ES2628746T3 - Composiciones refrigerantes de alquenos fluorados - Google Patents
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Abstract
Una composición líquida para uso en sistemas de refrigeración por compresión, acondicionamiento de aire y bomba de calor que comprende: (A) un fluoroalqueno que contiene de 3 a 4 átomos de carbono y al menos 1 pero no más de 2 dobles enlaces; y (B) una cantidad eficaz para proporcionar lubricación de un lubricante orgánico esencialmente miscible que comprende carbono, hidrógeno y oxígeno y que tiene una relación de oxígeno respecto a carbono que proporciona un grado de miscibilidad con dicho fluoroalqueno tal que cuando se añade hasta un máximo de cinco por ciento en peso de lubricante a dicho fluoroalqueno la mezcla tiene una fase líquida a al menos una temperatura comprendida entre -40 y +70 ºC, en donde dicho lubricante orgánico es un polialquilenglicol que termina en cada extremo con un grupo hidroxilo y en donde cada grupo hidroxilo está protegido terminalmente con un grupo alquilo que contiene de 1 a 10 átomos de carbono.
Description
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DESCRIPCION
Composiciones refrigerantes de alquenos fluorados CAMPO DE LA INVENClON
La presente invencion se refiere a composiciones utilizadas como fluidos de refrigeracion en sistemas de refrigeracion por compresion, acondicionamiento de aire y bombas de calor.
ANTECEDENTES DE LA INVENClON
El uso de refrigerantes que contienen cloro, tales como clorofluorocarbonos (CFC's), hidroclorofluorocarbonos (HCFC's) y analogos, como refrigerantes en sistemas de acondicionamiento de aire y refrigeracion ha llegado a ser rechazado debido a las propiedades de agotamiento del ozono asociadas con tales compuestos. Como resultado, se ha hecho deseable modificar los sistemas de refrigeracion que contienen cloro por reemplazamiento de los refrigerantes clorados con compuestos refrigerantes no clorados que no agotan la capa de ozono, tales como los hidrofluorocarbonos (HFC's).
Para que cualquiera de los materiales sustitutivos sea util en conexion con composiciones de refrigeracion, los materiales tienen que ser compatibles con el lubricante utilizado en el compresor. Lamentablemente, muchos fluidos de refrigeracion que no contienen cloro, con inclusion de HFC's, son relativamente insolubles y/o inmiscibles en los tipos de lubricantes utilizados tradicionalmente con CFC's y HFC's, que incluyen, por ejemplo, aceites minerales, alquilbencenos o poli(alfa-olefinas). Para que una combinacion fluido refrigerante-lubricante funcione eficientemente en un sistema de refrigeracion por compresion, acondicionamiento de aire o bomba de calor, el lubricante tiene que ser suficientemente soluble en el lfquido de refrigeracion a lo largo de una extensa gama de temperaturas de operacion. Dicha solubilidad disminuye la viscosidad del lubricante y permite que el mismo fluya mas facilmente a traves del sistema. En ausencia de dicha solubilidad, los lubricantes tienden a quedar alojados en los serpentines del evaporador del sistema de refrigeracion por compresion, acondicionamiento de aire o bomba de calor, y en otras partes del sistema, y reducen asf la eficiencia del sistema.
Se han desarrollado aceites lubricantes de polialquilenglicol, polialquilenglicol esterificado, y poliol-esteres como lubricantes miscibles para lfquidos de refrigeracion que contienen HFC. Lubricantes de refrigeracion de polialquilenglicol se describen en las Patentes U.S. No. 4.755.316; 4.971.712, y 4.975.212. Esteres de polialquilenglicol se describen en la Patente U.S. No. 5.008.028. Los aceites lubricantes de polialquilenglicol y polialquilenglicol-esteres se describen como miscibles en fluoroalcanos que contienen uno o dos atomos de carbono y que estan exentos de enlaces dobles.
Como consecuencia, los fluidos basados en fluorocarbonos han encontrado un uso generalizado en la industria para aplicaciones de sistemas de refrigeracion, que incluyen sistemas de acondicionamiento de aire y asimismo en aplicaciones de bomba de calor, todos los cuales implican refrigeracion por compresion. La refrigeracion por conversion implica generalmente el cambio del fluido refrigerante de la fase lfquida a la fase vapor por adsorcion de calor a una presion relativamente baja y luego de la fase vapor a la fase lfquida por sustraccion de calor a una presion elevada.
Mientras que el proposito primario de la refrigeracion es sustraer energfa a baja temperatura, el proposito primario de una bomba de calor es aportar energfa a temperatura mas alta. Las bombas de calor se consideran sistemas de ciclo inverso debido a que para el calentamiento, la operacion del condensador se intercambia con la del evaporador de refrigeracion.
La tecnica esta buscando continuamente nuevos fluidos puros basados en fluorocarbonos e hidrofluorocarbonos que ofrezcan alternativas para aplicaciones de refrigeracion y bomba de calor. Los Solicitantes han llegado a la conclusion de que materiales basados en fluoro-olefinas (fluoroalquenos) son particularmente interesantes debido a que poseen caractensticas que hacen de ellos sustitutos ambientalmente mas seguros que los fluoroalcanos (HFC's) utilizados actualmente, que a pesar de ser seguros para la capa de ozono resultan sospechosos de causar calentamiento global.
La Solicitante ha llegado a reconocer tambien que los sustitutos de composiciones de refrigeracion para HFC's poseen preferiblemente en muchos casos ciertas propiedades de comportamiento para ser considerados sustitutos aceptables, que incluyen caractensticas aceptables de refrigeracion, estabilidad qmmica, toxicidad baja, ininflamabilidad, compatibilidad con los lubricantes y eficiencia durante el uso. La ultima caractenstica es importante en muchos sistemas de refrigeracion, sistemas de acondicionamiento de aire y aplicaciones de bomba de calor, especialmente cuando una perdida en el comportamiento termodinamico de refrigeracion o eficiencia energetica puede tener impactos ambientales secundarios por el uso incrementado de combustibles fosiles debido a una demanda incrementada de energfa electrica. Adicionalmente, sena ventajoso que los sustitutos de las composiciones de refrigeracion HFC no requieran cambios tecnicos fundamentales de la tecnologfa convencional de compresion de vapores y los sistemas lubricantes utilizados actualmente con los lfquidos de refrigeracion HFC.
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La inflamabilidad es otra propiedad importante para muchas aplicaciones. A saber, se considera importante o esencial en muchas aplicaciones, con inclusion particularmente de las aplicaciones de transmision de calor, utilizar composiciones que sean ininflamables. As^ es frecuentemente ventajoso utilizar en tales composiciones compuestos que son ininflamables. Como se utiliza en esta memoria, el termino "ininflamable" hace referencia a compuestos o composiciones que se comprueba son ininflamables de acuerdo con el estandar ASTM E-681, de fecha 2002. Lamentablemente, muchos HFC's que podnan ser deseables por lo demas para ser utilizados en composiciones refrigerantes no son ininflamables. Por ejemplo, el fluoroalcano difluoroetano (HFC-152a) y el fluoroalqueno 1,1,1-trifluoropropeno (HFO-1243zf) son ambos inflamables y por consiguiente no son viables para uso en muchas aplicaciones.
Fluoroalquenos superiores, es decir alquenos sustituidos con fluor que tienen al menos 5 atomos de carbono, han sido sugeridos para uso como refrigerantes. La Patente U.S. No. 4.788.352, de Smutry, esta dirigida a la produccion de compuestos fluorados C5 a Ca que tienen al menos cierto grado de insaturacion. La patente de Smutny identifica tales olefinas superiores como compuestos conocidos que tienen utilidad como refrigerantes, plaguicidas, fluidos dielectricos, fluidos de transmision de calor, disolventes, y compuestos intermedios en diversas reacciones qmmicas.
Si bien las olefinas fluoradas descritas por Smutny pueden tener cierto nivel de eficacia en aplicaciones de transmision de calor, se cree que dichos compuestos pueden presentar tambien ciertas desventajas. Por ejemplo, algunos de estos compuestos pueden tender a atacar algunos sustratos, particularmente los plasticos de uso general tales como resinas acnlicas y resinas ABS. Adicionalmente, los compuestos olefmicos superiores descritos por Smutny pueden ser tambien indeseables en ciertas aplicaciones debido al nivel potencial de toxicidad de dichos compuestos que puede presentarse como resultado de la actividad plaguicida indicada en Smutny. Asimismo, tales compuestos pueden tener un punto de ebullicion que es demasiado alto para hacerlos utiles como refrigerantes en ciertas aplicaciones.
La Solicitante ha llegado asf a la conclusion de una necesidad de composiciones, y particularmente composiciones de transferencia de fluidos que son potencialmente utiles en numerosas aplicaciones, que incluyen sistemas y metodos de calentamiento y refrigeracion por compresion de vapores, al tiempo que evitan una o mas de las desventajas arriba indicadas. Ademas, la Solicitante ha reconocido tambien que en muchas aplicaciones persiste la necesidad de lfquidos de refrigeracion basados en fluorocarbonos e hidrofluorocarbonos que son ambientalmente mas seguros que los HFC's, poseen caractensticas similares o mejores con respecto a al menos ciertas propiedades de eficiencia termodinamica refrigerante, y son compatibles con los sistemas lubricantes existentes.
Sumario de la Invencion
De acuerdo con la presente invencion, en la reivindicacion 1 se define una composicion lfquida para uso en sistemas de refrigeracion por compresion, acondicionamiento de aire y bomba de calor.
Preferiblemente, la mixtura de fluoroalqueno y lubricante tiene una sola fase lfquida cuando esta presente en la mixtura 1 a 20% en peso del lubricante. Muy preferiblemente, la mixtura es una sola fase lfquida en todas proporciones de los componentes de la mixtura. Esta solubilidad o miscibilidad existe preferiblemente al menos a una temperatura que vana desde aproximadamente -40°C y 70°C, y de modo mas preferible esencialmente en todo el intervalo de temperatura.
Como se utiliza en esta memoria, el termino "sistema de refrigeracion" se refiere a cualquier sistema o aparato, o cualquier parte o porcion de un sistema o aparato de este tipo, que emplea un lfquido de refrigeracion o refrigerante para producir enfriamiento. Tales sistemas de refrigeracion incluyen, por ejemplo, acondicionadores de aire, refrigeradores electricos, frigonficos, sistemas de refrigeracion para el transporte, sistemas de refrigeracion comerciales, y analogos.
La presente invencion emplea HFO's en lugar de los HFC's que, a pesar de ser seguros para la capa de ozono, son sospechosos de contribuir al calentamiento global. Al menos algunos de los HFO's preferidos de acuerdo con la presente invencion tienen caractensticas ffsicas que permiten que los mismos reemplacen a los HFC's con solo cambios mmimos del equipo.
Los lubricantes de polialquilenglicol adecuados para uso con la presente invencion contienen por regla general desde aproximadamente 5 a 50 unidades repetitivas oxialquileno que contienen de 1 a 5 atomos de carbono. El polialquilenglicol puede ser de cadena lineal o ramificado, y puede ser un homopolfmero o copolfmero de 2, 3 o mas grupos oxietileno, oxipropileno, oxibutileno u oxipentileno o combinaciones de los mismos en cualesquiera proporciones. Los polialquilenglicoles preferidos contienen al menos 50% de grupos oxipropileno. Las composiciones de acuerdo con la presente invencion pueden contener uno o mas polialquilenglicoles como el lubricante.
Los polialquilenglicoles para uso en la presente invencion son aquellos en los que ambos grupos hidroxilo terminales estan protegidos con grupos alquilo que contienen de 1 a 10 atomos de carbono. Los grupos alquilo de 1 a 10 atomos de carbono pueden contener heteroatomos tales como nitrogeno, o pueden ser grupos fluoroalquilo, como
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se describe en la Patente U.S. No. 4.975.212. Los grupos hidroxilo del polialquilenglicol pueden estar protegidos terminalmente con el mismo tipo o una combinacion de dos tipos diferentes de grupos protectores terminales.
En realizaciones preferidas, los lubricantes de esta invencion tienen viscosidades que van desde aproximadamente 1 a 1000 mm2s-1 (centistokes) a aproximadamente 37°C, de modo mas preferible en el intervalo que va desde aproximadamente 10 a aproximadamente 200 mm2s-1 (centistokes) a aproximadamente 37°C y de modo aun mas preferible desde aproximadamente 30 a aproximadamente 150 mm2s-1 (centistokes).
Ademas del refrigerante de HFO y el lubricante, las composiciones de acuerdo con la presente invencion pueden incluir otros aditivos o materiales del tipo utilizado en composiciones de refrigeracion, acondicionamiento de aire y bomba de calor para mejorar su eficiencia. Por ejemplo, las composiciones pueden incluir tambien aditivos de extrema presion y antidesgaste, mejoradores de la estabilidad a la oxidacion y la estabilidad termica, depresores del punto de fluidez cntica y el punto de floculacion, agentes antiespumantes, otros lubricantes solubles en HFO's, y analogos. Ejemplos de tales aditivos se describen en la Patente U.S. No. 5.254.280. Las composiciones de la presente invencion pueden incluir asf una cantidad de lubricante de aceite mineral que no sena miscible o soluble en caso contrario con el HFO, pero que es al menos parcialmente miscible o parcialmente soluble cuando se anade al HFO en combinacion con un polialquilenglicol. Tfpicamente, esta es una cantidad de hasta aproximadamente 5-20% en peso. Puede anadirse tambien un agente tensioactivo para compatibilizar el aceite mineral con el polialquilenglicol y el HFO, como se describe en la Patente U.S. No. 6.516.837.
Cualquiera de una extensa gama de metodos para introduccion de las composiciones de refrigeracion de la presente invencion en un sistema de refrigeracion por compresion, acondicionamiento de aire o bomba de calor puede ser utilizado por la presente invencion. Por ejemplo, un metodo comprende conectar un recipiente de refrigerante al lado de baja presion de un sistema de refrigeracion y poner en marcha el compresor del sistema de refrigeracion para introducir por aspiracion la composicion de refrigeracion en el sistema. En tales realizaciones, el recipiente del refrigerante puede estar colocado sobre una balanza a fin de que la cantidad de composicion de refrigeracion que entra en el sistema pueda monitorizarse. Cuando se ha introducido en el sistema una cantidad deseada de la composicion de refrigeracion, se detiene la carga. Alternativamente, estan disponibles en el comercio una extensa gama de instrumentos de carga, conocidos por los expertos en la tecnica. De acuerdo con ello, a la vista de la descripcion anterior, los expertos en la tecnica podran introducir facilmente el refrigerante de HFO y las composiciones de refrigeracion de la presente invencion en los sistemas de refrigeracion por compresion, acondicionamiento de aire y bomba de calor sin experimentacion excesiva.
EJEMPLOS
Los ejemplos siguientes se proporcionan con el proposito de ilustrar la presente invencion pero sin limitar el alcance de la misma.
EJEMPLO DE REFERENCIA 1
El coeficiente de eficiencia (COP) es una medida aceptada universalmente de la eficiencia de los refrigerantes, especialmente util en la representacion de la eficiencia termodinamica relativa de un refrigerante en un ciclo espedfico de calentamiento o enfriamiento implica evaporacion o condensacion del refrigerante. En la ingeniena de la refrigeracion, este termino expresa la ratio de refrigeracion util a la energfa aplicada por el compresor en la compresion del vapor. La capacidad de un refrigerante representa la eficiencia volumetrica del refrigerante y proporciona cierta medida de la capacidad de un compresor para bombear cantidades de calor para un caudal volumetrico dado de refrigerante. Dicho de otro modo, dado un compresor espedfico, un refrigerante con una mayor capacidad suministrara mas energfa de refrigeracion o calentamiento. Un medio para estimar el COP de un refrigerante en condiciones de operacion espedficas consiste en partir de las propiedades termodinamicas del refrigerante utilizando tecnicas de analisis de ciclos de refrigeracion estandar (vease por ejemplo, R.C. Downing, FLUOROCARBON REFRIGERANTS HANDBOOK, capftulo 3, Prentice-Hall, 1988).
Se proporciona un sistema de ciclo de refrigeracion/acondicionamiento de aire en el que la temperatura del condensador es aproximadamente 66°C (150°F) y la temperatura del evaporador es aproximadamente -37°C (-35°F) bajo compresion nominalmente isentropica con una temperatura de entrada en el compresor de aproximadamente 10°C (50°F). Se determina el COP para varias composiciones de la presente invencion a lo largo de una gama de temperaturas del condensador y el evaporador y se consigna en la Tabla I a continuacion, basada en HFC-134a que tiene un valor COP de 1,00, un valor de capacidad de 1,00 y una temperatura de descarga de 79°C (175°F).
TABLA I
- COMPOSICION REFRIGERANTE
- COP Relativo CAPACIDAD Relativa TEMPERATURA DE DESCARGA en °C (°F)
- HFO1225ye
- 1,02 0,76 70°C (158)
- H FO trans-1234ze
- 1,04 0,70 74°C (165)
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- HFO cis-1234ze
- 1,13 0,36 68°C (155)
- HFO 1234yf
- 0,98 1,10 76°C (168)
Este ejemplo muestra que algunos de los compuestos preferidos para uso con las presentes composiciones tienen cada uno una eficiencia energetica mejor que HFC-134a (1,02, 1,04 y 1,13 comparada con 1,00) y el compresor que utiliza las presentes composiciones refrigerantes producira temperaturas de descarga (70°C (158°F), 74°C (165°F) y 68°C (155°F) comparadas con 79°C (175°F)), lo cual es ventajoso dado que dicho resultado conducira probablemente a problemas de mantenimiento reducidos.
EJEMPLO DE REFERENCIA 2
Se testa la miscibilidad de HFO-1225ye y HFO-1234ze con diversos lubricantes de refrigeracion. Los lubricantes testados son aceite mineral (C3), alquilbenceno (Zerol 150), aceite ester (Mobil EAL 22 cc y Solest 120), aceite de polialquilenglicol (PAG) (Goodwrench Refrigeration Oil para sistemas 134a), y un aceite de poli(alfa-olefina) (CP- 6005-100). Para cada combinacion refrigerante/aceite, se testan tres composiciones, a saber 5, 20 y 50% en peso de lubricante, siendo el resto en todos los casos el compuesto de la presente invencion que se testa.
Las composiciones lubricantes se ponen en tubos de vidrio de paredes gruesas. Se hace el vado en los tubos, se anade el compuesto refrigerante de acuerdo con la presente invencion, y se cierran luego hermeticamente los tubos. Se ponen despues los tubos en una camara ambiental con bano de aire, cuya temperatura vana desde aproximadamente -50°C a 70°C. A intervalos de aproximadamente 10°C, se efectuan observaciones visuales del contenido de los tubos respecto a la existencia de una o mas fases lfquidas. En un caso en que se observa mas de una fase lfquida, se informa que la mixtura es inmiscible. En un caso en que se observa una sola fase lfquida, la mistura se informa como miscible. En los casos en que se observan dos fases lfquidas, pero ocupando una de las fases solamente un volumen muy pequeno, se informa que la mixtura es parcialmente miscible.
Se considero que los lubricantes de polialquilenglicol y aceite ester eran miscibles en todas las proporciones testadas a lo largo del intervalo completo de temperatura, excepto que en el caso de las mixturas de HFO-1225ye con polialquilenglicol, se encontro que la mixtura refrigerante era inmiscible en el intervalo de temperatura de -50°C a -30°C y era parcialmente miscible desde -24 a 50°C. Para concentracion de 50% en peso del PAG en el refrigerante y a 60°, la mixtura refrigerante/PAG era miscible. A 70°C, la misma era miscible desde 5% en peso de lubricante en el refrigerante a 50% en peso de lubricante en el refrigerante.
EJEMPLO DE REFERENCIA 3
Se testa a 350°C la compatibilidad de los compuestos y composiciones refrigerantes de la presente invencion con aceites lubricantes de PAG mientras estan en contacto con los metales utilizados en sistemas de refrigeracion y acondicionamiento de aire, lo que representa condiciones mucho mas severas que las encontradas en muchas aplicaciones de refrigeracion y acondicionamiento de aire.
Se anaden recortes de aluminio, cobre y acero a tubos metalicos de paredes gruesas. Se anaden 2 gramos de aceite a los tubos. Se hace luego el vacfo a los tubos y se anade un gramo de refrigerante. Los tubos se introducen en un horno a 350°F (177°C) durante una semana y se realizan observaciones visuales. Al final del periodo de exposicion, se retiran los tubos.
Este procedimiento se efectuo para las combinaciones siguientes de aceite y el compuesto de la presente invencion:
a) HFC-1234ze y aceite GM Goodwrench PAG
b) HFC1243zf y aceite GM Goodwrench PAG
c) HFC-1234ze y aceite MOPAR-56 PAG
d) HFC-1243zf y aceite MOPAR-56 PAG
e) HFC-1225 ye y aceite MOPAR-56 PAG.
En todos los casos, existe un cambio mmimo en el aspecto de los contenidos del tubo. Esto indica que los compuestos y composiciones refrigerantes de la presente invencion son estables en contacto con aluminio, acero y cobre encontrados en los sistemas de refrigeracion y acondicionamiento de aire, y los tipos de aceites lubricantes que es probable esten incluidos en dichas composiciones o utilizados con tales composiciones en estos tipos de sistemas.
EJEMPLO COMPARATIVO
Se anaden recortes de aluminio, cobre y acero a un tubo de vidrio de paredes gruesas con aceite mineral y CFC-12 y se calientan durante una semana a 350°C, como en el Ejemplo 3. Al final del periodo de exposicion, se retira el tubo y se realizan observaciones visuales. Se observa que los contenidos lfquidos se vuelven negros, lo que indica que existe una descomposicion severa del contenido del tubo.
CFC-12 y aceite mineral han sido hasta ahora la combinacion de eleccion en muchos sistemas y metodos de refrigeracion. As^ pues, los compuestos y composiciones refrigerantes de la presente invencion poseen una estabilidad significativamente mejor con muchos aceites lubricantes utilizados comunmente que la combinacion refrigerante-aceite lubricante utilizada generalmente en la tecnica anterior.
Claims (15)
- 510152025303540REIVINDICACIONES1. Una composicion l^quida para uso en sistemas de refrigeracion por compresion, acondicionamiento de aire y bomba de calor que comprende:(A) un fluoroalqueno que contiene de 3 a 4 atomos de carbono y al menos 1 pero no mas de 2 dobles enlaces; y(B) una cantidad eficaz para proporcionar lubricacion de un lubricante organico esencialmente miscible que comprende carbono, hidrogeno y oxfgeno y que tiene una relacion de ox^geno respecto a carbono que proporciona un grado de miscibilidad con dicho fluoroalqueno tal que cuando se anade hasta un maximo de cinco por ciento en peso de lubricante a dicho fluoroalqueno la mezcla tiene una fase lfquida a al menos una temperatura comprendida entre -40 y +70 °C, en donde dicho lubricante organico es un polialquilenglicol que termina en cada extremo con un grupo hidroxilo y en donde cada grupo hidroxilo esta protegido terminalmente con un grupo alquilo que contiene de 1 a 10 atomos de carbono.
- 2. La composicion de la reivindicacion 1, en donde el polialquilenglicol comprende de 5 a 50 unidades repetitivas de oxialquileno que contienen 1-5 atomos de carbono.
- 3. La composicion de la reivindicacion 1 o 2, en donde el polialquilenglicol es de cadena lineal.
- 4. La composicion de cualquiera de las reivindicaciones 1 a 3, en donde el polialquilenglicol esta ramificado.
- 5. La composicion de la reivindicacion 3 o 4, en donde el polialquilenglicol comprende un homopolfmero o un copolfmero de 2, 3 o mas grupos oxietileno, oxipropileno, oxibutileno u oxipentileno o combinaciones de estos.
- 6. La composicion de la reivindicacion 5, en donde el polialquilenglicol comprende al menos 50% de grupos oxipropileno.
- 7. La composicion de la reivindicacion 5 o la reivindicacion 6, en donde el polialquilenglicol es un homopolfmero.
- 8. La composicion de cualquier reivindicacion precedente, en donde la mixtura tiene una fase lfquida cuando se anade de 1 a 20 por ciento en peso de lubricante a dicho fluoroalqueno.
- 9. La composicion de cualquier reivindicacion precedente, en donde la mixtura tiene una fase lfquida en todas las proporciones de fluoroalqueno y lubricante.
- 10. La composicion de la reivindicacion 1, en donde dicho fluoroalqueno tiene la estructura:XCFzRs-zen donde X es un radical alquilo C2 o C3 insaturado, sustituido o no sustituido, R se selecciona independientemente del grupo constituido por Cl, Br, I o H, y z es de 1 a 3.
- 11. La composicion de la reivindicacion 10, en donde dicho fluoroalqueno tiene la estructura:
imagen1 en donde cada R es independientemente Cl, F, Br, I o H; R' es (CR2)nY; Y es CRF2; y n es 0 o 1. - 12. La composicion de la reivindicacion 11, en donde n es 0.
- 13. La composicion de la reivindicacion 11, en donde dicho fluoroalqueno es 1,3,3,3-tetrafluoropropeno o 3,3,3- trifluoropropeno.
- 14. Uso de una composicion como se define en cualquier reivindicacion precedente, en sistemas de refrigeracion por compresion, acondicionamiento de aire y bomba de calor.
- 15. Uso de una composicion como se define en cualquiera de las reivindicaciones 1-13 en un sistema de refrigeracion seleccionado entre acondicionadores de aire, refrigeradores electricos, frigorificos, sistemas de refrigeracion para el transporte y sistemas de refrigeracion comerciales.
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