JP2016104886A - フッ素化アルケン冷媒組成物 - Google Patents
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Abstract
Description
本出願は、各々が2002年10月25日に出願され、そして本明細書に組入れられ米国仮出願第60/421,263号及び第 60/421,435号の優先権の利益に関し、そしてそれを請求するもの
である。本出願はまた以下の同時に出願された米国特許出願:弁護士事件番号第H0004412(26,269)号、Singh等による、名称“フッ素置換オレフィンを含む組成物”及び弁護士事
件番号第H0003789 (26,267)、Tungらによる、名称“フルオロプロペンの製造方法”に関
し、そしてその各々が参照として組入れられる。
本発明は圧縮冷凍、空調及びヒートポンプシステムにおいて冷凍流体として用いられる組成物に関する。
ボン類(HCF)等を空調及び冷凍システムにおいて冷媒として用いることは、このような
化合物に関連するオゾン破壊物性のために賛成されなくなってきた。その結果、塩素含有冷媒をオゾン層を破壊しない非塩素含有冷媒化合物類、たとえばヒドロフルオロカーボン類(HFC)で代えることにより塩素含有冷凍システムを改造することが望ましいものとな
ってきた。
和しない。冷凍流体-潤滑剤の組合せが圧縮冷凍、空調またはヒートポンプシステム内で
効率よく作動するためには、該潤滑剤が広い範囲の操作温度にわたって該冷凍液体へ充分に溶解しなければならない。このような溶解性は該潤滑剤の粘度を下げ、そしてそれが該システム中により容易に流れることを可能とする。このような溶解性が存在しないと、該圧縮冷凍、空調またはヒートポンプシステムの蒸発器のコイル及び該システムの他の部品類に潤滑剤類が引っ掛かる傾向があり、その結果、システム効率を下げる。
米国特許第5,008,028号により開示されている。該ポリアルキレングリコール及びポリア
ルキレングリコールエステル潤滑油類は1個または2個の炭素原子を有し、2重結合を有し
ないフルオロアルカン類に混和できるものとして開示されている。
境的により安全な代替物にする特性を有するために、特に興味のあるものであることを認識するようになった。
撃を有すかもしれない場合に重要である。更に、ヒドロフルオロアルカン冷凍組成物代替物が、ヒドロフルオロカーボン冷凍液で以って現在使用されている従来の蒸気圧縮技術及び潤滑剤システムへ主な工学的変更を要求しないことが有利となるであろう。
。冷凍組成物の使用に望ましいかもしれない多くのヒドロフルオロカーボン類は不幸にも非引火性ではない。例えば、そのフルオロアルカンであるジフルオロエタン(HFC-152a)
及びそのフロオロルケンである1,1,1-トリフルオロプロペン(HFO-1243zf)は各々引火性であり、そのため多くの用途での使用は成功しそうではない。
ケン類の冷媒としての使用が提案されている。Smutnyの米国特許第 4,788,352号は、少なくともある程度の不飽和を有するフッ素化した炭素数5乃至8の化合物類の製造に向けられている。このSmutny特許は、冷媒、殺生物剤(pesticide)、誘電流体、熱媒液、溶媒、
及び種々の化学反応における中間体として有用であることが知られている高級オレフィン類を特定している。
プラスチックを攻撃する傾向がある。更に、Smutny特許に記載されている該高級オレフィン化合物類は、Smutny特許で注目されている殺生物剤活性の結果として起こるこのような化合物の潜在的なレベルの毒性のために、いくつかの用途においても望ましいものではない。また、このような化合物はいくつかの用途において冷媒として有用であるためには高すぎる沸点を有するかもしれない。
ステム及び方法を含む多くの用途で潜在的に有用な組成物、特に液体伝達組成物の必要性を認識するようになった。更に、出願人は、多くの用途においてヒドロフルオロカーボン
類よりも環境的により安全で、少なくともある種の冷媒熱力学的性能物性に関して同等或いはそれ以上の特性を有し、そして現存潤滑剤システムと適合するフルオロカーボン及びヒドロフルオロカーボン系の冷凍液の必要性を認識した。
ン、好ましくは以下の式I:
XCFzR3-z (I)
(式中、Xは炭素数2または3の不飽和置換または未置換アルキル基であり;Rは独立してCl
、Br、IまたはHであり;そしてzは1乃至3である)を有する化合物を含有する組成物により満たされることを見出した。この組成物はまた好ましくは1以上の潤滑剤を本発明の1以上の化合物と組合せることを含む。
本発明は3個または4個の炭素原子および少なくとも1個の炭素-炭素2重結合を含む少な
くとも1個のフルオロアルケンを含有する組成物に向けられている。本発明のフルオロア
ルケン化合物は便宜上本明細書においてヒドロフルオロオレフィン類又は“HFO”と言及
されることもある。本発明のヒドロフルオロオレフィン類は2個の炭素-炭素2重結合を含
むことができると思われるが、現在このような化合物は好ましいものであるとは考えられない。
、特に圧縮冷媒組成物に有効であり、そして有用性を発揮すると考える。しかし、上記式の構造を有する化合物のあるものは他のこのような化合物と比較して高度に望ましい低レベルの毒性をあらわすことが驚くべきことにそして予期せずして見出された。容易に理解されるように、この発見は冷媒組成物のみならず、上記式を満たす相対的に毒性の化合物を含むであろう任意の、そして全ての組成物の配合にたいして潜在的に大きな利点と利益を有するものである。より詳しくは、相対的に低毒性レベルは式IIの化合物、好ましくは、式IIにおいてYがCF3であり、該不飽和炭素上の少なくとも1個のRがHであり、そして残
りのRの少なくとも1個はFである化合物と関連していると考えられる。また、このような
化合物の全ての構造的、幾何学的および立体異性体が有効であり、有利に低毒性であると思われる。
である。従って、いくつかの好ましい態様において、本発明の組成物はトリフルオロプロペン(HFC-1243)、テトラフルオロプロペン類 (HFO-1234)、ペンタフルオロプロペン類(HFO-1225)及びこれらの組合せからなる群より選択される1以上の化合物を含有する。このトランス-1234異性体はほぼ-19℃の沸点を有し、そしてそのシス異性体はほぼ+9℃の沸点
を有する。このトランス異性体は冷媒として、またエアゾール噴射剤として特に有用である。
ロペン及びペンタフルオロプロペン化合物、特に1,3,3,3-テトラフルオロプロペン(HFO-1234ze)、2,3,3,3-テトラフルオロプロペン(HFO-1234yf)、1,2,3,3,3-ペンタフルオロプロペン(HFO-1225ye)及びこれらの各々の任意の及び全ての立体異性体であることが更に一層好ましい。このような化合物はマウスやラットの吸入暴露により測定される非常に低い急性毒性を有することが見出された。一方、相対的に高度の毒性は、本発明組成物での使用に採用可能なある種の化合物、すなわち末端不飽和炭素上に1より多いFを有する、或い
は末端不飽和炭素上に少なくとも1個の水素を有しない化合物に関連していることが見出
されている。例えば、1,1,3,3,3-ペンタフルオロプロペン(HFO-1225zc)はマウスやラットの吸入暴露により測定された許容されない高度の毒性を示すことが見出された。
物の接触気相フッ素化によるCF3CH=CH2等のフルオロプロペン類の製造法は、その各々が
本明細書に参照として組入れられる米国特許第2,889,379号、第4,798,818号及び 第4,465,786号に記載されている。参照として本明細書にも組入れられる米国特許第5,532,419号
はクロロまたはブロモハロフルオロカーボン及びHを用いるフルオロアルケンを製造する
気相接触法を開示している。そして参照として本明細書にも組入れられる欧州特許第974,571号は1,1,1,3,3-ペンタフルオロプロパン(HFC-245fa)を気相でクロム系触媒と高められた温度で接触させることにより、或いは液相で水酸化カリウム、水酸化ナトリウム、水酸化カルシウムまたは 水酸化マグネシウムのアルコール性溶液と接触させることにより1,1,1,3-テトラフルオロプロペンの製造を開示している。更に、本発明の化合物の製造方法
が、参照として本明細書にも組入れられる弁護士事件番号第H0003789号(26,267USA)を
付す同時に出願された米国特許出願、名称“フルオロプロペンの製造方法”に関連して一般的に記載されている。
しい。発泡剤用としての本発明のより好ましい組成物では、式Iの、そしてより好ましく
は式IIの化合物(類)が該組成物の少なくとも約5重量%、そしてより好ましくは少なくと
も約15重量%の量で存在する。
成物のコストを下げる場合、他の成分を含むことができる。例えば、本発明の冷媒組成物、特に蒸気圧縮システムに用いられる冷媒組成物は、潤滑剤を一般的に該組成物の約30重量%乃至約50重量%の量で含む。更に本発明の組成物はまた該潤滑剤の相溶性及び/また
は溶解性を助ける目的でプロパン等の相溶化剤を含むことができる。プロパン、ブタン類及びペンタン類を含むこのような相溶化剤は好ましくは該組成物の約0.5乃至約5重量%の量で存在する。参照として本明細書にも組入れられる米国特許第6,516,837号に開示され
ているように、表面活性剤と可溶化剤の組合せを油溶解性を助けるために本組成物へ添加することもできる。ハイドロフルオロカーボン(HFC)冷媒と共に冷凍機械で用いられる
ポリオールエステル類、ポリアルキレングリコール類及びエステル化ポリアルキレングリコール類等の通常用いられる冷凍潤滑剤を本発明の該冷凍組成物と共に用いることができる。
本発明の組成物は、冷凍、空調及びヒートポンプシステムにおいて冷媒等の熱媒液として用いられる熱伝達用の方法及びシステムを含む多くの方法及びシステムと関連して有用である。
ルケンを加熱する物体の近傍で凝縮させ、そしてそれにより該フルオロアルケンを蒸発させることにより加熱を生成する方法が提供される。また、3個の炭素原子と1個の2重結合
を有するフルオロアルケン類が好ましい。
合を含むフルオロアルケンが、潤滑付与に充分な量の、圧縮冷凍、空調及びヒートポンプ
システム用のポリアルキレングリコール、ポリアルキレングリコールエステル及びポリオールエステル潤滑剤類から選択される本質的に混和性の有機潤滑剤と組合わされる液体組成物が提供される。いくつかの好ましい態様において、本発明の潤滑剤類は、炭素、水素及び酸素を含んでなる有機化合物類であって、約1乃至5重量%の潤滑剤が該冷凍液に添加された場合、その混合物が1液相を有するような該フルオロアルケンとの混和度を与える
のに充分な酸素の炭素に対する割合を有する有機化合物類である。好ましくは、該混合物は、1乃至20重量%の該潤滑剤が該混合物中に存在するとき、1液相を有する。最も好ましくは、該混合物は混合物の成分類全ての比率において1液相である。この溶解性または混
和性は好ましくは約-40℃乃至70℃の範囲の少なくとも1つの温度で、そしてより好まし
くは、本質的に全温度範囲にわたり存在する。
キレングリコ−ルは直鎖であっても或いは分岐鎖であってもよく、そして2個、3個以上のオキシエチレン、オキシプロオピレン、オキシブチレンまたはオキシペンチレン基の単独重合体或いはそれらの任意の比率の組合せの共重合体であっても良い。好ましいポリアルキレングリコール類は少なくとも50%のオキシプロピレン基を含む。本発明による組成物は1種以上のポリアルキレングリコールを潤滑剤として、1種以上のポリアルキレングリコールエステルを潤滑剤として、1種以上のポリオールエステルを潤滑剤として、或いは1種以上のポリアルキレングリコール、1種以上のポリアルキレングリコールエステル及び1種以上のポリオールエステルの混合物を含んでもよい。ビニルエーテル類も本発明において有用である。
コール類及び米国特許第4,755,316号により開示された各末端に水酸基を有するポリアル
キレングリコール類を含む。両特許の開示を本明細書に参照として組入れる。
のアルキル基、窒素等のヘテロ原子を含む1乃至10個の炭素原子を有するアルキル基、米
国特許第4,975,212号に記載されているフルオロアルキル基でその開示は本明細書に参照
として組入れられるもの等でキャップされていてもよい。両ポリアルキレングリコール水酸基が末端キャップされているとき、同一種類または二つの異なる種類の末端キャッピング基を用いることができる。
ップすることもできる。この特許の潤滑油類はポリオールエステル類及びポリアルキレングリコールエステル類として言及される。該カルボン酸もフッ素化することもできる。該
ポリアルキレングリコール類の両末端をキャッピングするとき、一方または両末端をエステルでキャッピングしてもよく、或いは一端をエステルでキャッピングして他の一端をキャッピングしなくてもよく、或いは前記アルキル、ヘテロアルキルまたはフルオロアルキル基類の一つでキャッピングしてもよい。
できるMobil EAL 22 cc及びシーピーアイ エンジニヤリング サービシース インクから入手できるSolest 120が含まれる。幅広い種類のポリアルキレングリコール潤滑剤類がダウ
ケミカルからも入手可能である。
好ましくは約30乃至約150センチストークスの粘度を有する。
物は、該ヒドロフルオロオレフィンと混和または溶解しないであろうところのものが、ポリアルキレングリコール、ポリアルキレングリコールエステルまたはポリオールエステルと組合せて該ヒドロフルオロオレフィンへ添加されるならば、少なくとも部分的に混和できるか或いは部分的に溶解する量の鉱油潤滑剤を更に含むことができる。典型的には、これは約5乃至20重量%までの量である。界面活性剤もまた、その開示が本明細書に参照と
して組み入れられる米国特許第6,516,837号で開示されているように該鉱油を該ポリアル
キレングリコール、ポリアルキレングリコールエステルまたはポリオールエステル及び該ヒドロフルオロオレフィンと相溶化させるために添加することができる。
へ装着し、冷凍システム圧縮機を作動させて該冷凍組成物を該システムへ引き込むことを含む。このような態様において、該システムへ入る冷凍組成物の量が監視できる秤の上に冷媒容器を乗せてもよい。望ましい量の冷凍組成物を該システムヘ導入し終えると、装入は止められる。代わりに、当業者の知る広範囲の装入工具は商業的に入手可能である。従って、上記の開示から見て、当業者であれば本発明の該ヒドロフルオロオレフィン冷媒及び冷凍組成物を圧縮冷凍、空調及びヒートポンプシステムへ過大な実験をしないで導入することが容易にできるであろう。
実施例1
性能係数(COP)は、冷媒の蒸発または凝縮を含む特定の加熱または冷却サイクルにおけ
る冷媒の相対熱力学効率を表すことにおいて特に有用である、普遍的に受け入れられている冷媒性能の尺度である。冷凍工学において、この用語は蒸気の圧縮において圧縮機により加えられるエネルギーに対する有用な冷凍の率を表す。冷媒の能力は冷媒の体積効率を表し、冷媒の与えられた体積流量に対する熱量を圧送する圧縮機の能力のある種の尺度を
提供する。言い換えれば、特定の圧縮機について、より高度の能力を有する冷媒はより多くの冷却または加熱力を送り出す。特定の操作条件での冷媒のCOPを見積る1手段は標準冷凍サイクル分析技法(例えば、R.C. Downing、FLUOROCARBON REFRIGERANTS HANDBOOK、第3章、Prentice-Hall、1988を参照)を用いる該冷媒の熱力学的物性からである。
エントロピー圧縮下で蒸発器の温度が約-35°Fである冷凍/空調サイクルシステムを用意した。性能係数を、1.00の性能係数値、1.00の能力値及び 175°Fの吐出温度を有するHFC-134aに基づき、本発明の数個の組成物について凝縮器及び蒸発器の温度の範囲にわたり測定し、以下の表1に報告した。
HFO-1225ye及びHFO-1234zeの種々の冷凍潤滑剤との混和性を試験した。試験した潤滑剤は、鉱油(C3)、アルキルベンゼン(Zerol 150)、エステル油(Mobil EAL 22 cc及び Solest
120)、ポリアルキレングリコール(PAG)油(134aシステム用Goodwrench Refrigeration Oil)及びポリ(アルファオレフィン)油(CP-6005-100)である。各冷媒-潤滑油の組合せに対して、3種の組成物、すなわち5、20及び 50重量%の潤滑剤と残りの各々が試験した本発明
の化合物である組成物を試験した。
。唯1つの液相が観測される場合、該混合物は混和性であると報告される。2液相が観測
されるがその液相の1つが非常に小容量のみを占める場合、該混合物は部分的に混和性であると報告される。
濃度の該PAGで且つ60℃で該冷媒/PAG混合物は混和性であった。70℃において、これは冷
媒中5重量%の潤滑剤から冷媒中50重量%の潤滑剤で混和できた。
本発明の冷媒化合物及び組成物のポリアルキレングリコール潤滑油類に対する相溶性を冷凍及び空調システムで用いられる金属と接触させながら多くの冷凍及び空調用途で見られるよりもはるかに厳しい条件を呈する350℃で試験した。
(a) HFC-1234ze及び GM Goodwrench PAG oil
(b) HFC-1243zf及びGM Goodwrench PAG oil
(c) HFC-1234ze及びMOPAR-56 PAG oil
(d) HFC-1243zf及びMOPAR-56 PAG oil
(e) HFC-1225ye及びMOPAR-56 PAG oil
全ての場合、管中の内容物の外見の変化は最小である。このことは、本発明の冷媒化合物類及び組成物類は、冷凍及び空調システムで見られるアルミニウム、鋼及び銅及びこれらの種類のシステムにおけるこのような組成物に含まれそうな、或いはこのような組成物とともに用いられそうな種類の潤滑油と接触して安定であることを示している。
アルミニウム、銅及び鋼の板状試験片を鉱油及びCFC-12とともに厚肉ガラス管へ加え、そして実施例3におけると同様に350℃で1週間加熱した。この暴露期間の終わりに該管を
取り除き、そして目視観測を行った。該液体内容物は黒くなっているのが観測され、これは管の内容物が激しく分解していることを示している。
性を有するものである。
Claims (42)
- (A) 3乃至4個の炭素原子及び少なくとも1個のしかし2個を超えない2重結合を含むフルオロアルケン及び(B) 潤滑付与有効量の炭素、水素及び 酸素を含んでなる有機潤滑剤で
あって、5重量%までの潤滑剤を前記フルオロアルケンへ添加したとき、その混合物が-40乃至+70℃間の少なくとも1温度で1液相を有するような前記フルオロアルケンとの混和度
を付与するに有効な炭素に対する酸素比を有する本質的に混和できる有機潤滑剤を含有する、圧縮冷凍、空調及びヒートポンプシステムに用いられる液体組成物。 - 該混合物が5重量%までの潤滑剤が前記フルオロアルケンへ添加されるとき1液相を有する、請求項1の組成物。
- 該混合物が20重量%までの潤滑剤が前記フルオロアルケンへ添加されるとき1液相を有
する、請求項2の組成物。 - 該混合物がフルオロアルケンと潤滑剤の全ての比率において1液相を有する、請求項3の組成物。
- 本質的に全ての温度範囲にわたり該混合物が1液相を有する、請求項1の組成物。
- 前記潤滑剤が圧縮冷凍、空調及びヒートポンプシステム用のポリアルキレングリコール、ポリアルキレングリコールエステル及びポリオールエステル潤滑剤類からなる群より選択される、請求項1の組成物。
- 前記フルオロアルケンが構造:
XCFzR3-z
(式中、Xは炭素数2または3の不飽和置換または未置換アルキル基であり;Rは独立してCl
、Br、I及びHからなる群より選択され;そしてzは1乃至3である)を有する、請求項1の
組成物。 - 前記フルオロアルケンが1,3,3,3-テトラフルオロプロペンまたは3,3,3-トリフルオロプロペンである、請求項8の組成物。
- 前記有機潤滑剤がポリアルキレングリコールである、請求項1の組成物。
- 前記ポリアルキレングリコールが少なくとも1個の末端水酸基を有する、請求項10の組
成物。 - 前記ポリアルキレングリコールの両末端基が水酸基である、請求項11の組成物。
- 前記ポリアルキレングリコールが少なくとも1個のアルキル末端基を有する、請求項10
の組成物。 - 前記ポリアルキレングリコールの少なくとも1個の末端アルキル基が少なくとも1個ヘテロ原子を含む、請求項13の組成物。
- 前記ポリアルキレングリコールが少なくとも1個のフルオロ
アルキル末端基を有する、請求項14の組成物。 - 前記有機潤滑剤がポリアルキレングリコールエステルである、請求項1の組成物。
- 更に、前記フルオロアルケン及び前記有機潤滑剤と本質的に混和できる量の炭化水素潤滑剤を含有する、請求項1の組成物。
- 更に、前記炭化水素潤滑剤と前記有機潤滑剤を溶解させるための界面活性剤を本質的に混和できるブレンドの形成に有効な量で含有する、請求項17の組成物。
- 3乃至4個の炭素原子および少なくとも1個のしかし2個を超えない2重結合を含むフルオロアルケンを含有する冷媒組成物を凝縮させた後に、冷却される物体の近傍で該冷媒組成物を蒸発させることを含有する冷凍を生成する方法。
- 前記フルオロアルケンが構造:
XCFzR3-z
(式中、Xは炭素数2または3の不飽和置換または未置換アルキル基であり;Rは独立してCl
、Br、I及びHからなる群より選択され;そしてzは1乃至3である)を有する、請求項19の
方法。 - 前記フルオロアルケンが1,3,3,3-テトラフルオロプロペンまたは3,3,3-トリフルオロプロペンである、請求項21の方法。
- 前記冷凍法が圧縮冷凍システムにおいて行われる、請求項19の方法。
- 前記冷凍法が空調システムにおいて行われる、請求項19の方法。
- 炭素、水素及び 酸素を含んでなる有機潤滑剤であって、5重量%までの潤滑剤を前記フルオロアルケンへ添加したとき、該冷媒が-40乃至+70℃間の少なくとも1温度で1液相を有するような前記フルオロアルケンとの混和度を付与するに有効な炭素に対する酸素比を有する有機潤滑剤が、潤滑付与有効量で前記冷媒へ添加される、請求項19の方法。
- 該冷媒が20重量%までの潤滑剤が前記フルオロアルケンへ添加されるとき1液相を有す
る、請求項25の方法。 - 該冷媒がフルオロアルケンと潤滑剤の全ての比率において1液相を有する、請求項26の
方法。 - 該冷媒が本質的に全ての温度範囲にわたり1液相を有する、請求項25の方法。
- 前記潤滑剤が圧縮冷凍および空調システム用のポリアルキレングリコール、ポリアルキレングリコールエステル及びポリオールエステル潤滑剤からなる群より選択される、請求項25の方法。
- 更に、前記フルオロアルケン及び前記有機潤滑剤と本質的に混和できる量の炭化水素潤滑剤が前記冷媒へ添加される、請求項25の方法。
- 更に、前記炭化水素潤滑剤と前記フルオロアルケン及び前記有機潤滑剤とを溶解させるための界面活性剤が本質的に混和できるブレンドの形成に有効な量で前記冷媒へ添加される、請求項30の方法。
- 加熱される物体の近傍で3乃至4個の炭素原子と少なくとも1個のしかし2個を超えない2
重結合を含むフルオロアルケン組成物を凝縮させた後に、前記フルオロアルケン組成物を蒸発させることを含有する加熱を生成する方法。 - 前記フルオロアルケンが構造:
XCFzR3-z
(式中、Xは炭素数2または3の不飽和置換または未置換アルキル基であり;Rは独立してCl
、Br、I及びHからなる群より選択され;そしてzは1乃至3である)を有する、請求項32の
方法。 - 前記フルオロアルケンが1,3,3,3-テトラフルオロプロペンまたは3,3,3-トリフルオロプロペンである、請求項34の方法。
- 炭素、水素及び 酸素を含んでなる有機潤滑剤であって、5重量%までの潤滑剤を前記フルオロアルケン組成物へ添加したとき、前記組成物が-40乃至+70℃間の少なくとも1温度
で1液相を有するような前記フルオロアルケン組成物との混和度を付与するに有効な炭素
に対する酸素比を有する有機潤滑剤が、潤滑付与有効量で前記フルオロアルケン組成物へ添加される、請求項32の方法。 - 該フルオロアルケン組成物が、20重量%までの潤滑剤がそれへ添加されるとき、1液相
を有する、請求項36の方法。 - 該フルオロアルケン組成物が、フルオロアルケン組成物と潤滑剤の全ての比率で1液相
を有する、請求項37の方法。 - 該フルオロアルケン組成物が本質的に全ての温度範囲にわたり1液相を有する、請求項36の方法。
- 前記潤滑剤が圧縮冷凍及び空調システム用のポリアルキレングリコール、ポリアルキレングリコールエステル及びポリオールエステル潤滑剤からなる群より選択される、請求項36の方法。
- 更に、前記フルオロアルケン及び前記有機潤滑剤と本質的に混和できる量の炭化水素潤滑剤が前記フルオロアルケン組成物へ添加される、請求項36の方法。
- 更に、前記炭化水素潤滑剤を前記フルオロアルケン及び前記有機潤滑剤を溶解させるための界面活性剤が本質的に混和できるブレンドの形成に有効な量で前記フルオロアルケン組成物へ添加される、請求項41の方法。
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