicas, por ejemplo N-etil-piperidina o N,N'-dimetil-piperazina.
Los compuestos de fórmula I que poseen grupos ácidos y básicos pueden formar sales internas.
Los N-óxidos de piridina de fórmula I (n=1) pueden formar sales de adición de ácidos con ácidos fuertes, tales como ácido clorhídrico, ácido nítrico, ácido fosfórico o ácidos sulfónicos, tales como ácido bencenosulfónico. Los compuestos de fórmula I con n = 1 son nuevos y, así, forman una realización especialmente preferida de la invención, al igual que su uso y procedimiento de fabricación.
Se desea que la fórmula I incluya todas las posibles formas isoméricas, así como las mezclas, por ejemplo, mezclas racémicas y cualquier mezcla [E/Z].
A la vista de la estrecha relación entre los compuestos de fórmula I en forma libre y en forma de sus sales, incluyendo también sales que se pueden usar como intermedios, por ejemplo, en la purificación de los compuestos de fórmula I o con el fin de identificar dichos compuestos, hasta ahora y en lo sucesivo en la presente memoria cualquier referencia a los compuestos (libres) se sobreentiende que incluye también las sales correspondientes, cuando sea apropiado y conveniente.
Cuando en la presente memoria antes y en lo sucesivo se hace referencia a que "los compuestos se pueden usar conforme a la invención" o a un "procedimiento para aplicar un compuesto de fórmula I" o a "compuestos que se pueden usar conforme a la invención", esto se refiere al hecho de que la invención se refiere a una cualquiera o más de
(i) el uso de un compuesto de fórmula I, o una de sus sales, para la protección de una planta contra el ataque por un organismo fitopatógeno o el tratamiento de una planta infestada por un organismo fitopatógeno, comprendiendo dicho uso la administración de un compuesto de fórmula I o una de sus sales, o una composición que comprende dicho compuesto o sal y un material vehículo aceptable con fines agrícolas, a uno cualquiera seleccionado de un grupo consistente en una planta, una parte de una planta, semillas y el emplazamiento de una planta;
(ii) un procedimiento para proteger una planta contra el ataque por un organismo fitopatógeno y/o el tratamiento de una planta infestada por un organismo fitopatógeno, comprendiendo dicho procedimiento administrar un compuesto de fórmula I o una de sus sales, o una composición que comprende dicho compuesto o sal y un material vehículo aceptable con fines agrícolas, a una cualquiera o más seleccionada del grupo consistente en una planta, una parte de una planta, semillas y el emplazamiento de una planta, con preferencia si necesita dicho tratamiento;
(iii) un procedimiento para proteger una planta contra el ataque por un organismo fitopatógeno y/o el tratamiento de una planta infestada por un organismo fitopatógeno, comprendiendo dicho procedimiento administrar un compuesto de fórmula I o una de sus sales, o una composición que comprende dicho compuesto o sal y un material vehículo aceptable con fines agrícolas, a una cualquiera o más seleccionada del grupo consistente en una planta, una parte de una planta, semillas y el emplazamiento de una planta; y/o
(iv) una composición (útil) para proteger una planta contra el ataque por un organismo fitopatógeno y/o el tratamiento de una planta infestada por un organismo fitopatógeno, comprendiendo dicha composición un compuesto de fórmula I o una de sus sales y un material vehículo aceptable con fines agrícolas.
Cualquiera de estos usos, procedimientos, procesos o composiciones se considera una parte preferida de la invención cuando se hace referencia respectiva antes en los párrafos en que se citan.
En las realizaciones preferidas o más específicas de la invención dadas antes o más adelante, las definiciones dadas antes se pueden usar en lugar de términos más generales, conduciendo así a las realizaciones preferidas de la invención.
Los compuestos de fórmula I se pueden usar de forma preventiva y/o curativa en el sector agrario y en campos relacionados como ingredientes activos para controlar plagas en plantas. Los ingredientes activos de fórmula I conforme a la invención son notables por su buena actividad incluso a bajas concentraciones, por su buena tolerancia por las plantas y por su naturaleza respetuosa con el medio ambiente. Estos tienen propiedades muy ventajosas, especialmente sistémicas y se pueden usar para proteger una diversidad de plantas cultivadas. Usando los ingredientes activos de fórmula I sobre plantas o partes de plantas (frutos, flores, hojas, tallos, tubérculos, raíces) de diversos cultivos, se pueden controlar o destruir las plagas que aparecen, por lo cual las partes de las plantas que crecen posteriormente también quedan protegidas, por ejemplo, de microorganismos fitopatógenos.
Los compuestos de fórmula I se pueden usar además como cobertura para tratar semillas (frutos, tubérculos, bulbos) y esquejes de plantas para protegerlas frente a infecciones fúngicas y contra hongos fitopatógenos que aparecen en el terreno.
Los compuestos de fórmula I son eficaces por ejemplo contra las siguientes clases de hongos fitopatógenos relacionados: Fungi imperfecti (por ejemplo Botrytis, Pyricularia, Helminthosporium, Fusarium, Septoria, Cercospora y Altemaria); Basidiomycetes (por ejemplo, Rhizoctonia, Hemileia, Puccinia); Ascomycetes (por ejemplo, Venturia y Erysiphe, Podosphaera, Monilinia, Uncinula) y Oomycetes (por ejemplo, Phytophthora, Pythium, Plasmopara).
Los cultivos diana para el uso protector de plantas en términos de la invención son, por ejemplo, los siguientes cultivos de plantas: cereales (trigo, cebada, centeno, avena, arroz, maíz, sorgo y especies relacionadas); remolacha (remolacha azucarera y remolacha forrajera); frutales de pepita, frutales de hueso y bayas (manzanas, peras, ciruelas, melocotones, almendras, cerezas, fresas, frambuesas, moras); leguminosas (judías, lentejas, guisante, soja); cultivos de oleaginosas (colza, mostaza, amapola, oliva, girasol, coco, ricino, cacao, cacahuete); curcubitáceas (calabazas, pepino, melón); cítricos (naranjas, limones, pomelos, mandarinas); verduras (espinacas, lechuga, espárragos, variedades de col, zanahorias, cebollas, tomates, patatas, pimentón); lauráceas (aguacate, canela, alcanfor) y plantas tales como tabaco, nueces, café, berenjenas, caña de azúcar, te, pimienta, viñedos, lúpulos, bananas y planta de caucho natural, así como plantas ornamentales.
Otras áreas de aplicación para los ingredientes activos conforme a la invención son la protección de almacenes y material, en los que el material almacenado se protege contra la putrefacción y mohos.
Los compuestos de fórmula I se usan en forma no modificada o preferiblemente junto con excipientes habituales en técnicas de formulación. En este punto, éstos se procesan convenientemente de forma conocida, por ejemplo, en concentrados en emulsión, pastas para revestir, soluciones directamente pulverizables o diluibles, emulsiones diluidas, polvos humectables, polvos solubles, polvos de aplicación externa o granulados, por ejemplo, por encapsulación en, por ejemplo, materiales poliméricos. Como con el tipo de medio, los procesos de aplicación, tales como pulverización, atomización, aplicación de polvo, dispersión, revestimiento o por goteo, se eligen igualmente conforme a los objetivos deseados y a las condiciones predominantes.
Sustratos y aditivos adecuados pueden ser sólidos o líquidos y son sustancias útiles en técnicas de formulación, por ejemplo, sustancias minerales naturales o regeneradas, auxiliares de disolución, dispersantes, humectantes, agentes de pegajosidad, espesantes, aglomerantes o fertilizantes.
Los compuestos de fórmula I pueden mezclarse con otros ingredientes activos, por ejemplo, fertilizantes, ingredientes que proporcionan oligoelementos u otras composiciones para la protección de plantas, en especial otros fungicidas. Al hacer esto, puede producirse un efecto sinérgico inesperado.
Las adiciones preferidas a la mezcla son:
Azoles, tales como azaconazol, bitertanol, bromuconazol, ciproconazol, difenoconazol, diniconazol, epoxiconazol, fenbuconazol, fluquinconazol, flusilazol, flutriafol, hexaconazol, imazalilo, imibenconazol, ipconazol, metconazol, miclobutanilo, pefurazoato, penconazol, pirifenox, procloraz, propiconazol, tebuconazol, tetraconazol, triadimefon, triadimenol, triflumizol, triticonazol;
pirimidinilcarbinoles, tales como ancimidol, fenarimol, nuarimol;
2-amino-pirimidinas, tales como bupirimato, dimetirimol, etirimol;
morfolinas, tales como dodemorf, fenpropidina, fenpropimorf, espiroxamina, tridemorf;
anilinopirimidina, tales como ciprodinilo, mepanipirim, pirimetanilo;
pirroles, tales como fenpiclonilo, fludioxonilo;
fenilamidas, tales como benalaxilo, furalaxilo, metalaxilo, r-metalaxilo, ofurace, oxadixilo;
bencimidazoles, tales como benomilo, carbendazim, debacarb, fuberidazol, tiabendazol;
dicarboximidas, tales como clozolinato, diclozolina, iprodiona, miclozolina, procimidona, vinclozolina;
carboxamidas, tales como carboxina, fenfuram, flutolanilo, mepronilo, oxicarboxina, tifluzamida;
guanidinas, tales como guazatina, dodina, iminoctadina;
estrobilurinas, tales como azoxistrobina, kresoxim-metilo, metominostrobina, SSF-129, trifloxistrobina;
ditiocarbamatos, tales como ferbam, mancozeb, maneb, metiram, propineb, tiram, zineb, ziram;
N-halometiltio, tales como captafol, captano, diclofluanida, fluoromidas, folpet, tolifluanida;
compuestos de cobre, tales como mezcla de Burdeos, hidróxido de cobre, oxicloruro de cobre, sulfato de cobre, óxido cuproso, manganeso-cobre (Mancopper), oxina-cobre;
derivados de nitrofenol, tales como dinocap, nitrotal-isopropilo;
órgano-p-derivados, tales como edifenfos, iprobenfos, isoprotiolano, fosdifenop, pirazofos, tolclofos-metilo;
otros tales como acibenzolar-S-metilo, anilazina, blasticidin-S, quinometionato, cloroneb, clorotalonilo, cimoxanilo, diclona, diclomezina, dicloran, dietofencarb, dimetomorf, ditianon, etridiazol, famoxadona, fenamidona, fentina, ferimzona, fluazinam, flusulfamida, fenhexamid, fosetil-aluminio, himexazol, iprovalicarb, IKF-916, kasugamina, metasulfocarb, pencicuron, ftalida, polioxinas, probenazol, propamocarb, piroquilon, quinoxifen, quintozeno, azufre, triazoxido, triciclazol, triforina, validamicina.
Un procedimiento preferido de aplicación de un ingrediente activo de fórmula I o de una composición agroquímica que contiene al menos uno de estos ingredientes activos es la aplicación foliar. La frecuencia y cantidad de la aplicación dependerán de la gravedad del ataque por el patógeno en cuestión. Sin embargo, los ingredientes activos I también pueden llegar a las plantas a través del sistema radicular a través del suelo (acción sistémica) empapando el emplazamiento de la planta con una preparación líquida o incorporando las sustancias en el suelo en forma sólida, por ejemplo, en forma de granulado (aplicación en el terreno). En cultivos de arroz, estos gránulos pueden dispersarse sobre el arrozal anegado. Sin embargo, los compuestos I pueden aplicarse también a los granos de semilla para tratar el material de semilla (revestimiento) mediante lo cual los granos o tubérculos son empapados en una preparación líquida del ingrediente activo o revestidos con una preparación sólida.
Las composiciones se producen de una forma conocida, por ejemplo, mezclando íntimamente y/o moliendo el ingrediente activo con diluyentes tales como disolventes, vehículos sólidos y opcionalmente tensioactivos.
Las composiciones agroquímicas contienen normalmente de 0,1 a 99 por ciento en peso, en especial de 0,1 a 95 por ciento en peso, de ingrediente activo de fórmula I, de 99,9 a 1 por ciento en peso, en especial de 99,8 a 5 por ciento en peso, de un aditivo sólido o líquido y de 0 a 25 por ciento en peso, en especial de 0,1 a 25 por ciento en peso de un tensioactivo.
Relaciones favorables de aplicación varían en general de 1 g a 2 kg de sustancia activa (SA) por hectárea (ha), preferiblemente de 10 g a 1 kg de SA/ha, en especial de 20 g a 600 g de SA/ha. Para usar como cobertura de semillas, resulta ventajoso el uso de dosis de 10 mg a 1 g de sustancia activa por kg de grano de semilla.
Aunque se prefieren las composiciones concentradas para el uso comercial, el consumidor final normalmente usa composiciones diluidas.
Las composiciones pueden contener también otros aditivos, tales como estabilizantes, agentes antiespumantes, reguladores de la viscosidad, agentes ligantes o de pegajosidad, así como fertilizantes u otros ingredientes activos para conseguir efectos especiales.
Las formulaciones se pueden preparar de forma análoga a las descritas por ejemplo en el documento WO 97/33890.
A continuación se proporcionan ejemplos para sistemas de ensayo que demuestran la eficacia de los compuestos de fórmula I (denominados "ingrediente activo" o "compuestos de ensayo") en la protección de plantas:
Ensayos biológicos
Ensayo B-1
Efecto contra Puccinia graminis en trigo (roya del cereal en trigo) a) Actividad protectora residual
Se tratan plantas de trigo de 1 semana cv. Arina con el compuesto de ensayo formulado (sustancia activa al 0,02%) en una cámara de pulverización. Dos días después de la aplicación se inoculan las plantas de trigo pulverizando una suspensión de esporas (1x10^{5} uredosporas/ml) sobre las plantas de ensayo. Después de un período de incubación de 1 día a 20ºC y humedad atmosférica relativa del 95% (h.r.) las plantas se mantuvieron durante 9 días a 20ºC y 60% de h.r. en un invernadero. Se valoró la incidencia de la enfermedad 10 días después de la inoculación.
b) Actividad sistémica
Se vierte sobre las plantas de trigo 5 días después de la siembra un licor de pulverizado acuoso preparado a partir del compuesto de ensayo formulado (sustancia activa al 0,002%, basado en el volumen de tierra). Se tiene cuidado en que el licor de pulverizado no entre en contacto con las partes aéreas de la planta. 48 horas después, se inoculan las plantas con una suspensión de esporas del hongo. Después de un período de inoculación de 48 horas (h.r. del 95 al 100% a 20ºC) se colocan las plantas en un invernadero a 20ºC. 12 días después de la infección se evalúa la incidencia de la enfermedad
Ensayo B-2
Efecto contra Phytophthora infestans sobre tomates (mildiu de la patata) a) Actividad protectora residual
Se tratan plantas de tomate de 3 semanas cv. Roter Gnom con el compuesto de ensayo formulado (sustancia activa al 0,02%) en una cámara de pulverización. Dos días después de la aplicación se inoculan las plantas pulverizando una suspensión de esporangios (2 x 10^{4} esporangios/ml) sobre las plantas de ensayo. Después de un período de incubación de 4 días a 18ºC y 95% de h.r. en una cámara de crecimiento se valora la incidencia de la enfermedad.
b) Actividad sistémica
Se vierte una suspensión acuosa preparada a partir del compuesto de ensayo formulado (sustancia activa al 0,002%, basado en el volumen de tierra) sobre plantas de tomate que se han cultivado durante tres semanas. Se tiene cuidado en que el licor de pulverizado no entre en contacto con las partes aéreas de la planta. 48 horas después, se inoculan las plantas con una suspensión de esporangios del hongo. La evaluación de la incidencia de la enfermedad tiene lugar 5 días después de la infección, durante cuyo período se mantienen las condiciones de 90 a 100% de h.r. y
20ºC.
Ensayo B-3
Efecto contra Phytophthora infestans/Patata (mildiu en la patata)
Se tratan plantas de patata de 5 semanas con el compuesto de ensayo formulado (sustancia activa al 0,02%) en una cámara de pulverización. Dos días después de la aplicación se inoculan las plantas pulverizando una suspensión de esporangios (1,4 x 10^{5} esporangios/ml) sobre las plantas de ensayo. Después de un período de incubación de 4 días a 18ºC y 95% de h.r. en una cámara de crecimiento se valora la incidencia de la enfermedad.
Ensayo B-4
Efecto contra Plasmopara viticola sobre la vid (mildiu en la vid)
Se tratan plántulas de vid de 5 semanas cv Gutedel con el compuesto de ensayo formulado (sustancia activa al 0,02%) en una cámara de pulverización. Un día después de la aplicación se inoculan las plantas de vid pulverizando una suspensión de esporangios (4 x 10^{4} esporangios/ml) sobre la cara inferior de la hoja de las plantas de ensayo. Después de un período de incubación de 6 días a 22ºC y 95% de h.r. en un invernadero se valora la incidencia de la enfermedad.
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Ensayo B-5
Actividad protectora residual contra Venturia inaegualis en manzanos (sarna en el manzano)
Se tratan plántulas de manzano de 4 semanas cv McIntosh con el compuesto de ensayo formulado (sustancia activa al 0,02%) en una cámara de pulverización. Un día después de la aplicación se inoculan las plantas de manzano pulverizando una suspensión de esporas (4 x 0^{5} conidia/ml) sobre las plantas de ensayo. Después de un período de incubación de 4 días a 21ºC y 95% de h.r., se colocan las plantas durante 4 días a 21ºC y 60% de h.r. en un invernadero. Después de otro período de incubación de 4 días a 21ºC y 95% de h.r. se valora la incidencia de la enfermedad.
Ensayo B-6
Efecto contra Erysiphe graminis en cebada (mildiu polvoroso en la cebada) a) Actividad protectora residual
Se pulverizan plantas de cebada de aproximadamente 8 cm de altura hasta su punto de goteo con un licor de pulverización acuoso preparado a partir de polvo humectable del ingrediente activo (sustancia activa al 0,02%) y aplicado externamente 3 a 4 horas después con conidia del hongo. Las plantas infectadas se colocan en un invernadero a 22ºC. 12 días después de la infección se evalúa el ataque del hongo.
b) Actividad sistémica
Se vierte un licor de pulverizado acuoso preparado a partir del compuesto de ensayo formulado (sustancia activa al 0,002%, basado en el volumen de tierra) sobre plantas de cebada de aproximadamente 8 cm de altura. Se tiene cuidado de que el licor de pulverizado no entre en contacto con las partes aéreas de la planta. 48 horas después, se espolvorean las plantas con conidia del hongo. Las plantas infectadas se colocan en un invernadero a 22ºC. 12 días después de la infección, se evalúa la incidencia de la enfermedad.
Ensayo B-7
Botrytis cinerea/Vid (Podredumbre gris en la vid)
Se tratan plántulas de vid de 5 semanas cv Gutedel con el compuesto de ensayo formulado (sustancia activa al 0,02%) en una cámara de pulverización. Dos días después de la aplicación se inoculan las plantas de vid pulverizando una suspensión de esporas (1 x 10^{6} conidia/ml) sobre las plantas de ensayo. Después de un período de incubación de 4 días a 21ºC y 95% de h.r. en un invernadero se valora la incidencia de la enfermedad.
Ensayo B-8
Efecto contra Botrytis cinerea/Tomate (Podredumbre gris en el tomate)
Se tratan plantas de tomate de 4 semanas cv Toter Gnom con el compuesto de ensayo formulado (sustancia activa al 0,02%) en una cámara de pulverización. Dos días después de la aplicación se inoculan las plantas de tomate pulverizando una suspensión de esporas (1 x 10^{5} conidia/ml) sobre las plantas de ensayo. Después del período de incubación de 4 días a 20ºC y 95% de h.r. en un invernadero se valora la incidencia de la enfermedad.
Ensayo B-9
Efecto contra Pyricularia oryzae/Arroz (Tizón del arroz)
Se tratan plantas de arroz de 3 semanas cv. Sasanishiki con el compuesto de ensayo formulado (sustancia activa al 0,02%) en una cámara de pulverización. Dos días después de la aplicación se inoculan las plantas de arroz pulverizando una suspensión de esporas (1 x 10^{5} conidia/ml) sobre las plantas de ensayo. Después de un período de incubación de 6 días a 25ºC y 95% de h.r. se valora la incidencia de la enfermedad.
Ensayo B-10
Efecto contra Pyrenophora teres (Helminthosporium)/Cebada (Helmintosporiosis en la cebada)
Se tratan plantas de cebada de 1 semana cv. Regina con un compuesto de ensayo formulado (sustancia activa al 0,02%) en una cámara de pulverización. Dos días después de la aplicación se inoculan las plantas de cebada pulverizando una suspensión de esporas (3 x 10^{4} conidia/ml) sobre las plantas de ensayo. Después de un período de incubación de 2 días a 20ºC y 95% de h.r. se mantienen las plantas durante 2 días a 20ºC y 60% de h.r.. en un invernadero. Se valora la incidencia de la enfermedad 4 días después de la inoculación.
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Ensayo B-11
Efecto contra Fusarium culmorum/Trigo (Fusariosis de la espiga en el trigo)
Se mezcla una suspensión de conidia de F. culmorun (7 x 10^{5} conidia/ml) con el compuesto de ensayo formulado (sustancia activa al 0,002%). La mezcla se aplica en una bolsa que se ha equipado antes con un papel de filtro. Después de la aplicación se siembran las semillas de trigo (cv. Orestis) en la parte defectuosa más alta del papel de filtro. Las bolsas preparadas se incuban entonces durante 11 días a aproximadamente 10-18ºC y una humedad relativa del 100% con un período lumínico de 14 horas. La evaluación se realiza valorando el grado de enfermedad que aparece en forma de lesiones marrones en las raíces.
Ensayo B-12
Efecto contra Septoria nodorum/Trigo (Septoriosis foliar en el trigo)
Se tratan plantas de trigo cv. Arina de 1 semana con un compuesto de ensayo formulado (sustancia activa al 0,002%) en una cámara de pulverización. Un día después de la aplicación se inoculan las plantas de trigo pulverizando una suspensión de esporas (5 x 10^{5} conidia/ml) sobre las plantas de ensayo. Después de un período de incubación de 1 día a 20ºC y 95% de h.r. las plantas se mantienen durante 10 días a 20ºC y 60% de h.r. en un invernadero. La incidencia de la enfermedad se valora 11 días después de la inoculación.
Para usar conforme a la invención se prefiere un compuesto de las tablas siguientes
Tabla 1
Compuestos de fórmula general I.1, en la que R_{1} es flúor, R_{2} y R_{3} son hidrógeno, n es 0, y R_{6} corresponde en cada caso a una de las líneas de la Tabla A.
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2
Tabla 2
Compuestos de fórmula general I.1, en la que R_{1} es cloro, R_{2} y R_{3} son hidrógeno, n es 0, y R_{6} corresponde en cada caso a una de las líneas de la Tabla A.
Tabla 3
Compuestos de fórmula general I.1, en la que R_{1} es bromo, R_{2} y R_{3} son hidrógeno, n es 0, y R_{6} corresponde en cada caso a una de las líneas de la Tabla A.
Tabla 4
Compuestos de fórmula general I.1, en la que R_{1} es trifluorometilo, R_{2} y R_{3} son hidrógeno, n es 0, y R_{6} corresponde en cada caso a una de las líneas de la Tabla A.
Tabla 5
Compuestos de fórmula general I.1, en la que R_{1} es trifluorometoxi, R_{2} y R_{3} son hidrógeno, n es 0, y R_{6} corresponde en cada caso a una de las líneas de la Tabla A.
Tabla 6
Compuestos de fórmula general I.1, en la que R_{1} es clorodifluorometoxi, R_{2} y R_{3} son hidrógeno, n es 0, y R_{6} corresponde en cada caso a una de las líneas de la Tabla A.
Tabla 7
Compuestos de fórmula general I.1, en la que R_{1} es 2,2,2-trifluoroetoxi, R_{2} y R_{3} son hidrógeno, n es 0, y R_{6} corresponde en cada caso a una de las líneas de la Tabla A.
Tabla 8
Compuestos de fórmula general I.1, en la que R_{1} es 1,1,2,2-tetrafluoroetoxi, R_{2} y R_{3} son hidrógeno, n es 0, y R_{6} corresponde en cada caso a una de las líneas de la Tabla A.
Tabla 9
Compuestos de fórmula general I.1, en la que R_{1} es flúor, R_{2} es metilo, R_{3} es hidrógeno, n es 0, y R_{6} corresponde en cada caso a una de las líneas de la Tabla A.
Tabla 10
Compuestos de fórmula general I.1, en la que R_{1} es cloro, R_{2} es metilo, R_{3} es hidrógeno, n es 0, y R_{6} corresponde en cada caso a una de las líneas de la Tabla A.
Tabla 11
Compuestos de fórmula general I.1, en la que R_{1} es bromo, R_{2} es metilo, R_{3} es hidrógeno, n es 0, y R_{6} corresponde en cada caso a una de las líneas de la Tabla A.
Tabla 12
Compuestos de fórmula general I.1, en la que R_{1} es trifluorometoxi, R_{2} es metilo, R_{3} es hidrógeno, n es 0, y R_{6} corresponde en cada caso a una de las líneas de la Tabla A.
Tabla 13
Compuestos de fórmula general I.1, en la que R_{1} es clorodifluorometoxi, R_{2} es metilo, R_{3} es hidrógeno, n es 0, y R_{6} corresponde en cada caso a una de las líneas de la Tabla A.
Tabla 14
Compuestos de fórmula general I.1, en la que R_{1} es 2,2,2-trifluoroetoxi, R_{2} es metilo, R_{3} es hidrógeno, n es 0, y R_{6} corresponde en cada caso a una de las líneas de la Tabla A.
Tabla 15
Compuestos de fórmula general I.1, en la que R_{1} es 1,1,2,2-tetrafluoroetoxi, R_{2} es metilo, R_{3} es hidrógeno, n es 0, y R_{6} corresponde en cada caso a una de las líneas de la Tabla A.
Tabla 16
Compuestos de fórmula general I.1, en la que R_{1} y R_{3} son flúor, R_{2} es hidrógeno, n es 0, y R_{6} corresponde en cada caso a una de las líneas de la Tabla A.
Tabla 17
Compuestos de fórmula general I.1, en la que R_{1} es cloro, R_{2} es hidrógeno, R_{3} es flúor, n es 0, y R_{6} corresponde en cada caso a una de las líneas de la Tabla A.
Tabla 18
Compuestos de fórmula general I.1, en la que R_{1} es bromo, R_{2} es hidrógeno, R_{3} es flúor, n es 0, y R_{6} corresponde en cada caso a una de las líneas de la Tabla A.
Tabla 19
Compuestos de fórmula general I.1, en la que R_{1} es trifluorometoxi, R_{2} es hidrógeno, R_{3} es flúor, n es 0, y R_{6} corresponde en cada caso a una de las líneas de la Tabla A.
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Tabla 20
Compuestos de fórmula general I.1, en la que R_{1} es clorodifluorometoxi, R_{2} es hidrógeno, R_{3} es flúor, n es 0, y R_{6} corresponde en cada caso a una de las líneas de la Tabla A.
Tabla 21
Compuestos de fórmula general I.1, en la que R_{1} es 2,2,2-trifluoroetoxi, R_{2} es hidrógeno, R_{3} es flúor, n es 0, y R_{6} corresponde en cada caso a una de las líneas de la Tabla A.
Tabla 22
Compuestos de fórmula general I.1, en la que R_{1} es 1,1,2,2-tetrafluoroetoxi, R_{2} es hidrógeno, R_{3} es flúor, n es 0, y R_{6} corresponde en cada caso a una de las líneas de la Tabla A.
Tabla 23
Compuestos de fórmula general I.1, en la que R_{1} y R_{3} son cloro, R_{2} es hidrógeno, n es 0, y R_{6} corresponde en cada caso a una de las líneas de la Tabla A.
Tabla 24
Compuestos de fórmula general I.1, en la que R_{1} es flúor, R_{2} es hidrógeno, R_{3} es cloro, n es 0, y R_{6} corresponde en cada caso a una de las líneas de la Tabla A.
Tabla 25
Compuestos de fórmula general I.1, en la que R_{1} es bromo, R_{2} es hidrógeno, R_{3} es cloro, n es 0, y R_{6} corresponde en cada caso a una de las líneas de la Tabla A.
Tabla 26
Compuestos de fórmula general I.1, en la que R_{1} es trifluorometoxi, R_{2} es hidrógeno, R_{3} es cloro, n es 0, y R_{6} corresponde en cada caso a una de las líneas de la Tabla A.
Tabla 27
Compuestos de fórmula general I.1, en la que R_{1} es clorodifluorometoxi, R_{2} es hidrógeno, R_{3} es cloro, n es 0, y R_{6} corresponde en cada caso a una de las líneas de la Tabla A.
Tabla 28
Compuestos de fórmula general I.1, en la que R_{1} es 2,2,2-trifluoroetoxi, R_{2} es hidrógeno, R_{3} es cloro, n es 0, y R_{6} corresponde en cada caso a una de las líneas de la Tabla A.
Tabla 29
Compuestos de fórmula general I.1, en la que R_{1} es 1,1,2,2-tetrafluoroetoxi, R_{2} es hidrógeno, R_{3} es cloro, n es 0, y R_{6} corresponde en cada caso a una de las líneas de la Tabla A.
Tabla 30
Compuestos de fórmula general I.1, en la que R_{1} es flúor, R_{2} y R_{3} son hidrógeno, n es 1, y R_{6} corresponde en cada caso a una de las líneas de la Tabla A.
Tabla 31
Compuestos de fórmula general I.1, en la que R_{1} es cloro, R_{2} y R_{3} son hidrógeno, n es 1, y R_{6} corresponde en cada caso a una de las líneas de la Tabla A.
Tabla 32
Compuestos de fórmula general I.1, en la que R_{1} es bromo, R_{2} y R_{3} son hidrógeno, n es 1, y R_{6} corresponde en cada caso a una de las líneas de la Tabla A.
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Tabla 33
Compuestos de fórmula general I.1, en la que R_{1} es trifluorometilo, R_{2} y R_{3} son hidrógeno, n es 1, y R_{6} corresponde en cada caso a una de las líneas de la Tabla A.
Tabla 34
Compuestos de fórmula general I.1, en la que R_{1} es trifluorometoxi, R_{2} y R_{3} son hidrógeno, n es 1, y R_{6} corresponde en cada caso a una de las líneas de la Tabla A.
Tabla 35
Compuestos de fórmula general I.1, en la que R_{1} es clorodifluorometoxi, R_{2} y R_{3} son hidrógeno, n es 1, y R_{6} corresponde en cada caso a una de las líneas de la Tabla A.
Tabla 36
Compuestos de fórmula general I.1, en la que R_{1} es 2,2,2-trifluoroetoxi, R_{2} y R_{3} son hidrógeno, n es 1, y R_{6} corresponde en cada caso a una de las líneas de la Tabla A.
Tabla 37
Compuestos de fórmula general I.1, en la que R_{1} es 1,1,2,2-tetrafluoroetoxi, R_{2} y R_{3} son hidrógeno, n es 1, y R_{6} corresponde en cada caso a una de las líneas de la Tabla A.
Tabla 38
Compuestos de fórmula general I.1, en la que R_{1} es flúor, R_{2} es metilo, R_{3} es hidrógeno, n es 1, y R_{6} corresponde en cada caso a una de las líneas de la Tabla A.
Tabla 39
Compuestos de fórmula general I.1, en la que R_{1} es cloro, R_{2} es metilo, R_{3} es hidrógeno, n es 1, y R_{6} corresponde en cada caso a una de las líneas de la Tabla A.
Tabla 40
Compuestos de fórmula general I.1, en la que R_{1} es bromo, R_{2} es metilo, R_{3} es hidrógeno, n es 1, y R_{6} corresponde en cada caso a una de las líneas de la Tabla A.
Tabla 41
Compuestos de fórmula general I.1, en la que R_{1} es trifluorometoxi, R_{2} es metilo, R_{3} es hidrógeno, n es 1, y R_{6} corresponde en cada caso a una de las líneas de la Tabla A.
Tabla 42
Compuestos de fórmula general I.1, en la que R_{1} es clorodifluorometoxi, R_{2} es metilo, R_{3} es hidrógeno, n es 1, y R_{6} corresponde en cada caso a una de las líneas de la Tabla A.
Tabla 43
Compuestos de fórmula general I.1, en la que R_{1} es 2,2,2-trifluoroetoxi, R_{2} es metilo, R_{3} es hidrógeno, n es 1, y R_{6} corresponde en cada caso a una de las líneas de la Tabla A.
Tabla 44
Compuestos de fórmula general I.1, en la que R_{1} es 1,1,2,2-tetrafluoroetoxi, R_{2} es metilo, R_{3} es hidrógeno, n es 1, y R_{6} corresponde en cada caso a una de las líneas de la Tabla A.
Tabla 45
Compuestos de fórmula general I.1, en la que R_{1} y R_{3} son flúor, R_{2} es hidrógeno, n es 1, y R_{6} corresponde en cada caso a una de las líneas de la Tabla A.
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Tabla 46
Compuestos de fórmula general I.1, en la que R_{1} es cloro, R_{2} es hidrógeno, R_{3} es flúor, n es 1, y R_{6} corresponde en cada caso a una de las líneas de la Tabla A.
Tabla 47
Compuestos de fórmula general I.1, en la que R_{1} es bromo, R_{2} es hidrógeno, R_{3} es flúor, n es 1, y R_{6} corresponde en cada caso a una de las líneas de la Tabla A.
Tabla 48
Compuestos de fórmula general I.1, en la que R_{1} es trifluorometoxi, R_{2} es hidrógeno, R_{3} es flúor, n es 1, y R_{6} corresponde en cada caso a una de las líneas de la Tabla A.
Tabla 49
Compuestos de fórmula general I.1, en la que R_{1} es clorodifluorometoxi, R_{2} es hidrógeno, R_{3} es flúor, n es 1, y R_{6} corresponde en cada caso a una de las líneas de la Tabla A.
Tabla 50
Compuestos de fórmula general I.1, en la que R_{1} es 2,2,2-trifluoroetoxi, R_{2} es hidrógeno, R_{3} es flúor, n es 1, y R_{6} corresponde en cada caso a una de las líneas de la Tabla A.
Tabla 51
Compuestos de fórmula general I.1, en la que R_{1} es 1,1,2,2-tetrafluoroetoxi, R_{2} es hidrógeno, R_{3} es flúor, n es 1, y R_{6} corresponde en cada caso a una de las líneas de la Tabla A.
Tabla 52
Compuestos de fórmula general I.1, en la que R_{1} y R_{3} son cloro, R_{2} es hidrógeno, n es 1, y R_{6} corresponde en cada caso a una de las líneas de la Tabla A.
Tabla 53
Compuestos de fórmula general I.1, en la que R_{1} es flúor, R_{2} es hidrógeno, R_{3} es cloro, n es 1, y R_{6} corresponde en cada caso a una de las líneas de la Tabla A.
Tabla 54
Compuestos de fórmula general I.1, en la que R_{1} es bromo, R_{2} es hidrógeno, R_{3} es cloro, n es 1, y R_{6} corresponde en cada caso a una de las líneas de la Tabla A.
Tabla 55
Compuestos de fórmula general I.1, en la que R_{1} es trifluorometoxi, R_{2} es hidrógeno, R_{3} es cloro, n es 1, y R_{6} corresponde en cada caso a una de las líneas de la Tabla A.
Tabla 56
Compuestos de fórmula general I.1, en la que R_{1} es clorodifluorometoxi, R_{2} es hidrógeno, R_{3} es cloro, n es 1, y R_{6} corresponde en cada caso a una de las líneas de la Tabla A.
Tabla 57
Compuestos de fórmula general I.1, en la que R_{1} es 2,2,2-trifluoroetoxi, R_{2} es hidrógeno, R_{3} es cloro, n es 1, y R_{6} corresponde en cada caso a una de las líneas de la Tabla A.
Tabla 58
Compuestos de fórmula general I.1, en la que R_{1} es 1,1,2,2-tetrafluoroetoxi, R_{2} es hidrógeno, R_{3} es cloro, n es 1, y R_{6} corresponde en cada caso a una de las líneas de la Tabla A.
TABLA A
3
4
5
6
7
8
9
10
11
12
13
14
15
16
17
18
19
20
21
22
23
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25
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28
29
30
31
32
33
34
35
36
37 
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La invención se refiere en especial al uso de al menos un compuesto de fórmula I o una de sus sales para proteger una planta contra el ataque o infestación por un organismo fitopatógeno, en especial un microorganismo, especialmente un organismo fúngico (preferiblemente seleccionado del grupo consistente en Ascomycetes, Basidiomycetes, Oomycetes y Fungi imperfecti), una bacteria, un virus o un nematodo; seleccionándose dicho compuesto o sal de los compuestos dados en la Tabla A o, en especial en la tabla 59, que comprende administrar dicho compuesto y/o sal a uno o más seleccionados del grupo consistente en una planta, una parte de una planta, semillas y el emplazamiento de una planta.
Se prefieren los compuestos de fórmula I, en la que n=0, R_{1}=halógeno o haloalcoxi, cada uno de R_{2} a R_{5} es hidrógeno y R_{6} es (alquil inferior)amino, estando el resto alquilo inferior sustituido con uno o más (preferiblemente 1 a 3, en especial 1 ó 2) sustituyentes seleccionados independientemente del grupo consistente en amino no sustituido, N-mono- o N,N-di-(alquil inferior)-amino, (alcoxi inferior)-alcoxi inferior, (alcoxi inferior)-carbonilamino, hidroxi-(alcoxi inferior)-carbonilamino, (alcoxi inferior)-(alcoxi inferior)carbonilamino, morfolinilo, hidroxi-(alquil inferior)-amino, hidroximino, alcoximino, guanidilo, (alcanoil inferior)amino, hidroxi-(alcanoil inferior)-amino, (alcoxi inferior)-(alcanoil inferior)-amino, halo-(alcanoil inferior)-amino, (alquil inferior)-aminocarbonilamino, hidroxi-(alquil inferior)-aminocarbonilamino, (alcoxi inferior)-(alquil inferior)-aminocarbonilamino, amidino, (alquil inferior)-carbonildioxi (=(alcoxi inferior)-carboniloxi), hidroxi-(alcoxi inferior)-carboniloxi, (alcoxi inferior)-(alcoxi inferior)-carboniloxi, alcanoiloxi inferior, halo-(alcanoiloxi inferior), hidroxi-alcanoiloxi inferior, (alcoxi inferior)-alcanoiloxi inferior, hidroxi, alcoxi inferior, alqueniloxi inferior, alquiniloxi inferior, haloalcoxi inferior, piperazinilo, alcanoil inferior-piperazinilo (incluyendo formilpiperaziilo) y heteroariloxi opcionalmente sustituido, o una de sus sales.
Es más preferido un compuesto de fórmula I, en la que n=0, R_{1}=cloro o haloalcoxi, cada uno de R_{2} a R_{5} es hidrógeno y R_{6} es alcoxialquilamino, o una de sus sales.
Se prefieren especialmente los compuestos 4, 5, 12, 13, 14, 15, 32 y 40 de la tabla 59.
La presente invención también se refiere a los nuevos compuestos de fórmula I citados antes en la presente memoria y más adelante, o a sus sales.
Se prefieren especialmente los compuestos con n=1 (N-óxidos) de fórmula I, o sus sales.
Se prefiere especialmente también un compuesto de fórmula I seleccionado del grupo de compuestos proporcionado en las tablas 1 a 58, o una de sus sales, o dicho grupo completo de compuestos, con la excepción de
N-(3-trifluorometil-fenil)-4-[2-(3-hidroxi-propil-amino)-4-piridil]-2-pirimidin-amina,
N-(3-cloro-fenil)-4-[2-(3-hidroxi-propil-amino)-4-piridil]-2-pirimidin-amina,
N-(3-cloro-fenil)-4-[2-(2-hidroxi-propil-amino)-4-piridil]-2-pirimidin-amina,
N-(3-cloro-fenil)-4-[2-(2-carboxi-etil-amino)-4-piridil]-2-pirimidin-amina,
N-(3-cloro-fenil)-4-[2-(2-carbamoil-etil-amino)-4-piridil]-2-pirimidin-amina,
N-(3-cloro-fenil)-4-[2-(2-etoxicarbonil-etil-amino)-4-piridil]-2-pirimidin-amina,
N-(3-trifluorometil-fenil)-4-[2-(2-hidroxi-propil-amino)-4-piridil]-2-pirimidin-amina,
N-(3-trifluorometil-fenil)-4-[2-(2-carboxi-etil-amino)-4-piridil]-2-pirimidin-amina,
N-(3-trifluorometil-fenil)-4-[2-(2-carbamoil-etil-amino)-4-piridil]-2-pirimidin-amina,
N-(3-trifluorometil-fenil)-4-[2-(2-etoxicarbonil-etil-amino)-4-piridil]-2-pirimidin-amina,
N-(3-cloro-fenil)-4-[2-(2-imidazol-1-il-etil-amino)-4-piridil]-2-pirimidin-amina,
N-(3-cloro-fenil)-4-[2-(2-acetamido-etil-amino)-4-piridil]-2-pirimidin-amina,
N-(3-cloro-fenil)-4-(2-hidrazino-4-piridil)-2-pirimidin-amina,
N-(3-cloro-fenil)-4-[2-(2-guanidil-etil-amino)-4-piridil]-2-pirimidin-amina,
N-(3-cloro-fenil)-4-[2-{2-(metilamino-carbonilamino)-etil-amino}-4-piridil]-2-pirimidin-amina,
N-(3-cloro-fenil)-4-[2-(2-amidino-etil-amino)-4-piridil]-2-pirimidin-amina,
N-(3-cloro-fenil)-4-[2-{2-(N-hidroxi-carbamoil-etil-amino}-4-piridil]-2-pirimidin-amina,
N-(3-trifluormetil-fenil)-4-[2-{2-(N-hidroxi-carbamoil-etil-amino}-4-piridil]-2-pirimidin-amina,
N-(3-cloro-fenil)-4-[2-(2-amino-etil-amino)-4-piridil]-2-pirimidin-amina,
N-(3-trifluorometil-fenil)-4-[2-(2-amino-etil-amino)-4-piridil]-2-pirimidin-amina,
N-(3-cloro-fenil)-4-[2-(2-hidroxi-etil-amino)-4-piridil]-2-pirimidin-amina,
N-(3-cloro-fenil)-4-[2-(1-piperazinil)-4-piridil]-2-pirimidin-amina,
N-(3-cloro-fenil)-4-[2-{2-(4-morfolinil)-etil-amino}-4-piridil]-2-pirimidin-amina,
N-(3-cloro-fenil)-4-[2-(4-morfolinil)-4-piridil]-2-pirimidin-amina,
N-(3-cloro-fenil)-4-(2-n-propilamino-4-piridil)-2-pirimidin-amina,
N-(3-cloro-fenil)-4-[2-(n-1-butilamino)-4-piridil]-2-pirimidin-amina,
N-(3-cloro-fenil)-4-(2-amino-4-piridil)-2-pirimidin-amina, y
N-(3-cloro-fenil)-4-(2-dimetilamino-4-piridil)-2-pirimidin-amina, o una de sus sales.
También se prefiere un compuesto de fórmula I seleccionado de los compuestos citados en las tablas 2, 4, 5, 8, 31, 33, 34 y 37, o una de sus sales, o todo el grupo de compuestos citados en dicha tabla.
Se prefiere especialmente un compuesto de fórmula I seleccionado de los compuestos de fórmula I citados en la tabla 59, o una de sus sales, o todo el grupo de compuestos de dicha tabla, o una cualquiera de sus sales, con la excepción de
N-(3-cloro-fenil)-4-[2-(3-hidroxi-propil-amino)-4-piridil]-2-pirimidin-amina,
N-(3-cloro-fenil)-4-[2-(2-hidroxi-propil-amino)-4-piridil]-2-pirimidin-amina,
N-(3-cloro-fenil)-4-[2-(2-imidazol-1-il-etil-amino)-4-piridil]-2-pirimidin-amina,
N-(3-cloro-fenil)-4-(2-hidrazino-4-piridil)-2-pirimidin-amina,
N-(3-cloro-fenil)-4-[2-(2-amino-etil-amino)-4-piridil]-2-pirimidin-amina,
N-(3-cloro-fenil)-4-[2-(2-hidroxi-etil-amino)-4-piridil]-2-pirimidin-amina,
N-(3-cloro-fenil)-4-[2-(1-piperazinil)-4-piridil]-2-pirimidin-amina,
N-(3-cloro-fenil)-4-[2-{2-(4-morfolinil)-etil-amino}-4-piridil]-2-pirimidin-amina,
N-(3-cloro-fenil)-4-[2-(4-morfolinil)-4-piridil]-2-pirimidin-amina,
N-(3-cloro-fenil)-4-(2-n-propilamino-4-piridil)-2-pirimidin-amina,
N-(3-cloro-fenil)-4-(2-amino-4-piridil)-2-pirimidin-amina, y
N-(3-cloro-fenil)-4-(2-dimetilamino-4-piridil)-2-pirimidin-amina, o una de sus sales.
Los compuestos útiles conforme a la invención se preparan conforme a procedimientos que son conocidos per se en la técnica (sin embargo, esto significa que cuando se producen nuevos compuestos, el proceso respectivo de fabricación también es nuevo) en especial haciendo reaccionar un compuesto de fórmula (II),
38
(o una de sus sales) en la que X es un grupo lábil, en especial halo, por ejemplo fluoro, cloro, bromo o yodo, y los demás restos tienen los significados dados para un compuesto de fórmula I.1, con un compuesto hidrazino, amino o imino de fórmula (III)
(III)H-R_{6}
(o una de sus sales) en la que R_{6} tiene los significados dados para un compuesto de fórmula I en a) cuando hidrazino no está sustituido o está de una a tres veces sustituido con alquilo opcionalmente sustituido, b), c) cuando piperazinilo está unido a un átomo de nitrógeno, d) cuando morfolinilo es morfolino o, en especial e),
haciendo reaccionar un compuesto de fórmula (IV)
39
en la que n y R_{1} a R_{5} tienen los significados dados para un compuesto de fórmula I y en la que R_{6}* es hidrógeno o alquilo opcionalmente sustituido como se ha definido antes, con un halogenuro (Va) o un anhídrido (Vb)
Hal-R_{9} \hskip1cm (Va) \hskip2,5cm O(R_{9})_{2} \hskip1cm (Vb)
en la que Hal es cloro, bromo o yodo, en especial cloro o bromo y R_{9} tiene los significados de los restos carboxilo, sulfoxilo y sulfonilo para un compuesto de fórmula I en R_{6} = f), g), h) o i);
o haciendo reaccionar un compuesto de fórmula IV con un acetal de una amida (Vc), o cualquier otra forma de una amida activada
(Vc)(R_{10})_{2}N-C(R_{7})-(OR_{11})_{2}
en la que el término (R_{10})_{2}N es R_{8} como se define en la fórmula I y R_{11} es alquilo o C(OR_{11})_{2} tiene el significado de un acetal cíclico, tal como dioxolanilo o dioxanilo para un compuesto de fórmula I en R_{6} = g), siendo R_{7} hidrógeno o alquilo,
o haciendo reaccionar un compuesto de fórmula IV con un derivado S-alquil tiourea (Vd), o cualquier otra forma de una urea activada
(Vd)R_{10}N-C(R_{7})-SR_{11}
en la que el término R_{10}N es R_{8} y R_{11} es alquilo para un compuesto de la fórmula I en R_{6} =g), siendo R_{7} amino, mono- o dialquilamino,
o haciendo reaccionar un compuesto de fórmula IV con un análogo aldehído de un compuesto de alquilo inferior no sustituido o sustituido que tiene un aldehído (-CHO) en lugar del grupo de unión metileno (-CH_{2}-) del alquilo inferior no sustituido o sustituido correspondiente como se ha descrito antes como sustituyente R_{6} "mono- o di-(alquil inferior)amino no sustituido o sustituido" en el que los sustituyentes son como se han definido antes en un producto final de fórmula I en presencia de un agente reductor, con preferencia cianoborohidruro sódico para un compuesto de fórmula I en el que R_{6} es mono- o di-(alquil inferior)amino, estando los restos alquilo inferior no sustituidos o sustituidos con uno o más sustituyentes seleccionados de forma independiente del grupo consistente en amino, N-mono- o N,N-di-(alquil inferior)-amino, (alcoxi inferior)-alcoxi inferior, alcoxi inferior-carbonilamino, hidroxi-alcoxi inferior-carbonilamino, alcoxi inferior-alcoxi inferior-carbonilamino, morfolinilo, hidroxi-alquil inferior-amino, ciano, halógeno, oxo unido a un carbono que no está unido directamente a un heteroátomo, hidroximino, alcoximino, hidrazono opcionalmente sustituido, alquenilo inferior, alquinilo inferior, guanidilo, alcanoil inferior-amino, hidroxi-alcanoil inferior-amino, alcoxi inferior-alcanoil inferior-amino, halo-alcanoil inferior-amino, (alquil inferior)amino-carbonilamino, hidroxi(alquil inferior)amino-carbonilamino, alcoxi inferior(alquil inferior)amino-carbonilamino, amidino, di-(alquil inferior)aminociclohexilo, carboxi, alcoxi inferior-carbonilo, hidroxi-alcoxi inferior-carbonilo, alcoxi inferior-alcoxi inferior-carbonilo, (alquil inferior)carbonildioxi (=(alcoxi inferior)carboniloxi), hidroxi-alcoxi inferior-carboniloxi, alcoxi inferior-alcoxi inferior-carboniloxi, alcanoiloxi inferior, halo(alcanoiloxi inferior), hidroxi(alcanoiloxi inferior), alcoxi inferior(alcanoiloxi inferior), carbamoilo, N-mono- o N,N-di(alquil inferior)carbamoilo, N-(hidroxialquil inferior)carbamoilo, N-(alquil inferior)-N-hidroxi(alquil inferior)carbamoilo, N,N-di-(hidroxialquil inferior)carbamoilo, N-hidroxi-carbamoilo, hidroxi, alcoxi inferior, alqueniloxi inferior, alquiniloxi inferior, halo(alcoxi inferior), (alquil inferior)tio, (alquil inferior)sulfinilo, (alquil inferior)sulfonilo, (alquil inferior)sililo, 4-tetrahidro-4H-piranilo, 3-pirrolidinilo, 2- ó 3-tetrahidrofurilo, 2- ó 3-dihidrofurilo, piperazinilo, alcanoil inferior-piperazinilo (incluyendo formilpiperazinilo), heteroarilo opcionalmente sustituido y heteroariloxi opcionalmente sustituido;
o (para obtener R_{6} hidrazino opcionalmente sustituido conforme a la definición de a) para un compuesto de fórmula I) haciendo reaccionar un compuesto de fórmula (VI)
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40
en la que n y R_{1} a R_{5} tienen los significados dados para un compuesto de fórmula I, con un halogenuro (Va) o un anhídrido (Vb)
Hal-R_{9} (Va) \hskip2cm O(R_{7})_{9} (Vb)
en la que Hal es cloro, bromo o yodo, en especial cloro o bromo y R_{9} tiene los significados del resto acilo para un compuesto de fórmula I en R_{6} =a),
o (para obtener hidrazino R_{6} sustituido conforme a la definición de a) para un compuesto de formula I) haciendo reaccionar un compuesto de fórmula (VII a-d)
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41 
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42 
\vskip1.000000\baselineskip
en la que n y R_{1} a R_{5} tienen los significados dados para un compuesto de fórmula I y R_{9} tiene los significados del resto acilo para un compuesto de fórmula I en R_{6} = a), con un halogenuro de fórmula (VIII)
VIIIHal-R_{12}
en la que Hal es cloro, bromo o yodo, en especial cloro o bromo y R_{12} tiene los significados del resto alquilo para un compuesto de fórmula I en R_{6}=a),
y, si se desea, se convierte un compuesto de fórmula I así obtenido en una de sus sales, o se convierte una sal obtenida en un compuesto libre y/o en otra sal diferente, o se convierte un compuesto de fórmula I en un compuesto de fórmula I diferente,
en la que los grupos funcionales en un material de partida de fórmula II y/o III, cuando sea necesario, están presentes en forma protegida, y cualquier grupo protector presente se retira con el fin de obtener el producto final.
Los compuestos de fórmula I que pueden obtenerse de este modo y el resto de compuestos de fórmula I pueden, mutatis mutandis, prepararse además conforme a procedimientos de fabricación descritos en el documento WO 95/09853, o de forma análoga a los procedimientos descritos en el mismo, para lo cual el documento WO 95/09853 se incorpora en la presente memoria como referencia. Además, en el documento WO 95/09853 se describen grupos protectores apropiados, su introducción y su retirada. Las características de los grupos protectores en el sentido estricto es que éstos no estén presentes en los productos finales de fórmula I.
Se puede obtener un compuesto de fórmula II con preferencia haciendo reaccionar un compuesto de fórmula (IX)
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43
(o, si n es 0, una de sus sales), en la que L es un grupo lábil, en especial alcoxi, tal como alcoxi inferior, OH esterificado (en especial tosiloxi), o di(alquil inferior)amino, X es un grupo lábil (con preferencia halo, tal como cloro, bromo o yodo) y el resto de radicales son como se define para un compuesto de fórmula I, con un compuesto guanidino de fórmula (XI),
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44
(o una de sus sales), en la que R_{1} es como se define para un compuesto de fórmula I.
La reacción tiene lugar con preferencia en condiciones análogas a las citadas en la solicitud PCT WO 95/09583, es decir, en un disolvente o agente dispersante adecuado, por ejemplo, un alcohol adecuado como isopropanol, o 2-butanol, a una temperatura desde temperatura ambiente (aproximadamente 20ºC) hasta 150ºC, por ejemplo, a reflujo.
Los compuestos de fórmula (IX) son conocidos o se pueden obtener conforme a procedimientos que se conocen en la técnica, por ejemplo, haciendo reaccionar un compuesto de fórmula (XII),
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45
en la que los restos R_{2}, R_{3}, R_{4} y R_{5} tienen los significados dados para un compuesto de fórmula I y en la que X es un grupo lábil, con preferencia como se ha definido para un compuesto de fórmula (IX), bien (i) en condiciones de reacción de condensación de Claisen o análogas (conduciendo a un hidroxi libre en lugar de a un grupo lábil L en un compuesto de fórmula IV; este grupo hidroxi libre se puede convertir en un grupo lábil, por ejemplo, por formación de éter con un alquilalcohol (alcoxi-H);) proporcionando alcoxi como L, tal como alcoxi inferior, o por reacción con un ácido o un derivado éster activo, por ejemplo, un cloruro de ácido, proporcionando OH esterificado (especialmente tosiloxi); o a alcoxi L, dependiendo de las condiciones de reacción, o (ii) preferiblemente por reacción con un N,N-di(alquil inferior)formamida di(alquil inferior)acetal, especialmente N,N-di-(metil)formamida dimetilacetal, análogo al procedimiento descrito en la solicitud de patente europea EP 0 233 461, que se incorpora en la presente como referencia, por ejemplo, por reacción en el N,N-di(alquil inferior)formamida di(alquil inferior)acetal a una temperatura de temperatura ambiente hasta la temperatura de ebullición de la mezcla de reacción, en especial en condiciones de reflujo.
Se puede obtener un intermedio de fórmula (XII) por ejemplo, por reacción de un derivado alquilo metalado de fórmula (XIII),
(XIII)R_{2}-CH_{2}-Metal
en la que R_{2} es como se define para un compuesto de fórmula I (con preferencia es hidrógeno o alquilo) y Metal representa preferiblemente Mg-Hal (Hal = halógeno) o Li, con un derivado ácido de piridina de fórmula (XIV),
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46
en la que R_{3} a R_{5} tienen los significados dados para un compuesto de fórmula I, X es un grupo lábil, con preferencia como se define para un compuesto de fórmula (II) e Y es un grupo lábil, con preferencia N-alquil inferior-alcoxi inferior-amino o halógeno, en condiciones convencionales para las reacciones de alquilación.
De forma alternativa, se puede obtener un intermedio de fórmula (XII), en la que n es 0, por reacción de un derivado de piridina metalado de fórmula (XV),
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47
en la que R_{3} a R_{5} tienen los significados dados para un compuesto de fórmula I, X es un grupo lábil, con preferencia como se define para un compuesto de fórmula (IX), y Metal representa Mg-Hal (Hal=halógeno) o Li, en condiciones convencionales para las reacciones de alquilación con un equivalente acilo de fórmula (XVI),
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48
en la que R_{2} es como se define para un compuesto de fórmula I y Z es halo, o forma con el resto de la molécula una amida, una alcoxiamida, un anhídrido o similares; o Z es hidrógeno (significando que el compuesto (XVI) es un aldehído), dando lugar después de la reacción a un alcohol que luego se oxida con un oxidante selectivo, por ejemplo, en presencia de cloruro de oxalilo y dimetil sulfóxido, al intermedio cetona de fórmula (XII).
Un material de partida de fórmula III conocido se puede preparar por procedimientos conocidos en la técnica o está disponible de forma comercial.
Se puede preparar un material de partida de fórmula (XI) (con preferencia obteniendo una sal de adición de ácidos) por reacción de un derivado anilina de fórmula (XVII),
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49
en la que R_{1} es como se ha definido para un compuesto de fórmula I, con cianamida (NC-NH_{2}) en un disolvente adecuado, por ejemplo, un alcohol, tal como un alcanol inferior, por ejemplo (i) en presencia de cantidades equimolares de un ácido formador de sal, por ejemplo, ácido nítrico, o (ii) en presencia de un exceso de ácido mineral, por ejemplo 60%, tal como ácido clorhídrico, en el que se añade una sal de amonio del ácido formador de sal deseado cuando se completa la reacción; a una temperatura desde temperatura ambiente a 150ºC, por ejemplo, a reflujo.
Los compuestos de fórmulas XIII, XIV, XV y XVI se pueden preparar conforme a procedimientos que son conocidos en la técnica.
También se puede realizar la síntesis de muchos de los materiales de partida e intermedios como se describe, o de forma análoga, a los procedimientos descritos en el documento WO 95/09853.
En todos los intermedios, los grupos funcionales que no participan en la reacción se pueden proteger y desproteger en etapas adecuadas con el fin de evitar reacciones secundarias, los grupos protectores adecuados, su introducción y su retirada se pueden encontrar, por ejemplo, en el documento WO 95/09853.
La presente invención se refiere además a nuevos materiales de partida y/o a intermedios y a procedimientos para su preparación. Los materiales de partida usados y las condiciones de reacción elegidas son preferiblemente tales que se obtienen los compuestos mostrados en esta descripción como especialmente preferidos o para usar preferiblemente. Se prefiere especialmente entre las condiciones de proceso las descritas en los siguientes ejemplos o procedimientos análogos.
La invención también se refiere a composiciones que comprenden los compuestos de fórmula I, o una de sus sales, como componente activo, en particular composiciones protectoras de plantas, y también a su uso en el sector agrícola o áreas relacionadas.
Los compuestos activos de fórmula I se usan de forma habitual en forma de composiciones y se pueden añadir, de modo simultáneo o sucesivo, a la superficie o planta a tratar junto con otros componentes activos. Estos compuestos activos adicionales pueden ser fertilizantes, agentes que aporten oligoelementos u otras preparaciones que influyan en el crecimiento de la planta. También es posible, en este contexto, el uso de herbicidas selectivos, tales como insecticidas, fungicidas, bactericidas, nematocidas o molusquicidas, o mezclas de algunas de estas preparaciones, además, cuando sea apropiado, junto con excipientes, tensioactivos u otros aditivos que promueven la administración que son habituales en la tecnología de formulación (denominados de forma conjunta como materiales vehículo en la presente memoria).
Los excipientes y aditivos adecuados pueden ser sólidos o líquidos y son aquellas sustancias que son apropiadas en tecnología de formulación, por ejemplo, minerales naturales o regenerados, disolventes, dispersantes, humectantes, adhesivos, espesantes, aglomerantes o fertilizantes.
Un procedimiento preferido para la aplicación de un compuesto de fórmula I, o una composición agroquímica que comprenda al menos uno de estos compuestos, es la administración a las hojas (aplicación foliar). La frecuencia y proporción de administración dependen del riesgo de infestación por el patógeno correspondiente. Sin embargo, los compuestos de fórmula I, pueden penetrar también en la planta a través de las raíces por el suelo (acción sistémica). Si el emplazamiento de la planta se impregna con una formulación líquida o si se introducen las sustancias en forma sólida en el terreno, por ejemplo, en forma de gránulos (aplicación en el terreno). En arrozales anegados, tales gránulos se pueden aplicar en cantidades dosificadas con respecto a los arrozales anegados. Con el fin de tratar semillas, no obstante, los compuestos de fórmula I pueden aplicarse también a las semillas (revestimiento), bien impregnando los granos o tubérculos con una formulación líquida del ingrediente activo, o revistiendo los mismos con una formulación sólida.
Proporciones ventajosas de aplicación varían normalmente de 5 g a 2 kg de ingrediente activo (i.a.) por hectárea (ha), con preferencia, de 10 g a 1 kg de i.a./ha, en especial de 20 g a 600 g de i.a./ha. Cuando se usa el compuesto como cobertura de semillas, se emplean de modo ventajoso dosificaciones de 10 mg a 1 g de ingrediente activo por kg de semillas. Las composiciones agroquímicas comprenden por lo general de 0,1 a 99% en peso, con preferencia de 0,1 a 95% en peso, de un compuesto de fórmula I, de 99,9 a 1% en peso, con preferencia de 99,8% a 5% en peso, de un adyuvante sólido o líquido y de 0 a 25% en peso, con preferencia de 0,1 a 25% en peso, de un tensioactivo. Aunque los productos comerciales se formulan preferiblemente en forma de concentrados, el usuario final normalmente empleará formulaciones diluidas.
Las composiciones también pueden comprender otros componentes auxiliares, tales como estabilizadores, antiespumantes, reguladores de la viscosidad, aglomerantes o agentes de pegajosidad, así como fertilizantes u otros ingredientes activos para obtener efectos especiales.
Ejemplos
Los siguientes ejemplos se aportan con el fin de ilustrar la invención, sin pretender afectar al alcance de la misma.
Ejemplos de preparación
Ejemplo de síntesis 1
(3-Cloro-fenil)-{4-[2-(2-metoxi-1-metil-etilamino)-piridin-4-il]-pirimidin-2-il}-amina
Se calienta una mezcla de (3-cloro-fenil)-[4-(2-cloro-piridin-4-il)-pirimidin-2-il]-amina (10,0 g, 0,03 mol) y 2-amino-1-metoxipropano (14,0 g, 0,16 mol) en dioxano (75 ml) en un autoclave a 195ºC durante 12 horas. Se reparte la mezcla de reacción entre acetato de etilo y agua. Se separa la fase orgánica, se seca sobre sulfato de magnesio, se filtra y se evapora a presión reducida. El residuo se purifica por cromatografía sobre gel de sílice dando el compuesto del epígrafe, p. f. 143-144ºC.
Ejemplo de síntesis 2
(3-Cloro-fenil)-[4-(2-hidrazino-piridin-4-il)-pirimidin-2-il]-amina
Se lleva a reflujo durante 90 minutos una mezcla de (3-cloro-fenil)-[4-(2-cloro-piridin-4-il)-pirimidin-2-il]-amina (4,8 g, 0,015 mol) en hidrazina (20 ml, 0,41 mol). La reacción se vierte en etanol (300 ml) con agitación suficiente. El precipitado resultante se filtra con succión dando el compuesto del epígrafe, p.f. 201-203ºC.
Ejemplo de síntesis 3
{4-[2-(1-Acetoxibutil-2-amino)-piridin-4-il]-pirimidin-2-il}-(3-cloro-fenil)-amina
Etapa 1
Se calienta a 180ºC durante 18 horas una mezcla de (3-cloro-fenil)-[4-(2-cloro-piridin-4-il)-pirimidin-2-il]-amina (10,0 g, 0,03 mol) y 2-amino-1-hidroxibutano (30,0 g, 0,3 mol). La mezcla de reacción se reparte entre acetato de etilo y agua. La fase orgánica se separa, se seca sobre sulfato de magnesio, se filtra y se evapora a presión reducida. El residuo se purifica por cromatografía sobre gel de sílice dando el compuesto del epígrafe, p.f. 99-101ºC.
Etapa 2
Se llevan a reflujo en dimetoxietano (20 ml) en presencia de una cantidad catalítica de DMAP durante 30 minutos {4-[2-(1-hidroxibutil-2-amino)-piridin-4-il]-pirimidin-2-il}-(3-cloro-fenil)-amina (1,24 g, 3,3 mmol) y anhídrido acético (0,41 g, 4,0 mmol). La mezcla de reacción se evapora a presión reducida. El residuo se cristaliza añadiendo hielo picado. El sólido se filtra y se seca dando el compuesto del epígrafe, p. f. 125-126ºC.
Ejemplo de síntesis 4
{4-[3-Cloro-2-(2-metoxi-etilamino)-piridin-4-il]-pirimidin-2-il}-(3-cloro-fenil)-amina
Etapa 1
Se añade una solución de 2,3-dicloropiridina (7,4 g, 0,05 mol) en THF (15 ml) a -60ºC a una solución de diisopropilamina de litio (0,07 mmol) en THF/hexano (1:1, 100 ml). Después de agitar durante una hora a la misma temperatura se añade gota a gota una solución fría de acetaldehído en THF (8 ml). La mezcla de reacción se deja calentar hasta -20ºC y luego se inactiva con una solución acuosa saturada de cloruro amónico. La fase orgánica se separa, se seca sobre sulfato de magnesio, se filtra y se evapora a presión reducida dando un aceite transparente, que se usa en la siguiente etapa sin purificación adicional.
Etapa 2
Oxidación de Swern
Se añade cuidadosamente a -60ºC el producto descrito en la etapa 1 a una solución preparada a partir de cloruro de oxalilo (6,0 ml, 0,07 mol) y dimetil sulfóxido (8,5 ml, 0,12 mol) en cloruro de metileno (150 ml) a la misma temperatura. Después de agitar la mezcla de reacción durante 30 minutos a -60ºC se añade trietilamina (49 ml, 0,35 mol) y se deja que alcance la temperatura ambiente. Se añade salmuera y se evapora el cloruro de metileno a presión reducida. El producto se extrae con éter, se seca sobre sulfato de magnesio, se filtra y se destila a presión reducida dando el producto como un aceite incoloro, p.eb. 90-93/2 mm.
Etapa 3
Se lleva a reflujo el producto descrito en la etapa 2 en dimetilformamida dietilacetal (15 ml) durante 15 minutos. La mezcla de reacción todavía caliente se diluye con hexano y se filtra el producto cristalino resultante. Este intermedio se lleva a reflujo con hidrogenocarbonato de 3-clorofenilguanidina (11,5 g, 0,05 mol) en 2-butanol (200 ml) durante 14 horas. Se diluye la mezcla de reacción con hexano y se filtra dando el intermedio en forma de cristales amarillos.
Etapa 4
Se lleva a reflujo en 2-metoxietilamina (5 ml) durante 8 horas el producto preparado en la etapa 3 (1,0 g, 2,8 mmol). La mezcla de reacción se reparte entre acetato de etilo y agua. La fase orgánica se separa, se seca, se filtra y se evapora a presión reducida dando el compuesto del epígrafe, p. f. 172ºC.
Ejemplo de síntesis 5
{4-[2-Cloro-6-(2-metoxi-1-metil-etilamino)-piridin-4-il]-pirimidin-2-il}-(3-cloro-fenil)-amina
Etapa 1
Se agita a temperatura ambiente en presencia de una cantidad catalítica de dimetilformamida durante 2 horas una suspensión de ácido 2,6-dicloroisonicotínico (20,0 g, 0,10 mol) y cloruro de oxalilo (11,2 ml, 0,13 mol) en cloruro de metileno (100 ml) dando una solución transparente. Se evapora el disolvente a presión reducida y se añade el residuo a una solución bien agitada de N,O-dimetilhidroxilamina (12,0 g, 0,2 mol) y trietilamina (10,2 g, 0,1 mol) a 0-5ºC. Después de agitar durante 2 horas a temperatura ambiente se lava con agua la reacción. Se seca la fase orgánica sobre sulfato de magnesio, se filtra y se evapora a presión reducida dando 2,6-dicloro-N-metoxi-N-metil-isonicotinamida en forma de cristales incoloros, p. f. 69-70ºC.
Etapa 2
Se añade a una solución de 2,6-dicloro-N-metoxi-N-metil-isonicotinamida (20 g, 0,085 mol) en THF (150 ml) a -30ºC una solución de cloruro de metilmagnesio en THF (0,2 mol) a una velocidad tal que la temperatura no supera -20ºC. Después de agitar la mezcla durante otra hora más a -20ºC se vierte la mezcla en una solución acuosa saturada de cloruro amónico. La fase orgánica se separa, se seca sobre sulfato de magnesio, se filtra y se evapora hasta
sequedad.
Etapa 3
Se lleva a reflujo el producto cristalino obtenido en la etapa 2 en dimetilformamida dietilacetal (20 ml) durante 10 minutos. La mezcla de reacción se evapora a presión reducida dando un aceite rojo oscuro. El intermedio se lleva a reflujo con hidrogenocarbonato de 3-clorofenilguanidina (16,2 g, 0,07 mol) en 2-butanol (250 ml) durante 1 hora. El producto se cristaliza durante este tiempo. Los cristales se filtran y se lavan con éter: cristales amarillos: p. f. 239-240ºC.
Etapa 4
Se lleva a reflujo durante 16 horas el intermedio obtenido en la etapa 3 (0,5 g, 1,4 mmol) en 1-metoxi-2-aminopropano (2 ml). La mezcla del producto bruto se purifica por cromatografía en columna ultrarrápida dando el compuesto del epígrafe cristalino, p. f. 128-129ºC.
Ejemplo de síntesis 6
[4-(2-Amino-piridin-4-il)-pirimidin-2-il]-(3-cloro-fenil)-amina
Se calienta en un autoclave a 200ºC durante 48 horas una suspensión de (3-cloro-fenil)-[4-(2-cloro-piridin-4-il)-pirimidin-2-il]-amina (10,0 g, 0,03 mol) en dioxano (150 ml) y amoníaco (20 g). La mezcla de reacción se reparte entre acetato de etilo y agua. La fase orgánica se evapora a presión reducida y el producto se purifica por cromatografía sobre gel de sílice.
Ejemplo de síntesis 7
N'-{4-[2-(3-Cloro-fenilamino)-pirimidin-4-il]-piridin-2-il}-N,N-dimetil-formamidina
Se calienta en dimetilformamida (5 ml) a 120ºC durante 1 hora una mezcla de [4-(2-amino-piridin-4-il)-pirimidin-2-il]-(3-cloro-fenil)-amina (0,3 g, 1 mmol) y N,N-dimetilformamida dietilacetal (0,3 g, 2 mmol). La temperatura se eleva hasta 140ºC y se deja eliminar por destilación el etanol liberado. Después de enfriar la mezcla de reacción hasta temperatura ambiente se añade éter dietílico y los cristales resultantes se filtran con succión dando el compuesto del epígrafe, p. f. 194-195ºC.
Ejemplo de síntesis 8
N-{4-[2-(3-Cloro-fenilamino)-pirimidin-4-il]-piridin-2-il}-propionamida
Se añade anhídrido del ácido propiónico (0,26 g, 2,0 mmol) a una solución de [4-(2-amino-piridin-4-il)-pirimidin-2-il]-(3-cloro-fenil)-amina (0,5 g, 1,68 mmol) y una cantidad catalítica de DMAP en dimetoxietano (10 ml) a 95ºC. Se continúa el calentamiento durante 1 hora. Al enfriar los productos comienzan a cristalizar. Se añade éter dietílico y el producto se separa por filtración y se lava con éter dando el compuesto del epígrafe, p.f. 215-216ºC.
Ejemplo de síntesis 9
Ácido {4-[2-(3-cloro-fenilamino)-pirimidin-4-il]-piridin-2-ilamino}-acético
Se calienta a 150ºC en atmósfera de argon durante 40 horas una mezcla de (3-cloro-fenil)-[4-(2-cloro-piridin-4-il)-pirimidin-2-il]-amina (10,0 g, 0,03 mol) y glicina (4,8 g, 0,06 ml) en DBU (100 ml). Se vierte la mezcla de reacción todavía caliente en agua. Después de lavar la fase acuosa con acetato de etilo se ajusta el pH a 5 añadiendo ácido cítrico. Se filtra el precipitado resultante y se recristaliza en dimetilformamida/etanol dando el producto en forma de cristales amarillos, p. f. 136-138ºC (con descomposición).
Ejemplo de síntesis 10
[4-(2-Alilamino-1-oxi-piridin-4-il)-pirimidin-2-il]-(3-cloro-fenil)-amina
Se añade una solución de ácido m-cloroperbenzoico (0,73 g, 70%, 3 mmol) en cloruro de metileno (5 ml) a 5ºC a una suspensión de [4-(2-alilamino-piridin-4-il)-pirimidin-2-il]-(3-cloro-fenil)-amina (1,0 g, 3 mmol) en cloruro de metileno (10 ml). La mezcla de reacción se agita a temperatura ambiente durante 30 minutos, se lava con solución de bicarbonato y se evapora a presión reducida. El residuo se purifica por cromatografía dando el compuesto del epígrafe, p.f., 223-224ºC.
Ejemplo de síntesis 11
(3-Cloro-fenil)-{4-[2-(etil-metoximetil-amino)-piridin-4-il]-pirimidin-2-il}-amina
Se añade t-butóxido potásico sólido (0,27 g, 2,5 mmol) a temperatura ambiente a una solución de (3-cloro-fenil)-[4-(2-etilamino-piridin-4-il)-pirimidin-2-il]-amina (0,5 g,1,5 mmol) en tetrahidrofurano seco (15 ml). La solución resultante se enfría hasta 0ºC y se añade éter clorometilmetílico (0,16 g, 2,0 mmol) a una velocidad tal que la temperatura no supera 5ºC. Después de agitar la mezcla durante 2 horas a temperatura ambiente, el disolvente se evapora a presión reducida y el producto se purifica por cromatografía. El producto se obtiene en forma de cristales amarillentos, p. f. 114-115ºC.
De forma análoga a los ejemplos anteriores se pueden preparar los compuestos de las tablas 1 a 58 y los de la tabla 59 siguiente.
TABLA 59
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57
58 
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Ejemplos biológicos
Usando los ensayos biológicos B-1 a B-12 descritos antes, se llevan a cabo los ensayos empleando compuestos, o sus sales, de la Tabla 59 expuesta antes. En la siguiente tabla, más "+" significa que la actividad observada en el sistema de ensayo correspondiente es igual o superior al 70%.
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(Tabla pasa a página siguiente)
TABLA 60
59
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61
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Claims (15)

1. Un procedimiento para proteger una planta contra el ataque o infestación por un organismo fitopatógeno, que comprende aplicar al menos un compuesto de fórmula I,
63
en la que
n es 0 ó 1,
R_{1} es halógeno, alcoxi, haloalquilo, haloalcoxi o alquilo,
R_{2} es hidrógeno, halógeno, alquilo, haloalquilo, alcoxi o haloalcoxi,
cada uno de R_{3}, R_{4} y R_{5} es, independientemente del resto, alquilo C_{1}-C_{7} o halógeno, y
R_{6} es
a) hidrazino, que no está sustituido o está sustituido una a tres veces con alquilo opcionalmente sustituido y/o acilo opcionalmente sustituido,
b) ciclohexilamino, tetrahidro-4H-piranil-4-amino, pirrolidin-3-amino, 2- ó 3-tetrahidro-furilamino, todos opcionalmente sustituidos con amino, hidroxi, alcoxi, alquilo o alcoxialquilo,
c) piperazinilo que está opcionalmente sustituido con amino, amino-alquilo C_{1}-C_{7}, hidroxi, alcoxi, alquilo o alcoxialquilo,
d) morfolinilo que está opcionalmente sustituido con amino, amino-alquilo C_{1}-C_{7}, hidroxi, alcoxi, alquilo o alcoxialquilo,
e) oxazolidinilo que está opcionalmente sustituido con amino, amino-alquilo C_{1}-C_{7}, hidroxi, hidroxi-alquilo C_{1}-C_{7}, alcoxi, alquilo o alcoxialquilo,
f) tiazolidinilo que está opcionalmente sustituido con amino, amino-alquilo C_{1}-C_{7}, hidroxi, hidroxi-alquilo C_{1}-C_{7}, alcoxi, alquilo o alcoxialquilo,
g) imidazolidinilo que está opcionalmente sustituido con amino, amino-alquilo C_{1}-C_{7}, hidroxi, hidroxi-alquilo C_{1}-C_{7}, alcoxi, alquilo o alcoxialquilo,
h) amino o mono- o di-(alquil C_{1}-C_{7})amino, estando los restos alquilo C_{1}-C_{7} no sustituidos o sustituidos con uno o más sustituyentes seleccionados independientemente del grupo consistente en amino no sustituido, N-mono- o N,N-di-(alquil C_{1}-C_{7})-amino, (alcoxi C_{1}-C_{7})-alcoxi C_{1}-C_{7}, (alcoxi C_{1}-C_{7})carbonilamino, hidroxi(alcoxi C_{1}-C_{7})carbonilamino, alcoxi C_{1}-C_{7}(alcoxi C_{1}-C_{7})carbonilamino, morfolinilo, hidroxi-(alquil C_{1}-C_{7})amino, ciano, halógeno, oxo unido a un carbono que no está unido directamente a un heteroátomo, hidroximino, alcoximino, hidrazono opcionalmente sustituido, alquenilo C_{2}-C_{7}, alquinilo C_{2}-C_{7}, guanidilo, (alcanoil C_{1}-C_{7})amino, hidroxi(alcanoil C_{1}-C_{7})amino, alcoxi C_{1}-C_{7}-(alcanoil C_{1}-C_{7})amino, halo-(alcanoil C_{1}-C_{7})amino, (alquil C_{1}-C_{7})aminocarbonilamino, hidroxi-(alquil C_{1}-C_{7})aminocarbonilamino, alcoxi C_{1}-C_{7}-(alquil C_{1}-C_{7})aminocarbonilamino, amidino, di(alquil C_{1}-C_{7})amino-ciclohexilo, carboxi, (alcoxi C_{1}-C_{7})carbonilo, hidroxi(alcoxi C_{1}-C_{7})carbonilo, alcoxi C_{1}-C_{7}-(alcoxi C_{1}-C_{7})carbonilo, (alquil C_{1}-C_{7})carbonildioxi (= alcoxi C_{1}-C_{7}-carboniloxi), hidroxi-alcoxi C_{1}-C_{7})carboniloxi, alcoxi C_{1}-C_{7}-(alcoxi C_{1}-C_{7})carboniloxi, alcanoiloxi C_{1}-C_{7}, halo-alcanoiloxi C_{1}-C_{7}, hidroxi-alcanoiloxi C_{1}-C_{7}, alcoxi C_{1}-C_{7}-alcanoiloxi C_{1}-C_{7}, carbamoilo, N-mono- o N,N-di-(alquil C_{1}-C_{7})carbamoilo, N-(hidroxi-alquil C_{1}-C_{7})carbamoilo, N-alquil C_{1}-C_{7}-N-hidroxi-(alquil C_{1}-C_{7})carbamoilo, N,N-di-(hidroxi-alquil C_{1}-C_{7})-carbamoilo, N-hidroxi-carbamoilo, hidroxi, alcoxi C_{1}-C_{7}, alqueniloxi C_{2}-C_{7}, alquiniloxi C_{2}-C_{7}, haloalcoxi C_{1}-C_{7}, (alquil C_{1}-C_{7})tio, (alquil C_{1}-C_{7})sulfinilo, (alquil C_{1}-C_{7})sulfonilo, alcoxi C_{1}-C_{7}-sililo, 4-tetrahidro-4H-piranilo, 3-pirrolidinilo, 2- ó 3-tetrahidrofurilo, 2- ó 3-dihidrofurilo, piperazinilo, alcanoil C_{1}-C_{7}-piperazinilo (incluyendo formilpiperazinilo, heteroarilo opcionalmente sustituido y heteroariloxi opcionalmente sustituido,
i) alcanoilamino opcionalmente sustituido, alquenoilamino opcionalmente sustituido, alquinoilamino opcionalmente sustituido, mono- o di-alquilaminocarbonilamino opcionalmente sustituido, alcoxicarbonilamino opcionalmente sustituido, mono- o di-alquilaminosulfonilamino opcionalmente sustituido, mono- o di-alquilaminosulfoxilamino opcionalmente sustituido,
j) N-(alquil opcionalmente sustituido)-N-(alcanoil C_{1}-C_{7} opcionalmente sustituido)-amino,
k) N-(alquil opcionalmente sustituido)-N-(alcoxicarbonil opcionalmente sustituido)-amino,
l) N-(alquil opcionalmente sustituido)-N-(N',N'-mono- o di-[alquil opcionalmente sustituido]-aminocarbonil)-amino, o
m) N=C(R_{7}, R_{8}) siendo R_{7} hidrógeno, alquilo, amino, mono- o di-alquilamino y R_{8} amino, mono- o dialquilamino o, formando R_{7} y R_{8}, junto con el átomo de carbono de unión, un anillo saturado de cinco a siete miembros con 0, 1 ó 2 átomos de nitrógeno de anillo que está opcionalmente sustituido con uno o más sustituyentes, o una de sus sales; a uno o más lugares seleccionados del grupo consistente en una planta, una parte de una planta, las semillas y el emplazamiento de un planta.
2. Un procedimiento según la reivindicación 1, en el que el organismo fitopatógeno es un organismo fúngico.
3. Un procedimiento según la reivindicación 1, en el que el organismo fúngico es uno o más seleccionado del grupo de clases consistentes en Ascomycetes, Basidiomycetes, Oomycetes y Fungi imperfecti.
4. Un procedimiento según la reivindicación 1, en el que el organismo fitopatógeno es una bacteria.
5. Un procedimiento según la reivindicación 1, en el que el organismo fitopatógeno es un virus.
6. Un procedimiento según la reivindicación 1, en el que el organismo fitopatógeno es un nematodo.
7. Un procedimiento según una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 6, en el que el se aplica un compuesto de fórmula I en la que
n es 0 ó 1,
R_{1} es halógeno, haloalquilo o haloalcoxi,
R_{2} es hidrógeno o alquilo, cada uno de R_{3}, R_{4} y R_{5} es, independientemente del resto, hidrógeno, alquilo C_{1}-C_{7} o halógeno, y
R_{6} es como se define en la reivindicación 1.
8. Un procedimiento según una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 6, en el que se aplica un compuesto de fórmula I en la que
n es 0 ó 1,
R_{1} es halógeno, haloalquilo o haloalcoxi,
R_{2} es hidrógeno o alquilo,
cada uno de R_{3}, R_{4} y R_{5} es hidrógeno, y
R_{6} es como se define en la reivindicación 1.
9. Un procedimiento según una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 6, en el que se aplica un compuesto de fórmula I en la que
n es 0
R_{1} es cloro, trifluorometilo, trifluorometoxi o 1,1,2,2-tetrafluoroetoxi
R_{2}, R_{3}, R_{4} y R_{5} son hidrógeno, y
R_{6} es
(a) hidrazino, que no está sustituido o está sustituido una a tres veces con alquilo opcionalmente sustituido y/o acilo opcionalmente sustituido,
(b) amino o mono- o di- (alquil C_{1}-C_{7})amino, no estando los restos alquilo C_{1}-C_{7} sustituidos o estando sustituidos con uno o más sustituyentes seleccionados independientemente del grupo consistente en amino no sustituido, N-mono-o N,N-di(alquil C_{1}-C_{7})amino, (alcoxi C_{1}-C_{7})(alcoxi C_{1}-C_{7}), (alcoxi C_{1}-C_{7})carbonilamino, hidroxi-(alcoxi C_{1}-C_{7})carbonilamino, (alcoxi C_{1}-C_{7})(alcoxi C_{1}-C_{7})carbonilamino, morfolinilo, hidroxi-(alquil C_{1}-C_{7})amino, ciano, halógeno, oxo unido a un carbono que no está unido directamente a un heteroátomo, hidroximino, alcoximino, hidrazono opcionalmente sustituido, alquenilo C_{2}-C_{7}, alquinilo C_{2}-C_{7}, guanidilo, (alcanoil C_{1}-C_{7})amino, hidroxi(alcanoil C_{1}-C_{7})amino, (alcoxi C_{1}-C_{7})(alcanoil C_{1}-C_{7})amino, halo(alcanoil C_{1}-C_{7})amino, (alquil C_{1}-C_{7})aminocarbonilamino, hidroxi(alquil C_{1}-C_{7})aminocarbonilamino, (alcoxi C_{1}-C_{7})(alquil C_{1}-C_{7})aminocarbonilamino, amidino, di(alquil C_{1}-C_{7})amino-ciclohexilo, carboxi, (alcoxi C_{1}-C_{7})carbonilo, hidroxi-(alcoxi C_{1}-C_{7})carbonilo, (alcoxi C_{1}-C_{7})(alcoxi C_{1}-C_{7})carbonilo, (alquil C_{1}-C_{7})carbonildioxi (=(alcoxi C_{1}-C_{7})carboniloxi), hidroxi(alcoxi C_{1}-C_{7})carboniloxi, (alcoxi C_{1}-C_{7})(alcoxi C_{1}-C_{7})carboniloxi, alcanoiloxi C_{1}-C_{7}, halo(alcanoiloxi C_{1}-C_{7}), hidroxi(alcanoiloxi C_{1}-C_{7}), (alcoxi C_{1}-C_{7})(alcanoiloxi C_{1}-C_{7}), carbamoilo, N-mono- o N,N-di(alquil C_{1}-C_{7})carbamoilo, N-(hidroxialquil C_{1}-C_{7})carbamoilo, N-(alquil C_{1}-C_{7})-N-(hidroxialquil C_{1}-C_{7})carbamoilo, N,N-di-(hidroxialquil C_{1}-C_{7})-carbamoilo, N-hidroxi-carbamoilo, hidroxi, alcoxi C_{1}-C_{7}, alqueniloxi C_{2}-C_{7}, alquiniloxi C_{2}-C_{7}, halo(alcoxi C_{1}-C_{7}), (alquil C_{1}-C_{7})tio, (alquil C_{1}-C_{7})sulfinilo, (alquil C_{1}-C_{7})sulfonilo, (alcoxi C_{1}-C_{7})sililo, 4-tetrahidro-4H-piranilo, 3-pirrolidinilo, 2- ó 3-tetrahidrofurilo, 2- ó 3-dihidrofurilo, piperazinilo, (alcanoil C_{1}-C_{7})piperazinilo, incluyendo formilpiperazinilo, heteroarilo opcionalmente sustituido y heteroariloxi opcionalmente sustituido,
(c) alcanoilamino opcionalmente sustituido, alquenoilamino opcionalmente sustituido, alquinoilamino opcionalmente sustituido, mono- o di-alquilaminocarbonilamino opcionalmente sustituido, alcoxicarbonilamino opcionalmente sustituido, mono- o di-alquilaminosulfonilamino opcionalmente sustituido, mono- o di-alquilaminosulfoxilamino opcionalmente sustituido,
(d) N-(alquil opcionalmente sustituido)-N-(alcanoil C_{1}-C_{7} opcionalmente sustituido)-amino,
(e) N-(alquil opcionalmente sustituido)-N-(alcoxicarbonil opcionalmente sustituido)-amino,
(f) N-(alquil opcionalmente sustituido)-N-(N',N'-mono- o di-[alquil opcionalmente sustituido]aminocarbonil)-amino, o
(g) N=C(R_{7}, R_{8}), siendo R_{7} hidrógeno, alquilo, amino, mono- o di-alquilamino y siendo R_{8} amino, mono- o dialquilamino o formando R_{7} y R_{8}, junto con el átomo de carbono de unión, un anillo de cinco a siete miembros con 0, 1 ó 2 átomos de nitrógeno que está opcionalmente sustituido con uno o más sustituyentes; o una de sus
sales.
10. Un compuesto de fórmula I, en la que
n es 1,
R_{1} es halógeno, alcoxi, haloalquilo, haloalcoxi o alquilo,
R_{2} es hidrógeno, halógeno, alquilo, haloalquilo, alcoxi o haloalcoxi,
cada uno de R_{3}, R_{4} y R_{5} es, independientemente del resto, alquilo C_{1}-C_{7} o halógeno, y
R_{6} es
a) hidrazino, que no está sustituido o está sustituido una a tres veces con alquilo opcionalmente sustituido y/o acilo opcionalmente sustituido,
b) ciclohexilamino, tetrahidro-4H-piranil-4-amino, pirrolidin-3-amino, 2- ó 3-tetrahidro-furilamino, todos opcionalmente sustituidos con amino, hidroxi, alcoxi, alquilo o alcoxialquilo,
c) piperazinilo que está opcionalmente sustituido con amino, amino-alquilo C_{1}-C_{7}, hidroxi, alcoxi, alquilo o alcoxialquilo,
d) morfolinilo que está opcionalmente sustituido con amino, amino-alquilo C_{1}-C_{7}, hidroxi, alcoxi, alquilo o alcoxialquilo,
e) oxazolidinilo que está opcionalmente sustituido con amino, amino-alquilo C_{1}-C_{7}, hidroxi, hidroxi-alquilo C_{1}-C_{7}, alcoxi, alquilo o alcoxialquilo,
f) tiazolidinilo que está opcionalmente sustituido con amino, amino-alquilo C_{1}-C_{7}, hidroxi, hidroxi-alquilo C_{1}-C_{7}, alcoxi, alquilo o alcoxialquilo,
g) imidazolidinilo que está opcionalmente sustituido con amino, amino-alquilo C_{1}-C_{7}, hidroxi, hidroxi-alquilo C_{1}-C_{7}, alcoxi, alquilo o alcoxialquilo,
h) amino o mono- o di-(alquil C_{1}-C_{7})amino, estando los restos alquilo C_{1}-C_{7} no sustituidos o sustituidos con uno o más sustituyentes seleccionados independientemente del grupo consistente en amino no sustituido, N-mono- o N,N-di-(alquil C_{1}-C_{7})-amino, (alcoxi C_{1}-C_{7})-alcoxi C_{1}-C_{7}, (alcoxi C_{1}-C_{7})carbonilamino, hidroxi(alcoxi C_{1}-C_{7})carbonilamino, alcoxi C_{1}-C_{7}(alcoxi C_{1}-C_{7})carbonilamino, morfolinilo, hidroxi-(alquil C_{1}-C_{7})amino, ciano, halógeno, oxo unido a un carbono que no está unido directamente a un heteroátomo, hidroximino, alcoximino, hidrazono opcionalmente sustituido, alquenilo C_{2}-C_{7}, alquinilo C_{2}-C_{7}, guanidilo, (alcanoil C_{1}-C_{7})amino, hidroxi(alcanoil C_{1}-C_{7})amino, alcoxi C_{1}-C_{7}-(alcanoil C_{1}-C_{7})amino, halo-(alcanoil C_{1}-C_{7})amino, (alquil C_{1}-C_{7})aminocarbonilamino, hidroxi-(alquil C_{1}-C_{7})aminocarbonilamino, alcoxi C_{1}-C_{7}-(alquil C_{1}-C_{7})aminocarbonilamino, amidino, di(alquil C_{1}-C_{7})amino-ciclohexilo, carboxi, (alcoxi C_{1}-C_{7})carbonilo, hidroxi(alcoxi C_{1}-C_{7})carbonilo, alcoxi C_{1}-C_{7}-(alcoxi C_{1}-C_{7})carbonilo, (alquil C_{1}-C_{7})carbonildioxi (= alcoxi C_{1}-C_{7}-carboniloxi), hidroxi-(alcoxi C_{1}-C_{7})carboniloxi, alcoxi C_{1}-C_{7}-(alcoxi C_{1}-C_{7})carboniloxi, alcanoiloxi C_{1}-C_{7}, halo-alcanoiloxi C_{1}-C_{7}, hidroxi-alcanoiloxi C_{1}-C_{7}, alcoxi C_{1}-C_{7}-alcanoiloxi C_{1}-C_{7}, carbamoilo, N-mono- o N,N-di-(alquil C_{1}-C_{7})carbamoilo, N-(hidroxi-alquil C_{1}-C_{7})carbamoilo, N-alquil C_{1}-C_{7}-N-hidroxi-(alquil C_{1}-C_{7})carbamoilo, N,N-di-(hidroxi-alquil C_{1}-C_{7})-carbamoilo, N-hidroxi-carbamoilo, hidroxi, alcoxi C_{1}-C_{7}, alqueniloxi C_{2}-C_{7}, alquiniloxi C_{2}-C_{7}, haloalcoxi C_{1}-C_{7}, (alquil C_{1}-C_{7})tio, (alquil C_{1}-C_{7})sulfinilo, (alquil C_{1}-C_{7})sulfonilo, alcoxi C_{1}-C_{7}-sililo, 4-tetrahidro-4H-piranilo, 3-pirrolidinilo, 2- ó 3-tetrahidrofurilo, 2- ó 3-dihidrofurilo, piperazinilo, (alcanoil C_{1}-C_{7})-piperazinilo (incluyendo formilpiperazinilo, heteroarilo opcionalmente sustituido y heteroariloxi opcionalmente sustituido,
i) alcanoilamino opcionalmente sustituido, alquenoilamino opcionalmente sustituido, alquinoilamino opcionalmente sustituido, mono- o di-alquilaminocarbonilamino opcionalmente sustituido, alcoxicarbonilamino opcionalmente sustituido, mono- o di-alquilaminosulfonilamino opcionalmente sustituido, mono- o di-alquilaminosulfoxilamino opcionalmente sustituido,
j) N-(alquil opcionalmente sustituido)-N-(alcanoil C_{1}-C_{7} opcionalmente sustituido)-amino,
k) N-(alquil opcionalmente sustituido)-N-(alcoxicarbonil opcionalmente sustituido)-amino,
l) N-(alquil opcionalmente sustituido)-N-(N',N'-mono- o di-[alquil opcionalmente sustituido]-aminocarbonil)-amino, o
m) N=C(R_{7}, R_{8}) siendo R_{7} hidrógeno, alquilo, amino, mono- o di-alquilamino y siendo R_{8} amino, mono- o dialquilamino o, formando R_{7} y R_{8}, junto con el átomo de carbono de unión, un anillo saturado de cinco a siete miembros con 0, 1 ó 2 átomos de nitrógeno de anillo que está opcionalmente sustituido con uno o más sustituyentes, o una de sus sales.
11. Un compuesto de fórmula I, en la que
n es 0,
R_{1} es halógeno, alcoxi, haloalquilo, haloalcoxi o alquilo,
R_{2} es hidrógeno, halógeno, alquilo, haloalquilo, alcoxi o haloalcoxi,
cada uno de R_{3}, R_{4} y R_{5} es, independientemente del resto, alquilo C_{1}-C_{7} o halógeno, y
R_{6} es
a) hidrazino, que está sustituido una a tres veces con alquilo opcionalmente sustituido y/o acilo opcionalmente sustituido,
b) tetrahidro-4H-piranil-4-amino, pirrolidin-3-amino, 2- ó 3-tetrahidro-furilamino, todos opcionalmente sustituidos con amino, hidroxi, alcoxi, alquilo o alcoxialquilo,
c) piperazinilo que está sustituido con amino, hidroxi, alcoxi, alquilo o alcoxialquilo,
d) morfolinilo que está opcionalmente sustituido con amino, hidroxi, alcoxi, alquilo,
e) oxazolidinilo que está opcionalmente sustituido con amino, amino-alquilo C_{1}-C_{7}, hidroxi, hidroxi-alquilo C_{1}-C_{7}, alcoxi, alquilo o alcoxialquilo,
f) tiazolidinilo que está opcionalmente sustituido con amino, amino-alquilo C_{1}-C_{7}, hidroxi, hidroxi-alquilo C_{1}-C_{7}, alcoxi, alquilo o alcoxialquilo,
g) imidazolidinilo que está opcionalmente sustituido con amino, amino-alquilo C_{1}-C_{7}, hidroxi, hidroxi-alquilo C_{1}-C_{7}, alcoxi, alquilo o alcoxialquilo,
h) mono- o di-(alquil C_{1}-C_{7})amino, estando los restos alquilo C_{1}-C_{7} sustituidos con uno o más sustituyentes seleccionados independientemente del grupo consistente en (alcoxi C_{1}-C_{7})alcoxi C_{1}-C_{7}, halo(alcoxi C_{1}-C_{7}), (alcoxi C_{1}-C_{7})carbonilamino, halógeno, oxo, hidroximino, alcoximino, hidrazono opcionalmente sustituido, alquenilo C_{2}-C_{7}, alquinilo C_{2}-C_{7},(alquil C_{1}-C_{7})carbonildioxi, alcanoiloxi C_{1}-C_{7}, (alquil C_{1}-C_{7})carbamoilo, alqueniloxi, alquiniloxi, (alquil C_{1}-C_{7})tio, (alquil C_{1}-C_{7})sulfinilo, (alquil C_{1}-C_{7})sulfonilo, (alcoxi C_{1}-C_{7})sililo, 4-tetrahidro-4H-piranilo, 3-pirrolidina, 2- ó 3-tetrahidrofurilo, 2- ó 3-dihidrofurilo, heteroarilo sustituido y heteroariloxi opcionalmente sustituido,
i) alquenoilamino opcionalmente sustituido, alquinoilamino opcionalmente sustituido, mono- o di-alquilaminocarbonilamino opcionalmente sustituido, alcoxicarbonilamino opcionalmente sustituido, mono- o di-alquilaminosulfonilamino opcionalmente sustituido, mono- o di-alquilaminosulfoxilamino opcionalmente sustituido,
j) N=C(R_{7}, R_{8}) siendo R_{7} hidrógeno, alquilo, amino, mono- o di-alquilamino y siendo R_{8} amino, mono- o dialquilamino o, formando R_{7} y R_{8}, junto con el átomo de carbono de unión, un anillo saturado de cinco a siete miembros con 0, 1 ó 2 átomos de nitrógeno de anillo que está opcionalmente sustituido con uno o más sustituyentes,
o una de sus sales.
12. Un compuesto de fórmula I según la reivindicación 11 seleccionado de
N-(3-cloro-fenil)-4-[2-{1-(2-metoxi-1-metil)-etilamino}-4-piridil-2-pirimidin-amina y N-(3-cloro-fenil)-4-[2-
(N',N-dimetil-acetamidino)-4-piridil]-2-pirimidin-amina.
13. El uso de un compuesto de fórmula I, o una de sus sales, citado en una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 11 para la protección de una planta contra el ataque por un organismo fitopatógeno o el tratamiento de una planta infestada por un organismo fitopatógeno, comprendiendo dicho uso la administración de un compuesto de fórmula I o una de sus sales, o una composición que comprende dicho compuesto o sal y un material vehículo aceptable para fines agrícolas, a una cualquiera o más seleccionadas del grupo consistente en una planta, una parte de una planta, semillas y el emplazamiento de una planta.
14. Un procedimiento para proteger una planta contra el ataque por un organismo fitopatógeno y/o el tratamiento de una planta infestada por un organismo fitopatógeno, comprendiendo dicho procedimiento administrar un compuesto de fórmula I citado en una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 11, o una de sus sales, o una composición que comprende dicho compuesto o sal y un material vehículo aceptable para fines agrícolas, a una cualquiera o más seleccionadas del grupo consistente en una planta, una parte de una planta, semillas y el emplazamiento de una planta, preferiblemente si necesita dicho tratamiento.
15. Una composición para proteger una planta contra el ataque por un organismo fitopatógeno y/o el tratamiento de una planta infestada por un organismo fitopatógeno, comprendiendo dicha composición un compuesto de fórmula I como el citado en una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 11, o una de sus sales, y un material vehículo aceptable para fines agrícolas.
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