ES2565067T3 - Derivados de heteroarilpiperidina y de heteroarilpiperazina como fungicidas - Google Patents

Derivados de heteroarilpiperidina y de heteroarilpiperazina como fungicidas Download PDF

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ES2565067T3 ES12806489.6T ES12806489T ES2565067T3 ES 2565067 T3 ES2565067 T3 ES 2565067T3 ES 12806489 T ES12806489 T ES 12806489T ES 2565067 T3 ES2565067 T3 ES 2565067T3
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Pierre Wasnaire
Sebastian Hoffmann
Thomas Seitz
Stefan Hillebrand
Jürgen BENTING
Jan Peter Schmidt
Pierre Cristau
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Abstract

Compuestos de la fórmula (I), **Fórmula** en la que las definiciones de restos tienen los siguientes significados: RA1 representa hidrógeno, halógeno, ciano, amino, -CHO, -C(>=O)OH, -C(>=O)NH2, alquilo, alquenilo, alquinilo, haloalquilo, haloalquenilo, haloalquinilo, cicloalquilo, halocicloalquilo, alquilcicloalquilo, cicloalquilalquilo, halocicloalquilalquilo, cicloalquenilo, halocicloalquenilo, alcoxialquilo, alquiltioalquilo, alquilsulfinilalquilo, alquilsulfonilalquilo, alquilaminoalquilo, dialquilaminoalquilo, haloalquilaminoalquilo, alquilcarbonilo, haloalquilcarbonilo, cicloalquilcarbonilo, alcoxicarbonilo, cicloalcoxicarbonilo, cicloalquilalcoxicarbonilo, alquilaminocarbonilo, dialquilaminocarbonilo, alcoxi, haloalcoxi, cicloalcoxi, halocicloalcoxi, alqueniloxi, haloalqueniloxi, alquiniloxi, haloalquiniloxi, alcoxialcoxi, alquilcarboniloxi, haloalquilcarboniloxi, alquiltio, haloalquiltio, cicloalquiltio, alquilamino, dialquilamino, haloalquilamino, halodialquilamino, cicloalquilamino, alquilcarbonilamino, haloalquilcarbonilamino, alquilsulfonilamino o haloalquilsulfonilamino, RA2 representa hidrógeno, halógeno, ciano, hidroxi, alquilo, haloalquilo, alcoxi, haloalcoxi, alquiltio o RA2 representa un fenilo no sustituido o sustituido, un heterociclilo de 5 o 6 miembros sustituido dado el caso benzocondensado, donde los sustituyentes se seleccionan independientemente entre sí de la siguiente lista: hidroxi, ciano, halógeno, alquilo, haloalquilo, alcoxi, haloalcoxi o RA1 y RA2 forman junto con el átomo de carbono al que están unidos, un anillo saturado o parcialmente insaturado de tres a siete miembros que contiene dado el caso uno, dos, tres o cuatro heteroátomos del grupo de oxígeno, nitrógeno, silicio o azufre, estando dado el caso uno, dos o tres miembros de anillo de carbono seleccionados de C(>=O) y C(>=S) y los miembros de anillo de azufre se seleccionan de S(>=O)s(>=NRA3)f, y los miembros de anillo de silicio se seleccionan de SiRA4RA5, pudiendo el anillo estar sustituido o no sustituido, donde los sustituyentes se seleccionan independientemente entre sí de RA6, RA3 representa hidrógeno, ciano, alquilo, haloalquilo, cicloalquilo, halocicloalquilo, alcoxi, haloalcoxi, alquilamino, dialquilamino, haloalquilamino o fenilo, RA4 y RA5 representan de manera igual o diferente e independientemente entre sí alquilo, alquenilo, alquinilo, cicloalquilo, halocicloalquilo, cicloalquilalquilo, alquilcicloalquilo, alquilcicloalquilalquilo, haloalquilo, alcoxi o haloalcoxi, s representa 0, 1 o 2, y f representa 0, 1 o 2, y s + f representa 0, 1 o 2, RA6 representa halógeno, ciano, alquilo, haloalquilo, alcoxi o haloalcoxi en los miembros de anillo de carbono y representa ciano, alquilo o alcoxi en los miembros de anillo de nitrógeno, L1 representa oxígeno, azufre, -N(RL1)-, -C(RL2)2-, -OC(RL2)2-, -SC(RL2)2-, -N(RL1)-C(RL2)2-, estando el enlace orientado hacia la izquierda unido al átomo de nitrógeno de la fórmula I y el enlace orientado hacia la derecha unido al átomo de nitrógeno de la fórmula I RL1 representa hidrógeno, ciano, alquilo, haloalquilo, alcoxialquilo, alquiltioalquilo, alquilcarbonilo, haloalquilcarbonilo, alcoxicarbonilo, alquilaminocarbonilo, dialquilaminocarbonilo, alquilsulfonilo o haloalquilsulfonilo o los dos restos RL1 y RA2 forman junto con el átomo de carbono al que están unidos, un anillo parcialmente insaturado de cinco o siete miembros que contiene dado el caso uno, dos o tres heteroátomos del grupo de oxígeno, nitrógeno o azufre, pudiendo el anillo estar sustituido o no sustituido, donde los sustituyentes se seleccionan independientemente entre sí de RA6, RL2 representa hidrógeno, alquilo o haloalquilo, RB1 representa hidrógeno, halógeno, ciano, hidroxi, formilo, alquilo, alquenilo, alquinilo, haloalquilo, haloalquenilo, haloalquinilo, alcoxialquilo, alquiltioalquilo, alquilsulfinilalquilo, alquilsulfonilalquilo, alquilcarbonilo, haloalquilcarbonilo, alcoxicarbonilo, alquilaminocarbonilo, dialquilaminocarbonilo, alcoxi, haloalcoxi, alquiltio, haloalquiltio, alquilsulfinilo, haloalquilsulfinilo, alquilsulfonilo, haloalquilsulfonilo, alquilcarboniloxi, haloalquilcarboniloxi, alcoxicarboniloxi, alquilaminocarboniloxi, dialquilaminocarboniloxi o RB1 representa un resto fenilo, un resto naftalenilo o un resto heteroarilo de 5 o 6 miembros, que puede contener respectivamente 0, 1, 2 o 3 sustituyentes, donde los sustituyentes independientemente entre sí se seleccionan de la siguiente lista: hidrógeno, halógeno, alquilo, haloalquilo, cicloalquilo, alcoxi, haloalcoxi, alquilcarboniloxi, haloalquilcarboniloxi, RB2 representa hidrógeno, alquilo o haloalquilo, o los dos restos RB1 y RB2 forman junto con el átomo de carbono al que están unidos, un anillo saturado de tres a seis miembros, Y representa azufre u oxígeno.

Description

Derivados de heteroarilpiperidina y de heteroarilpiperazina como fungicidas
La invención se refiere a derivados de heteroarilpiperidina y heteroarilpiperazina, a sus sales de acción agroquímica, a su uso y a procedimientos y agentes para combatir hongos nocivos fitopatógenos en ylo sobre plantas o en ylo
5 sobre semillas de plantas, a procedimientos para la preparación de tales agentes y semillas tratadas, y a su uso para combatir hongos nocivos fitopatógenos en la agricultura, horticultura y silvicultura, en el área veterinaria, en la protección de materiales y en el área del hogar y la higiene. La presente invención se refiere además a un procedimiento para la preparación de derivados de heteroarilpiperidina y heteroarilpiperazina.
Ya se conoce que determinados tiazoles sustituidos con heterociclos pueden usarse como agentes de tratamiento
10 de plantas fungicidas (véanse los documentos WO 07/014290, WO 08/013925, WO 08/013622, WO 08/091594, WO 08/091580 , WO 09/055514, WO 09/094407 , WO 09/094445, WO 09/132785, WO 10/037479, WO 10/065579, WO 11 /076510, WO 11 /018415, WO 11 /01S401 , WO 11 /076699, WO 11 /146182, WO 121055837, WO 121025557, WO 121082580). Pero el efedo fungicida de estos compuestos no siempre es suficiente justamente con cantidades reducidas de aplicación
15 Puesto que las demandas ecológicas y económicas de los modernos agentes de tratamiento de plantas aumentan constantemente, en particular con respecto al espectro de acción, toxicidad, selectividad, cantidad aplicada, formación de residuos y metodología de producción faVOfable y también porque se pueden producir, por ejemplo, problemas de resistencia, hay una continua labor para desarrollar nuevos agentes de tratamiento de plantas, especialmente fungicidas, que, al menos en ciertas áreas, presenten ventajas sobre agentes conocidos
20 Sorprendentemente se encOfltró ahora que los presentes derivados de heteroarilpiperidina y heteroarilpiperazina solucionan las tareas indicadas al menos en parte y son adecuados como agentes de tratamiento de plantas, especialmente como fungicidas
La invención proporciona compuestos de la fórmu la (1) ,
(1)
25 en la que las definiciones de restos tienen los siguientes significados:
R" es hidrógeno, halógeno, ciano, amino, -CHO, -C(=O)OH, -C(=O)NH2, alquilo, alquenilo, alquinilo, haloalquilo, haloalquenilo, haloalquinilo, cicloalquilo, halocicloalquilo, alquilcicloalquilo, cicloalquilalquilo, halocicloalquilalquilo, cic1oalquenilo, halocicloalquenilo, alcoxialquilo, alquiltioalquilo, alquilsulfin ilalquilo, alquilsulfon ilalqu ilo, alquilaminoalquilo, dialquilaminoalquilo, haloalquilaminoalquilo,
30 alquilcarbonilo, haloalquilcarbonilo, cicloalquilcarbonilo, alcoxicarbonilo, cicloalcoxicarbonilo, cicloalquilalcoxicarbon ilo, alquilaminocarbonilo, dialquilaminocarbonilo, alcoxi, haloalcoxi, cicloalcoxi, halocicloalcoxi, alqueniloxi, haloalqueniloxi, alquiniloxi, haloalquiniloxi, alcoxialcoxi, alquilcarboniloxi, haloalquilcarboniloxi, alquiltio, haloalquiltio, cicloalquiltio, alquila mino, dialquilamino, haloalquilamino, halodialquilamino, cicloalquilamino, alquilcarbonilamino, haloalquilcarbonilamino, alquilsulfonilamino o
35 ha loalquil su lfonilam ino, es hidrógeno, halógeno, ciano, hidroxi, alquilo, haloalquilo, alcoxi, haloalcoxi, alquiltio o es un fenilo no sustituido o sustituido, un heterociclilo de 5 o 6 miembros sustituido dado el caso benzocondensado, donde los sustituyentes se seleccionan independientemente entre si de la siguiente lista: hidroxi, ciarlO, halógeno, alquilo, haloalquilo, alcoxi, haloalcoxi o
40 forman junto con el átomo de carbono al que están unidos, un anillo saturado o parcialmente ¡nsaturado de tres a siete miembros que contiene dado el caso uno, dos, tres o cuatro heteroátomos del grupo de oxígeno, nitrógeno, silicio o azufre, estando dado el caso uno, dos o tres miembros de anillo de carbono seleccionados de C(=O) y C(=S) y los miembros de anillo de azufre se seleccionan de S(=O).(::NRA3)r. y los miembros de anillo de silicio se seleccionan de SiftA~5, pudiendo el anillo estar
45 sustituido o no sustituido, donde los sustituyentes se seleccionan independientemente entre sí de RAtI, es hidrógeno, ciano, alquilo, haloalquilo, cicloalquilo, halocic1oalquilo, alcoxi, haloalcoxi, alquilamino, dialquilamino, haloalquilamino o fenilo, son de manera igual o diferente e independientemente entre sí alquilo, alquenilo, alquinilo, cicloalquilo, halocic1oalquilo, cic1oalquilalquilo, alquilcicloalquilo, alquilcicloalquilalquilo, haloalquilo, alcoxi o haloalcoxi,
50 esO, 102, y
esO,102, y e50, 102, es halógeno, ciano, alquilo, haloalquilo, alcoxi o haloalcoxi en los miembros de anillo de carbono y ciano, alquilo o alcoxi en los miembros de anillo de nitrógeno,
5 L' es oxigeno, azufre, _N(RL1}-, -C(RL2):z-. _OC(RL2>z-, -SC(RL2n-, . N(R L'}-CCR L2)z-, estando el enlace orientado hacia la izquierda unido con el álomo de nitrógeno de la fórmula I y el enlace orientado hacia la derecha unido con el átomo de nitrógeno de la fórmula I
R" es hidrógeno, ciano, alquilo, haloalquilo, alcoxialquilo, alquiltioalquilo, alquilcarbonilo, haloalquilcarbonilo, alcoxicarbonilo, alquilaminocarbonilo, dialqu ilaminocarbooilo, alquilsulfonilo o haloalquilsulfooilo o los dos restos RL1 y RAl forman, junto con el átomo de carbono al que están unidos, un anillo parcialmente insaturado de cinco o siete miembros que contiene dado el caso UIlO, dos o tres heteroátomos del grupo de oxígeno, nitrógeno o azufre, pudiendo el anillo estar sustituido o no sustituido, donde los sustituyentes se seleccionan independientemente entre si de RAS, es hidrógellO, alquilo o haloalquilo,
15 es hidrógeno, halógeno, ciano, hidroxi, formilo, alquilo, alquenilo, alquinilo, haloalquilo, haloalquenilo, haloalquinilo, alcoxialquilo, alquiltioalquilo, alquilsulfinilalquilo, alquilsulfonilalquilo, alquilcarbooilo, haloalquilcarbonilo, alcoxicarbonilo, alquilaminocarbonilo, dialquilamillOcarbonilo, alcoxi, haloalcoxi, alquiltio, haloalquiltio, alquilsulfinilo, haloalquilsulfinilo, alquilsulfooilo, haloalquilsulfon ilo, alquilcarbooiloxi, haloalquilcarbooiloxi, alcoxicarbooiloxi, alquilaminocarbooiloxi, dialquilaminocarboniloxi o es un resto fenilo, un resto naftalenilo o un resto heteroarilo de 5 o 6 miembros, que puede contener respectivamente O, 1, 2 o 3 sustituyentes, donde los sustituyentes independientemente entre si se selecciooan de la siguiente lista: hidrógeno, halógeno, alquilo, haloalquilo, cicloalquilo, alcoxi, haloalcoxi, alquilcarboniloxi, haloalquilcarboniloxi ,
25 R" es hidrógellO, alquilo o haloalquilo,
B
o los dos restos R ' y R B2 forman junto con el átomo de carbollO al que están unidos, un anillo saturado
de tres a seis miembros, Y es azufre u oxígeno, X es carbono o nitrógeno, R' es hidrógeno, alquilo, alquenilo, haloalquilo, alcoxi, halógeno, ciano o hidroxi, R" es de manera igual o diferente e independientemente entre sí hidrógeno, alquilo, alquenilo, haloalquilo,
alcoxi, halógeno, ciano o hidroxi, p esa, 1 02, G es heteroarilo de 5 miembros, que está sustituido con a y por lo demás puede estar sustituido o no
35 sustituido,
Q es heterociciilo de 5 miembros saturado o total o parcialmente insaturado que está sustituido con L2_R ' y por lo demás puede estar sustituido o no sustituido, donde los sustituyentes se seleccionan independientemente entre sí de R5,
R' es de manera igualo diferente e independientemente entre sí: un ido con carbono del heterociclilo de 5 miembros de Q : oxo, tioxo, hidrógeno, halógeno, ciano,
hidroxi, nitro, amino, -CHO, -C(=O)OH, -C(-0)NH2, _NR3R, alquilo, alquenilo, alquinilo, haloalquilo, haloalquenilo, haloalquinilo, cicloalquilo, halocicloalquilo, alquilcicloalquilo, cicloalquilalquilo, cicloalquilcicloalquilo, halocicloalquilalquilo, alquilcicloalquilalquilo, cicloalquenilo, halocicloalquenilo, alcoxialquilo, cicioalcoxialquilo, alcoxialcoxialquilo, alquiltioalquilo, alquilsulfinilalquilo,
45 alquilsulfonilalquilo, alquilaminoalquilo, dialquilaminoalquilo, haloalquilaminoalquilo, cicioalquilaminoalquilo, alquilcarbonilo, haloalquilcarbonilo, cicioalquilcarbonilo, alcoxicarbonilo, cicloalcoxicarbonilo, cicloalquilalcoxicarbonilo, alquilaminocarbonilo, dialquilaminocarbonilo, cicioalquilaminocarbon ilo, haloalcoxialquilo, hidroxialquilo, alcoxi, haloalcoxi, cicioalcoxi, halocicioalcoxi, cicioalquilalcoxi, alqueniloxi, haioalqueniloxi, alquiniloxi, haloalquin iloxi, alcoxialcoxi, alquilcarboniloxi, haloalquilcarbon iloxi, cicloalquilcarboniloxi, alquilcarbonilalcoxi, alquiltio, haloalquiltio, cicioalquiitio, alquilsulfinilo, haioalquilsufinilo, alquilsulfonilo, haloalquilsulfonilo, cicioalquilsulfooilo, trialquilsililo, alquilsulfonilamino, haloalquilsulfonilamino, un ido con nitrógeno del heterocicrlo de 5 miembros de O" hidrógeno, alquilo, alquenilo, alquinilo, haloalquilo, haloalquenilo, haloalquinilo, cicioalquilo,
55 halocicloalquilo, alquilcicloalquilo, cicloalquilalquilo, fenilo, bencilo, alquilsulfonilo, -C(=O)H, alcoxicarbonilo o alquilcarbonilo, R' es hidrógeno, alquilo, haloalquilo, cicioalquilo, alquilcarbon ilo, haloalquilcarbonilo, alcoxicarbonilo o ha loa lcox icarbon ilo, R' es alquilo, haloalquilo, cicloalquilo, alquilcarbonilo, haloalquilcarbonilo, alcoxicarbonilo,
haloalcoxicarbon ilo o _LSR\ L' es -0-, -C(=O}-, S(=O).n o CHR20, m esO, 102, L' es un enlace directo, -0-, -C(=O}-, -S(=O).n-, _CHR20_ o _NR2' _, R'" es hidrógeno, alquilo o haloalquilo,
65 R" es hidrógeno, alquilo, haloalquilo, cicloalquilo, alquilcarbon ilo, haloalquilcarbonilo, alcoxicarbonilo o ha loa lcox icarbon ilo,
R' es fenilo, bencil0, naftalenil0, un heleroarilo de 5 o 6 miembros sustituido dado el caso benzocondensado, que está sustituido al mellOs una vez con un sustituyente r y por lo demás puede estar sustituido o no sustituido, donde los sustituyenles independientemente entre sí se seleccionan de r y dado el caso de Zl o
5 R' es un anillo carbociclico de 5 a 8 miembros no aromático (saturado o bien parcialmente ¡nsaturado), es un resto helerociclilo no aromático de 5, 6 o 7 miembros o es un anillo bicíclico heterocíclico o carhocíclico de 8 a 11 miembros, que está sustituido respectivamente al menos una vez COfl un sustituyente r y por lo demás puede estar sustituido o no sustituido, donde los sustituyentes independientemente entre sí se seleccionan de r y dado el caso de oxo, tioxo o Zl,
z' e,
unido con carbono de R1. hidrógeno, halógeno, hidroxi, amino, nitro, amino, ciano, alquilo, alquenilo, alquinilo, haloalquilo, haloalquenilo, haloalquinilo, cicloalquilo, halocicloalquilo, hidroxialquilo, alcoxialquilo, alquilcicloalquilo, alcoxi, alquilcicloalquilalquilo, alquiltio, haloalquiltio, haloalcoxi, alquilcarboniloxi, alquilamino,
15 dialquilamino, cicloalquilalquilo, cicloalquilcicloalquilo, alquilcarboniltio, alquilsulfinil0, haloalquilsulfinilo, alquilsulfonilo, haloalquilsulfon ilo, alquilcarbonilo, alcoxicarbonilo, alquilaminocarbonilo, dialquilaminocarbonilo, trialquilsililo, y cicloalquilamillO, cicloalquenilo, halocicloalquenilo, cicloalcoxialquilo, halocicloalcoxi, cicloalquiltio, cicloalcoxi, cicloalquilalcoxi, cicloalquilamino, halocicloalquilalquilo, cicloalquilcarbonilo, cicloalquilsulfonilo o -L 3Z3, unido con nitrógeno de R1. alquilo, alquilcarbonilo, alcoxicarbonilo o alcoxi,
L' es un enlace directo -C(=O}-azufre, oxígeno, _NR21_, -C(::S}-, -S(::O).,,-, _CHR20_, _CHR20_CHR20_ CR20=CR20_, _OCHR:lo_, _CHR200_,
z,
es un resto fenilo, un resto naftalenilo o un resto heteroarilo de 5 o 6 miembros, que puede contener
25 respectivamente O, 1, 2 o 3 sustituyentes, donde los sustituyentes independientemente entre sí se seleccionan de la siguiente lista· sustituyentes en el carbono: halógeno, ciano, nitro, hidroxi, amino, -SH, alquilo, alquenilo, alquinilo, haloalquilo, haloalquenilo, haloalquinilo, cicloalquilo, halocicloalquilo, alcoxialquilo, alquilcarbonilo, haloalquilcarbon ilo, alcoxicarbonilo, alcoxi, haloalcoxi, cicloalcoxi, halocicloalcoxi, alqueniloxi, alquiniloxi, alcoxialcoxi, alquilamino, dialquilamino, alquiltio, haloalquiltio, alquilsulfinilo, haloalquilsulfinilo, alquilsulfonilo, haloalquilsulfonilo, trisil ilalquilo o fenilo, sustituyentes en el nitrógeno· hidrógeno, -C(=O)H, alquilo, alquenilo, alquinilo, haloalquilo, haloalquenilo, haloalquinilo, cicloalquilo, halocicloalquilo, alquilcicloalquilo, cicloalquilalquilo, alcoxialquilo, alquilsulfonilo, haloalquilsulfonilo, cicloalquilsulfonilo, fenilsulfonilo, al~uilcarbonilo,
35 haloalquilcarbonilo, alcoxicarbonilo, haloalcoxicarbonilo, cicloalcoxicarbonilo, _C(::0)NR13R14, fenilo o
bencilo son de manera igualo diferente e independientemente entre sí hidrógeno, alquilo, alquenilo, alquinilo, haloalquilo, cicloalquilo, bencilo o fenilo, es -SH, -C(=O)H, haloalcoxialquilo, alquiltioalquilo, alquilsulfinilalquilo, alquilaminoalquilo,
haloalquilaminoalquilo, cicloalquilaminoalquilo, dialquilaminoalquilo, alquilsulfonilalquilo, alquen iloxi, alquiniloxi, haloalquen iloxi, haloalquiniloxi, alcoxialcoxi, haloalquilcarboniloxi, cicloalquilcarboniloxi, alquilsulfonilamino, haloalquilsulfonilamino, alcoxialcoxialquilo, alquilcarbonilalcoxi, cicloalquilaminocarbon ilo, cicloalquilalcoxicarbonilo, haloalquilcarbonilo, cicloalcoxicarbonilo, alqui lcarboni lo c 4-Ce, alcoxi Cs-Ca, haloalcoxi Cs-Ca, alquiltio Cs-Ca, haloalquiltio Cs-Ce, 45 haloalquilsulfinilo Cs-Ca, haloalquilsulfonilo Cs-Ca, -NHCN, -SOzNHCN, -C(=O)OH, -C(=0)NH2,
RI4
C(::S)NR 13, -C(::O)NHCN, cianoalquilo, alquenilcarboniloxi, alcoxialquiltio, haloalquenilcarboniloxi, alcoxicarbonilalquilo, alcoxialquinilo, alquiniltio, halocicloalquilcarboniloxi, alquenilamino, alquinilamino, haloalquilamino, cicloalquilalquilamino, alcoxiamino, haloalcoxiamino, alquilcarbonilamino, haloalquilcarbonilamino, alcoxicarbonilamino, alquilcarbonil(alquil)amillO, haloalquilcarbonil(alquil)amino, alcoxicarbonil(alquil)amino. _NR 13s02r, alqueniltio, haloalcoxicarbooilo, alcoxialquilcarbonilo, -SFs, haloalcoxicarbon ilamillO, -NHC(=O)H, di(haloalquil)aminoalquilo, halocicloalqueniloxialquilo, alcoxi(alquil)aminocarbonilo, haloalquilsulfonilaminocarbon ilo, alcoxicarbonilalcoxi, alquilaminotiocarbooilamino, cicloalquilalquilamillOalquilo, _C(=NOR7)R8, alquiltiocarbonilo, cicloalqueniloxialquilo, alcoxialcoxicarbonilo, dialquilamillOtiocarbonilamino, alquilsulfonilaminocarbonilo, 55 haloalcoxihaloalcoxi, halocicloalcoxialquilo, -N=C(R9)2, dialquilaminocar1x>nilamino, alcoxialquenilo, alcoxihaloalcoxi, alquiltiocarboniloxi, haloalcoxialcoxi, -os02il, haloalquilsulfonilox~ alquilsulfooiloxi , alcoxihaloalquilo, di(haloalquil)amillO, _S02NR3R4, _0(C=S)NR13RI4 , -O(C=S)SR , dialcoxialquilo, alquilaminocarbonilamillO, haloalcoxihaloalquilo, alquilaminocarbonilalquilamino, trialquilsililalquiniloxi, trialquilsililoxi, trialquilsililalquinilo, ciano(alcoxi)alquilo, dialquiltioalquilo, -O(C=O)H, -SCN, alcoxisulfonilo, cicloalquilsulfinilo, halocicloalcoxicarbonilo, alquilcicloalquilcarbonilo, halocicloalquilcarbonilo, alqueniloxicarbonilo, alquiniloxicarbonilo, cianoalcoxicarbonilo, alquiltioalcoxicarbonilo, alquinilcarboniloxi, haloalquinilcarboniloxi, cianocarbon iloxi, cianoalquilcarboniloxi, cicloalquilsulfoniloxi, cicloalquilalquilsulfoniloxi, halocicloalquilsulfoniloxi, alquenilsulfoniloxi, alqu inilsulfooi loxi , cianoalq uilsulfoni loxi, ha loa Iquen ilsu Ifon iloxi,
65 haloalquin ilsulfoniloxi, alquinilcicloalquiloxi, cianoalqueniloxi, cianoalquiniloxi, alcoxicarbon iloxi, alq ueniloxica rboniloxi, alq uiniloxicarbon iloxi, alcoxia Iqu ilca rboniloxi, -OC(=O)N R 13R14,
OC(::Q)NR11 RI2 , _NR11 RI2 , _C(::Q)NR11 RI2 , _S02NR11 RI2 o -L4Z3o es alquilo, que contiene 1 o 2 sustituyentes, donde los sustituyenles independientemente entre sí se selecciooan de la siguiente lista ciano, alcoxicarbonilo, _C(::N_R9)R8, _C(::N_NR13RI4)R8, alquilcarbonilamino, haloalquilcarbonilamino, dialquilcarbonilamino, alquilcarboniloxi, -C(=O)H, benciloxi, benzoiloxi, -C(=O)OH, alqueniloxi, alquiniloxi, haloalqueniloxi, haloalquiniloxi, halocicloalcoxi, alcoxiamino, alqueniltio, alquiniltio, cicloalquiltio, haloalcoxiamino, haloalquillio, alquenilsulfinil0, alquinilsulfinilo, cicloalquilsulfinilo, haloalquilsulfinilo, alquenilsulfonilo, alquinilsulfonilo, cicloalquilsulfon ilo, haloalquilsulfonilo, alcoxicarboniloxi, alquilcarboniloxi, cicloalquilcarbon iloxi, haloalquilcarboniloxi, haloalquenilcarboniloxi, -SCN , alquilami nocarboniloxi, alqu ilcarboni I(alquil )amino, alcoxicarbonil(alquil )amino, alquilaminocarbonilamino, alquilsulfoniloxl, haloalcoxicarbonilamino, haloalquilcarbonil(alquil)amino, ha loa Iqu il sulfoniloxi, alq ui Isu Ifonilami no, ha loa Iqu ilsu Ifon ilam ino, alq uiltioca rboniloxi, cianoa lcoxi, cicloalquilalcoxi, benciloxialcoxi, alcoxihaloalcoxi, alcoxialquiltio, alcoxialquilsulfinilo, alcoxialqui lsulfonilo, alcoxialquilcarboniloxi, cicloalcoxialcoxi, haloalcoxialcoxi, haloalcoxihaloalcoxi, alcoxicarbonilalcoxi, alqu ilcarbonilalcoxi, alqu iltioalcoxi, dialqu ilaminocarbonilamino, alcoxialcoxialcoxi, trialquilsililoxi, trialquilsililalquin iloxi, alquinilcicloalquiloxi, cicloalquilalquiniloxi, alcoxicarbon ilalquiniloxi, arilalquiniloxi, alqu ilaminocarbonilalquiniloxi, dialqu ilaminocarbonilalquiniloxi, alquenilcarboniloxi, alquinilcarboniloxi, haloalquinilcarboniloxi, cianoalquilcarboniloxi, cicloalquilsulfoniloxi, cicloa Iqu ila Iqu ilsu Ifoniloxi, ha locicloalq ui Isu Ifon iloxi, alq uenilsulfon iloxi, a Iqu iniIsu Ifon iloxi, cianoalquilsulfoniloxi, haloalquenilsulfoniloxi, haloalquinilsulfoniloxi, dialquilaminocarboniloxi,
haloalquil aminocarboniloxi ,
N-alquil-N-haloalquilaminocarboniloxi, alqueniloxicarboni lo,
alquiniloxicarbon ilo,
haloalquiniloxicarbonilo, cianoalqu iloxicarbonilo, alqueniloxisulfonilo,
alquin iloxisulfonilo o
es alquenilo, que contiene 1 o 2 sustituyentes, donde los sustituyentes independientemente entre si se seleccionan de la siguiente lista: trialquilsililo, cicloalquilo, ciclopropilidenilo, alcoxi, trialquilsililoxi, alquilcarboniloxi o es alquinilo, que contiene 1 o 2 sustituyentes, donde los sustituyentes independientemetlte entre sí se seleccionan de la siguiente lista: cicloalquilo, ciclopropilidenilo o es alcoxi, que contiene 1 o 2 sustituyentes, donde los sustituyentes independientemetlte entre sí se seleccionan de la siguiente lista: alcoxicarbonilo, cicloalcoxi, alquilcarboniloxi, -O(C=O)H, alquiltio, hidroxialquilo, trialquilsililo, cicloalquilsulfonilo, haloalquilsulfonilo, benciloxi, alcoxialcoxi, alquilsulfonilo, ciano o es alqueniloxi, que contiene 1 02 sustituyentes, donde los sustituyentes independientemente entre sí se selecciOllan de la siguiente lista: cicloalquilo, hidroxi, alcoxi, alqueniloxi, alquiniloxi, haloalcoxi, haloalqueniloxi, haloalquiniloxi, cicloalcoxi, ciclohaloalcoxi, alcoxicarbon ilo, haloalcoxicarbonilo, cicloalcoxicarbon ilo, alqueniloxicarbonilo, haloalqueniloxicarbonilo, alquiniloxicarbonilo, haloalquiniloxicarbonilo, alquilcarbonilo, haloalqu ilcarbonilo, cicloalquilcarbonilo, ciclohaloalquilcarbonilo, alquenilcarbonilo, haloalquenilcarbonilo, alquinilcarbonilo, haloalquin ilcarbonilo
o
z' es alquiniloxi, que contiene 1 02 sustituyentes, donde los sustituyentes independientemente entre si se seleccionan de la siguiente lista: cicloalquilo, alcoxicarbonilo, _Z3, alquilaminocarbonilo, dialquilaminocarbonilo,
L' es -C(=O)O-, _C(=O)NR13_, -OC(=O}-, -NR13C(=O}-, -OCH2C=C-o -OCH2CH=CH-, R' es hidrógeno, alquilo, haloalquilo, bencilo o r, R' es hidrógeno, alquilo, haloalquilo, cicloalquilalquilo, cicloalquilo, alquilcicloalquilo, haloalquilcicloalquilo,
alcoxilalquilo, haloalcoxialquilo, bencilo o fenilo, R' es alquilo, alquenilo, alquinilo, haloalquilo, cicloalquilo, bencilo o fenilo, R" es alquenilo, alquinilo, alcoxialquilo, cianoalquilo, formilo, haloalquilo, fenilo, alquilcarbonilo,
cicloalcoxicarbon ilo, alcoxicarbon ilo, alqueniloxicarbonilo, alquiniloxicarbonilo, haloalquilcarbonilo, halocicloalquilcarbonilo, cicloalcoxicarbonilo, cicloalquilcarbonilo, dialquilaminocarbOllilo, dialqu ilaminotiocarbonilo,
R" es alquenilo, alquinilo, alcoxialquilo, cianoalquilo, formilo, hidrógeno, haloalquilo, fenilo, alquilcarbonilo, cicloalcoxicarbonilo, alcoxicarbon ilo, alqueniloxicarbonilo, alquiniloxicarbonilo, haloalquilcarbonilo, halocicloalquilcarbonilo, cicloalcoxicarbonilo, cicloalquilcarbonil0, dialqu ilaminocarbonilo, dialquilaminotiocarbon il0,
y sales, complejos metálicos y N-óxidos de los compuestos de la fórmula (1).
Otro objeto es el uso de los compuestos de la fórmula (1) como fungicidas_
Los derivados de heteroarilpiperidina y heteroarilpiperazina de la fórmula (1) de acuerdo con la invención y sus sales, complejos metálicos y N-óxidos son muy adecuados para combatir hongos nocivos fitopatégenos. Los compuestos de la invención antes mencionados muestran ante todo una fuerte acción fungicida y pueden usarse tanto en la protección de plantas, en el área del hogar y la higiene y en la protección de materiales
Los compuestos de la fórmula (1) pueden presentarse tanto en forma pura como también como mezclas de
diferentes formas isoméricas posibles, especialmente de estereoisómeros, como isómeros E y Z, isómeros treo y eritro, y también isómeros ópticos, como isómeros R y S o atropiisómeros, sin embargo dado el caso también en forma de tautómeros. Se reivindican los E-y Z-isómeros, los isómeros treo-y eritro, y también los isómeros ópticos, mezclas discrecionales de estos isómeros, y las posibles formas tautómeras.
Las definiciones de restos de los compuestos de la invención de la fórmula (1) preferentemente, muy preferentemente y de manera muy especialmente preferente tienen las siguientes definiciones:
R" preferentemente es hidrógeno, ciano, alquilo C,-C4, alquenilo C2-C4, alquinilo C2-C4, haloalquilo C,-C4, haloalquenilo C2-C4, haloalquinilo C2-C4, alcoxialquilo C2-C4, alquiltioalquilo C2-C4, alquilcarbonilo C, Cl, haloalquilcarbon ilo C,-Cl, alcoxicarbonilo C,-Cl, alcoxi C,-C4, haloalcoxi C,-C4, alqueniloxi Cz-C4, haloalqueniloxi Cz-C4, alquiniloxi Cl-C4, haloalquiniloxi Cz-C4, alcoxialcoxi Cz-C4, alquiltio C,-C4, haloalquiltio C,-C4, alquilamino C,-C4, dialqu ilamino CZ-C4, haloalquilamino C,-C4, halodialquilamino C-¡-C4 , cicloalquilo Cl-C6 y de manera especialmente preferente es hidrógeno, metilo, etilo, propan-2ilo, t-butilo, difluorometilo, Irifluorometilo, metoximetilo, etoximetilo, metoxicarbonil0, etoxicarbonil0 o es ciclopropilo,
R'" preferentemente es hidrógeno, alquilo C,-C3, haloalquilo C,-C3, alcoxi C,-Cl o
R'" preferentemente es un fenilo no sustituido o sustituido, un heterociclilo de 5 o 6 miembros sustituido dado el caso benzocondensado, donde los sustituyentes se seleccionan independientemente entre sí de la siguiente lista: hidroxi, ciano, halógeno, alquilo C,-C4, haloalquilo C,-C4, alcoxi C,-C4, haloalcoxi C,-C4,
R'" de manera especialmente preferente es metilo, etilo, propilo, iso-propilo, butilo, terc-butilo, iso-butilo, 1,3-benzodioxol ilo o un fenil0 sustituido o no sustituido donde los sustituyentes se seleccionan independientemente entre sí de la siguiente lista: hidroxi, ciano, flúor, cloro, bromo, metilo, difluorometilo, triftuorometilo, metoxi, etoxi, diftuorometoxi, trifluorometoxi,
RA1 y RA2
preferentemente forman, junto con el átomo de carbono al que están unidos, un anillo de tres a seis miembros saturado o parcialmente insaturado que contiene dado el caso uno, dos, tres o cuatro heteroátomos del grupo de oxígeno, nitrógeno o azufre, donde dado el caso un miembro de anillo de carbono se selecciona de C(=O) y C(=S), pudiendo el anillo contener uno, dos o tres sustituyentes o
A6
ninguno, donde los sustituyentes se seleccionan independientemente entre sí de R,
R" preferentemente es halógeno, ciano, alquilo C,-c-¡, haloalquilo C ,-C-¡, alcoxi C,-C2 o haloalcoxi C,-Cl en los miembros de anillo de carbono y es ciano, alquilo C,-C2 o alcoxi C,-c-¡ en los miembros de anillo de nitrógeno,
L' oreferentemente es oxígeno, azufre, _N(RL1 )--,
R" preferentemente es hidróg,eno, alquilo C ,-Cz, haloalquilo C ,-C-¡, -C(=O)CHl, -C(=O)CFl, C(=O)OCHl o
RL1
los dos restos y R"" forman junto con el átomo de carbono al que están unidos, un anillo
parcialmente insaturado de cinco o siete miembros que contiene dado el caso uno, dos o tres
heteroátomos del grupo de oxígeno, nitrógeno o azufre, pudiendo el anillo estar sustituido o no
A6
sustituido, donde los sustituyentes se seleccionan independientemente entre sí de R,
R" preferentemente es hidrógeno, ciano, hidroxi, alquilo C,-C3, alquenilo CZ-C3, alquinilo CZ-Cl, haloalquilo C,-(4, haloalquenilo Gz-(4, haloalquinilo ez.-Cl, alquilcarbonilo Cz-(4, haloalquilcarbonilo Gz-(4, alcoxi C,Cl, haloalcoxi C,-Cl, alquiltio C,-Cl, haloalquiltio C,-Cl, alquilcarboniloxi C,-C2, haloalquilcarboniloxi C,e, o
R" preferentemente es un resto fenilo, un resto naftalenilo o un resto heteroarilo de 5 o 6 miembros, que puede contener respectivamente O, 1, 2 o 3 sustituyentes, donde los sustituyentes independientemente entre sí se seleccionan de la siguiente lista: hidrógeno, flúor, cloro, bromo, alquilo C,-Cl, haloalquilo C,Cl, alcoxi C,-Cl, haloalcoxi CI-C3,
R" preferentemente es hidrógeno °alquilo Cl-C2, y de manera especialmente preferente es hidrógeno,
y preferentemente es azufre u oxígeno, y de manera especialmente preferente es oxigeno,
x preferentemente es carbono o nitrógeno, y de manera especialmente preferente es carborJo,
R' preferentemente es hidrógeno, alquilo C,-C4, haloalquilo Cl-C2, alcoxi C ,-C-¡, halógeno, ciano o hidroxi, y de manera especialmente preferente es hidrógeno, flúor, metoxi o hidroxi, y de manera muy especialmente oreferente es hidrógeno,
ROO
preferentemente es de manera igualo diferente e independientemente entre sí hidrógeno, alquilo C,C4, haloalquil0 Cl-C2, alcoxi C,-C2, halógeno, ciano o hidroxi, y de manera especialmente preferente es hidrógeno, flúor, meloxi o hidroxi,
P preferentemente es O a 1, Y de manera especialmente preferente es O,
G preferentemente es
G
v O RG1
~J:;RG' -0sR'
N w
'1{ N~
02 03
G' = = G' y ° ~N '" ....:~:2fG'
"~
N
W
G
~ ~
W
R' 0$= R G' W 06 = RG' G7= , G'
-
':<~_RG' "i0' "is,
N- N\-( N\~ ~)(R'
W
W
W
G
G10
0' = = 0 "= donde el enlace que está identificado con "v" está unido directamente con X y donde el enlace que está identificado
5 con "vi' está unido directamente con a, G de manera especialmente preferente es G', G2o G3,y de manera muy especialmente preferente es G', RG' preferentemente es hidrógeno, alquilo e,-e3 o halógeno y de manera especialmente preferente es
hidrógeno, Q preferentemente es
R' R'
:~, ~~, ~~, ,-(y'
'l;, 'l;, 'l;, ,-O-'
Q' = N Ql = N Q' ~ N Q4 = QS = Q6 = R' R' R' s~~, o~~, N}~' R'
'l;, 'l;, 'l;,
,~, '-(J'
N N 09 N
Q' Q' = QIO = Q" R' R'
R' R' R'
N~N,y, N~' o~,
'~N 'l;, N 'l;, N
,-(r ,-O' -, -,
QI2 = , Q" = :;:,.... , QI 4 = N QI5 = N QI6 = R' s~, R' N-~# :~, ~~#
'l;, N ,~:,. '-;-N 'l;, 'l;,
N, N-N=' N N
Q17 = Q'~ = Q'~ = QW = , Q21
" N Q21 = Q" Q" Q" Q26 =
10 ,iiy ,-O' ,~, Ú' '~'
R' R$ R'
N~'iv-'
,-C' ,t? ~. -Ó' Q;"
'~N
O" Q" Q" Q" R' R' R' R' R'
O.\y. S.\y. N.\y. O.\y.'--t~ '1;,-,N '1;, ,N '--t;, P '1;,-,O
N N N N N
Q" Q" Q" Q31 Q"
'-& ';)' '1)" .{'y. ,;y'
Q ;:O)
O" Q" Q"" = Q"
R' R' R' O~N # O~N #
~ir ~~. ,-7/)' , oJ ' NJ
Q 42 Q" Q~ O Q" O Q~
~~-'<'
O
donde el enlace que está identificado con ~. " está unido directamente con G o L2, y donde el enlace
L2
que está identificado con • # " está unido directamente con o G o donde el enlace que está
identificado con · · · está unido directamente con L2, y simu ltáneamente el enlace que está identificado
con " #. está unido directamente con G,
Q de manera especialmente preferente es
10
donde el enlace que está identificado con "x" está unido directamente con G, y donde el enlace que está identificado con y está unido directamente con L2 ,
preferentemente es de manera igualo diferente e independientemente entre si
unido con carbono del heterociclilo de 5 miembros de O hidrógeno, halógeno, ciano, _NR3R4, alquilo Cl -Ce, alquenilo C2-Ce, alquinilo Cz-Ce, haloalquilo Cl-Ce,
ha loalquenilo C2-Ca, haloalquinilo Cz-Ce, cicloalquilo C3-Ca, ha locicloalquilo C3-Ca, halocicloalquilo C3-
15
Ca, alquil-Cl-C4-cicloalquilo C3-Ca, cicloalquil-C3-Ca-alquilo Cl-C4, alcoxi-Cl-C4-alquilo Cl-C4,
cicloa lcoxi-C3-Ce-a lquilo
Cl-C4, alcoxi Cl-C4-alcoxi-Cl-C4-alquilo Cl-C4, alquiltio Cl-C4-alquil-Cl -C4,
alcoxi-Cl-Ca, haloalcoxi Cl-Ca, cicloalcoxi C3-Ca,
ha locidoalcoxi C3-Ce, cicloalquil-C3-Ce-a lcoxi Cl -C4,
alqueniloxi C2-Ca, haloalqueniloxi C2-Ca, alquiniloxi C2-Ca, haloalquiniloxi Cz-Ce, alcoxi-Cl-Ca-alcoxi Cl
C4, alquilcarboni loxi Cl-Ce, haloalquilcarboniloxi Cl-Ca, cicloa lquilcarboniloxi Cs-Ca, alquilcarbonil-Cl
20
Ce-alcoxi-Cl-Ce, alquiltio-Cl-Ca, haloalquiltio Cl-Ca, cicloalquiltio C3-Ca, tri(alquil Cl-C4)sil ilo,
unido con nitrógeno del heterocicl"lo de 5 miembros de O:
hidrógeno, -C(=O)H, alquilo Cl-C3, alquilcarbonilo cl -Ce, alcoxicarbonilo Cl-Cao bencilo,
R'
de manera especialmente preferente es hidrógeno, ciano, metilo, trifluorometilo, difluorometilo o
metoximetilo o
R' L'
L'
m
R'
R'
de manera muy especialmente preferente es hidrógeno,
preferentemente es hidrógeno, alquilo el-Ca, haloalquilo el-Ca, cicloalquilo C3-Ca, alquilcarbonilo ele" haloalquilcarbonilo el-e" alcoxicarbonilo el-e, o haloalcoxicarbooilo el-e4,
preferentemente es alquilo Cl-C 3 o _L5R\
preferentemente es -C(=O)-o S(=0)2,
preferentemente es un enlace directo, -0-, -C(=O}-, -S(=O}¡-, _CHR20_ o _NR21 _, 'i de manera especialmente preferente es un enlace directo, -C(=Oh _CHR20• o _NR21 ., y de manera muy especialmente preferente es un enlace directo,
preferentemente es Oo 2,
preferentemente es hidrógeno, alquilo e1-e4, haloalquilo e 1-e4, y de manera especialmente preferente es hidrógeno, metilo, etilo, trifluorometilo,
preferentemente es hidrógeno, alquilo Cl-Ce, haloalquilo Cl-Ca, alquilcarbonilo Cl-Ce, haloalquilcarbonilo Cl-Ca, alcoxicarbonilo Cl-Ca o haloalcoxicarbonilo Cl-Ca, y de manera especialmente preferente es hidrógeno o metilo,
preferentemente es cicioalquenilo Cs-Cs o cicioalquilo C3-Ca, donde el cicioalquenilo Cs-Ca o cicloalquilo C3-Ca respectivamente está sustituido al menos una vez con un sustituyente z!' y por lo demás puede estar sustituido o no sustituido, donde los sustituyentes independientemente entre sí se seleccionan de z!' y dado el caso de Zl.l, Y de manera especialmente preferente es ciclopentenilo, ciciohexenil0, ciciopentilo, ciciohexilo o cicloheptilo sustituido que respectivamente pueden contener 1
o 2 sustituyentes, donde los sustituyentes independientemente entre sí se seleccionan al merlos una vez de z!' y dado el caso de la siguiente lista: metilo, etilo, metoxi, etoxi, trifluorometoxi, etinilo, metilcarboniloxi, etilcarboniloxi, metiltio, etiltio o trifluorometiltio o
preferentemente es fenilo, que está sustituido al menos una vez con un sustituyente z!' y por lo demás puede estar sustituido o no SUStituidOdonde los sustituyentes independientemente entre sí se
i
seleccionan de z!' y dado el caso de Zl+ y de manera especialmente preferente es fenilo que puede contener 1, 2 o 3 sustituyentes, donde los sustituyentes independientemente entre sí se seleccionan al menos una vez de z!' y dado el caso de la siguiente lista: flúor, cioro, bromo, yodo, ciano, nitro, hidroxi, amino, metilo, etilo, n-propilo, 1-metiletilo, n-bulilo, 1,1-dimetiletilo, 1,2-dimetiletilo, etenilo, etinilo, trifluorometilo, difluorometilo, triclorometilo, diclorometilo, ciclopropilo, metoxi, etoxi, (}-propoxi, 1meliletoxi, 1,1-dimetiletoxi, metilcarbonilo, elilcarbonilo, metoxicarbonilo, etoxicarbonilo, npropoxicarbonilo, 1-metiletoxicarbonilo, 1,1-dimetiletoxicarbonilo, 1-metilcarboniloxi, metiltio, etiltio, metilsulfonilo o _L3R3, y de manera muy especialmente preferente es fenilo que contiene 1, 2 o 3 sustituyentes, donde los sustituyentes se seleccionan independientemente entre sí de la siguiente lisia' formilo, metoximetoxi, 2-metoxietoxi, aliloxi, 2-f1uoroprop-2-en-1-iloxi, 2-cioroprop-2-en-1-iloxi, 3cioroprop-2-en-1-iloxi, 2-bromoprop-2 -en-1-iloxi, 2-m etilprop-2-en-1-iloxi, 3 ,3-d icioroprop-2-en-1-iloxi, 3,3-dicloro-2-fluoroprop-2-en-1 -iloxi, but-2-en-1+iloxi, but-3-en-2-iloxi, but-3-en-1-iloxi, 3-clorobut-2-en1-iloxi 3-metilbut-2-en-1-iloxi, 4,4,4-trifluorobut-2-en-1-iloxi, prop-2-in-1-iloxi, 3-cioroprop-2-in-1-iloxi, 3bromoprop-2-in+1-iloxi, but-2-in-1-iloxi, pent-2-in-1-iloxi, 2-fluoro-2-metilpropanoiloxi, 3,3,3trifluoropropanoiloxi, ciciopropilcarbon iloxi, ciciohexilca rboniloxi, (1-ciorocic1opropil}carbon iloxi, but-2enoiloxi, acriloiloxi, benzoiloxi, 2-fluofObenzoiloxi, 3-fluorobenzoiloxi, 4-f1uorobenzoiloxi, cianometoxi, metilsulfoniloxi, etilsulfoniloxi, trifluorometilsulfoniloxi, ciciopropilsulfoniloxi, 2-metoxietoximetilo, aliloximelilo, prop-2-in-1-ilox imeti lo, metilsu Ifon ilmetilo, meti lca rbonila m inometilo, metilsulfonilaminometilo, -C(=NOH)H, -C(=NOCH3)H, -C(=NOCH2CH3)H, -C(=NOCH(CH3)CH3)H, C(=NOH)CH3, -C(=NOCH3)CH3, -C(=NOCH2CH3)CH3, -C(=NOCH(CH3)CH3)CH3, dimetilaminosulfonilo, C(=O)NH2, etilaminosulfonilo, trimetilsililetinilo, dietilaminosulfonilo, m eti laminosu Ifon ilo, trimetilsililoxi, trimetilsilil prop-2 -in-1 -iloxi, trifluorometi lamino, dimetilaminocarbonilamino, -C(=O)OH, 1,1-dimetiletilcarbonilamino, clorometilcarbonilamino, trifluorometilcarbonilamino, 1 ,1-dimetiletoxica rbonila mino, etilcarbon ilamino, 1-m etiletoxicarbon ilamino, trifluorometilcarbonilamino, metilcarbonilamino, metoxicarbonilamino, etoxicarbonilamino, ISOpropoxicarbonilamino, 1-metiletilcarbonilamino, metilsulfon ilamino o fenilsulfonilamino, 3-bromoprop-2en-1-iloxi, y sustituyentes adicionales seleccionados dado el caso de la siguiente lisia: flúor, cloro, metilo, trifluorometilo, metoxi o
preferentemente es naflalen-1-ilo, naflalen-2-ilo, 1,2,3,4-tetrahidronaflalen-1-ilo, 1,2,3,4tetrahidronaflalen-2-ilo, 5,6, 7,8-tetrahidronaflalen-1-ilo, 5,6,7,8-tetrahidronaftalen-2-ilo, decalin-1·ilo, decalin-2-ilo, 1 H-inden-1-ilo, 2,3-dihidro-1 H-inden-1-ilo, 1 H-inden-2-ilo, 1 H-inden-3-ilo, 1 H-inden-4-ilo, 1 H-inden-5-ilo, 1 H-inden-6-ilo, 1 H-inden-7 -ilo, indan-1-ilo, indan-2-ilo, indan-3-ilo, indan-4-ilo o indan-5ilo,
R'
11 -03-2016
donde estos respectivamente están sustituidos al menos una vez con un sustiluyenle r y por lo
demás pueden estar sustituidos o no sustituidos, donde los sustituyenles independientemente entre sí se seleccionan de Z' y dado el caso de Z l-3 ,
R'
de manera especialmente preferente es naftalen-1-ilo, naftalen-2-il0, 1,2,3,4-letrahidronaftalen-1-ilo,
5
1,2,3,4-letrahidronaftalen 2 ilo, 5, 6,7,S-lelrahidronaftalen-1-ilo, 5,6,7,8-letrahidronaftalen-2-ilo, decalin
1-ilo, decalin-2-ilo, 1 H-inden-1-ilo, 2,3-dihidro-1 H-inden-1-ilo, 1 H-inden-2-ilo, 1 H-inden-3-ilo, 1 H-inden
4-ilo, 1 H-inden-5-ilo, 1 H-inden-6-ilo, 1 H-inden-7 -ilo, indan-Hla, indan-2-il0, indan-3-ilo, indan-4-ilo o ¡ndan-5-ilo, donde estos respectivamente están sustituidos al menos una vez con un sustituyente z!' y por lo demás otros sustituyentes se seleccionan independientemente entre si de z!' y dado el caso
10
pueden contener sustituyentes del grupo que se compone de metilo, metoxi, ciano, flúor, cloro, bromo y
yodo, donde la variante especialmente preferente contiene como máximo tres sustituyentes en total o
R'
preferentemente es un resto heteroarilo de 5 o 6 miembros, donde este está sustituido al menos una vez con un sustituyente z!' y por lo demás puede estar sustituido o no sustituido, donde los sustituyentes en el carbono independientemente entre sí se seleccionan de z!' y dado el caso de Z l-4, y
15
los sustituyentes en el nitrógeno independientemente entre si se seleccionan de Z2,
R'
de manera especialmente preferente es furan-2-ilo, furan-3-ilo, tiofen-2-ilo, tiofen-3-ilo, isoxazol-3-ilo,
isoxazol-4-ilo, isoxazol-5-ilo, pirrol-1-ilo, pirrol-2-ilo, pirrol-3-ilo, oxazol-2-ilo, oxazol-4-ilo, oxazol-5-ilo,
tiazol-2-ilo, tiazol-4-ilo, tiazol-5-ilo, isotiazol-3-ilo, isotiazol-4-ilo, isotiazol-5-ilo, pirazol-1-i lo, pirazol-3
ilo, pirazol-4-ilo, imidazol-1-ilo, imidazol-2-ilo, imidazol-4-ilo, 1,2,4-oxadiazol-3-ilo, 1,2,4-oxadiazol-5-ilo,
20
1,3,4-oxadiazol-2-ilo, 1,2,4-tiadiazol-3-ilo, 1,2,4-tiadiazol-5-ilo, 1,3,4-tiadiazol-2-ilo, 1,2,3-triazol-1-ilo,
1,2,3-triazol-2-ilo, 1,2,3-triazol-4-ilo, 1,2,4-triazol-1-ilo, 1,2,4-triazol-3-ilo, 1,2,4-triazol-4-ilo, piridin-2-ilo,
piridin-3-ilo, piridin-4-ilo, piridazin-3-ilo, piridazin-4-ilo, pirimidin-2-ilo, pirimidin-4-ilo, pirimidin-5-ilo o
pirazin-2-ilo, que respectivamente pueden contener 1 o 2 sustituyentes, donde los sustituyentes independientemente entre si se seleccionan al menos una vez de z!' y dado el caso de la siguiente lista:
25
systjtuyentes en el carbono-flúor, cloro, bromo, yodo, ciano, nitro, hidroxi, amino, metilo, etilo, n
propilo, 1-metiletilo, n-butilo, 1, 1-dimetiletilo, 1,2-dimeliletilo, etenilo, etinilo, trifluorometilo,
difluorometilo, triclorometilo, diclorometilo , ciclopropilo, metoxi, etoxi, n-propoxi, 1-metiletoxi, 1,1
dimetiletoxi, metilcarbonilo, etilcarbonilo, metoxicarbonilo, etoxicarbonilo, n-propoxicarbonilo, 1-metil
etoxicarbonilo, 1, 1-dimetiletoxicarbonilo, metilcarboniloxi, metiltio, etiltio o metilsu lfonilo,
30
sustituyentes en el nitrógeno: metilo, etilo, n-propilo, -C(=O)H, metilcarbonilo, trifluorometilcarbonilo,
clorometil carbonilo, metilsulfonilo, trifluorometilsu lfon ilo, fenilsulfonilo, fen ilo o 2-propinilo o
R'
preferentemente es heteroarilo de 5 o 6 miembros sustituido benzocondensado que está sustituido con al menos un sustituyente z!' y por lo demás puede estar sustituido o no sustituido, donde los
sustituyentes en el carbono independientemente entre sí se seleccionan de Z l.S, y los sustituyentes en
35
el nitrógeno independientemente entre sí se seleccionan de Z2 y de manera especialmente preferente
son indol-1-ilo, indol-2-ilo, indol-3-ilo, indol-4-ilo, indol-5-ilo, indol 6--i lo, indol 7 ilo, bencimidazol1 -ilo,
bencimidazol-2-il0, bencimidazol-4-il0, bencimidazol-5-ilo, indazol-1-il0, indazol-3-ilo, indazol-4-ilo,
indazol-5-ilo, indazol-6--ilo, indazol-7-ilo, indazol-2-ilo, 1-benzofuran-2-ilo, 1-benzofuran-3-ilo, 1
benzofuran-4-ilo, 1-benzofuran-5-il0, 1-benzofuran-6-ilo, 1-benzofuran-7 -il0, 1-benzotiofen-2-ilo, 1
40
benzotiofen-3-ilo, 1-benzotiofen-4-ilo, 1-benzotiofen-5-ilo, 1-benzotiofen-6-ilo , 1-benzotiofen-7 -ilo, 1,3
benzotiazol-2-ilo, 1,3-benzotiazol-4-ilo, 1,3-benzotiazol-5-ilo, 1,3-benzotiazol-6--ilo, 1,3-benzotiazol-7
ilo, 1,3-benzoxazol-2-ilo, 1,3-benzoxazol-4-ilo, 1,3-benzoxazol-5-ilo, 1,3-benzoxazol-6-ilo, 1,3
benzoxazol-7-ilo, quinolin-2-ilo, quinolin-3-ilo, quinolin-4-ilo, quinolin-5-ilo, quinolin-6--ilo, quinolin-7-ilo,
quinolin-8-ilo, isoquinolin-1-ilo, isoquinolin-3-ilo, isoquinolin-4-ilo, isoquinolin-5-ilo, isoquinolin-6-ilo,
45
isoquinolin-7-ilo o isoquinolin-B-ilo, que respectivamente pueden contener hasta dos sustituyentes,
donde los sustituyentes se seleccionan independientemente entre si de la siguiente lista'
sustituyentes en el carbono: flúor, cloro, bromo, yodo, metilo, metoxi,
sustituyentes en el nitrógeno: metilo, etilo , n-propilo, -C(=O)H, metilcarbonilo, trifluorometilcarbonilo,
clorometilcarbonilo, metilsulfonilo, trifluorometilsulfonilo, fenilsu lfonilo, fen ilo o 2-propinilo o
50
R' preferentemente es heterociclilo Cs-C1s que en el carbono está sustituido al menos una vez con un sustituyente r y por lo demás puede estar sustituido o no sustituido, donde los sustituyentes
independientemente entre sí dado el caso se seleccionan en el carbono de Z l-6 y los sustituyentes en
el nitrógeno independientemente entre si se seleccionan de Z2,
R'
de manera especialmente preferente es piperidin-1-ilo, piperidin-2-ilo, piperidin-3-ilo, piperidin-4-ilo,
55
piperazin-1-ilo, piperazin-2-ilo, piperazin-3-ilo, morfolin-1-ilo, morfolin-2-ilo, morfolin-3-ilo,
tetrahidropiran-2-ilo, tetrahidropiran-3-il0, tetrahidropiran-4-ilo, 1,2,3,4-tetrahidroquinolin-1-ilo , 1,2,3,4
tetrahidroisoquinolin-2-ilo, 1,2,3,4-tetrahidrochinoxalin-1-ilo, indolin-1-ilo, isoindolin-2-ilo,
decahidroquinolin-1-ilo o decahidroisoquinolin-2-ilo, que respectivamente pueden contener 1 o 2
60
sustituyentes, donde los sustituyentes independientemente entre sí se seleccionan al menos una vez de z!' y dado el caso de la siguiente lista:
sustituyentes en el carbono' flúor, cloro, bromo, yodo, metilo , metoxi,
sustituyentes en el nitrógeno: metilo, etilo, n-propilo, -C(=O)H, metilcarbon ilo, trifluorometilcarbonilo, clorometilcarbon ilo, metilsulfonilo, trifluorometilsulfonil0, fenilsulfonilo, fenilo o 2-propinilo,
Zl-l
son de manera igual o diferente independientemente entre sí hidrógeno, ciano, halógeno, alquilo C1Ce, haloalquilo Cl -Ce, cicloalquilo C3-Ce, alquen ilo Gz.-Ce, haloalquenilo C2-Ce, alquinilo Cz-Ce, 5 haloalquinilo Cz-Ce, hidroxi, alcoxi-Cl -Ce, haloalcoxi C1-Ce, alquilcarboniloxi Cl-Ce, alquiltio-Cl-Ce o haloalquiltio C1-Ca,
Zl-1 es hidrógeno, halógeno, ciano, hidroxi, amino, nitro, alquilo Cl -Ce, alquenilo Gz-Ca, alquinilo Cz-Ca, haloalquilo C1-Ca, haloalquenilo C2-Ca, haloalquinilo Cl -Ce, cicloalquilo C3-Ca, halocicloalqu ilo C3-Ca, cicloalquenilo C3-Ca, halocicloalquenilo C3-Ca, alcoxi-C1-Ce-alquilo C1-Ce, alquilcarbonilo C1-Ce,
10 cicloalquilcarbonilo C3-Ca, alcoxicarbonilo C1-Ca, alcoxi-C1-Ce, haloalcoxi C1-Ca, cicloalcoxi C3-Ca, halocicloalcoxi C3-Ca, alquilcarboniloxi Cl -Ce, alquiltio-Cl-Ca, haloalquiltio e l -Ce, cicloalquiltio CrCe, alquilsulfonilo Cj-Ce, haloalquilsulfonilo Cl-Ce, cicloalquilsulfonilo C3-Ca, tri(alquil Cj-C,)sililo o _L3Z ,
Zl-3 Y Zl-S
son de manera igualo diferente independientemente entre si hidrógeno, halógeno, ciano, nitro, alquilo Cl -Ce, alquenilo C2-Ca, alquinilo C2-Ca, haloalquilo Cl -Ce. haloalquenilo Cz-Ca, haloalquin ilo Gz.-Ce, 15 alcoxi Cj-C,-alquilo C1-C" alquilcarbonilo C1-Ca, alcoxicarbonilo Cj-Ce, alcoxi C1-C4, haloalcoxi Cj-C" alquilcarboniloxi Cl-Ca, alquil-Cl-Ca-carboniltio, alquiltio Cj-e" haloalqu iltio Cl -C" alquilsulfonilo Cj-C,
o haloalquilsulfonilo Cj-C4,
Z..
es hidrógeno, halógeno, ciano, hidroxi, amino, nitro, alquilo Cj -Ce, alquenilo Cz-Ca, alquinilo Cz-Ca, haloalquilo Cl-Ca, haloalquen ilo C2-Ca, haloalquinilo ~-Ce, cicloalquilo C3-Ca, halocicloalquilo C3"Ca,
20 cicloalquenilo C3-Ca, halocicloalquenilo C3-Ca, alcoxi-C1-Ce-alquilo Cl -Ce, alquilcarbonilo Cl-Ce, cicloalquilcarbonilo C3-Ca, alcoxicarbon ilo Cj-Ca, alcoxi-C1-Ce, haloalcoxi C1-Ca, cicloalcoxi C3-Ca, halocicloalcoxi C3-Ca, alquilcarboniloxi Cl-Ce, alquiltio-Cl-Ce, haloalquiltio e l -Ce, cicloalquiltio C3-Ce, alquilsulfonilo Cl -Ce, haloalquilsulfonilo Cl-Ce o cicloalquilsulfonilo C3-Ca,
son de manera igual o diferente independientemente entre si hidrógeno, ciano, halógeno, alquilo Cj
25 Ce, haloalquilo Cl -Ce, cicloalquilo C3-Ce, alquen ilo Cz-Ca, haloalquenilo C2-Ca, alquinilo Cz-Ce, haloalquinilo C2-Ca, alcoxi-Cl-Ca, haloalcoxi Cl-Ca, alquiltio-Cl-Ca, alquilcarbonilo Cl-Ce, alcoxicarbonilo C1-Ca, alquilcarboniloxi el-Ca, haloalquiltio el-Ca o fenilo,
z,
es de manera igualo diferente e independientemente entre sí hidrógeno, alquilo Cj -Ce, alquenilo ClCe, alquinilo Gz-Ca, haloalquilo Cl -Ca, haloalquenilo Cz-Ce, haloalquinilo C2-Ca, alcoxi-Cl -C,-alquilo Cl30 C4, fenilo, bencilo, haloalquilsulfonilo Cj-C4, alcoxicarbon ilo C1-Ce, haloalcoxicarbonilo Cj -Ce, fenilsulfonilo, alquilsulfon ilo Cj-C" -C(=O)H, haloalquilcarbonilo Cj-C3 o alquilcarbon ilo Cj-C3,
L' preferentemente es un enlace directo, -CHz-, azufre, oxígellO o -{S=O)z-y de manera especialmente preferente es un enlace directo,
z,
preferentemente es un resto fenilo, naftalenilo o un resto heteroarilo de 5 o 6 miembros, que puede
35 contener hasta dos sustituyentes, donde los sustituyentes independientemente entre si se seleccionan de la siguiente lista" halógeno, ciano, nitro, hidroxi, amino, -SH, alquilo C1-C4, alquenilo Cz-C" alquinilo Gz.-C4, haloalquilo C1C" haloalquenilo Gz-C¡, haloalquinilo Gz.-C" alcoxialquilo Cz-C¡, alquilcarbonilo C1-Ce, haloalquilcarbooilo Cj-Ce, alcoxicarbonilo Cj-Ca, alooxi C1-C" haloalooxi Cj-C4, alqueniloxi Cz-Ce, alquin iloxi Gz.-Ce, alquiltio
40 Cl-C¡, haloalquiltio Cl-C¡, alquilsulfooilo Cl-C" haloalquilsulfonilo Cl-C, o alquilamino Cl -C" di(alqu il-ClC4)amillO, sustituyentes en el nitrógeno: hidrógeno, alquilo Cl-Ca, alquenilo Gz-Ce, alquinilo Gz-Ca, haloalquilo ClCe, haloalquenilo Cl-Ce, haloalquinilo Cl -Ce, alcoxi-C1-C,-alquilo Cj-C4, fenilo, bencilo, haloalquilsulfonilo Cj-C4, alcoxicarbonilo Cj-Ca, haloalcoxicarbon ilo Cj-Ca, fenilsulfonilo, alquilsulfonilo
45 Cl-C" -C(=O)H o alquilcarbonilo Cl-C3, y
z,
de manera especialmente preferente es un resto fen ilo, que puede contener hasta dos sustituyentes, donde los sustituyentes independientemente entre si se seleccionan de la siguiente lista" cloro, bromo, yodo, flúor, ciano, nitro, hidroxi, amillO, -SH, metilo, etilo, (}-propilo, 1-metiletilo, 1,1dimetiletilo, etenilo, pmpen-2-ilo, etinilo, propin-2-ilo, trifluommetilo, difluorometilo, metoximetilo,
50 metilcarbonilo, etilcarbonilo, trifluorometilcarbonilo, metoxicarbonilo, etoxicarbonilo, (}-propoxicarbonilo, 1metiletoxicarbonilo, 1, 1-dimetiletoxicarbooilo, metoxi, etoxi, n-propoxi, 1-metiletoxi, 1, 1-dimetiletoxi, trifluoromeloxi, eteniloxi, 2-propeniloxi, etiniloxi, 2-propiniloxi, metiltio, etiltio, trifluorometiltio, metilsulfooilo, etilsulfonilo, propiltionilo, 1-metiletiltio, trifluorometilsulfooilo, metilamillO, etilamino, (}-propilamino, 1metiletilamino, 1, 1-dimetiletilamino o dimetilamino o
de manera especialmente preferente es naftalenilo,
preferentemente son de manera igualo diferente independientemente entre sí hidrógeno, alquilo Cj-Ce, alquenilo Cz-Ca, alquinilo Gz-Ca, haloalquilo Cl-Ca, cicloalquilo C3"Ca, bencilo o fenilo, y de manera
esoecialmente preferente son hidrógeno, metilo, etilo, n-propilo, 1-metiletilo, n-butilo o 1,1-dimetiletilo,
preferentemente es -SH, -C(=O)H, alcoxi-Cl-Cs-alcoxi-Cl-Cs-alqu ilo Cl-~, alquiltioalquilo Cl-Ca, alquilsulfinil-CI-~-alquilo Cl-Ca, alquilsulfonil-Cl-Cs-alquilo Cl-Ce, alquilcarbonilo c4-Ce, haloalquilcarbon ilo Cl -Ce, cicloalcoxicarbonilo ~-~, cicloalqu il-C3-Ce-alcoxicarbonilo CI-Ce, cidoalquilam inocarbonilo ~-~, haloalcoxi Cl-Cs-alquilo Cl-~, alcoxi Cs-Ce, ha loa lcoxi Cs-Ce, alqueniloxi Cz-Ca, haloalqueniloxi Cz-~, alquiniloxi Gz-Ca, haloalquiniloxi Cz-Ce, alcoxi-C1-Ca-alcoxi-CI-Ce, haloalquilcarboniloxi Cl -Ce, cicloalqu ilcarboniloxi ~-~, alquilcarbonil-Cl -Ce-alcoxi-Cl -Ce, alquiltio C5Ce, haloalquiltio C5-Ce, haloalquilsulfinilo Cs-Ce, haloalquilsulfonilo C5-Ca, alquilsulfonilamino CI-Ce,
l4
haloalquilsulfonilamino CI-~, -C(=O)OH, -C(=O)NH2, _C(=S)NRI3R, cianoalquilo CI-Ca, alquenilcarboniloxi C:z-Ca, alquiniltio Gz-Ce, halocicloalquilcarboniloxi C3-Ca, alquenilamino Gz-Ce, alquinilamino Cz-Ca, haloalquilamino C1-Ca, cicloalquil-C3-Cs-alquilamino C1-Ca, alcoxiamino CI-Ca, haloalcoxiamino Cl-Ca, alquilcarbon ilamino C1-Cs, haloalquilcarbonilamino Cl-Cs, alcoxicarbonilamino C1Ce, alquilcarbonil-Cl-Cs(alquil-Cl-Ca)amino, haloalquilcarbonil-Cl-Cs-(alquil-Cl-Cs)amino, alcoxicarbonil
I3
C1-~-(alquil-C1-Ca)amino, _NRS02Z3, alqueniltio Cz-Ca, haloalcoxicarbonilo C1-Ca, alcoxialquil-C1-~carbonilo CI-C4, -SFs,. haloa.lcoxicarbonilamino c 1-Ca, -NHC~=O)H, alcoxi-C1-Cs(a lquil-ClC4)amlnocarbonllo, alcoxlcarboml-CI-Ce-alcoxl-Cl-Ce, -C(=NOR7)R , -N=C(R9n, dl(aIqUlI-CICa)aminocarbonilamino, di(alquil-Cl-Ca)aminosulfonilo, di(haloalquil-Cl-Ca)amino, alquilaminosulfonilo Cl-Ca, alquilaminocarbonilamino Cl-Ca, tri(alquil CI-C4)sililoxi, haloalqu ilsulfoniloxi Cl-Ca, alquilsulfoniloxi Cl-Ce, tri(alqu il CI-G.¡)silil-alquiniloxi Gz-C4, tri(alquil CI-C4)silil-alquinilo Gz-C4, alquinilcarboniloxi Gz-G.¡, cianoalqu ilcarboniloxi CI-C3, cidoalquilsulfoniloxi C4-Cs, halocidoalquilsulfoniloxi ~-Cs, alquenilsu lfoniloxi Cz-C4, alquilaminocarboniloxi CI-C3, alquinil-Gz-C4-cidoalquiloxi ~-Ca, cianocarboniloxi, cianoalqueniloxi Gz-C4, _OC(=O)NRI3Rl4, _NRIIRl2, _C(=O)NR1lRI2, _S02NRIlRI2, -O(C=O)H, -SCN, alcoxisulfonilo C1Cl, cicloalquilsulfinilo C)"'"Ca, ciano(alcoxi C1-Cl)-alquilo Cl-el o -L 4Z3 o
preferentemente es alquilo Cl-C3, que contiene 1 o 2 sustituyentes, donde los sustituyentes independientemente entre si se seleccionan de la siguiente lista " ciano, -C{=O)H, alqueniloxi C.-C" alquiniloxi C:z-C" alqueniltio C.-C" alquiniltio C.-C" haloalquiltio CICl, alquenilsulfinilo C2-C4, alquinilsulfinilo Gz-C4, haloalquilsulfinilo CI-C3, alquenilsulfonilo Gz-C4, alquinilsulfonilo Cz-C4, haloalquilsulfon ilo Cl-C3, alquilcarboniloxi C1-C3, haloalquilcarboniloxi C1-C3, alquilaminocarboniloxi Cl-C3, alquilcarbonilamino Cl-C3, alquilaminocarbon ilamino C1-C3, haloalquilcarbonilamino Cl -Cl, alquilsulfonilamino CI-Cl, haloalquilsulfonilamino Cl-Cl, alquiltiocarboniloxi Cl-C~, cianoalcoxi Cl-C~, cicloalquil-C~-Cij-alcoxi Cl-C~, alcoxi Cl-C~-alquiltio Cl-C~, alcoxi C1-C3-alquilsulfinilo C1-C3, alcoxi Cl-C3-alquilsulfon ilo C1-C3, haloalcoxi Cl-C3-alcoxi C1-C3, alquilcarbonil-CI-Cl-alcoxi Cl-Cl, alquiltio C2-C, -alcoxi CI-Cl, di(alquil CI-Cl)aminocarbon ilamino, tri(alquil Cl-C4)sililoxi,
o
preferentemente es alcoxi Cl-C3, que contiene 1 o 2 sustituyentes, donde los sustituyentes independientemente entre si se seleccionan de la siguiente lista "
ciano, alquilcarboniloxi C1-C3, alcoxicarbonilo CI-C3, cicloalcoxi C3-Ca, alquilcarboniloxi CI-C3, O(C=O)H, alquiltio Cl-C3, hidroxialquilo CI-C3, cicloalquilsulfon il0 C3-Ca, haloalquilsulfonilo CI-C3, alcoxi Cl-C)"'"alcoxi CI-Cl, alquilsulfonilo Cl-C) o
preferentemente es alqueniloxi C:z-C4, que contiene 1 o 2 sustituyentes, donde los sustituyentes independientemente entre si se seleccionan de la siguiente lista " cicloalquilo C3-CS, hidroxi, alcoxi C1-C3, alcoxicarbonilo Cl-C3, alquilcarbonilo Cl-C3 o
preferentemente es alquiniloxi Gz-C" que contiene 1 o 2 sustituyentes, donde los sustituyentes independientemente entre sí se seleccionan de la siguiente lista: cicloalquilo C3-CS, _Zl,
de manera especialmente preferente es -formilo, metoximetoxi, 2-metoxietoxi, aliloxi, 2-ftuoroprop--2en 1-iloxi, 2--cloroprop--2 en 1-iloxi, 3--cloroprop--2-en-1-iloxi, 2-bromoprop--2-en-1-iloxi, 2-metilprop-2-en1-iloxi, 3,3--dicloroprop--2-en-1-iloxi, 3,3--didoro-2-fluoroprop-2-en-1-iloxi, but-2-en-1-iloxi, but-3--en-2iloxi, but-3-en-1-iloxi, 3--clorobut-2-en-1-iloxi, 3-metilbut-2-en-1-iloxi, 4,4,4-trifluorobut-2-en-1-iloxi, prop-2-in-1-iloxi, 3-cloroprop-2-in-1-iloxi, 3-bromoprop-2-in-1-iloxi, but-2-in-1-iloxi, pent-2-in-1-iloxi, 2-fluoro2-metilpropanoiloxi, 3,3,3--trifluoropropanoiloxi, ciclopropilcarboniloxi, ciclohexilcarboniloxi, (1clorociclopropil)carboniloxi, but-2-enoiloxi, acriloiloxi, cianometoxi, metilsulfoniloxi, etilsulfon iloxi, trifluorometilsulfoniloxi, ciclopropilsulfoniloxi, 2-metoxietoximetilo, aliloximetilo, prop--2-in-1-iloximelilo, metilsulfonilmetilo, metilcarbon ilaminometilo, metilsulfonilaminomelilo, _C(=NOR7)RS, dimetilaminosulfonilo, etilaminosulfonilo, trimetilsililetin ilo, dietilaminosulfonilo, metilaminosulfonilo, trimetilsililoxi, trimelilsil ilprop--2-in-1-iloxi trifluorometilamino, dimetilaminocarbon ilamino, -C(=O)OH,
11 l4
NHC(=O)H, -C(=O)NH2, -C(=S)NRR, 1,1-dimetiletilcarbonilamino, clorometilcarbonilamino, trifluorometilcarbonilamino, 1, 1-dimetiletoxicarbonilamino, etilcarbon ilamino, 1-metiletoxicarbon ilamino, triftuorometilcarbonilamino, metilcarbonilamino, metoxicarbonilamino, etoxicarbonilamino, ISOpropoxicarbonilamino, 1-metiletilcarbonilamino, metilsulfonilamino o fen ilsulfonilamino, 3-bromoprop-2
en-1-iloxi o -L 4z3,
L' preferentemente es -C(=O)O-, -C(=O)NH-, -OC(=O}-, -NHC(=O}-o -OCH2C=:C-, y de manera especialmente preferente es -OCH2C=C-o -C(=O)O-,
R' preferentemente es hidrógeno, alquilo el-C6. haloalquilo el-Ce, bencilo o r, de manera especialmente 5 preferente es hidrógeno, m etilo, etilo, n-propilo, 1-metiletilo, n-butilo, 1,1-dimetilelilo o 2-metilpfOpilo,
preferentemente es hidrógellO, alquilo el-C6. haloalquilo el-Ce, cicloalquil-~-Cs-alquilo e l-c¡, cicloalquilo C3-Ce, alquil-C,-C4-cicloalquilo C3-Ce, haloalquil-C1-C4-cicloalquilo CJ-Ca, alcoxi-C1-C4-alquilo C1-C4, haloalcoxi-C1-C4-alquilo C1-C4, bendlo o fenilo, de manera especialmente preferente es hidrógeno, metilo, etilo, n-propilo, 1-metiletilo, n-butilo, 1,1-dimetiletilo o 2-metilpropilo,
10 preferentemente es alquilo Cj-Ce, alquenilo Cz-Ce, alquinilo Cz-Ce, haloalqu ilo Cl-Ce, cidoalquilo ~-Cs, bencilo o fenilo, y de manera especialmente preferente es hidrógeno, metilo, etilo, n-propilo, 1-metiletilo, n-butilo o 1, 1-dimetiletilo,
R" preferentemente es alquenilo C3-C4, alquinilo C3-C" cianoalquilo Cj-C3, formilo, haloalquilo Cl-C3, bencilo, fenilo, alquilcarbonilo Cj-C3, cicloalcoxicarbonilo C3-CS, alcoxicarbonilo Cl-C3,
15 alqueniloxicarbonilo C3-C4, alquiniloxicarbonilo C3-C4, haloalquilcarbonilo Cj-C3, halocicloalquilcarbonilo C3-CS, cicloalcoxicarbon ilo C3-CS, cicloalquilcarbonilo C3-CS, di(alquil CjC3)am inocarbonilo,
R" preferentemente es hidrógeno, alquen ilo C3-C" alquinilo C3-C" cianoalquilo Cj-C3, formilo, haloalquilo Cj-C3, fenilo, alquilcarbonilo Cj-C3, cidoalcoxicarbonilo C3-CS, alcoxicarbonilo Cj-C3,
20 alqueniloxicarbonilo C3-C" alquiniloxicarbonilo C3-C" haloalquilcarbonilo Cj-C3, halocicloalqu ilcarbonilo C3-CS, cicloalcoxicarbon ilo C3-CS, cicloalquilcarbonilo C3-CS, di(alquil CjC3)am inocarbonilo.
Los derivados de heteroarilpiperidina y heteroarilpiperazina que pueden usarse de acuerdo con la invención están definidos en general mediante la fórmula (1). Las definiciones de restos de las definiciones de restos anteriores e
25 indicadas a continuación de la fórmula (1) rigen para los productos finales de la fórmula (1) , y también por igual para todos los productos intermedios (véase también a continuación bajo "Explicaciones de los procedimientos y los productos intermedios").
Las definiciones y explicaciooes de restos enumeradas anteriormente y a continuación , en términos generales o en intervalos de preferencia, también pueden combinarse de cualquier manera entre sí, es decir entre los respectivos 30 intervalos e intervalos de preferencia. Rigen ambas para los productos finales y correspondientemente para los precursores y los productos intermedios. Además se pueden obviar determinadas definiciones
Son de preferencia aquellos compuestos de la fórmula (I) en la que todos los restos tienen en cada caso las definiciones preferentes antes indicadas.
Son especialmente preferentes aquellos compuestos de la fórmula (I) en la que todos los restos tienen en cada caso 35 las definiciones de especial preferencia antes indicadas.
Son muy especialmente preferentes aquellos compuestos de la fórmula (1) en la que todos los restos tienen en cada caso las definiciones de especial preferencia antes indicadas
Además son preferentes los compuestos de la fórmula (1) y sales de efecto agroquimico, complejos metálicos y Nóxidos de los mismos en los que·
Al
40 Res metilo, trifluorometilo o es cidopropilo, RAl es metilo o propan-2-ilo,
Al
Res 1,3-benzodioxol-5-ilo, 4-etoxifenilo, 3-fluorofenilo, 3,4-di metilfenilo, 3-(trifluorometoxi)-fenilo, 3,4dimetilfenilo o 4-etoxifenilo, L j es Q)~ípeno,
Bj
45 Ry R son hidrógeno, y es oxígeno; G esGl ;
Gl
Res hidrógeno; O es 0 24_3 o O es 0 11 _1 ;
50 R5 es hidrógeno o R5 es metilo; L2 es un enlace directo; R1 es 2,3-dicloro-4-(prop-2-in-1-iloxi)fenilo o
j
Res 2,3-dicloro-4-[(metilsulfonil}oxi]fenilo o R j es 2,3-difluor0-4-(prop-2-in-1-iloxi)fenilo o
j
55 R es 2,3-difluoro-4-[(metilsulfonil}oxi]fenilo o
R1
es 2,3-difluoro-4-formilfen ilo o R1 es 2,4-dicloro-3-(prop-2-in-1-iloxi)fenilo o
R1
es 2,4-dicloro-3-[(metilsulfonil)oxi]fenilo o
R1
es 2,4-difluoro-3-(prop-2-in-1-iloxi}fenilo o 5 R1 es 2,4-difluoro-3-[(metilsulfonil)oxi]fenilo o R1 es 2,4-difluoro-3-formilfenilo o
R1
es 2,5-dicloro-3-(prop-2-in-1-iloxi)fenilo o
R1
es 2,5-dicloro-3-[(metilsulfonil)oxi]fenilo o
R1
es 2,5-dicloro-4-(prop-2-in-1-iloxi)fenilo o R1 es 2,5-dicloro-4-[(metilsulfonil)oxi]fenilo o R1 es 2,5-difluoro-3-(prop-2-in-1-iloxi)fenilo o
R1
es 2,5-difluoro-3-[(metilsulfonil)oxi]fenilo o
R1
es 2,5-difluoro-3-formilfen ilo o R1 es 2,5-difluoro-4-(prop-2-in-1-iloxi)fenilo o
R1
15 es 2,5-difluoro-4-[(metilsulfonil)oxi]fenil0 o
R1
es 2,5-difluoro-4-formilfen ilo o R1 es 2,6-dicloro-3-(prop-2-in-1-iloxi)fenilo o R1 es 2,6-dicloro-3-[(metilsulfonil)oxi]fenilo o
R1
es 2,6-dicloro-4-(prop-2-in-1-iloxi)fenilo o R1 es 2,6-dicloro-4-[(metilsulfonil)oxi]fenilo o R1 es 2,6-difluoro-3-(prop-2-in-1-iloxi)fenilo o
R1
es 2,6-difluoro-3-[(metilsulfonil)oxi]fenilo o
R1
es 2,6-difluoro-3-formilfen ilo o R1 es 2,6-difluoro-4-(prop-2-in-1-iloxi)fenilo o
R1
25 es 2,6-difluoro-4-[(metilsulfonil)oxi]fenilo o R1 es 2,6-difluoro-4-formilfenilo o
R1
es 2-(al iloxi)-3 ,4-diclorofenilo o
R1
es 2-(aliloxi)-3,4-difluorofenilo o R1 es 2-(al iloxi)-3,5-diclorofenilo o
R1
es 2-(al iloxi)-3 ,5-difluorofenilo o R1 es 2-(al iloxi)-3,6-diclorofenilo o R1 es 2-(al iloxi)-3,6-difluorofenilo o R1 es 2-(al iloxi)-3-clorofenilo o R1 es 2-(a liloxi)-3-fluorofenilo o
R1
35 es 2-(al iloxi)-3-metilfenilo o
R1
es 2-(al iloxi)-4 ,5-diclorofenilo o R1 es 2-(al iloxi)-4,5-difluorofenilo o R1 es 2-(al iloxi)-4,6-diclorofenilo o
R1
es 2-(al iloxi)-4 ,6-difluorofenilo o
R1
es 2-(aliloxi)-4-clorofenilo o R1 es 2-(al iloxi)-4-fluorofenilo o R1 es 2-(al iloxi)-4-metilfenilo o R1 es 2-(al iloxi)-5,6-diclorofenilo o
R1
es 2-(al iloxi)-5,6-difluorofenilo o 45 R1 es 2-(al iloxi)-5-clorofenilo o
R1
es 2-(al iloxi)-5-f1uorofenilo o R1 es 2-(al iloxi)-5-metilfenilo o R1 es 2-(al iloxi)-6-clorofenilo o
R1
es 2-(al iloxi)-6-f1uorofenilo o
R1
es 2-(aliloxi)-6-metilfen ilo o
R1
es 2-(al iloxi)fenilo o R1 es 2-(cianometoxi}-3,4-diclorofenilo o R1 es 2-(cianometoxi}-3,4-difluorofenilo o
R1
es 2-(cianometoxi}-3,5-diclorofenilo o 55 R1 es 2-(cianomeloxi}-3,5-difluorofenilo o R1 es 2-(cianometoxi}-3,6-diclorofenilo o
R1
es 2-(cianometoxi}-3,6-difluorofen ilo o R1
es 2-(cianometoxi}-3-clorofenilo o R1
es 2-(cianometoxi}-3-f1uorofenilo o
R1
es 2-(cianomeloxi}-3-metilfenilo o R1 es 2-(cianometoxi}4,5-diclorofenilo o
R1
es 2-(cianometoxi}4,5-difluorofenilo o
R1
es 2-(cianometoxi}4,6-diclorofenilo o R1 es 2-(cianometoxi}4,6-difluorofenilo o 65 R1 es 2-(cianometoxi}4-clorofeniloo R1
es 2-(cianometoxi}4-f1uorofenilo o
R1
es 2-(cianometoxi}-4-metilfenilo o R1 es 2-(cianometoxi}-5,6-diclorofenilo o
R1
es 2-(cianometoxi}-5,6-difluorofenilo o R1
es 2-(cianometoxi}-5-clorofenilo o 5 R1 es 2-(cianometoxi}-5-fluorofeniloo R1 es 2-(cianometoxi}-5-metilfenilo o R1
es 2-(cianometoxi}-6-clorofenilo o R1
es 2-(cianometoxi}-6-fluorofenilo o
R1
es 2-(cianometoxi}-6-metilfenilo o R1 es 2-(cianometoxi)fen ilo o R1 es 2-(prop-2-in-1-iloxi)fen ilo o
R1
es 2-(prop-2-in-1-iloxi)-4-(trifluorometi l)fenilo o R1 es 2-cloro-3-(prop-2-in-1-iloxi)fenilo o R1 es 2-cloro-3-[(metilsulfonil)oxi]fenilo o
15 R1 es 2-cloro-3-formilfeniloo R1 es 2-cloro-4-(prop-2-in-1-iloxi)fenilo o R1 es 2-cloro-4-[(metilsulfonil)oxi]fenilo o R1 es 2-cloro-4-formilfeniloo
R1
es 2-fluoro-3-(prop-2-in-1-iloxi)fenilo o R1 es 2-fluoro-3-[(metilsulfonil)oxi]fenilo o R1es 2-fluoro-3-formilfenilo o
R1
es 2-fluoro-4-(prop-2-in-1-iloxi)fenilo o
R1
es 2-fluoro-4-[(metilsulfonil)oxi]fenilo o R1 es 2-fluoro-4-formilfenilo o
25 R1 es 2-formil-3-metilfeniloo R1 es 2-form il-4-metilfeniloo R1 es 2-formil-5-metilfeniloo R1 es 2-formil-6-metilfeniloo R1 es 2-formilfenilo o R1 es 2-metil-3-(prop-2-in-1-iloxi)fenilo o
R1 es 2-metil-3-[(metilsulfonil)oxi]fenilo o R1 es 2-metil-4-(prop-2-in-1-iloxi)fenilo o R1 es 2-metil-4-[(metilsulfonil)oxi]fenilo o R1 es 2-[(hidroxiimino)metil]-3,4-difluorofen ilo o
R1
35 es 2-{(hidroxiimino)metil]-3,5-difluorofenilo o
R1
es 2-[(hidroxiimino)metil]-3,6-difluorofen ilo o R1 es 2-[(hidroxiimino)metil]-3-clorofenilo o R1es 2-[(hidroxiimino)metil]-3-fluorofenilo o
R1
es 2-[(hidroxiimino)metil]-3-metilfenilo o
R1
es 2-[(hidroxiimino)metil]-4,5-difluorofen ilo o R1 es 2-[(hidroxiimino)metil]-4,6-difluorofen ilo o R1 es 2-[(hidroxiimino)metil]-4-clorofenilo o R1 es 2-[(hidroxiimino)metil]-4-fluorofenilo o
R1
es 2-[(hidroxiimino)metil]-4-metilfenilo o 45 R1 es 2-[(hidroxiimino)metil]-5,6-difluorofen ilo o
R1
es 2-[(hidroxiimino)metil]-5-clorofenilo o R1 es 2-[(hidroxiimino)metil]-5-fluorofenilo o R1es 2-{(hidroxiimino)metil]-5-metilfenilo o
R1
es 2-[(hidroxiimino)metil]-6-clorofenilo o
R1
es 2-[(hidroxiimino)metil]-6-fluorofenilo o
R1
es 2-[(hidroxiimino)metil]-6-metilfenilo o R1 es 2-[(hidroxiimino)metil]fenilo o R1es 2-[(metoxiimino)metil]-3,4-difluorofen ilo o
R1
es 2-[(metoxiimino)metil]-3,5-difluorofen ilo o 55 R1 es 2-[(metoxiimino)metil]-3,6-difluorofenilo o R1 es 2-[(metoxiimino)metil]-3-clorofenilo o
R1
es 2-{(metoxiimino)metil]-3-fluorofenilo o
R1
es 2-[(metoxiimino)metil]-3-metilfenilo o R1 es 2-I(metoxiimino)metil]-4,5-difluorofen ilo o
R1
es 2-[(metoxiimino)metil]-4,6-difluorofen ilo o R1 es 2-[(metoxiimino)metil]-4-clorofenilo o
R1
es 2-{(metoxiimino)metil]-4-fluorofenilo o
R1
es 2-[(metoxiimino)metil]-4-metilfenilo o R1 es 2-[(metoxiimino)metil]-5,6-difluorofen ilo o 65 R1es 2-[(metoxiimino)metil]-5-clorofenilo o
R1
es 2-[(metoxiimino)metil]-5-fluorofenilo o
R1
es 2-I(metoxiimino)metil]-5-metilfenilo o R1 es 2-I(metoxiimino)metil]-6-clorofenilo o
R1
es 2-{(metoxiimino)metil]-6-fluorofenilo o
R1
es 2-I(metoxiimino)metil]-6-metilfenilo o 5 R1 es 2-{(metoxiimino)metil]fenilo o R1 es 2-{(metilsulfonil)oxi]fenilo o
R1
es 2-I(metilsulfonil)oxi]-4-(trifluorometil)fenilo o R1 es 3,4-dicloro-2-(prop-2-in-1-iloxi)fenilo o
R1
es 3,4-dicloro-2-](metilsulfonil)oxi]fenilo o R1 es 3,4-difluoro-2-(prop-2-in-1-iloxi)fenilo o R1 es 3,4-difluoro-2-[(metilsulfonil)oxi]fenilo o
R1
es 3,4-difluoro-2-formilfenilo o R1
es 3,S-dicloro-2-(prop-2-in-1-iloxi)fenilo o R1 es 3,S-dicloro-2-[(metilsulfonil)oxi]fenilo o R1
15 es 3,S-dicloro-4-(prop-2-in-1-iloxi)fenilo o
R1
es 3,S-dicloro-4-](metilsulfonil)oxi]fenilo o R1 es 3,S-difluoro-2-(prop-2-in-1-iloxi)fenilo o R1 es 3,S-difluoro-2-[(metilsulfonil)oxi]fenilo o
R1
es 3,S-difluoro-2-formilfenilo o R1 es 3,S-difluoro-4-(prop-2-in-1-iloxi)fenilo o R1es 3,S-difluoro-4-[(metilsulfonil)oxi]fenilo o
R1
es 3,S-difluoro-4-formilfenilo o R1
es 3,6-dicloro-2-(prop-2-in-1-iloxi)fenilo o R1 es 3,6-dicloro-2-[(metilsulfonil)oxi]fenilo o
R1
25 es 3,6-dicloro-4-(prop-2-in-1-iloxi)fenilo o R1 es 3,6-dicloro-4-[(metilsulfonil)oxi]fenilo o
R1
es 3,6-difluoro-2-(prop-2-in-1-iloxi)fenilo o
R1
es 3,6-difluoro-2-[(metilsulfonil)oxi]fenilo o R1 es 3,6-difluoro-2-formilfenilo o
R1
es 3,6-difluoro-4-(prop-2-in-1-iloxi}fenilo o R1 es 3,6-difluoro-4-( metilsulfonil)oxi)fen ilo o R1 es 3,6-difluoro-4-formilfenilo o R1 es 3-(al iloxi)-2,4-diclorofenilo o R1 es 3-(al iloxi)-2,4-difluorofenilo o
R1
35 es 3-(al iloxi)-2 ,5-diclorofenilo o R1
es 3-(al iloxi)-2 ,5-difluorofenilo o R1 es 3-(al iloxi)-2,6-diclorofenilo o R1es 3-(al iloxi)-2,6-difluorofenilo o R1 es 3-(al iloxi)-2-clorofenilo o R1 es 3-(aliloxi)-2-fluorofeniloo R1 es 3-(al iloxi)-2-metilfenilo o R1 es 3-(al iloxi)-4,5-diclorofenilo o R1 es 3-(al iloxi)-4,5-difluorofenilo o
R1
es 3-(al iloxi)-4 ,6-diclorofenilo o 45 R1 es 3-(al iloxi)-4,6-difluorofenilo o
R1
es 3-(al iloxi)-4-clorofenilo o R1 es 3-(al iloxi)-4-fluorofenilo o R1es 3-(al iloxi)-4-metilfenilo o
R1
es 3-(al iloxi)-5,6-diclorofenilo o
R1
es 3-(aliloxi)-5,6-difluorofenilo o
R1
es 3-(al iloxi)-S-clorofen ilo o R1 es 3-(al iloxi)-S-fluorofenilo o R1es 3-(al iloxi)-S-metilfenilo o
R1
es 3-(al iloxi)-6-clorofenilo o 55 R1 es 3-(al iloxi)-6-nuorofeniloo R1 es 3-(al iloxi)-6-metilfenilo o
R1
es 3-(al iloxi)fenilo o
R1
es 3-(cianometoxi}-2,4-diclorofenilo o
R1
es 3-(cianometoxi}-2,4-difluorofenilo o
R1
es 3-(cianometoxi}-2,5-diclorofenilo o R1 es 3-(cianometoxi}-2,5-difluorofenilo o
R1
es 3-(cianometoxi}-2,6-diclorofenilo o
R1
es 3-(cianometoxi}-2,6-difluorofenilo o R1 es 3-(cianometoxi}-2-clorofenilo o 65 R1es 3-(cianometoxi}-2-fluorofenilo o
R1
es 3-(cianometoxi}-2-metilfenilo o
5 15
R1 es 3-(cianometoxi}-4,5-d iclorofenilo o R1 es 3-(cianometoxi}-4,5-difluorofen ilo o R1 es 3-(cianometoxi}-4,6-d iclorofenilo o R1 es 3-(cianometoxi}-4,6-d ifluorofen ilo o R1 es 3-(cianometoxi}-4-clorofeniloo R1 es 3-(cianometoxi}-4-f1uorofenilo o R1 es 3-(cianometoxi}-4-meti lfenilo o R1 es 3-(cianometoxi}-5,6-d iclorofeni lo o R1 es 3-(cianometoxi}-5,6-d ifluorofen ilo o R1 es 3-(cianometoxi}-5-clorofeniloo R1 es 3-(cianometoxi}-5-f1uorofenilo o R1 es 3-(cianometoxi}-5-meti lfenilo o R1 es 3-(cianometoxi}-6-clorofenilo o R1 es 3-(cianometoxi}-6-f1uorofenilo o R1 es 3-(cianometoxi}-6-meti lfenilo o R1 es 3-(cianometoxi)fen ilo o R1 es 3-(prop-2-in-1-iloxi)fenilo o R1 es 3-cloro-2-(pmp-2-in-1 -iloxi)fenilo o R1 es 3-cloro-2-[(melilsulfonil)oxi)fenilo o R1 es 3-cloro-2-formilfeniloo
R1es 3-cloro-4-(prop-2-in-1 -iloxi)fenilo o R1 es 3-cloro-4-[(melilsulfonil)oxi)fenilo o R1 es 3-cloro-4-form ilfeniloo
25
R1 es 3-fluoro-2-(prop-2-in-1-iloxi)fenilo o R1 es 3-fluoro-2-[(melilsu lfonil}oxi)fenilo o R1 es 3-f1uoro-2-formi lfen ilo o
R1 es 3-fluoro-4-(prop-2-in-1-iloxi)fen ilo o R1 es 3-fluoro-4-[(melilsu lfonil}oxi)fenilo o R1 es 3-f1uoro-4-formi lfen ilo o
R1 es 3-form il-2-melilfeniloo
R1 es 3-form il-4-metilfeniloo
R1 es 3-form il-5-metilfeniloo
R1 es 3-form il-6-metilfeniloo
R1 es 3-formi lfen ilo o
35 45 55 65
R1 es 3-metil-2-(prop-2-in-1-iloxi)feniloo R1 es 3-metil-2-[(metilsulfonil)oxi)fenilo o R1 es 3-metil-4-(prop-2-in-1-iloxi)fenilo o R1es 3-metil-4-[(metilsulfonil)oxi)fenilo o R1 es 3-[(h idroxiimino)melil]-2,4-d ifluorofen ilo o R1 es 3-[(hidroxiimino)metil)-2 ,5-d ifluorofen ilo o R1 es 3-[(hidroxiimino)metil)-2,6-difluorofen ilo o R1 es 3-[(hidroxiimino)metil)-2-clorofenilo o R1 es 3-[(hidroxiimino)metil)-2-f1uorofenilo o R1 es 3-[(h idroxiimino)melil]-2-melilfenilo o R1 es 3-[(hidroxiimino)metil)-4,5-difluorofen ilo o R1 es 3-[(h idroxiimino)melil]-4,6-d ifluorofen ilo o R1 es 3-[(hidroxiimino)metil)-4-clorofenilo o R1es 3-{(hidroxiimino)metil]-4-fluorofenilo o R1 es 3-[(h idroxiimino)melil]-4-melilfenilo o R1 es 3-[(h idroxiimino)metil]-5,6-d ifluorofen ilo o R1 es 3-[(h idroxiimino)melil]-5-clorofenilo o R1 es 3-[(hidroxiimino)metil]-5-fluorofenilo o R1es 3-{(hidroxiimino)metil]-5-meti lfenilo o R1 es 3-[(hidroxiimino)melil]-6-clorofenilo o R1 es 3-{(hidroxiimino)melil]-6-nuorofenilo o R1 es 3-[(h idroxiimino)metil]-6-meti lfenilo o R1 es 3-{(hidroxiimino)melil]fenilo o R1 es 3-[(meloxiimino)melil]-2,4-difluorofen ilo o R1 es 3-I(metoxiimino)metil]-2,5-d ifluorofen ilo o R1 es 3-«metoxiimino)melil]-2,6-d ifluorofen ilo o R1 es 3-{(metoxiimino)metil]-2-clorofenilo o R1 es 3-{(metoxiimino)metil]-2-fluorofenilo o R1 es 3-[(metoxiimino)melil]-2-metilfenilo o R1 es 3-{(metoxiimino)metil]-4,5-difluorofen ilo o R1es 3-{(metoxiimino)metil]-4,6-difluorofen ilo o R1 es 3-[(metoxiimino)melil]-4-clorofenilo o
17
R1
es 3-[(metoxiimino)metil]-4-f1uorofenilo o R1 es 3-[(metoxiimino)metil]-4-metilfenilo o
R1
es 3-((metoxiimino)metil]-5,6-difluorofen ilo o
R1
es 3-[(metoxiimino)metil]-5-clorofenilo o 5 R1 es 3-{(metoxiimino)metil]-5-f1uorofenilo o R1 es 3-{(metoxiimino)metil]-5-metilfenilo o
R1
es 3-[(metoxiimino)metil]-6-clorofenilo o
R1
es 3-{(metoxiimino)metil]-6-f1uorofenilo o
R1
es 3-[(metoxiimino)metil]-6-metilfenilo o R1 es 3-{(metoxiimino)metil]fenilo o R1 es 3-{(metilsulfonil)oxi]fenilo o
R1
es 4,S-dicloro-2-(prop-2-in-1-iloxi)fenilo o
R1
es 4,S-dicloro-2-[(metilsulfonil)oxi]fenilo o R1 es 4,S-dicloro-3-(prop-2-in-1-iloxi)fenilo o
R1
15 es 4,S-dicloro-3-[(metilsulfonil)oxi]fenilo o
R1
es 4,S-difluoro-2-(prop-2-in-1-iloxi)fenilo o R1 es 4,S-difluoro-2-{(metilsulfonil)oxi]fenilo o R1 es 4 ,S-difluoro-2-formi lfen ilo o
R1
es 4,S-difluoro-3-(prop-2-in-1-iloxi)fenilo o R1 es 4,S-difluoro-3-{(metilsulfonil)oxi]fenilo o R1es 4,S-difluoro-3-formilfenilo o
R1
es 4,6-dicloro-2-(prop-2-in-1-iloxi)fenilo o
R1
es 4,6-dicloro-2-[(metilsulfonil)oxi]fenilo o R1 es 4,6-dicloro-3-(prop-2-in-1-iloxi)fenilo o
R1
25 es 4,6-dicloro-3-[(metilsulfonil)oxi]fenilo o R1 es 4,6-difluoro-2-(prop-2-in-1-iloxi)fenilo o
R1
es 4,6-difluoro-2-[(metilsulfonil)oxi]fenilo o
R1
es 4 ,6-difluoro-2-formi lfen ilo o R1 es 4,6-difluoro-3-(prop-2-in-1-iloxi)fenilo o
R1
es 4,6-difluoro-3-((metilsulfonil)oxi]fenilo o R1 es 4,6-difluoro-3-formilfenilo o R1 es 4-(al iloxi)-2,3-diclorofenilo o R1 es 4-(al iloxi)-2,3-difluorofenilo o R1 es 4-(al iloxi)-2,5-diclorofenilo o
R1
35 es 4-(al iloxi)-2 ,5-difluorofenilo o
R1
es 4-(al iloxi)-2 ,6-diclorofenilo o R1 es 4-(al iloxi)-2,6-difluorofenilo o R1es 4-(al iloxi)-2-clorofenilo o R1 es 4-(al iloxi)-2-f1uorofenilo o R1 es 4-(aliloxi)-2-metilfenilo o R1 es 4-(al iloxi)-3,5-diclorofenilo o R1 es 4-(al iloxi)-3,5-difluorofenilo o R1 es 4-(al iloxi)-3,6-diclorofenilo o
R1
es 4-(al iloxi)-3 ,6-difluorofenilo o 45 R1 es 4-(al iloxi)-3-clorofenilo o
R1
es 4-(al iloxi)-3-f1uorofenilo o R1 es 4-(al iloxi)-3-metilfenilo o R1es 4-(al iloxi)fenilo o
R1
es 4-(cianometoxi}-2,3-diclorofenilo o
R1
es 4-(cianometoxi}-2,3-difluorofenilo o
R1
es 4-(cianometoxi}-2,5-diclorofenilo o R1 es 4-(cianometoxi}-2,5-difluorofenilo o R1es 4-(cianometoxi}-2,6-diclorofenilo o
R1
es 4-(cianometoxi}-2,6-difluorofen ilo o 55 R1 es 4-(cianometoxi}-2-clorofenilo o R1 es 4-(cianometoxi}-2-f1uorofenilo o
R1
es 4-(cianometoxi}-2-metilfenilo o
R1
es 4-(cianometoxi}-3,5-diclorofenilo o
R1
es 4-(cianometoxi}-3,5-difluorofenilo o
R1
es 4-(cianometoxi}-3,6-diclorofenilo o R1 es 4-(cianometoxi}-3,6-difluorofenilo o R1
es 4-(cianometoxi}-3-clorofenilo o R1
es 4-(cianometoxi}-3-f1uorofenilo o R1 es 4-(cianometoxi}-3-metilfenilo o 65 R1es 4-(cianometoxi)fen ilo o R1 es 4-(prop-2-in-1-iloxi)fen ilo o
R1 es 4-cloro-2-(pmp-2-in-1-iloxi)fenilo o R1 es 4-cloro-2-[(metilsulfonil)oxi]fenil0 o R1 es 4-cloro-2-formilfenilo o R1 es 4-cloro-3-(pmp-2-in-1-iloxi)fenilo o
5 R1 es 4-cloro-3-[(metilsulfonil)oxi]fenil0 o R1 es 4-cloro-3-formilfenilo o R1 es 4-fluoro-2-(prop-2-in-1-iloxi)fenilo o
R1
es 4-fluoro-2-[(metilsulfonil)oxi]fenilo o R1 es 4-fluoro-2-formilfenilo o R1 es 4-fluoro-3-(prop-2-in-1-iloxi)fenilo o R1 es 4-fluoro-3-[(metilsulfonil)oxi]fenilo o R1 es 4-fluoro-3-formilfenilo o R1 es 4-form il-2-metilfenilo o R1 es 4-form il-3-metilfenilo o
15 R1 es 4-formilfenilo o R1 es 4-metil-2-(prop-2-in-1-iloxi)fenilo o R1 es 4-metil-2-[(metilsulfonil)oxi]fenil0 o R1 es 4-metil-3-(prop-2-in-1-iloxi)fenilo o
R1
es 4-metil-3-[(metilsulfonil)oxi]fenilo o R1 es 4-[(hidroxiimino)metil]-2,3-difluorofen ilo o R1es 4-[(hidroxiimino)metil]-2,5-difluorofenilo o
R1
es 4-{(hidroxiimino)metil]-2,6-difluorofen ilo o
R1
es 4-{(hidroxiimino)metil]-2-clorofenilo o R1 es 4-[(hidroxiimino)metil]-2-fluorofenilo o
R1
25 es 4-{(hidroxiimino)metil]-2-metilfenilo o R1 es 4-[(hidroxiimino)metil]-3,5-difluorofen ilo o
R1
es 4-{(hidroxiimino)metil]-3,6-difluorofen ilo o
R1
es 4-{(hidroxiimino)metil]-3-clorofenilo o R1 es 4-[(hidroxiimino)metil]-3-fluorofenilo o
R1
es 4-{(hidroxiimino)melil]-3-metilfenilo o R1 es 4-{(hidroxiimino)metil]fenilo o R1 es 4-«metoxiimino)metil]-2,3-diftuorofen ilo o R1 es 4-{(metoxiimino)metil]-2,5-difluorofenilo o R1 es 4-«metoxiimino)metil]-2,6-difluorofen ilo o
R1
35 es 4-{(metoxiimino)melil]-2-clorofenilo o
R1
es 4-!(metoxiimino)metil]-2-fluorofenilo o R1 es 4-«metoxiimino)metil]-2-metilfenilo o R1es 4-{(metoxiimino)metil]-3,5-difluorofen ilo o
R1
es 4-( metoxiimino)metil]-3,6-difluorofen ilo o
R1
es 4-((metoxiimino)metil]-3-clorofenilo o R1 es 4-«metoxiimino)metil]-3-fluorofenilo o R1 es 4-(metoxiimino)metil]-3-metilfenilo o R1 es 4-«metoxiimino)metil]fenilo o
R1
es 4-[(metilsulfonil)oxi]fenilo o 45 R1 es 5,6-dicloro-2-(prop-2-in-1-iloxi)fenilo o
R1
es 5,6-dicloro-2-](metilsulfonil)oxi]fenilo o R1 es 5,6-dicloro-3-(prop-2-in-1 -iloxi)fenilo o R1es 5,6-dicloro-3-[(metilsulfonil)oxi]fenilo o
R1
es 5,6-difluoro-2-(prop-2-in-1-iloxi)fenilo o
R1
es 5,6-difluoro-2-[(metilsulfonil)oxi]fenilo o
R1
es 5,6-difluoro-2-formilfenilo o R1 es 5,6-difluoro-3-(prop-2-in-1-iloxi)fenilo o R1es 5,6-difluoro-3-[(metilsulfonil)oxi]fenilo o
R1
es 5,6-difluoro-3-formilfenilo o
55 R1 es 5-cloro-2-(pmp-2-in-1-iloxi)fenilo o R1 es 5-cloro-2-[(metilsulfonil)oxi]fenilo o R1 es 5-cloro-2-form ilfenilo o R1 es 5-cloro-3-(prop-2-in-1-iloxi)fenilo o R1
es 5-cloro-3-[(metilsulfonil)oxi]fenilo o R1 es 5-cloro-3-formilfeniloo R1 es 5-fluoro-2-(prop-2-in-1 -iloxi)fenilo o
R1
es 5-fluoro-2-l(metilsulfonil)oxi]fenilo o R1 es 5-fluoro-2-formilfenilo o R1 es 5-fluoro-3-(prop-2-in-1-iloxi)fenilo o
65 R1es 5-fluoro-3-[(metilsulfonil)oxi]fenilo o R1 es 5-fluoro-3-formilfeni lo o
Rl
es 5-metil-2-(pmp-2-in-1-iloxi)fenilo o R1 es 5-metil-2-[(metilsulfonil)oxi]fenil0 o R1 es 5-metil-3-(pmp-2-in-1-iloxi)fenilo o
R1
es 5-metil-3-[(metilsulfonil)oxi]fenilo o R1 es 6-cloro-2-(pmp-2-in-1 -iloxi)fenilo o R1 es 6-cloro-2-[(metilsulfonil)oxi]fenilo o R1 es 6-cloro-2-formilfeniloo R1 es 6-cloro-3-(prop-2-in-1-iloxi)fenilo o R1
es 6-cloro-3-[(metilsulfonil)oxi]fenilo o
Rl
es 6-cloro-3-formilfeniloo R1 es 6-fluoro-2-(prop-2-in-1-iloxi)fenilo o Rj es 6-fluoro-2-[(metilsulfon il)oxi]fenilo o
Rl
es 6-fluoro-2-formilfen ilo o R1 es 6-fluoro-3-(prop-2-in-1 -iloxi)fenilo o
R1
es 6-fluoro-3-l(metilsulfonil)oxi]fenilo o R1 es 6-fluoro-3-formilfen ilo o R1 es 6-metil-2-(prop-2-in-1-iloxi)fenilo o R1 es 6-metil-2-[(metilsulfonil)oxi]fenilo o Rj es 6-metil-3-(prop-2-in-1-iloxi)fenilo o
Rl
es 6-metil-3-[(metilsulfonil)oxi]fenilo
Las definiciones de restos indicadas anteriormente pueden combinarse entre sí en la forma deseada. Más aún, pueden no ser pertinentes definiciones individuales.
Dependiendo de la naturaleza de los sustituyentes definidos anteriormente, los compuestos de la fórmula (1) poseen propiedades ácidas o básicas y pueden formar sales, en caso apropiado también sales internas o aductos con ácidos inorgánicos u orgánicos o con bases o con iones metálicos. Sí los compuestos de la fórmula (1) portan grupos amino, alquila mino u otros grupos que inducen propiedades básicas, estos compuestos pueden hacerse reaccionar con ácidos para dar sales o se obtienen directamente como sales en la síntesis. Si los compuestos de la fórmula (1) portan grupos hidroxi, carboxi u otros grupos que inducen propiedades ácidas, estos compuestos pueden hacerse reaccionar con bases para dar sales. Son bases adecuadas, por ejemplo, hidróxidos, carbonatos, bicarbonatos de metales alcalinos y alcalinotérreos, en particular aquellos de sodio, potasio, magnesio y calcio, además amoníaco, aminas primarias, secundarias y terciarias que presentan grupos alquilo e j-e 4, mono-, di-y trialcanolaminas de alcanoles e j-e4, colinas y también clorocolinas.
Las sales que pueden obtenerse de este modo también presentan propiedades fungicidas.
Son ejemplos de ácidos inorgánicos ácidos hidrohálicos, tales como fluoruro de hidrógeno, cloruro de hidrógeno, bromuro de hidrógeno y yoduro de hidrógeno, ácido sulfúrico, ácido fosfÓfico y ácido nítrico, y sales ácidas, tales como NaHS04 y KHSO.¡. Como ácidos orgánicos se tienen en cuenta, por ejemplo, ácido fórmico, ácido carboxilico y ácidos alcanoicos, tales como ácido acético, ácido trifluoroacético, ácido tricloroacético y ácido propiónico, y también ácido g licólico, ácido tiociánico, ácido láctico, ácido succínico, ácido cítrico, ácido benzoico, ácido cinámico, ácido oxálico, ácidos grasos Ca-C20 saturados o monoinsaturados o doblemente insaturados, monoésteres de ácidos alquilsulfúricos, ácidos alquilsulfónicos (ácidos sulfónicos que presentan restos alquilo de cadena lineal o ramificados de 1 a 20 átomos de carbono), ácidos arilsulfónicos o ácidos arildisulfónicos (restos aromáticos, tales como fenilo y naftilo, que portan uno o dos grupos ácido sulfónico), ácidos alquilfosfónicos (ácidos fosfónicos que presentan restos alquilo de cadena lineal o ramificados de 1 a 20 átomos de carbono), ácidos arilfosfónicos o ácidos arildifosfónicos (restos aromáticos, tal como fenilo y naftilo, que portan uno o dos restos de ácido fosfónico), donde los restos alquilo y arilo pueden portar otros sustituyentes, por ejemplo ácido p-toluensulfónico, ácido salicílico, ácido p-aminosalicilico, ácido 2-fenoxibenzoico, ácido 2-acetoxibenzoico, etc
Como iones metálicos se tienen en cuenta en particular los iones de los elementos del segundo grupo principal, en particular calcio y magnesio, del tercer y cuarto grupo principal, en particular aluminio, estaño y plomo, y también del primer al octavo grupo de transición, en particular cromo, manganeso, hierro, cobalto, niquel, cobre, zinc y otros. Se prefieren particularmente los iones metálicos de los elementos del cuarto período. Aquí, los metales pueden estar presentes en diferentes valencias que puedan asumir
Grupos opcionalmente sustituidos pueden estar mono-o polisustituidos, donde en el caso de la polisustitución los sustituyentes pueden ser iguales o diferentes
En las definiciones de los simbolos indicadas en las fórmulas anteriores, los términos colectivos usados en general son representativos de los siguientes sustituyentes·
Halógeno: flúor, cloro, bromo y yodo, y preferentemente flúor, cloro, bromo y más preferentemente flúor, cloro.
Alquilo: restos hidrocarburo saturados de cadena lineal o ramificados con 1 a 8, preferentemente 1 a 6 y más preferentemente 1 a 3 átomos de carbono, p. ej. (pero sin ser limitante) alqu ilo Cl-Cs como metilo, etilo, propilo,
1-metiletilo, butilo, 1-metil-propilo, 2-metilpropilo, 1 ,1-dimetiletilo, pentilo, 1-metilbutilo, 2-metilbutilo, 3-metilbutilo, 2,2-di-metilpropilo, 1-etilpropilo, hexilo, 1,1-dimetilpropilo, 1,2-dimetilpropilo, 1-metilpentilo, 2-metilpentilo, 3metilpentil0, 4-metilpentilo, 1,1-dimet ilbutilo, 1,2-dimetilbutilo, 1,3-dimetilbutilo, 2,2-dimetilbutilo, 2,3-dimetilbutilo, 3,3-dimetilbutilo, 1-etilbutilo, 2-etilbutilo, 1,1 ,2-trimetilpropilo, 1,2,2-trimetilpropilo, 1-elil-1-metilpropilo y 1-etil-2metilpropilo_ Esta definición también rige para alquilo como parte componente de un sustituyente compuesto como p_ej_ cicloalquilalquilo, hidroxialquilo etc_, en tanto no se haya definido en otro lugar como p_ ej _ alquiltio, alquilsufinilo, alquilsulfonilo, haloalquilo ° bien haloalquiltio. Si el alquilo se ubica al final de un sustituyente compuesto, como p. ej., en el caso de alquilcicloalquilo, el componente ubicado al principio del sustituyente compuesto, p. ej., el cicloalquilo, puede estar mono-° polisustituido, de manera igual ° diferente e independientemente entre si con alquilo_Lo mismo rige también para sustituyentes compuestos en los que se ubican al final otros restos, como p_ej_, alquenilo, alquinilo, hidroxi, halógeno, formilo etc
Alquenilo: restos hidrocarburo insaturados de cadena lineal °ramificados que presentan 2 a 8, preferentemente 2 a 6, átomos de carbono y un doble enlace en cualquier posición, por ejemplo (pero sin ser limitante) alquenilo C2-CS como etenilo, 1-propenilo, 2-propenilo, 1-metiletenilo, 1-butenil0, 2-butenilo, 3-butenilo, 1-metil-1-propenilo, 2-metil-1-propenilo, 1-metil-2-propenilo, 2-metil-2-propenilo, 1-pentenilo, 2-pentenilo, 3-pentenilo, 4-pentenilo, 1metil-1-butenilo, 2-metil-1 -butenilo, 3-metil-1-butenilo, 1-metil-2-butenilo, 2-metil-2-butenilo, 3-metil-2-buten ilo, 1metil-3-butenilo, 2-metil-3-butenilo, 3-metil-3-butenilo, 1,1-dimetil-2-propenilo, 1,2-dimetil-1-propenilo, 1,2-dimetil2-propenilo, 1-etil-1-propenilo, 1-etil-2-propenilo, 1-hexenilo, 2-hexenilo, 3-hexenilo, 4-hexenilo, 5-hexenilo, 1metil-1-pentenilo, 2-metil-1-pentenilo, 3-metil-1-pentenilo, 4-metil-1-pentenilo, 1-metil-2-pentenilo, 2-metil-2pentenilo, 3-metil-2-pentenilo, 4-metil-2-pentenilo, 1-metil-3-pentenilo, 2-metil-3-pentenilo, 3-metil-3-pentenilo, 4metil-3-pentenilo, 1-metil-4-pentenilo, 2-metil-4-pentenilo, 3-metil-4-pentenilo, 4-metil-4-pentenilo, 1, 1-dimetil-2butenilo, 1,1 ,-dimetil-3-buten ilo, 1,2-dimetil-1-butenilo, 1,2-dimetil-2-butenilo, 1,2-dimetil-3-butenilo, 1,3--dimetil-1 butenilo, 1,3-dimetil-2-butenilo, 1,3-dimetil-3-butenilo, 2,2-dimetil-3--butenilo, 2,3-dimetil-1 -butenilo, 2,3-dimetil-2butenilo, 2,3-dimetil-3-butenilo, 3,3-dimetil-1-butenilo, 3,3-dimetil-2-butenilo, 1-etil-1-butenilo, 1-etil-2-butenilo, 1etil-3-butenilo, 2-etil-1-butenilo, 2-etil-2-butenilo, 2-etil-3--butenilo, 1,1 ,2-trimetil-2-propenilo, 1-etil-1-metil-2propenilo, 1-etil-2-metil-1-propenilo y 1-etil-2-metil-2-propenilo. Esta definición también rige para alquenilo como componente de un sustituyente compuesto como p. ej. haloalquenilo, etc., en tanto no se haya definido en otro lugar
Alquinilo: grupos hidrocarburo de cadena lineal o ramificados que presentan 2 a 8, preferentemente 2 a 6, átomos de carbono, y un triple enlace en cualquier posición, por ejemplo (pero sin ser limitante) alquinilo C2-CS como etinilo, 1-propinilo, 2-propinilo, 1-butinilo, 2-butinilo, 3--butinilo, 1-metil-2-propinilo, 1-pentinilo, 2-pentinilo, 3-pentinilo, 4-pentinilo, 1-metil-2-butinil0, 1-metil-3-butinilo, 2-metil-3--butinilo, 3--metil-1-butinil0, 1, 1-dimetil-2propinilo, 1-etil-2-propinilo, 1-hexinilo, 2-hexinilo, 3-hexin ilo, 4-hexin ilo, 5--hexinilo, 1-metil-2-pentinilo, 1-metil-3pentinilo, 1-metil-4-pentinil0, 2-metil-3-pentinilo, 2-melil-4-pentinilo, 3-metil-1-pentinil0, 3--metil-4-pentinilo, 4-metil1-pentinilo, 4-metil-2-pentinilo, 1, 1-dimetil-2-butin ilo, 1, 1-dimetil-3--butinilo, 1,2-dimetil-3-butinilo, 2,2-dimetil-3butinilo, 3,3-dimetil-1-butinilo, 1-etil-2-butinilo, 1-etil-3--butinilo, 2-etil-3-butinilo y 1-etil-1-metil-2-propinilo_ Esta definición también rige para alquinilo como componente de un sustituyente compuesto como p. ej. haloalquinilo etc_, en tanto no se haya definido en otro lugar
Alcoxi: restos alcoxi saturados, de cadena lineal °ramificados que presentan 1 a 8, preferentemente 1 a 6 y más preferentemente 1 a 3 átomos de carbono, p. ej. (pero sin ser limitante) alcoxi-Cl -Ce, como metoxi, etoxi, propoxi, 1-metiletoxi, butoxi, 1-metil-propoxi, 2-metilpropoxi, 1, 1-dimetiletoxi, pentoxi, 1-metilbutoxi, 2-metilbutoxi, 3-metilbutoxi, 2,2-di-metilpropoxi, 1-etilpropoxi, hexoxi, 1, 1-dimetilpropoxi, 1,2-dimetilpropoxi, 1-metilpentoxi, 2metilpentoxi, 3-metilpentoxi, 4-metilpentoxi, 1,1-dimetilbutoxi, 1,2-dimetilbutoxi, 1,3-dimetilbutoxi, 2,2dimetilbutoxi, 2,3--dimetilbutoxi, 3,3-dimetilbutoxi, 1-etilbutoxi, 2-etilbutoxi, 1,1 ,2-trimetilpropoxi, 1,2,2-trimetilpropoxi, 1-etil-1-metilpropoxi y 1-etil-2-metilpropoxi. Esta definición también rige para alcoxi como componente de un sustituyente compuesto como p. ej. haloalcoxi, alquinilalcoxi, etc., en tanto no se haya definido en otro lugar;
Alquiltio: restos alquiltio saturados, de cadena lineal ° ramificada con 1 a 8 preferentemente 1 a 6 y más preferentemente 1 a 3 átomos de carbono, p. ej. (pero sin ser limitante) alquiltio-C1-Cs como metiltio, etiltio, propiltio, 1-metiletiltio, butiltio, 1-metil-propiltio, 2-metilpropiltio, 1, 1-dimetiletiltio, pentiltio, 1-metilbutiltio, 2metilbutiltio, 3--metilbutiltio, 2,2-di-metilpropiltio, 1-etilpropiltio, hexiltio, 1, 1-dimetilpropiltio, 1,2-dimetilpropiltio, 1metilpentiltio, 2-metilpentiltio, 3-metil-pentiltio, 4-metilpentiltio, 1,1-dimetilbutiltio, 1,2-dimetilbutiltio, 1,3-dimetilbuti Itio, 2,2-dimetilbutiltio, 2,3--dimetilbutiltio, 3,3--dimetilbutiltio, 1-etilbutiltio, 2-etilbutiltio, 1,1 ,2-trimetilpropiltio, 1,2,2-trimetilpropiltio, 1-etil-1-metilpropiltio y 1-etil-2-metil-propiltio. Esta definición también rige para alquiltio como componente de un sustituyente compuesto como p. ej. haloalquiltio, etc., en tanto no se haya definido en otro lugar
Alcoxicarbonilo: un grupo alcoxi con 1 a 6, preferentemente 1 a 3 átomos de carbono (como se indicó anteriormente), que está unido mediante un grupo carbonilo (-CO-) a la estructura_ Esta definición también rige para alcoxicarbon ilo como componente de un sustituyente compuesto como p. ej. cicloalquilalcoxicarbon ilo, etc., en tanto no se haya definido en otro lugar
Alquilsulfinilo: restos alquilsulfinilo saturados, de cadena lineal °ramificada con 1 a 8, preferentemente 1 a 6 y más preferentemente 1 a 3 átomos de carbono, p ej_ (pero sin ser limitante) alquilsulfinilo Cj -Ce como
metilsulfinilo, etilsulfinilo, propilsulfinilo, 1-metiletilsulfin ilo, butilsulfinilo, 1-metil-propilsulfinilo, 2-metilpropilsulfinilo, 1,1-dimetiletilsulfin il0, pentilsulfin il0, 1-metilbutilsulfinil0, 2-metilbutilsulfin ilo, 3-metilbutilsulfinilo, 2,2-dimetilpropilsulfinilo, 1-etilpropilsulfin ilo, hexilsulfin ilo, 1, 1-dimetilpropilsulfinilo, 1,2-dimetilpropilsulfinilo, 1-metilpentilsulfinilo, 2-metilpentil-sulfinilo, 3-metilpentilsulfinilo, 4-metilpentilsulfinilo, 1, 1-dimetilbutilsulfin ilo, 1,2dimetilbutilsulfinilo, 1,3-dimetilbutilsulfinilo, 2,2-dimetilbutilsulfinilo, 2,3-dimetilbutilsulfinilo, 3,3-dimetilbutilsulfinilo, 1-elilbutilsulfin ilo, 2-etilbutilsulfinilo, 1,1 ,2-trimetilpropilsulfinilo, 1,2,2-trimetilpropilsulfinilo, 1-etil-lmetilpropilsulfinilo y 1-etil-2-metilpropilsulfinilo. Esta definición también rige para alquilsulfin ilo como componente de un sustituyente compuesto como p. ej. haloalquilsulfin ilo, etc., en tanto no se haya definido en otro lugar.
Alquilsulfonilo: restos alquilsulfonilo saturados, de cadena lineal o ramificada con 1 a 8, preferentemente 1 a 6 y más preferentemente 1 a 3 átomos de carbono, p. ej. (pero sin ser limitante) alquilsulfonilo ej-e6 como metilsulfonilo, etilsulfonilo, propilsulfonilo, 1-metiletilsulfonilo, butilsulfon ilo, 1-metil-propilsulfonilo, 2metilpropilsulfonilo, 1, 1-dimetiletilsulfonilo, pentilsulfonilo, 1-metilbutilsulfon ilo, 2-metilbutilsulfonilo, 3metilbutilsulfonilo, 2,2-dimetilpropilsulfonilo, 1-etilpropilsulfonilo, hexilsulfonilo, 1,1-dimetilpropilsulfonilo, 1,2dimetilpropilsulfonilo, 1-metilpentilsulfonilo, 2-metilpentil-sulfonilo, 3-metilpentilsulfon ilo, 4-metilpentilsulfonilo, 1,1dimetilbutilsulfonilo, 1,2-dimetilbutilsulfonilo, 1,3-dimetilbutilsulfonilo, 2,2-dimetilbutilsulfonilo, 2,3dimetilbutilsulfonilo, 3,3-dimetilbulilsulfonilo, 1-etilbutilsulfonilo, 2-etilbutilsulfonilo, 1,1 ,2-trimetilpropilsulfonilo, 1,2,2-trimetilpropilsulfon ilo, 1-etil-1-metilpropilsulfonilo y 1-etil-2-metilpropilsulfonilo. Esta definición también rige para alquilsulfonilo como componente de un sustituyente compuesto como p. ej. alquilsulfonilalqu ilo, etc., en tanto no se haya definido en otro lugar
Cicloalquilo: grupos hidrocarburo saturados, monocíclicos con 3 a 10 preferentemente 3 a 8 y más preferentemente 3 a 6 miembros de anillo de carbono, p. ej. (pero sin ser limitante) ciclopropilo, ciclopentilo y ciclohexilo. Esta definición también rige para cicloalquilo como componente de un sustituyente compuesto como
p. ej. cicloalquilalquilo, etc., en tanto no se haya definido en otro lugar.
Cicloalquenilo: grupos hidrocarburo parcialmente insaturados, monocíclicos con 3 a 10, preferentemente 3 a 8 y más preferentemente 3 a 6 miembros de anillo de carbono, p. ej. (pero sin ser limitante) ciclopropenilo, ciclopentilo y ciclohexenilo. Esta definición también rige para cicloalquenilo como componente de un sustituyente compuesto como p. ej. cicloalquenilalquilo, etc., en tanto no se haya definido en otro lugar.
Cicloalcoxi: restos cicloalquiloxi saturados, monocíclicos con 3 a 10, preferentemente 3 a 8 y más preferentemente 3 a 6 miembros de ani llo de carbono, p. ej. (pero sin ser limitante) ciclopropiloxi, ciclopentiloxi y ciclohexiloxi. Esta definición también rige para cicloalcoxi como componente de un sustituyente compuesto como
p. ej. cicloalcoxialquilo, etc., en tanto no se haya definido en otro lugar
Haloalquilo: grupos alquilo de cadena lineal o ramificada con 1 a 8, preferentemente 1 a 6 y más preferentemente 1 a 3 átomos de carbono (como se indicó anteriormente), donde en estos grupos los átomos de hidrógeno pueden estar parcial o totalmente sustituidos por átomos de halógeno como se indicó anteriormente,
p. ej. (pero sin ser limitante) haloalquilo el-e) como clorometilo, bromometilo, diclorometilo, triclorometilo, fluorometilo, difluorometilo, trifluorometil0, clorofluorometilo, diclorofluorometilo, clorodifluorometilo, 1-cloroetilo, 1bromoetilo, 1-fluoroetilo, 2-fluoroetilo, 2,2-difluoroelilo, 2,2,2-lrifluoroetilo, 2-doro-2-fluoroetilo, 2-clofO-2difluoroetilo, 2,2-dicloro-2-fluoroetilo, 2,2,2-tricloroetilo, pentafluoroetilo y 1,1, 1-trifluoroprop-2-ilo Esta definición también nge para haloalquilo como componente de un sustituyente compuesto como p eJ haloalquilaminoalquilo, etc., en tanto no se haya definido en otro lugar.
Haloalquenilo y haloalquinilo se definieron de modo análogo al haloalquilo, donde en lugar de grupos alquilo hay grupos alquenilo y a Iquinilo como componente del sustituyente.
Haloalcoxi: grupos alcoxi de cadena lineal o ramificados con 1 a 8, preferentemente 1 a 6 y más preferentemente 1 a 3 átomos de carbono (como se indicó anteriormente), donde en estos grupos los átomos de hidrógeno pueden estar parcial o totalmente sustituidos por átomos de halógeno como se indicó anteriormente,
p. ej. (pero sin ser limitante) haloalcoxi el-e) como clorometoxi, bromometoxi, diclorometoxi, triclorometoxi, fluorometoxi, difluorometoxi, trifluorometoxi, clorofluorometoxi, diclorofluorometoxi, clorodifluorometoxi, 1cloroetoxi, 1-bromoetoxi, 1-fluoroetoxi, 2-fluoroetoxi, 2,2-difluoretoxi, 2,2,2-trifluoroetoxi, 2-cloro-2-fluoroetoxi, 2cloro-2-difluoroetoxi, 2,2-dicloro-2-fluoroeloxi, 2,2,2-tricloroetoxi, pentafluoroetoxi y 1,1, 1-lrifluoroprop-2-oxi. Esta definición también rige para haloalcoxi como componente de un sustituyente compuesto como p. eJ haloalcoxialquilo, etc., en tanto no se haya definido en otro lugar
Haloalquiltio: grupos alqu iltio de cadena lineal o ramificados con 1 a 8, preferentemente 1 a 6 y más preferentemente 1 a 3 átomos de carbono (como se indicó anteriormente), donde en estos grupos los átomos de hidrógeno pueden estar parcial o totalmente sustituidos por átomos de halógeno como se indicó anteriormente,
p. ej. (pero sin ser limilante) haloalquillio el-e) como clorometiltio, bromometiltio, dic!orometillio, triclorometiltio, fluorometiltio, difluorometiltio, trifluorometiltio, clorofluorometiltio, diclorofluoro-metiltio, clorodifluoromeliltio, 1cloroetiltio, 1-bromoetiltio, 1-fluoroeti Itio, 2-fluoroetiltio, 2,2-d ifluoroeti Itio, 2,2 ,2-trifluoroetiltio, 2-cloro-2-fluoroetiltio, 2-cloro-2-difluoroetiltio, 2,2-dicloro-2-fluoroetiltio, 2,2,2-tricloroetiltio, pentafluoroetiltio y 1,1, 1-trifluoroprop-2-iltio Esta definición también rige para haloalquiltio como componente de un sustituyente compuesto como p. ej
haloalquiltioalquilo, etc., en tanto no se haya definido en otro lugar.
Heteroarilo: sistema anular mooocíclico de 5 o 6 miembros, totalmente insaturado que cootiene uno a cuatro heteroátomos del grupo de oxígeno, nitrógeno o azufre, si el anillo contiene varios átomos de oxígeno, estos no son directamente adyacentes;
Heteroarilo de 5 miembros que contiene uno a cuatro átomos de nitrógeno o uno a tres átomos de nitrógeno y un átomo de azufre u oxígeno: grupos heteroarilo de 5 miembros de anillo que además de átomos de carbono, pueden contener uno a cuatro átomos de nitrógeno o uno a tres átomos de nitrógeno y un átomo de azufre u oxígeno como miembros de anillo, por ejemplo (pero sin eslar limitado a ello) 2-furilo, 3-furilo, 2-lienilo, 3-lienilo, 2-pirrolilo, 3-pirrolilo, 3-isoxazol ilo, 4-isoxazolilo, 5-isoxazolilo, 3-isotiazolilo, 4-isotiazolilo, 5-isotiazolilo, 3-pirazolilo, 4-pirazolilo, 5-pirazolilo, 2-oxazolilo, 4-oxazolilo, 5-oxazolilo, 2-tiazolilo, 4-tiazolilo, 5-tiazolilo, 2imidazolilo, 4-imidazolilo, 1,2,4-oxadiazol-3-ilo, 1,2,4-oxadiazol-5-ilo, 1,2,4-tiadiazol-3-ilo, 1,2,4-tiadiazol-5-ilo, 1 ,2,4-triazol-3-ilo, 1,3,4-oxadiazol-2-ilo, 1 ,3,4-tiadiazol -2-ilo y 1,3,4-triazol-2-ilo;
Heteroarilo de 5 miembros que está unido mediante nitrógeno y contiene uno a cuatro átomos de nitrógeno, o un heteroarilo de 5 miembros benzocondensado que está unido mediante nitrógeno y contiene uno a tres átomos de nitrógeno: grupos heteroarilo de 5 miembros de anillo que, además de átomos de carbono, pueden contener uno a cuatro átomos de nitrógeno o uno a tres átomos de nitrógeno como miembros de ani llo y en los que dos miembros de anillo de carbono adyacentes o un miembro de anillo de nitrógeno y un miembro de anillo de carbono adyacente pueden formar un puente con un grupo buta-1 ,3-dien1,4-diilo en donde uno o dos álomos de e pueden estar reemplazados por átomos de N, donde estos anillos están unidos a la estructura mediante uno de los miembros de anillo de nitrógeno, por ejemplo (pero sin estar limitado a ello) 1-pirrolilo, 1-pirazolilo, 1,2,4-triazol-1-ilo, 1-imidazolilo, 1 ,2,3-triazol-1 -ilo, 1,3,4-triazol-1-ilo;
Heteroarilo de 6 miembros que contiene uno a cuatro átomos de nitrógeno: grupos heteroarilo de 6 miembros de ani llo que, además de átomos de carbono, pueden contener uno a tres o uno a cuatro átomos de nitrógeno como miembros de anillo, por ejemplo (pero sin estar limitado a ello) 2-piridinilo, 3-piridinilo, 4-piridinilo, 3-piridazinilo, 4-piridazinilo, 2-pirimidinilo, 4-pirimidinilo, 5-pirimidinilo, 2-pirazinilo, 1,3,5-triazin-2-ilo, 1,2,4-triazin3-ilo y 1,2,4,5-tetrazin-3-ilo;
Heteroarilo de 5 miembros benzocondensado que contiene uno a tres átomos de nitrógeno o un átomo de nitrógeno y un átomo de oxígeno o de azufre: por ejemplo (pero sin estar limitado a ello) indol-1-ilo, indol2-ilo, indol-3-ilo, indol-4-ilo, indol-S-ilo, indol-6-ilo, indol-7-ilo, bencimidazol-1-ilo, bencimidazol-2-ilo, bencimidazol4-ilo, bencimidazol-5-ilo, indazol-1-ilo, indazol-3-ilo, indazol-4-ilo, indazol-5-ilo, indazol-6-ilo, indazol-7-ilo, indazol2-ilo, 1-benzofuran-2-ilo, 1-benzofuran-3-ilo, 1-benzofuran-4-ilo, 1-benzofuran-5-ilo, 1-benzofuran-6-ilo, 1benzofura n-7 -ilo, 1-benzotiofen-2-ilo, 1-benzotiofen-3-ilo, 1-benzotiofen-4-ilo, 1-benzotiofen-S-ilo, 1-benzotiofen6-ilo, 1-benzotiofen-7-ilo, 1,3-benzotiazol-2-ilo, 1,3-benzoxazol-4-ilo, 1,3-benzoxazol-5-ilo, 1,3-benzoxazol-6-ilo, 1,3-benzoxazol-7-ilo, 1,3-benzoxazol-2-ilo, 1,3-benzoxazol-4-ilo, 1,3-benzoxazol-S-ilo, 1 ,3-benzoxazol-6-ilo y 1,3benzoxazol-7-ilo;
Heteroarilo de 6 miembros benzocondensado que contiene uno a tres átomos de nitrógeno: por ejemplo (pero sin estar limitado a ello) quinolin-2-ilo, quinolin-3-ilo, quinolin-4-ilo, quinolin-5-ilo, quinolin-6-ilo, quinolin-7ilo, quinolin-8-ilo, isoquinolin-1-ilo, isoquinolin-3-ilo, isoquinolin-4-ilo, isoquinolin-5-ilo, isoquinolin-6-ilo, isoquinolin7-ilo e isoquinolin-8-ilo.
Esta definición también rige para heteroarilo como componente de un sustituyente compuesto, como por ejemplo, heteroarilalquilo, etc., salvo que se haya definido en otro lugar
Heterociclilo: un heterociclo de tres a quince miembros, preferentemente un heterociclo de tres a nueve miembros, saturado o parcialmente insaturado que cootiene uno a cuatro heteroátomos del grupo de oxígeno, nilrógeno y azufre: heterociclos mono-, bi-o tricíclicos que contienen, además de miembros de anillo de carbono, uno a tres átomos de nitrógeno y/o un átomo de oxigeno o azufre o uno a dos átomos de oxígeno ylo azufre; en caso de que el anillo contenga una plura lidad de átomos de oxígeno, estos no son directamente adyacentes; tal como, por ejemplo (pero sin estar limitado a ello), oxiranilo, aziridinilo, 2-tetrahidrofuranilo, 3-tetrahidrofuranilo, 2tetra hidrothienilo. 3-tetra hid rothienilo. 2 -pirrolid inilo. 3-pirrol idin ilo. 3-isoxazolid inilo. 4-isoxazolidin ilo. 5-isoxazolidinilo, 3-isotiazolidinilo, 4-isotiazolidinilo, 5-isotiazolidinilo, 3-pirazolidinilo, 4-pirazolidinilo, 5-pirazolidinilo, 2oxazolidin ilo, 4-oxazolidinilo, 5-oxazolidinilo, 2-tiazolidinilo, 4-tiazolidin ilo, 5-tiazolidinilo, 2-imidazolidinilo, 4imidazolidinilo, 1,2,4-oxadiazolidin-3-ilo, 1,2,4-oxadiazolidin-5-ilo, 1,2,4-tiadiazolidin-3-ilo, 1,2,4-tiadiazolidin-5-ilo, 1,2,4-triazolidin-3-ilo, 1,3,4-oxadiazolidin-2-ilo, 1,3,4-tiadiazolidin-2-ilo, 1,3,4-triazolidin-2-ilo, 2,3-dihidrofur-2-ilo, 2,3-dihidrofur-3-ilo, 2,4-dihidrofur -2-ilo, 2,4-dihidrofur -3-ilo, 2,3-dihidrolien-2-ilo, 2,3-dihidrolien-3-ilo, 2,4d ihid rotien-2-ilo, 2, 4-dih idrotien-3-ilo, 2-pirrolin-2-ilo, 2 -pirrolin-3-ilo, 3-pirrolin-2-i lo, 3-pirrol in-3-ilo, 2-isoxazolin-3ilo, 3-isoxazolin-3-ilo, 4-isoxazolin-3-ilo, 2-isoxazolin-4-ilo, 3-isoxazolin-4-ilo, 4-isoxazolin-4-ilo, 2-isoxazolin-5-ilo, 3-isoxazolin-5-ilo, 4-isoxazolin-5-ilo, 2-isoliazolin-3-ilo, 3-isoliazolin-3-ilo, 4-isoliazolin-3-ilo, 2-isoliazolin-4-ilo, 3-isotiazolin-4-i lo, 4-isotiazol in-4-ilo, 2 -isotiazolin-5-i lo, 3-isotiazolin-5-ilo, 4-isotiazolin-5-ilo, 2 ,3-d ihidropirazol-1ilo, 2,3-dihidropirazol-2-ilo, 2,3-dihidropirazol-3-ilo, 2,3-dihidropirazol-4-ilo, 2,:>-dihidropirazol-5-ilo, 3,4dihidropirazol-1-ilo, 3,4-dihidropirazol -3-ilo, 3,4-dihidropirazol-4-ilo, 3,4-dihidropirazol-5-ilo, 4,5-dihidropirazol-1-ilo,
4,5-dihidropirazol-3-ilo, 4,5-dihidropirazol-4-ilo, 4,5-dihidropirazol-5-ilo, 2,3-dihidrooxazol-2-ilo, 2,3-dihidrooxazol3-iI0, 2,3-dihidrooxazol-4-ilo, 2,3-dihidrooxazol-5-ilo, 3,4-dihidrooxazol-2-ilo, 3,4-dihidrooxazol-3-ilo, 3,4dihidrooxazol-4-ilo, 3,4-dihidrooxazol-5-ilo, 3,4-dihidrooxazol-2-ilo, 3,4-dihidrooxazol-3-ilo, 3,4-dihidrooxazol-4-ilo, 2-piperidinilo, 3-piperidinilo, 4-piperidinilo, 1,3-dioxan-5-ilo, 2-tetrahidropiran ilo, 4-tetrahidropiranilo, 2tetrahidrotienilo, 3-hexahidro-piridazinilo, 4-hexahidropiridazinilo, 2-hexahidropirimidinilo, 4-hexahidropirimidinilo, 5-hexahidropirimidinilo, 2-piperaziniI0, 1,3,5-hexahidro-triazin-2-ilo y 1,2,4-hexahidrotriazin-3-ilo_ Esta definición también rige para heterociclilo como compooente de un sustituyente compuesto como p. ej., heterociclilalquilo, etc., en tanto no se haya definido en otro lugar.
Grupo saliente: grupo saliente SN1 o SN2, por ejemplo cloro, bromo, yodo, alquilsulfonatos (-OS02-alquilo, p_ ej
-
OS02CH3, -OS02CF3) o arilsulfonatos (-OSO:z-arilo, p _ej _-OS02Ph, -OS02PhMe)
No se incluyen combinaciones que contradigan leyes naturales y que por esa razón habrian sido excluidas por personas expertas en la técnica debido a su conocimiento experto Están excluidas, por ejemplo, las estructuras de anillo que presentan tres o más átomos de O adyacentes.
Explicación de los procedimientos de preparación y los productos intermedios
Los derivados de heteroarilpiperidina y heteroarilpiperazina de la fórmula (1) pueden prepararse de diferentes modos A continuación los procedimientos posibles se muestran en primer lugar en forma esquemática. Salvo que se haya indicado de otra manera, los restos indicados presentan los significados indicados anteriormente
Los procedimientos de acuerdo con la invención para la preparación de compuestos de la fórmula (1) dado el caso se rea lizan usando uno o varios adyuvantes de reacción
Como adyuvantes de reacción entran en consideración dado el caso bases inorgánicas u orgánicas o aceptores de ácidos, Se incluyen aqui preferentemente hidróxidos, hidruros, hidrogenocarbonatos, carbonatos, amidas, acetatos o alcanolatos de metales alcalinos y alcalinotérreos, como por ejemplo, acetato de sodio, de potasio o de calcio, amida de litio, de sodio, de potasio o de calcio, carbonato de sodio, potasio o calcio, hidrogenocarbonato de sodio, de potasio o de calcio, hidruro de litio, de sodio, de potasio o de calcio, hidróxido de litio, de sodio, de potasio o de calcio, metanolato de sodio, o de potasio, etanolato de sodio o de potasio, n-o i-propanolato de sodio o de potasio, n-, i-, s-o t-butanolato de sodio o de potasio; y además también compuestos de nitrógeno orgánicos básicos, como por ejemplo trimetilamina, trietilamina, tripropilamina, tributilamina, etil-diisopropilamina, N,N-dimetil-ciclohexilamina, diciclohexilamina, etil-diciclohexilamina, N,N-dimetil-anilina, N,N-dimetil-bencilamina, piridina, 2-metil-, 3-metil-, 4metil-, 2,4-dimetil-, 2,6-dimetil-, 3,4-dimetil-y 3,5-dimetil-piridina, 5-etil-2-metil-piridina, 4-dimetilamino-piridina, Nmetil-piperidina, 1 ,4-diazabiciclo[2,2,2]-octano (DABCO), 1 ,5-diazabiciclo[4,3,0]-non-5-eno (OBN) o 1,B-diazabiciclo[5,4,0]-undec-7-eno (DBU).
Como adyuvantes de reacción entran en consideración dado el caso ácidos inorgánicos u orgánicos Preferentemente se incluyen ácidos inorgánicos como por ejemplo fluoruro de hidrógeno, cloruro de hidrógeno, bromuro de hidrógeno y yoduro de hidrógeno, ácido sulfúrico, ácido fosfórico y ácido nítrico, y sales ácidas, tales como NaHS04 y KHS04, o ácidos orgánicos tales como por ejemplo ácido fórmico, ácido carboxilico y ácidos alcanoicos, tales como ácido acético, ácido trifluoroacético, ácido tricloroacético y ácido propiónico, y también ácido glicólico, ácido tiociánico, ácido láctico, acido succínico, acido cítrico, ácido benzoico, ácido cinámico, ácido oxálico, ácidos grasos CS-C20 saturados o monoinsaturados o doblemente insaturados, monoésteres de ácidos alquilsulfúricos, ácidos alquilsulfónicos (ácidos sulfónicos que presentan restos alquilo de cadena lineal o ramificados de 1 a 20 átomos de carbono), ácidos arilsulfónicos o ácidos arildisulfónicos (restos aromáticos, tales como fenilo y naflilo, que portan uno o dos grupos ácido sulfónico), ácidos alquilfosfónicos (ácidos fosfónicos que presentan restos alquilo de cadena lineal o ramificados de 1 a 20 átomos de carbono), ácidos arilfosfónicos o ácidos arildifosfónicos (restos aromáticos, tal como fenilo y naflilo, que portan uno o dos restos de ácido fosfónico), donde los restos alquilo y arilo pueden portar otros sustituyentes, por ejemplo ácido p-toluensulfónico, ácido salicílico, ácido p-aminosalicílico, ácido 2-fenoxibenzoico, ácido 2-acetoxibenzoico, etc.
Los procedimientos de acuerdo con la invención se realizan dado el caso usando uno o varios diluyentes Como diluyentes entran en consideración prácticamente todos los disolventes orgánicos inertes. Aquí se incluyen preferentemente los hidrocarburos alifáticos y aromáticos. dado el caso halogenados como pentano. hexano. heptano, ciclohexano, petroléter, bencina, ligroína, benceno, tolueno, xileno, cloruro de metileno, cloruro de etileno, cloroformo, tetraclorocarbono, clorobenceno y o-diclorobenceno, éteres como dietil-y dibutiléter, glicoldimetiléter y diglicoldimetiléter, tetrahidrofurano y dioxano, cetonas como acetona, metil-etil-, metil-isopropil-o metil-isobutilcetona, ésteres como metiléster o etiléster de ácido acético, nitrilos como p. ej., acelonitrilo o propionitrilo, amidas como p. ej., dimetilformamida, dimetilacetamida y N-metil-pirrolidona, así como dimetilsulfóxido, tetrametilensulfona y triamida del ácido hexametilfosfórico y DMPU
Las temperaturas de reacción pueden variarse en un intervalo más amplio en los procedimientos de acuerdo con la invención _Por lo general se opera a temperaturas entre OoC y 250 oC, preferentemente a temperaturas entre 10 oC y 185 oC .
El tiempo de reacción varía en relación con la escala de reacción y la temperatura de reacción, pero en general se
encuentra entre algunos minutos y 48 horas.
Los procedimientos de acuerdo con la invención por lo general se llevan a cabo con presión normal. Pero también es posible operar con una presión elevada o reducida.
Para llevar a cabo los procedimientos de acuerdo con la invención, las sustancias de salida que se requieren respectivamente por lo general se usan en cantidades aproximadamente equimolares. Pero también es posible usar uno de los componentes respectivamente empleados en una cantidad más excedente
Procedimiento A
Esquema 1." procedimiento A
tionación
En las que los símbolos R"\ R-'2, RB\ RB2, RlO, p, R2, X, G, Q, L, L2 Y R1tienen las definiciones generales indicadas anteriormente.
Las amidas (la) obtenidas en la realización del procedimiento A de acuerdo con la invención (Esquema 1) pueden hacerse reaccionar mediante procedimientos descritos en la literatura dando las correspondientes tioamidas (lb) (p ej . Bioorganic & Medicinal Chemistry Letters, 2009, 19(2), 462-468). Para ello los compuestos de la fórmula (la) se hacen reaccionar por lo general con pentasulfuro de fósforo o 2,4-Bis(4-metoxifenil)-1 ,3-ditia-2,4-difosfetan-2,4disulfuro (reactivo de Lawesson) (véase Esquema 7, procedimiento F) El procedimiento A según la invención preferentemente se realiza usando uno o varios diluyentes Los disolventes preferentes son lolueno, tetrahidrofurano, 1 ,4-dioxano y 1,2-dimetoxietano.
Después de final izada la reacción los compuestos (lb) son separados de la mezcla de reacción mediante una de las técnicas de separación usuales En caso de ser necesario, los compuestos se purifican mediante recrislalización o cromatografia
Procedimiento B
Esquema 2: procedimiento B
(XXIV) 11)
A1 B1RB2 1 L2 Y R1
En las que los símbolos R, R-'2, R, , Y, RlO, p, R2, X, G, Q, L, tienen las definiciones generales indicadas anteriormente y W 1yW2son grupos funcionales adecuados para la formación del helerociclo deseado Q
En general es posible preparar compuestos de la fórmula (1) a partir de los correspondientes compuestos (XXIII) y
(XXIV) con grupos funcionales adecuados W 1 y W2 ti) (véase Esquema 2, procedimiento B). Los posibles grupos funcionales para W 1 y W2 son p. ej. aldehídos, cetonas, ésteres, ácidos carboxílicos, amidas, tioamidas, nitrilos, alcoholes, tioles, hidrazinas, oximas, amidinas, amidaoximas, olefinas, acetilenos, haluros, alquilhaluros, metansulfonatos, lrifluorometansulfonatos, ácidos borónicos, boronatos, dialquilacelal, queloximas, etc., que en cond iciones de reacción adecuadas pueden formar el heterodclo deseado Q. En la literatura se citan numerosos procedimientos para la preparación de heterociclos (véase el documento WO 20081013622; Comprehensive Heferociclic Chemistry Vol. 4-6, A. R. Katritzky and C. W. Rees editors, Pergamon Press, New York, 1984; Comprehensive Heterociclic Chemistry 11, Vol 2-4, A. R. Katritzky, C. W. Rees and E. F: Scriven editors, Pergamon Press, New York, 1996; The Chemistry of Heterocicfic Compounds, E. C. Tailor, editOf, Wiley, New York; Rodd's Chemistry of CarDan Compounds, Vol 2-4, Elsevier, New YOfk; Synthesis, 1982, 6, 508-509; Tetrahedron, 2000, 56,
1057-1094). Procedimiento e
Esquema 3· procedimiento e
En las que los simbolos RA\ RAl, RB\ RB2, Y, RIO, p, R2, X, G, Q, L\ L2 Y R1 tienen las definiciones generales ind icadas anteriormente y W 3yvl' son grupos funcionales adecuados para la formación del heterociclo deseado G
En general es posible preparar los compuestos de la fórmula (1) a partir de los correspondientes compuestos (XXVI) y
(XXV)
con grupos funcionales adecuados, W3 y W4, (1) (véase Esquema 3, procedimiento C). Los posibles grupos funcionales para W3 y W4 son p. ej. aldehídos, cetonas, ésteres, ácidos carboxílicos, amidas, tioamidas, nitrilos, alcoholes, tioles, hidrazinas, oximas, amidinas, amidaoximas, olefinas, acetilenos, haluros, alquilhaluros, metansulfonatos, Iriftuorometansulfonatos, ácido bórico, boronatos etc. En condiciones de reacción adecuadas pueden fOlTTlar el heterociclo G deseado de 5 miembros. En la literatura se encuentran numerosos procedimientos para la preparación de heterocidos (véase el documento WO 20081013622; Comprehensive Heterociclic Chemistry Vol. 4-6, A.
R.
Katritzky and C. W. Rees editors, Pergamon Press, New York., 1984; Comprehensive Heterociclic Chemistry 11, Vol 24, A. R. Katritzky, C. W. Rees and E. F: Scriven editors, Pergamon Press, New York, 1996; The Chemistry of Heterociclic Compounds, E. C. Tailor, editor, Wiley, New YOfk; Rodd's Chemistry of Carban Compounds, Vol. 2-4 , Elsevier, New York)
Procedimiento O
Una determinada posibilidad para la sintesis de compuestos de la fórmula (le) a partir de compuestos (IX) con los compuestos (Vlla) se muestran en el Esquema 4 (procedimiento D)
Las tiocarboxamidas (IX) pueden obtenerse según procedimientos conocidos en la literatura, por ejemplo mediante tionaci6n de la correspondiente carboxamida al usar, p. ej ., el reactivo de Lawesson (documento W02008f013622 , Org. Synth. Vol. 7, 1990, 372, documento W02010f065579).
Las a-halocetonas o correspondientes equivalentes (p. ej. p-toluenosulfoniloxi o metilsulfoniloxi) (IX) también pueden obtenerse conforme a procedimientos conocidos en la literatura, peor ejemplo mediante cicloadición de la correspondiente clorooxima (XVI) con alquellOs (lIa) o alquinos (lIb) (documento WO 2008f013622) o med iante halogenación de la correspondiente cetona (Villa) (p. ej., documentos WO 2011 f072207 y WO 2010f065579). Los compuestos (Villa) pueden prepararse mediante procesos descritos en la literatura (véanse p. ej., los documentos WO 2008/091 580; WO 2007f01 4290 ; WO 2008/091594; Joumal of Organic Chemistry, 2011 , 728-731 , WO 2009f09445; European Joumal of Organic Chemistry, 2006, 4852-4860; Synthesis, 2005, 3541-3548).
Esquema 5.'
o L'
N~ih 'R 1
---t' R~
halogenación
(XX"" a)
Los tiazoles (le) se obtienen mediante una sintesis de tiazol de Hantzsch a partir de las tiocarboxamidas (IX) y Qhalocetonas o los correspondientes equivalentes (Vlla) (véase p. ej., "Comprehensive Heterociclic Chemistry", Pergamon Press, 1984; Vol 6, páginas 235-363, "Comprehensive Heteroeiclic Chemistry 11", Pergamon Press, 1996; Vol 3, página 373-474 y las referencias allí citadas y el documento WO 07/01 4290).
El procedimiento E preferentemente se lleva a cabo usando uno o varios diluyentes Durante la realización del procedimiento E preferentemente entran en consideración disolventes orgánicos inertes (como p. ej., N,Ndimetilformamida y etanol).
Dado el caso se usa una base auxiliar, como por ejemplo trietilamina
En caso de ser necesario, los compuestos se purifican mediante recrislalización o cromatografia
Procedimiento E
Esquema 6: procedimiento E
,
R'
RA1
O R
/\1 2 1
\ ~,'\I 21
H-N X-G -Q-L-R
'>=N N X-G-Q -L-R
RIU L1
\....LI
((V) RB RB2
?t~p ! (kl~
(la) p
(XIII)
, RIO LZ y R1
En las que los símbolos RA\ RIU, RB\ RBZ , p, RZ, X, G, Q, L1, tienen las definiciones generales indicadas anteriormente y W7 es OH, F, CI, Br o I
Una posibilidad de preparar compuestos de la fórmula (la) a partir de los correspondientes compuestos (XIII) con los compuestos (IV) se muestra en el Esquema 6 (procedimiento El
Los compuestos (IV) pueden obtenerse comercialmente o pueden prepararse mediante procedimientos descritos en la literatura (véase p. ej., los documerJtos WO 20101065579; WO 20081156726 ; Joumal of Organic Chemistry, 1983 , 4567-4571)
Un compuesto con la fórmula general (la) puede sintetizarse análogamente a las instrucciones descritas en la literatura (véase p. ej., el documento WO 2010/065579) mediante una reacciÓfl de acoplamiento de un compuesto con la correspondiente fórmula general (XIII) con un sustrato de la fórmula general (IV), donde W 7 es cloro, flúor, bromo o yodo, dado el caso en presencia de una trampa de ácido 1base.
Al menos un equivalente de una trampa de ácido/una base (p ej. base de Hunig, trietilamina o trampas de ácido poliméricas que pueden adquirirse comercialmente) se usan en relación con el material de partida de la fórmula general (XIII). Si el material de partida es una sal, se requieren al menos dos equivalentes de la trampa de ácido
En forma alternativa , un compuesto de la fórmula (la) también puede sintetizarse a partir del correspondiente compuesto de la fórmula (XIII) con un sustrato de la fórmula (IV), donde W 7 es hidroxi, en presencia de un reactivo de acoplamiento análogamente a las instrucciones descritas en la literatura (p. ej. Tetrahedron, 2005, 61, 10827-10852, Y las referencias allí citadas).
R'
J""""\ I 2 1
HN X-G-Q-L-R
~')p
(XIII)
Son reactivos de acoplamiento adecuados por ejemplo reactivos de acoplamiento de péptidos, por ejemplo, N-(3dimetilaminopropil}-N'-etil-carbodiimida mezclada con 4-dimetilamino-piridina, N-(3-dimetilamillOpropil}-N'-etilcarbodiimida mezclada con 1-hidroxi-benzotriazol, bromo-tripirrolidinofosfonio-hexafluorofosfato, O-(7-azabenzotriazol-1-il}-N,N,N' ,N'-tetrametiluroniohexafluorofosfato o anhídrido de ácido propilfosfónico.
Después de fina lizada la reacción, los compuestos (la) son separados de la mezcla de reacción mediante una de las técnicas de separación usuales. En caso de ser necesario, los compuestos se purifican mediante recristalizaciórJ o cromatografía.
Procedimiento F
Una posibilidad de preparar compuestos de la fórmula (la) a partir de los correspondientes compuestos (Xa) con los compuestos (IV), se muestra en el Esquema 7 (procedimiento F).
Los compuestos (V) pueden obtenerse comercialmente o pueden prepararse mediante procedimientos descritos en la literatura (véase p. ej., el documento WO 2007/137792; Synthetic Communications, 2000, 4255-4262; documento US6307103).
Las sustancias de partida (Xa), doode W8 es un grupo saliente, pueden prepararse mediante procedimientos descritos en la literatura a partir de los compuestos (XXVII), (XXX) o (XIII) (véase p. ej., mesilación: Organic Letters, 2003, 2539-2541 ; tosilación: documento JP60156601 ; halogenación: Ausfralian Joumal of Chemistry, 1983, 20952110;). En general, los compuestos de la fórmula (Xa, W8 = cloro) se preparan a partir de una amida de la fórmula
(XIII) y cloruro de cloroacetilo. Los compuestos (XXVII) se preparan análogamente al procedimiento E con ácido glicólico o cloruro de hidroxiacetilo a partir de (XIII) (véanse p. ej., los documentos W02007103187, W02006117521 , Bioorganic & Medicinal Chemistry Letters, 2007, 6326-6329).
Los compuestos (XXVII) se preparan análogamente al procedimiento C a partir de (XXXI) (Esquema 8, véase p ej., documento W02008154241).
Esquema 8·
En las que los símbolos RB\ RB2, RIO, p, ~, X, G, a, L\ L2 Y R1 tienen las definiciones generales indicadas anteriormente y W3y~son grupos funcionales adecuados para la formación del heterociclo deseado G.
Al menos un equivalente de una base (p. ej., hidruro de sodio, carbonato de potasio) se usa en relación con el material de partida de la fórmula general (Xa).
Después de finalizada la reacción, los compuestos (la) son separados de la mezcla de reacción mediante una de las técnicas de separación usuales En caso de ser necesario, los compuestos se purifican mediante recristalización o cromatografía
Procedimiento G
Una posibilidad de preparar compuestos de la fórmula (la) a partir de los correspondientes compuestos (Xla) coo los compuestos (IV), se muestra en el Esquema 9 (procedimiento G).
Las sustancias de partida (Xla) se preparan análogamente al procedimiento E con ácido acrílico sustituido o no sustituido o cloruro de ácido acrílico sustituido o no sustituido a partir de la amina (XIII).
Un compuesto con la fórmula general (la) puede sintetizarse análogamente a las instrucciones descritas en la literatura mediante una reacción de acoplamiento de un compuesto con la correspoodiente fórmula general (Xla) con un sustrato de la fórmula general (V) dado el caso en presencia de una base (p. ej., hidróxido de sodio o de potasio, carbooato de potasio) (véase p. ej., el documento WO 20101065579; Russian Joumal of General Chemistry, 2005, 915-922; Joumal of Medicinal Chemistry, 2009, 7397-7409).
Después de final izada la reacción los compuestos (la) son separados de la mezcla de reacción mediante una de las técnicas de separación usuales. En caso de ser necesario, los compuestos se purifican mediante recristalización o cromatografía
Procedimiento H
En las que los símbolos RA\ RA2, RB\ RB2, R10, p, R2, X, G, Q, L1, L2 Y R1 tienen las definiciones generales indicadas anteriormente y L1 es O, S, NRLl
Una posibilidad de preparar compuestos de la fórmula (1) a partir de los correspondientes compuestos (XII) con los compuestos (VI), se muestra en el Esquema 10 (procedimiento H).
Los compuestos (VI) pueden obtenerse comercialmente o pueden prepararse mediante procedimientos descritos en la literatura. Las sustancias de partida (XII) se preparan mediante procedimientos descritos en la literatura o análogamente al procedimiento E a partir de la amina (XIII) (véase p. ej., el documento WO 2010/065579).
Un compuesto con la fórmula general (la) puede sintetizarse análogamente a las instrucciones descritas en la literatura mediante una reacción de condensación de un compuesto con la correspondiente fórmula general (XII) con un sustrato de la fórmula general (VI) dado el caso en presencia de una base (p. ej., hidróxido de sodio o de potasio, carbonato de potasio) o en presencia de un ácido (p. ej., ácido acético, ácido sulfúrico o ácido clorhídrico), (véanse p. ej., los documentos WO 2011f020861; WO 2009f105755). Si el material de partida es una sal, se requieren al menos dos equivalentes de la trampa de ácido
Después de finalizada la reacción, los compuestos (la) son separados de la mezcla de reacción mediante una de las técnicas de separación usuales En caso de ser necesario, los compuestos se purifican mediante recristalización o
cromatografía. Procedimiento '
Esquema 11." procedimiento I escisión del grupo R2 d 101"" > "-"1 2 1e oro\)-"t;ipn ,i oN X-G-Q-L-R '(t:~, (X"~ En las que los símbolos RIO, p, R2, X, G, a , L2y R1 tienen las definiciones generales indicadas anteriormente yvtes acetilo, alcoxicarbonilo C l -C4, bencilo o benciloxicarbonilo
Una posibilidad de preparar los compuestos de la fórmula (XIII) a partir de los correspondientes compuestos (XVII) se muestra en el Esquema 11 (procedimiento 1)
Un compuesto de la fórmula (XVII) se transforma en un compuesto de la fórmula (XIII) mediante procedimientos
10 adecuados para la escisión de grupos de protección que se han descrito en la literatura ("Pro/ective Groups en Organic Syn/hesis"; Theodora W. Greene, Peter G. M. Wuts; Wiley-Interscience; Third Edition; 1999; 494-653).
Los grupos de protección terc-butoxicarbonilo y benciloxicarbonilo pueden escindirse en el medio ácido (p. ej., con ácido clorhídrico o ácido trifluoroacético). Los grupos de protección acetilo pueden escindirse en condiciooes básicas
(p. ej. con carbonato de potasio o carbonato de cesio). Los grupos de protección bencilicos pueden escindirse por 15 via hidrogenolítica con hidrógeno en presencia de un cata lizador (p. ej .. paladio sobre carbón activado)
Después de finalizada la reacción, los compuestos (XIII) soo separados de la mezcla de reacción mediante una de las técnicas de separación usuales. En caso de ser necesario, los compuestos se purifican mediante recristalización
o cromatografía o, en caso deseado, también pueden usarse en el próximo paso sin purificación anterior. Además es
posible aislar los compuestos de la fórmula general (XIII) en forma de sal, p ej. como sal del ácido clorhidrico o el 20 ácido trifluoroacético
Procedimiento J
En las que los símbolos RIO, p, R2, X, G, a, L2y R1 tienen las definiciones generales indicadas anteriormente yvtes
acetilo, alcoxicarbonilo C1-C4, bencilo o benciloxicarbonilo y W3 y V't son grupos funciooales adecuados para la
formación del heterociclo deseado.
En general es posible preparar el intermedio (XVii) a partir de los correspoodientes compuestos (XXII) con los compuestos (XXV). El procedimiento J (Esquema 12) se lleva a cabo análogamente al procedimiento e (Esquema 3).
Procedimiento K
Esquema 13.· procedimiento K
R'
W -Ny NH,
S
(XXI) (XVII_)
En las que los símbolos R5, R2, L2 Y R1 tienen las definiciones generales indicadas anteriormente y W5 es cloro, bromo, yodo, p-toluenosulfoniloxi, metilsulfooiloxi yW es acetilo, alcoxicarbonilo Cl-C4, bencilo o benciloxicarbonilo
Otra posibilidad de preparar el intermedio de la fÓfmula (XVlld) a partir de los correspondientes compuestos (XXI), se muestra en el Esquema 13 (procedimiento K). Los compuestos (XXI) pueden obtenerse comercialmente o pueden prepararse mediante procedimientos descritos en la literatura (véanse p. ej., los documentos WO 2008/013622 y WO 2007(014290). El procedimiento K se lleva a cabo análogamente el procedimiento O (Esquema 4).
Procedimiento L
Esquema 14.-procedimiento L
; OJ Lf' w'---t,-
R
R'
O
, y NH,
W-N (Vllb)
S
(XXI) (XVlld)
En las que los símbolos R5, R2, L2 Y R1 tienen las definiciones generales indicadas anteriormente y WS es cloro, bromo, yodo, p-toluenosulfoniloxi, metilsulfoniloxi yW es acetilo, alcoxicarbonilo Cl-C4, bencilo o benciloxicarbonilo
Otra posibilidad de preparar el inlennedio de la fórmula (XVlld) a partir de los correspoodienles compuestos (XXI), se muestra en el Esquema 14 (procedimiento L)
Las Q-halocetonas o los correspondientes equivalentes (p ej., p--toluenosulfoniloxi o metilsulfoniloxi) (Vllb) pueden prepararse mediante procesos descritos en la literatura (Esquema 15), por ejemplo mediante cicloadición de la correspondiente clorooxima (111) con alquenos (XVa) o alquinos (XVb) o mediante halogenación de la correspondiente cetona (Vlllb) (p. ej. Joumal of Medicinal Chemistry, 1991 , 600-605 Y Journal of Heterociclic Chemistry, 1988, 337-342). Los compuestos (Vlllb) pueden prepararse mediante procesos descritos en la literatura (véase p. ej., el documento WO 2008/ 091580, WO 2007/01 4290 y WO 2008/091594)
Esquema 15
Halogenación
j5~f' w'R?==<R'
'--R' , O
O H' O,NyL.R1
N L' (VIII.)
(XVa)
/
ode, el W~fR '
R' (111)
o
wV (VII. ) ~,r~f'
o
HO o
(XVb)
(XXXII.)
El procedimiento L se realiza análogamente al procedimiento D (Esquema 4). Procedimiento M
IO
En las que los simbolos R, p, R2, Q, L2 Y R1 tienen las definiciones generales indicadas anteriOOl1ente y G3 es un resto piperidina que está unido por medio de átomo de nitrógeno o de carbono, vi es acetilo, alcoxicarbonilo C l-C4, bencilo o benciloxicarbonilo y W10 es cloro, bromo, yodo, metilsulfoniloxi o tñftuorometilsulfoniloxi.
Un compuesto con la fórmula general (XVllb) puede sintetizarse análogamente a las instrucciones descritas en la literatura mediante una reacción de acoplamiento de un compuesto con la correspondiente fórmula general (XX) con un sustrato de la fórmula general (XIX) dado el caso en presencia de una base (Esquema 15, procedimiento M) , (véase p ej., para el acoplamiento lnlPd: documentos W02oo8l147831 , WO 2006/106423 (piridina), Shakespeare, W. C. et al Chem. Biol. Drug Design 2008, 71,97-105 (derivados de piñmidina), Pastemak, A. el al 8ioorg. Med. Chem. Lett. 2008, 18, 994-998 (diazinas); Coleridge, B. M., Bello, C. S., Leitner, A. Telrahedron Lett. 2009, 50, 4475-4477; Sach, T., Heuser, S. Angew. Chem. ¡nt. Ed. 2001, 40, 3184-3185. (tiazoles); para sustituciones nucleófilas: documentos WO 2008f104077; WO 2006/084015 (pirazoles con N-sustitución)
Para sustituciones nucleófilas se usa al menos un equivalente de una base (p. ej. hidruro de sodio, carbonato de potasio) en relación con el mateñal de partida de la fÓfTTlula general (XX).
Después de finalizada la reacción, los compuestos (XVllb) son separados de la mezcla de reacción mediante una de las técnicas de separación usuales. En caso de ser necesario, los compuestos se purifican mediante recristalizaci6n
o cromatografía o, en caso deseado, también pueden usarse en el próximo paso sin purificación anterior.
Procedimiento N
Esquema 17.-procedimiento N
WL GI!...Q_ LL R l
(XXVIII)
W~Nf\N-G~Q-L~Rl
Base *~p
(XVllc)
En las que los símbolos RlO, p, R2, Q, L2 Y R1 tienen las definiciones generales indicadas anteriormente; Gb es un anillo de piperazina que está unido por medio de un átomo de carbooo y Wf> es acetilo, alcoxicarbonilo C1-C4, bencilo o benciloxicarbonilo y W9 es doro, bromo, yodo, metilsulfoniloxi o trifluorometilsulfoniloxi
Un compuesto con la fórmula general (XVllc) puede sintetizarse análogamente a las instrucciones descritas en la literatura (véase p. ej., para sustituciones nucleófilas: Lí, C. S., Belair, L., Guay, J. et al 8ioorg. Med. Chem. Lett. 2009, 19, 5214-5217; documento WO 20081062276; para acoplamientos de cobre: Yeh, V_ S_ C_; Wiedeman, P_ E Tetrahedron Lett. 2006, 47, 6011-6016; para acoplamiento de paladio: documento WO 2005/061 457) mediante una reacción de acoplamiento de un compuesto con la correspondiente fÓOllula general (XXIX) con un sustrato de la fórmula general (XXVIII) dado el caso en presencia de una base (Esquema 17, procedimiento f'f)
Al menos un equivalente de una base (p. ej. hidruro de sodio, carbonato de potasio) se usa en relación coo el material de partida de la fórmula general (XXIX).
Después de finalizada la reacción, los compuestos (XVllc) son separados de la mezcla de reacción mediante una de las técnicas de separación usuales. En caso de ser necesario, los compuestos se purifican mediante recristalizaci6n
o cromatografia o, en caso deseado, también pueden usarse en el próximo paso sin purificación anterior.
Procedimiento O
Esquema 18." procedimiento O
W-LLRI
R'
(XXIII) R'
•• ~ r---"\I 1 ____---:-___ .. ~ "--"'I ;¡ 1 vv -N X·GW vv -N X-G·Q-L-R uno ovarios ~(f.~, oasos (R¡ J)p
(XXXII) (XVII) 20
R10
En las que los simbolos R1, , p, R2, a, L2 y Rl tienen las definiciones generales indicadas anteriormente y vi es acetilo, alcoxicarbonilo C 1-C4, bencilo o benciloxicarbonilo, W1 yW2 son grupos funcionales, que son adecuados para la formación del heterociclo deseado Q.
En general es posible preparar el intermedio (XVII) a partir de los correspoodientes compuestos (XXXII) y (XXIII). El 25 procedimiento O (Esquema 18) se lleva a cabo análogamente al procedimiento 8 (Esquema 2).
Procedimiento P
Esquema 19: procedimiento P
En las que los símbolos R1, R2, L2 Y R1 tienen las definiciones generales indicadas anteriormente y Wf> es acetilo, alcoxicarbonilo Cl-C" bencil0 o benciloxicarbon ilo.
Una determinada posibilidad de preparar los compuestos de la fórmula (XVlla) a partir de los correspondientes compuestos (XVIII) mediante la reacción con los compuestos (lIa) o (lIb), se muestra en el procedimiento P (Esquema 19)
Los compuestos (XVIII) pueden prepararse mediante procesos descritos en la literatura (véase p_ej _, los documentos WO 05/0040159, WO 08/013622 y WO 2011f076699)
Los alquenos y alquinos (lIa) y (lIb) están disponibles comercialmente o pueden prepararse según instrucciones descritas en la literatura (p_ ej _, a partir de cetonas o aldehídos mediante una olefinación de Wittig o HomerWadsworth-Emmons : Chem. Rev. 1989,89, 863-927 Yolefinación de Julia: Tetrahedron Lett. , 1973, 14, 4833-4836; olefinación de Peterson : J Org_ Chem _1968, 33, 780; con reactivo de Bestmann-Ohira: Synthesis 2004, 1, 59--62)
Un compuesto de la fórmula general (XVlla) se obtiene de un alqueno de la fórmula general (lIa) o de un alquino de la fórmula (lIb) y el compuesto (XVIII) mediante una reacción de cicloadición (véase p_ ej _, documento WO 081013622 y Synthesis, 1987, 11 , 998-1001).
El procedimiento P se realiza en presencia de una base adecuada_ Son bases adecuadas las aminas terciarias (p. ej. trietilamina), carbonatos de metales alcalinos o de metales alcalinotérreos (p. ej., carbonato de potasio o de sodio), hidrogenocarbonatos y fosfatos
El procedimiento P se realiza preferentemente empleando uno o varios diluyentes, Durante la realización del procedimiento P entran en consideración preferentemente disolventes orgánicos inertes (como p _ ej., tolueno y hexano)_También se puede usar agua como disolvente_ Altemativamente, se puede realizar el procedimiento P con un excedente del alqueno (lIa) o del alquino (lIb)
El procesamiento se efectúa por procedimientos usuales En caso de ser necesario, los compuestos se purifican mediante recrista lización o cromatografia
Procedimiento Q
Esquema 20.-procedimiento O
HO -N
R1
':>-L2
el
(XIVa) 1"1)
(XVlld)
En las que los simbolos R\ R2, L1 Y R I tienen las definiciones generales indicadas anteriormente y W6 es acetilo, alcoxicarboni lo CI-C" bencilo o bencilo:xicarbon ilo. Una determinada posibilidad de preparar los compuestos de la fórmula (XVlld) a partir de los correspondientes compuestos (XIVa) o (XIVb) análogamente al procedimiento P (Esquema 19) mediante una reacción de cicloadición con los compuestos (111), se muestra en el Esquema 20
(procedimiento O).
Los alquenos y alquinos (XIVa) y (XIVb) pueden prepararse a partir de precursores que pueden obtenerse comercialmente (p. ej., los documentos W02009f145360; W0201 0/037479; WO 2009/055514 ; WO 20081013925; WO 2008/013622)
Se observa que algunos reactivos y condiciones de reacción que se describieron anteriormente para preparar compuestos de la fórmula (1) no pueden ser compatibles con determinadas funciona lidades existentes en los compuestos intermedios. En estos casos ayuda la incorporación de secuencias de protección-desprotección o transformación mutua de grupos funcionales en la sintesis, para obtener los productos deseados _ El uso y la elección de los grupos de protección es evidente para el experto en la técnica de síntesis química (véase p_ ej_, "Protective Groups en Organic Synthesis"; Third Edition; 494-653, y la literatura allí citada). El experto en la técnica podrá reconocer que en algunos casos después de la introducción de un reactivo dado, como se ha mostrado en un esquema individual, puede ser necesario realizar pasos de síntesis rutinarios que no se describen en detalle, para completar la síntesis de compuestos de la fórmula (1). El experto en la técnica también podrá reconocer que puede ser necesario realizar una combinación de los pasos, que se muestran en los esquemas anteriores, en otro orden que los de la secuencia implicada mostrada especialmente, para preparar los compuestos de la fórmula (1).
El procesamiento se efectúa por procedimientos usuales. En caso de ser necesario, los compuestos se purifican mediante recrista lización o cromatografia
Otro objeto de la invención se refiere a un agente para combatir microorganismos indeseados, que comprende al menos un derivado de heteroarilpiperidina y heteroarilpiperazina de acuerdo con la presente invención
Además la invención se refiere a un procedimiento no terapéutico para combatir microorganismos indeseados, caracterizado porque los derivados de heteroarilpiperidina y heteroarilpiperazina de la invención se aplican sobre los microorganismos y/o en su biotopo.
Por lo demás la invención se refiere a una semilla que se trató con al menos un derivado de heteroarilpiperidina y heteroarilpiperazina de acuerdo con la invención.
Un último objeto de la invención se refiere a un procedimiento para proteger semillas de microorganismos indeseados mediante el uso de una semilla tratada con al menos un derivado de heteroarilpiperidina y heteroarilpiperazina de acuerdo con la presente invención.
Las sustancias de acuerdo con la invención presentan una fuerte acción microbicida y pueden emplearse para combatir microorganismos indeseados, como hongos y bacterias, para la protección de las plantas y la protección de materiales.
Los derivados de heteroarilpiperidina y heteroarilpiperazina de acuerdo con la invención de la fónnula (1) poseen muy buenas propiedades fungicidas y pueden emplearse por ejemplo para combatir plasmodioforomicetos, oomicetos, quitridiomicetos, cigomicetos, ascomicetos, basidiomicetos y deuteromicetos
Los bactericidas pueden emplearse para la protección de plantas por ejemplo para combatir Pseudomonadaceae, Rhizobiaceae, Enterobacteriaceae, Corynebacteriaceae y Streptomycetaceae
Los agentes fungicidas de acuerdo con la invención pueden usarse para combatir hongos fitopatógenos en forma curativa o protectora. La invención por lo tanto también se refiere a procedimientos curativos o protectores para combatir hongos fitopatógenos mediante el uso de los principios activos o agentes de la invención que se aplican sobre las semillas, las plantas o partes de plantas, los frutos o el suelo en el que crecen las plantas.
Los agentes de acuerdo con la invención para combatir hongos fitopatógenos en la protección de plantas
comprenden una cantidad efectiva, pero no fitotóxica de los principios activos de la invención. Una ~cantidad efectiva, pero no fitotóxica" significa una cantidad del agente de la invención que es suficiente para controlar de manera satisfactoria o eliminar por completo la infestación con hongos de la planta y que simultáneamente no conlleve sintomas significativos de fitotoxicidad. Esa cantidad de aplicación en general puede variar en un inteNalo más grande. Depende de varios factores, p. ej., del hongo a combatir, de la planta, de las condiciooes climáticas y de las sustancias de contenido de los agentes de la invención.
De conformidad con la invención, pueden recibir tratamiento todas las plantas y partes de las mismas Por plantas se entiende según esto todas las plantas y poblaciones de plantas, tales como plantas silvestres, deseables o no deseables o de cultivo (inclusive plantas de cultivo de origen natural). Las plantas de cultivo pueden ser aquéllas obtenidas mediante procedimientos convencionales de cultivo y de optimización o por procedimientos biotecnológicos o genéticos, o mediante combinaciooes de estos procedimientos, inclusive las plantas transgénicas y las variedades de plantas susceptibles o no de protección legal. Por partes de plantas se entiende todas las partes u órganos sobre o bajo el suelo de las plantas, como el brote, la hoja, la flor y la raiz, mencionándose a modo de ejemplo hojas, agujas, tallos, troncos, flores, cuerpos fructíferos, frutos y semillas, como también raíces, tubérculos y rizomas. También integra las plantas la parte cosechable y el material de reproducción vegetativo o generativo, por ejemplo esquejes, tubérculos, rizomas, acodos y semillas
Como plantas que pueden ser tratadas de acuerdo con la invención se citan las siguientes· algodón, lino, vides, frutas , hortalizas, como por ejemplo Rosaceae sp. (p. ej., frulos con pepitas como la manzana y la pera, pero también frutos coo hueso como albaricoques, cerezas, almendras y melocotones y frutos de baya, como fresas),
Ribesioidae sp., Jug/andaceae sp., Be/u/aceae sp., Anacardiaceae sp., Fagaceae sp., Moraceae sp., O/eaceae sp., Actinidaceae sp., Lauraceae sp., Musaceae sp. (por ejemplo, árbol bananero ° plantaciones) Rubiaceae sp. (p. ej., café), Theaceae sp., Sterculiceae sp., Rutaceae sp. (p. ej., limones, naranjas y pomelos); Solanaceae sp. (p. ej., tomates), Liliaceae sp., As/eracea sp. (p. ej., lechuga), Umbelliferae sp., Cruciferae sp., Chenopdiaceae sp., Cucurbitaceae sp. (p. ej., pepino), Alliaceae sp. (p. ej., puerro, cebolla), Papilionaceae sp. (por ejemplo guisantes); plantas de cultivos más importantes, tal como Gramineae sp. (por ejemplo maíz, césped, cereales, tal como trigo, centeno, arroz, cebada, avena, mijo y triticale), Asreraceae sp. (por ejemplo girasol), Brassicaceae sp. (por ejemplo repollo blanco repollo colorado brécoli col"flor repollitos de Bruselas pak choi colirrábano rabanitos así como colza mostaza rábano picante y berro), Fabacae sp. (por ejemplo judias, cacahuetes), Papilionaceae sp. (por ejemplo porotos de soja), Solanaceae sp. (por ejemplo patatas), Chenopodiaceae sp. (p. ej., remolacha azucarera, remolacha forrajera, acelga, remolacha); plantas de uso y decorativas en jardín y bosques, así como tambiérJ especies genéticamente modificadas de estas plantas.
A modo de ejemplo, pero sin ser limitativo, se mencionan algunos agentes patógenos de enfermedades fúngicas que pueden tratarse de acuerdo con la invención·
enfermedades producidas por agentes patógenos del oídio, como p. ej ., especies de Blumeria, como por ejemplo Blumeria graminis; especies de Podosphaera, como por ejemplo Podosphaera leucotricha; especies de Sphaerotheca, como por ejemplo Sphaerotheca fuliginea ; especies de Uncinula, como por ejemplo Uncinula necator,
enfermedades producidas por agentes patógenos de la roya como p ej., especies de Gymnosporangium, como por ejemplo Gymnosporangium sabinae; especies de Hemileia, como por ejemplo Hemileia vastatrix; especies de Phakopsora, como por ejemplo Phakopsora pachyrhizi o Phakopsora meibomiae; especies de Puccinia, como por ejemplo Puccinia recondita, Puccinia graminis o Puccinia striiformis; especies de Uromyces, como por ejemplo Uromyces appendiculatus;
enfermedades producidas por agentes patógenos del grupo de los oomicetos como p. ej., especies de Albugo, como por ejemplo Albugo candida; especies de Bremia, como por ejemplo Bremia lactucae; especies de Peronospora, como por ejemplo Peronospora pisi o P. brassicae; especies de Phytophthora, como por ejemplo Phytophthora infestans; especies de Plasmopara, como por ejemplo Plasmopara viticola; especies de Pseudoperonospora, como por ejemplo Pseudoperonospora humuli o Pseudoperonospora cubensis; especies de Pythium, como por ejemplo Pythium ultimum;
enfermedades del manchado y marchitado de las hojas, causadas por p. ej., especies de Alterna ria, como por ejemplo Alternaria solan;, especies de Cercospora, como por ejemplo Cercospora beticola; especies de Cladiosporum, como por ejemplo Cladiosporium cucumerinum; especies de Cochliobolus, como por ejemplo Cochliobolus sativus (forma de conidias: Drechslera, Syn: Helminthosporium) o Cochliobolus miyabeanus; especies de Colletotrichum, como por ejemplo Colletotrichum lindemuthanium; especies de Cycloconium, como por ejemplo Cycloconium o/eaginum; especies de Diaporthe, como por ejemplo Diaporlhe citri; especies de Elsinoe, como por ejemplo Elsinoe fawceffir, especies de Gloeosporium, como por ejemplo Gloeosporium laeticolor, especies de Glomere lla, como por ejemplo G/omerella cingulata; especies de Guignardia, como por ejemplo Guignardia bidwellr, especies de Leptosphaeria como por ejemplo Leptosphaeria maculans; especies de Magnaporthe, como por ejemplo Magnaporthe grisea; especies de Microdochium, como por ejemplo Microdochium nivale; especies de Mycosphaerella, como por ejemplo Mycosphaerella graminicola, Mycosphaerella arachidico/a o Mycosphaerella fijiensis ; especies de Phaeosphaeria, como por ejemplo Phaeosphaeria nodorum; especies de Pyrenophora, como por ejemplo Pyrenophora teres o Pyrenophora tritici repentis; especies de Ramularia, como por ejemplo Ramularia collo-cygni o Ramularia areola; especies de Rhynchosporium , como por ejemplo Rhynchosporium seca/is; especies de Septoria, como por ejemplo Septoria apii o Septoria Iycopersicr, especies Stagonospora, como por ejemplo Stagonospora nodorum; especies de Typhula, como por ejemplo Typhula incarnata; especies de Venturia, como por ejemplo Venturia inaequalis;
enfermedades de las raices y los tallos causadas p. ej., por especies de Corticium, como por ejemplo Corlicium graminearum; especies de Fusarium, como por ejemplo Fusarium oxisporum; especies de Gaeumannomyces, como por ejemplo Gaeumannomyces graminis; especies Plasmod iophora, como por ejemplo P/asmodiophora brassicae; especies de Rhizoctonia, como por ejemplo Rhizoctonia solani; especies de Sarocladium, como por ejemplo Saroc/adium oryzae; especies Sclerotium, como por ejemplo Sclerotium oryzae; especies de Tapesia, como por ejemplo Tapesia acuformis ; especies de Thielaviopsis, como por ejemplo Thielaviopsis basico/a;
enfermedades de espigas y panículas (inclusive mazorcas de maíz), causadas p.ej., por especies de Altemaria, como por ejemplo Alternaria spp., especies de Aspergillus, como por ejemplo Aspergillus flavus; especies de Cladosporium, como por ejemplo Cladosporium cladosporioides; especies de Claviceps, como por ejemplo Claviceps purpurea; especies de Fusarium, como por ejemplo Fusarium culmorum; especies de Gibberella, como por ejemplo Gibberella zeae; especies de Monographella, como por ejemplo Monographella nivalis; especies de Stagonospora, como por ejemplo Stagosnopora nodorum;
enfermedades causadas por ustilagináceas como p. ej., especies de Sphacelotheca, como por ejemplo Sphacelotheca reiliana ; especies de Tilletia, como por ejemplo Tilletia caries o Tilletia controversa; especies de Urocystis, como por ejemplo Urocystis occulta; especies de Ustilago, como por ejemplo Ustilago nuda;
podredumbre de la fruta causada p. ej., por especies de Aspergillus, como por ejemplo Aspergillus flavus ; especies de Botrytis, como por ejemplo Botrytis cinerea; especies de Penicillium, como por ejemplo Penicillium expansum o Penicillium purpurogenum; especies de Rhizopus, como por ejemplo Rhizopus st%nifer, especies de Sclerotinia, como por ejemplo Sclerotinia sclerotiorum; especies de Verlicilium, como por ejemplo Verlicilium alboatrum;
podredumbre de semillas y raices proveniente del suelo y marchitamiento, asi como enfermedades de plantas nacidas de sem illas, causadas p. ej., por especies de Alternaria, tal como, por ejemplo, Alternaria brassicicola; especies de Aphanomyces, tal como, por ejemplo, Aphanomyces euteiches; especies de Ascochyta, lal como, por ejemplo, Ascochyta /entis; especies de Aspergillus, lal como, por ejemplo, Aspergillus flavus; especies de
Cladosporium, lal como, por ejemplo, Cladosporium herbarum; especies de Coch liobolus, lal como, por ejemplo, Cochliobolus sativus (forma conidia: Drechslera, Bipolaris Syn: Helminlhosporium); especies de Collelolrichum, lal como, por ejemplo, Colletotrichum coceodes; especies de Fusarium, lal como, por ejemplo, Fusarium culmorum; especies de Gibberella, lal como, por ejemplo, Gibberella zeae; especies de Macrophomina, lal como, por ejemplo, Macrophomina phaseolina; especies de Microdochium, tal como, por ejemplo, Microdochium nivale; especies de Monographella, tal como, por ejemplo, Monographella nivalis; especies de Penicillium, tal como, por ejemplo, Penicillium expansum; especies de Phoma, lal como, por ejemplo, Phoma lingam; especies de Phomopsis, tal como, por ejemplo, Phomopsis sojae; especies de Phytophthora, tal como, por ejemplo, Phytophthora cactorum; especies de Pyrenophora, lal como, por ejemplo, Pyrenophora graminae; especies de Pyricularia, tal como, por ejemplo, Pyricularia oryzae; especies de Pythium, tal como, por ejemplo, Pythium uffimum; especies de Rhizoclon ia, ta l como, por ejemplo, Rhizoctonia solani; especies de Rhizopus, tal como, por ejemplo, Rhizopus oryzae; especies de Sclerolium, lal como, por ejemplo, Sclerotium roltsir, especies de Septoria, tal como, por ejemplo, Septoria nodorum; especies de Typhula, tal como, por ejemplo, Typhula incamata; especies de Vertici llium, tal como, por ejemplo, Verlicil/ium dahliae;
enfermedades cancerosas, agallas y escobas de bruja, causadas p. ej., por especies de Nectria, como por ejemplo Neclria galligena;
marchitamientos causados p ej., por especies de Monilinia, como por ejemplo Monilinia laxa;
deformaciones de hojas, flores y frutos, causadas p. ej., por especies de Exobasidum, tal como por ejemplo, Exobasidium vexans; especies de Taphrina, como por ejemplo Taphrina deformans;
enfermedades de degeneración de plantas leñosas causadas p. ej., por especies de Esca, como por ejemplo Phaemoniella clamydospora y Phaeoacremonium aleophilum y Fomitiporia mediteffanea; especies de Ganooerma, tal como, pOf ejemplo, Ganoderma boninense;
enfermedades de las flores y las sem illas, causadas p. ej., por especies de Bolrytis, como por ejemplo Botrytis cmerea;
enfermedades de bulbos de planlas, causadas p. ej., por especies de Rhizoctonia, como por ejemplo Rhizoctonia solant, especies de Helminthosporium, como por ejemplo Helminthosporium solant,
enfermedades causadas por agentes bacterianos como p. ej., por especies de Xanthomonas , como por ejemplo Xanthomonas campestris pv. oryzae; especies de Pseudomonas, como por ejemplo Pseudomonas syringae pv lachrymans; especies de Erwinia, como por ejemplo Erwinia amilovora.
Preferentemente se pueden combatir las siguientes enfermedades de la soja·
enfermedades fúngicas en las hojas, tallos, vainas y semillas causadas por p. ej., Alternaria leaf spot (Altemaria spec. atrans tenuissima) , Anthracnose (Colletotrichum gloeosporoides dematium varo truncalum), Brown spot (Seploria glicines), Cercospora leaf spot and blight (Cercospora kikuchil), Choanephora leaf blight (Choanephora infundibulifera trispora (Syn.)), Dactuliophora leaf spot (Dactuliophora glicines), Downy Mildew (Peronospora manshurica), Drechslera blight (Drechslera glicim), Frogeye Leaf spot (Gercospora sojina), Leptosphaeru lina Leaf Spol (Leptosphaerulina trifolil) , Phi lloslica Leaf Spol (Phillosticta sojaecola), POO and Stem Blight (Phomopsis sojas), Powdery Mi ldew (Microsphaera diffusa), pirenochaela Leaf Spot (Pyrenochaeta glicines) , Rhizoctonia Aerial, Foliage, and Web Blighl (Rhizoctonia solam), Rusl (Phakopsora pachyrhizi, Pha/(opsora meibomiae), Scab (Sphaceloma glicines), Stemphilium Leaf Blight (Stemphilium botryosum), Target Spol (Corynespora cassiicola) .
Enfermedades fúngicas en las raíces y en la base del tallo causadas por p. ej ., Black Root Rot (Calonectria erolalariae) , Charcoal Rol (Maerophomina phaseolina) , Fusarium Blighl or Wilt, Rool Rot, and POO and Collar Rol (Fusarium oxisporum, Fusarium orlhoceras, Fusarium semitectum, Fusarium equisetl), Mycoleptodiscus Root Rot (Mycoleptodiscus teffestris), Neocosmospora (Neocosmopspora vasinfecta), Pod and Stem Blighl (Diaporlhe phaseolorum), Stem Canker (Diaporlhe phaseolorum varo caulivora), Phytophthora Rol (Phytophthora megasperma) , Brown Slem Rot (Phialophora gregata), Pythium Rot (Pythium aphanidennatum, Pythium irregulare, Pythium debaryanum, Pythium myriotilum, Pythium uftimum), Rhizocton ia Root Rot, Stem Decay, and Damping-Off (Rhizoctonia solam) , Sclerotinia Stem Decay (Sclerotinia sclerotiorum), Sclerolinia Southem Blight (Sclerotinia rolfsil), Thielaviopsis Root Rot (Thielaviopsis basicola)
Los principios aclivos de la invención lambién presentan una muy buena acción fortificante en las plantas. Por lo tanto, son adecuados para movilizar las defensas propias de la planta contra la infestación de microorganismos indeseados.
En el presente contexto se debe entender por sustancias fortificantes (inductoras de la resistencia) de la planta aquellas suslancias que tienen la capacidad de estimular el sistema de defensa de las plantas de manera tal que las plantas traladas en la posterior inoculación con microorganismos indeseados desarrollan una gran resistencia a estos microorganismos
En el presente caso deben entenderse por microorganismos indeseados los hongos fitopatógenos y las bacterias. Las sustancias de la invención, por lo tanto, pueden emplearse para proteger plantas dentro de un periodo determinado posterior al tratamiento contra la infestación de los agentes patógenos mencionados. El período por el cual se produce la protección, por lo general, es de 1 a 10 días, preferentemente de 1 a 7 días después del tratamiento de las plantas con los principios activos
La buena tolerancia en las plantas de los principios activos en las concentraciones necesarias para combatir las enfermedades de las plantas, permite un tratamiento de las partes de las plantas que crecen por encima del suelo, de plantones y de semillas y del suelo
Los principios activos de la invención pueden emplearse de manera especialmente exitosa para combatir enfermedades en cultivos de vino, de frutos, de patatas y de hortalizas, como por ejemplo especialmente contra hongos de falso oídio, oomicetos, como por ejemplo de las especies Phytophthora, Plasmopara, Pseudoperonospora y Pythium
Los principios activos de la invención también son adecuados para aumentar el rendimiento de las cosechas. Además son de baja toxicidad y son bien tolerados por las plantas
Los compuestos de acuerdo con la invención dado el caso también pueden usarse en determinadas concentraciones o bien cantidades de aplicación como herbicidas, protectores, reguladores del crecimiento o agentes para mejorar las propiedades de las plantas, o como microbicidas, por ejemplo como funguicida, antimicótico, bactericida, viricida (incluyendo agentes contra viroides) o como agente contra MLO (MYCOPlaSma~like-. orgamsm) y RLO (Rlcketts/a-Ilke-orgamsm). ~stos pueden emplearse dado el caso también como insecticidas Pueden emplearse dado el caso también como productos intermedios o precursores para la sintesis de otros principios activos.
Con buena tolerancia en plantas, en animales de sangre caliente y de bajo impacto medioambiental, los principios activos de la invención son adecuados para la protección de plantas, órganos de plantas y para aumentar el rendí miento, mejorar la calídad de las cosechas, en la agricultura, en la horticultura, en la cria de animales, en forestaciones, en jardines e instalaciones de tiempo libre, para la protección de productos almacenados y de material, así como en el sector de higiene. Pueden ser empleados preferentemente como pesticidas. Son efectivos tanto contra especies de sensibilidad normal y especies resistentes como también en todas o algunas de las etapas de desarrollo.
El tratamiento de acuerdo con la invención de las plantas y partes de plantas con los principios activos o bien agentes se realiza directamente o mediante acción sobre su entorno, su biotopo o su lugar de almacenamiento según los procedimientos usuales de tratamiento, p. ej., por inmersión, inyección, rociado, regado, evaporación, pulverización, nebulización, esparcido, espumado, recubrimiento, extensión, empapado, riego por goteo, y en material de reproducción, especialmente en semillas, también mediante desinfección en seco, desinfección en húmedo, desinfección mediante una dispersión, incrustación, recubrimiento mono-o multicapa, etc. Además es posible aplicar los principios activos según los procedimientos Ultra-Low-Volume (volumen ultra bajo) o inyectar el preparado de principio activo o el principio activo mismo en el suelo.
Los principios activos o agentes de acuerdo con la invención pueden además usarse para la protección de materiales técnicos ante la infestación y la destrucción debida a microorganismos no deseados, como p. ej., hongos.
Por materiales técnicos debe entenderse en este contexto los materiales inertes que se fabricaron para ser usados en la técnica. Pueden ser materiales técnicos que deben protegerse mediante los principios activos de la invención de la alteración microbiana o de la destrucción por ejemplo, adhesivos, pegamentos, papeles y cartón, productos textiles, cuero, madera, pinturas y artículos de plástico, lubricantes refrigerantes y otros materiales que pueden ser infestados o destruidos por microorganismos. En el marco de los materiales a proteger también pueden indicarse partes de instalaciones de producción. p. ej., circuitos de agua refrigerante, que pueden ser afectados por la multiplicación de microorganismos. En el marco de la presente invención se indican como materiales técnicos preferentemente adhesivos, pegamentos, papeles y cartulinas, cuero, madera, pinturas, lubricantes refrigerantes y líquidos para transmisión de calor, de especial preferencia madera. Los principios activos o agentes de la invención pueden evitar efectos desventajosos como putrefacción. descomposición. teñido. decoloración o enmohecimiento
El procedimiento de la invención para combatir hongos no deseados también puede usarse para la protección de los así denominados productos de acopio -Storage Goods-. Se entiende por ~Storage Goods" sustancias naturales de origen vegetal o animal o sus productos de elaboración de origen natural para las que se desea una protección de largo plazo. Los Storage Goods de origen vegetal como p. ej., plantas o partes de plantas, como tallos, hojas, bulbos, semillas, frutos, granos, pueden protegerse inmediatamente después de la cosecha o después del procesamiento mediante (pre-)secado, humectación, picado, molido, prensado o tostado. En los Storage Goods también se incluye la madera, ya sea sin procesar, como madera para obra, postes de luz y barreras, o como productos terminados, como muebles. Los Storage Goods de origen animal son por ejemplo: pellejos, cueros, pieles y pelos. Los principios activos de la invención pueden evitar efectos desventajosos como putrefacción, descomposición, teñido, decoloración o enmohecimiento.
Como microorganismos que pueden producir una degradación o una modificación de los materiales técnicos, se indican por ejemplo bacterias, hongos, levaduras, algas y organismos mucosos. Preferentemente, los principios activos de la invención actúan contra hongos, especialmente los hongos del moho, los hongos que decoloran y destruyen la madera (Basidiomycetenl así como contra organismos mucosos y contra algas. Se indican por ejemplo microorganismos de las siguientes clases: Altemaria, como Allernaria lenuis; Aspergillus, como AspergiJ/us niger, Chaetomium, como Chaelomium globosum; Coniophora, como Coniophora puelana; Lentinus, como Lentinus tigrinus ; Penicillium, como Penicillium glaucum; Polyporus, como Polyporus versicolor, Aureobasidium, como Aureobasidium pullulans; Sclerophoma, como Sclerophoma pityophifa; Trichoderma, como Trichoderma viride; Escherichia, como Escherichia coli; Pseudomonas, como Pseudomonas aeruginosa; Staphilococcus, como Staphilococcus aure us
La presente invención además se refiere a un agente para combatir microorganismos indeseados que comprende al menos uno de los derivados de heteroarilpiperidina y heteroarilpiperazina de acuerdo con la invencioo. Preferentemente se trata de agentes fungicidas que contienen adyuvantes, disolventes, vehículos, sustancias tensioactivas o diluyentes de uso agropecuario.
De acuerdo con la invención, un vehiculo es una sustancia natural o sintética, orgánica o inorgánica, con la cual están mezclados o unidos los principios activos para su mejor aplicabilidad, ante todo para la aplicación sobre plantas o partes de plantas o semillas. El vehículo, que puede ser sólido o líquido, por lo general es inerte y deberia ser apto para su uso en la agricultura
Como vehículos sólidos o líquidos se indican: p. ej., sales de amonio y harinas minerales naturales, como caolín, arcillas, talco, tiza, cuarzo, atapulgita, montmorilonita o tierra diatomea y harinas de rocas sintéticas, como ácido silícico de alta dispersión, óxido de aluminio, silicatos, como vehículos sólidos para granulados se indican: p. ej., rocas naturales fraccionadas o trituradas, como calcita, mármol, piedra pómez, sepiolita, dolomita así como granulados sintéticos de harinas inorgánicas y orgánicas, así como granulados de material orgánico como papel, aserrín, cáscaras de coco, mazorcas de maíz y tallos de tabaco; como agentes emulsionantes y/o espumantes se indican: p. ej., emulsionantes no ionógenos y aniónicos, como éster de ácido graso de polioxietileno, éter de alcohol graso de polioxietileno, p. ej. alquilaril-poliglicoléter, alquilsultonatos, alquilsulfatos, arilsulfonatos asi como hidrolizados de albúmina; como dispersantes se indican sustancias no iónicas y/o iónicas, p. ej., de las clases de alcohol-POE-éter y/o POP-éter, éster de ácido y/o POP-éster '1 POE-éster, alquil-ariléter y/o POP-POE-éter, aduclos grasos y/o aduclos de POP-POE, derivados de polioles de POE y/o POP, aduclos de POE y/o POP-sorbitano o de azúcar, alquil-o arilsulfatos, sulfonatos y fosfatos o los COITespondientes aduclos de PO-éter. Además oligómeros y polímeros adecuados, p. ej., a partir de monómeros vinílicos, de ácido acrílico, de EO y/o PO solos o en un compuesto con p. ej. (poli-}alcoholes o (polilaminas. Además pueden emplearse la lignina y sus derivados de ácido sultánico, celulosas simples y modificadas, ácidos sultónicos aromáticos y/o alifáticos así como sus aduclos con fOOTlaldehído
Los principios activos pueden trasladarse a las formulaciones habituales, como soluciones, emulsiones, polvos espolvorea bies, suspensiones sobre la base de agua, suspensiones sobre la base de aceite, polvos, agentes de pulverización, pastas, polvos solubles, granulados solubles, granulados de espolvoreo, concentrados en suspensiónemulsión, sustancias naturales impregnadas con principio activo, sustancias sintéticas impregnadas con principio activo, fertilizantes así como encapsulados finos en sustancias poliméricas.
Los principios activos pueden usarse como tales, en forma de sus formulaciones o de las formas de uso preparadas a partir de estas, como soluciones listas para usar, emulsiones, suspensiones sobre la base de agua, suspensiones sobre la base de aceite, polvos, polvos de pulverización, pastas, polvos solubles, agentes de pulverización, granulados solubles, granulados de espolvoreo, concentrados en suspensión-emulsión, sustancias naturales impregnadas con principio activo, sustancias sintéticas impregnadas con principio activo, fertilizantes así como encapsulados finos en sustancias poliméricas. La aplicación se realiza de la manera habitual, p. ej., regado, rociado, pulverización, nebulización, esparcido, espolvoreado, espumado, recubrimiento, etc. Además es posible aplicar los principios activos según los procedimientos Ultra-Low-Volume (volumen ultra bajo) o inyectar el preparado de principio activo o el principio activo mismo en el suelo. También se puede tratar las semillas de las plantas.
Las formulaciones mencionadas se pueden preparar de manera en sí conocida, p. ej., mezclando los principios activos con al menos un agente extensor usual, un disolvente o bien diluyente, emulsionante, un agente de dispersión y/o ligante o fijador, agentes humectantes, repelentes de agua, dado el caso desecantes y estabilizadores-UV y dado el caso colorantes y pigmentos, antiespumantes, agentes conservantes, espesantes secundarios, adhesivos, giberelinas, asi como otros coadyuvantes de procesamiento
La presente invención no solo comprende formulaciones que ya están listas para usar y pueden aplicarse con el dispositivo adecuado sobre la planta o las semillas, sino también concentrados comerciales que antes de su uso deben ser diluidos con agua
Los principios activos de acuerdo con la invención pueden usarse como tales o en sus formulaciones (usuales en el mercado) así como en las formas de uso preparadas a partir de estas formulaciones mezclados con otros principios activos (conocidos), como insecticidas, cebos, agentes esterilizadores, bactericidas, acaricidas, nematicidas, fungicidas, reguladores del crecimiento, herbicidas, fertilizantes, protectores o bien sustancias semioquimicas
SO
Como coadyuvantes se pueden usar tales sustancias que SCI1 adecuadas para proporcionar al agente mismo yfo a preparaciorles derivadas del mismo (p. ej., caldos de pulverización, decapantes de semillas) propiedades especiales, como determinadas propiedades técnicas yfo también propiedades biológicas especiales. Como coadyuvantes típicos se indican: diluyentes, disolventes y vehículos.
Como diluyentes son adecuados, p. ej., agua, líquidos químicos orgánicos polares y no polares, p. ej., de las clases de los hidrocarburos aromáticos y no aromáticos (como parafinas, alquilbencenos, alquilnaftalenos, clorobencenos), de los alcoholes y polioles (que dado el caso también pueden estar sustituidos, eterificados yfo esterificados), de las cetonas (como acetona, ciclohexanona), ésteres (también grasas y aceites) y (poli)éteres, de las aminas simples y sustituidas, las amidas, lactamas (como N-alquilpirrolidonas) y lactonas, de las sulfonas y sulfóxidos (como dimetilsilsulfóxido)
Como diluyentes o vehícu los gaseosos licuados se indican aquellos líquidos que a temperatura normal y bajo presión normal son gaseosos, p. ej., gases propulsores de aerosol, como hidrocarburos halogenados, así como butano, propano, nitrógeno y dióxido de carbono
En las formulaciones pueden usarse agentes adherentes como carboximetilcelulosa, polímeros naturales y sintéticos, en polvo, granulados o en forma látex, como goma arábiga, poli(alcohol vinilico), poli(acetato de vinilo), así como fosfolípidos naturales, como cefalinas y lecitinas, y fosfolípidos sintéticos. Otros aditivos pueden ser aceites minerales y vegetales
En caso de usarse agua como diluyente, también pueden p. ej., usarse disolventes orgánicos como disolventes auxiliares. Como disolventes líquidos se incluyen esencialmente: compuestos aromáticos, como xileno, tolueno o alquilnaftaleno, compuestos aromáticos clorados o hidrocarburos alifaticos clorados, como clorobenceno, cloroetileno o cloruro de metileno, hidrocarburos alifáticos, como ciclohexano o parafinas, p. ej., fracciones de petróleo, alcoholes, como butanol o glicol, así como sus éteres y ésteres, cetonas, como acetona, metiletilcetona, metilisobutilcetona o ciclohexanona, disolventes muy polares, como dimetilformamida o sulfóxido de dimetilo, así
como agua
Los agentes de acuerdo con la invención pueden contener adicionalmente otros compooentes, como p. ej., sustancias tensioactivas. Como sustancias tensioactivas se indican agentes que producen emulsión yfo espuma, agentes de dispersión o agentes humeclantes con propiedades iónicas o no iónicas o mezclas de estas sustancias tensioaclivas. Son ejemplos de ellos sales de poli(ácido acrilico), sales de ácido lignosulfónico, sales de ácido fenolsulfónico o de ácido naftalensulfónico, policondensados de óxido de etileno con alcoholes grasos o con ácidos grasos o coo aminas grasas, fenoles sustituidos (preferentemente alquilfenoles o arilfenoles), sales de ésteres del ácido sulfosuccinico, derivados de taurina (preferentemente alquiltauratos), ésteres del ácido fosfórico de alcoholes
o fenoles polioxietilados, ésteres de ácido graso de polioles, y derivados de los compuestos que contienen sulfatos, sulfonalos y fosfatos, p. ej., alquilarilpoliglicoléteres, alquilsulfonatos, alquilsulfatos, arilsulfonatos, hidrolizados de proteína, lejias de lignin-sulfito y metilcelulosa. Se necesita la presencia de una sustancia tensioactiva cuando uno de los principios activos yfo uno de los vehículos inertes no es soluble en agua y cuando la aplicación se realiza en agua. La proporción de sustancias tensioaclivas se ubica entre el 5 y el 40 por ciento en peso de agente de acuerdo con la invención
Además pueden usarse colorantes, como pigmentos inorgánicos, p ej., óxido de hierro, óxido de titanio, azul de Prusia y colorantes organicos, como colorantes de alizarina, azoicos y de ftalocianina metálica y oligonutrientes como sales de hierro, manganeso, boro, cobre, cobalto, molibdeno y cinc.
Otros aditivos pueden ser aromatizantes, aceites minerales o vegetales dado el caso modificados, ceras y nutrientes (también oligonutrientes), como sales de hierro, manganeso, boro, cobre, cobalto, molibdeno y cinc
Además pueden estar contenidos estabilizadores como estabilizadores de frio, con5elVantes, antioxidantes, fotoprotectores, u otros agentes que incrementan la estabilidad química yfo física.
Dado el caso también pueden estar COf'Itenidos otros componentes adiciooales, p ej., coloides protectores, ligantes, adhesivos, espesantes, sustancias tixotrópicas, adyuvantes de penetración, estabilizadores, secuestrantes, formadores de complejos. Por lo general, los principios activos pueden combinarse con cualquier aditivo sólido o líquido que se usa habitualmente a los fines de la formulación
Las fOfITlulaciooes por lo general COf'Itienen entre el 0,05 y el 99 % en peso, el 0,01 y el 98 % en peso, preferentemente entre el 0,1 Y el 95 % en peso, especialmente preferente entre el 0,5 y el 90 % de principio activo, muy especialmente preferente entre el 10 Y el 70 por ciento en peso
Las formulaciones antes descritas pueden usarse en un procedimiento de acuerdo con la invención para combatir microorganismos indeseados en el que los derivados de heteroarilpiperidina y heteroarilpiperazina de acuerdo con la invención se aplican sobre los microorganismos yfo en su biotopo
Los principios activos de la invención pueden usarse como tales o en sus formulaciones también mezclados con fungicidas, bactericidas, acaricidas, nematicidas o insecticidas conocidos, para así, p. ej., ampliar el espectro de acción o prevenir que se desarrollen resistencias
Como asociados de mezcla entran en consideración, por ejemplo, fungicidas, insecticidas, acaricidas, nematicidas o también bactericidas conocidos (véase también Pesticide Manual, 14aed.)
También es factible una mezcla con otros principios activos conocidos, como herbicidas o con fertilizantes y reguladores de crecimiento, protectores o bien semioquímicos
La aplicación se efectúa de una manera habitual adecuada a una de las formas de aplicación.
La invención además comprende un procedimiento para el tratamiento de semillas.
Otro aspecto de la presente invención se refiere especialmente a una semilla que se trató con el menos uno de los derivados de heteroarilpiperidina y heteroarilpiperazina de acuerdo con la invención. Las semillas de acuerdo con la invención se usan en procedimientos para proteger semillas de hongos nocivos fitopatágenos. Aquí se usan semillas tratadas con al menos un principio activo de acuerdo con la invención
Los principios activos de la invención o bien los agentes también son adecuados para el tratamiento de semillas. Una gran parte del daño producido por los organismos nocivos en plantas de cultivo es generada por la infestación de las semillas durante el almacenamiento o después de la siembra, así como durante y después de la germinación de la planta. Esta fase es especialmente crítica, porque las raíces y los brotes de la planta en crecimiento son especialmente sensibles y un daño aunque sea pequeño puede producir el secado de la planta. Por lo tanto existe gran interés en proteger las semillas y la planta en etapa de germinación mediante la aplicación de agentes adecuados
Ya se conoce desde hace tiempo la lucha contra los hongos fitopatágenos mediante el tratamiento de las semillas de plantas y es objeto de continuas mejoras. Pero a pesar de ello, se producen una serie de dificultades durante el tratamiento de semillas que no siempre pueden ser solucionadas de manera satisfactoria. Así, se pretende desarro llar procedimientos para la protección de las semillas y de la planta en etapa de germinación que eviten la aplicación adicional de agentes fitoprotectores después de la siembra o después de la emergencia de las plantas o al menos la reduzcan notoriamente. Además se debe tratar de optimizar la cantidad del principio activo usado de manera tal que las semillas y la planta en etapa de germinación reciban la mejor protección posible de la infestación con hongos fitopatógenos, pero sin dañar la planta misma por el principio activo usado. Los procedimientos para el tratamiento de semillas especialmente también deberla n considerar las propiedades fungicidas intrínsecas de plantas transgénicas a fin de lograr una protección óptima de las semillas y de la planta en etapa de germinación con un dispendio mínimo de agentes fitoprotectores.
La presente invención por lo tanto también se refiere a un procedimiento para la protección de semillas y de plantas en etapa de germinación antes de la infestación con plagas animales y/o hongos fitopatágenos, en el que las semillas se tratan con un agente de acuerdo con la invención. La invención también se refiere al uso de los agentes de la invención para el tratamiento de semillas para la protección de las semillas y de la planta en etapa de germinación ante hongos fitopatógenos. La invención se refiere además a semillas, que fueron tratadas con un agente de la invención para la protección ante hongos fitopatógenos.
La eliminación de plagas animales y/u hongos fitopatágenos que dañan a las plantas después de la emergencia, se realiza en primera instancia mediante el tratamiento del suelo y de las partes de plantas por encima del suelo con agentes fitoprotectores. Debido a las consideraciones respecto de una posible influencia de los agentes fitoprotectores sobre el entorno y la salud de humanos y animales, se realizan intentos de reducir la cantidad de los principios activos aplicados.
Una de las ventajas de la presente invención es que debido a las propiedades sistémicas especiales de los agentes de acuerdo con la invención para el tratamiento de las semillas con estos agentes no solamente se protegen las semillas mismas, sino también las plantas que surjan de éstas después de la emergencia ante plagas animales y/o hongos fitopatágenos. De este modo se puede prescindir del tratamiento inmediato del cultivo al momento de la siembra o poco después
Además debe considerarse ventajoso que los principios activos o bien los agentes de la invención pueden usarse especialmente también en semillas transgénicas, teniendo la planta que surge de esta semilla la capacidad de expresar una proteína que actúa contra parásítos. Medíante el tratamíento de tales semíllas con los principios activos
o bien agentes de acuerdo con la invención ya se pueden combatir determinados parásitos mediante la expresión de la proteína, por ejemplo insecticida. Sorprendentemente se puede observar además otro efecto sinergístico, que además aumenta la efectividad de la protección contra la infestación por parásitos
Los agentes de acuerdo con la ínvencíón son apropíados para la protección de semíllas de cualquíer típo de plantas que se usan en la agricultura, en el invemadero, en forestaciones o la horticultura. Especialmente se trata aquí de semillas de cereales (como trigo, cebada, centeno, triticale, mijo y avena), maíz, algodón, soja, arroz, patatas, girasol, judías, café, rábano (p. ej., remolacha azucarera y remolacha forrajera), cacahuete, hortalizas (como tomate, pepino, cebollas y lechuga), césped y plantas ornamentales. Especial importancia tiene el tratamiento de las semillas de cereales (como trigo, cebada, centeno, triticale y avena), maíz y arroz.
Como también se ha descrito más abajo, el tratamiento de semillas transgénicas coo los principios activos o bien agentes de acuerdo con la invención es de especial importancia_ Esto se refiere a semillas de plantas que contienen al menos un gen heterólogo que permite la expresión de un polipéptido o una proteína con propiedades insecticidas El gen heterólogo en semillas transgénicas puede provenir p. ej., de microorganismos de las especies Bacillus, Rhizobium, Pseudomonas, Serratia, Trichoderma, Clavibacter, Glomus o Gliocladium_ Preferentemente este gen heterólogo proviene de Bacillus sp_, y el producto génico desarrolla un efecto contra el barrenador del maíz (European com borer) VIo contra Western Com Rootworm. De preferencia especial, gen heterólogo proviene de Bacillus thuringiensis.
En el marco de la presente invención el agente de la invención se aplica solo o en una formulación adecuada sobre las semillas _Preferentemente se trata la semilla en un estado en el cual sean tan estables que no se produzcan daños durante el tratamiento. En general el tratamiento de la semilla puede realizarse en cualquier momento entre la cosecha V la siembra. Usualmente se usa la semilla que se separa de la planta y que se ha limpiado de mazorca, cáscara, tallo, vaina, lana o pulpa _Así, por ejemplo, puede usarse la semilla cosechada, limpiada y secada hasta un contenido de humedad menor al 15 % en peso. En forma altemativa, también puede usarse la semilla que tras el secado se trató, por ejemplo, con agua V que luego nuevamente se secó.
En general, en el tratamiento de la sem illa debe cuidarse que la cantidad de agente de acuerdo a la invención ylu otros aditivos aplicados a la semilla se elija de modo que no se perturbe la germinación de la semi lla o bien que no se dañe la planta que surja de ella_ Esto se debe cuidar sobre todo en tos principios activos que en determinadas cantidades de aplicación pueden mostrar efectos fitotóxicos
Los agentes de acuerdo con la invención pueden aplicarse directamente, esto es, sin contener otros componentes y sin haberse diluido_Por lo general es preferente aplicar los agentes en forma de una formulación adecuada sobre las semillas. El especialista conoce las formulaciones adecuadas V los procedimientos para el tratamiento de la semilla y se describen, por ejemplo en los siguientes documentos: US 4.272.417, US 4.245.432, US 4.808.430, US 5.876.739, US 200310176428 , WO 20021080675, WO 2002/028186
Los principios activos aplicables de acuerdo con la invención pueden trasladase a las formulaciones habituales de decapantes, como soluciones, emulsiones, suspensiones, polvos, espumas, dispersiones u otras masas envolventes para semillas, así como formulaciones de tipo ULV.
Estas formulaciones se producen de manera conocida, mezclando los principios activos o combinaciones de principios activos con sustancias adicionales habituales, como por ejemplo los diluyentes habituales como disolventes o diluyentes, colorantes, agentes humectantes, dispersantes, emulsionantes, antiespumantes, conservantes, espesantes secundarios, aglutinantes, giberelinas y también agua
Como colorantes que pueden contener las formulaciones aplicables de decapantes de acuerdo con la invención, se indican todos los colorantes habituales para el dicho fin_ En este sentido soo aplicables tanto los pigmentos poco solubles en agua, como así también los colorantes solubles en agua_Como ejemplo se mencionan los colorantes conocidos bajo las denominaciones rodamina B, CJ_ pigmento rojo 112 VC _I_ disolvente rojo 1
Como agentes humectantes que pueden contener las formulaciones aplicables de decapantes de acuerdo con la invención vienen al caso todas las sustancias que favorecen la humectación usuales para la formulación de principios activos agroquímicos. Preferentemente son aplicables los alquilnaftaleno-sulfonatos, como diisopropilnaftaleno-su lfonato o diisobutilnaftaleno-sulfonato
Como dispersantes VIo emulsionantes que pueden contener estas formulaciones de decapantes aplicables de acuerdo con la invención, se indican todos los dispersantes no iónicos, aniónicos V catiónicos habituales para la formulación de principios activos agroquímicos. Son preferentemente aplicables los dispersantes no iónicos o aniónicos o mezclas de dispersantes no iónicos o aniónicos. Como dispersantes no iónicos adecuados pueden mencionarse especialmente los polímeros de bloque óxido de etileno-óxido de propileno, éteres alquilfenolpoliglicólicos así como éteres tristrilfenolpoliglicólicos V sus derivados fosfatados o sulfatados_ Son dispersantes aniónicos adecuados especialmente los sulfonatos de lignina, las sales de poli(ácido acrílico) V los productos de condensación de arilsulfonato y formaldehído.
Como antiespumantes, las formulaciones de decapantes que se pueden usar de acuerdo con la invención pueden contener todas las sustancias inhibidoras de espuma habituales para la formulación de principios activos agroquimicos. Preferentemente son aplicables los antiespumantes de silicona Vel estearato de magnesio.
Como conservantes pueden estar presentes en las formulaciones de decapantes que se pueden usar de acuerdo con la invención todas las sustancias aplicables en los agentes agroquímicos para tal fin_ Como ejemplo se tienen el diclorofeno y el hemiformal de alcohol bencílico.
Como espesantes secundarios que pueden estar contenidos en las formulaciones de decapantes que se pueden usar de acuerdo con la invención, se indican todas las sustancias empleables en agentes agroquímicos para tal fin. Preferentemente entran en consideración los derivados de la celulosa, los derivados del ácido acrílico, xantano, arcillas modificadas y ácidos silícicos altamente dispersos
Como aglutinantes que pueden estar contenidos en las formulaciones de decapantes que se pueden usar de acuerdo con la invención, se indican todas las sustancias aglutinantes usuales empleables en decapantes Preferentemente pueden nombrarse polivinilpirrolidona, poli(acetato de vinilo), poli(alcohol vinílico) y tilosa
Como giberelinas que pueden contener las formulaciones de decapantes que se pueden usar de acuerdo con la invención, se indican preferentemente las giberelinas A1 , A3 (= ácido giberelínico), A4 y A7, se usa preferentemente el ácido giberelínico. Las giberelinas soo conocidas (véase R. W egler "Chem ie der Pflanzenschutz-und SchadlingSbekampfungsmittel", Tomo 2, Springer Ver1ag, 1970, páginas 401-412).
Se pueden emplear las formulaciones de decapantes que se pueden usar de acuerdo con la invención ya sea en forma directa o luego de la previa dilución con agua para el tratamiento de las semillas de los más variados modos Así, los concentrados o las preparaciones que pueden prepararse con estos mediante la dilución con agua, pueden usarse para el decapado de semillas de cereales, como trigo, cebada, centeno, avena y triticale, así como de las semillas de maíz, arroz, colza, guisantes, judias, algodón, girasol y rábano o también de semi llas de hortalizas de tipos muy diferentes. Las formulaciones de decapantes que pueden usarse de acuerdo con la invención o sus preparaciones diluidas también pueden usarse para el decapado de semillas de plantas transgénicas. En este sentido pueden surgir también efectos sinergéticos adicionales en la acción conjunta con las sustancias formadas por expresión.
Para el tratamiento de semillas con las formulaciones de decapantes que se pueden usar de acuerdo con la invención o con los preparados resultantes producidos coo adición de agua, entran en consideración todos los dispositivos usuales de mezcla que se pueden usar para el decapado. En particular, para la desinfección se procede de modo que se coloca la sem illa en un mezclador, se añade la cantidad respectivamente deseada de formulaciones de decapante o como tal o luego de la previa dilución coo agua y se mezcla hasta la distribución uniforme de la formulación sobre la semilla. Dado el caso se añade un proceso de secado.
La cantidad de aplicación de las formulaciones de decapantes que pueden usarse de acuerdo con la invención puede variarse dentro de un intervalo más amplio. Se rige por el respectivo contenido de principios activos en las formulaciones y por las sem illas. Las cantidades de aplicación de la combinación de principio activo por lo general se encuentran entre 0,001 y 50 g por kilogramo de semilla, preferentemente entre 0,01 y 15 g por kilogramo de semilla.
Además, los compuestos de la fórmula (1) de la invención también presentan muy buenos efedos antimicóticos Poseen un amplio espectro antimicótico, especialmerJte contra dermatofitos y hoogos cormófitos, moho y hongos difásicos (p. ej ., contra especies de Candida como Gandida albicans, Gandida glabrata) así como Epidermophyton floccosum, especies de Aspergillus como Aspergillus niger y Aspergillus fumigatus, especies de Trichophylon como Trichophyton mentagrophytes, especies de Microsporon como Microsporon canis y audouinii. La enumeración de estos hongos de ninguna manera representa una limitación del espectro micótico tangible, sino que solamente es de carácter enunciativo
Los principios activos de la fórmula (1) de la invención por lo tanto se pueden usar tanto en el área médica como también en usos no medicinales.
Los principios activos pueden usarse como tales, en forma de sus formulaciones o de las formas de uso preparadas a partir de estas, como soluciooes lisias para usar, emulsiones, suspensiooes, polvos rociables, pastas, polvos solubles, agentes de pulverización y granulados. La aplicación se realiza de la manera habitual, p. ej., regado, rociado, pulverización, nebulización, esparcido, espolvoreado, espumado, recubrimiento, etc. Además es posible aplicar los principios activos segun el procedimiento Ultra-Low-Volume (volumen ultrabajo) o inyectar el preparado de principio activo o el principio activo mismo en el suelo. También se puede tratar las semillas de las plantas
Al usar los principios activos de acuerdo con la invención como fungicidas pueden variarse las cantidades de aplicación en un amplio intervalo segun el tipo de aplicación. La cantidad aplicada de los principios activos de la invención es:
•
para el tratamiento de partes de plantas, p. ej., hojas: de 0,1 a 10.000 gfha, preferentemente de 10 a 1.000 gfha, de especial preferencia de 50 a 300 gfha (en la aplicación por regado o goteo incluso se puede reducir la cantidad aplicada, ante todo cuando se usan sustratos inertes como lana mineral o perlita);
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para el tratamiento de semillas: de 2 a 200 g por 100 kg de semillas, preferentemente de 3 a 150 g por 100 kg de semillas, de especial preferencia de 2,5 a 25 9 por 100 kg de semillas, de preferencia muy especial de 2,5 a 12,5 9 por 100 kg de semillas;
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para eltralamiento del suelo: de 0,1 a 10.000 gfha, preferentemente de 1 a 5.000 gfha
Estas cantidades de aplicación se indican solamente a modo de ejemplo y no son limitantes en el sentido de la invención
En general, los principios activos de acuerdo con la invención en el sector veterinario y en la tenencia de animales pueden aplicarse mediante administración enteral, por ejemplo, en forma de comprimidos, cápsulas, brebajes, rociados, granulados, pastas, bolos, del procedimiento de alimentación directa, de supositorios, mediante administración parenteral, como por ejemplo, en forma de inyecciooes (intramuscular, subcutánea, intravenosa,
intraperitoneal e.o.), implantes, mediante aplicación nasal, mediante aplicación dérmica, por ejemplo en forma de inmersión o baño (dipping), rociado (spray), preparados para vertido (pour-on y spot-on), lavado, espolvoreo asi como con ayuda de elementos conformados que contienen principio activo, como collares, marcas en orejas, marcas en la cola, cintas para las extremidades, bozales, dispositivos de marcación, etc.
En la aplicación para ganado, aves, mascotas, etc., se pueden usar los principios activos de la fórmula (1) como formulaciones (por ejemplo polvo, emulsiones, agentes Huibles) que contienen los principios activos en una cantidad del 1 al 80 % en peso, directamente o después de una dilución de 100 a 10.000 veces pueden usarse como baño químico
Los agentes listos para usarse dado el caso además pueden contener otros insecticidas y dado el caso pueden contener además uno o varios fungicidas.
Con respecto a posibles asociados de mezcla adicionales se hace referencia a los insecticidas y fungicidas antes mencionados.
Además los compuestos de acuerdo con la invención pueden usarse para la protección ante el crecimiento de vegetación sobre objetos, especialmente de cascos de barcos, tamices, redes, edificios, muelles y dispositivos señal izados que tienen contacto con agua de mar o salobre
Además los compuestos de la invención pueden usarse solos o en combinación con otros principios activos como agentes para prevenir la descomposición (antifouling)
El procedimiento de tratamiento de la invención puede usarse para el tratamiento de organismos genéticamente modificados (GMO), por ejemplo plantas o semillas. Las plantas genéticamente modificadas (o plantas transgénicas) son aquellas a las que fue incorporado un gen heterólogo en forma estable en el genoma. El término "gen heterólogo" hace referencia esencialmente a un gen que fue preparado o ensamblado fuera de la planta y que le otorga propiedades agronómicas o de otro tipo, nuevas o mejoradas, mediante su inserción en el genoma nucleico, cloropléstico o mitocondrial, de modo que expresa una proteina o polipéptido específico o que regula por disminución o desconecta otro gen u otros genes contenidos en la planta (por ejemplo mediante la tecnologia antisentido, de cosupresión, o tecnología ARNi [ARN interferencia]). Un gen heterólogo existente en el genoma también es llamado transgén. Un transgén que se define mediante su presencia especifica en el genoma de una planta, se denomina evento transgénico o evento de transformación.
Dependiendo del tipo o variedad de planta, su ubicación y condiciones de crecimiento (suelo, clima, época de crecimiento, alimentación), el tratamiento de la invención puede acarrear efectos superaditivos (o sinérgicos). Por ejemplo, son posibles los efectos que se detallan a continuación y que exceden los esperados: cantidad menor requerida ylo espectro de acción amplificado ylo efecto aumentado de los principios activos y composiciones, que pueden ser usados de acuerdo a la invención, crecimiento mejorado de la planta, tolerancia aumentada a temperaturas altas o bajas, tolerancia aumentada a la sequía, al contenido de agua o sal del suelo, floración mayor, facilidad de cosecha, aceleración de la maduración, mayor rendimiento de la cosecha, frutos de mayor tamaño, mayor altura de la planta, coloración verde de la hoja más intensa, floración anticipada, mayor calidad ylo va lor nutritivo mayor de los productos cosechados, concentración mayor de azúcar en los frutos, mejor capacidad de almacenamiento o de procesamiento del producto de cosecha
En determinadas dosis de aplicación, las combinaciones de principios activos de acuerdo con la invención pueden tener un efecto mayor. Son adecuadas por tanto para activar el sistema inmune de las mismas contra el ataque de hongos fitopatógenos indeseados ylo microorganismos ylo virus. Esta podría ser dado el caso una de las razones para una eficacia elevada de las combinaciones de acuerdo con la invención, por ejemplo contra hongos. Sustancias reforzantes de la resistencia de las plantas (que inducen a la resistencia) deben significar asimismo, en este contexto, sustancias o combinaciones de sustancias capaces de estimular el sistema inmune de modo tal que las plantas tratadas, inoculadas en forma posterior con hongos fitopatógenos indeseados ylo microorganismos ylo virus, desarro llen un grado de resistencia considerable contra dichos hongos fitopatógenos indeseados ylo microorganismos ylo virus. En el presente caso por hongos fitopatógenos indeseados ylo microorganismos ylo virus se entiende hongos fitopatógenos, bacterias y virus. Por ello, las sustancias de acuerdo con la invención pueden ser usadas para la protección de plantas contra el ataque de los patógenos mencionados dentro de un determinado lapso de tiempo después del tratamiento. El período de tiempo que abarca el efecto de protección se extiende por lo general de 1 a 10 días, preferentemente entre 1 a 7 días después de fina lizado el tratamiento de la planta con las sustancias activas
Entre las plantas y variedades de plantas que se tratan preferentemente de acuerdo con la invención, se encuentran todas las plantas que disponen de un material genético que les proporcione propiedades particularmente ventajosas y útiles (independientemente de si se obtuvo mediante el cultivo ylo la biotecnología).
Las plantas y variedades de plantas que asimismo se tratan preferentemente de acuerdo con la invención son resistentes contra uno o más factores de estrés bióticos, es decir que estas plantas presentan una defensa mejorada contra patógenos de origen animal o microbiano como nematodos, insectos, ácaros, hongos fitopatógenos, bacterias, virus ylo viroides
Las plantas y variedades de plantas que pueden ser tratadas igualmente de acuerdo con la invención son aquellas resistentes a algunos de los factores de estrés abióticos. Entre ellos se encuentran sequia, condiciones de frio y de calor, estrés osmótico, agua estancada, mayor salinidad del suelo, mayor exposición a minerales, niveles de ozono, condiciones de luz intensa, disponibilidad limitada de nutrientes con contenido de nitrógeno o de fósforo y falta de sombra.
Las plantas y especies de plantas que también pueden ser tratadas de acuerdo con la invención son tales caracterizadas por presentar un rendimiento más elevado. Un rendimiento más elevado en estas plantas puede deberse por ejemplo a una fisiología mejorada, un mejor crecimiento y desarrollo de la planta, como la eficiencia de aprovechamiento y de retención del agua, un mejor aprovechamiento de nitrógeno, una mayor asimilación de carbono, una mejorada fotosíntesis, una fuerza intensificada de germinación y una maduración acelerada. El rendimiento además puede ser influenciado mediante una mejorada estructura de las plantas (en condiciones de estrés y sin estrés), entre ellos una floración temprana, el control de la floración para la producción de semillas hibridas, el crecimiento de plantas germinadas, el tamaño de plantas, el número y la distancia entre intemodios, el crecimiento de las raíces, el tamaño de las semillas, el tamaño de los frutos, de las vainas, el número de vainas o espigas, la cantidad de semillas por vaina o espiga, el volumen de la semilla, el mayor llenado de la semilla, menor caída de semillas, menor reventón de vainas así como la resistencia de los tallos. En otras características del rendimiento se incluyen la composición del grano, como el contenido de hidratos de carbono, el contenido de proteínas, el contenido y la composición del aceite, el valor nutricional, la reducción de los compuestos pe~udiciales para la nutrición, una mejor capacidad de procesamiento y de almacenamiento.
Las plantas que pueden ser tratadas de acuerdo con la invención son plantas híbridas, que ya expresan las propiedades de la heterosis o bien del efecto de hibridación, lo que en general produce un mayor rendimiento, un mayor tamaño, una mejor salud y resistencia a factores bióticos y abióticos de estrés. Tales plantas usualmente se producen al cruzar una línea precursora consanguínea estéril del polen (la parte femenina del cruzamiento) con otra línea precursora consanguínea fértil del polen (la parte masculina del cruzamiento). Las semillas híbridas normalmente se cosechan de plantas estériles del polen y se venden a los productores. En ocasiones se pueden producir (p. ej., en el maíz) plantas estériles del polen mediante despendonación (es decir, eliminación mecánica de los órganos reproductores masculinos o bien de las flores masculinas); pero es más usual que la esterilidad del polen se deba a detenninantes genéticos en el genoma de la planta. En este caso, especialmente cuando el producto deseado que se desea cosechar de las plantas híbridas son las semillas, por lo general es favorable asegurarse que se restaura por completo la fertilidad del polen en plantas hibridas que contienen los determinantes genéticos que producen la fertilidad del polen. Se puede lograr esto, al asegurarse que las partes masculinas del cruzamiento posean los correspondientes genes restauradores de la fertilidad que tienen la capacidad de restaurar la fertilidad del polen en plantas híbridas que contienen los determinantes genéticos responsables de la esterilidad del polen. Los determinantes genéticos para la esterilidad del polen pueden estar ubicados en el citoplasma. Los ejemplos de esterilidad citoplasmática del polen (CMS) se describieron por ejemplo para especies Brassica. Pero los determinantes genéticos para la esterilidad del polen también pueden estar localizados en el genoma del núcleo celular. Las plantas de polen estéril también pueden obtenerse mediante procedimientos de biotecnología vegetal, como la ingenieria genética. Un agente especialmente apto para producir plantas con polen estéril se describió en el documento WO 89/10396, en el que por ejemplo se expresa una ribonucleasa como una bamasa selectivamente en las células de la capa del tapetum en el androceo. La fertilidad puede entonces restaurarse mediante la expresión de un inhibidor de la ribonucleasa como Barstar en las células del tapetum.
Las plantas o variedades de plantas (que se obtienen mediante procedimientos de la biotecnologia vegetal, como la ingeniería genética) que se pueden tralar de acuerdo con la invención, son plantas tolerantes a herbicidas, es decir, plantas, en las que se produjo una tolerancia a uno o más herbicidas predeterminados. Tales plantas pueden obtenerse ya sea por transformación genética o mediante la selección de plantas que contienen una mutación que produce una tolerancia a herbicidas de ese tipo.
Las plantas tolerantes a herbicidas son por ejemplo plantas tolerantes a glifosato, es decir, plantas, en las que se produjo una tolerancia al herbicida glifosato o a sus sales. Así, por ejemplo, se pueden obtener plantas tolerantes a glifosato mediante la transformación de la planta con un gen que codifica la enzima 5-enolpiruvilshikimat-3fosfatsintasa (EPSPS). Los ejemplos de tales genes EPSPS son el gen AroA (Mutante CH) de la bacteria Salmonella typhimurium, el gen CP4 de la bacteria Agrobacterium sp., los genes que cod ifican para una EPSPS proveniente de la petunia, para una EPSPS proveniente del tomate o para una EPSPS proveniente de eleusina. También puede tratarse de una EPSPS mutada. También se pueden obtener plantas tolerantes a glifosato al expresar un gen que codifica una enzima glifosato-oxidorreductasa. Las plantas tolerantes a glifosato asimismo pueden obtenerse al expresar un gen que cod ifica para una enzima glifosato-acetiltransferasa. También se pueden obtener plantas tolerantes a glifosato seleccionando plantas que presentan de modo natural las mutaciones de los genes antes mencionados.
Otras plantas resistentes a herbicidas, por ejemplo son plantas en las que se logró la tolerancia a herbicidas que inhiben la enzima glutamina sintasa, como bialafos, fosfinotricina o glufosinato. Tales plantas pueden obtenerse expresando una enzima que desintoxica el herbicida o un mutante de la enzima glutamina sintasa que es resistente a la inhibición. Una enzima de este tipo de acción desintoxicante es por ejemplo una enzima que codifica una fosfinotricina-acetiltransferasa (como por ejemplo, la proteina bar-o pat-de las especies Streptomyces). Se han descrito plantas que expresan una fosfinotricina-acetiltransferasa exógena.
Otras plantas con tolerancia a herbicidas también son plantas en las que se produjo la tolerancia frente a herbicidas que inhiben la enzima hidroxifenilpiruvatodioxigenasa (HPPD). Las hidroxifenilpiruvatodioxigenasas son enzimas que catalizan la reacción en la que se convierte el para-hidroxifenilpiruvato (HPP) en homogeneizado. Las plantas que son tolerantes frente a inhibidores de HPPD pueden ser transformadas con un gen que codifica una enzima HPPD natural o con un gen que codifica una enzima HPPD mutada. También se puede lograr una tolerancia frente a inhibidores de HPPD transformando plantas con genes que codifican determinadas enzimas que permiten la formación de homogenizado a pesar de la inhibición de la enzima HPPD nativa mediante el inhibidor de HPPD. La tolerancia de plantas frente a los inhibidores de HPPD también puede mejorarse al transformar plantas con un gen que codifica una enzima tolerante para HPPD, y adicionalmente con un gen que codifica para una enzima prefenatodeshidrogenasa.
Otras plantas resistentes a herbicidas son plantas en las que se produjo la tolerancia a los inhibidores de acetolactatosintasa (ALS). Los inhibidores ALS conocidos incluyen, por ejemplo, sulfonilurea, imidazolinona, triazolopirimidinas, pirimidiniloxi(tio)benzoatos ylo herbicidas de sulfonilaminocarboniltriazolinona. Se sabe que diversas mutaciones en la enzima AL$ (conocida también como acetohidroxiácido-sintasa, AHAS) confieren una tolerancia a diferentes herbicidas o bien grupos de herbicidas. Se describe la producción de plantas tolerantes a sulfonilurea y de plantas tolerantes a imidazolinona en el documento internacional WO 19961033270 . Además también se describen otras plantas tolerantes a sulfonilurea y a imidazolinona, por ejemplo en el documento WO
20071024782.
Otras plantas que son tolerantes a imidazolinona ylo sulfonilurea pueden obtenerse mediante mutagénesis inducida, selección en cultivos de células en presencia del herbicida o mediante cultivo con mutación.
Plantas o variedades de plantas (que se obtuvieron por procedimientos de la biotecnologia vegetal, como la ingenieria genética) que también pueden ser tratadas de acuerdo con la invención son plantas transgénicas resistentes a insectos, es decir, plantas que se volvieron resistentes a la infestación con determinados insectos objetivo. Tales plantas se pueden obtener mediante transformación genética o por selección de plantas que contienen una mutación que otorga una resistencia tal a insectos.
El concepto "planta transgénica resistente a insectos" comprende en el presente contexto cualquier planta que contiene al menos un transgén que incluye una secuencia de codificación que codifica lo siguiente:
1) una proteina cristalina insecticida proveniente de Bacillus thuringiensis o una parte insecticida de la misma, como las proteínas cristalinas insecticidas, enumeradas online en: hllp:{{www.lifesci.sussex.ac.uk/Home INeiLCrickmorelBV, o partes insecticidas de la misma, p. ej., proteínas de las clases de proteínas Cry, Cry1Ab, Cry1Ac, Cry1 F, Cry2Ab, Cry3Ae, o Cry3Bb o partes insecticidas de las mismas; o
2) una proteína cristalina proveniente de Bacillus thuringiensis o una parte de la misma, que en presencia de una segunda proteína cristalina distinta de Bacillus thuringiensis o de una parte de la misma, presenta efecto insecticida, como la toxina binaria que se compone de las proteínas cristalinas Cy34 y Cy35; o
3) una proteína insecticida híbrida que incluye partes de dos diferentes proteínas cristal inas insecticidas provenientes de Bacillus thuringiensis, como por ejemplo un híbrido de las proteínas de 1) antes mencionadas o un híbrido proveniente de las proteínas de 2) antes mencionadas, p. ej. la proteína Cry1A.l05, que es producida a partir del evento MON98034 del maíz (documento WO 2007/027777); o
4) una proteína de acuerdo con uno cualqu iera de los puntos 1) a 3) antes indicados en la que se sustituyeron algunos, especialmente 1 a 10, aminoácidos con otro aminoácido, para lograr una mayor efectividad insecticida frente a una especie de insectos objetivo ylo para ampliar el espectro de las correspondientes especies de insectos objetivo ylo debido a modificaciones que se indujeron en el ADN codificador durante la clonación o transformación, como la proteina Cry3Bbl en eventos MON863 o MON88017 de maiz o la proteína Cry3A en el evento MIR 604 del maíz;
5) una proteína insecticida segregada proven iente de Bacillus thuringiensis o Bacillus cereus, o una parte insecticida de las mismas, como las proteinas tóxicas para insectos de acción vegetativa (vegetative insecticidal proteins, VIP), que se indican en htlp:{{www.lifesci.sussex.ac.uklHomeINeil_CrickmoreIBVvip.html. p. ej., proteínas de la clase de proteínas VIP3Aa; o
6) una proteína insecticida segregada proveniente de Bacillus thuringiensis o Bacillus cereus, que desarrolla efecto insecticida en presencia de una segunda proteina segregada proveniente de Bacillus thuringiensis o B. cereus, como la toxina binaria que se compone de las proteínas VIP1A y VIP2A;
7) una proteína híbrida insecticida que comprende parles de diferentes proteínas segregadas de Bacillus thuringiensis o Baciflus cereus, como un hibrido de las proteinas de 1) o un híbrido de las proteínas de 2) antes mencionada: o
8) una proteína según uno de los puntos 1) a 3) antes mencionados, en la que se sustituyeron algunos, especialmente 1 a 10, aminoácidos por otro aminoácido, para lograr una mayor efectividad insecticida frente a una especie de insectos objetivo yfo para ampliar el espectro de las correspondientes especies de insectos objetivo yfo debido a modificaciones que se indujeron en el AON codificador durante la clonación o transformación, (manteniéndose la codificación para una proteina insecticida), como la proteina VIP3Aa en el evento COT 102 del algodón.
Naturalmente también se incluye en las plantas transgénicas resistentes a insectos en el presente contexto cualquier planta que comprenda una combinación de genes que codifiquen para las proteínas de una de las clases 1 a 8 antes mencionadas. En una fonna de realización, una planta resistente a insectos contiene más de un transgén que codifica una proteina de acuerdo con una de las antes mencionadas 1 a 8 para ampliar el espectro de las correspondientes especies de insecto objetivo o para retardar el desarrollo de una resistencia de los insectos a las plantas al usar diferentes proteinas que son insecticidas para la misma especie objetivo de insectos, pero presentan una diferente forma de acción, como ser un enlace con diferentes puntos de enlace del receptor en el insecto.
Las plantas o variedades de plantas (que se obtuvieron por proced imientos de la biotecnología vegeta l, como la ingenierra genética) que también pueden ser tratadas de acuerdo con la invención son tolerantes frente a factores de estrés abióticos. Tales plantas se pueden obtener mediante transformación genética o por selección de plantas que contienen una mutación que otorga una resistencia tal al estrés. Las plantas especialmente útiles con tolerancia al estrés incluyen las siguientes:
a.
plantas que contienen un transgén que es capaz de reducir la expresión yf actividad del gen para la poli{AOPribosa)polimerasa (PARP) en las células de las plantas o en las plantas.
b.
plantas que contienen un transgén que potencia la tolerancia al estrés, que es capaz de reducir la expresión yfo actividad de los genes que codifican para PARG de las plantas o las células de las plantas:
c.
plantas que contienen un transgén que potencia la tolerancia al estrés que codifica una enzima funcional en plantas de la ruta de biosrntesis de dinucleótido de nicotinamidadenina natural, entre ellos nicotinamidasa, nicotinatofosforribosiltransferasa, mononucleótido del ácido nicotínico adeniltransferasa, dinudeótido de nicotinamidadenina sintetasa o nicotinamidafosforribosil transferasa.
Plantas o variedades de plantas (que se obtuvieron por procedimientos de la biotecnología vegetal, como la ingeniería genética) que también pueden ser tratadas de acuerdo con la invención presentan una cantidad, calidad yfo capacidad de almacenamiento modificadas del producto de cosecha y/o propiedades modificadas de detenninados componentes del producto de cosecha, como por ejemplo:
1) plantas transgénicas que sintetizan un almidón modificado que está modificado con respecto a sus propiedades fisico-químicas, especialmente del contenido de amilosa o de la proporción amilosafamilopectina, del grado de ramificación, de la longitud promedio de la cadena, de la distribución de las cadenas laterales, del comportamiento de la viscosidad, de la resistencia a la gelificación, el tamaño yfo la morfología del grano de almidón en comparación con el almidón sintetizado en células o en plantas de tipo salvaje, de modo que este almidón modificado es más adecuado para detenninados usos.
2) Plantas transgénicas que sintetizan polímeros de hidratos de carbono que no son almidón, o polímeros de hidratos de carbono que no son de almidón cuyas propiedades son diferentes en comparación con plantas de tipo natural, sin haber sido modificadas genéticamente. Son ejemplos plantas que producen polifructosa, especialmente del tipo inulina y levano, plantas que producen alfa-1,4-glucanos, plantas que producen alfa-1,4glucanos ramificados en alfa-1,6 y plantas que producen altemano.
3) Plantas transgénicas que producen hialuronano.
Plantas o variedades de plantas (que se obtuvieron por procedimientos de la biotecnologra vegetal , como la ingeniería genética) que también pueden ser tratadas de acuerdo con la invención son plantas como plantas de algodón con propiedades de fibras modificadas. Tales plantas se pueden obtener mediante transformación genética
o por selección de plantas que contienen una mutación que otorga tales propiedades de fibra modificadas; se incluyen aquí:
a) plantas como plantas de algodón que contienen una forma modificada de genes de celulosa sintasa,
b) plantas como plantas de algodón que contienen una forma modificada de ácidos nucleicos homólogos con rsw2 o rsw3,
c) plantas, como plantas de algodón con una mayor expresión de una sacarosafosfato sintasa;
d) plantas, como plantas de algodón con una expresión elevada de la sacarosa sintasa;
e) plantas, como plantas de algodón, en las que se modificó el momento del control del paso de los plasmodesmos en la base de la célula de la fibra, p. ej. mediante regulación por reducción de la fS-1,3-glucanasa selectiva de fibras;
f) plantas como plantas de algodón con fibras con reactividad modificada, p. ej. mediante la expresión del gen de la N-acetilglucosamintransferasa, entre ellos también nodC, y de los genes de la quitina sintasa.
Plantas o variedades de plantas (que se obtuvieron mediante procedimientos de bioteCflología vegetal, como la ingeniería genética) que también pueden ser tratadas de acuerdo con la invención son plantas como colza o plantas Brassica relacionadas con propiedades modificadas de la composición del aceite. Tales plantas se pueden obtener mediante transformación genética o por selección de plantas que contienen una mutación que otorga tales propiedades modificadas del aceite; se incluyen aquí:
a) plantas, como plantas de colza que producen aceite con un elevado contenido de ácido oleico;
b) plantas, como plantas de colza que producen aceite con un bajo contenido de ácido linolénico.
c) plantas, como plantas de colza que producen aceite con un bajo contenido de ácidos grasos saturados.
Son plantas transgénicas especialmente útiles que pueden ser tratadas de acuerdo con la invención, plantas con uno o más genes que codifican una o más toxinas, son las plantas transgénicas que se ofrecen bajo las siguientes denominaciones comerciales: YIELD GARD® (por ejemplo, maíz, algodón, soja), KnockOut® (por ejemplo, maiz), BiteGard® (por ejemplo maiz), BT-Xtra® (por ejemplo Maiz), StarLink® (por ejemplo, maíz), Bol1gard® (algodón), Nucotn® (algodón) y Nucotn 33B® (algodón), NatureGard® (por ejemplo maíz), Protecta® y NewLeaf® (patata). Como ejemplo de plantas tolerantes a herbicidas se pueden mencionar las variedades de maiz, variedades de algodón y variedades de soja que se comercializan bajo las siguientes denominaciones comerciales: Roundup Read~(tolerancia a glifosato, por ejemplo, maíz, algodón, sOja), Liberty Link® (tolerancia a fosfinotricina, por ejemplo, colza), IMI® (tolerancia a imidazolinona) y STS® (tolerancia a sulfonilurea), por ejemplo, maíz. Como plantas resistentes a herbicidas (plantas cultivadas en forma convencional con tolerancia a los herbicidas) se mencio nan también las variedades comercializadas bajo la denominación comercial Clearfield® (por ejemplo, maíz).
Son plantas transgénicas especialmente útiles que pueden tratarse de acuerdo con la invención plantas que contienen resultados de transformaciones (transformation events) o una combinación de resultados de transformación y que están por ejemplo catalogadas en las bases de datos de diversas autoridades de registro nacionales o regionales (véase por ejemplo http://gmoinfo.jrc.itlgmp_browse.aspx y http://www.agbios.com/dbase.php).
Las plantas indicadas pueden tratarse de manera especialmente ventajosa de acuerdo con la invención con los compuestos de la fórmula general (1) o bien las mezclas de principios activos de acuerdo con la invención. Las áreas ventajosas indicadas en los principios activos o bien las mezclas también rigen para el tratamiento de estas plantas. Se desea destacar especialmente el tratamiento de las plantas con los compuestos o bien las mezclas especialmente mencionados en el presente texto.
Los principios activos de la invención o bien los agentes por lo tanto se pueden usar para proteger las plantas dentro de un determinado periodo después del tratamiento de la infestación de los agentes nocivos mencionados. El periodo en el cual se produce su protección, por lo general se extiende de 1 a 28 días, preferentemente de 1 a 14 dias, especialmente preferente de 1 a 10 dias, de manera especialmente preferente de 1 a 7 días después del tratamiento de las plantas con los principios activos o bien hasta 200 días después de un tratamiento de las semillas.
La preparación y el uso de los principios activos de las fórmulas (1) de acuerdo con la invención surgen de los siguientes ejemplos. Aunque la invención no se limita a estos ejemplos.
Ejemplos de preparación
Generalídades: salvo que se indique lo contrario se realizan todos los pasos de purificación cromatográfica o bien de separación en gel de sílice y con un gradiente de disolvente de 0:100 etiléster de ácido acético/ciclohexano respecto de 100:0 etiléster de ácido acético/ciclohexano.
Preparación de compyestos de la fórmyla (!)
2-{3-[2-(1-{[(Propan -2-i lidenamino )oxi] aeetil}pi peridi n-4-il) -1 ,3-tiazol-4-il)-1 ,2-oxazol-5 -il}benza Idehido (1-8)
A una solución de 4-{4-[5-(2-formitfenil}-1 ,2-oxazol-3-il]-1 ,3-tiazol-2-il}piperidin-1-carboxilato de tere-butilo (2,20 g) en 1,4-dioxano se añadió gota a gota a O"C una solución 4 molar de cloruro de hidrógeno (12 mi) en 1,4-dioxano. La mezcla de reacción se agitó a O oC y después se calentó lentamente a temperatura ambiente. Después de agitar durante la noche se eliminó el disolvente y el exceso de cloruro de hidrógeno. Se obtuvo cloruro de 4-{4-[5-(2formilfenil}-1 ,2-oxazol-3-il]-1 ,3-tiazol-2-il}piperidinio (Xllla-99, 2,0 g).
A una solución de ácido [(propan-2-ilidenamino)oxi]acético (185 mg) en diclorometano (10 mi) se añadió a O oC cloruro de oxalilo (168111) y una gota de N,N-dimetilformamida. La mezcla de reacción se agitó a temperatura ambiente durante 120 minutos. Después se eliminó el disolvente y el exceso de reactivo bajo presión reducida. El residuo sólido se disolvió de nuevo en diclorometano y a O ~C se añadió gota a gota a una solución de cloruro de 4-{4-[5-(2-formilfenil}1 ,2-oxazol-3-il]-1 ,3-tiazol-2-il}piperidinio (484 mg) y trietilamina (357 ¡.tI) en diclorometano (10 mi). La mezcla de reacción se agitó durante 1 hora a temperatura ambiente. A continuación se añadió una solución concentrada de hidrogenocarbonato de sodio, se separó la fase acuosa y se extrajo con etiléster de ácido acético. Las fases orgánicas combinadas se secaron sobre sulfato de sodio y se concentró. Después de la purificación mediante cromatografía en column a se obtuvo 2 -{3-(2-( 1-{[(propan-2-ilidena mino )oxi)acetil}piperidin-4-il}-1 ,3-tiazol-4-il)-1 ,2 -oxazol-5-il}benzaldehído (150 mg).
2-{3-[2-{1-{[(Propan -2-i I idena mino )oxi]acetíl}piperidin -4-i 1)-1 ,3-tiazol-4-i 1]-4, 5-dih idro-1 ,2 -oxazol-5íI}fenilmetansulfonato (1-12)
A una solución de acetonaoxima (9,3 mg) en N,N-dimetiltormamida (0,28 mi) se adicionó a temperatura ambiente 3A criba molecular y se agitó durante 2 horas a esta temperatura. A eUo se añadió después 2-(3-{2-[1-(cloroacetil)piperidin4-il]-1,3-tiazol-4-il}-4,5-dihidro-1,2-oxazol-5-il)fenilmetansultonato (SO mg) y carbonato de cesio (64 mg) y se agitó durante 18 horas a temperatura ambiente. A continuación se filtró la mezcla y se extrajo la mezcla dos veces con etiléster de ácido acético. Las fases orgánicas combinadas se secaron sobre sulfato de magnesio y se concentraron. Después de la purificación mediante cromatografía en columna se obtuvo 2-{3-[2-(1-{[(propan-2ilidenamino )oxi]acetil}piperidin-4-il}-1 ,3-tiazol-4-il]-4,5-d ihidro-1 ,2 -oxazol-5-il}fenilmetansulfonato (5 mg, 10 %).
Preparación de compuestos de la fórmula (IV)
Ácido ((propan-2-ilidenamino)oxi)acético (IV-1)
Una mezcla de hemiclorhidrato de ácido (aminoxi)acético (2,51 g) Y acetona (6,0 g) se agitó a temperatura ambiente durante 64 horas. A continuación se añadió diclorometano (lO mi) a la mezcla. Después se eliminó el disolvente y el exceso de reactivo bajo presión reducida. Se obtuvo ácido [(propan-2-ilidenamino}oxi]acético (3,1 g) que se continuó haciendo reaccionar sin otra purificación .
Ácido ({[1-(4-fluorofeníl)etiliden]amino}oxl)acético (IV-2)
Etapa 1:
Una mezcla de 1-(4-fluorofenil)etanonoxima (8,00 g) Y carbonato de cesio (20,4 g) en acetonitrilo se agitó durante 30 minutos a 20 ~C. Después se adicionó bromacetato de etilo (12,2 g) Y yoduro de potasio (8,7 g) Y se agitó durante 3 horas a 82 ~C. Después se filtró la mezcla de reacción. Del filtrado se eliminó el disolvente bajo presión reducida. Después de la purificación mediante cromatografia en columna se obtuvo {{[1-{4-fluorofenil)etiliden]-amino}oxi}acetato de etilo (8 ,7 g).
Etapa 2:
A una solución de ({(1-(4-fluorofenil)eliliden]amino}oxi)acetato de etilo (8,7 g) en una mezcla de 50 mi de tetrahidrofurano y 10 mi de agua se añadió a 20 ~C hidróxido de litio-monohidrato (2,3 g) Y se agitó durante 18 horas a esta temperatura. A continuación se agitó la mezcla en ácido clorhídrico helado al 10 % Y se extrajo la mezcla dos veces con etiléster de ácido acético (respectivamente 50 mi), Las fases orgánicas combinadas se secaron sobre sulfato de sodio y se concentraron. Después de la pUrificación por cromatografia en columna en gel de silice con un gradiente de disolvente de 0:100 metanolldiclorometano respecto de 60:0 metanolldiclorometano se obtuvo ácido ({(1-(4fluorofenil)etiliden]amino}oxi)acético (2,9 g).
Preparación de compuestos de la fórmula (Xl
2-(3-{2-[1-(N, N-d ¡meti Iglicíl)piperidin -4 -i 1]-1 ,3-tiazol-4-i 1}-4, 5-di hid ro-1 ,2-oxazol-S-i I)fenilmetansu Itonato (X-1)
A cloruro de 4-[4-(5-{2-[(metilsulfonil)oxi]fenil}-4,5-dihidro-1 ,2-oxazol-3-il)-1 ,3-tiazol-2-il]piperidinio (500 mg) en dimetilformamida (6 mi) se añadió bajo atmósfera de argón N,N-dimetilglicina (122 mg), diisopropiletilamina (582 mg) y tetrafluoroborato de O-(benzotriazol-1 -il}-N,N,N',N'-tetrametiluronio (TBTU, 542 mg). La mezcla de reacción se agitó durante 18 horas a temperatura ambiente. Después se añadió una solución helada de hidrogenocarbonato de sodio, se filtró, se separó la fase acuosa y se extrajo con etiléster de ácido acético. Las fases orgánicas combinadas se secaron sobre sulfato de magnesio y se concentraron. Se obtuvo 2-{3-{2-[1-(N,N-dimetilglicil)piperidin-4-il]-1,3-tiazol-4-il}-4,5dihidro-1 ,2-oxazol-5-il)fenilmetansulfonato (310 mg, 55 %).
LogP (pH2.7): 1,48 2-(3-(2-[1-(([terc-Butil(dimetil)sili I]oxi}acetil)piperidin -4-i1]-1 ,3-tiazol-4-il}-4, S-di hid ro-1 ,2-oxazol-Sil)fenilmetansulfonato (X-2)
A cloruro de 4-[4-(5-{2-[(metilsulfonil}oxi]fenil}-4,5-dihidro-1,2-oxazol-3-il)-1,3-tiazol-2-il]piperidinio (500 mg) en dimetilformamida (6 mt) se añadió bajo atmósfera de argón ácido {lterc-butil{dimetil)si1il]oxi}acético (225 mg), diisopropiletilamina (582 mg) y tetrafluoroborato de Q-{benzotriazol-1-il)-N,N,N',N'-tetrametiluronio (TBTU, 542 mg). La mezcla de reacción se agitó durante 18 horas a temperatura ambiente. Después se añadió una solución helada de hidrogenocarbonato de sodio, se filtró, se separó la fase acuosa y se extrajo con etiléster de ácido acético. Las fases orgánicas combinadas se secaron sobre sulfato de magnesio y se concentraron. Después de la purificación mediante cromatografia en columna se obtuvo 2-{3-{2-[1-{{[terc-butil{dimetil)-silil]oxi}acetil)piperidin-4-il]-1 ,3-tiazol-4-il}-4,5dihid ro-1,2-oxazol-5-il)-fenilmetansulfonato (150 mg, 22 %).
LogP (pH2.7): 4,14
2-(4-[4-( S-(2-[ (Meti Isu Ifonil)oxi]feni 1}-4,S-dih idro-1 ,2-oxazol-3-il) -1 ,3-tiazol-2-il] piperidin-1-i 1}-2-oxoeti lacetato (X-3)
A cloruro de 4-[4-{5-{2-[(metilsulfonil}oxi]fenil}-4,5-dihidro-1,2-oxazol-3-il)-1,3-tiazol-2-il]piperidinio (500 mg) en diclorometano (6 mi) se añadieron bajo atmósfera de argón 2-cloro-2-oxoetilacetato (154 mg) y trietilamina (342 mg). La mezcla de reacción se agitó durante 18 horas a temperatura ambiente. A continuación se añadió agua, se filtró, se secó y se concentró. Después de la purificación mediante cromatografía en columna se obtuvo 2-{4-[4-{5-{2[(metilsulfonil)oxi)fenil}-4,5-dihidro-1,2-oxazol-3-il)-1,3 -tiazol-2-il]piperidin-1-il}-2-oxoetilacetato (170 mg, 30 %).
LogP (pH2.7): 2,18
2 -(3-{2-[1-(Cloroaceti I)pi perídi n-4-il)-1 , 3-tíazol-4-il}-4, S -d íhidro-1 ,2-oxazol-S-íl)fen íl metansulfonato (Xc-a -142)
A una solución de cloruro de ácido cloroacético (22 mg) se añadió a O GC una solución de cloruro de 4-[4-(S-{2[(metilsulfonil)oxi]fenil}-4,5-dihid ro-1,2-oxazol-3-il)-1,3-tiazol-2-il]piperidinio (87 mg) y trietilamina (41 mg) en diclorometano (1 mi). La mezcla de reacción se agitó durante 15 minutos a O oC y se continuó agitando durante 18 horas a temperatura ambiente. A continuación se añadió agua, se separó la fase acuosa y se extrajo con diclorometano. Las fases orgánicas combinadas se secaron sobre sulfato de magnesio y se concentraron. Después de la purificación mediante cromatografía en columna se obtuvo 2-(3-{2-[1-(cloroacetil)piperidin-4-il)-1,3-tiazol-4-il}-4,5dihidro-1,2-oxazol-5-il)fen ilmetansulfonato (60 mg, 60 %).
LogP (pH2.7): 2,42
l H NMR (250 MHz, CDCI3): lippm : 1.7-2.0 (m, 2H), 2.15-2.35 (m, 2H), 2.80-2.95 (m, 1H), 3.05-3.20 (m, 1H), 3.30 (s, 3H), 3.27-3.38 (m, 1H), 3.39-3.50 (dd, 1H), 3.85-3.97 (dd, 1H), 3.90-4.10 (m, 1H), 4.20 (s, 2H), 4.55-4.66 (m, 1H), 5.98-6.06 (dd, 1H), 7.30-7.42 (m, 3H), 7.55-7.62 (m, 1H), 7.62 (s, 1H)
Preparación de compuestos de la fórmula (XXVlla)
2-{3-[2-(1-Glicoloilpiperidin -4-i 1)-1 ,3-tiazol-4-il]-4,S-dih idro-1 ,2-oxazol-S-il}fen ilm etansulfonato (XXVlla -142)
A cloruro de 4-[4-(5-{2-[(metilsulfonil)oxi]fenil}-4,5-dihidro-1,2-oxaz01-3-il)-1,3-tiazol-2-il]piperidinio (110 mg) en dimetilformamida (2,6 mi) se añadieron bajo atmósfera de argón ácido glicólico (19 mg), diisopropiletilamina (32 mg) y tetrafluoroborato de O-{benzotriazol-1-il}-N,N,N',N'-tetrametiluronio (TBTU, 159 mg). Después se añadió nuevamente diisopropiletilamina (64 mg) a la mezcla de reacción. La mezcla de reacción se agitó durante 1 hora a temperatura ambiente. Después se añadió una solución helada de hidrogenocarbonato de sodio, se filtró, se separó la fase acuosa y se extrajo con diclorometano. Las fases orgánicas combinadas se secaron sobre sulfato de magnesio y se concentraron. Después de la purificación mediante cromatografía en columna se obtuvo 2-{3-[2-(1-glicoloilpiperidin4-il)-1 ,3-tiazol-4-il]-4,5-dihidro-1,2-oxazol-5-il}fenilmetansulfonato (15 mg, 12 %).
LogP (pH2.7): 1,88
l H NMR (500 MHz, CDCI3): lippm : 1.7-1.9 (m, 2H), 2.15-2.25 (m, 2H), 2.88-3.00 (m, 1H), 3.10-3.20 (m, 1H), 3.27 (s, 3H), 3.27-3.38 (m, 1H), 3.39-3.47 (dd, 1H), 3.62 (m, 1H), 3.89-3.97 (dd, 1H), 4.20 (s, 2H), 4.60-4.66 (m, 1H), 5.98
6.06 (dd,1H), 7.30-7.40 (m, 3H), 7.55-7.60 {m, 1H), 7.61 (s,1H)
Preparación de compuestos de la fórmula (XVII
4-[4-(S-{2-[(Meti Isu Ifon iI)oxi]-4-(trifluorometiI)fen iI}-4,5-di hidro-1 ,2-oxazol-3-i 1)-1 ,3-tiazol -2-il] piperidin -1carboxilato de terc-butilo (XVI-143)
A una solución de 2-[3-{cloroacetil)-4,5-dihidro-1,2-oxazol-5-il]-S-(trifluorometil)-fenilmetansulfonato (200 mg) y 4carbamotioilpiperidin-1-carboxilato de tere-butilo (108 mg) en tetrahidrofurano (2 mi) se añadió bromuro de tetrabutilamonio a temperatura ambiente. La mezcla de reacción se agitó durante 12 horas a temperatura ambiente. A continuación se añadió agua, se separó la fase acuosa y se extrajo con etiléster de ácido acético. Las fases orgánicas combinadas se secaron sobre sulfato de magnesio y se concentraron. Después de la purificación mediante cromatografía en columna se obtuvo 4-[4-(5-{2-[( metilsu lfonil)oxi]-4-(trifluorometil)fenil}-4 ,5-<1 ihidro-1 ,2-oxazol-3-il}-1 ,3tiazol-2-il]piperidin-1-carboxilato de ferc-butilo (168 mg, 56 "lo).
LogP (pH2.7): 4,36
5 Preparación de compuestos de la fórmula (Vlla)
2-[3-(Cloroaceti 1)-4,5-dih idro-1,2 -oxazol-5-il] -5-(trifl uorometil) -fenilmetansu Ifonato (Vlla -3-143)
A una solución de 5-(trifluorometil}-2-vinilfenilmetansulfonato (1 ,05 g) en acetonitrilo (10 mi) se añadieron hidrogenocarbonato de sodio (2,55 g) Y cloruro de 3-doro-N-hidroxi-2-oxopropanimidoilo (0,60 g) a temperatura ambiente bajo atmósfera de argón. La mezcla de reacción se agitó durante una hora a temperatura ambiente. El
10 sólido se retiró por aspersión y el filtrado se concentró al vacio. El residuo se mezcló con heptano y se obtuvo 2-[3(cloroacetil)-4,5-dihidro-1 ,2-oxazol-5-il)-5-(trifluorometil)fenilmetansulfonato (1 ,33 g, 86 % pureza, 75 %).
LogP (pH2.7): 3,25
Preparación de compuestos de la fórmula (VIII)
1-[5-(2-{[Prop-2-in-1-i1) oxi}feni 1)-4,5-<1ih id ro-1 ,2 -oxazol-3-il]eta nona (Villa -3-81 )
15 Etapa 1:
A una solución de 3,3-<1imetoxibutan-2-ona (1,00 g) en etanol (10 mi) se añadió hidroxilamina (50 % en agua, 0,23 mi) a temperatura ambiente. La mezcla de reacción se agitó a 50 oC durante 4 horas. Después se añadió agua, se separó la fase acuosa y se extrajo con etiléster de ácido acético. Las fases orgánicas combinadas se secaron sobre sulfato de magnesio y se concentraron. Se obtuvo 3,3-<1imetoxibutan-2-onoxima (800 mg, 72 %).
20 Etapa 2:
A una solución de 3,3-dimetoxibutan-2-onoxima (270 mg) en tetrahidrofurano (2,7 mi) se añadió gota a gota a O oC bajo argón n-butillitio (2 M en tetrahidrofurano, 1,83 mi). Después de continuar agitando durante 5 minutos se añadió a la mezcla de reacción gota a gota una solución de 2-{[3-(trimetilsilil)prop-2-in-1-il)oxi}benzaldehido (232 mg) en tetrahidrofurano (1 mi), y se continuó agitando durante 1 hora más. A continuación se añadió a la mezcla de reacción
25 una solución concentrada de cloruro de amonio, se separó la fase acuosa y se extrajo con etiléster de ácido acético. Las fases orgánicas combinadas se secaron sobre sulfato de magnesio y se concentraron , Después de la purificación mediante cromatografía en columna se obtuvo 1-hidroxi-4,4-dimetoxi-1-(2-{[3-(trimetilsilil)prop-2-in-1-il]oxi}fenil)pentan3-onoxima (482 mg, 69 %).
LogP (pH2.7): 3,19
30 Etapa 3:
Una solución de ácido clorhídrico (4 M en dioxano, 3,80 mi) se añadió a 1-hidroxi4,4-dimetoxi-1 -(2-{[3(trimetilsilil}prop-2-in-1-il]oxi}fenil}pentan-3-onoxima. Después de continuar agitando durante 15 minutos, se añadió a la mezcla de reacción solución concentrada de hidrogenocarbonato de sodio, se separó la fase acuosa y se extrajo con diclorometano. Las fases orgánicas combinadas se secaron sobre sulfato de magnesio y se concentraron. Se obtuvo 1
35 [5-(2-{[prop-2-in-1-il]oxi}fenil}-4,5-dihidro-1 ,2-oxazol-3-il)etanona (315 mg, 99 %).
LogP (pH2.7): 4,41
Ejemplos de compuestos
Los elementos estructurales G y Q enunciados en la Tabla 1 se definen de la siguiente manera: Para todos los compuestos indicados en la Tabla 1, p=O y L2 = enlace directo.
Ej.
'-1 '-2
'-3 ,-4
,-S '-6
'-7
'-8
'-9
1-10
~
w
1-11
1-12 1-13 1-14 R
eH,
propan-2-ilo
eH,
eH,
eH,
eH,
propan-2-ilo
eH,
eH,
eH,
eH,
e H,
e H,
eH,
R
1,3-benl.odioxol-5-ilo
4-etoxifenilo
3-f1uorofenilo
3,4-dimetilfenilo
3-(trifluoro-metoxi)-fenilo
3,4-dimelilfenilo
4-etoxifenilo
eH,
trifluorometilo
trifluorometilo
eH,
eH,
eH,
1,1-dimelilelilo
L
o
o
o
o
o
o
O
O
O
O
O
O
O
O
Tabla 1 -_.-..
.
R
R
H
H
H
H
H
H
H
H
H
H
H
H
H
H
H
H
H
H
H
H
H
H
H
H
H
H
H
H
Y
o
o
o
o
o
o
O
O
O
O
O
O
O
O
X
e
e
e
e
e
e
e
e
e
e
e
e
e
e
R
H
H
H
H
H
H
H
H
H
H
H
H
H
H
R
2-f1uoro-6-(prop-2-in-1-iloxi lfenilo
2-f1uoro-6-(prop-2-in-1-iloxi )fenilo
2-f1uoro-6-(prop-2-in-1-iloxi )fenilo
2-fluoro-6-(prop-2 ·in-1-iloxi )fenilo
2-fluoro-G-(prop-2 ·in-1-iloxi )fenilo
5-fluoro-2-(prop-2-in-1-iloxi )fenilo
5-tluoro-2-(prop-2-in-1-iloxi)fenilo
2-formilfenilo
2-f1uoro-6-[(melilsulfonil)oxi]fenilo
2-[(melilsulfonil)oxi]fenilo
2-(prop-2 -i n-1-iloxi )fenilo
2-[(melilsulfonil)oxi]fenilo
2-fluoro-6-[(melilsulfonil)oxi]fenilo
2-[(melilsulfonil)oxi]fenilo
log P
3,29"; 3,28'"
4,19 8; 4,21
3.48L~ ; 3,51 ¡br
3,93 a; 3,94
4,01 a; 4,01
4,18Ld; 4 ,19LUL
4,42"'; 4,42'"' 2,45,8
2,91 ,8
2,94"
2,75"
a
2,361
a
2,341
a
3,421
La medición de los valores 10gP se realizó de acuerdo con la Directiva EEC 79f831 Anexo V.A8 mediante HPLC (Cromatografía Liquida de alto rendimiento) en columnas de fase inversa (C 18), según los procedimientos siguientes:
[al la determinación por CL-EM en la zona ácida se realiza al valor de pH 2,7 con ácido fórmico acuoso al 0,1 % Y acetonitrilo (contiene un 0,1 % de ácido fórmico) como eluyentes; gradiente lineal del 1 O % de acetonitrilo al 95 % de acetonitrilo
[bILa determinación por CL-EM en la zona neutra se realiza a un valor de pH 7,8 con solución acuosa 0,001 molar de hidrocarbonato de amonio y acetonitrilo como eluyentes; gradiente lineal del 10 % de acetonitrilo al 9 5% de acetonitrilo.
La calibración se realiza con alcan-2-onas no ramificadas (con 3 a 16 átomos de carbono), cuyos valores 10gP se conocen (determinación de los valores logP mediante los tiempos de retención por interpolación lineal entre dos alcanonas sucesivas).
Los valores lambda-max se determinaron mediante espectros UV de 200 nm a 400 nm en los valores máximos de las señales cromatográficas.
Datos RMN de ejemplos seleccionados
Procedimiento de listas de picos de RMN
Los datos RMN de 1H de ejemplos seleccionados se registraron en forma de listas de picos RMN de l H. Para cada pico de señal se indica primero el valor 15 en ppm y después la intensidad de señal entre paréntesis. El valor o -pares de números de intensidad de señal para diferentes picos de señal se indican con la separación uno de otro por punto y coma.
Por lo tanto la lista de picos para un ejemplo toma la forma de:
o1{intensidad1); 0:2 (intensidad2); .. ...... ;O¡ (intensidad¡); ..... ; o" (intensidadn)
Ej. 1-1, disolvente: DMSQ-d6, espectrómetro: 399,95 MHz
7.9545 (3.60); 7.4134 (0.43); 7.3965 (0.44); 7.1822 (0.83); 7.1782 (1.01); 7.1516 (0.33); 7.1314 (0.39); 7.0088 (0.67); 6.9876 (0.60); 6.9104 (0.58); 6.8890 (0.39); 6.8848 (0.41 ); 6.0411 (1.73); 6.0305 (0.76); 4.8750 (0.67); 4.8476 (0.96); 4.8430 (1.60); 4.8377 (1.51); 3.5424 (0.37); 3.5368 (0.73); 3.5312 (0.35); 3.3287 (11.63); 2.8904 (16.00); 2.7310
(13.61); 2.6890 (0.37); 2.5110 (4.13); 2.5066 (8.51); 2.5021 (11.46); 2.4976 (8.43); 2.4933 (4.16); 2.1951 (4.61); 2.0941 (0.33); 2.0668 (0.35); -0.0002 (1.94)
Ej. 1-2, disolvente: DMSQ-d6, espectrómetro: 399,95 MHz
8.7704 (0.40); 7.9674 (7.50); 7.9568 (14.86); 7.4320 (2.09); 7.4148 (2.86); 7.4110 (4.55); 7.3941 (4.71); 7.3901 (3.04); 7.3731 (2.52); 7.3581 (4.38); 7.3361 (5.35); 7.3250 (10.03); 7.3031 (10.99); 7.0071 (6.19); 6.9860 (5.62); 6.9292 (5.16); 6.9241 (2.51); 6.9113 (10.58); 6.9073 (11.20); 6.8896 (8.88); 6.8594 (2.99); 6.0694 (0.97); 6.0558 (1.97); 6.0472 (1.41); 6.0337 (2.54); 6.0256 (2.36); 6.0168 (1.28); 6.0031 (1.97); 4.8896 (0.32); 4.8834 (0.74); 4.8772 (0.76); 4.8656 (1.59); 4.8492 (4.59); 4.8436 (12.06); 4.8381 (14.93); 4.8323 (10.43); 4.8048 (0.62); 4.7986 (0.99); 4.7923 (0.83); 4.7709 (3.30); 4.7542 (0.83); 4.7321 (1.79); 4.6953 (1.81 ); 4.6238 (1.78); 4.5884 (0.76); 4.4207 (1.52); 4.4000 (1.80); 4.3934 (1.73); 4.0553 (0.87); 4.0376 (3.47); 4.0330 (2.34); 4.0245 (7.36); 4.0200 (5.20); 4.0159 (5.42); 4.0073 (7.33); 3.9985 (5.23); 3.9898 (3.31); 3.9811 (2.74 ); 3.9477 (1.45); 3.8563 (0.63); 3.8236 (0.70); 3.8067 (0.86); 3.7756 (1.65); 3.7647 (1.16); 3.7337 (2.17); 3.7023 (1.19); 3.5447 (2.02); 3.5394 (5.22); 3.5351 (8.28); 3.5292 (3.52); 3.5185 (1.34); 3.4974 (2.51 ); 3.4824 (3.33); 3.4765 (2.53); 3.4648 (4.49); 3.4535 (2.24); 3.4470 (3.58); 3.4292 (1 .81 ); 3.4119 (0.33); 3.4007 (0.64); 3.3917 (1.11); 3.3816 (0.83); 3.3719 (1.35); 3.3629 (2.44); 3.3537 (1.84); 3.3270 (73.42); 3.3064 (0.72); 3.2965 (0.67); 3.2873 (0.41 ); 3.2150 (0.97); 3.1832 (1.71); 3.1539 (1.00); 3.1259 (0.53); 3.0951 (0.78); 3.0660 (0.44); 2.9458 (0.50); 28589 (0.43); 2.8419 (1.16); 28248 (1.83); 2.8184 (1.23); 28078 (2.05); 2.7794 (2.09); 2.7501 (1.64); 2.7210 (0.51); 2.6754 (0.60 ); 2.6709 (0.81); 2.6663 (0.59); 2.5411 (0.32); 2.5241 (2.86); 2.5107 (45.32); 2.5063 (87.61 ); 2.5018 (114.13); 2.4973 (83.01); 2.4929 (40.26); 2.3373 (0.35); 2.3330 (0.64); 2.3286 (0.84); 2.3241 (0.63); 2.0941 (2.96); 2.0679 (3.61); 1.9892 (9.12); 1.9618 (0.66); 1.7451 (0.50); 1.7164 (1.15); 1.6926 (1.08); 1.6868 (1.06); 1.6630 (0.48); 1.5840 (0.92); 1.5537 (1.64); 1.5224 (1.55); 1.4918 (0.83); 1.3970 (7.54); 1.3356 (7.58); 1.3299 (6.61 ); 1.3183 (14.57); 1.3126 (11 .93); 1.3009 (7.37); 1.2952 (5.52); 1.2490 (0.42); 1.1921 (2.98); 1.1745 (12.90); 1.1567 (16.00); 1.1374 (7.43); 1.0126 (11.42); 0.9956 (11.25); 0.0079 (1.26); -0.0002 (27.88); 0.0085 (1 .05)
Ej. 1·3, disolvente: DMSQ-d6, espectrómetro: 399,95 MHz
7.9542 (6.35); 7.5019 (0.97); 7.4823 (2.04); 7.4638 (0.97 ); 7.4485 (2.11); 7.4441 (2.24); 7.4361 (1.00); 7.4282 (2.01); 7.4200 (1.99); 7.4158 (2.15); 7.4097 (0.92); 7.3982 (1.43); 7.3944 (0.97); 7.3773 (0.73); 7.2380 (0.71); 7.2200 (0.68); 7.0109 (2.14); 6.9897 (1.93); 6.9118 (1.09); 6.8863 (1.32 ); 6.8649 (1.02); 6.0571 (0.93); 6.0347 (1.14); 6.0267 (1.10);
6.0041 (0.97); 4.9751 (0.54); 4.9393 (2.21); 4.8987 (2.15); 4.8847 (0.37); 4.8619 (0.69); 4.8500 (3.18); 4.8452 (4.90); 4.8404 (3.23); 4.4223 (0.59); 4.3898 (0.64); 4.0557 (1.11); 4.0379 (3.38); 4.0201 (3.44); 4.0023 (1.19); 3.9716 (0.57); 3.9378 (0.63); 3.7681 (0.61 ); 3.7375 (0.70); 3.7262 (0.86); 3.6955 (0.76); 3.5451 (1 .35); 3.5393 (2.76); 3.5337 (1 .30); 3.4808 (0.60); 3.4595 (0.60); 3.4396 (0.46); 3.4174 (0.45); 3.3913 (0.47); 3.3817 (0.33); 3.3721 (0.55); 3.3626 (0.96); 3.3535 (0.61); 3.3283 (18.68); 3.2282 (0.43); 3.1978 (0.77); 3.1681 (0.44); 2.8255 (0.39); 2.8204 (0.41); 2.7906 (0.75); 2.7627 (0.42); 2.5111 (12.72); 2.5069 (24.81); 2.5024 (32.41 ); 2.4980 (24.08); 2.2501 (16.00); 2.0863 (1.06); 2.0698 (1.09); 1.9895 (14.31); 1.7192 (0.49); 1.6894 (0.48); 1.5510 (0.51); 1.5202 (0.48); 1.1924 (3.91); 1.1745 (7.74); 1.1568 (3.84 ); -0.0002 (5.50)
Ej. 1-4, disolvente: DMSQ-d6, espectrómetro: 399,95 MHz
7.9541 (4.56); 7.4349 (0.46 ); 7.4130 (2.11); 7.3972 (1.13); 7.3933 (0.72); 7.3762 (0.52); 7.3518 (0.76); 7.3325 (0.92); 7.1471 (0.94); 7.1284 (0.78); 7.0095 (1.47); 6.9883 (1.33); 6.9105 (0.74); 6.8852 (0.91); 6.8637 (0.69); 6.0562 (0.54); 6.0339 (0.68); 6.0262 (0.65); 6.0034 (0.56); 5.7593 (2.88); 4.9251 (0.42); 4.8892 (1.54); 4.8423 (4.60); 4.8048 (0.46); 4.4214 (0.40); 4.3913 (0.45); 4.0553 (0.49); 4.0375 (1.49 ); 4.0197 (1.55); 4.0019 (0.81); 3.9619 (0.44); 3.7305 (0.47); 3.5436 (0.89); 3.5378 (1.80); 3.5321 (0.84); 3.4860 (0.65); 3.4635 (0.65); 3.4431 (0.50); 3.4211 (0.49); 3.3685 (0.39); 3.3592 (0.66); 3.3498 (0.42); 3.3270 (13.45); 3.1941 (0.53); 2.8901 (1.43); 2.7854 (0.52); 2.7310 (1.19); 2.5105 (11.52); 2.5063 (22.30); 2.5018 (29.06); 2.4973 (21.43); 2.4931 (10.72); 2.2184 (10.46); 2.2101 (16.00); 2.0946 (0.80); 2.0695 (0.81); 1.9892 (6.42); 1.7172 (0.34); 1.6895 (0.33); 1.5506 (0.35); 1.5203 (0.34 ); 1.1921 (1.74); 1.1743 (3.47); 1.1565 (1.71); -0.0002 (6.69)
Ej. 1-5, disolvente: DMSQ-d6, espectrómetro: 399,95 MHz
7.9523 (6.32); 7.6893 (1.32); 7.6698 (1.71); 7.5807 (2.39); 7.5613 (1.28); 7.5412 (2.22); 7.5213 (1.15); 7.4361 (0.74); 7.4188 (1.57); 7.4151 (2.00); 7.3983 (2.20); 7.3774 (1.00); 7.0114 (2.15); 6.9902 (1.94); 6.9109 (1.08); 6.8854 (1.35); 6.8640 (1.02); 6.0567 (0.92); 6.0343 (1.13); 6.0264 (1.10 ); 6.0037 (0.96); 5.7598 (1.88); 4.9935 (0.58); 4.9577 (2.20); 4.9145 (2.12); 4.8908 (0.35); 4.8797 (0.65); 4.8505 (3.16); 4.8457 (4.91); 4.8408 (3.18); 4.4224 (0.61 ); 4.3902 (0.67); 4.0560 (0.79); 4.0382 (2.41 ); 4.0204 (2.45); 4.0026 (0.85 ); 3.9687 (0.59); 3.9353 (0.66); 3.7654 (0.64); 3.7334 (0.72); 3.7233 (0.90); 3.6918 (0.79); 3.5457 (1.30); 3.5399 (2.71); 3.5342 (1.28); 3.4790 (0.55); 3.4564 (0.55); 3.4410 (0.42); 3.4139 (0.41 ); 3.3912 (0.48); 3.3814 (0.36); 3.3717 (0.57); 3.3623 (0.97); 3.3532 (0.61 ); 3.3429 (0.45); 3.3286 (11.09); 3.2288 (0.44); 3.1983 (0.80); 3.1689 (0.44); 2.8263 (0.47); 2.8214 (0.43); 2.7907 (0.79); 2.7622 (0.44); 2.5251 (0.45); 2.5073 (19.73); 2.5028 (25.92); 2.4984 (19.39); 2.2689 (16.00); 2.1042 (1.05); 2.0709 (1.17); 1.9897 (10.36); 1.7171 (0.52); 1.6895 (0.50); 1.5492 (0.53); 1.5205 (0.50); 1.3969 (2.38); 1.1926 (2.89); 1.1748 (5.76); 1.1570 (2.84); -0.0002 (6.56); -0.0084 (0.35)
Ej. 1-6, disolvente: DMSQ-d6, espectrómetro: 399,95 MHz
8.7705 (0.42); 8.0099 (3.69); 7.4036 (1.92); 7.3536 (0.94); 7.3499 (0.82); 7.3340 (1.13); 7.3301 (1.00); 7.1772 (2.14); 7.1651 (2.47); 7.1611 (2.22); 7.1538 (1.50); 7.1340 (1.17); 7.0888 (0.77); 7.0667 (0.89); 5.8531 (0.60); 5.8355 (0.71); 5.8255 (0.74); 5.8078 (0.62); 4.9178 (0.40); 4.8774 (4.12); 4.8717 (4.06); 4.8408 (1.59); 4.8165 (0.33); 4.8050 (0.44); 4.4103 (0.40); 4.3795 (0.46); 4.0558 (0.43); 4.0380 (1 .31 ); 4.0202 (1.34); 4.0023 (0.51 ); 3.9802 (0.41 ); 3.9468 (0.46); 3.9011 (0.54); 3.8735 (0.56); 3.8579 (0.65); 3.8304 (0.54); 3.6078 (0.75); 3.6020 (1.51); 3.5968 (0.75); 3.3502 (0.40); 3.3408 (0.75); 3.3282 (13.10); 3.3124 (0.41); 3.2678 (0.69); 3.2503 (0.67); 3.2245 (0.70); 3.2073 (0.72); 3.1835
(0.56); 3.1533 (0.35); 2.7724 (0.55); 2.7438 (0.35); 2.5246 (0.64); 2.5112 (11.67); 2.5070 (22.74); 2.5025 (29.67); 2.4982 (21.87); 2.2281 (3.23); 2.2182 (16.00); 2.2074 (13.09); 2.1996 (2.30); 2.1902 (0.67); 2.0916 (0.70); 2.0820 (0.72); 2.0499 (0.83); 1.9897 (5.58); 1.9092 (1.42); 1.7042 (0.33); 1.6968 (0.34); 1.6732 (0.34); 1.5307 (0.33); 1.5202
(0.35); 1.5001 (0.34); 1.4907 (0.34); 1.3969 (4.19); 1.1925 (1.54); 1.1747 (3.02); 1.1569 (1.51); -0.0002 (6.53)
Ej. 1-7, disolvente: DMSQ-d6, espectrómetro: 399,95 MHz
12.9922 (0.38); 8.7715 (0.37); 8.6617 (1.17); 8.0222 (3.57); 8.0128 (9.56); 7.9937 (0.35); 7.3508 (1.87); 7.3231 (7.08); 7.3012 (7.21); 7.1746 (6.71); 7.1621 (7.00); 7.1585 (6.15); 7.0890 (2.56); 7.0861 (2.56); 7.0636 (2.71); 6.9204 (3.70); 6.9137 (6.26); 6.8981 (4.17); 6.8921 (5.48); 5.8648 (0.63); 5.8525 (1 .65); 5.8357 (2.26); 5.8251 (1 .92); 5.8076 (1.59); 48718 (11.07); 48662 (10.08); 48259 (3.15); 4.8014 (0.46); 4.7948 (0.36); 4.7674 (3.06); 4.7309 (1.39); 4.6919 (1.12); 4.6139 (1.01 ); 4.5791 (0.47); 4.4126 (1.20); 4.4035 (1.23); 4.3825 (1 .37); 4.0563 (0.82); 4.0470 (1 .50); 4.0386 (2.60); 4.0305 (4.26); 4.0211 (3.54); 4.0130 (4.45 ); 4.0056 (3.60); 3.9955 (1.88); 3.9881 (2.69); 3.9706 (1.68); 3.9259 (1.56); 3.9044 (1.84); 3.8977 (1.24); 3.8820 (1.30); 3.8765 (1.96); 3.8611 (2.11); 3.8552 (1.16); 3.8334 (1.85); 3.8136 (0.48); 3.6065 (2.67); 3.6008 (5.18); 3.5953 (2.56); 3.5802 (0.39); 3.4978 (0.71); 3.4801 (1.85); 3.4623 (2.60); 3.4445 (2.00); 3.4340 (0.43); 3.4268 (0.82); 3.3819 (0.51); 3.3731 (0.82); 3.3635 (0.69); 3.3535 (1.10); 3.3442 (2.07); 3.3304 (20.08); 3.3156 (1.38); 3.3057 (1.23); 3.2835 (1.13); 3.2674 (2.56); 3.2501 (1.95); 3.2403 (0.91 ); 3.2242
(2.21); 3.2069 (2.25); 3.1709 (1.36); 3.1419 (0.82); 3.1111 (0.45); 3.0754 (0.71); 3.0483 (0.44 ); 3.0138 (0.53); 2.9472
(0.39); 2.8372 (0.51); 2.8205 (0.92); 2.8016 (1.01); 2.7648 (1.65); 2.7342 (1.22); 2.7036 (0.40); 2.6771 (0.33); 2.6724 (0.45); 2.5080 (36.63); 2.5036 (46.90); 2.4992 (34.39); 2.3305 (0.33); 2.0721 (2.16); 2.0460 (2.77); 1.9904 (5.45); 1.9584 (0.71); 1.9316 (0.42); 1.7294 (0.39); 1.7003 (0.88); 1.6773 (0.85); 1.6485 (0.39); 1.5890 (0.35); 1.5595 (0.97); 1.5289 (1.45); 1.4981 (1.32); 1.4631 (0.69); 1.4041 (11.07); 1.3961 (3.74 ); 1.3397 (7.11); 1.3224 (16.00); 1.3052 (11.20); 1.2880 (2.43); 1.2491 (0.35); 1.2342 (0.35); 1.1932 (1.83); 1.1753 (10.41); 1.1572 (12.78); 1.1348 (7.30); 1.0097 (5.45); 0.9929 (5.28); 0.0079 (0.57); -0.0002 (12.39); -0.0085 (0.54)
Ej. 1-8, disolvente: CD3CN, espectrómetro: 399,95 MHz
10.1384 (4.87); 7.9635 (1.51); 7.9450 (1.44); 7.6833 (2.36); 7.6811 (2.86); 7.6714 (3.22); 7.6684 (1.83); 7.6487 (5.99); 7.5976 (0.76); 7.5861 (1.11); 7.5783 (0.82); 7.5664 (0.76); 7.5568 (0.48); 6.4608 (1.02); 6.4443 (1.03); 6.4329 (1.06); 6.4162 (1.04); 4.6285 (2.33); 4.6116 (2.40); 4.4785 (0.38); 4.4512 (0.39); 4.3267 (0.42); 4.0990 (1.23); 4.0864 (0.94); 4.0686 (2.80); 4.0554 (1.49); 4.0507 (2.75); 4.0329 (0.94); 4.0275 (1.36); 3.9830 (0.37); 3.9498 (0.40); 3.3104 (0.47); 3.2908 (0.48); 3.2811 (0.95); 3.2712 (0.51); 3.2524 (0.50); 3.1672 (1.48); 3.1505 (1.74); 3.1236 (1.53); 3.1069 (1.36); 2.7614 (0.48); 2.1913 (0.46); 2.1898 (0.51); 2.1692 (146.43); 2.1651 (275.77); 2.1639 (218.61); 2.1469 (1.17); 2.1323 (0.61); 2.1199 (0.97); 2.1139 (1.36); 2.1076 (1.38); 2.1015 (1.04); 2.0954 (0.76); 2.0812 (0.94); 1.9721 (12.09); 1.9645 (14.96); 1.9584 (2.42); 1.9526 (40.42); 1.9464 (79.16); 1.9402 (115.91); 1.9340 (78.66); 1.9279 (39.79); 1.9150 (0.58); 1.8888 (0.58); 1.8536 (15.08); 1.8373 (0.55); 1.8175 (0.82); 1.8083 (16.00); 1.7748 (0.55); 1.7686 (0.77); 1.7623 (0.56); 1.7565 (0.44); 1.7305 (0.37); 1.6986 (0.38); 1.6154 (0.35); 1.5913 (0.33); 1.5812 (0.32); 1.3349 (0.33); 1.2218 (3.22); 1.2040 (6.45); 1.1861 (3.15); -0.0002 (1.13)
Ej. 1-9, disolvente: DMSO-d6, espectrómetro: 399,95 MHz
8.0327 (6.22); 7.5906 (0.54); 7.5747 (0.64); 7.5696 (1.15); 7.5538 (1.19); 7.5487 (0.76); 7.5329 (0.70); 7.3481 (0.81); 7.3300 (2.48); 7.3238 (1.11); 7.3092 (1.66); 7.3025 (0.75); 6.0465 (0.62); 6.0230 (0.78); 6.0166 (0.74); 5.9930 (0.65); 5.0844 (0.38); 5.0466 (1.73); 5.0071 (1.67); 4.9696 (0.39); 4.3987 (0.40); 4.3659 (0.43); 4.0380 (0.51); 4.0202 (0.52); 3.8983 (0.43); 3.8942 (0.40); 3.8679 (0.49); 3.8636 (0.49); 3.8550 (0.59); 3.8506 (0.60); 3.8242 (0.85); 3.8205 (0.87); 3.7880 (0.43); 3.5470 (16 .00); 3.5275 (0.76); 3.5040 (0.72); 3.4826 (0.57); 3.4598 (0.56); 3.3900 (0.34); 3.3702 (0.45); 3.3613 (0.73); 3.3519 (0.42); 3.3245 (11.87); 3.1663 (0.53); 2.7902 (0.52); 2.5245 (0.41); 2.5197 (0.70); 2.5112 (8.64); 2.5067 (17.31); 2.5021 (22.66); 2.4974 (16.20); 2.4929 (7.58); 2.0999 (0.80); 2.0945 (0.84); 2.0629
(15.57); 1.9891 (2.31); 1.7285 (0.35); 1.6980 (0.32); 1.5563 (0.33); 1.5271 (0.32); 1.2496 (0.35); 1.1924 (0.64); 1.1746 (1.29); 1.1568 (0.62); 0.0080 (0.52); -0.0002 (14.82); -0.0086 (0.44)
Ej. 1-10, disolvente: DMSO-d6, espectrómetro: 399,95 MHz
8.0469 (5.74); 7.5142 (0.80); 7.5100 (0.92); 7.4931 (1.33); 7.4682 (0.81); 7.4637 (0.99); 7.4529 (2.98); 7.4486 (3.63); 7.4345 (0.58); 7.4232 (1.09); 7.4170 (0.76); 7.4070 (0.65); 7.4046 (0.79); 7.4015 (0.59); 7.3979 (0.57); 7.3893 (0.39); 7.3827 (0.36); 6.0059 (0.79); 5.9865 (0.93); 5.9780 (0.90); 5.9586 (0.81); 5.0803 (0.36); 5.0426 (1.65); 5.0030 (1.60); 4.9651 (0.36); 4.3930 (0.37); 4.3602 (0.40); 4.0381 (0.64); 4.0203 (0.65); 3.9914 (0.81); 3.9634 (0.95); 3.9479 (1.06); 3.9200 (0.87); 3.8135 (0.36); 3.7798 (0.40); 3.5526 (16.00); 3.3767 (0.36); 3.3561 (1.28); 3.3483 (0.78); 3.3367 (1.27); 3.3240 (8.73); 3.3126 (1.08); 3.2932 (0.91); 3.1569 (0.50); 2.7799 (0.48); 2.5247 (0.40); 2.5199 (0.61); 2.5113
(8.66); 2.5067 (17.70); 2.5021 (23.44); 2.4975 (16.86); 2.4930 (7.97); 2.0767 (0.90); 2.0611 (14.17); 2.0522 (1.34); 1.9892 (2.84); 1.2495 (0.33); 1.1927 (0.79); 1.1749 (1.58); 1.1571 (0.78); 0.0080 (0.43); -0.0002 (1 4.15); -0.0085
(0.45)
Ej. 1-11, disolvente: DMSO-d6, espectrómetro: 399,95 MHz
7.9982 (5.94); 7.3449 (0.52); 7.3407 (0.70); 7.3199 (1.87); 7.3060 (0.69); 7.3018 (1.61); 7.2985 (1.84); 7.1486 (1.75); 7.1285 (1.48); 7.0156 (0.96); 6.9981 (1.67); 6.9795 (0.77); 5.8806 (0.85); 5.8628 (0.97); 5.8529 (0.94); 5.8350 (0.86); 5.7577 (1.13); 4.8781 (4.66); 4.8722 (4.67); 4.6666 (2.44); 4.6483 (2.43); 4.5951 (0.67); 4.3878 (0.43); 4.3549 (0.47); 4.0557 (0.38); 4.0379 (1.14); 4.0201 (1.16); 4.0023 (0.39); 3.9284 (0.41); 38900 (1.26); 3.8621 (1.05); 38470 (1.15); 3.8192 (0.96); 3.5879 (1.22); 3.5821 (2.71); 3.5762 (1.21); 3.3571 (0.39); 3.3375 (0.56); 3.3240 (19.15); 3.3094 (0.40); 3.2993 (0.51); 3.2588 (1.16); 3.2409 (1.12); 3.2158 (1.04); 3.1981 (1.00); 3.1408 (0.57); 2.7458 (0.55); 2.5243
(0.43); 2.5194 (0.75); 2.5108 (10.95); 2.5064 (22.13); 2.5018 (29.24); 2.4973 (21.30); 2.4928 (10.34); 2.0607 (0.89); 2.0308 (1.05); 1.9891 (5.09); 1.8288 (15.58); 1.8235 (1.85); 1.8196 (1.01); 1.7932 (16.00); 1.7823 (0.95); 1.6664 (0.46); 1.6433 (0.37); 1.6320 (0.39); 1.5163 (0.36); 1.5084 (0.38); 1.4872 (0.37); 1.4792 (0.35); 1.1924 (1.33); 1.1746
(2.66); 1.1568 (1.31); -0.0002 (2.35)
Ej. 1-12, disolvente: DMSO-d6, espectrómetro: 399,95 MHz
8.0416 (5.69); 7.5142 (0.85); 7.5102 (0.98); 7.4930 (1.44); 7.4727 (0.34); 7.4683 (0.84); 7.4638 (1 .03); 7.4530 (3.23); 7.4486 (3.86); 7.4344 (0.68); 7.4234 (1. 18); 7.4173 (0.86); 7.4048 (0.89); 7.4018 (0.70); 7.3983 (0.66); 7.3896 (0.45); 7.3830 (0.41); 6.0049 (0.84); 5.9855 (1.01); 5.9772 (0.97); 5.9577 (0.88); 5.7581 (0.70); 4.6691 (2.29); 4.6515 (2.34); 4.3911 (0.40); 4.3593 (0.44); 4.0558 (0.32); 4.0380 (0.93); 4.0202 (0.95); 4.0024 (0.35); 3.9909 (0.84); 3.9629 (1.00); 3.9474 (1.24); 3.9323 (0.43); 3.9196 (1.13); 3.8993 (0.45); 3.5533 (16.00); 3.3691 (0.43); 3.3555 (1.19); 3.3501
(0.58); 3.3360 (1.53); 3.3254 (14.63); 3.3120 (1.37); 3.2927 (0.98); 3.1461 (0.53); 2.7512 (0.53); 2.5247 (0.41 ); 2.5198 (0.67); 2.5113 (7.79); 2.5068 (15.48); 2.5023 (20.20); 2.4977 (14.58); 2.4932 (6.96); 2.0677 (0.85); 2.0372
(0.99); 1.9893 (4.12); 1.8296 (14.61); 1.8187 (0.70); 1.7936 (15.22); 1.7815 (0.68); 1.6721 (0.35); 1.6676 (0.35); 1.6494 (0.33); 1.6417 (0.33); 1.5159 (0.35); 1.4932 (0.33); 1.1925 (1.10); 1.1747 (2.18); 1.1569 (1.07); -0.0002 (1.61)
Ej. 1-13. disolvente: DMSO-d6. espectrómetro: 399.95 MHz
8.0271 (6.25); 7.5903 (0.53); 7.5745 (0.62); 7.5694 (1 .14); 7.5535 (1.18); 7.5484 (0.76); 7.5326 (0.69); 7.3484 (0.80); 7.3297 (2.54); 7.3243 (1.19); 7.3088 (1.66); 7.3029 (0.80); 6.0454 (0.63); 6.0220 (0.78); 6.0155 (0.75); 5.9920 (0.66); 4.6725 (2.29); 4.6557 (2.27); 4.3964 (0.39); 4.3649 (0.42); 4.0379 (0.66); 4.0201 (0.66); 3.9404 (0.38); 3.8978 (0.69);
3.8939 (0.59); 3.8672 (0.49); 3.8630 (0.49); 3.8543 (0.58); 3.8499 (0.59); 3.8238 (0.49); 3.8197 (0.51); 3.5471 (16.00); 3.5264 (0.76); 3.5028 (0.73); 3.4818 (0.56); 3.4586 (0.56); 3.3817 (0.36); 3.3623 (0.42); 3.3528 (0.77); 3.3433 (0.46); 3.3250 (15.50); 3.1551 (0.51); 2.7608 (0.50); 2.5245 (0.34); 2.5197 (0.56); 2.5111 (7.41); 2.5066 (14.97); 2.5020 (19.76); 2.4974 (14.25); 2.4929 (6.74); 2.0859 (0.82); 2.0555 (0.94); 1.9891 (2.95); 1.8325 (15.49); 1.7955 (15.54); 1.6908 (0.33); 1.6698 (0.34); 1.6620 (0.32); 1.5326 (0.33); 1.1924 (0.80); 1.1745 (1.59); 1.1568 (0.78); -0.0002 (1.73)
Ej. 1-14, disolvente: COCh, espectrómelro: 250,13 MHz
7.6093 (1.70); 7.5932 (0.43); 7.5684 (0.47); 7.5599 (0.47); 7.4024 (0.76); 7.3874 (1.25); 7.3561 (0.38); 7.3447 (0.46); 7.2658 (5.88); 7.2635 (5.81); 6.0595 (0.34); 6.0271 (0.40); 6.0145 (0.39); 5.9817 (0.38); 5.3038 (3.98); 5.3015 (3.99); 4.7093 (1.76); 4.7048 (1.79); 3.9822 (0.33); 3.9378 (0.34); 3.9131 (0.46); 3.8680 (0.42); 3.4797 (0.45); 3.4464 (0.43); 3.4092 (0.35); 3.3769 (0.35); 3.2957 (0.33); 3.2640 (5.71 ); 3.2621 (5.51); 2.8063 (0.39); 2.1921 (0.35); 2.1471 (0.46); 1.8761 (0.37); 1.8514 (5.47); 1.8494 (5.40); 1.7818 (0.42); 1.7665 (0.44); 1.7310 (0.37); 1.7150 (0.36); 1.6003 (5.45); 1.2560 (0.32); 1.0915 (16.00); 1.0898 (15.63); 0.0020 (3.70); -0.0002 (3.83)
La intensidad de señales fuertes es correlativa con la altura de las señales en un ejemplo impreso de un espectro de RMN en cm y muestra las verdaderas relaciones de las intensidades de señal. En señales anchas se pueden mostrar varios picos o el centro de la señal y su intensidad relativa en comparación con la señal más intensiva en el espectro.
Para la calibración del desplazamiento químico de espectros de RMN de lH usamos tetrametilsilano yfo el desplazamiento quimico del disolvente, especialmente en el caso de espectros que se miden en DMSO. Por lo tanto, en las listas de picos de RMN puede presentarse, pero no necesariamente, el pico de tetrametilsilano.
Las listas de los picos de RMN de l H son similares a las impresiones de RMN de l H clásicas y por lo tanto en general incluyen todos los picos que se indican en una interpretación clásica de RMN.
Además, corno impresiones de RMN de l H clásicas pueden mostrar señales de disolventes, señales de estereoisómeros de los compuestos objetivo que también son objeto de la invención yfo picos de impurezas.
Al indicar señales de compuestos en el intervalo delta de disolventes y/o de agua, en nuestras listas de picos de RMN de lH se muestran los picos usuales de disolventes, por ejemplo, los picos de DMSQ en DMSQ-ds y el pico de agua que por lo general presentan en promedio una elevada intensidad.
Los picos de estereoisómeros de los compuestos objetivo yfo los picos de impurezas por lo general presentan en promedio una menor intensidad que los picos de los compuestos objetivo (por ejemplo con una pureza de >90 %).
Tales estereoisómeros yfo impurezas pueden ser tipicos del respectivo procedimiento de preparación. Sus picos por lo tanto cumplen la función de ayudar a reconocer la reproducción del procedimiento de preparación por medio de -huellas digitales del producto secundario".
Un especialista que calcula los picos de los compuestos objetivo con procedimientos conocidos (MestreC, simulación AeD, pero también con velares esperados evaluados en forma empirice) puede, según necesidad, aislar los picos de los compuestos objetivo, para lo cual en su caso se usan filtros de intensidad adicionales. Ese aislamiento seria similar a la correspondiente selección de picos (Pea k-Picking) en la interpretación clásica de RMN
de lH.
Otros detalles con respecto a las listas de picos de RMN de l H pueden deducirse de Research Disclosure Database Number 564025.
Ejemplos de uso
Enseyo con Phytophthora (Iomete) , protección
Disolvente: 49 partes en peso de N,N-dimetilformamida
Emulsionante: parte en peso de alquilarilpoliglicoléter
Para producir una preparación adecuada de compuesto activo, se mezcla 1 parte en peso de compuesto activo con las cantidades indicadas de disolvente y emulsionante, y se diluye el concentrado con agua a la concentración deseada.
Para analizar la actividad preventiva , se rocían plantas jóvenes de tomate con la preparación del compuesto activo en la dosis indicada de aplicación. 1 dia después de este tratamiento, se inoculan las plantas con una suspenSión de esporas de Phytophthora infestans y se dejan reposar 24 h a una temperatura de 22 oC y una humedad relativa del 100 %. Después las plantas se colocan en una cabina de incubación a aproximadamente una humedad relativa del 96 % Y a una temperatura de aproximadamente 20 oC.
7 días después de la inoculación se rea liza la evaluación. A este respecto, el O % significa un grado de acción que
corresponde a aquel del control, mientras que un grado de acción del 100 % significa que no se observa ninguna
infestación
En este ensayo los siguientes compuestos de acuerdo con la invención muestran un grado de acción del 70 % o más con una concentración de 100 ppm de principio activo·
Ejemplo
% de efecto
1-'
94
1-2
89
13
83
14
78
1-8
89

Claims (8)

  1. REIVINDICACIONES
    1. Compuestos de la fórmula (1),
    (1)
    en la que las definiciooes de restos tienen los siguientes significados
    RA 1
    representa hidrógeno, halógeno, ciano, amino, -CHO, -C(=O)OH, -C( =O)NH2, alqu ilo, alquenilo, alquinilo, haloalquilo, haloalquenilo, haloalquinilo, cicloalquilo, halocicloalquilo, alquilcicloalqu ilo, cicloalquilalquilo, halocicloalquilalquilo, cicloalquenilo, halocicloalquenilo, alcoxialquilo, alquiltioalquilo, alqu ilsulfinilalquilo, alquilsulfonilalquilo, alquilaminoalquilo, dialquilaminoalquilo, haloalquilaminoalquilo, alquilcarbonilo, haloalquilcarbonilo, cicloalquilcarbonilo, alcoxicarbonilo, cicloalcoxicarbonilo, cicloalquilalcoxicarbonilo, alquilaminocarbonilo, dialqu ilaminocarbooilo, alcoxi, haloalcoxi, cicloalcoxi, halocicloalcoxi, alqueniloxi, haloalqueniloxi, alquiniloxi, haloalquiniloxi, alcoxialcoxi, alquilcarboniloxi, haloalquilcarboniloxi, alquiltio, haloalquiltio, cicloalqu iltio, alquilamino, dialquilamino, haloalquilamino, halodialquilamino, cicloalquilamino, al~uilcarbonilamino, haloalquilcarbonilamino, alquilsulfonilamino o haloalquilsulfonilamino, R representa hidrógeno, halógeno, ciallO, hidroxi, alquilo, haloalquilo, alcoxi, haloalcoxi, alquiltio o
    RAZ
    representa un fenilo no sustituido o sustituido, un heterociclilo de 5 o 6 miembros sustituido dado el caso benzocoodensado, donde los sustituyentes se seleccionan independientemente entre sí de la siguiente lista: hidroxi, ciano, halógeno, alquilo, haloalquilo, alcoxi, haloalcoxi o
    RA1
    y ~forman junto coo el átomo de carbooo al que están unidos, un anillo saturado o parcialmente ¡nsaturado de tres a siete miembros que cootiene dado el caso uno, dos, tres o cuatro heteroátomos del grupo de oxígeno, nitrógeno, silicio o azufre, estando dado el caso uno, dos o tres miembros de anillo de carbono seleccionados de C(;;;O) y C(;:;;S) y los miembros de anillo de azufre se seleccionan de S(;;;Ols(;;;NRA\ , y los miembros de anillo de silicio se seleccionan de SiRA4R"'5, pudiendo el anillo estar sustituido o no sustituido, donde los sustituyentes se seleccionan independientemente entre sí de RA6 ,
    RA3
    representa hidrógeno, ciano, alquilo, haloalquilo, cicloalquilo, halocicloalquilo, alooxi, haloalcoxi, alquilamino, dialquilamino, haloalquilamino o fen ilo,
    RA4
    y RAS representan de manera igual o diferente e independientemente entre sí alquilo, alquenilo, alquinilo, cicloalquilo, halocicloalquilo, cicloalquilalquilo, alquilcicloalquilo, alquilcicloalquilalquilo, haloalquilo, alcoxi o haloalcoxi, s representa O, 1 o 2, y f representa O, 1 o 2, y s + f representa O, 1 02, RAS representa halógeno, ciano, alquilo, haloalquilo, alcoxi o haloalcoxi en los miembros de anillo de carbono y representa ciano, alquilo o alcoxi en los miembros de anillo de nitrógeno L1 representa oxígellO, azufre, _N(RL1)-, -C(R12)z-, -OC(RL.2)z-, _SC(RL1h _, _N(RL1)-C(RL2)z-, estando el enlace orientado hacia la izquierda unido al átomo de nitrógeno de la fórmula I y el enlace orientado hacia la derecha unido al átomo de nitrógeno de la fórmu la I
    RL1
    representa hidrógeno, ciano, alquilo, haloalquilo, alcoxialquilo, alquiltioalquilo, alquilcarbooilo, haloalqu ilcarbonilo, alcoxicarbonilo, alquilaminocarbooilo, dialquilamillOcarbonilo, alquilsulfooilo o haloalquilsulfooilo
    o los dos restos RL1 y ~forman junto con el átomo de carbono al que están unidos, un anillo parcialmente insaturado de cinco o siete miembros que contiene dado el caso uno, dos o tres heteroátomos del grupo de oxigeno, nitrógeno o azufre, pudiendo el anillo estar sustituido o no sustituido, donde los sustituyentes se seleccionan independientemente entre sí de RAS, RL2 representa hidrógeno, alquilo o haloalquilo,
    Re1
    representa hidrógeno, halógellO, ciallO, hidroxi, formilo, alquilo, alquenilo, alquinilo, haloalquilo, haloalquenilo, haloalquinilo, alcoxialquilo, alquiltioalquilo, alquilsulfinilalquilo, alquilsulfonilalquilo, alquilcarbooilo, haloalquilcarbooilo, alcoxicarbonilo, alquilaminocarbonilo, dialquilaminocarbonilo, alcoxi, haloalcoxi, alquiltio, haloalquiltio, alquilsulfinilo, haloalquilsulfinilo, alquilsulfonilo, haloalquilsulfooilo, alquilcarboniloxi, haloalquilcarboniloxi, alcoxicarboniloxi, alquilaminocarboniloxi, dialquilaminocarboniloxi o Re1 representa un resto fen ilo, un resto naftalen ilo o un resto heteroarilo de 5 o 6 miembros, que puede contener respectivamente O, 1, 2 o 3 sustituyentes, donde los sustituyentes independientemente entre sí se seleccionan de la siguiente lista: hidrógeno, halógeno, alquilo, haloalquilo, cicloalquilo, alcoxi, haloalcoxi, alquilcarboniloxi, haloalquilcarboniloxi,
    Re2
    representa hidrógeno, alquilo o haloalquilo,
    o los dos restos Re1 y Re2 forman junto con el átomo de carbollO al que están unidos, un anillo saturado de tres a seis miembros, y reresenta azufre u oxígeno,
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    X representa carbono o nitrógeno, R2 representa hidrógeno, alquilo, alquenilo, haloalquilo, alcoxi, halógeno, ciano o hidroxi, R10 representa de manera igualo diferente e independientemente entre sí hidrógeno, alquilo, alquenilo, haloalquilo, alcoxi, halógeno, ciano o hidroxi, p representa O, 1 0 2, G representa heteroarilo de 5 miembros, que está sustituido con a y por lo demás puede estar sustituido o no sustituido, a representa heterociclilo de 5 miembros saturado o total o parcialmente insaturado, que está sustituido con L2_
    R1
    Y por lo demás puede estar sustituido o no sustituido, donde los sustituyentes se seleccionan independientemente entre si de RS, RS representa de manera igualo diferente e independientemente entre sí· unido con carbono del heterocicl"lo de 5 miembros de Q : oxo, tioxo, hidrógeno, halógeno, ciano, hidroxi, nitro, amino, -CHO, -C(=O)OH, -C(=0)NH2, _NR3R4, alquilo, alquenilo, alquinilo, haloalquilo, haloalquenilo, haloalquinilo, cicloalquilo, halocicloalquilo, alquilcicloalquilo, cicioalquilalquilo, cicioalquilcicioalquilo, halocidoalquilalquilo, alquilcicloalquilalquilo, cicioalquenil0, halocicioalquen ilo, alcoxialquilo, cicioalcoxialquilo, alcoxialcoxialquilo, alquiltioalquilo, alquilsulfinilalquilo, alquilsulfonilalquilo, alquilaminoalquilo, dialquilaminoalquilo, haloalquilaminoalquilo, cicloalquilaminoalquilo, alquilcarbonilo, haloalquilcarbonilo, cicloalquilcarbonilo, alcoxicarbonilo, cicloalcoxicarbonilo, cicioalquilalcoxicarbonilo, alquilaminocarbonilo, dialquilaminocarbonilo, cicioalquilaminocarbonilo, haloalcoxialquilo, hidroxialquilo, alcoxi, haloalcoxi, cicloalcoxi, halocicloalcoxi, cicloalquilalcoxi, alqueniloxi, haloalqueniloxi, alquiniloxi, haloalquiniloxi, alcoxialcoxi, alquilcarboniloxi, haloalquilcarboniloxi, cicioalquilcarboniloxi, alquilcarbonilalcoxi, alquiltio, haloalquiltio, cicioalquiltio, alquilsulfinilo, haloalquilsulfinilo, alquilsulfonilo, haloalquilsulfonilo, cicloalquilsulfonilo, trialquilsililo, alquilsulfonilamino, haloalquilsulfonilamino, unido con nitrógeno del heterociclilo de 5 miembros de q: hidrógeno, alquilo, alquenilo, alquinilo, haloalquilo, haloalquenilo, haloalquinilo, cicioalquil0, halocicloalquilo, alquilcicioalquilo, cicioalquilalquilo, fenilo, bencilo, al~uilsulfonilo, -C(=O)H , alcoxicarbonilo o alquilcarbonilo,
    R3
    representa hidrógeno, alquilo, haloalquilo, cicioalquilo, alquilcarbonilo, haloalquilcarbonilo, alcoxicarbon ilo o haloalcoxicarbonilo,
    R4
    representa alquilo, haloalquilo, cicloalquilo, alquilcarbonilo, haloalquilcarbonilo, alcoxicarbonilo, haloalcoxicarbonilo o -L sR 1,
    S
    Lrepresenta -0-, -C(=O)-, S(=O)." o CHR20 , m representa O, 1 02, L2 representa un enlace directo, -0-, -C(=O}-, -S(=O),.,-, _CHR20_ o _NR2\ R20 representa hidrógeno, alquilo o haloalquilo,
    R21
    representa hidrógeno, alquilo, haloalquilo, cicioalquilo, alquilcarbonilo, haloalquilcarbonilo, alcoxicarbonilo o haloalcoxicarbonilo,
    R1
    representa fenilo, bencilo, naftalenilo, un heteroarilo de 5 o 6 miembros sustituido dado el caso benzocondensado, que está sustituido al menos una vez con un sustituyente r y por lo demás puede estar sustituido o no sustituido, donde los sustituyentes independientemente entre sí se seleccionan de r y dado el caso deZ1 0 R1 representa un anillo carbocídico de 5 a 8 miembros no aromático (saturado o bien parcialmente saturado), representa un resto heterociclilo no aromático de 5, 6 o 7 miembros o representa un anillo bicíclico heterocíclico
    o carbocíclico de 8 a 11 miembros, que está sustituido respectivamente al menos una vez con un sustituyente r y por lo demás puede estar sustituido o no sustituido, donde los sustituyentes independientemente entre sí se seleccionan de r y dado el caso de oxo, tioxo o Z\ Zl representa un ido con carbono de R1. hidrógeno, halógeno, hidroxi, amillO, nitro, amillO, ciallO, alquilo, alquenilo, alquinilo, haloalquilo, haloalquenilo, haloalquinilo, cicioalquilo, halocicloalquilo, hidroxialquilo, alcoxialquilo, alquilcicioalquilo, alcoxi, alquilcicloalquilalquilo, alquiltio, haloalqu iltio, haloalcoxi, alquilcarboniloxi, alquila mino, dialquilamino, cicioalquilalquilo, cicioalquilcicioalquilo, alquilcarboniltio, alquilsulfinilo, haloalquilsulfinilo, alquilsulfonilo, haloalqu ilsulfonilo, alquilcarbonilo, alcoxicarbonilo, alquilaminocarbonilo, dialquilaminocarbonilo, trialquilsililo y cicloalquilamino, cicloalquenilo, halocicloalquenilo, cicloalcoxialquilo, halocicloalcoxi, cicloalquilti~~ cicloalcoxi, cicioalquilalcoxi, cicioalquilamino, halocicioalquilalquilo, cicioalquilcarbonilo, cicloalquilsulfonilo o _L3[ , unido con nitrógeno de Rl: alquilo, alquilcarbonilo, alcoxicarbonilo o alcoxi, L3 r~resenta un enlace directo, -C(=O}-, azufre, oxígeno, _NR21 _, -C{=S}-, -S(=O).,,-, _CHR20_, _CHR20_CHR20_,
    CR20=CR20 __OCHR20 __CHR200_ Z3 representa un resto 'fenilo, un r'esto naftalenilo o un resto heteroarilo de 5 o 6 miembros, que puede contener respectivamente O, 1, 2 o 3 sustituyentes, donde los sustituyentes independientemente entre sí se seleccionan de la siguiente lista· sustituyentes en el carbono: halógeno, ciano, nitro, hidroxi, amino, -SH, alquilo, alquenil0, alquinilo, haloalquilo, haloalquenilo, haloalquinilo, cicioalquilo, halocicioalquilo, alcoxialquilo, alquilcarbonilo, haloalquilcarbonilo, alcoxicarbonilo, alcoxi, haloalcoxi, cicloalcoxi, halocidoalcoxi, alqueniloxi, alquin iloxi, alcoxialcoxi, alquilamino, dialquilamino, alquiltio, haloalquiltio, alquilsulfinilo, haloalquilsulfinilo, alquilsulfonilo, haloalquilsulfonilo, trisililalquilo o fenilo,
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    sustituyenles en el nilrógeno: hidrógeno, -C(=O)H, alquilo, alquenilo, alquinilo, haloalquilo, haloalquenilo, haloalquinilo, cicloalquilo, halocicloalquilo, alquilcicloalquilo, cicloalquilalquilo, aleoxialquilo, alquilsulfonilo, haloalquilsulfonilo, cicloalquilsulfon ilo, fenilsulfoniloalquilcarbonilo, haloalquilcarbonil0, alcoxicarbonilo,
    i
    haloalcoxicarbonilo, cicloalcoxicarbonilo, _C(=O)NR13R 4, fenilo o bencilo,
    R13 Y Rrepresentan de manera igual o diferente e independientemente entre sí hidrógeno, alquilo, alquenilo, alquinilo, haloalquilo, cicloalquilo, bencilo °fenilo, z4 representa -SH, -C(=O)H, haloalcoxialquilo, alquiltioalquilo, alquilsulfinilalquilo, alquilaminoalquilo, haloalquilaminoalquilo, cicloalquilaminoalquilo, dialquilaminoalquilo, alquilsulfonilalquilo, alqueniloxi, alquin iloxi, haloalqueniloxi, haloalquiniloxi, alcoxialcoxi, haloalquilcarboniloxi, cicloalquilcarboniloxi, alquilsulfonilamino, haloalquilsulfonilamino, alcoxialcoxialquilo, alquilcarbonilalcoxi, cicloalquilaminocarbonilo, cicloalquilalcoxicarbonilo, haloalquilcarbonilo, cicloalcoxicarbon ilo, alquilcarbonilo C4-Ca, alcoxi Cs-Ce, haloalcoxi Cs-Ca, alquiltio CS-C6, haloalquiltio Cs-Ca, haloalquilsulfinilo Cs-Ca, haloalquilsulfonilo Cs-Ca, -NHCN, -SO¡NHCN,
    C(=O)OH, -C(=O)NH¡, _C(=S)NRR, -C(=O)NHCN, cianoalquilo, alquenilcarboniloxi, alcoxialquiltio, haloalquenilcarboniloxi, alcoxicarbonilalquilo, alcoxialquinilo, alquiniltio, halocidoalquilcarboniloxi, alquenilamino, alquinilamino, haloalqu ilamino, cicloalquilalquilamino, alcoxiamino, haloalcoxiamino, alquilcarbonilamino,
    haloalquilcarbon ilamino,
    alcoxicarbonilamino, alquilcarbonil(alquil)amino, haloalquilcarbon il(alquil)amino,
    alcoxicarbonil(alqu il)amillO,
    _NR13S02r, alqueniltio, haloa lcoxicarbon ilo, aleoxialquilcarbonilo, -SFs,
    haloalcoxicarbonilamino,
    -NHC(=O)H, di(haloalquil)aminoalquilo, halocidoalqueniloxialquilo,
    alcoxi(alquil)aminocarbonilo, haloalqu ilsulfonilaminocarbonilo, alcoxicarbonilalcoxi, alquilaminoliocarbonilamino, cicloalquilalquilaminoalquilo, _C(=NOR7)R8, alquiltiocarbonilo, cieloalqueniloxialquilo, alcoxialcoxicarbonilo, dialquilaminotiocarbonilamillO, alquilsulfonilaminocarbonilo, haloalcoxihaloalcoxi, halocidoalcoxialquilo, -N=C(R9~, dialquilaminocarbonilamino, alcoxialquenilo, alcoxihaloalcoxi, alquilliocarboniloxi, haloalcoxialcoxi, -OS02Z ,
    34 1314
    haloalquilsutfoniloxi, alquilsulfoniloxi, alcoxihaloalquilo, di(haloalquil)amino, _S02NRR, _O(C=S)NRR, O(C=S)SR9, dialcoxialquilo, alquilaminocarbonilamino, haloalcoxihaloalquilo, alquilaminocarbonilalquilamino, lrialquilsililalquiniloxi, trialquilsililoxi, trialquilsililalquinilo, eiano(alcoxi)alquilo, dialquillioalquilo, -O(C=O)H, -SCN, alcoxisulfonilo, cicloalquilsulfinilo, halocidoalcoxicarbonilo, alquilcicloalquilcarbonilo, halocicloalquitcarbonilo, alqueniloxicarbon ilo, alquiniloxicarbonilo, eianoaleoxicarbonilo, alquillioalcoxicarbonilo, alquinilcarboniloxi, haloalquinilcarboniloxi, cianocarboniloxi, eianoalquilearboniloxi, cieloalquilsulfon iloxi, eicloalquilalquilsulfoniloxi, halocicloalquilsulfoniloxi, alquenilsulfoniloxi, alquinilsulfoniloxi, cianoalquilsulfoniloxi, haloalquenilsulfoniloxi, haloalquinilsulfoniloxi, alquinilcieloalquiloxi, eianoalqueniloxi, cianoalquiniloxi, alcoxicarboniloxi, alqueniloxicarbon iloxi, alquiniloxicarbon iloxi, alcoxialquilcarboniloxi, -OC(=O)NR 13R14, -OC(=O)NR llR12, NR11R12, _C(=O)NR11R12 , _S02NR11R12 o -L 4Z3 o z4 representa alquilo, que contiene 1 ° 2 sustituyentes, donde los sustituyentes independientemente entre sí se seleccionan de la siguiente lista: ciano, alcoxicarbonilo, _C(=N_R9)R8, _C(=N_NR13R14)R8, alquilcarbonilamino, haloalquilcarbonilamino, dialquilcarbonilamino, alquilcarboniloxi, -C(=O)H, benciloxi, benzoiloxi, -C(=O)OH, alqueniloxi, alquiniloxi, haloalqueniloxi, haloalquin iloxi, haloeicloalcoxi, alcoxiamino, alqueniltio, alquiniltio, cicloalquiltio, haloalcoxiamino, haloalquiltio, alquenilsulfinilo, atquinilsulfinilo, cicloalquilsulfinilo, haloalquilsulfinilo, alquenilsulfonilo, alquinilsulfonilo, cicloalquilsulfonilo, haloalquilsulfonilo, alcoxicarboniloxi, alquilcarboniloxi, cicloalquilcarbon iloxi, haloalquilcarboniloxi, haloalquenilcarboniloxi, -SCN, alquilaminocarboniloxi, alquilcarbonil(alquil)amino, alcoxicarbonil(alquil)amino, alquilaminocarbonilamino, alquilsulfoniloxi, haloalcoxicarbonilamino, haloalquilcarbonil(alquil)amino, haloalquilsulfoniloxi, alquilsulfonilamino, haloalquilsulfonilamino, alquiltiocarboniloxi, cianoalcoxi, cicloalquilalcoxi, benciloxialcoxi, alcoxihaloalcoxi, alcoxialquiltio, alcoxialquilsulfinilo, alcoxialquilsulfonilo, alcoxialquilcarboniloxi, cicloalcoxialcoxi, haloalcoxialcoxi, haloalcoxihaloalcoxi, alcoxicarbonilalcoxi, alquilcarbonilalcoxi, alquiltioalcoxi, dialquilaminocarbonilamino, alcoxialcoxialcoxi, Irialquilsililoxi, Irialquilsililalquin iloxi, alquinilcicloalquiloxi, cicloalquilalquin iloxi, alcoxicarbonilalquiniloxi, arilalquiniloxi, alquilaminocarbonilalquiniloxi, dialquilaminocarbonilalquiniloxi, alquenilcarboniloxi, alquinilcarboniloxi, haloalquinilcarboniloxi, cianoalquilcarboniloxi, cicloalquilsulfoniloxi, cicloalquilalquilsulfoniloxi, halocicloalquilsulfoniloxi, alquenilsulfoniloxi, alquinilsulfoniloxi, cianoalquilsulfoniloxi, haloalquenilsulfoniloxi, haloalquinilsulfoniloxi, dialquilaminocarboniloxi, haloalquilaminocarboniloxi, N-alquil-Nhaloalquilaminocarboniloxi, alqueniloxicarbonilo, alquiniloxicarbonilo, haloalquiniloxicarbonilo, cianoalquiloxicarbonilo, alqueniloxisulfonilo, alquiniloxisulfonilo o z4 representa alquenilo, que contiene 1 02 sustituyentes, donde los sustituyentes independientemente entre sí se seleccionan de la siguiente lisia: trialquilsililo, cieloalquilo, eiclopropilidenilo, alcoxi, trialquilsililoxi, alquilcarboniloxi ° z4 representa alquinilo, que contiene 1 02 sustituyentes, donde los sustituyentes independientemente entre si se seleccionan de la siguiente lisia: cicloalquilo, eiclopropiliden ilo o z4 representa alcox i, que contiene 1 °2 sustituyentes, donde los sustituyentes independientemente entre sí se seleccionan de la siguiente lisia: alcoxicarbonilo, cicloalcoxi, alquilcarboniloxi, -O(C=O)H, alquiltio, hidroxialquilo, trialquilsililo, cicloalquilsulfonilo, haloalquilsulfonilo, beneiloxi, alcoxialcoxi, alquilsulfonilo, eiano o z4 represenla alqueniloxi, que contiene 1 02 susliluyenles, donde los sustituyenles independientemente entre sí se seleccionan de la siguiente lista" cicloalquilo, hidroxi, alcoxi, alqueniloxi, alquiniloxi, haloalcoxi, haloalqueniloxi, haloalquiniloxi, eicloalcoxi, ciclohaloalcoxi, alcoxicarbonilo, haloalcoxicarbonilo, eicloalcoxicarbonilo, alqueniloxicarbonilo,
    haloalqueniloxicarbonilo, alquiniloxicarbonilo, haloalquiniloxicarbonilo, alquilcarbonilo, haloalquilcarbonilo, cicloalquilcarbonilo, ciclohaloalquilcarbonilo, alquenilcarbonilo, haloalquenilcarbonilo, alquinilcarbonilo, haloalquinilcarbonilo o z4 representa alquiniloxi, que cootiene 1 02 sustituyentes, donde los sustiluyentes independientemente entre sí se seleccionan de la siguiente lista: c~cloalquilo, aICO~CarbOniI0,--Z3, alauilamin~rboniI9:s di:lquilaminoca~bonilo, _ L representa -C(-O)O-, -C(-O)NR -, -OC(-O}-, -NR C~-O}-, -OCH2C=C-o -OCH2CH-CH-,
    Rrepresenta hidrógeno, alquilo, haloalqUlIo, benCllo o Z , R8 representa hidrógeno, alquilo, haloalquilo, cicloalquilalquilo, cicloalquilo, alquilcicloalquilo, haloalquilcicloalquilo, alcoxilalquilo, haloalcoxialquilo, bencilo o fenilo, R9 representa alquilo, alquenilo, alquinilo, haloalquilo, cicloalquilo, bencilo o fenilo,
    ll
    Rrepresenta alquenilo, alquinilo, alcoxialquilo, cianoalquilo, formilo, haloalquilo, fenilo, alquilcarbonilo, cicloalcoxicarbonilo, alcoxicarbonilo, alqueniloxicarbonilo, alquiniloxicarbonilo, haloalquilcarbonilo, halocicloalquilcarbonilo, cicloalcoxicarbonilo, cicloalquilcarbonilo, dialquilaminocarbooilo, dialquilaminotiocarbonilo,
    l2
    Rrepresenta alquenilo, alquinilo, alcoxialquilo, cianoalquilo, formilo, hidrógeno, haloalquilo, fenilo, alquilcarbonilo, cicloalcoxicarbonilo, alcoxicarbooilo, alqueniloxicarbonilo, alquiniloxicarbonilo, haloalquilcarbonilo, halocicloalquilcarbonilo, cicloalcoxicarbonilo, cicloalquilcarbonilo, dialquilaminocarbooilo, dialquilaminotiocarbonilo, así como sales, complejos metálicos y N-óxidos de los compuestos de la fórmula (1).
    2 Compuestos de acuerdo con la reivindicación 1, caracterizados porque las definiciones de los restos tienen los siguientes significados:
    RA1 representa hidrógeno, ciano, alquilo CI-C4, alquenilo Gz-C4, alquinilo C2-C4, haloalquilo CI -C4, haloalquenilo C2-C4, haloalquinilo C2-C4, alcoxialquilo C2-C4, alquiltioalquilo C2-C4, alquilcarbonilo CI -C3, haloalquilcarbonilo CtC3, alcoxicarbonilo CI -C3, alcoxi CI-C4, haloalcoxi CI-C4, alqueniloxi Cl-C4, haloalqueniloxi C2-C" alquiniloxi Cl C" haloalquiniloxi C:z-C4, alcoxialcoxi C:z-C4, alquiltio CI-C4, haloalquiltio C1-C" alquilamino C1-C4, dialquilamino C2-C" haloalquilamino C1-C" halodialquilamino C2-C4, cicloalquilo Cs-Ce y de manera especialmente preferente representa hidrógeno, metilo, etilo, propan-2-ilo, t-butilo, difluorometilo, trifluorometilo, metoximetilo, etoximetilo, metoxicarbonilo, etoxicarbonil0 o representa ciclopropilo,
    Al
    Rrepresenta hidrógeno, alquilo C1-C3, haloalquilo CI-C3, alcoxi CI-C3 o
    RAl
    representa un fenilo no sustituido o sustituido, un heterociclilo de 5 o 6 miembros sustituido dado el caso benzocoodensado, donde los sustituyentes se seleccionan independientemente entre sí de la siguiente lista: hidroxi, ciano, halógeno, alquilo CI-C" haloalquilo C1-C4, alcoxi CI-C4, haloalcoxi CI-C, o
    RA1
    y RA2 forman junto con el átomo de carbono al que están unidos, un anillo de tres a seis miembros saturado o parcialmente insaturado que cootiene dado el caso uno, dos, tres o cuatro heteroátomos del grupo de oxígeno, nitrógeno o azufre, doode dado el caso un miembro de anillo de carbono se selecciona de C(=O) y C(=S), pudiendo el anillo contener uno, dos o tres sustituyentes o ninguno, donde los sustituyentes se seleccionan independientemente entre sí de RNI, RAe representa halógeno, ciano, alquilo CI-C¡, haloalquilo CI-C¡, alcoxi C1-C2 o haloalcoxi C1-C¡ en los miembros de anillo de carbono y representa ciano, alquilo C1-Cl o alcoxi CI-C¡ en los miembros de anillo de nitrógeno, LI representa oxígeno, azufre, _N(RL1)_,
    LI LI
    Rrepresenta hidrógeno, alquilo CI-Cl, haloalquilo C1-C2, -C(=O)CH3, -C(=O)CF3, C(=O)OCH3 o los dos restos Ry R"2 forman junto con el átomo de carbono al que están unidos, un anillo parcialmente insaturado de cinco o siete miembros que contiene dado el caso uno, dos o tres heteroátomos del grupo de oxígeno, nitrógeno o azufre, pudiendo el anillo estar sustituido o no sustituido, donde los sustituyentes se seleccionan independientemente entre sí de RAe,
    BI
    Rrepresenta hidrógeno, ciano, hidroxi, alquilo C1-C4, alquenilo C:z-C4, alquinilo C:z-C4, haloalquilo C1-C4, haloalquenilo C:z-Cs, haloalquinilo C:z-C3, alquilcarbonilo C:z-C3, haloalquilcarbonilo C;¡-C3, alcoxi CI-Cs, haloalcoxi CIC~, alquiltio CI-C3, haloalquiltio C1-Cl, alquilcarboniloxi C1-C¡, haloalquilcarbooiloxi CI-C2 o R I representa un resto fen ilo, un resto naftalenilo o un resto heteroarilo de 5 o 6 miembros, que puede contener respectivamente O, 1, 2 o 3 sustituyentes, donde los sustituyentes independientemente entre sí se seleccionan de la siguiente lista hidrógeno, flúor, cloro, bromo, alquilo CI-Cl, haloalquilo CI-Cs, alcoxi CI-C3, haloalcoxi CI-Cl, RB2 representa hidrógeno o alquilo C1-C¡, y representa azufre u oxígeno, X representa carbono o nitrógeno, R2 representa hidrógeno, alquilo Cl-C" haloalquilo CI-Cl, alcoxi C1-Cl, halógeno, ciano o hidroxi,
    RIO
    representa de manera igual o diferente e independientemente entre sí hidrógeno, alquilo CI-C" haloalquilo el-e2, alcoxi e1-e2, halógeno, ciano o hidroxi, p representa O a 1, G representa RG1 representa hidrógeno, alquilo Cl-C) o halógeno, a representa
    R'
    N~'i--#
    .~!
    N
    R~ representa de manera igualo diferente e independientemente entre sí unido con carbono del heterocicrlo de 5 miembros de Q"
    hidrógeno, halógeno, ciano, _NR3R, alquilo C1-Cs, alquenilo C2-CS, alquinilo Cz-Cs, haloalquilo C1-Cs, haloalquenilo C2-Ca, haloalquinilo C2-Ca, cicloalquilo C3-Ce, halocicloalquilo C3-Ce, halocicloalquilo C3-Ce, alquilCl-C4-cicloalquilo C3-Ca, cicloalquil-C3-Ca-alquilo Cl-C4, alcoxi-Cl-C4-alquilo C1-C4, cicloalcoxi-C3-Ca-alquilo Cl C4, alcoxi CI-C4-alcoxi-Cl-C4-alquilo Cl-C4, alquiltio-Cl-C4-alquil CI-C4, alcoxi-Cl-Ce, haloalcoxi C1 -Ce, cicloalcoxi C3-Ce, halocicloalcoxi C3-Ce, cicloalquil-C3-Ce-alcoxi C1-C4, alqueniloxi C2-Ca, haloalqueniloxi Cz-Ce, alquiniloxi C2-Ca, haloalquiniloxi Cz-Ca, alcoxi-C1-Ca-alcoxi C1-C4, alquilcarboniloxi C1-Ca, haloalquilcarboniloxi C1-Ca, cicloalquilcarboniloxi C3-Ce, alquilcarbon il-C1-Cs-alcoxi-C1-Ce, alquiltio-Cl-Ca, haloalquiltio Cl-Ca, cicloalquiltio CJ- Ca, tri(alquil Cl-C4)sililo, unido con nitrógeno del heterociclilo de 5 miembros de q . hidrógeno, -C(-O)H. alquilo C1-C3, alquilcarbonilo Cl-Ca, alcoxicarbonilo Cl-Ca o bencilo,
    Rrepresenta hidrógeno, alquilo C1-Ca, haloalquilo C1-Ca, cicloalquilo C3-Ca, alquilcarbonilo C1-C4, haloalquilcarbonilo Cl-C4, alcoxicarbonilo Cl-C4 o haloalcoxicarbonilo Cl-C4, R4 representa alquilo C1-C3 o -L sR 1, LSrepresenta -C(=O)-o S(=O)2, m representa Oo 2, L2 representa un enlace directo, -0-, -C(=O}-, -S(=O)z-, _CHR20_ o _NR21_, R20 representa hidrógeno, alquilo Cl-C4, haloalquilo C1-C4,
    R21
    representa hidrógeno, alquilo Cl-Ca, haloalquilo Cl-Ca, alquilcarbonilo Cl-Ca, haloalquilcarbonilo Cl-Ce, alcoxicarbonilo Cl-Ce o haloalcoxicarbonilo Cl-Ca, R1 representa cicloalquenilo Cs-Ca o cicloalquilo C3-Ca, donde el cicloalquenil0 Cs-Ca o el cicloalquil0 C3-Ce respectivamente están sustituidos al menos una vez con un sustituyente r y por lo demás pueden estar sustituidos o no sustituidos, donde los sustituyentes independientemente entre sí se seleccionan de z:' y dado el
    caso de Zl-l o R1 representa fenilo, que está sustituido al menos una vez con un sustituyente r y por lo demás puede estar sustituido o no sustituido, donde los sustituyentes independientemente entre sí se seleccionan de i!' y dado el
    caso de Zl-2 o R1 representa naftalen-1-ilo, naftalen-2-ilo, 1,2,3,4-tetrahidronaftalen-1-il0, 1,2,3,4--tetrahidronaflalen-2-ilo, 5,6,7 ,8-tetrahidronaftalen-1-ilo, 5,6,7,B-tetrahidronaftalen-2-ilo, decalin-l-ilo, decalin-2-ilo, 1 H-inden-1-ilo, 2,3
    dihidro-1 H-inden-1-ilo, 1 H-inden-2-ilo, 1 H-inden-3-ilo, 1 H-inden-4-ilo, 1 H-inden-S-ilo, 1 H-inden-6-ilo, 1 H-inden-7ilo, indan-1-ilo, indan-2-ilo, indan-3-ilo, indan-4-ilo o indan-5-ilo, donde estos respectivamente están sustituidos al menos una vez con un sustituyente r y por lo demás pueden
    estar sustituidos o no sustituidos, donde los sustituyentes independientemente entre sí se seleccionan de r y
    dado el caso de Zl-3 o R1 representa heteroarilo de 5 o 6 miembros sustituido benzocondensado, que está sustituido con al menos un sustituyente r y por lo demás puede estar sustituido o no sustituido, donde los sustituyentes en el carbono independientemente entre sí se seleccionan de ZI.S, y los sustituyentes en el nitrógeno independientemente entre sí se seleccionan de Z2 o
    Rl representa un heterociclilo CS-C1S que en el carbono está sustituido al menos una vez con un sustituyente r y por lo demás puede estar sustituido o no sustituido donde los sustituyentes en el carbono independientemente entre sí se seleccionan de Zl-6 y los sustituyentes en el nitrógeno independientemente entre sí se seleccionan de
    Z,
    Zl~l representan de manera igualo diferente independientemente entre sí hidrógeno, ciano, halógeno, alquilo Cl- Ca, haloalquilo Cl-Ce, cicloalquilo C3-Ca, alquenilo Cz--Ce, haloalquenilo Cz-Ca, alquinilo Cz-Ca, haloalquinilo Gz-Ce, hidroxi, alcoxi-C1-Ca. haloalcoxi C1-Ce, alquilcarboniloxi Cl-Ca, alquiltio-Cl-Ca o haloalquiltio c 1-Ca, Zl.2 representa hidrógeno, halógeno, ciano, hidroxi, amino, nitro, alquilo Cl-Ce, alquenilo Cz-Ca, alquinilo Cz-Ca, haloalquilo C1-Ca, haloalquenilo C2-Ca, haloalquinilo C2-Ca, cicloalquilo C3""Ce, halocicloalquilo C3""Ca, cicloalquenilo C3-Ce, halocicloalquenilo C3-Ca. alcoxi-Cl-Cs-alquilo C1-Ca, alquilcarbonilo cl-Ca, cicloalquilcarbonilo C3-Ca, alcoxicarbon ilo C1-Ca, alcoxi-C1-Ca, haloalcoxi C1-Ca, cicloalcoxi C3-Ca, halocicloalcoxi C3-Ca, alquilcarboniloxi C1-Ca, alquiltio-C1-Ca, haloalquiltio Cl-Ca, cicloalguiltio C3-Ca, alquilsulfonilo cl-Ca, haloalquilsulfonilo Cl -Ce, cicloalquilsulfonilo C3-Ca, tri(alquil Cl-C4)sililo o _L3Z3, Zl.3 Y Zl.S representan de manera igual o diferente independientemente entre sí hidrógeno, halógeno, ciano, nitro, alquilo C1-Ca, alquenilo C2-Ca, alquinilo C2-Ca, haloalquilo Cl-Ca, haloalquenilo C2-Ca, haloalquinilo C2-Ca, alcoxiCl-C4-alquilo Cl -C4, alquilcarbonilo Cl-Ca, alcoxicarbonilo Cl-Ca, alcoxi Cl -C4, haloalcoxi Cl -C4, alquilcarboniloxi Cl-Ca, alquil-Cl-Cs-carboniltio, alquiltio Cl-C4, haloalquiltio Cl-C4, alquilsulfon ilo Cl-C4 o haloalquilsulfonilo Cl-C4, Zl-4 representa hidrógeno, halógeno, ciano, hidroxi, amino, nitro, alquilo Cl-Ca, alquenilo Cz-Ca, alquin ilo Cz-Ca, haloalquilo C1-Ca, haloalquenilo C2-Ca, haloalquinilo C2-Ca, cicloalquilo C3-Ce, halocicloalquilo C3-Ce, cicloalquenilo C3-Ca, halocicloalquenilo C3-Ca. alcoxi-Cl-Cs-alquilo Cl-Ca, alquilcarbonilo Cl-Ca, cicloalquilcarbonilo C3-Ca, alcoxicarbon ilo C1-Ca, alcoxi-C1-Ca, haloalcoxi C1-Ca, cicloalcoxi C3-Ca, halocicloalcoxi C3-Ca, alquilcarboniloxi Cl-Ce, alquiltio-Cl-Ce, haloalquiltio Cl-Ca, cicloalquiltio C3-Ce, alquilsulfonilo Cl-Ce, haloalquilsulfonilo Cl-Ca o cicloalquilsulfonilo C3-Ca, Zl-6 representan de manera igualo diferente independientemente entre sí hidrógeno, ciano, halógeno, alquilo CI Ca, haloalquilo Cl-Ce, cicloalquilo C3-Ca, alquenilo Cz--Ce, haloalquenilo Cz-Ca, alquinilo Cz-Ca, haloalquinilo Gz-Ce, alcoxi Cl-Ca, haloalcoxi Cl-Ca, alquiltio-Cl-Ca, alquilcarbon ilo Cl-Ce, alcoxicarbonilo Cl-Ca, alquilcarbon iloxi CI Ca, haloalquiltio C1-Ca o fenilo,
    Z2 representa de manera igualo diferente e independientemente entre sí hidrógeno, alquilo ej-CS, alquenilo e2C6, alquinilo C2-C6. haloalquilo e l-Ce. haloalquenilo C2-C6. haloalquinilo C:z-Ce, alcoxi-Cj-C4-a1quilo ej-e4, fenilo, bencilo, haloalquilsulfonilo C1-C4, alcoxicarbonilo e1-ce, haloalcoxicarbonilo ej-cs. fenilsulfonil0, alquilsulfonilo ej-e" -C(::O)H, haloalquilcarbonilo C1-C3 o alquilcarbonilo ej-e3,
    L3
    representa un enlace directo, -CHZ"". azufre, oxígellO o -(S=O)z
    Z3 representa un resto fenilo, naftalenilo o un reslo heteroarilo de 5 o 6 miembros, que puede contener hasta dos sustiluyentes, donde los susliluyentes independientemente entre sí se selecciooan de la siguiente lista: halógeno, darlO, nitro, hidroxi, amino, -SH, alquilo Cl-C4, alquenilo CZ-C4, alquinilo CZ-C4, haloalquilo C1-C4, haloalquenilo Cz-C4, haloalquinilo Cz-C4, alcoxialquilo Cz-C4, alquilcarbooilo c 1-Ce, haloalquilcarbonilo c 1-Ce, alcoxicarbonilo C1-Ce, alcoxi Cl-C4, haloalcoxi Cl-C4, alqueniloxi Cz-Ce, alquiniloxi Cz-Ce, alquiltio Cl-C4, haloalquiltio Cl-C4, alquilsulfonilo C1-C4, haloalquilsulfonilo Cl-C4 o alquilamino Cl-C4, di(alquil-Cl-C4)amino, sustituyentes en el nitrógeno: hidrógeno, alquilo C1-Cs, alquenilo C2-CS, alquinilo Cz-Cs, haloalquilo C1-Cs, haloalquenilo C2-CS, haloalquinilo C2-CS, alcoxi-C1-C4-alquilo C1-C" fenilo, bencilo, haloalquilsulfonilo C1-C4, alcoxicarbonilo C1-Ce, haloalcoxicarbonilo Cl-Ce, fenilsulfonilo, alquilsulfonilo Cl-C4, -C(=O)H o alquilcarbonilo Cl
    ~h y R' representan de manera igual o diferente independientemente entre sí hidrógeno, alquilo c 1-Ce, alquenilo Cz-Ce, alquinilo Cz-Cs, haloalquilo Cl-Ce, cicloalqu il0 C3-CS, bencil0 o fen il0, r representa -SH, -C(=O)H, alcoxi-Cl-Cs-alcoxi-Cl-Cs-alquil0 Cl-Ce, alquiltioalquil0 Cl-Ce, alquilsulfinil-Cl-Cs-alquil0 c 1-Ce, alquilsulfonil-C1-Ce-alquilo Cl-~, alquilcarbonilo C,-Cs, haloalquilcarbonilo c 1-Ce, cicloalcoxicarbonilo CJ-Ce, cicloalquil-CJ-Ce-alcoxicarbonil0 Cl-Ce, cidoalquilaminocarbonil0 Cl-Ce, haloalcoxi Cl-Cs-alquil0 Cl-CS, alcoxi Cs-Cs, haloalcoxi Cs-Ce, alqueniloxi Cz-Ce, haloalqueniloxi Cz-Cs, alquiniloxi Cz-Ce, haloalquiniloxi Cz-Ce, alcoxi-Cl-CSalcoxi-C1-Cs, haloalquilcarboniloxi c 1-Ce, cidoalquilcarboniloxi C3-CS, alquilcarbonil-C1-Cs-alcoxi-C1-Ce, alquiltio CsCs, haloalquiltio _Cs-Cs, haloalquilsulfin ilo Cs-Cs, haloal~uilsulfonilo Cs-Cs, alquilsulfonilamino _c 1-Ce, haloalqUllsulfomlamu"lO Cl-Ce, -C(=O)OH, -C(=O)NH2, -C(=S)NR1 R1', ClanoalqUllo Cl-Ce, alquemlcarbomloxl Cz-Cs, alquiniltio Cz-Cs, halocidoalquilcarboniloxi Cl-Ca, alquenilamino Cz-Ce, alquinilamino C2""Ce, haloalquilamino C1-Ca, cicloalquil-CJ-Cs-alquilamino Cl-CS, alcoxiamino Cl-Ce, haloalcoxiamino Cl-Ce, alquilcarbonilamino Cl-CS, haloalquilcarbonilamino C1-Cs, alcoxicarbonilamino c 1-Ce, alquilcarbonil-CrCa(al~uil-Cl-Ce)amino, haloalquilcarbonil-C1-Ce-(alquil-C1-Ce)amino, alcoxicarbonil-C1-Ce-(alquil-C1-Ce)amino, _NR 1 SO¡Z, alqueniltio C¡Cs, haloalcoxicarbonilo Cl-Ce, alcoxi-Cl-Ce-alquilcarbonilo Cl-C" -SFs, haloalcoxicarbon ilamino C1-Cs, -NHC(=O)H,
    alcoxi-C1-C6(alquil-C1-C4)aminocarbonilo, alcoxicarbonil-C1-Cs-alcoxi C,-C¡, _C(=NOR)R8, -N=C(R9)¡, di(alquil-C1Cs)aminocarbonilamino, di(alquil-C1-Cs)aminosulfonilo, di(haloalquil-C1-C¡)amino, alquilaminosulfonilo Cl-~, alquilaminocarbonilamino Cl-CS, tri(alquil Cl-C,)sililoxi, haloalquilsulfoniloxi Cl-CS, alquilsulfoniloxi Cl-CS, tri(alquil ClC,)silil-alquiniloxi C¡-C4, tri(alquil Cl-C,)silil-alquinilo Cz-C" alquinilcarboniloxi Cz-C" cianoalquilcarboniloxi Cl-CJ, cicloalquilsulfoniloxi Cl-CS, halocicloalquilsulfoniloxi C3-CS, alquenilsulfoniloxi Cz-C" alquilaminocarboniloxi CrCJ,
    1lI4 111
    alquinil-C~C,-cicloalquiloxi C3-Ca, cianocarboniloxi, cianoalqueniloxi Cz-C" _OC(=O)NRR, _NRR, C(=O)NR l R12, _S02NR11RI2, -O(C=O)H, -SCN, alcoxisulfonil0 C1-C3, cicloalquilsulfinil0 C3-Ca, ciano(alcoxi C1C~)-alquilo Cl-Cl o -L 'z3 o r representa alquilo Cl-C), que contiene 1 o 2 sustituyentes, donde los sustituyentes independientemente entre sí se seleccionan de la siguiente lista: ciano, -C(=O)H, alqueniloxi C2-C4, alquiniloxi CZ-C4, alqueniltio C2-C4, alquiniltio C2-C4, haloalquiltio Cl-C), alquenilsulfinilo C2-C4, alquinilsulfinilo C¡-C4, haloalquilsulfinilo Cl-C), alquenilsulfonilo C2-C4, alquinilsulfonilo Cz C4, haloalquilsulfonilo Cl-C), alquilcarboniloxi Cl-C), haloalquilcarboniloxi Cl-C), alquilaminocarboniloxi Cl-C), alquilcarbonilamino Cl-Cl, alquilaminocarbonilamino Cl-C), haloalquilcarbonilamino C1-C), alquilsulfonilamino Cl C3, haloalquilsulfonilamino C1-C3, alquiltiocarboniloxi C1-C3, cianoalcoxi C1-C3, cicloalquil-C3-Cs-alcoxi C1-C3, alcoxi Cl-C)-alquiltio Cl-C), alcoxi Cl-C)-alquilsulfin ilo Cl-C), alcoxi Cl-C3-alquilsulfonilo Cl-C), haloalooxi Cl-C3alcoxi C1-C3, alquilcarbonil-Cl-C3-alcoxi C1-C3, alquiltio Cz-C4-alcoxi C1-C3, di(alquil C1-C3)aminocarbonilamino, tri(alquil Cl-C4)sililoxi o r representa alcoxi C1-C), que contiene 1 o 2 sustituyentes, donde los sustituyentes independientemente entre sí se seleccionan de la siguiente lista: ciano, alqu ilcarboniloxi C1-C3, alcoxicarbonilo Cl-C3, cicloalcoxi C3-Ca, alquilcarboniloxi Cl-C3, -O(C=O)H, alquiltio C1-C3, hidroxi-alquilo C1-C3, cicloalquilsulfonilo C3-Ca, haloalquilsulfonilo C1-C3, alcoxi C1-C3-alcoxi C1-C3, alquilsulfonilo Cl-C) o r representa alqueniloxi Cz-C4, que contiene 1 o 2 sustituyentes, donde los sustituyentes independientemente entre sí se seleccionan de la siguiente lista: cicloalquilo C3-Ca, hidroxi, alcoxi Cl-C3, alcoxicarbonilo Cl-C3, alquilcarbonilo Cl-C3 o r representa alquiniloxi C2""C4, que contiene 1 o 2 sustituyentes, donde los sustituyentes independientemente entre sí se seleccionan de la siguiente lista: cicloalquilo C3-Ca, -Z),
    L~representa -C(=O)O-, -C(=O)NH-, -OC(=O}-, -NHC(=O}-o -OCH2C=C-, R representa hidrógeno, alquilo c 1-Ce, haloalqUlIo c 1-Ce, benalo o Z3 Rarepresenta hidrógeno, alquilo Cl-Ce, haloalquilo Cl-Ce, cidoalquil-CJ-Ca-alquilo Cl-C¡, cidoalquilo CJ-Ca, alquil-Cl C,-cicloalquilo C3-CS, haloalquil-C1-C4-cicloalquilo CJ-Cs, alcoxi C1-C4-alquilo C1-C4, haloalcoxi-C1-C,-alquilo C1-C4, bencilo o fen ilo, R9representa alquilo Cl-Ce, alquenilo Cz-Cs, alquinilo Cz-Cs, haloalquilo Cl-Ce, cicloalquilo CJ-Ca, bencilo o fenilo,
    R11
    representa alquenilo C)-C4, alquinilo Cl-C4, cianoalquilo Cl-C), formilo, haloalquilo CI-C), bencilo, fenilo, alquilcarbonilo CI-C3, cicloalcoxicarbonilo C3-C.a, alcoxicarbon ilo C1-C3, alqueniloxicarbonilo C3-C"
    alquiniloxicarbonilo C3-C4, haloalquilcarbon ilo Cl-C3, halocicloalquilcarbonilo C3-Ce, cicloalcoxicarbonilo C3-Ce, cicloalquilcarbonilo C3-Ce, di(alquil Cl -~)aminocarbonilo,
    Rrepresenta hidrógeno, alquenilo C3-C4, alquinil0 C3-C4, cianoalquil0 Cl-C3, formilo, haloalquilo Cl-C3, fenilo, alquilcarbonilo Cl-C3, cicloalcoxicarbonilo C3-Ca, alcoxicarbonilo Cl-C3, alqueniloxicarbonilo C3-C4,
    5 alquiniloxicarbonilo C3-C4, haloalquilcarbonilo C1-C3, halocicloalquilcarbonilo CJ-Ce, cicloalcoxicarbonilo CJ-Ce, cicloalquilcarbonilo C3-Ce, di(alquil Cl -~)aminocarbonilo,
    así como sales, complejos metálicos y N-óxidos de los compuestos de la fórmula (1).
  2. 3. Procedimiento para combatir microorganismos indeseados, caracterizado porque se aplican compuestos de la fórmula (1) de acuerdo con las reivindicaciones 1 o 2 sobre los hongos nocivos fitopatógenos ylo su biotopo
    10 4. Procedimiento de acuerdo con la reivindicación 3, caracterizado porque los microorganismos son hongos o bacterias
  3. 5. Agentes para combatir microorganismos indeseados, caracterizados por un contenido de al menos un compuesto de la fórmula (1) de acuerdo con las reivindicaciones 1 o 2
  4. 6. Uso no terapéutico de derivados de bis(difluorometil)pirazol de la fórmula (1), de acuerdo con las reivindicaciones 15 102 para combatir microorganismos indeseados.
  5. 7.
    Uso no terapéutico de acuerdo con la reivindicación 6, caracterizado porque los microorganismos son Pseudomonadaceae, Rhizobiaceae, Enterobacteriaceae, Corynebacteriaceae y Streptomycetaceae.
  6. 8.
    Procedimiento para combatir hongos fitopatógenos mediante el uso de los compuestos de acuerdo con las
    reivindicaciones 1 o 2 o de agentes de acuerdo con la reivindicación 5 que se aplican sobre la semilla, las plantas o 20 partes de plantas, los frutos o el suelo en el que crecen las plantas.
  7. 9.
    Semilla que se trató con al menos un compuesto de la fórmula (1) de acuerdo con las reivindicaciones 1 02.
  8. 10.
    Uso de compuestos de la fórmula (1) de acuerdo con las reivindicaciones 1 o 2 para el tratamiento de plantas transgén icas.
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