ES2625801T3 - Agentes de lavado y de limpieza que contienen éster de glicerina - Google Patents
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Abstract
Agente de lavado o de limpieza que contiene al menos un éster de glicerina, caracterizado por que la glicerina en el éster de glicerina está esterificada con uno o dos ácidos grasos C12-20 saturados o insaturados, ramificados o no ramificados, estando esterificado al menos otro grupo hidroxi de la glicerina con un ácido carboxílico C2-6.
Description
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DESCRIPCION
Agentes de lavado y de limpieza que contienen ester de glicerina
La presente invencion se refiere a agentes de lavado y de limpieza, en particular agentes para el lavado a maquina de la vajilla, que contienen ester de glicerina para evitar la decoloracion de vajilla de plastico, a procedimientos para el lavado a maquina de la vajilla mediante el uso de estos agentes para el lavado a maquina de la vajilla asf como al uso de los agentes lavavajillas para evitar la decoloracion de vajilla de plastico.
Cuando aparecen decoloraciones en plastico durante el lavado a maquina de la vajilla, esto se debe la mayona de las veces a alimentos de color muy intenso, tales como, por ejemplo, curry, pimenton, tomates, lombarda, ketchup, zanahorias, etc. que se introducen en el lavavajillas en forma de restos de alimentos. Las decoloraciones del plastico, tal como por ejemplo de vajilla de plastico, conducen a insatisfaccion en el usuario, ya que es cierto que la vajilla de plastico afectada permanece sin alterar en el plano meramente funcional, sin embargo, para muchos consumidores resulta opticamente devaluada o al menos altera la sensacion estetica.
Se describen compuestos para la reduccion de la decoloracion de plasticos por ejemplo en la solicitud EP 1373450. Aqu se desvela que los copolfmeros basados en policarboxilatos modificados de forma hidrofoba reprimen la decoloracion de plasticos.
En el documento WO 2010/078979 se desvela el empleo de partfculas de poliamida porosas asf como de filosilicatos sinteticos para la reduccion de la decoloracion de la vajilla de plastico.
En el documento WO 2004/003124 se anaden polfmeros con afinidad por superficies a los agentes para el lavado a maquina de la vajilla para mejorar las propiedades hidrofilas por ejemplo de plasticos y evitar por tanto la decoloracion de los plasticos.
El objetivo de la presente invencion por tanto consistfa en poner a disposicion compuestos alternativos que al menos redujesen la aparicion de decoloraciones en plasticos durante el lavado a maquina de la vajilla como consecuencia de restos de alimentos con color.
Este objetivo se resuelve mediante agentes de lavado o de limpieza que contienen al menos un ester de glicerina, caracterizados por que la glicerina en el ester de glicerina esta esterificada con uno o dos acidos grasos C12-20 saturados o insaturados, ramificados o no ramificados, estando esterificado al menos otro grupo hidroxi de la glicerina con un acido carboxflico C2-6.
Los mono- y diesteres de la glicerina (denominados tambien mono- y digliceridos) se producen por ejemplo como producto de degradacion de las grasas alimenticias en la digestion de grasas (lipolisis).
Los esteres de glicerina se emplean sobre todo como emulsionantes en la produccion de productos de panadena y pastelena, productos de chocolate, margarina, alimentacion para lactantes, cacao en polvo, leche en polvo, pure de patata, arroz y pasta.
Sorprendentemente se ha encontrado que estos compuestos representan inhibidores eficaces de la decoloracion de plastico.
Por tanto, un primer objeto de la presente invencion son agentes de lavado y de limpieza que contienen esteres de glicerina, estando esterificada la glicerina en el ester de glicerina con uno o dos acidos grasos C12-20 saturados o insaturados, ramificados o no ramificados, preferentemente acidos grasos C16-20.
Al menos otro grupo hidroxi del ester de glicerina, con preferencia exactamente un grupo hidroxi del ester de glicerina, esta esterificado con un acido carboxflico C2-6.
El acido carboxflico C2-6 que se va a emplear de acuerdo con la invencion comprende preferentemente otros grupos hidrofilos, en particular grupos carboxi y/o grupos hidroxi y, de hecho, preferentemente hasta dos grupos carboxi adicionales, aparte del grupo carboxi que configura el enlace ester con la glicerina y/o hasta 5 grupos hidroxi. El acido carboxflico C2-6 esta seleccionado de acuerdo con la invencion de forma particularmente preferente de acido acetico, acido propionico, acido lactico, acido oxalico, acido cttrico, acido isocftrico, acido tartarico, acido tartronico, acido glicolico, acido malico y acido gluconico.
En el caso del ester de glicerina se trata de un compuesto en el que la glicerina esta esterificada por un lado con acido graso C12-20, preferentemente acido graso C16-20, sobre todo acido graso C18 saturado o insaturado, ramificado o no ramificado y, por otro lado, con un acido carboxflico C2-6 modificado de forma hidrofila que se ha descrito anteriormente. Preferentemente, en esta forma de realizacion preferente, ambos enlaces esteres estan configurados de forma terminal.
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Se pueden obtener en el mercado esteres de la glicerina que se pueden emplear de acuerdo con la invencion por ejemplo con el nombre comercial Grindsted (Danisco), en particular con los nombres comerciales Grindsted® Acetem, Grindsted® Citrem, Grindsted® Mono-Di y Grindsted® Lactem.
El ester de glicerina esta contenido en agentes de lavado y de limpieza de acuerdo con la invencion preferentemente en una cantidad de 0,05 al 30 % en peso, en particular del 0,1 al 10 % en peso, de forma particularmente preferente del 0,5 al 5 % en peso.
En el caso del agente de lavado o de limpieza de acuerdo con la invencion se trata, en una forma de realizacion preferente, de un agente para el lavado a maquina de la vajilla.
El agente de lavado y de limpieza de acuerdo con la invencion, en particular el agente para el lavado a maquina de la vajilla de acuerdo con la invencion, contiene preferentemente al menos otro constituyente, preferentemente al menos dos constituyentes adicionales, seleccionados del grupo compuesto por adyuvantes, tensioactivos, polfmeros, agentes de blanqueo, activadores del blanqueo, enzimas, inhibidores de la corrosion vftrea, inhibidores de la corrosion, coadyuvantes de disgregacion, fragancias y vehnculos de perfume.
Otro objeto de la presente invencion es el uso de un agente de lavado de limpieza de acuerdo con la invencion, en particular de un agente para el lavado a maquina de la vajilla de acuerdo con la invencion, para evitar y/o reducir la coloracion de plastico y/o para evitar el cambio de la impresion de color de vajilla de plastico, en particular en el caso de su limpieza en un lavavajillas automatico.
Otro objeto de la presente invencion es un procedimiento para el lavado a maquina de la vajilla, caracterizado por que se emplea un agente del lavado o de limpieza de acuerdo con la invencion, en particular un agente para el lavado a maquina de la vajilla de acuerdo con la invencion, en particular con el fin de reducir y/o evitar la decoloracion de plasticos.
Sorprendentemente se ha encontrado que los esteres de glicerina que se han descrito anteriormente posibilitan una sustancial evitacion o clara reduccion de la decoloracion de materiales de plastico durante el proceso del lavado a maquina de la vajilla. El cambio de la impresion de color de vajilla de plastico en el caso de su limpieza en un lavavajillas automatico se puede evitar o al menos reducir. La transferencia de colorantes, resultante de residuos de alimentos con color, a la vajilla de plastico durante su limpieza en un lavavajillas automatico se puede reprimir o al menos reducir. De forma particularmente eficaz se puede inhibir o al menos reducir la transferencia de los siguientes colorantes:
- carotinoides rojos anaranjados tales como por ejemplo licopeno o beta-caroteno, por ejemplo de tomates, ketchup o zanahorias,
- colorantes de curcuma amarillos tales como, por ejemplo, curcumina, por ejemplo, de curry y mostaza.
Dado el caso se puede inhibir ademas tambien la transferencia de los siguientes colorantes:
- colorantes antocianicos de rojos a azules tales como, por ejemplo cianidina, por ejemplo de cerezas o arandanos,
- betanidina roja, por ejemplo de remolacha,
- taninos marrones, por ejemplo de te, fruta, vino tinto
- acido hummico marron oscuro, por ejemplo de cafe, te, cacao,
- clorofila verde, por ejemplo de hierbas verdes.
Se benefician de la invencion en particular materiales de plastico blancos y de color claro. Los materiales de plastico se componen en una forma de realizacion preferente de polietileno o polipropileno.
Un agente de acuerdo con la invencion puede contener, aparte de los principios activos mencionados, en caso deseado tambien adicionalmente otro inhibidor de la transferencia de color conocido, el mismo entonces preferentemente en cantidades del 0,01 % en peso al 5 % en peso, en particular del 0,1 % en peso al 1 % en peso. En una configuracion preferente de la invencion se puede emplear por ejemplo un polfmero de vinilpirrolidona, vinilimidazol, N-oxido de vinilpiridina o un copolfmero de los mismos. Se pueden emplear tanto polivinilpirrolidonas con pesos moleculares de 15.000 a 50.000 al igual que polivinilpirrolidonas con pesos moleculares superiores a 1.000.000, en particular de 1.500.000 a 4.000.000, copolfmeros de N-vinilimidazol/N-vinilpirrolidona, poliviniloxazolidonas, polfmeros de N-oxido de poliamina, alcoholes polivimlicos y copolfmeros a base de acidos acrilamidoalquenilsulfonicos.
La polivinilpirrolidona presenta para el empleo en agentes de acuerdo con la invencion preferentemente una masa molar promedia en el intervalo de 10.000 a 60.000, en particular en el intervalo de 25.000 a 50.000. Entre los copolfmeros se prefieren los de vinilpirrolidona y vinilimidazol en una relacion molar 5:1 a 1:1 con una masa molar promedio en el intervalo de 5.000 a 50.000, en particular de 10.000 a 20.000.
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Como otros inhibidores de transferencia de color conocidos se pueden emplear partfculas de poliamida porosas y/o filosilicatos sinteticos.
Pero se pueden emplear tambien sistemas enzimaticos que comprenden una peroxidasa y peroxido de hidrogeno o una sustancia que proporciona peroxido de hidrogeno en agua. La adicion de un compuesto mediador para la peroxidasa, por ejemplo una acetosiringona, un derivado fenolico o una fenotiazina o fenoxazina en este caso se prefiere, pudiendose emplear tambien adicionalmente principios activos inhibidores de la transferencia de color polimericos convencionales que se han mencionado anteriormente.
Los agentes de acuerdo con la invencion para el lavado de la vajilla, que pueden ser solidos o lfquidos y que pueden estar presentes en particular como solidos en forma de polvo, en forma de partfculas posteriormente compactadas, como soluciones o suspensiones homogeneas, ademas de los ingredientes empleados de acuerdo con la invencion en principio pueden contener todos los ingredientes conocidos y habituales en tales agentes, prefiriendose en particular sustancias del grupo de los adyuvantes, tensioactivos, polfmeros, agentes de blanqueo, activadores del blanqueo, enzimas, inhibidores de la corrosion vftrea, inhibidores de la corrosion, coadyuvantes de disgregacion, fragancias y vehnculos de perfume. Estos y otros ingredientes preferentes se describen con mas detalle en parte mas adelante.
Otro objeto de la invencion radica en el uso de los esteres de glicerina que se han descrito anteriormente para evitar la decoloracion de materiales de plastico durante el proceso de lavado a maquina de la vajilla. En el presente documento, evitar la decoloracion de materiales de plastico durante el proceso de lavado a maquina de la vajilla significa que al menos se reduce el grado de la decoloracion de materiales de plastico, en el mejor de los casos se reprime por completo la decoloracion de materiales de plastico.
Otro objeto de la invencion radica en el uso de los esteres de glicerina que se han descrito anteriormente para evitar la transferencia de colorantes, resultantes de residuos de alimentos con color, a vajilla de plastico durante su limpieza en un lavavajillas automatico. En el presente documento, evitar la transferencia de colorantes a la vajilla de plastico significa que al menos se reduce el grado de la transferencia de colorantes a la vajilla de plastico, en el mejor de los casos se reprime por completo la transferencia de colorantes a la vajilla de plastico.
Otro objeto de la invencion radica en el uso de los esteres de glicerina que se han descrito anteriormente para evitar el cambio de la impresion de color de vajilla de plastico durante su limpieza en un lavavajillas automatico. En el presente documento, evitar el cambio de la impresion de color de vajilla de plastico significa que al menos se reduce el grado de la decoloracion de la impresion de color, en el mejor de los casos se reprime por completo el cambio de la impresion de color.
En relacion con los esteres de glicerina que se pueden emplear se aplican las partes de la descripcion precedentes para los usos y procedimientos que se han mencionado anteriormente.
A continuacion se describen los posibles ingredientes que se pueden emplear ventajosamente en los agentes para el lavado a maquina de la vajilla de acuerdo con la invencion.
Ventajosamente se pueden emplear adyuvantes. A los adyuvantes pertenecen en particular las zeolitas, silicatos, carbonatos, co-soportes organicos y tambien los fosfatos en el caso de que no existan prejuicios ecologicos contra su empleo.
Preferentemente se pueden emplear silicatos estratificados cristalinos de formula general NaMSixO2x+i ■ y H2O, en la que M representa sodio o hidrogeno, x un numero de 1,9 a 22, preferentemente de 1,9 a 4, siendo valores particularmente preferentes para x 2, 3 o 4 e y se refiere a un numero de 0 al 33, preferentemente de 0 a 20. Los silicatos estratificados cristalinos de formula NaMSixO2x+i ■ y H2O se comercializan por ejemplo por la empresa Clariant GmbH (Alemania) con el nombre comercial Na-SKS. Son ejemplos de estos silicatos Na-SKS-1 (Na2Si22O45 ■ x H2O, keniaita), Na-SKS-2 (Na2Sii4O29 ■ x H2O, magadiita), Na-SKS-3 (Na2Si8Oi7 ■ x H2O) o Na-SKS-4 (Na2Si4Og ■ x H2O, makatita).
Para los fines de la presente invencion son particularmente adecuados los filosilicatos cristalinos de formula NaMSixO2x+i ■ y H2O, en los que x se refiere a 2. En particular se prefieren tanto los p como S-disilicatos sodicos Na2Si2O5 ■ y H2O asf como ademas sobre todo Na-SKS-5 (a-Na2Si2O5), Na-SKS-7 (P-Na2Si2O5, natrosilita), Na-SKS- 9 (NaHSi2O5 ■ H2O), Na-SKS-10 (NaHSi2O5 ■ 3 H2O, kanemita), Na-SKS-11 (t-Na2Si2O5) y Na-SKS-13 (NaHSi2O5), pero en particular Na-SKS-6 (S-Na2Si2O5).
Los agentes para el lavado a maquina de la vajilla contienen preferentemente una parte en peso de silicato estratificado cristalino de formula NaMSixO2x+i ■ y H2O del 0,1 al 20 % en peso, preferentemente del 0,2 al 15 % en peso y en particular del 0,4 al 10 % en peso, en cada caso en relacion con el peso total de sus agentes.
Se pueden emplear tambien silicatos sodicos amorfos con un modulo Na2O : SiO2 de 1:2 a 1:3,3, preferentemente de 1:2 a 1:2,8 y en particular de 1:2 a 1:2,6, que preferentemente tienen disolucion retardada y presentan
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propiedades de lavado secundario. A este respecto, el retardo de disolucion con respecto a silicatos sodicos amorfos convencionales se puede haber causado de distinto modo, por ejemplo mediante tratamiento superficial, combinacion, compactacion/condensacion o mediante secado excesivo. En el marco de la presente invencion, por el termino “amorfo” se entiende que los silicatos en caso de experimented de difraccion de rayos X no proporciona reflejos mtidos de rayos X tal como son tfpicos para sustancias cristalinas, sino en todo caso uno o varios maximos de la radiacion de rayos X dispersada, que presentan una anchura de varias unidades de grado del angulo de difraccion.
Como alternativa o en combinacion con silicatos sodicos amorfos que se han mencionado anteriormente se pueden emplear silicatos amorfos a los rayos X, cuyas partteulas de silicato proporcionan en el caso de experimentos de difraccion de electrones maximos de difraccion difuminados o incluso mtidos. Esto se ha de interpretar de forma que los productos presentan zonas microcristalinas con un tamano de diez a algunos cientos de nanometros, prefiriendose valores de hasta como maximo 50 nm y en particular de hasta como maximo 20 nm. Tales silicatos amorfos a los rayos X presentan asimismo un retardo de disolucion con respecto a los vidrios solubles convencionales. En particular se prefieren silicatos amorfos condensados/compactados, silicatos amorfos combinados y silicatos amorfos a los rayos X con secado excesivo.
En el marco de la presente invencion se prefiere que este o estos silicatos, preferentemente silicatos de metal alcalino, de forma particularmente preferente disilicatos de metal alcalino cristalinos o amorfos esten contenidos en los agentes en cantidades del 3 al 60 % en peso, preferentemente del 8 al 50 % en peso y en particular del 20 al 40 % en peso, en cada caso en relacion con el peso del agente para el lavado a maquina de la vajilla.
Evidentemente es posible tambien un empleo de los fosfatos conocidos en general como sustancias de soporte, siempre que un empleo de este tipo no se deba evitar por motivos ecologicos. Entre la pluralidad de los fosfatos disponibles en el mercado, los fosfatos de metal alcalino con particular preferencia de trifosfato pentasodico o pentapotasico (tripolifosfato de sodio o potasio) tienen la mayor importancia en la industria de los agentes de lavado y de limpieza.
A este respecto, fosfatos de metal alcalino es la denominacion resumida de las sales de metal alcalino (en particular de sodio y potasio) de los distintos acidos fosforicos en los que se puede diferenciar entre acidos metafosforicos (HPO3)n y acido ortofosforico H3PO4 aparte de representantes de mayor peso molecular. A este respecto, los fosfatos aunan en sf varias ventajas: actuan como vehteulo de metal alcalino, evitan los deposited de cal sobre partes de la maquina o incrustaciones de cal en tejidos y ademas contribuyen al rendimiento de limpieza.
Son fosfatos tecnicamente en particular importantes el trifosfato pentasodico, Na5P3Oi0 (tripolifosfato de sodio) asf como la correspondiente sal de potasio trifosfato pentapotasico K5P3O10 (tripolifosfato de potasio). De acuerdo con la invencion se pueden emplear preferentemente los tripolifosfatos de sodio y potasio.
Cuando en el marco de la presente solicitud se emplean fosfatos como sustancias con actividad de lavado o de limpieza en el agente para el lavado a maquina de la vajilla, entonces los agentes preferentes contienen este o estos fosfatos, preferentemente fosfato o fosfatos de metal alcalino, de forma particularmente preferente trifosfato pentasodico o pentapotasico (tripolifosfato de sodio o potasio) en cantidades del 5 al 80 % en peso, preferentemente del 15 al 75 % en peso y en particular del 20 al 70 % en peso, en cada caso en relacion con el peso del agente para el lavado a maquina de la vajilla.
Otros adyuvantes son los vehteulos de metal alcalino. Se consideran vehteulos de metal alcalino por ejemplo los hidroxidos de metal alcalino, carbonatos de metal alcalino, hidrogenocarbonato de metal alcalino, sesquicarbonatos de metal alcalino, los silicatos de metal alcalino mencionados, metasilicatos de metal alcalino y mezclas de las sustancias que se han mencionado anteriormente, pudiendose emplear en el sentido de la presente invencion preferentemente los carbonatos de metal alcalino, en particular carbonato de sodio, hidrogenocarbonato de sodio o sesquicarbonato de sodio. Se prefiere en particular un sistema de soporte que contiene una mezcla de tripolifosfato y carbonato de sodio. Asimismo se prefiere en particular un sistema de soporte que contiene una mezcla de tripolifosfato y carbonato de sodio y disilicato de sodio. A causa de su reducida compatibilidad qmmica en comparacion con otras sustancias de soporte con los demas ingredientes de agentes para el lavado a maquina de la vajilla, los hidroxilos de metal alcalino opcionales se emplean preferentemente solo en cantidades reducidas, preferentemente en cantidades por debajo del 10 % en peso, preferentemente por debajo del 6 % en peso, de forma particularmente preferente por debajo del 4 % en peso y en particular por debajo del 2 % en peso, en cada caso en relacion con el peso total del agente para el lavado a maquina de la vajilla. Se prefieren en particular agentes que en relacion con su peso total contienen menos del 0,5 % en peso y en particular ningun hidroxido de metal alcalino.
Se prefiere en particular el empleo de carbonato o carbonatos y/o hidrogenocarbonato o hidrogenocarbonatos, preferentemente carbonato o carbonatos de metal alcalino, de forma particularmente preferente carbonato de sodio en cantidades del 2 al 50 % en peso, preferentemente del 5 al 40 % en peso y en particular del 7,5 al 30 % en peso, en cada caso en relacion con el peso del agente para lavado a maquina de la vajilla. Se prefieren en particular agentes que en relacion con el peso del agente para el lavado a maquina de la vajilla contienen menos del 20 % en peso, preferentemente menos del 17 % en peso, preferentemente menos del 13 % en peso y en particular menos
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del 9 % en peso del carbonato o carbonatos y/o hidrogenocarbonato o hidrogenocarbonatos, preferentemente carbonato o carbonatos de metal alcalino, de forma particularmente preferente carbonato de sodio. Como co- soportes organicos cabe mencionar en particular policarboxilatos/poli(acidos carbox^licos), policarbosilatos polimericos, acido aspartico, poliacetales, dextrinas, otros co-soportes organicos as^ como fosfonatos. A continuacion se describen estas clases de sustancias.
Las sustancias adyuvantes organicas utiles son por ejemplo los poli(acidos carbox^licos) que se pueden emplear en forma del acido libre y/o sus sales de sodio, entendiendose por poli(acidos carboxflicos) los acidos carboxflicos que llevan mas de una funcion acido. Por ejemplo, estos son acido cftrico, acido adfpico, acido succmico, acido glutarico, acido malico, acido tartarico, acido maleico, acido fumarico, acidos de azucar, acidos aminocarbox^licos, acido nitrilotriacetico (NTA) siempre que no se deba objetar un empleo de este tipo por motivos ecologicos asf como mezclas de los mismos. Los acidos libres poseen aparte de su efecto de soporte ftpicamente tambien la propiedad de un componente de acidificacion y sirven por tanto tambien para ajustar un valor de pH menor y menos riguroso de los agentes para el lavado a maquina de la vajilla. En este sentido cabe mencionar en particular acido cftrico, acido succmico, acido glutarico, acido adfpico, acido gluconico y mezclas discrecionales de los mismos.
Ha resultado particularmente ventajoso para el rendimiento de limpieza y aclarado de los agentes de acuerdo con la invencion el empleo de acido cftrico y/o citratos en estos agentes. Por tanto de acuerdo con la invencion se prefieren agentes para el lavado a maquina de la vajilla caracterizados por que el agente para el lavado a maquina de la vajilla contiene acido cftrico o una sal del acido cftrico y la parte del peso de acido cftrico o de la sal del acido cftrico asciende preferentemente a mas del 10 % en peso, preferentemente mas del 15 % en peso y en particular a entre el 20 y 40 % en peso.
Como adyuvantes son adecuados ademas policarboxilatos polimericos, estos son por ejemplo las sales de metal alcalino del acido poliacnlico o del acido polimetacnlico, por ejemplo aquellos con una masa molecular relativa de 500 a 70.000 g/mol.
En el caso de las masas molares indicadas para los policarboxilatos polimericos se trata en el sentido del presente documento de masas molares promedias en peso Mw de la respectiva forma de acido que se han determinado fundamentalmente mediante cromatografta de permeacion en gel (GPC), habiendose empleado un detector UV. A este respecto la medicion se realizo contra un patron externo de acido poliacnlico que, a causa de su relacion estructural con los poftmeros examinados, proporciona valores realistas del peso molecular. Estas indicaciones difieren claramente de las indicaciones del peso molecular en las que se emplean acidos poliestireno sulfonicos como patron. Las masas molares medidas frente a acidos poliestireno sulfonicos por norma general son claramente mayores que las masas molares indicadas en el presente documento.
Son poftmeros adecuados en particular poliacrilatos que presentan preferentemente una masa molecular de 2000 a 20000 g/mol. A causa de su solubilidad superior pueden ser preferentes de este grupo a su vez los poliacrilatos de cadena corta que presentan masas molares de 2000 a 10000 g/mol, y de forma particularmente preferente de 3000 a 5000 g/mol.
Ademas son adecuados policarboxilatos copolimericos, en particular aquellos del acido acnlico con acido metacnlico y del acido acnlico o acido metacnlico con acido maleico. Han resultado particularmente adecuados copoftmeros del acido acnlico con acido maleico que contienen del 50 al 90 % en peso de acido acnlico y del 50 al 10 % en peso de acido maleico. Su masa molecular relativa, en relacion con acidos libres, por lo general asciende a de 2000 a 70000 g/mol, preferentemente de 20000 a 50000 g/mol y en particular de 30000 a 40000 g/mol.
Los policarboxilatos (co)polimericos se pueden emplear en forma de polvo o con una solucion acuosa. El contenido de los agentes para el lavado a maquina de la vajilla en policarboxilatos (co)polimericos asciende preferentemente a del 0,5 % al 20 % en peso y en particular del 3 al 10 % en peso.
Para mejorar la solubilidad en agua, los poftmeros pueden contener como monomero tambien acidos alilsulfonicos tales como por ejemplo acido aliloxibencenosulfonico y acido metalilsulfonico.
En particular se prefieren tambien poftmeros biologicamente degradables de mas de dos unidades monomericas distintas, por ejemplo los que contienen como monomeros sales del acido acnlico y del acido maleico asf como alcohol vimlico o derivados de alcohol vimlico o como monomeros sales de acido acnlico y del acido 2- alquilalilsulfonico asf como derivados de azucar.
Son otros copoftmeros preferentes los que presentan como monomeros acrolema y acido acnlico/sales de acido acnlico o acrolema y acetato de vinilo.
Los poftmeros activos como desendurecedores son por ejemplo los poftmeros que contienen grupos acido sulfonico que se pueden emplear con particular preferencia.
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Se pueden emplear de forma particularmente preferente como polfmeros que contienen grupos acido sulfonico copoKmeros de acidos carbox^licos insaturados, monomeros que contienen grupos acido sulfonico y dado el caso otros monomeros ionogenos o no ionogenos.
Con particular preferencia, los agentes para el lavado a maquina de la vajilla de acuerdo con la invencion contienen acido metilglicildiacetico o una sal del acido metilglicildiacetico, ascendiendo la parte en peso del acido metilglicildiacetico o de la sal del acido metilglicildiacetico preferentemente a entre el 0,5 y el 15% en peso, preferentemente entre el 0,5 y el 10 % en peso y en particular entre el 0,5 y el 6 % en peso.
Ademas se pueden emplear todos los compuestos que estan en disposicion de configurar complejos con iones de metal alcalinoterreo como adyuvantes.
Los agentes de acuerdo con la invencion pueden contener tensioactivos, contandose entre el grupo de los tensioactivos los tensioactivos no ionicos, anionicos, cationicos y anfoteros.
Como tensioactivos no ionicos se pueden emplear todos los tensioactivos no ionicos conocidos por el experto. Como tensioactivos no ionicos son adecuados por ejemplo alquilglicoslidos de formula general RO(G)x, en la que R se corresponde con un resto alifatico primario de cadena lineal o con ramificacion de metilo, en particular ramificacion de metilo en posicion 2 con 8 a 22, preferentemente 12 a 18 atomos de C y G es el sfmbolo que se refiere a una unidad de glicosa con 5 o 6 atomos de C, preferentemente a glucosa. El grado de oligomerizacion x que indica la distribucion de monoglicosidos y oligoglicosidos es un numero discrecional entre 1 y 10; preferentemente x se encuentra entre 1,2 y 1,4.
Otra clase de tensioactivos no ionicos que se pueden emplear preferentemente como unico tensioactivo no ionico o en combinacion con otros tensioactivos no ionicos son esteres de alquilo de acido graso alcoxilados, preferentemente etoxilados o etoxilados y propoxilados, preferentemente con 1 a 4 atomos de carbono en la cadena de alquilo.
Tambien pueden ser adecuados tensioactivos no ionicos del tipo de los oxido de amina, por ejemplo oxido de N- cocoalquil-N, N-dimetilamina y oxido de N-alquilo de sebo-N, N-dihidroxietilamina y de las alcanolamidas de acido graso. La cantidad de estos tensioactivos no ionicos preferentemente asciende a no mas a la de los alcoholes grasos etoxilados, en particular no mas a la mitad de los mismos.
Otros tensioactivos adecuados son tambien las amidas de acido graso polihidroxi con acidos conocidos como PHFA.
Como tensioactivos preferentes se pueden emplear tensioactivos no ionicos de debil formacion de espuma. Con particular preferencia, los agentes para el lavado a maquina de la vajilla contienen tensioactivos no ionicos del grupo de los alcoholes alcoxilados. Como tensioactivos no ionicos se emplean preferentemente alcoholes alcoxilados, ventajosamente etoxilados, en particular primarios con preferentemente 8 a 18 atomos de C y en promedio de 1 a 12 de oxido de etileno (OE) por mol de alcohol en los que el resto alcohol puede ser lineal o preferentemente tener ramificacion de metilo en posicion 2 o puede contener restos lineales y con ramificacion de metilo mezclados, tal como aparecen habitualmente restos oxoalcohol. Sin embargo, en particular se prefieren etoxilatos de alcohol con restos lineales de alcohol de origen nativo con 12 a 18 atomos de C, por ejemplo de alcohol de grasa de coco, palma, sebo u oleflico y en promedio de 2 a 8 moles de OE por mol de alcohol. A los alcoholes etoxilados preferentes pertenecen por ejemplo alcoholes C12-14 con 3 OE o 4 Oe, alcohol C9-11 con 7 OE, alcoholes C13-15 con 3 OE, 5 OE, 7 OE u 8 OE, alcoholes C12-18 con 3 OE, 5 OE o 7 OE y mezclas de los mismos, tales como mezclas de alcohol C12-14 con 3 OE y alcohol C12-18 con 5 OE. Los grados indicados de etoxilacion representan valores medios estadfsticos que se pueden corresponder para un producto especial con un numero entero o fraccionado. Los etoxilatos de alcohol preferentes presentan una distribucion de homologos estrechada (narrow range ethoxilates, NRE). Adicionalmente a estos tensioactivos no ionicos se pueden emplear tambien alcoholes grasos con mas de 12 OE. Son ejemplos de esto alcoholes grasos de sebo con 14 OE, 25 OE, 30 OE o 40 OE.
En particular se prefieren tensioactivos no ionicos que presentan un punto de fusion por encima de temperatura ambiente. El tensioactivo o los tensioactivos no ionicos con un punto de fusion por encima de 20 °C, preferentemente por encima de 25 °C, de forma particularmente preferente entre 25 y 60 °C y en particular entre 26,6 y 43,3 °C se prefieren en particular.
Los tensioactivos que se van a emplear preferentemente proceden de los grupos de los tensioactivos no ionicos alcoxilados, en particular de los alcoholes primarios etoxilados y mezclas de estos tensioactivos con tensioactivos generados estructuralmente mas complicados tales como polioxipropileno/polioxietileno/polioxipropileno (tensioactivos (OP/OE/OP)). Tales tensioactivos no ionicos (OP/OE/OP) ademas se caracterizan por un buen control de formacion de espuma.
Como tensioactivos no ionicos particularmente preferentes han resultado en el marco de la presente invencion tensioactivos no ionicos de formacion de espuma que presentan unidades alternantes de oxido de etileno y oxido de alquileno. Entre los mismos se prefieren a su vez tensioactivos con bloques OE-OA-OE-OA, estando unidos en cada
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caso de uno a diez grupos OE u OA entre si antes de que se siga un bloque de los respectivos otros grupos. En este caso se prefieren tensioactivos no ionicos de formula general
Ri-0-(C H2-C H2-0)—(C H2-C H-0)-(C H2-C H2-0)—(C H^C H-0)-H
R2 R3
en la que R1 se refiere a un resto alquilo o alquenilo C6_24 saturado o mono- o poliinsaturado, de cadena lineal o ramificado; cada grupo R2 o R3 esta seleccionado independientemente entre si entre CH3, -CH2CH3, -CH2CH2-CH3, CH(CH3)2 y los mdices w, x, y, z se refieren independientemente entre si a numeros enteros de 1 a 6.
De acuerdo con la invention se prefieren en particular tensioactivos de formula general
R1-CH(OH)CH2O-(AO)w-(A'O)x-(A”O)y-(A”'O)z-R2,
en la que
R1 y R2 se refieren independientemente entre si a un resto alquilo o alquenilo C2-40 saturado o mono- o poliinsaturado de cadena lineal o ramificado; A, A', A'' y A''' se refieren independientemente entre si a un resto del grupo -CH2CH2, -CH2CH2-CH2, -CH2-CH(CH), -CH2-CH2-CH2-CH2, -CH2-CH(CH3)-CH2-, -CH2-CH(CH2-CH3); y w, x, y y z se refieren a valores entre 0,5 y 90, pudiendo ser x, y y/o z tambien 0.
Los tensioactivos no ionicos muy particularmente preferentes presentan en una forma de realization preferente la formula general R^C^CH^HPUC^C^OyC^CH^^zC^CHp^R2, en la que R1 se refiere a un resto hidrocarburo alifatico lineal o ramificado con 4 a 22 atomos de carbono o mezclas de los mismos, R2 indica un resto hidrocarburo lineal o ramificado con 2 a 26 atomos de carbono, en particular 4 a 20 atomos de carbono o mezclas de los mismos y x y z se refieren a valores entre 0 y 40 e y se refiere a un valor de al menos 15.
Tambien se prefieren tensioactivos de formula general R1O[CH2CH(CH3)0]x[CH2CH2O]yCH2CH(OH)R2 en la que R1 se refiere a un resto hidrocarburo alifatico lineal o ramificado con 4 a 22 atomos de carbono o mezclas de los mismos, R2 se refiere a un resto hidrocarburo lineal o ramificado con 2 a 26 atomos de carbono o mezclas de los mismos y x se refiere a un valor entre 1 y 40 atomos e y se refiere a un valor entre 15 y 40, estando presentes las unidades de alquileno [CH2CH(CH3)O] y [CH2CH2O] de forma aleatorizada, es decir, en forma de una distribution aleatoria estadistica.
Las longitudes de cadena de C indicadas asi como los grados de etoxilacion o grados de alcoxilacion de los tensioactivos no ionicos que se han mencionado anteriormente representan valores medios estadisticos que pueden ser para un producto especial un numero entero o fraccionado. A causa de los procedimientos de production, los productos comerciales de las formulas mencionadas la mayoria de las veces no consisten en un representante individual, sino en mezclas, por lo que tanto para las longitudes de cadenas de C como para los grados de etoxilacion o grados de alcoxilacion se pueden dar valores medios y, por consiguiente, numeros fraccionados.
Se pueden emplear tensioactivos anionicos asimismo como constituyente de agentes para el lavado a maquina de la vajilla. A los mismos pertenecen en particular sulfonatos de alquilbenceno, sulfatos de alquilo(graso), etersulfatos de alquil(graso) asi como alcanosulfonatos. El contenido de los agentes en tensioactivos anionicos asciende habitualmente a del 0 al 10 % en peso.
En lugar de los tensioactivos mencionados o en relation con los mismos se pueden emplear tambien tensioactivos cationicos y/o anfoteros. Como sustancias activas cationicas se pueden emplear por ejemplo compuestos cationicos de las siguientes formulas:
R1
U
Ri-N-(CH2)n-T-R2
(CH2)n-T-R2
R1
l +
R1-N-(CH2)-CH-CH2
I V ' I I
R1 T T
I I
R2 R2
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R1
U
R3-N-(CH2)h-T-R2
R4
en las que cada grupo R esta seleccionado independientemente entre s^ de grupos alquilo C1-6, alquenilo o hidroxialquilo; cada grupo R2 esta seleccionado independientemente entre si de grupos alquilo o aquenilo C8-28; R3 = R1 o (CH2)n-T-R2; R- R1 o R2 o (CH2VT-R2; T = -CH2-, -O-CO- o -CO-O- y n es un numero entero de 0 a 5.
En agentes para lavado a maquina de la vajilla el contenido en tensioactivos cationicos y/o anfoteros asciende preferentemente a menos del 6 % en peso, preferentemente al menos del 4 % en peso, de forma muy particularmente preferente al menos del 2 % en peso y en particular menos del 1 %. En particular se prefieren agentes para el lavado a maquina de la vajilla que no contienen tensioactivos cationicos o anfoteros.
Al grupo de los poflmeros pertenecen en particular los poflmeros con actividad de lavado o limpieza, por ejemplo los poflmeros de aclarado y/o poflmeros con actividad de desendurecedor. En general, en agentes para lavado a maquina de la vajilla se pueden emplear aparte de los poflmeros no ionicos tambien poflmeros cationicos, anionicos y anfoteros.
En el sentido de la presente invencion, los “poflmeros cationicos” son poflmeros que llevan una carga positiva en la molecula del poflmero. Esta se puede realizar por ejemplo por agrupaciones de (alquil)amonio presentes en la cadena del poflmero y otros grupos de carga positiva. Los poflmeros cationicos particularmente preferentes proceden de los grupos de los derivados de celulosa cuaternizados, de los polisiloxanos con grupos cuaternarios, de los derivados de guar cationicos, de las sales de dimetildialilamonio polimericas y sus copoflmeros con esteres y amidas de acido acrflico y acido metacrflico, de los copoflmeros de la vinilpirrolidona con derivados cuaternizados del dialquilaminoacrilato y -metacrilato, de los copoflmeros de vinilpirrolidona-cloruro de metoimidazolio, de los alcoholes polivinflicos cuaternizados o los poflmeros indicados con las denominaciones INCI polyquaternium 2, polyquaternium 17, polyquaternium 18 y polyquaternium 27.
Los “poflmeros anfoteros” en el sentido de la presente invencion presentan aparte de un grupo de carga positiva en la cadena de poflmero ademas tambien grupos de carga negativa o unidades monomericas. En el caso de estos grupos se puede tratar por ejemplo de acidos carboxflicos, acidos sulfonicos o acidos fosfonicos.
Los poflmeros anfoteros que se pueden emplear preferentes proceden del grupo de los copoflmeros de alquilacrilamida/acido acrflico, de los copoflmeros de alquilacrilamida/acido metacrflico, de los copoflmeros de alquilacrilamida/acido metilmetacrflico, de los copoflmeros de alquilacrilamida/acido acrflico/acido
alquilaminoalquil(met)acrflico, de los copoflmeros de alquilacrilamida/metacrflico/acido alquilaminoalquil(met)acrflico, de los copoflmeros de alquilacrilamida/acido metilmetacrflico/acido alquilamino(met)acrflico, de los copoflmeros de alquilacrilamida/alquilmetacrilato/alquilaminoetilmetacrilato/alquilmetacrilato asi como de los copoflmeros de acidos carboxflicos insaturados, acidos carboxflicos insaturados derivatizados de forma cationica y dado el caso otros monomeros ionicos o no ionogenos.
Los poflmeros zwitterionicos que se pueden emplear preferentemente proceden del grupo de los copoflmeros de cloruro de acrilamidoalquiltrialquilamonio/acido acrflico asi como de sus sales de metal alcalino y amonio, de los copoflmeros de cloruro acrilamidoalquiltrialquilamonio/acido metacrflico asi como sus sales de metal alcalino y amonio, y de los copoflmeros de metacroiletilbetama/metacrilato.
En una forma de realization particularmente preferente de la presente invencion, los poflmeros estan presentes en forma preconfeccionada. Para la confection de los poflmeros a este respecto es adecuada entre otras cosas
- la encapsulation de los poflmeros mediante agentes de revestimiento solubles en agua o dispersables en agua, preferentemente mediante poflmeros naturales o sinteticos solubles en agua o dispersables en agua;
- la encapsulacion de los poflmeros mediante agentes de revestimiento fusibles insolubles en agua, preferentemente mediante agentes de revestimiento insolubles en agua del grupo de las ceras o parafinas con un punto de fusion de parafina de 30 °C;
- la cogranulacion de los poflmeros con materiales de vehiculo inertes, preferentemente de materiales de vehiculo del grupo de las sustancias con actividad de lavado o limpieza, de forma particularmente preferente del grupo de los soportes (adyuvantes) o cosoportes.
Los agentes para el lavado a maquina de la vajilla contienen los poflmeros cationicos y/o anfoteros que se han mencionado anteriormente preferentemente en cantidades entre el 0,01 y el 10 % en peso, en cada caso en relation con el peso total del agente para el lavado a maquina de la vajilla. Sin embargo, en el marco de la presente invencion se prefieren los agentes para el lavado a maquina de la vajilla en los que la parte en peso de los poflmeros cationicos y/o anfoteros asciende a entre el 0,01 y 8 % en peso, preferentemente entre el 0,01 y el 6 % en peso, preferentemente entre el 0,01 y el 4 % en peso, de forma particularmente preferente entre el 0,01 y el 2 % en peso y en particular entre el 0,01 y el 1 % en peso, en cada caso en relacion con el peso total del agente para el lavado a
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maquina de la vajilla.
Los agentes de blanqueo son una sustancia con actividad de lavado o de limpieza que se puede emplear con particular preferencia. Entre los compuestos que sirven de agente de blanqueo que proporciona H2O2 en agua tienen particular importancia el percarbonato de sodio, perborato de sodio tetrahidrato y el perborato de sodio monohidrato. Otros agentes de blanqueo utiles son por ejemplo peroxipirofosfatos, perhidratos de citrato asf como sales peracidas o peracidos que proporcionan H2O2 tales como perbenzoatos, peroxoftalatos, acido diperazelaico, peracido ftaloimmico o acido perdodecanodioico. Ademas se pueden emplear tambien agentes de blanqueo del grupo de los agentes de blanqueo organicos. Son agentes de blanqueo organicos tfpicos los peroxidos de diazilo tales como por ejemplo peroxido de dibenzoflo. Otros agentes de blanqueo organicos tfpicos son los peroxiacidos, mencionandose como ejemplos en particular los alquilperoxi acidos y los arilperoxi acidos. Son representantes preferentes (a) el acido peroxibenzoico y sus derivados sustituidos en el anillo tales como acidos alquilperoxibenzoicos, pero tambien acido peroxi-a-naftenico y monoperftalato de magnesio, (b) los peroxi acidos alifaticos o alifaticos sustituidos tales como acido peroxilaurmico, acido peroxiestearico, acido g-ftalimidoperoxicapronico [acido ftaliminoperoxihexanoico (PAP)], acido o-carboxibenzamidoperoxicaproico, acido W-noneliamidoperadfpico y W-noneliamidopersuccinato y (c) acidos peroxidicarboxflicos alifaticos y aralifaticos tales como acido 1,l2-diperoxicarboxflico, acido 1,9- diperoxiazelaico, acido diperocisebacico, acido diperoxibrasflico, los acidos diperoxiftalicos, acido 2- decildiperoxibutan-1,4-dioico, acido W,A/-tereftaloil-di(6-aminocaproico).
Como agentes de blanqueo se pueden emplear tambien sustancias que liberan cloro o bromo. Entre los materiales adecuados que liberan cloro o bromo se consideran por ejemplo W-bromo- y W-cloroamidas heterodclicas, por ejemplo acido tricloroisocianurico, acido tribromoisocianurico, acido dibromoisocianurico y/o acido dicloroisocianurico (DicA) y/o sus sales con cationes tales como potasio y sodio. Son adecuados asimismo compuestos de hidantoma tales como 1,3-dicloro-5,5-dimetilhidantoma.
De acuerdo con la invencion se prefieren agentes para lavado a maquina de la vajilla que contienen del 1 al 35 % en peso, preferentemente del 2,5 al 30 % en peso, de forma particularmente preferente del 3,5 y 20 % en peso y en particular del 5 al 15 % en peso de agentes de blanqueo, preferentemente percarbonato de sodio.
El contenido de oxfgeno activo de los agentes para lavado a maquina de la vajilla asciende, en cada caso en relacion con el peso total del agente, preferentemente a entre el 0,4 y 10% en peso, de forma particularmente preferente entre el 0,5 y el 8 % en peso y en particular entre el 0,6 y el 5 % en peso. Los agentes particularmente preferentes presentan un contenido de oxfgeno activo por encima del 0,3 % en peso, preferentemente por encima del 0,7 % en peso, de forma particularmente preferente por encima del 0,8 % en peso y en particular por encima del 1,0 % en peso.
Los activadores de blanqueo se emplean en agentes para el lavado a maquina de la vajilla por ejemplo para conseguir durante la limpieza temperaturas de 60 °C y por debajo un efecto mejorado de blanqueo. Como activadores de blanqueo se pueden emplear compuestos que dan en condiciones de perhidrolisis acidos peroxocarboxflicos alifaticos con preferentemente 1 a 10 atomos de C, en particular 2 a 4 atomos de C y/o dado el caso acido perbenzoico sustituido. Son adecuadas sustancias que llevan grupos O- y/o W-acilo del numero de atomos de C mencionado y/o dado el caso grupos benzoflo sustituidos. Se prefieren alquilendiaminas poliaciladas, en particular tetraacetiletilendiamina (TAED), derivados de triazina acilados, en particular 1,5-diacetil-2,4- dioxohexahidro-1,3,5-triazina (DADHT), glicolurilos acilados, en particular tetraacetilglicolurilo (TAGU), W-acilimidas, en particular W-nonanoflsuccinimida (NOSI), fenosulfonatos acilados, en particular sulfonato de n-nonanofl- o isononanoiloxibenceno (n- o iso-NOBS), antndridos de acido carboxflico, en particular antndrido de acido ftalico, alcoholes polihidroxflicos acilados, en particular triacenina, diacetato de etilenglicol y 2,5-diacetoxi-2,5-dihidrofurano, n-metil-morfolino-acetonitrilo-metilsulfato (MMA) asf como sorbitol y manitol acetilado o sus mezclas (PAG), derivados de azucar acilados, en particular pentaacetilglucosa (PAG), pentaacetilfructosa, tetraacetilxilosa y octaacetilactosa asf como glucamina acetilada, dado el caso W-alquilada y gluconolactona y/o lactamas W-aciladas, por ejemplo W-benzoilcaprolactama. Se emplean asimismo preferentemente acilacetales y acilactamas sustituidas de forma hidrofila. Se pueden emplear tambien combinaciones de activadores de blanqueo convencionales. Estos activadores de blanqueo se emplean preferentemente en cantidades de hasta 10 % en peso, en particular del 0,1 % en peso al 8 % en peso, en particular del 2 al 8 % en peso y de forma particularmente preferente del 2 al 6 % en peso, en cada caso en relacion con el peso total de los agentes que contienen activador de blanqueo.
Para aumentar el rendimiento de lavado o de limpieza de agentes para lavado a maquina de la vajilla se pueden emplear enzimas. A esto pertenecen en particular proteasas, amelasas, lipasas, hemicelulasas, celulasas, perhidrolasas u oxidoreductasas asf como preferentemente sus mezclas. Estas enzimas son en principio de origen natural; partiendo de las moleculas naturales para el empleo en agentes para el lavado a maquina de la vajilla estan disponibles variantes mejoradas que se pueden emplear correspondientemente con preferencia. Los agentes para lavado a maquina de la vajilla contienen enzimas preferentemente en cantidades totales del 1 x 10-6 al 5 % en peso en relacion con la protema activa. Se puede determinar la concentracion de protema con ayuda de metodos conocidos, por ejemplo el procedimiento de BCA o el procedimiento de Biuret.
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Las enzimas se pueden emplear en cualquier forma establecida segun el estado de la tecnica. A esto pertenecen por ejemplo las preparaciones solidas obtenidas mediante granulacion, extrusion o liofilizacion o, en particular, en el caso de agentes ftquidos o en forma de gel, soluciones de las enzimas, ventajosamente lo mas concentradas posibles, de pobres en agua y/o mezcladas con estabilizantes.
Como alternativa, las enzimas tanto para la forma de presentacion solida como para la ftquida se pueden encapsular, por ejemplo mediante secado por pulverizacion o extrusion de la solucion enzimatica junto con un poftmero preferentemente natural o en forma de capsulas, por ejemplo aquellas en las que las enzimas estan encerradas como en un gel solidificado o en aquellas del tipo nucleo-envuelta, en el que un nucleo que contiene enzima esta revestido con una capa de proteccion impermeable a agua, aire y/o agentes qmmicos. En capas aplicadas por encima se pueden aplicar adicionalmente otros principios activos, por ejemplo, estabilizantes, emulsionantes, pigmentos, agentes de blanqueo o colorantes. Tales capsulas se aplican segun metodos en sf conocidos, por ejemplo, mediante granulacion por agitacion o balanceo o en procesos de lecho fluidizado. Ventajosamente, tales granulados, por ejemplo mediante aplicacion de formadores de peftcula polimericos, son de poca formacion de polvo y estables en almacenamiento a causa del revestimiento. Ademas es posible confeccionar juntas dos o varias enzimas de tal manera que un unico granulado dado presente varias actividades enzimaticas. Preferentemente se pueden emplear una o varias enzimas y/o preparaciones enzimaticas, preferentemente preparaciones solidas de proteasa y/o preparaciones de amilasa en cantidades del 0,1 al 5% en peso, preferentemente del 0,2 al 4,5 % en peso y en particular del 0,4 al 4 % en peso, en cada caso en relacion con todo el agente que contiene enzimas.
Los inhibidores de corrosion vftrea impiden la aparicion de enturbiamientos, estnas y rayados, pero tambien el irisado de la superficie del vidrio de cristales no limpiados a maquina. Los inhibidores de la corrosion vftrea preferentes proceden del grupo de las sales de magnesio y cinc asf como los complejos de magnesio y cinc. En el marco de la presente invencion, el contenido en sal de cinc en los agentes para lavado a maquina de la vajilla ascienden preferentemente a entre el 0,1 y el 5% en peso, preferentemente entre el 0,2 y el 4% en peso y en particular entre el 0,4 al 3 % en peso o el contenido en cinc en forma oxidada (calculado como Zn2+) a entre 0,0l al 1 % en peso, preferentemente entre el 0,02 y el 0,5 % en peso y en particular entre el 0,04 y el 0,2 % en peso, en cada caso en relacion con el peso total del agente que contiene inhibidor de la corrosion vftrea.
Para facilitar la descomposicion de cuerpos de moldeo prefabricados es posible incorporar coadyuvantes de disgregacion, los denominados disgregantes de pastillas, en estos agentes para acortar los tiempos de descomposicion. Entre los disgregantes de pastillas o aceleradores de la descomposicion se entiende los coadyuvantes que sirven para la rapida descomposicion de pastillas en agua u otros medios y para la rapida liberacion de los principios activos. Preferentemente se pueden emplear coadyuvantes de disgregacion en cantidades del 0,5 al 10 % en peso, preferentemente del 3 al 7 % en peso y en particular del 4 al 6 % en peso, en cada caso en relacion con el peso total del agente que contiene coadyuvante de disgregacion.
Como aceites perfumados o fragancias se pueden usar en el marco de la presente invencion compuestos de sustancia olorosa individuales, por ejemplo los productos sinteticos del tipo de los esteres, eteres, aldehftdos, acetonas, alcoholes e hidrocarburos. Sin embargo se usan preferentemente mezclas de distintas sustancias olorosas que generan conjuntamente una nota de olor agradable. Tales aceites perfumados pueden contener tambien mezclas de sustancias olorosas naturales tal como se pueden obtener a partir de fuentes vegetales, por ejemplo, esencia de pino, cftrico, jazmm, pachuli, rosas o Ylang-Ylang.
La confeccion de los agentes para lavado a maquina de la vajilla de acuerdo con la invencion se puede realizar de distinta manera. Los agentes pueden estar presentes en formas de presentacion solidas o ftquidas asf como combinacion de solidas y ftquidas. Como formas de presentacion solidas son adecuados en particular polvos, granulados, extrudados, compactados, en particular pastillas. Las formas de presentacion ftquidas a base de agua y/o disolventes organicos pueden estar presentes de forma espesada en forma de geles. Los agentes de acuerdo con la invencion se pueden confeccionar en forma de productos monofasicos o polifasicos. Se prefieren en particular agentes para el lavado a maquina de la vajilla con una, dos, tres o cuatro fases. Se prefieren en particular agentes para el lavado a maquina de la vajilla caracterizados por que esta presente en forma de una unidad de dosificacion prefabricada con dos o mas fases. Las fases individuales de agentes polifasicos pueden presentar estados de agregacion iguales o distintos. Se prefieren en particular agentes para el lavado a maquina de la vajilla que presentan al menos dos fases solidas y/o al menos dos fases ftquidas distintas y/o al menos una fase solida y al menos una fase solida.
Los agentes para el lavado a maquina de la vajilla de acuerdo con la invencion preferentemente se preconfeccionan hasta dar unidades de dosificacion. Estas unidades de dosificacion comprenden preferentemente la cantidad necesaria para un ciclo de limpieza de sustancias con actividad de lavado o de limpieza. Las unidades de dosificacion preferentes presentan un peso entre 12 y 30 g, preferentemente entre 14 y 26 g y en particular entre 16 y 22 g. Para conseguir un resultado optimo de limpieza y aclarado se prefieren los agentes para el lavado a maquina de la vajilla que estan presentes en forma de una unidad de dosificacion prefabricada y contiene entre 0,001 y 1 g, preferentemente entre 0,01 y 0,1 g, de forma particularmente preferente entre 0,01 y 0,07 g y en particular entre 0,01 y 0,05 g del poftmero a) o entre 0,1 y 2,5 g, preferentemente entre 0,2 y 2,2 g, de forma particularmente preferente
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entre 0,3 y 1,9 g y en particular entre 0,4 y 1,5 g de tensioactivo o tensioactivos no ionicos b). El volumen de las unidades de dosificacion que se han mencionado anteriormente as^ como su forma espacial preferentemente se selecciona de tal manera que queda garantizada una capacidad de dosificacion de las unidades preconfeccionadas a traves de la camara de dosificacion de un lavavajillas. Por lo tanto, el volumen de la unidad de dosificacion asciende preferentemente a entre 10 y 35 ml, preferentemente entre 12 y 30 ml.
Los agentes para el lavado a maquina de la vajilla de acuerdo con la invencion, en particular las unidades de dosificacion prefabricadas presentan con particular preferencia una envoltura soluble en agua.
Es ademas objeto de la presente invencion un procedimiento para la limpieza de vajilla en un lavavajillas en el que el agente de acuerdo con la invencion se dosifica en el transcurso de un programa de un lavado de la vajilla antes del comienzo del ciclo de lavado principal o en el transcurso del ciclo de lavado principal al espacio interior de un lavavajillas. La dosificacion o la introduccion del agente de acuerdo con la invencion en el espacio interior del lavavajillas se puede realizar de forma manual, sin embargo, preferentemente se dosifica el agente mediante la camara de dosificacion al espacio interior del lavavajillas.
Una formulacion basica tfpica para un agente para el lavado a maquina de la vajilla que se puede emplear preferentemente, por ejemplo, en forma de pastilla comprende las siguientes sustancias:
tripolifosfato de Na
carbonato de sodio
percarbonato de sodio
activador de blanqueo
catalizador de blanqueo
sulfopolfmero
policarboxilato
niotensida
fosfonato
amilasa
proteasa____________
20-50 % en peso 10-30 % en peso 5-18 % en peso 0,5-5 % en peso 0,01-1 % en peso 2,5-15 % en peso 0,1-10 % en peso 0,5-10 % en peso 0,5-5 % en peso 0,1-5 % en peso 0,1-5 % en peso
% en peso en cada caso en relacion con todo el agente
En lugar del tripolifosfato de Na se puede emplear en la formulacion en particular tambien al 10-50 % en peso de citrato.
Ejemplos de realizacion
Ejemplo 1: inhibicion de la coloracion de plastico durante el lavado automatico de la vajilla en el caso de empleo de pastillas del agente para el lavado de la vajilla.
Se sometieron tablas para el desayuno de polietileno y polipropileno a un procedimiento para el lavado a maquina de la vajilla (lavavajillas Bosch SGS 57M22; programa 70 °C (acortado en el tiempo); dureza del agua 21 ° dH). En este caso se empleo la siguiente suciedad de lastre: 15 g de aceite oliva, 5 g de esencia de vinagre, 80 g de ketchup de tomate, 3,7 g de especia de pimenton, 3,7 de especia curry, 10 g de sal.
Para la limpieza de las tablas para el desayuno se uso por un lado una pastilla de agente para el lavado de la vajilla disponible en el mercado, por otro lado la misma pastilla de agente para el lavado de la vajilla disponible en el mercado en combinacion con 2 gramos de Grindsted Lactem P22 o combinacion con 2 gramos de Grindsted Acetem 70.
Para las tablas para el desayuno en cada caso antes y despues de la limpieza se midieron con ayuda de un colonmetro (Datacolor DC 600-3) los valores L, a y b. A partir de estos valores se establecio a continuacion el valor AE. Cuanto menor era el valor AE establecido, menor era la suciedad de las tablas. Los resultados estan representados en la siguiente tabla.
- Valor AE Diferencia
- Tabla de PP - pastilla de agente para el lavado de la vajilla
- 11,5
- Tabla de PP - pastilla de agente para el lavado de la vajilla + 2 g GRINDSTED Lactem P22
- 9,7 1,8
- Valor AE Diferencia
- Tabla de PP - pastilla de agente para el lavado de la vajilla
- 15,5
- Tabla de PP - pastilla de agente para el lavado de la vajilla + 2 g GRINDSTED Acetem 70
- 12,8 2,7
Los valores obtenidos demuestran que mediante la adicion de los esteres de glicerina se pudo reducir claramente el ensuciamiento de las tablas de plastico.
Ejemplo 2: inhibicion de la coloracion de plastico durante el lavado automatico de la vajilla en el caso del empleo de polvo de agente para el lavado de la vajilla.
Se sometieron tablas para el desayuno de polipropileno a un procedimiento para el lavado a maquina de la vajilla 5 (lavavajillas Bosch SGS 57M22; programa 70 °C (acortado en el tiempo); dureza del agua 21 ° dH). En este caso se empleo la siguiente suciedad de lastre: 15 g de aceite oliva, 5 g de esencia de vinagre, 80 g de ketchup de tomate, 3,7 g de especia de pimenton, 3,7 de especia curry, 10 g de sal.
Para la limpieza de las tablas para el desayuno se uso por un lado un polvo de agente para el lavado de la vajilla 10 disponible en el mercado, por otro lado el mismo polvo de agente para el lavado de la vajilla disponible en el mercado en combinacion con 2 gramos de Grindsted Lactem P22 o combinacion con 2 gramos de Grindsted Acetem 70.
Para las tablas para el desayuno en cada caso antes y despues de la limpieza se midieron con ayuda de un 15 colonmetro (Datacolor DC 600-3) los valores L, a y b. A partir de estos valores se establecio a continuacion el valor
AE. Cuanto menor era el valor AE establecido, menor era la suciedad de las tablas. Los resultados estan representados en la siguiente tabla.
- Valor AE Diferencia
- Tabla de PP - polvo de agente para el lavado de la vajilla
- 16,1
- Tabla de PP - polvo de agente para el lavado de la vajilla + 2 g GRINDSTED Lactem P22
- 10,8 5,3
- Tabla de PP - polvo de agente para el lavado de la vajilla + 2 g GRINDSTED Acetem 70
- 13,7 2,4
20 Los valores obtenidos demuestran que mediante la adicion de los esteres de glicerina se pudo reducir claramente el ensuciamiento de las tablas de plastico.
Claims (8)
- 51015202530REIVINDICACIONES1. Agente de lavado o de limpieza que contiene al menos un ester de glicerina, caracterizado por que la glicerina en el ester de glicerina esta esterificada con uno o dos acidos grasos C12-20 saturados o insaturados, ramificados o no ramificados, estando esterificado al menos otro grupo hidroxi de la glicerina con un acido carboxflico C2-6.
- 2. Agente de lavado o de limpieza de acuerdo con la reivindicacion 1, caracterizado por que en el caso del acido graso C12-20 se trata de un acido graso C16-20.
- 3. Agente de lavado o de limpieza de acuerdo con una de las reivindicaciones 1 o 2, caracterizado por que el acido carboxflico C2-6 comprende al menos otro grupo hidrofilo seleccionado de grupos carboxi y grupos hidroxi, preferentemente hasta dos grupos carboxi adicionales y/o hasta 5 grupos hidroxi.
- 4. Agente de lavado o de limpieza de acuerdo con una de las reivindicaciones 1 o 3, caracterizado por que el acido carboxflico C2-6 esta seleccionado de acido acetico, acido propionico, acido lactico, acido oxalico, acido cttrico, acido isocftrico, acido tartarico, acido tartronico, acido glicolico, acido malico y acido gluconico.
- 5. Agente de lavado o de limpieza de acuerdo con una de las reivindicaciones precedentes, caracterizado por que se trata de un agente para el lavado a maquina de la vajilla que contiene preferentemente al menos otro constituyente, preferentemente al menos dos constituyentes adicionales seleccionados del grupo que consiste en adyuvantes, tensioactivos, polfmeros, agentes de blanqueo, activadores de blanqueo, enzimas, inhibidores de la corrosion vftrea, inhibidores de la corrosion, coadyuvantes de disgregacion, fragancias y vetnculos de perfume.
- 6. Agente de lavado o de limpieza de acuerdo con una de las reivindicaciones precedentes, caracterizado por que el ester de glicerina esta contenido en una cantidad del 0,05 al 30 % en peso, en particular del 0,1 al 10 % en peso, de forma particularmente preferente del 0,5 % al 5 % en peso.
- 7. Uso de un agente de lavado o de limpieza de acuerdo con una de las reivindicaciones precedentes para evitar y/o reducir la coloracion de plastico y/o para evitar la modificacion de la impresion de color de vajilla de plastico durante su limpieza en un lavavajillas automatico.
- 8. Procedimiento de lavado a maquina de la vajilla, caracterizado por que se emplea un agente de lavado o de limpieza de acuerdo con una de las reivindicaciones 1 a 6.
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