ES2375950T3 - Botella de poliéster que tiene un coeficiente de fricción reducido y una transparencia mejorada. - Google Patents

Botella de poliéster que tiene un coeficiente de fricción reducido y una transparencia mejorada. Download PDF

Info

Publication number
ES2375950T3
ES2375950T3 ES02715217T ES02715217T ES2375950T3 ES 2375950 T3 ES2375950 T3 ES 2375950T3 ES 02715217 T ES02715217 T ES 02715217T ES 02715217 T ES02715217 T ES 02715217T ES 2375950 T3 ES2375950 T3 ES 2375950T3
Authority
ES
Spain
Prior art keywords
polyester
talc
ppm
bottle
polyesters
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Expired - Lifetime
Application number
ES02715217T
Other languages
English (en)
Inventor
Steven Lee Stafford
Ronald Richard Light
Louis Thomas Germinario
Emerson Eston Sharpe, Jr.
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Grupo Petrotemex SA de CV
Original Assignee
Grupo Petrotemex SA de CV
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Family has litigation
First worldwide family litigation filed litigation Critical https://patents.darts-ip.com/?family=26802638&utm_source=google_patent&utm_medium=platform_link&utm_campaign=public_patent_search&patent=ES2375950(T3) "Global patent litigation dataset” by Darts-ip is licensed under a Creative Commons Attribution 4.0 International License.
Application filed by Grupo Petrotemex SA de CV filed Critical Grupo Petrotemex SA de CV
Application granted granted Critical
Publication of ES2375950T3 publication Critical patent/ES2375950T3/es
Anticipated expiration legal-status Critical
Expired - Lifetime legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K3/00—Use of inorganic substances as compounding ingredients
    • C08K3/34—Silicon-containing compounds
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/13—Hollow or container type article [e.g., tube, vase, etc.]
    • Y10T428/1352—Polymer or resin containing [i.e., natural or synthetic]
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/13—Hollow or container type article [e.g., tube, vase, etc.]
    • Y10T428/1352—Polymer or resin containing [i.e., natural or synthetic]
    • Y10T428/1372—Randomly noninterengaged or randomly contacting fibers, filaments, particles, or flakes

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
  • Containers Having Bodies Formed In One Piece (AREA)
  • Blow-Moulding Or Thermoforming Of Plastics Or The Like (AREA)
  • Wrappers (AREA)
  • Manufacture Of Macromolecular Shaped Articles (AREA)

Abstract

Una botella de poliéster que tiene un coeficiente de fricción de 0,01 a 1,0 (medido de acuerdo con la descripción) y un valor de empañamiento de menos del 4% (medido de acuerdo con ASTM D-1003) que comprende poliéster y talco, en la que dicho poliéster se produce o se mezcla en presencia de un talco seco que contiene de 20 ppm a 300 ppm de agua, y en la que dicho poliéster contiene del 0,005 al 0,02% en peso del talco seco.

Description

Botella de poliéster que tiene un coeficiente de fricción reducido y una transparencia mejorada
ANTECEDENTES DE LA INVENCIÓN
Campo de la Invención
Esta invención se refiere generalmente a botellas de poliéster como se define en las reivindicaciones, y particularmente a poliésteres y botellas de poliéster que tienen un coeficiente de fricción reducido y una transparencia mejorada.
Descripción de la técnica anterior
Existen problemas en la transporte de diversos tipos de recipientes de poliéster debida a la excesiva cantidad de fricción estática que se encuentra cuando las superficies del recipiente entran en contacto. Esta fricción excesiva puede conducir a interrupciones de la "línea de proceso" o de la "línea de llenado" que son económicamente indeseables. El problema sucede después de que el polímero de poliéster se haya moldeado en preformas o se haya estirado por soplado en diversos tipos de recipientes. A veces, los recipientes se transportan directamente dentro de una estación de empaquetado y después se transportan a una planta de llenado o se transportan a una línea de etiquetado y de llenado que está dentro de la misma planta. Este problema es más pronunciado en la industria de las bebidas carbonatadas ("CSD") debido a la alta velocidad de las líneas de transporte de moldeo por soplado transporte y de llenado. El problema también se encuentra en otras partes de la industria de los recipientes de poliéster donde los recipientes se transportan bajo presiones aplicadas desde áreas congestionadas del proceso de transporte.
Durante el procedimiento de las preformas por moldeo por soplado o moldeo por inyección, las preformas son suministran a grandes cajas (cajas gaylord) que aguantan más de 1.000 preformas. Dado el alto coeficiente de fricción ("COF") que es común entre superficies de poliéster, las preformas tienden a apilarse sobre la parte superior de una a la otra en una forma cónica como se observa desde un lado de la caja. Este apilamiento da como resultado en una carga de menos preformas a una caja y, por lo tanto, costes de transporte mayores por preforma. El alto nivel de fricción entre las superficies de las preformas puede causar atascamientos en el cajón del alimentador según las preformas se cargan sobre el tren de alimentación. De forma análoga, los atascamientos también pueden producirse en el riel de alimentación debido a dicha fricción.
Los recipientes con paredes rectas, tales como las botellas de dos litros que se usan en la industria de las bebidas carbonatadas ("CSC") tienen una superficie muy lisa que maximiza la cantidad de área de superficie que entra en contacto entre dos botellas adyacentes. Con el COF inherentemente alto de los recipientes de poliéster, tales como de PET (PET tiene un COF estático mayor de 1,0), los recipientes se enredan y "vuelcan" o se detienen su movimiento en la línea de transporte después del soplado o durante el llenado. Dicho vuelco y detención obviamente provocan interrupciones indeseables en los procedimientos de transporte o de llenado.
Un elevado COF evita que los recipientes adyacentes sobre una línea de transporte de múltiples filas se muevan (volcándose o deslizándose) durante su transporte. Cuando la línea de transporte cambia de dirección, algunas veces tanto como 90 grados, los recipientes pueden atorarse y se quedan parados y detienen la alimentación o se vuelcan y detienen la línea. En cualquier caso, alguien tiene que supervisar estas áreas problemáticas todo el tiempo y mantener la línea en movimiento. Por lo tanto, un recipiente que tenga un bajo COF estático que pueda deslizarse y rotar contra otros recipientes durante el transporte minimizará o eliminará el tiempo de inactividad del proceso y la necesidad de que alguien esté supervisando constantemente el proceso. Todos estos problemas están relacionados con los poliésteres que tienen un COF inaceptable.
Existen en la técnica anterior procedimientos para reducir el COF de los poliésteres. Uno de dichos procedimientos implica la adición de un agente antibloqueo, tal como sílice, talco, carbonato cálcico, estearato cálcico y otros compuestos inorgánicos. El documento JP 9272191 describe una lámina multi-capa que contiene partículas inertes (de 10 a 5000 ppm con tamaños de 0,5 a 30 micrómetros) incluyendo sílice y talco que se utilizan para mejorar las propiedades de deslizamiento, la resistencia al rayado, las propiedades de corte y las propiedades adhesivas de la lámina y los artículos fabricados a partir de la lámina. El documento US 5.840.419 describe películas de poliolefina multi-capa que usan silicona reticulada en combinación con agentes antibloqueo inorgánicos, tales como talco, en cantidades de 500 a 5.000 ppm con tamaños de partícula que van de 1 a 6 micrómetros para reducir el COF. Ninguna referencia describe recipientes moldeados por estirado por soplado. El documento US 6.323.271 describe resinas de poliéster que contienen una sílice seleccionada entre el grupo que consiste en sílice fumante, sílice coloidal y perlas de sílice, que es útil para fabricar recipientes que tengan una pegajosidad reducida con relación a recipientes fabricados a partir de la misma resina pero sin sílice. El documento US 5.258.161 describe películas de poliolefina que tienen talco en cantidades del 0,05% al 3% en peso como un agente antibloqueo. El documento US
5.908.890 describe una película de polímero que comprende una matriz de poliolefina que contiene un agente antibloqueo de piedra pómez en cantidades de menos de aproximadamente el 1 por ciento en peso.
El documento US 5.830.544 describe botellas de poli(tereftalato de etileno) ("PET") que tienen pegajosidad reducida debido a la adición de sílice amorfa en un intervalo de concentración de 10 a 100 ppm. No se describe el uso de aditivos diferentes de sílice amorfa ni procedimientos para mejorar la transparencia de las botellas que contienen aditivos anti-adherentes. La Solicitud de Patente Japonesa de Heisei 2-307117 describe la optimización de la carga y el tamaño de partícula del antibloqueo en las propiedades de la película, tales como empañamiento y COF. La referencia no describe recipientes, tales como botellas de plástico, ni describe el secado de un antibloqueo antes del procesamiento.
La Solicitud de Patente Japonesa de Heisei 4-180957 describe una lámina mono-o multi-capa y moldeados termoformados preparados a partir de PET que tienen de 100 a 10.000 ppm de talco con un tamaño de partícula menor de 10 micrómetros. Los recipientes termoformados adecuados incluyen paquetes de blísteres que tienen una buena transparencia. No se describen recipientes, tales como botellas de plástico, ni los beneficios del secado del antibloqueo antes de procesamiento, ni del uso de amarres de ácidos grasos.
Existe una técnica anterior relacionada con películas de poliéster que incorporan una diversidad de partículas inorgánicas para mejorar la cristalinidad y el deslizamiento. El documento JP 7238211 describe una cinta magnética; el documento JP 6065478 describe una cinta magnética, una película fotográfica o de empaquetado; el documento JP 5104621 describe láminas termoformadas; el documento JP 4183718 describe una película base para cinta magnética, película para fotografía, película aislante eléctrica, un material base para hilo de oro, y material de empaquetado; y el documento JP 4180957 describe PET con talco con excelentes propiedades de deslizamiento y de apilamiento con una buena transparencia.
Ninguna de las referencias de la técnica anterior describe poliésteres o recipientes de poliéster que tengan un coeficiente de fricción de mucho menos de 1,0, particularmente poliésteres o recipientes de poliéster que tengan talco como un agente antibloqueo. Por lo tanto, existe la necesidad de poliésteres y recipientes de poliéster nuevos y mejorados que tengan un COF reducido, particularmente recipientes con una alta transparencia (bajo empañamiento) y un COF reducido.
RESUMEN DE LA INVENCIÓN
Es otro objeto de la invención proporcionar poliésteres y botellas de poliéster que tengan un coeficiente de fricción reducido y una transparencia mejorada.
Estos y otros objetos se consiguen usando un talco seco que tiene de aproximadamente 20 a aproximadamente 300 ppm de agua o talco de unión de ácidos grasos para reducir el coeficiente de fricción para botellas de poliésteres y recipientes de poliéster como se define en las reivindicaciones. Los usos de estos talcos dan como resultado poliésteres y botellas de poliéster que tienen un coeficiente de fricción de menos de 1,0 y una transparencia con valores de empañamiento de menos de aproximadamente el 4%. Dichos poliésteres y botellas de poliéster pueden usarse para envasar diversos alimentos y bebidas.
Otros y adicionales objetos, características y ventajas de la presente invención serán evidentes fácilmente para los expertos en la técnica.
BREVE DESCRIPCIÓN DE LOS DIBUJOS
La Figura 1 es un gráfico que muestra el efecto del tamaño de partícula del talco en el COF.
La Figura 2 es un gráfico que muestra el efecto del tamaño de partícula del talco en el empañamiento.
La Figura 3 es un gráfico que muestra el efecto del tamaño de partícula del BaSO4 en el COF.
La Figura 4 es un gráfico que muestra el efecto del tamaño de partícula del BaSO4 en el empañamiento.
La Figura 5 es un gráfico que muestra el efecto del tamaño de partícula del SiO2 en el COF.
La Figura 6 es un gráfico que muestra el efecto del tamaño de partícula del SiO2 en el empañamiento.
La Figura 7 es un gráfico que compara el efecto del talco, BaSO4 y SiO2 en el COF.
La Figura 8 es un gráfico que compara el efecto del talco, BaSO4 y SiO2 en el empañamiento.
La Figura 9 es un gráfico que compara el efecto del talco seco y no seco, en el COF.
La Figura 10 es un gráfico que compara el efecto del talco secado y no secado en el empañamiento.
DESCRIPCIÓN DETALLADA DE LA INVENCIÓN
Las expresiones "porcentaje en peso" y el acrónimo "% en peso", como se usa en este documento, se refieren a los porcentajes en peso en base al peso total de la composición de poliéster en su forma final con todos los ingredientes añadidos.
En un aspecto, la presente invención describe poliésteres y proporciona botellas de poliéster como se define en las reivindicaciones que tienen un coeficiente de fricción reducido ("COF") y una transparencia aceptable. El COF reducido se obtiene mediante la adición de talco, un silicato de magnesio hidratado con la fórmula química Mg, Si. O10 (OH)., a los poliésteres. El agente de antibloqueo de talco crea una aspereza superficial que disminuye el COF de los poliésteres mientras que no afecta de manera adversa a la transparencia del poliéster o la botella de poliéster.
El talco que es útil en la presente invención comprende aproximadamente SiO2 al 62% en peso y MgO a aproximadamente el 31%, tiene una densidad de aproximadamente 2,7 gramos por centímetro cúbico (g/cc) y un tamaño de partícula medio de aproximadamente 0,05 a aproximadamente 50 micrómetros, preferiblemente de aproximadamente 0,1 a aproximadamente 20 micrómetros, más preferiblemente de aproximadamente 0,2 a aproximadamente 10 micrómetros. El talco adecuado está disponible en el mercado en diversas fuentes, incluyendo Polar Minerals, Inc. 2005 Newpoint Place Parkway, Lawrenceville, GA 30043, con el nombre Polar Talc 9107 o 9103 (con o sin unión de ácidos grasos adjunto).
Antes de la adición al poliéster, el talco se seca de manera que contenga de aproximadamente 20 a aproximadamente 300 ppm de agua, preferiblemente de aproximadamente 50 hasta aproximadamente 250 ppm de agua. El uso de este "talco seco" es importante para este aspecto de la presente invención debido a que permite la producción de un poliéster con una combinación de la reducción máxima en el COF y un efecto adverso mínimo en la transparencia y el empañamiento. El talco puede secarse por medios convencionales, tales como un secador u horno en las condiciones que se conocen por los expertos en la técnica. Si el talco no está seco, será necesaria una carga más elevada de talco. Si el talco no está seco, el nivel de empañamiento adquirido para una cierta cantidad de reducción de la fricción aumentará.
La concentración del talco seco en los poliésteres de la presente invención es de aproximadamente el 0,005 a aproximadamente el 0,02% en peso como se define en las reivindicaciones.
Las botellas de poliésteres como se definen en las reivindicaciones hechas de acuerdo con este aspecto de la presente invención tienen un coeficiente de fricción de aproximadamente 0,01 a aproximadamente 1,0.
Los poliésteres y las botellas de poliéster hechos de acuerdo con este aspecto de la presente invención tienen una transparencia aceptable con valores de empañamiento de aproximadamente el 0,1 a aproximadamente el 4%, preferiblemente de aproximadamente el 0,1 a aproximadamente el 3%.
Otros agentes antibloqueo bien conocidos útiles en la producción de poliésteres y recipientes de poliéster y que tienen propiedades similares al talco se comportarán igualmente bien en la presente invención cuando estén secos de manera que contengan de aproximadamente 20 a aproximadamente 300 ppm de agua, por ejemplo, sílice amorfa, sulfato de bario, estearato de cinc, fosfato cálcico y mezclas de los mismos.
En un aspecto adicional, la presente invención proporciona poliésteres y recipientes de poliéster que tienen un coeficiente de fricción reducido ("COF") y una transparencia mejorada. La claridad de los poliésteres y los recipientes de poliéster se mejora tratando el talco con un ácido graso para fijar un amarre al talco ("talco de unión").
Los ácidos grasos útiles en la presente invención son ácidos grasos que son compatibles con los poliésteres y térmicamente estables en las condiciones de polimerización y/o de procesamiento seleccionadas que se usan para elaborar los poliésteres y los recipientes de poliéster. Los ácidos grasos preferidos se seleccionan entre el grupo que consiste en ácido esteárico ramificado, ácidos grasos C6 a C20, saturados e insaturados, lineales y ramificados. Los ácidos grasos más preferidos son ácidos grasos linólico, palmítico, oleico, linoleico y palmolénico.
El talco útil para producir talco de unión es "talco sin secar" que está disponible en el mercado o "talco seco", producido como se describe en este documento. El talco se amarra al ácido graso por medios convencionales bien conocidos por los expertos en la técnica. Dichos talcos de unión de ácidos grasos también están disponibles en el mercado en diversas fuentes, incluyendo Polar Minerals, Inc. 2005 Newpoint Place Parkway, Lawrenceville, GA 30043.
Sin desear quedar ligado a teoría alguna, se cree que los ácidos grasos hacen al talco más compatible con el poliéster y reducen huecos tras la orientación del polímero. Los huecos se causan por la incompatibilidad del poliéster y la interfaz con el talco. Cuando un recipiente se estira, si el poliéster no es compatible con las partículas del talco, lo empuja hacia fuera y crea un hueco. Los amarres de ácidos grasos orgánicos actúan como un enlace entre las partículas del talco inorgánico y el poliéster.
La concentración del talco de unión en las botellas de poliéster de la presente invención es de aproximadamente 0,001 a aproximadamente el 0,1% en peso. Debido a que generalmente se requiere menos talco de unión, la concentración preferida es de aproximadamente el 0,001 a aproximadamente el 0,04% en peso, más preferiblemente de aproximadamente el 0,005 a aproximadamente el 0,020% en peso.
Las botellas de poliéster como se definen en las reivindicaciones, fabricadas de acuerdo con este aspecto de la presente invención tienen un coeficiente de fricción de aproximadamente 0,01 a aproximadamente 1,0.
Los recipientes de poliéster como se definen en las reivindicaciones, hechos de acuerdo con este aspecto de la presente invención tienen una transparencia mejorada con valores de turbidez de aproximadamente el 0,1 a aproximadamente el 3%, preferiblemente de aproximadamente el 0,1 a aproximadamente el 2%.
El talco de unión se añade a los poliésteres durante el proceso de producción para producir poliésteres y recipientes de poliéster que tienen un coeficiente de fricción reducido y una transparencia mejorada.
El talco y el talco de unión pueden añadirse al poliéster durante el proceso de polimerización o pueden mezclarse previamente con un poliéster antes del procesamiento para formar un concentrado. Después, el concentrado puede mezclarse con poliéster virgen para conseguir la concentración deseada de talco o talco de unión. Las mezclas de talco seco y talco de unión (talco de unión hecho con talco seco o sin secar) son realizaciones de la presente invención.
Los poliésteres de la presente invención, como se definen en las reivindicaciones, pueden prepararse usando procesos bien conocidos por los expertos en la técnica. Los poliésteres adecuados pueden producirse de una manera convencional mediante la reacción de un ácido dicarboxílico que tenga de 2 a 40 átomos de carbono con alcoholes polihídricos, tales como glicoles o dioles con contengan de 2 a aproximadamente 20 átomos de carbono. Los procedimientos para producir poliésteres, incluyendo las condiciones de proceso, catalizadores, agentes secuestrantes, agentes de inactivación y aditivos, se conocen bien por los expertos en la técnica. Los procedimientos de producción de materiales de poliéster y combinaciones de poliéster con otros materiales poliméricos se proporcionan en W. R. Sorenson y T. W. Campbell "Preparative Methods of Polymer Chemistry", (Merscience Publishers, Nueva York 1968, y ediciones posteriores) y en la "Encyclopedia of Polymer Science, and Engineering, 2nd Ed.," H. F. Mark y col., (John Wiley & Sons, Nueva York 1985), y particularmente el volumen 12, páginas 1-290 (generalmente poliésteres) y especialmente las páginas 259-274 para procedimientos de fabricación de resinas.
El ácido dicarboxílico para la producción del poliéster es un ácido alquil dicarboxílico que tiene de 2 a 20 átomos de carbono, o un ácido aril sustituido con arilo o alquilo dicarboxílico que contiene de 8 a 16 átomos de carbono. Adicionalmente, en lugar del ácido dicarboxílico puede usarse un diéster de ácido alquil carboxílico que tiene de 4 a 20 átomos de carbono o un diéster de ácido dicarboxílico de arilo sustituido con alquilo que tiene de 10 a 20 átomos de carbono. Se prefieren glicoles o dioles polihídricos que contengan de 2 a 8 átomos de carbono, más preferiblemente etilenglicol. Los glicol o diol éteres que tengan de 4 a 12 átomos de carbono pueden sustituirse con el glicol o diol.
Los poliésteres de tereftalato se preparan a partir de tereftalato de dimetilo o ácido tereftálico con etilenglicol o a partir de tereftalato de dimetilo o ácido tereftálico con 1,4-ciclohexano diol. Los ácidos dicarboxílicos adecuados incluyen ácido tereftálico, ácido isoftálico, ácido malónico, succínico, glutárico, adípico, subérico, sebácico, maleico y fumárico, la totalidad de los cuales son ácidos dicarboxílicos bien conocidos, o mezclas de estos, de tal manera que se produzca un copoliéster. Los glicoles adecuados, además del etilenglicol y el 1,4-ciclohexano diol, incluyen propilenglicol, 1,3-propanodiol, glicerol, 1,2-butanodiol, 1,4-butanodiol, pentaeritritol, neopentilglicol, glicoles y dioles similares, y mezclas de los mismos. Estos compuestos y los procedimientos para preparar poliésteres y copoliésteres usando los compuestos se conocen bien en la técnica.
La producción convencional de tereftalato de polietileno (y otros poliésteres, tales como otro tereftalato, isoftalato y poliésteres de tereftalato-isoftalato mezclados) comprende hacer reaccionar ácido tereftálico o tereftalato de dimetilo con etilenglicol a una temperatura de aproximadamente 200 ºC a aproximadamente 250 ºC para formar monómeros y agua (o metanol). Debido a que la reacción es reversible, el agua (o metanol) se elimina constantemente para impulsar la reacción hacia la producción del monómero. A continuación, el monómero experimenta una reacción de policondensación para formar el polímero. Durante la reacción del ácido tereftálico o el tereftalato de dimetilo y etilenglicol, no es necesario tener presente un catalizador aunque puede ser ventajoso para aumentar la velocidad de la reacción. Generalmente, durante la reacción de policondensación, se prefiere el uso de un catalizador, por ejemplo, compuestos de antimonio u otro catalizador conocido por los expertos en la técnica. En la elaboración de preformas de botellas y botellas de plástico a partir de preformas, es deseable producir el poliéster más limpio y más claro. Generalmente, cuando menos aditivos se empleen, más claro será el polímero que se produzca. Por el contrario, algunas veces es deseable fabricar una botella de plástico con color, lo que significa que la preforma de la botella también puede ser de color. Por consiguiente, al polímero se le pueden añadir diversos pigmentos, tintes, cargas y otras substancias conocidas por los expertos en la técnica, generalmente durante o cerca del final de la reacción de policondensación. Los aditivos específicos usados y el punto de introducción durante la reacción se conocen en la técnica y no forman parte de la presente invención. Puede emplearse cualquier sistema convencional y los expertos en la técnica pueden tomar y seleccionar entre los diversos sistemas para la introducción de aditivos para seleccionar el mejor para el resultado que se desea.
Las botellas de poliéster de la presente invención, como se define en las reivindicaciones, pueden fabricarse usando procedimientos bien conocidos para producir recipientes a partir de poliésteres. Dichos procedimientos incluyen moldeo de inyección por estirado mediante soplado y moldeo de extrusión por soplado. Preferiblemente, dichos recipientes son botellas hechas usando un procedimiento de moldeo por soplado convencional bien conocido por los expertos en la materia.
En otro aspecto, la presente invención describe agentes antibloqueo útiles en la producción de poliéster y botellas de poliéster en forma de talco que se ha secado para que contenga de aproximadamente 20 a aproximadamente 300 ppm de agua. El talco puede tratarse mediante cualquier procedimiento convencional para eliminar el agua, pero preferiblemente se seca en un horno convencional. El talco se añade al poliéster durante el procedimiento de producción para producir poliésteres y recipientes de poliéster que tengan un coeficiente de fricción reducido y una transparencia aceptable.
En un aspecto adicional, la presente invención describe agentes antibloqueo útiles en la producción de poliéster y botellas de poliéster en forma de talco seco que se ha tratado con ácidos grasos para producir un talco de unión.
Los poliésteres útiles en la presente invención se conocen bien en la técnica y generalmente se forman a partir de unidades repetitivas que comprenden ácido tereftálico, tereftalato de dimetilo, ácido isoftálico, isoftalato de dimetilo, dimetil-2,6-naftalenodicarboxilato, ácido 2,6-naftalenodicarboxílico, etilenglicol, dietilenglicol, 1,4ciclohexanodimetanol, 1,4-butanodiol y mezclas de los mismos.
El componente de ácido dicarboxílico del poliéster puede modificarse opcionalmente con hasta aproximadamente el 15 por ciento en moles de uno o más ácidos dicarboxílicos diferentes. Dichos ácidos dicarboxílicos adicionales incluyen ácidos dicarboxílicos aromáticos que tengan preferiblemente de 8 a 14 átomos de carbono, ácidos dicarboxílicos alifáticos que tengan preferiblemente de 4 a 12 átomos de carbono, o ácidos dicarboxílicos cicloalifáticos que tengan preferiblemente de 8 a 12 átomos de carbono. Los ejemplos de ácidos dicarboxílicos que se van a incluir con el ácido tereftálico son: ácido itálico, ácido isoftálico, ácido naftaleno-2,6-dicarboxílico, ácido ciclohexanodicarboxílico, ácido ciclohexanodiacético, ácido difenil-4,4'-dicarboxílico, ácido succínico, ácido glutárico, ácido adípico, ácido azelaico, ácido sebácico, y mezclas de los mismos y similares.
Además, el componente de glicol puede modificarse opcionalmente con hasta aproximadamente el 15 por ciento en moles, de uno o más dioles diferentes del etilenglicol. Dichos dioles adicionales incluyen dioles cicloalifáticos que tengan preferiblemente de 6 a 20 átomos de carbono o dioles alifáticos que tengan preferiblemente 3 a 20 átomos de carbono. Los ejemplos de dichos dioles incluyen: dietilenglicol, trietilenglicol, 1,4-ciclohexanodimetanol, propano1,3-diol, butano-1,4-diol, pentano-1,5-diol, hexano-1,6-diol, 3-metilpentanodiol-(2,4), 2-metilpentanodiol-(1,4), 2,2,4trimetilpentanodiol-(1,3), 2-etilhexanodiol-(1,3), 2-etilhexanodiol-(1,3), 2,2-dietilpropanodiol-(1,3), hexanodiol-(1,3), 1,4-di-(hidroxietoxi)-benceno, 2,2-bis-(4-hidroxiciclohexil)-propano, 2,4-dihidroxi-1,1,3,3-tetrametil-ciclobutano, 2,2bis-(3-hidroxietoxifenil)-propano, 2,2-bis-(4-hidroxipropoxifenil)-propano, mezclas de los mismos y similares. Los poliésteres pueden prepararse a partir de dos o más de los dioles anteriores.
Los poliésteres preferidos de la presente invención son poli(tereftalato de etileno) ("PET"), poli(naftalato de etileno) ("PEN"), poli(isoftalato de etileno) ("PIT") y poli(tereftalato de etilenobutileno), siendo el PET el más preferido, más preferiblemente, poli(tereftalato de etileno) ("PET").
El poliéster también puede contener pequeñas cantidades de comonómeros trifuncionales o tetrafuncionales, tales como anhídrido trimelítico, trimetilpropano, dianhídrido piromelítico, pentaeritritol, y otros polioles o poliácidos formadores de poliéster que se conocen generalmente en la técnica.
También, aunque no se requiere, al poliéster se le pueden añadir otros aditivos usados normalmente en poliésteres. Dichos aditivos incluyen, pero sin limitación, colorantes, tóners, pigmentos, negro de carbón, fibras de vidrio, cargas, modificadores de impacto, antioxidantes, estabilizadores, retardadores de llama, adyuvantes de recalentamiento, compuestos reductores de acetaldehído, eliminadores de oxígeno, adyuvantes mejoradores de barrera y similares.
Esta invención puede ilustrarse adicionalmente mediante los siguientes ejemplos de realizaciones preferidas de la misma.
Ejemplos Comparativos 1 a 51
Los agentes antibloqueo Ba2SO4, talco y SiO2 se añadieron a PET CB-12 (CB-12 es un copoliéster de ácido tereftálico, ácido isoftálico y etilenglicol disponible en el mercado en Eastman Chemical Company como ESTAPAK® CSC Resin) a concentraciones del 0,0125 al 0,10% en peso, con tamaños de partícula que varían de 20 nanómetros a 7 micrómetros. Los agentes antibloqueo "sin secar" se incorporaron dentro del PET en forma de concentrados
hechos mediante dos procedimientos: (1) mezclado por fusión en un extrusor de doble tornillo en un concentrado del 1,0% en peso ("SC/UB") y (2) in situ en la preparación de PET para hacer un concentrado del 1,0% en peso ("NMC/MB"). Ambos procedimientos se evaluaron en botellas de PET mediante moldeo por inyección de gránulos/mezclas de gránulos en una máquina de moldeo por inyección Husky de ocho cavidades para preparar 5 preformas de 2 litros. Las preformas resultantes se estiraron en una máquina de moldeo por soplado-estiramiento SmEL 2/3 en botellas de 2 litros. Las botellas se analizaron para comprobar su nivel de empañamiento (el empañamiento de la pared lateral se midió usando ASTM D-1003) y para comprobar su coeficiente de fricción montando dos botellas perpendiculares y en contacto entre ellas, volteando una botella y midiendo el par de torsión requerido para voltear la segunda botella. El coeficiente de fricción se calculó como ! = (Par de torsión/R)/F2, en 10 donde el Par de torsión es el resultado de salida del dispositivo detector del par de torsión, R es el radio de la botella, y F2 es la carga real o fuerza experimentada por las botellas en sus puntos de contacto. Los resultados se muestran en las Tablas 1, 2 y 3 y en las Figuras 1 a 8. Las Figuras 1 a 6 son gráficos que comparan el empañamiento, COF, cargas y tamaños de partícula de las muestras. Haciendo referencia a las Tablas y las Figuras, una comparación de los datos muestra que los poliésteres y las botellas de poliéster tienen un coeficiente de fricción
15 reducido y una transparencia aceptable.
La Figura 7 muestra que los COF resultantes son muy similares para una carga dada de antibloqueo. La comparación del empañamiento de la pared lateral de las botellas se muestra en la Figura 8. Los resultados muestran que los recipientes preparados usando el talco tienen una transparencia ligeramente mayor en
20 comparación con recipientes que se prepararon usando SiO2 y Ba2SO4.
Tabla 1 Coeficiente de Fricción para Mezclas de PET/Talco COF de botella
Ej. Comp. Procedimiento de Tamaño de % en Desv. Empañamiento de
Polímero Med.
Nº prep. partícula (!) peso Est. pared
1
CB-12 SC./MB 0,2 0,0125 0,633 0,063 1,62
2
CB-12 SC./MB 0,2 0,025 0,487 0,042 3,22
3
CB-12 SC./MB 0,2 0,05 0,415 0,059 7,01
4
CB-12 SC./MB 0,2 0,1 0,372 0,029 12,54
5
CB-12 SC./MB 7 0,0125 0,827 0,074 1,84
6.
CB-12 SC. MB 7 0,025 0,425 0,029 4,08
7
CB-12 SC./MB 7 0,05 0,411 0,068 7,25
8
CB-12 SC./MB 7 0,1 0,360 0,036 13,96
9
CB-12 MBC/MB 7 0,0125 0,953 0,200 2,71
10
CB-12 MBC/MB 7 0,025 0,575 0,018 4,58
11
CB-12 MBC/MB 7 0,05 0,516 0,070 8,43
12
CB-12 MBC/MB 7 0,1 0,485 0,053 14,22
5
Tabla 2
Coeficiente de Fricción para Mezclas de PETBaSO4
Ej. Comp. Nº
Polímero Procedimiento de prep. Tamaño de partícula (!) % en peso de BaSO4 COF (Med. de 4 conjuntos) % de empañamiento (Medido)
13
CB-12 - 0 1,443 1,07
14
CB-12/PP PET SC/MB - 0 1,617 0,7
15
CB-12 SC/MB <1 0,0125 1,136 4,53
16
CB-12 SC/MB <1 0,025 0,649 8,85
17
CB-12 SC/MB <1 0,05 0,397 14,5
18
CB-12 SC/MB <1 0,1 0,345 33,35
19
CB-12 SC/MB 3 0,0125 0,731 2,8
20
CB-12 SC/MB 3 0,025 0,413 5,83
21
CB-12 SC/MB 3 0,05 0,270 9,16
22
CB-12 SC/MB 3 0,1 0,247 14,54
23
CB-12 SC/MB 1 0,0125 0,996 4,22
24
CB-12 SC/MB 1 0,025 0,467 9,76
25
CB-12 SC/MB 1 0,05 0,328 16,12
26
CB-12 SC/MB 1 0,1 0,320 30,56
27
CB-12 MBC/MB <1 0,0125 1,076 3,67
28
CB-12 MBC/MB <1 0,025 0,840 7,95
29
CB-12 MBC/MB <1 0,05 0,355 14,64
30
CB-12 MBC/MB <1 0,1 0,282 25,08
31
CB-12 MBC/MB 3 0,0125 0,714 4,17
32
CB-12 MBCh4B 3 0,025 0,294 6,89
33
CB-12 MBC/MB 3 0,05 0,224 12,57
34
CB-12 MBC/MB 3 0,1 0,189 24,08
35
CB-12 MBC/MB 1 0,0125 0,973 4,89
36
CB-12 MBC/MB 1 0,025 0,479 9,42
37
CB-12 MBC/MB 1 0,05 0,282 14,05
38
CB-12 MBC/MB 1 0,1 0,268 25,06
Tabla 3 Coeficiente de Fricción para Mezclas de PET/SiO2 COF de botella
Tamaño de
Ejemplo Procedimiento % en peso Desv. % de empañamiento
Polímero partícula de Med.
Comp. de prep. de SiO2 Est. (ASTM D-1003)
SiO2 (!)
39 CB-121 ninguno -0 1,443 0,061 1,07 40 CB-12 SC/MB 0,02 0,0125 1,536 0,191 1,34 41 CB-12 SC/MB 0,02 0,025 1,348 0,148 1,55 42 CB-12 SC/MB 0,02 0,05 1,090 0,092 2,15 43 CB-12 SC/MB 0,02 0,1 0,932 0,143 5,94 44 CB-12 SC/MB 5 0,0125 0,760 0,260 5,28 45 CB-12 SC/MB 5 0,025 0,362 0,079 9,95 46 CB-12 SC/MB 5 0,05 0,324 0,058 20,31 47 CB-12 SC/MB 5 0,1 0,278 0,022 33,53 48 CB-12 MBC/MB 5 0,0125 0,674 0,088 4,3 49 CB-12 MBC/MB 5 0,025 0,317 0,080 8,34 50 CB-12 MBC/MB 5 0,05 0,293 0,057 12,3 51 CB-12 MBC/MB 5 0,1 0,278 0,023 20,72
Ejemplos 52 a 63 (de acuerdo con la invención o comparativo)
5 Se secó Polar talc 9107 (7 micrómetros) a aproximadamente 250 ppm de humedad y después se añadió a una mezcla de reacción de PET a una carga del 1,0 % en peso. El concentrado resultante se utilizó para preparar mezclas como se ha descrito en el Ejemplo 1. Se determinaron el COF resultante y el empañamiento (medido usando ASTM D-1003) en las botellas y las paredes laterales de las botellas, respectivamente. El coeficiente de fricción se midió montando dos botellas perpendiculares y en contacto entre ellas, volteando una botella y midiendo
10 el par de torsión requerido para hacer girar la segunda botella. El coeficiente de fricción se calculó como ! = (Par de torsión/R)/F2, en donde el Par de torsión es el resultado de salida del dispositivo detector del par de torsión, R es el radio de la botella, y F2 es la carga real o fuerza experimentada por las botellas en sus puntos de contacto. Los resultados se muestran en la Tabla 4 (El COF es una media de 4 pruebas y el % de empañamiento es una media de 3 pruebas). Cuando se comparan con botellas preparadas con talco "sin secar" (Ejemplos 61, 62 y 63), los
15 resultados mostrados gráficamente en la Figura 9 muestran que se obtiene una mejora importante en el COF de la pared lateral de las botellas con cargas similares cuando se usa el talco "seco". La Figura 10 muestra que se obtiene una mejora importante en el % de empañamiento con cargas similares cuando usa el talco "seco".
Tabla 4
Ejemplo % en peso de talco Talco seco o son secar COF % de empañamiento 52 0 Muestra de Control 1,28 1,04 53 0,01 Seco 0,35 2,23 54 0,015 Seco 0,25 3,55 55 0,02 Seco 0,26 3,23
Comp. 56 0,025 Seco 0,22 4,73
Comp. 57 0,03 Seco 0,22 4,95 58 0 (repetir) Muestra de Control 1,19 0,96 59 0,01 (repetir) Seco 0,27 2,21 60 0 Muestra de Control 1,443 1,070
Comp. 61 0,0125 Sin secar 0,827 1,62 Comp. 62 0,025 Sin secar 0,425 3,22 Comp. 63 0,05 Sin secar 0,411 7,01

Claims (11)

  1. REIVINDICACIONES
    1.
    Una botella de poliéster que tiene un coeficiente de fricción de 0,01 a 1,0 (medido de acuerdo con la descripción) y un valor de empañamiento de menos del 4% (medido de acuerdo con ASTM D-1003) que comprende poliéster y talco, en la que dicho poliéster se produce o se mezcla en presencia de un talco seco que contiene de 20 ppm a 300 ppm de agua, y en la que dicho poliéster contiene del 0,005 al 0,02% en peso del talco seco.
  2. 2.
    La botella de poliéster de la reivindicación 1, en la que dicho talco tiene un tamaño de partícula medio de 0,05 a 50 !m.
  3. 3.
    La botella de poliéster de la reivindicación 1, en la que dicho poliéster se produce o se mezcla en presencia de talco que contiene de 50 ppm a 250 ppm de agua.
  4. 4.
    La botella de poliéster de la reivindicación 1 que tiene una transparencia con valores de empañamiento del 0,1 al 4%.
  5. 5.
    La botella de poliéster de una cualquiera de las reivindicación 1 a 4, en la que el poliéster se selecciona entre el grupo que consiste en poli(etilentereftalato), poli(etilennaftalato), poli(etilenisoftalato) y poli(etilenbutilentereftalato).
  6. 6.
    La botella de poliéster de la reivindicación 5, en la que el poliéster es poli(etilentereftalato).
  7. 7.
    Una botella de poliéster que tiene un coeficiente de fricción de 0,01 a 1,0 (medido de acuerdo con la descripción) y un valor de empañamiento de menos del 4% (medido de acuerdo con ASTM D-1003) que comprende poliéster y talco de unión, en la que dicho poliéster se produce o se mezcla en presencia de un talco de unión que contiene de 20 ppm a 250 ppm de agua, y en la que dicho poliéster contiene del 0,001 al 0,1% en peso del talco de unión.
  8. 8.
    La botella de poliéster de la reivindicación 7, en la que el poliéster contiene del 0,001 al 0,05% en peso de talco de unión.
  9. 9.
    La botella de poliéster de la reivindicación 7 y la reivindicación 8, en la que el talco de unión tiene un tamaño de partícula medio de 0,05 a 50 !m.
  10. 10.
    La botella de poliéster de una cualquiera de las reivindicaciones 7 a 9 que tienen una transparencia con valores de empañamiento del 0,1 al 3%.
  11. 11.
    La botella de poliéster de una cualquiera de las reivindicaciones 7 a 10, en la que dicho poliéster se produce o se mezcla en presencia de talco de unión que contiene de 50 ppm a 250 ppm de agua.
ES02715217T 2001-03-30 2002-03-27 Botella de poliéster que tiene un coeficiente de fricción reducido y una transparencia mejorada. Expired - Lifetime ES2375950T3 (es)

Applications Claiming Priority (5)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US28029501P 2001-03-30 2001-03-30
US280295P 2001-03-30
US105488 2002-03-25
US10/105,488 US20030039783A1 (en) 2001-03-30 2002-03-25 Polyesters and polyester containers having a reduced coefficient of friction and improved clarity
PCT/US2002/009507 WO2002079309A1 (en) 2001-03-30 2002-03-27 Polyesters and polyester containers having a reduced coefficient of friction and improved clarity

Publications (1)

Publication Number Publication Date
ES2375950T3 true ES2375950T3 (es) 2012-03-07

Family

ID=26802638

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
ES02715217T Expired - Lifetime ES2375950T3 (es) 2001-03-30 2002-03-27 Botella de poliéster que tiene un coeficiente de fricción reducido y una transparencia mejorada.

Country Status (11)

Country Link
US (4) US20030039783A1 (es)
EP (1) EP1373391B1 (es)
JP (3) JP4851059B2 (es)
CN (4) CN1322042C (es)
AR (2) AR033109A1 (es)
AT (1) ATE540085T1 (es)
BR (1) BR0208600C1 (es)
CA (1) CA2441216A1 (es)
ES (1) ES2375950T3 (es)
MX (1) MXPA03008664A (es)
WO (1) WO2002079309A1 (es)

Families Citing this family (21)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US7759449B2 (en) * 2000-12-15 2010-07-20 Wellman, Inc. Methods for introducing additives into polyethylene terephthalate
US6500890B2 (en) * 2000-12-15 2002-12-31 Wellman, Inc. Polyester bottle resins having reduced frictional properties and methods for making the same
US20030039783A1 (en) * 2001-03-30 2003-02-27 Stafford Steven Lee Polyesters and polyester containers having a reduced coefficient of friction and improved clarity
US6777048B2 (en) 2002-12-18 2004-08-17 Eastman Chemical Company Polyester compositions containing silicon carbide
US7459113B2 (en) * 2004-03-08 2008-12-02 Eastman Chemical Company Process of making a container from polyester polymer particles having a small surface to center intrinsic-viscosity gradient
US7935399B2 (en) * 2004-09-02 2011-05-03 Grupo Petrotemex, S.A. De C.V. Low melting polyester polymers
US20060047102A1 (en) * 2004-09-02 2006-03-02 Stephen Weinhold Spheroidal polyester polymer particles
US20060100330A1 (en) * 2004-11-10 2006-05-11 Natarajan Kavilipalayam M Composition for use in forming an article
KR101321329B1 (ko) * 2005-04-25 2013-10-22 도요세이칸 그룹 홀딩스 가부시키가이샤 연신 성형 용기 및 그 제조 방법
JP4525447B2 (ja) * 2005-04-25 2010-08-18 東洋製罐株式会社 耐熱性ポリエステル延伸成形容器及びその製造方法
US7375167B2 (en) * 2005-05-09 2008-05-20 Basf Se Hydrolysis-resistance composition
GB0522766D0 (en) * 2005-11-08 2005-12-14 Dupont Teijin Films Us Ltd Polymeric film packaging
CN102227359A (zh) * 2008-11-28 2011-10-26 东洋制罐株式会社 高光泽多层塑料容器
US20100151165A1 (en) * 2008-12-15 2010-06-17 E. I. Du Pont De Nemours And Company Polyester compositions from biologically-derived materials
EP2345354B1 (de) * 2010-01-19 2012-07-11 Jura Elektroapparate AG Abgabevorrichtung zur Abgabe von Kaffee und/oder Milch und/oder Milchschaum, Getränkebereitungsmaschine mit einer Abgabevorrichtung und Verfahren zum Zusammensetzen einer Abgabevorrichtung
DE102011000276A1 (de) * 2011-01-21 2012-07-26 Krones Aktiengesellschaft Vorrichtung und Verfahren zum Bestimmen der Reibung zwischen Kunststoffhohlkörpern aus gleicher Materialzusammensetzung
CN103709687B (zh) * 2013-12-26 2015-11-18 安徽聚美生物科技有限公司 含有pbat的组合物及其制备方法和pbat全生物降解地膜
JP6650729B2 (ja) * 2014-10-28 2020-02-19 吉野化成株式会社 インフレーションフィルム組成物
CN107459631B (zh) * 2016-12-07 2019-03-22 金发科技股份有限公司 一种聚对苯二甲酸酯-共-癸二酸酯树脂及其制备方法
CN107915960B (zh) * 2017-11-17 2020-09-04 江苏东材新材料有限责任公司 一种超低表面粗糙度聚酯基膜/复合基膜及其制备方法
TWI833502B (zh) * 2022-12-15 2024-02-21 南亞塑膠工業股份有限公司 高耐熱透明聚對苯二甲酸乙二醇酯（pet）共聚酯及其製造方法

Family Cites Families (163)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
FR62386E (fr) 1952-01-18 1955-06-14 Selle de cycle avec dessus formé d'éléments jonctionnés
DE1285175B (de) * 1964-10-01 1968-12-12 Gen Electric Verwendung von Polycarbonaten zur Folienherstellung
NL140885B (nl) * 1964-10-01 1974-01-15 Gen Electric Zelfdragende film met een dikte van ten hoogste 0,025 mm.
US3368995A (en) 1965-08-03 1968-02-13 Teijin Ltd Fiberglass reinforced polyethylene terephthalate
JPS4519789Y1 (es) 1967-12-22 1970-08-10
US3516957A (en) * 1968-04-29 1970-06-23 Eastman Kodak Co Thermoplastic polyester composition containing organic ester mold release agent
US3624024A (en) 1970-02-24 1971-11-30 Eastman Kodak Co Flame retardant poly(tetramethylene terephthalate) molding compositions
BE795475A (fr) 1972-02-17 1973-08-16 Bayer Ag Procede de preparation de solutions de polycarbonates
GB1443109A (en) * 1973-06-30 1976-07-21 Toyo Boseki Film having excellent slip characterisitcs and its production
US3884870A (en) 1974-07-15 1975-05-20 Celanese Corp Polyethylene terephthalate film
US4132707A (en) 1976-12-06 1979-01-02 General Electric Company Preparation of branched poly(alkylene terephthalates)
GB1592668A (en) 1976-12-29 1981-07-08 Gen Electric Reinforced thermoplastic polyester composition
US4368284A (en) 1978-12-19 1983-01-11 Kanegafuchi Kagaku Kogyo Kabushiki Kaisha Polyvinyl chloride composite material
US4224264A (en) 1979-01-18 1980-09-23 Monsanto Company Foam crystallization of condensation polymers
US4312960A (en) 1979-01-18 1982-01-26 Monsanto Company Foam crystallization of condensation polymers
US4414352A (en) 1979-05-01 1983-11-08 General Electric Company Thermoplastic molding compositions and process
US4412888A (en) 1980-05-02 1983-11-01 Champion International Corporation Wood pulp fiber process and resultant products
DE3028496C2 (de) 1980-07-26 1986-04-24 Preh, Elektrofeinmechanische Werke Jakob Preh Nachf. Gmbh & Co, 8740 Bad Neustadt Haftvermittler für ein Trägermaterial
US4365031A (en) 1980-10-27 1982-12-21 The Goodyear Tire & Rubber Company Composition and process for making a green colored polyester
US4374949A (en) 1980-10-27 1983-02-22 The Goodyear Tire & Rubber Company Composition and process for making a green colored polyester
EP0057415B1 (en) 1981-01-30 1987-04-29 Teijin Limited Polyester resin composition
FR2501217B1 (fr) 1981-03-05 1985-12-27 Charbonnages Ste Chimique Compositions antibloquantes a base de polyethylene et films obtenus
US4443573A (en) 1981-04-15 1984-04-17 Allied Corporation Additive dispersions and process for their incorporation with fiber-forming polymers
US4434258A (en) 1982-01-15 1984-02-28 E. I. Du Pont De Nemours And Company Organic acid containing filled and plasticized thermoplastic compositions based on ethylene interpolymers
JPS58134148A (ja) 1982-02-04 1983-08-10 Mitsubishi Rayon Co Ltd 難燃性ポリエステル樹脂組成物
US4430468A (en) 1982-07-21 1984-02-07 E. I. Du Pont De Nemours And Company Surfactant-containing filled and plasticized thermoplastic compositions based on ethylene interpolymers
GB2124637A (en) 1982-08-03 1984-02-22 Bip Chemicals Ltd Polyethylene terephthalate moulding compositions
GB2125421B (en) 1982-08-17 1986-07-23 Nippon Paint Co Ltd Coating composition and coated article
US4643925A (en) 1982-09-07 1987-02-17 The Goodyear Tire & Rubber Company Multi-layer polyisophthalate and polyterephthalate articles and process therefor
FR2533221B1 (fr) 1982-09-20 1985-06-28 Sadev Procede d'obtention de resines alveolaires par condensation d'isomeres du methyloldihydroxydiphenylmethylene-ether, leur application comme materiaux d'isolation
US4451606A (en) 1983-02-23 1984-05-29 General Electric Company Copolymeric nucleating agent for polyester
US4654399A (en) 1983-06-02 1987-03-31 The Goodyear Tire & Rubber Company Composition and process for making an amber colored polyester
JPS6056530A (ja) 1983-09-08 1985-04-02 Toyobo Co Ltd 配向ポリエステルフイルム
FR2564475B1 (fr) 1984-05-21 1986-11-28 Atochem Compositions a base de polyamides a combustibilite retardee
JPS6131429A (ja) * 1984-07-25 1986-02-13 Toray Ind Inc ポリエステルの製造方法
EP0171955B2 (en) 1984-07-27 1994-06-01 Inax Corporation Simulated marble article
JPS61250034A (ja) 1985-04-27 1986-11-07 Nippon Ester Co Ltd 原着ポリエステルペレツトの製造法
US5039717A (en) 1985-07-25 1991-08-13 Amoco Corporation Copolyesters
US4699942A (en) 1985-08-30 1987-10-13 Eastman Kodak Co. Polyester compositions
JPH0674377B2 (ja) 1985-12-26 1994-09-21 住友化学工業株式会社 樹脂組成物
US4607075A (en) 1986-01-06 1986-08-19 Gaf Corporation Polyester compostions
US4677150A (en) 1986-01-10 1987-06-30 Celanese Engineering Resins Inc. Modified polyester compositions
US4713407A (en) 1986-01-31 1987-12-15 Idemitsu Petrochemical Co., Ltd. Flame retardant polyester resin composition
US4795771A (en) 1986-02-26 1989-01-03 Toyo Boseki Kabushiki Kaisha Polyester composition
DE3784357T2 (de) * 1986-03-07 1993-08-12 Nippon Catalytic Chem Ind Monodisperse glykolsuspension von feien anorganischen oxidteilchen mit hervorragender dispersionsstabilitaet und verfahren zur verbesserung des gleitvermoegens von polyesterfolie unter verwendung der monodispersen suspension.
IT1197798B (it) 1986-08-01 1988-12-06 Montefibre Spa Composizioni poliestere a rapida cristallizzazione
EP0272417A3 (en) 1986-12-22 1989-09-27 General Electric Company Blends of polycarbonate resins and polyester resins exhibiting improved color properties
US4927874A (en) 1987-01-14 1990-05-22 Cyprus Mines Corporation Beneficiated talcs
US4931493A (en) 1987-01-14 1990-06-05 Cyprus Mines Corporation Beneficiated talcs
US4820347A (en) 1987-01-14 1989-04-11 Cyprus Minerals Company Beneficiated talcs
US4778858A (en) 1987-03-05 1988-10-18 The Goodyear Tire & Rubber Company Preparation of thermoplastic resin composition by solid state polymerization
US4898897A (en) 1987-04-24 1990-02-06 Konica Corporation Process for producing polyester resin composition
SE466312B (sv) 1987-05-11 1992-01-27 Tetra Pak Holdings Sa Behaallarlock med aaterfoerslutbar oeppningsanordning innefattande en polyolefin och oorganiskt fyllmedel
US5000871A (en) 1987-06-24 1991-03-19 Maruo Calcium Company Limited Gycol dispersion of calcium carbonate
JP2555087B2 (ja) 1987-07-23 1996-11-20 株式会社クラレ 耐熱容器
US4908428A (en) 1987-07-27 1990-03-13 Montefibre S.P.A. Quick-crystallizing polyester composition
US4983660A (en) 1987-12-25 1991-01-08 Mitsubishi Rayon Company Ltd. Polyethylene terephthalate resin composition
US4981896A (en) 1988-03-31 1991-01-01 Sumitomo Chemical Company Thermoplastic resin composition
JP2682638B2 (ja) * 1988-04-26 1997-11-26 三井石油化学工業株式会社 ポリエステル樹脂成形体の製造方法
FR2634215A1 (fr) 1988-07-13 1990-01-19 Rhone Poulenc Chimie Compositions de moulage a base de polymeres thermotropes renforces par des charges minerales
US5089553A (en) 1988-08-30 1992-02-18 Idemitsu Petrochemical Co., Ltd. Copolymerized polyester compositions
US5262471A (en) 1988-11-21 1993-11-16 Fuji Photo Film Co., Ltd. Method of preparing packaging material for photographic photosensitive material and masterbatch therefor
JP2736906B2 (ja) * 1988-11-30 1998-04-08 日本石油化学株式会社 熱可塑性全芳香族ポリエステル樹脂組成物の配合方法
NL8901054A (nl) 1989-04-27 1990-11-16 Gen Electric Polymeermengsel met polyester, glasvezels, vlamvertragend middel en vulmiddel; daaruit gevormde voorwerpen.
US5189091A (en) 1989-05-04 1993-02-23 The Dow Chemical Company Polycarbonate/aromatic polyester blends modified with a grafted olefin copolymer
US5008230A (en) 1989-05-22 1991-04-16 Hoechst Celanese Corporation Catalyst for preparing high clarity, colorless polyethylene terephthalate
JPH0833803B2 (ja) 1989-05-22 1996-03-29 日本電気株式会社 記憶制御装置
JP2775301B2 (ja) 1989-07-06 1998-07-16 旭化成工業株式会社 熱可塑性樹脂組成物
JP2774825B2 (ja) * 1989-07-28 1998-07-09 サンスター技研株式会社 一液型熱硬化性シーリング材組成物
JP3080311B2 (ja) * 1989-08-21 2000-08-28 東レ株式会社 ポリエステルからなるフイルム
JPH03207750A (ja) * 1990-01-09 1991-09-11 Mitsui Petrochem Ind Ltd ポリエステル樹脂組成物およびこれから形成されるポリエステル樹脂成形体の製造方法
US5369154A (en) 1990-04-12 1994-11-29 The Dow Chemical Company Polycarbonate/aromatic polyester blends containing an olefinic modifier
GB9008847D0 (en) 1990-04-19 1990-06-13 Metacol Limited The incorporation of additives into polyesters
JP2862955B2 (ja) 1990-05-28 1999-03-03 嗣郎 源吉 バテライト型炭酸カルシウムを含有するポリエステル組成物
US5082890A (en) 1990-08-21 1992-01-21 The Dow Chemical Company Filled thermoplastic molding compositions
ATE146120T1 (de) 1990-09-13 1996-12-15 Wellstar Holding Bv Verfahren zur herstellung eines vorformlings für flaschen aus polyester
DE4039857A1 (de) 1990-10-19 1992-04-23 Inventa Ag Verfahren und vorrichtung zur direkten, kontinuierlichen modifizierung von polymerschmelzen
JPH04180967A (ja) 1990-11-14 1992-06-29 Mitsubishi Kasei Corp ポリアリーレンサルファイド樹脂組成物
JP3037998B2 (ja) 1990-11-15 2000-05-08 電気化学工業株式会社 ポリエチレンテレフタレート樹脂シート及び成形品
JP3044271B2 (ja) 1990-11-16 2000-05-22 東洋紡績株式会社 樹脂組成物および積層フィルム
JP2862992B2 (ja) 1990-11-19 1999-03-03 日本エステル株式会社 ポリエステルの製造法
US5114998A (en) 1990-12-06 1992-05-19 Hoechst Celanese Corp. Stabilized talc-filled polyester compositions
US5114995A (en) 1990-12-06 1992-05-19 Hoechst Celanese Corp. Stabilized talc-filled polyester compositions
US5114996A (en) 1990-12-06 1992-05-19 Hoechst Celanese Corp. Stabilized talc-filled polyester compositions
US5114997A (en) 1990-12-06 1992-05-19 Hoechst Celanese Corp. Stabilized talc-filled polyester compositions
US5155145A (en) 1990-12-11 1992-10-13 Union Carbide Chemicals & Plastics Technology Corporation Polymer impurity deactivators
CA2035827A1 (en) 1991-02-06 1992-08-07 Masashi Yamamoto Thermoplastic resin composition
US5240980A (en) 1991-02-08 1993-08-31 Milliken Research Corporation Colorants for use in opacified thermoplastic resins
CA2065092A1 (en) 1991-04-05 1992-10-06 Masayoshi Kurisu Curable coating resin composition and information recording medium using the same
US5360829A (en) 1991-07-12 1994-11-01 Kanebo, Ltd. Foamed polyester sheet and process for the production thereof
JP3203261B2 (ja) 1991-10-15 2001-08-27 三菱樹脂株式会社 熱成形用ポリエステルシート
JP3156863B2 (ja) 1991-12-26 2001-04-16 日本ジーイープラスチックス株式会社 強化難燃ポリエステル系樹脂組成物
BR9306350A (pt) 1992-05-15 1998-06-30 Ici Plc Polímero e copolímero de tereftalato de polietileno modificado preforma de frasco para moldagem por injeção frasco moldado por injeção e processo de obtenção de um frasco
US5258161A (en) 1992-06-15 1993-11-02 Union Carbide Chemicals & Plastics Technology Corporation Blown film extrusion
EP0578245A3 (en) 1992-07-10 1994-07-27 Mitsubishi Petrochemical Co Process for producing a resin compound
GB9215169D0 (en) 1992-07-16 1992-08-26 Rohm & Haas Mouldable crystalline polyester composition
US6277899B1 (en) * 1992-08-03 2001-08-21 Novamont S.P.A. Biodegradable polymeric composition
JPH0665478A (ja) 1992-08-20 1994-03-08 Kanebo Ltd ポリエステルフイルム
JPH0673205A (ja) 1992-08-27 1994-03-15 Toyobo Co Ltd ２軸配向ポリエステルフィルム
GB9223300D0 (en) 1992-11-06 1992-12-23 Courtaulds Coatings Holdings Powder coating compositions and their use
DE4239260B4 (de) 1992-11-21 2005-07-28 Zimmer Ag Verfahren zur Herstellung von feinteilige Additive enthaltendem Polyester-Masterbatch
JPH07238211A (ja) 1992-12-07 1995-09-12 Toray Ind Inc ポリエステル組成物およびフィルム
EP0616013B1 (en) 1993-03-19 1999-06-02 Mitsubishi Chemical Corporation Thermoplastic resin composition
US5399603A (en) 1993-05-03 1995-03-21 Eastman Chemical Company Radon barrier film forming compositions
NL9300788A (nl) 1993-05-10 1994-12-01 Gen Electric Polymeermengsels en daaruit gevormde voorwerpen.
IL110514A0 (en) 1993-10-04 1994-10-21 Eastman Chem Co Concentrates for improving polyester compositions and a method for preparing such compositions
US5484632A (en) * 1993-10-07 1996-01-16 Eastman Chemical Company Non-oriented, heat-sealing polyester film
CA2139061C (en) * 1993-12-28 1998-12-08 Mitsui Chemicals, Inc. Process for preparing polyester
DE4429697A1 (de) 1994-08-22 1996-02-29 Bayer Ag Verfahren zur Herstellung von UV-stabilen Polycarbonaten
US5504130A (en) 1994-09-01 1996-04-02 General Electric Company Compositions of poly(phenylene ether) and polyester resins, which exhibit improved flow
US5489640A (en) 1994-09-01 1996-02-06 General Electric Company Compositions of poly(phenylene ether) and polyester resins, which exhibit improved heat resistance and flow
JP3374548B2 (ja) 1994-10-24 2003-02-04 三菱化学株式会社 ポリブチレンテレフタレート
US5574078A (en) 1994-11-10 1996-11-12 Lasermaster Corporation Thermal compositions
US5523379A (en) 1994-12-21 1996-06-04 General Electric Plastics High molecular weight stabilizer compounds for stabilizing polymers
DE69608496T2 (de) 1995-01-11 2001-01-18 Hoechst Trespaphan Gmbh Polymerfilme
JP2951563B2 (ja) 1995-02-09 1999-09-20 出光石油化学株式会社 ポリカーボネート樹脂組成物及びそれを用いた自動車用ドアハンドル
US5536763A (en) 1995-06-05 1996-07-16 Rubbermaid Office Products Inc. Staining resin compounds and products therefrom
KR0143120B1 (ko) 1995-06-28 1998-08-01 김광호 무선호출 수신기의 전원절약방법
US5830544A (en) 1996-03-01 1998-11-03 Shell Oil Company Non-sticky polyester bottles
EP0794222B1 (en) 1996-03-04 2006-05-17 Honeywell International Inc. Methods for making additives for synthetic filaments and incorporating such additives in thermoplastic filament-forming polymeric materials
DE59605593D1 (de) * 1996-03-13 2000-08-17 Alusuisse Lonza Services Ag Verwendung eines Trägers zum Bedrucken mittels Laserdruck
JPH09255934A (ja) * 1996-03-21 1997-09-30 C I Kasei Co Ltd 螺合式塩化ビニル樹脂管用接合剤
JPH09272191A (ja) 1996-04-03 1997-10-21 Kanebo Ltd ポリエステル多層シートおよびそれからなる容器
JPH09302142A (ja) * 1996-05-20 1997-11-25 Fukuvi Chem Ind Co Ltd 熱可塑性重合体組成物
US5898058A (en) 1996-05-20 1999-04-27 Wellman, Inc. Method of post-polymerization stabilization of high activity catalysts in continuous polyethylene terephthalate production
JPH106387A (ja) 1996-06-24 1998-01-13 Mitsui Petrochem Ind Ltd ポリエステル組成物製ボトルおよびその製造方法
JPH1016934A (ja) * 1996-06-26 1998-01-20 Mitsui Petrochem Ind Ltd 飽和ポリエステル組成物製ボトルおよびその製造方法
US6121351A (en) 1996-09-03 2000-09-19 Eastman Chemical Company Thermoplastic compositions containing anthraquinone polysulfonamide colorants
US5922828A (en) 1996-09-03 1999-07-13 Hoechst Celanese Corp. Process for producing polyethylene terephthalate using a specific catalyst stabilizer system
US6020414A (en) 1996-10-23 2000-02-01 Hoechst Celanese Corporation Method and compositions for toughening polyester resins
JPH10156926A (ja) 1996-11-26 1998-06-16 Kyoraku Co Ltd 断熱シート部材の貼着成形品およびその製造方法
US6306492B1 (en) 1996-12-26 2001-10-23 Toyo Boseki Kabushiki Kaisha Laminated polyester film
US5945460A (en) 1997-03-20 1999-08-31 Eastman Chemical Company Process for continuously producing polyester articles with scrap recycle in a continuous melt-to-preform process
US5919872A (en) 1997-06-12 1999-07-06 Shell Oil Company Process for crystallizing blends of polyethylene terephthalate and polyethylene isophthalate
US6162857A (en) 1997-07-21 2000-12-19 Eastman Chemical Company Process for making polyester/platelet particle compositions displaying improved dispersion
US5908890A (en) 1997-08-08 1999-06-01 Cr Minerals Corporation Antiblock agent for polyolefin films
US6048922A (en) 1997-08-20 2000-04-11 Eastman Chemical Company Process for preparing high strength fiber reinforced composites
EP1086985B1 (en) * 1997-09-02 2003-10-15 Ajinomoto Co., Inc. Thermoplastic resin composition, agent for improving thermal aging resistance of thermoplastic resin, and resin molded article obtained therefrom
US6110405A (en) 1997-09-15 2000-08-29 Wellman, Inc. Melt spinning colored polycondensation polymers
US5874517A (en) 1997-12-23 1999-02-23 Hoechst Celanese Corporation Method to reduce regenerated acetaldehyde in pet resin
AR018063A1 (es) 1998-02-13 2001-10-31 Basf Se Poliamida inherentemente estabilizada frente a la luz y al calor y metodo para su obtencion.
JPH11323126A (ja) 1998-03-18 1999-11-26 Bridgestone Corp 軟質ポリウレタンフォ―ム
US20020123536A1 (en) 1998-03-18 2002-09-05 Hideya Kinoshita Soft polyurethane foam
DE19812557A1 (de) 1998-03-21 1999-09-23 Basf Ag Verfahren zur Herstellung von Polyalkylenarylaten
US6294254B1 (en) 1998-08-28 2001-09-25 Wellman, Inc. Polyester modified with polyethylene glycol and pentaerythritol
EP1038920B1 (en) 1998-10-09 2004-12-15 Teijin Chemicals, Ltd. Resin composition
US6150454A (en) 1998-11-03 2000-11-21 Arteva North America S.A.R.L. Poly(terephthalic acid diester)-poly(isophthalic acid diester) resin formulations having improved gas barrier properties
US6323271B1 (en) 1998-11-03 2001-11-27 Arteva North America S.A.R.L. Polyester resins containing silica and having reduced stickiness
JP2000239498A (ja) 1999-02-17 2000-09-05 Nippon Shokubai Co Ltd ポリエステル樹脂組成物
KR20010108304A (ko) 1999-03-04 2001-12-07 그래햄 이. 테일러 폴리프로필렌, 폴리에스테르 및 그래프트 개질된폴리올레핀 탄성체를 함유하는 블렌드
GB9909956D0 (en) 1999-04-29 1999-06-30 Univ Aston Thermoplastic moulding compositions and polymer additives
US6503616B1 (en) 1999-10-25 2003-01-07 P. T. Indorama Synthetics Micronized particles
AU779213B2 (en) 1999-11-08 2005-01-13 Bayer Aktiengesellschaft Compositions based on shock resistance-modified polyethyleneterephthalate/polycarbonate blends
US6284866B1 (en) 1999-12-07 2001-09-04 Wellman, Inc. Method of preparing modified polyester bottle resins
US6423764B1 (en) 2000-08-24 2002-07-23 Milliken & Company Method of producing colored polyester thermoplastic materials through specific solid-state procedures
DE10045719B4 (de) 2000-09-15 2018-01-11 Inventa-Fischer Gmbh & Co. Kg Verfahren zur Herstellung von Polyestern mit reduziertem Gehalt an Acetaldehyd
US20030055207A1 (en) 2000-10-02 2003-03-20 Nyacol Nano Technologies, Inc. Surface-modified Ca(CO3) and polymers containing same
US6500890B2 (en) 2000-12-15 2002-12-31 Wellman, Inc. Polyester bottle resins having reduced frictional properties and methods for making the same
US6569991B2 (en) 2000-12-15 2003-05-27 Wellman, Inc. Methods of post-polymerization extruder injection in polyethylene terephthalate production
US6599596B2 (en) 2000-12-15 2003-07-29 Wellman, Inc. Methods of post-polymerization injection in continuous polyethylene terephthalate production
US6573359B2 (en) 2000-12-15 2003-06-03 Wellman, Inc. Methods of post-polymerization injection in condensation polymer production
US6590069B2 (en) 2000-12-15 2003-07-08 Wellman, Inc. Methods of post-polymerization extruder injection in condensation polymer production
US20030039783A1 (en) 2001-03-30 2003-02-27 Stafford Steven Lee Polyesters and polyester containers having a reduced coefficient of friction and improved clarity

Also Published As

Publication number Publication date
US6903154B2 (en) 2005-06-07
JP2011225280A (ja) 2011-11-10
JP5973137B2 (ja) 2016-08-23
CN101311207A (zh) 2008-11-26
AR033109A1 (es) 2003-12-03
WO2002079309A1 (en) 2002-10-10
AR066915A2 (es) 2009-09-23
CN1680485A (zh) 2005-10-12
EP1373391A1 (en) 2004-01-02
CA2441216A1 (en) 2002-10-10
EP1373391B1 (en) 2012-01-04
CN1966574B (zh) 2012-07-04
US7399802B2 (en) 2008-07-15
BR0208600A (pt) 2004-03-02
US20070020419A1 (en) 2007-01-25
MXPA03008664A (es) 2003-12-12
ATE540085T1 (de) 2012-01-15
JP2004532913A (ja) 2004-10-28
JP2008068930A (ja) 2008-03-27
BR0208600C1 (pt) 2006-12-19
US20040228994A1 (en) 2004-11-18
CN101311207B (zh) 2012-12-05
US20050165147A1 (en) 2005-07-28
US20030039783A1 (en) 2003-02-27
CN1966574A (zh) 2007-05-23
JP4851059B2 (ja) 2012-01-11
CN100415828C (zh) 2008-09-03
CN1511175A (zh) 2004-07-07
CN1322042C (zh) 2007-06-20

Similar Documents

Publication Publication Date Title
ES2375950T3 (es) Botella de poliéster que tiene un coeficiente de fricción reducido y una transparencia mejorada.
EP1200522B1 (en) Polyester-polyamide blends with reduced gas permeability and low haze
CA2446679C (en) Polyester compositions containing silicon carbide
US6323271B1 (en) Polyester resins containing silica and having reduced stickiness
EP1433810A1 (en) Glassy carbon thermoplastic compositions
US20200071517A1 (en) Oxygen scavenging compositions requiring no induction period
US20050089658A1 (en) Opaque polyester containers
Beeva et al. Controlling the barrier properties of polyethylene terephthalate. A review
JP2009024159A (ja) ポリエステル系ガスバリア樹脂およびそのプロセス
US20160130433A1 (en) Oxygen scavenging compositions requiring no induction period
US10208200B2 (en) Dual oxygen-scavenging compositions requiring no induction period
US20200148879A1 (en) Opaque oxygen scavenging containers
JP2000302880A (ja) ポリエステル樹脂成形体
MXPA99010103A (es) Resinas de poliéster que contienen sílice y que tienen pegajosidad reducida