JP2000336487A - 剪断強度及び剥離強度に優れた接着鉄芯用電磁鋼板の製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 優れた剪断強度と剥離強度を示し、且つ耐ブ
ロッキング性及び耐食性にも優れた接着鉄芯用電磁鋼板
の製造方法を提供する。 【解決手段】 ベース樹脂の主成分として、カルボキシ
ル基含有アクリル樹脂で変性されたカルボキシル基含有
アクリル変性エポキシ樹脂の水分散液の存在下で、特定
の架橋性モノマーを必須モノマーとして含有するエチレ
ン性不飽和単量体を乳化重合して得られたエマルジョン
樹脂を含有し、さらに好ましくは、これに加えてカルボ
キシル基含有アクリル変性エポキシ樹脂エマルジョンを
含有する塗料組成物を電磁鋼板の少なくとも片面に乾燥
膜厚で１．０〜２０μｍになるように塗布し、乾燥させ
る。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明が属する技術分野】本発明は、打ち抜き、剪断、
プレス加工等の加工後に加圧・加熱（加熱圧着）により
接着して用いられる接着鉄芯用電磁鋼板の製造方法に関
するものである。

【０００２】

【従来の技術】一般にモーター、トランス等の電気機器
に利用される鉄芯は、渦電流損を低減するために表面に
絶縁皮膜が形成された電磁鋼板を、所定形状に打ち抜き
または剪断加工した後、積層し、次いで溶接、カシメま
たは接着剤により固着することにより製造されている。

【０００３】しかし、溶接やカシメによる固着方法で
は、絶縁皮膜が破壊されて鉄芯が電気的に短絡すること
により渦電流損の増加を招いたり、機械的または熱的ひ
ずみにより磁気特性の劣化が生じやすいという欠点があ
る。また、接着剤による固着方法では、打ち抜きまたは
剪断加工した鋼板に一枚毎に接着剤を塗布する必要があ
り、この作業に多大の時間と労力を要し、作業効率が劣
るという問題がある。

【０００４】このような従来技術に対して、加圧・加熱
（加熱圧着）によって接着作用が得られる接着型絶縁皮
膜を予め電磁鋼板の表面に形成することで、上記接着剤
の塗布工程を省略できるようにした接着鉄芯用電磁鋼板
が知られており、これに関して以下のような技術が提案
されている。 (1) 特公昭５２−８９８８号公報には、溶剤型の熱可塑
性樹脂と熱硬化性樹脂を乳化剤により水エマルジョン化
した処理液を鋼板表面に塗布し乾燥させた積層鉄心用表
面被覆鋼板が示されている。

【０００５】(2) 特許第２５７４６９８号公報には、ガ
ラス転移点が６０℃以上の熱可塑性アクリル樹脂エマル
ジョン（Ａ）、エポキシ樹脂エマルジョン（Ｂ）、アミ
ン系エポキシ樹脂硬化剤及び特定の成膜助剤を主成分と
し、成分（Ａ）と成分（Ｂ）の樹脂固形分重量比が
（Ａ）／（Ｂ）＝７０／３０〜９５／５である水系接着
型絶縁被覆組成物を鋼板表面に塗布し、乾燥させた接着
鉄芯用電磁鋼板が示されている。

【０００６】(3) 特開平７−２６８３０７号公報には、
ガラス転移点が８０℃以上の熱可塑性樹脂エマルジョ
ン、エポキシ樹脂エマルジョン及び水性フェノール樹脂
からなる高温接着強度に優れた水系熱接着型被覆組成物
が示されている。 (4) 特許第２５２９０５３号公報には、モノマー中に窒
素原子及び硫黄原子を含有しないアクリル系樹脂エマル
ジョンとエポキシ樹脂エマルジョン、及びエポキシ樹脂
と反応する酸無水物系エポキシ硬化剤あるいはメチロー
ル基含有初期縮合物を主成分とする混合液を鋼板面に塗
布し乾燥させることを特徴とする、塗布乾燥時やアルミ
ダイキャスト時に臭気の少ない接着用表面被覆電磁鋼板
の製造方法が示されている。

【０００７】(5) 特許第２６１３７２５号公報には、鋼
板表面に予め潜在性硬化剤を配合したアクリル変性エポ
キシ樹脂エマルジョン（エポキシ樹脂に潜在性硬化剤を
配合した後、アクリル樹脂と反応させてエポキシ樹脂と
潜在性硬化剤の周囲を被覆した後、エマルジョン化した
もの）を主成分とする混合液を塗布し、不完全状態に焼
き付けることを特徴とする、塗料安定性に優れ、塗布乾
燥時の臭気の少ない接着用表面被覆電磁鋼板の製造方法
が示されている。

【０００８】

【発明が解決しようとする課題】しかし、これらの従来
技術により得られる接着鉄芯用表面被覆電磁鋼板には、
以下のような問題がある。上記(1)の表面被覆鋼板は、
皮膜中のベース樹脂の約４０％以上が熱可塑性樹脂から
なるため、常温での接着強度（剪断強度）はある程度得
られるものの、高温環境下では熱可塑性樹脂の軟化が生
じ、十分なレベルの接着強度（剪断強度）が得られな
い。また、水性化に大量の乳化剤を使用しているため耐
食性にも劣っている。

【０００９】上記(2)の接着鉄芯用電磁鋼板も皮膜中の
ベース樹脂の７０％以上が熱可塑性樹脂からなるため、
常温での接着強度（剪断強度）はある程度得られるもの
の、高温環境下では熱可塑性樹脂の軟化が生じ、十分な
レベルの接着強度（剪断強度）が得られない。上記(3)
の水系熱接着型被覆組成物により得られる接着型絶縁皮
膜は、１０μｍ（乾燥膜厚）程度の比較的厚い膜厚の場
合には十分な接着強度（剪断強度）が得られるが、それ
より薄膜の場合には十分な接着強度（剪断強度）が得ら
れない。

【００１０】上記(4)の製造方法により得られる表面被
覆電磁鋼板は、塗布乾燥時やアルミダイキャスト時にお
ける臭気の発生は改善されるものの、高温環境下におけ
る十分なレベルの接着強度（剪断強度）が得られない。
上記(5)の表面被覆電磁鋼板は、常温での接着強度及び
長期保存後の接着強度（剪断強度）には優れるが、高温
環境下での接着強度（剪断強度）には劣っている。

【００１１】また、接着鉄芯用電磁鋼板を加熱圧着して
鉄芯を製造する場合、用途によっては寸法精度を向上さ
せるために加熱圧着された鉄芯に対して研磨、研削によ
る追加加工が行われる。しかし、上記(1)〜(5)に代表さ
れる従来技術により得られた接着鉄芯用電磁鋼板ではい
ずれも追加加工時に鉄芯に割れ（以下、コア割れとい
う）が生じやすく、歩留まりが必ずしも高くない問題が
あった。

【００１２】そこで本発明者らは、接着特性の異なる接
着鉄芯用電磁鋼板を使用して、鉄芯製造後の追加加工時
のコア割れと接着型絶縁皮膜の接着特性との関係を詳細
に検討した。その結果、従来検討されてきたような加熱
圧着後の皮膜の剪断強度を向上させることだけではコア
割れの発生率は低減せず、むしろ皮膜の剥離強度を向上
させることがコア割れの発生防止に有効であるとの知見
を得た。

【００１３】したがって本発明の目的は、上記のような
従来技術の課題を解決し、優れた剪断強度と剥離強度を
示すとともに、鉄芯用電磁鋼板としての耐ブロッキング
性及び耐食性にも優れた接着鉄芯用電磁鋼板の製造方法
を提供することにある。

【００１４】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、接着鉄芯
用電磁鋼板の皮膜構成と剥離強度及び剪断強度、耐食
性、耐ブロッキング性との関係について鋭意検討を重
ね、その結果、以下のような知見を得た。 (1) 塗料組成物を構成するベース樹脂の主成分として、
カルボキシル基を含有したアクリル樹脂で変性されたカ
ルボキシル基含有アクリル変性エポキシ樹脂の水分散液
の存在下で、特定の架橋性モノマーを必須モノマーとし
て含有するエチレン性不飽和単量体を乳化重合して得ら
れたエマルジョン樹脂を使用することにより、優れた剥
離強度を得ることができる。さらに、このような特定の
樹脂エマルジョンとカルボキシル基含有アクリル変性エ
ポキシ樹脂の樹脂エマルジョンを特定の配合割合で併用
することにより剪断強度がさらに向上する。

【００１５】(2) 上記特定の樹脂エマルジョンをベース
樹脂とした塗料組成物を構成する硬化剤として、特にフ
ェノール系樹脂を使用することにより、耐ブロッキング
性及び耐食性を劣化させることなく高温環境下での剪断
強度及び剥離強度を効果的に向上させることができる。
さらに、硬化剤としてフェノール系樹脂と潜在性硬化剤
を複合添加することにより、高温環境下で剪断強度及び
剥離強度がより一層向上する。 (3) さらに、上記フェノール系樹脂として、フェノール
性水酸基及び／又はヒドロキシメチル基の少なくとも一
部がブチルエーテル化したブチルエーテル化フェノール
樹脂を使用することにより、剪断強度及び剥離強度はさ
らに向上する。

【００１６】本発明はこのような知見に基づきなされた
もので、その特徴は以下の通りである。 [1] 樹脂成分として、下記［i］に示すエマルジョン樹
脂（Ａ）１００重量部（固形分）に対して、硬化剤が１
〜１００重量部（固形分）の割合で配合された塗料組成
物を電磁鋼板の少なくとも片面に乾燥膜厚で１．０〜２
０μｍになるように塗布し、乾燥させることを特徴とす
る剪断強度及び剥離強度に優れた接着鉄芯用電磁鋼板の
製造方法。 ［i］ エポキシ樹脂（ａ）とカルボキシル基含有アクリ
ル樹脂（ｂ）とが結合されてなるカルボキシル基含有ア
クリル変性エポキシ樹脂（ｃ）を中和し水分散化した水
分散液の存在下で、１分子中に重合性不飽和基を２個以
上有する多官能モノマー、１分子中にＮ−メチロール基
及び／又は炭素原子数２〜５のＮ−アルコキシメチル基
を有する重合性不飽和モノマーからなる群の中から選ば
れる少なくとも１種の架橋性モノマーを必須モノマーと
して含有するエチレン性不飽和単量体（ｄ）を乳化重合
してなるエマルジョン樹脂（Ａ）

【００１７】[2] 樹脂成分として、下記［i］に示すエ
マルジョン樹脂（Ａ）と下記［ii］に示すエマルジョン
樹脂（Ｂ）とが固形分の重量比で０．０３≦（Ａ）／
（（Ａ）＋（Ｂ））＜１の割合で配合されたエマルジョ
ン樹脂１００重量部（固形分）に対して、硬化剤が１〜
１００重量部（固形分）の割合で配合された塗料組成物
を電磁鋼板の少なくとも片面に乾燥膜厚で１．０〜２０
μｍになるように塗布し、乾燥させることを特徴とする
剪断強度及び剥離強度に優れた接着鉄芯用電磁鋼板の製
造方法。 ［i］ エポキシ樹脂（ａ）とカルボキシル基含有アクリ
ル樹脂（ｂ）とが結合されてなるカルボキシル基含有ア
クリル変性エポキシ樹脂（ｃ）を中和し水分散化した水
分散液の存在下で、１分子中に重合性不飽和基を２個以
上有する多官能モノマー、１分子中にＮ−メチロール基
及び／又は炭素原子数２〜５のＮ−アルコキシメチル基
を有する重合性不飽和モノマーからなる群の中から選ば
れる少なくとも１種の架橋性モノマーを必須モノマーと
して含有するエチレン性不飽和単量体（ｄ）を乳化重合
してなるエマルジョン樹脂（Ａ） ［ii］ エポキシ樹脂（ａ）とカルボキシル基含有アク
リル樹脂（ｂ）とが結合されてなるカルボキシル基含有
アクリル変性エポキシ樹脂（ｃ）を中和し水分散化した
エマルジョン樹脂（Ｂ）

【００１８】[3] 上記[1]又は[2]に記載の製造方法にお
いて、エマルジョン樹脂（Ａ）を得るためのカルボキシ
ル基含有アクリル変性エポキシ樹脂（ｃ）とエチレン性
不飽和単量体（ｄ）との固形分の重量比（ｃ）／（ｄ）
が９５／５〜５０／５０であることを特徴とする剪断強
度及び剥離強度に優れた接着鉄芯用電磁鋼板の製造方
法。 [4] 上記[1]〜[3]のいずれかの製造方法において、エマ
ルジョン樹脂（Ａ）を得るためのエチレン性不飽和単量
体（ｄ）に含まれる架橋性モノマーが、ジビニルベンゼ
ン、Ｎ−メチロールアクリルアミド、Ｎ−メチロールメ
タクリルアミド、Ｎ−メトキシメチルアクリルアミド、
Ｎ−メトキシメチルメタクリルアミドからなる群の中か
ら選ばれる少なくとも１種であることを特徴とする剪断
強度及び剥離強度に優れた接着鉄芯用電磁鋼板の製造方
法。

【００１９】[5] 上記[1]〜[4]のいずれかの製造方法に
おいて、エマルジョン樹脂（Ａ）を得るためのエチレン
性不飽和単量体（ｄ）中における架橋性モノマーの固形
分の割合が０．１〜４０重量％であることを特徴とする
剪断強度及び剥離強度に優れた接着鉄芯用電磁鋼板の製
造方法。 [6] 上記[1]〜[5]のいずれかの製造方法において、エマ
ルジョン樹脂（Ａ）及び／又はエマルジョン樹脂（Ｂ）
を得るためのカルボキシル基含有アクリル変性エポキシ
樹脂（ｃ）の酸価が１０〜４００ｍｇＫＯＨ／ｇである
ことを特徴とする剪断強度及び剥離強度に優れた接着鉄
芯用電磁鋼板の製造方法。

【００２０】[7] 上記[1]〜[6]のいずれかの製造方法に
おいて、硬化剤の少なくとも一部がフェノール系樹脂で
あることを特徴とする剪断強度及び剥離強度に優れた接
着鉄芯用電磁鋼板の製造方法。 [8] 上記[7]の製造方法において、硬化剤がフェノール
系樹脂と潜在性硬化剤とからなり、固形分の割合でフェ
ノール系樹脂１００重量部に対する潜在性硬化剤の配合
割合が１〜２００重量部であることを特徴とする剪断強
度及び剥離強度に優れた接着鉄芯用電磁鋼板の製造方
法。 [9] 上記[7]又は[8]の製造方法において、硬化剤である
フェノール系樹脂が、フェノール性水酸基及び／又はヒ
ドロキシメチル基の少なくとも一部がブチルエーテル化
されたブチルエーテル化フェノール樹脂であることを特
徴とする剪断強度及び剥離強度に優れた接着鉄芯用電磁
鋼板の製造方法。

【００２１】

【発明の実施の形態】以下、本発明の詳細をその限定理
由とともに説明する。本発明法による製造の対象は、加
圧・加熱（加熱圧着）することにより接着作用が得られ
る絶縁皮膜（接着型絶縁皮膜）を有する接着鉄芯用電磁
鋼板である。本発明において接着型絶縁皮膜を形成すべ
き基板となる鋼板は、モーターやトランス等の電気機器
に利用される鉄芯用の電磁鋼板である。このような電磁
鋼板としては、無方向性電磁鋼板または方向性電磁鋼板
が一般的であるが、これ以外にも軟鋼板、ステンレス鋼
板、その他の特殊鋼板などでもよく、基板となる鋼板は
限定されない。本発明の効果はこれらいずれの鋼板を基
板とした場合でも得ることができる。

【００２２】また、基板となる電磁鋼板は、その表面に
予め亜鉛系めっき又は他の金属めっき皮膜、化成処理皮
膜、無機系または無機−有機系の絶縁皮膜などの表面処
理の１種または２種以上を施したものでもよく、本発明
において電磁鋼板の表面とは、これら表面処理皮膜を有
する場合にはその最上層皮膜の表面をいうものとする。
本発明では、上記の電磁鋼板の表面に特定の樹脂と硬化
剤を主成分とする塗料組成物を塗布し、焼き付けること
により皮膜を形成するが、前記塗料組成物を構成する樹
脂としては、カルボキシル基を含有するアクリル樹脂で
変性された変性エポキシ系樹脂を主体とする特定の樹脂
を用いる。

【００２３】以下、本発明で使用する塗料組成物につい
て説明する。本発明で使用する塗料組成物は、特定の樹
脂と硬化剤を必須成分として含有する。上記特定の樹脂
は、以下に説明するエマルジョン樹脂（Ａ）からなる。
すなわち、このエマルジョン樹脂（Ａ）は、エポキシ樹
脂（ａ）とカルボキシル基含有アクリル樹脂（ｂ）とが
結合されてなるカルボキシル基含有アクリル変性エポキ
シ樹脂（ｃ）を中和し水分散化した水分散液の存在下
で、１分子中に重合性不飽和基を２個以上有する多官能
モノマー、１分子中にＮ−メチロール基及び／又は炭素
原子数２〜５のＮ−アルコキシメチル基を有する重合性
不飽和モノマーからなる群の中から選ばれる少なくとも
１種の架橋性モノマーを必須モノマーとして含有するエ
チレン性不飽和単量体（ｄ）を乳化重合してなるエマル
ジョン樹脂であり、塗料組成物中にこのようなエマルジ
ョン樹脂（Ａ）を使用することにより初めて剥離強度と
剪断強度を兼ね備えた接着鉄芯用電磁鋼板を製造するこ
とが可能となる。

【００２４】上記カルボキシル基含有アクリル変性エポ
キシ樹脂（ｃ）は、エポキシ樹脂（ａ）とカルボキシル
基含有アクリル樹脂（ｂ）とからなる自己乳化型のカル
ボキシル基含有アクリル変性エポキシ樹脂エマルジョン
であって、例えば、下記の(I)又は(II)の方法によって
得られるものが挙げられる。(I) エポキシ樹脂（ａ）と
カルボキシル基含有アクリル樹脂とをエステル付加反応
させる方法(II) エポキシ樹脂（ａ）に、カルボキシル
基含有重合性不飽和モノマーを含有する重合性不飽和モ
ノマー成分をグラフト重合させる方法

【００２５】上記(I)の方法では、エポキシ樹脂（ａ）
とカルボキシル基含有アクリル樹脂とを、例えば、有機
溶剤溶液中においてエステル化触媒の存在下で加熱する
ことにより容易にエステル付加反応させることができ
る。また、上記(II)の方法では、例えば、有機溶剤中に
おいてベンゾイルパーオキサイドなどのラジカル発生剤
の存在下でエポキシ樹脂（ａ）に重合性不飽和モノマー
成分をグラフト重合させることができる。

【００２６】上記(I)、(II)で使用されるエポキシ樹脂
（ａ）としては、例えば、ビスフェノール型エポキシ樹
脂、フェノールノボラック型エポキシ樹脂、クレゾール
ノボラック型エポキシ樹脂などを挙げることができ、な
かでもビスフェノール型エポキシ樹脂が剪断強度の観点
から好適である。

【００２７】ビスフェノール型エポキシ樹脂としては、
例えば、エピクロルヒドリンとビスフェノールとを必要
に応じてアルカリ触媒などの触媒の存在下で高分子量ま
で縮合させた樹脂、エピクロルヒドリンとビスフェノー
ルとを必要に応じてアルカリ触媒などの触媒の存在下で
縮合させて低分子量のエポキシ樹脂とした後、この低分
子量エポキシ樹脂とビスフェノールとを重付加反応させ
ることにより得られた樹脂などの他、これらのエポキシ
樹脂又は上記低分子量エポキシ樹脂に、二塩基酸を反応
させて得られたエポキシエステル樹脂であってもよい。

【００２８】上記ビスフェノールとしては、ビス（４−
ヒドロキシフェニル）メタン［ビスフェノールＦ］、
１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）エタン、２，
２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン［ビスフ
ェノールＡ］、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニ
ル）ブタン［ビスフェノールＢ］、ビス（４−ヒドロキ
シフェニル）−１，１−イソブタン、ビス（４−ヒドロ
キシ−ｔｅｒｔ−ブチル−フェニル）−２，２−プロパ
ン、ｐ−（４−ヒドロキシフェニル）フェノール、オキ
シビス（４−ヒドロキシフェニル）、スルホニルビス
（４−ヒドロキシフェニル）、４，４′−ジヒドロキシ
ベンゾフェノン、ビス（２−ヒドロキシナフチル）メタ
ンなどを挙げることができ、これらの中でもビスフェノ
ールＡ、ビスフェノールＦが特に好適に使用される。ま
た、上記ビスフェノール類は１種を単独で又は２種以上
を混合して使用することができる。

【００２９】また、上記エポキシエステル樹脂の製造に
用いられる二塩基酸としては、下記一般式、 ＨＯＯＣ−（ＣＨ_２）ｎ−ＣＯＯＨ （式中、ｎは１〜１２の整数を示す。）で示される化合
物が好適に用いられ、具体的には、コハク酸、アジピン
酸、ピメリン酸、アゼライン酸、セバシン酸、ドテカン
ニ酸、ヘキサヒドロフタル酸などを例示できる。

【００３０】以上のようなビスフェノール型エポキシ樹
脂の市販品としては、例えば、油化シェルエポキシ
（株）製のエピコート１００４（商品名、エポキシ当量
約９００、数平均分子量約１４００）、エピコート１０
０７（商品名、エポキシ当量約１７００、数平均分子量
約２９００）、エピコート１００９（商品名、エポキシ
当量約３５００、数平均分子量約３７５０）、エピコー
ト１０１０（商品名、エポキシ当量約４５００、数平均
分子量約５５００）、旭チバ（株）製のアラルダイトＡ
ＥＲ６０９９（商品名、エポキシ当量約３５００、数平
均分子量約３８００）、三井化学（株）製のエポミック
Ｒ−３０９（商品名、エポキシ当量約３５００、数平均
分子量約３８００）などを挙げることができる。なお、
上記ビスフェノール型エポキシ樹脂は、１種を単独で又
は２種以上を混合して使用することができる。

【００３１】上記エポキシ樹脂（ａ）の数平均分子量は
１２００〜３５０００が好ましい。エポキシ樹脂（ａ）
の数平均分子量が１２００未満では耐ブロッキング性、
剪断強度に劣るため好ましくなく、一方、数平均分子量
が３５０００を超えると塗料安定性に劣るため好ましく
ない。このような観点からエポキシ樹脂（ａ）のより好
ましい数平均分子量は２０００〜２００００、さらに好
ましくは２５００〜１００００である。また、エポキシ
樹脂（ａ）のエポキシ当量は１０００〜１２０００、特
に好ましくは２０００〜６０００の範囲であることが、
塗膜の耐食性及び接着強度の観点から望ましい。

【００３２】上記エポキシ樹脂（ａ）の１分子当りのエ
ポキシ基の数は特に制限されるものではなく、カルボキ
シル基含有アクリル変性エポキシ樹脂（ｃ）を得るため
の反応形態によりエポキシ基の数は適宜選択される。す
なわち、その反応形態が先に（I）として挙げたエステ
ル付加反応である場合には、エポキシ樹脂（ａ）中のエ
ポキシ基にカルボキシル基含有アクリル樹脂のカルボキ
シル基がエステル付加反応するので、エポキシ樹脂
（ａ）中にはエポキシ基が必要であり、エポキシ樹脂１
分子当りエポキシ基は平均０．５〜２個、好ましくは
０．５〜１．６個であるのがよい。また、反応形態が先
に（II）として挙げたエポキシ樹脂主鎖の水素引き抜き
によるカルボキシル基含有重合性不飽和モノマーを含む
重合性不飽和モノマーのグラフト反応である場合には、
エポキシ樹脂中にエポキシ基は実質上存在しなくてもよ
い。

【００３３】上記エステル付加反応に用いられるカルボ
キシル基含有アクリル樹脂としては、下記（i）群とし
て示すようなカルボキシル基含有ラジカル重合性不飽和
単量体の少なくとも１種、または必要であればこれと共
重合可能な下記（ii）群として示す如きラジカル重合性
不飽和単量体とを共重合させて得られるアクリル系樹脂
を例示できる。

【００３４】（i） アクリル酸、メタクリル酸、マレイ
ン酸、イタコン酸、クロトン酸などの如きα、βエチレ
ン性不飽和カルボン酸； （ii） ２−ヒドロキシエチルアクリレート、２−ヒ
ドロキシエチルメタクリレート、ヒドロキシプロピルア
クリレート、ヒドロキシプロピルメタクリレートなどの
如き、アクリル酸又はメタクリル酸の炭素原子数が１〜
８個のヒドロキシアルキルエステル； アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸ｎ
−プロピル、アクリル酸イソプロピル、アクリル酸ｎ
−、ｉ−又はｔ−ブチル、アクリル酸ヘキシル、アクリ
ル酸２−エチルヘキシル、アクリル酸ｎ−オクチル、ア
クリル酸デシル、アクリル酸ラウリル、アクリル酸シク
ロヘキシル、ステアリルアクリレート、メタクリル酸メ
チル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸ｎ−プロピ
ル、メタクリル酸イソプロピル、メタクリル酸ｎ−、ｉ
−又はｔ−ブチル、メタクリル酸ヘキシル、メタクリル
酸２−エチルヘキシル、メタクリル酸ｎ−オクチル、メ
タクリル酸デシル、メタクリル酸ラウリル、メタクリル
酸シクロヘキシル、ステアリルメタクリレートなどの如
き、アクリル酸又はメタクリル酸の炭素原子数が１〜２
４個のアルキル又はシクロアルキルエステル； アクリルアミド、メタクリルアミド、Ｎ−メチルアク
リルアミド、Ｎ−メチルアクリルアミド、ジアセトンア
クリルアミド、Ｎ−メチロールアクリルアミド、Ｎ−メ
チロールメタクリルアミド、Ｎ−メトキシメチルアクリ
ルアミド、Ｎ−ブトキシメチルアクリルアミドなどの如
き官能性アクリル又はメタクリルアミド； スチレン、ビニルトルエン、α−メチルスチレンなど
の如き芳香族ビニル単量体； プロピオン酸ビニル、酢酸ビニル、アクリロニトリ
ル、メタクリロニトリル、ビニルプロピオネート、ビニ
ルピバレート、ベオバモノマー（シェル化学社製）など
の如きビニル単量体

【００３５】上記カルボキシル基含有アクリル樹脂は、
モノマーの構成比率や種類は特に限定されるものではな
いが、通常、カルボキシル基含有重合性不飽和モノマー
の含有量が１５〜６０重量％、好ましくは２０〜５０重
量％であることが望ましく、その他の重合性不飽和モノ
マーの含有量は８５〜４０重量％、好ましくは８０〜５
０重量％であることが望ましい。また、上述した不飽和
単量体の好ましい組み合わせの例としては、例えば、
（イ）メタクリル酸メチル／アクリル酸２−エチルヘキ
シル／アクリル酸、（ロ）スチレン／メタクリル酸メチ
ル／アクリル酸エチル／メタクリル酸、（ハ）スチレン
／アクリル酸エチル／メタクリル酸、（ニ）メタクリル
酸メチル／アクリル酸エチル／アクリル酸などが挙げら
れる。

【００３６】これらのカルボキシル基含有アクリル樹脂
の調整は、例えば、上記した不飽和単量体をラジカル重
合開始剤の存在下で溶液重合することにより容易に行う
ことができる。上記カルボキシル基含有アクリル樹脂の
数平均分子量は、通常５０００〜１０００００程度が好
ましい。カルボキシル基含有アクリル樹脂の数平均分子
量が５０００未満では耐ブロッキング性、接着強度が劣
るため好ましくなく、一方、数平均分子量が１００００
０を超えると塗料が高粘度となるため製造が困難とな
る。また、カルボキシル基含有アクリル樹脂の樹脂酸価
は樹脂固形分で通常５０〜５００ｍｇＫＯＨ／ｇ程度が
好ましい。酸価が５０ｍｇＫＯＨ／ｇ未満では塗料安定
性が劣るため好ましくなく、一方、酸価が５００ｍｇＫ
ＯＨ／ｇを超えると塗料が高粘度となるため製造が困難
となる。

【００３７】カルボキシル基含有アクリル変性エポキシ
樹脂（ｃ）が先に（I）で示したエステル付加反応によ
って得られる場合、上記エポキシ樹脂（ａ）とカルボキ
シル基含有アクリル樹脂との配合割合は、エポキシ基の
当量に対してカルボキシル基の当量が過剰となる条件下
で、塗装作業性、接着特性、耐食性などの品質性能に応
じて適宜選択すればよいが、特に、エポキシ樹脂（ａ）
とカルボキシル基含有アクリル樹脂の配合比［エポキシ
樹脂］／［カルボキシル基含有アクリル樹脂］は５５／
４５〜９５／５（固形分重量比）とすることが好まし
い。この配合比が５５／４５未満の場合には、カルボキ
シル基含有アクリル樹脂の比率が高くなり（熱可塑成分
が大となる）、高温時の剪断強度が劣るため好ましくな
く、一方、９５／５を超えると水系塗料中に分散しにく
くなり、塗料安定性が劣るため好ましくない。また、特
に高温剪断強度を考慮した場合、上記配合比は７０／３
０〜９０／１０（固形分重量比）とすることが望まし
い。

【００３８】上記のエステル付加反応は従来公知の方法
で行なうことができ、例えば、エポキシ樹脂（ａ）とカ
ルボキシル基含有アクリル樹脂との均一な有機溶剤溶液
中にエステル化触媒を配合し、通常、６０℃〜１３０℃
の反応温度にて約１〜６時間反応させることによって行
なうことができる。上記エステル化触媒としては、例え
ば、トリエチルアミン、ジメチルエタノールアミンなど
の第３級アミン類やトリフェニルフォスフィンなどの第
４級塩化合物などを挙げることができ、なかでも第３級
アミン類が好適である。

【００３９】エポキシ樹脂（ａ）とカルボキシル基含有
アクリル樹脂の固形分濃度は、反応系が反応に支障のな
い粘度範囲であるかぎり特に限定されない。また、エス
テル付加反応させる際にエステル化触媒を使用する場合
には、その使用量はエポキシ樹脂のエポキシ基１当量に
対して通常０．１〜３当量の範囲で使用するのがよい。

【００４０】カルボキシル基含有アクリル変性エポキシ
樹脂（ｃ）が上記（II）で示したグラフト重合反応によ
って得られる場合、エポキシ樹脂（ａ）にグラフト重合
させるカルボキシル基含有重合性不飽和モノマーを含有
する重合性不飽和モノマー成分としては、上記（I）で
示したエステル付加反応においてカルボキシル基含有ア
クリル樹脂の製造に用いられる単量体成分であるカルボ
キシル基含有重合性不飽和モノマーやその他の重合性不
飽和モノマーを用いることができる。

【００４１】この（II）の方法において、エポキシ樹脂
（ａ）とカルボキシル基含有重合性不飽和モノマーを含
有する重合性不飽和モノマー成分との配合比は特に制限
されるものではないが、前者／後者＝５５／４５〜９５
／５（固形分重量比）の配合比が好ましい。この配合比
が５５／４５未満の場合には、熱可塑成分が大となって
高温時の剪断強度が劣るため好ましくなく、一方、配合
比が９５／５を超えると水系塗料中に分散しにくくなっ
て塗料安定性が劣るため好ましくない。また、特に高温
剪断強度を考慮した場合、上記配合比は７０／３０〜９
０／１０（固形分重量比）とすることが望ましい。

【００４２】また、上記の場合、カルボキシル基含有重
合性不飽和モノマーは、全重合性不飽和モノマー中で２
０〜８０重量％となるように配合するのがよい。グラフ
ト重合反応におけるラジカル発生剤の使用量は、カルボ
キシル基含有重合性不飽和モノマーを含有する重合性不
飽和モノマー成分に対して通常３〜１５重量％の範囲内
が適当である。

【００４３】上記グラフト重合反応は従来公知の方法で
行うことができ、例えば、８０〜１５０℃に加熱された
エポキシ樹脂（ａ）の有機溶剤溶液中にラジカル発生剤
と重合性不飽和モノマー成分との均一な混合溶液を徐々
に添加し、同温度を１〜１０時間程度保持することによ
って行うことができる。上記ラジカル発生剤としては、
例えば、アゾビスイソブチロニトリル、ベンゾイルパー
オキサイド、ｔ−ブチルパーベンゾイルオクタノエー
ト、ｔ−ブチルパーオキシ−２−エチルヘキサノエー
ト、ｔ−ブチルハイドロパーオキサイドなどを挙げるこ
とができる。

【００４４】上記（I）のエステル付加反応及び上記（I
I）のグラフト重合反応において使用される有機溶剤と
しては、エポキシ樹脂（ａ）とカルボキシル基含有アク
リル樹脂、カルボキシル基含有重合性不飽和モノマーを
含有する重合性不飽和モノマー成分を溶解し、且つこれ
らの樹脂の反応物であるカルボキシル基含有アクリル変
性エポキシ樹脂（ｃ）を中和、水性化する場合にエマル
ションの形成に支障を来たさない有機溶剤である限り、
従来公知の有機溶剤のいずれを使用してもよい。

【００４５】上記有機溶剤の代表例としては、イソプロ
パノール、ブチルアルコール、２−ヒドロキシ−４−メ
チルペンタン、２−エチルヘキシルアルコール、シクロ
ヘキサノール、エチレングリコール、ジエチレングリコ
ール、１，３−ブチレングリコール、エチレングリコー
ルモノエチルエーテル、エチレングリコールモノブチル
エーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテルな
どのアルコール系、セロソルブ系及びカルビトール系溶
剤を挙げることができる。また、水と混和しない不活性
有機溶剤も使用可能であり、このような有機溶剤として
は、例えば、トルエン、キシレンなどの芳香族系炭化水
素類、酢酸エチル、酢酸ブチルなどのエステル類、アセ
トン、メチルエチルケトンなどのケトン類が挙げられ
る。

【００４６】上記（I）または（II）の方法によって得
られるカルボキシル基含有アクリル変性エポキシ樹脂
（ｃ）は、樹脂酸価が１０〜４００ｍｇＫＯＨ／ｇのも
のが好ましい。樹脂酸価が４００ｍｇＫＯＨ／ｇを超え
ると耐食性が劣り、一方、１０ｍｇＫＯＨ／ｇ未満では
塗料安定性、剥離強度が劣る。また、カルボキシル基含
有アクリル変性エポキシ樹脂（ｃ）のエポキシ当量は２
０００以上であることが好ましい。エポキシ当量が２０
００未満では剪断強度や剥離強度が劣ったものとなる。

【００４７】上記カルボキシル基含有アクリル変性エポ
キシ樹脂（ｃ）は塩基性化合物で樹脂中のカルボキシル
基の少なくとも一部を中和することによってエマルジョ
ン化することができる。上記カルボキシル基を中和する
のに用いられる塩基性化合物は従来公知のものを広く使
用でき、例えば、任意の第１級アミン、第２級アミン、
第３級アミン、第４級アンモニウム塩などが挙げられ
る。

【００４８】具体的には、メチルアミン、エチルアミ
ン、ｎ−プロピルアミン、イソプロピルアミン、ｎ−ヘ
キシルアミン、モノエタノールアミン、プロパノールア
ミン、ベンジルアミン、ジメチルアミン、ジブチルアミ
ン、ジヘキシルアミン、メチルエタノールアミン、ジエ
タノールアミン、トリエチルアミン、ジエチルエタノー
ルアミン、ジメチルシクロヘキシルアミン、トリエタノ
ールアミン、トリブチルアミン、ジメチルｎ−ブチルア
ミン、トリプロピルアミン、γ−ピコリン、テトラヘキ
シルアンモニウムヒドロキサイドなどを挙げることがで
きる。

【００４９】カルボキシル基含有アクリル変性エポキシ
樹脂（ｃ）の中和の程度は特に限定されるものではない
が、カルボキシル基含有アクリル変性エポキシ樹脂
（ｃ）中のカルボキシル基に対して、通常０．１〜２当
量の中和の範囲であることが好ましい。

【００５０】カルボキシル基含有アクリル変性エポキシ
樹脂（ｃ）を水性媒体中に中和分散するには、従来公知
の方法によればよく、例えば中和剤である塩基性化合物
を含有する水性媒体中に撹拌下にてカルボキシル基含有
アクリル変性エポキシ樹脂（ｃ）を徐々に添加する方
法、カルボキシル基含有アクリル変性エポキシ樹脂
（ｃ）を塩基性化合物によって中和した後、撹拌下に
て、この中和物に水性媒体を添加するか又はこの中和物
を水性媒体中に添加する方法などを挙げることができ
る。

【００５１】本発明で使用するエマルジョン樹脂（Ａ）
は、上記カルボキシル基含有アクリル変性エポキシ樹脂
（ｃ）を中和し水分散化した水分散液の存在下に、架橋
性モノマーを含有するエチレン性不飽和単量体（ｄ）を
乳化重合して得ることができる。なお、カルボキシル基
含有アクリル変性エポキシ樹脂（ｃ）とエチレン性不飽
和単量体（ｄ）が乳化重合時に結合しても或いはしなく
ても本発明には何ら支障はない。

【００５２】上記乳化重合の際に用いられるエチレン性
不飽和単量体（ｄ）は、１分子中に重合性不飽和基を２
個以上有する多官能モノマー、１分子中にＮ−メチロー
ル基及び／又は炭素原子数２〜５のＮ−アルコキシメチ
ル基を有する重合性不飽和モノマーからなる群の中から
選ばれる少なくとも１種の架橋性モノマーを必須モノマ
ー成分とする。このような特定の架橋性モノマーを含有
しない場合、剥離強度が劣ったものとなる。

【００５３】上記架橋性モノマーとして用いることがで
きる多官能モノマーとしては、例えば、ジビニルベンゼ
ン、アリルアクリレート、アリルメタクリレート、エチ
レングリコールジアクリレート、エチレングリコールジ
メタクリレート、１，４−ブタンジオールジアクリレー
ト、１，６−ヘキサンジオールジアクリレート、トリメ
チロールプロパントリアクリレート、ペンタエリスリト
ールトリアクリレート、テトラメチロールメタンテトラ
アクリレートなどを挙げることができる。

【００５４】また、上記架橋性モノマーとして用いるこ
とができる１分子中にＮ−メチロール基及び／又は炭素
原子数２〜５のＮ−アルコキシメチル基を有する重合性
不飽和モノマーとしては、例えば下記一般式、

【化１】 （式中Ｒ_１は水素原子又はメチル基を表し、Ｒ_２は水素
原子又は炭素原子数１〜４のアルキル基を表す）で示さ
れる化合物を挙げることができる。上記一般式におい
て、Ｒ_２で表わされる炭素原子数１〜４のアルキル基と
しては、メチル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピ
ル、ｎ−ブチル、イソブチル基などを挙げることができ
る。

【００５５】上記１分子中にＮ−メチロール基及び／又
は炭素原子数２〜５のＮ−アルコキシメチル基を有する
重合性不飽和モノマーの具体例としては、例えば、Ｎ−
メチロールアクリルアミド、Ｎ−メチロールメタクリル
アミド、Ｎ−メトキシメチルアクリルアミド、Ｎ−メト
キシメチルメタクリルアミド、Ｎ−ｎ−ブトキシメチル
アクリルアミド、Ｎ−ｎ−ブトキシメチルメタクリルア
ミドなどを挙げることができる。

【００５６】また、特に好ましくは、エチレン性不飽和
単量体（ｄ）中の架橋性モノマーとして、ジビニルベン
ゼン、Ｎ−メチロールアクリルアミド、Ｎ−メチロール
メタクリルアミド、Ｎ−メトキシメチルアクリルアミ
ド、Ｎ−メトキシメチルメタクリルアミドからなる群の
中から選ばれる少なくとも１種のモノマーであること
が、剥離強度の観点から望ましい。

【００５７】エチレン性不飽和単量体（ｄ）としては、
上記架橋性モノマーの他に必要に応じてその他の重合性
不飽和モノマーとの併用も可能である。併用可能な重合
性不飽和モノマーとしては、例えば、先に述べたカルボ
キシル基含有アクリル樹脂の製造のための単量体成分と
して使用できる単量体の１種又は２種以上の混合物を挙
げることができ、なかでもアクリル酸若しくはメタクリ
ル酸の炭素数１〜８のアルキルエステル、スチレン、ア
クリル酸またはメタクリル酸を使用することが好適であ
る。また、乳化重合されるエチレン性不飽和単量体
（ｄ）における上記架橋性モノマーの含有量は剥離強
度、剪断強度の観点から固形分の割合で０．１〜４０重
量％とすることが好ましく、また、特に好ましい含有量
は１〜２０重量％である。

【００５８】乳化重合の際のカルボキシル基含有アクリ
ル変性エポキシ樹脂（ｃ）とエチレン性不飽和単量体
（ｄ）との配合比は特に限定されないが、（ｃ）／
（ｄ）の固形分重量比で９５／５〜５０／５０の範囲と
することにより、剥離強度はさらに向上する。また、特
に好ましい配合比は９０／１０〜６０／４０である。

【００５９】上記乳化重合における重合条件は、使用す
るモノマー種や重合開始剤種などにより異なるが、通
常、反応温度は約３０℃〜１００℃の範囲であり、重合
時間は３０分間〜１０時間の範囲である。乳化重合によ
って得られるエマルジョン樹脂（Ａ）の固形分濃度は特
に限定されないが、通常、１５〜６０重量％であること
が好ましい。

【００６０】さらに、ベース樹脂成分としてエマルジョ
ン樹脂（Ａ）にエマルジョン樹脂（Ｂ）を固形分の重量
比で０．０３≦（Ａ）／（（Ａ）＋（Ｂ））＜１の割合
で複合添加することにより剪断強度がより向上する。ま
た、特に高温雰囲気での剪断強度を重視する場合は、上
記重量比を０．１≦（Ａ）／（（Ａ）＋（Ｂ））≦０．
８とすることが好ましい。

【００６１】上記エマルジョン樹脂（Ｂ）としては、エ
マルジョン樹脂（Ａ）の製造に使用されるカルボキシル
基含有アクリル変性エポキシ樹脂（ｃ）と同様のものが
使用でき、このカルボキシル基含有アクリル変性エポキ
シ樹脂（ｃ）中のカルボキシル基の少なくとも一部を塩
基性化合物で中和し水分散化することによりエマルジョ
ン樹脂（Ｂ）を得ることができる。上記中和に使用され
る塩基性化合物は、カルボキシル基含有アクリル変性エ
ポキシ樹脂（ｃ）の中和に用いることができる塩基性化
合物と同様のもの使用することができる。

【００６２】塗料組成物に使用する硬化剤は、一般に使
用されるエポキシ樹脂硬化剤を使用することができ、例
えば、脂肪族ポリアミン、脂環族ポリアミン、芳香族ポ
リアミン、ポリアミドポリアミン、変性ポリアミンなど
のようなポリアミン系硬化剤；一官能性酸無水物（無水
フタル酸、ヘキサヒドロ無水フタル酸、メチルテトラヒ
ドロ無水フタル酸、メチルヘキサヒドロ無水フタル酸、
無水メチルナジック酸、無水クロレンディック酸等）、
２官能性酸無水物（無水ピロメリット酸、ベンゾフェノ
ンテトラカルボン酸無水物、エチレングリコールビス
（アンヒドロトリメート）、メチルシクロヘキセンテト
ラカルボン酸無水物など）、遊離酸酸無水物（無水トリ
メリット酸、ポリアゼライン酸無水物など）などのよう
な酸無水物系硬化剤；ノボラック型またはレゾール型フ
ェノール樹脂、ユリア樹脂、メラミン樹脂などのような
メチロール基含有初期縮合物；潜在性硬化剤などの中か
ら選ばれる少なくとも１種を使用できる。

【００６３】塗料組成物中の硬化剤の配合量は、固形分
の割合でエマルジョン樹脂（Ａ）またはエマルジョン樹
脂（Ａ）＋（Ｂ）１００重量部に対して１〜１００重量
部とする。硬化剤の配合量が１重量部未満では加熱圧着
時に十分な硬化が行われず、接着強度に劣る。また、硬
化剤の配合量が１００重量部を超えると塗料組成物が増
粘したり、造膜性が悪くなり、このため耐食性、接着強
度が劣る。特に望ましい硬化剤の配合量は３〜５０重量
部である。

【００６４】また、特に硬化剤としてフェノール系樹脂
を使用した場合には、高温環境下での接着強度、特に剪
断強度が著しく向上するため好ましい。これは、皮膜中
にベンゼン環が導入されることにより皮膜の耐熱性が向
上するためであると考えられる。このフェノール系樹脂
としては、フェノールやビスフェノールＡなどのフェノ
ール類とホルムアルデヒドとを反応触媒の存在下で縮合
反応させて、メチロール基を導入したレゾール型フェノ
ール樹脂、ノボラック型フェノール樹脂などを挙げるこ
とができる。特に、このフェノール系樹脂として、フェ
ノール性水酸基及び／又はヒドロキシメチル基の少なく
とも一部がブチルエーテル化されたブチルエーテル化フ
ェノール樹脂を使用することにより、剥離強度が格段に
向上する。

【００６５】また、フェノール系樹脂と潜在性硬化剤を
特定の割合で複合添加することにより、皮膜の接着強度
はさらに向上する。すなわち、硬化剤としてフェノール
系樹脂と潜在性硬化剤を複合添加し、且つ潜在性硬化剤
の配合量を固形分の割合でフェノール系樹脂１００重量
部に対して１〜２００重量部、特に好ましくは１０〜１
００重量部とすることにより、接着強度はさらに向上す
る。

【００６６】本発明で使用する潜在性硬化剤としては、
例えば、ジシアンジアミド、メラミン、有機酸ジヒドラ
ジド、アミンイミド、ケチミン、第３アミン塩、イミダ
ゾール塩、３フッ化ホウ素アミン塩、マイクロカプセル
型硬化剤（硬化剤をカゼインなどで形成したマイクロカ
プセル中に封入し、加熱・加圧によりマイクロカプセル
を破り、樹脂と硬化反応するもの）、モレキュラーシー
ブ型硬化剤（吸着性化合物の表面に硬化剤を吸着させた
もので、加熱により吸着分子を放出し、樹脂と硬化反応
するもの）などが挙げられる。

【００６７】本発明で用いる塗料組成物は、上述した特
定の水分散型樹脂からなるベース樹脂（樹脂エマルジョ
ン）と硬化剤を主成分とするものであるが、塗料組成物
中には上記ベース樹脂成分以外に、一部他のベース樹脂
成分が含まれることを妨げず、例えば、アクリル系樹
脂、ポリウレタン系樹脂、ポリアミド系樹脂、ポリイミ
ド系樹脂、ポリエステル系樹脂、シリコーン系樹脂、フ
ッ素系樹脂、ポリエチレン、ポリプロピレンのような合
成樹脂、ナイロン、ポリスルファイド、ニトリルゴム、
クロロプレンゴム、ポリビニルホルマールのようなエラ
ストマーなどが、塗料組成物のベース樹脂成分中の割合
で３５重量％以下含まれてもよい。また、これ以外に、
シリカやアルミナなどの酸化物微粒子、導電性物質、難
溶性クロム酸塩などの防錆添加剤、着色顔料（例えば、
縮合多環系有機顔料、フタロシアニン系有機顔料な
ど）、着色染料（例えば、アゾ系染料、アゾ系金属錯塩
染料など）、成膜助剤、分散性向上剤、消泡剤などの１
種以上を配合することも可能である。

【００６８】本発明の製造法では、上記塗料組成物を電
磁鋼板の表面に塗布し、焼き付けることにより積層接着
用皮膜を形成するが、その皮膜厚は乾燥膜厚で１．０〜
２０μｍとする。皮膜厚が１．０μｍ未満では接着強度
が不十分であり、一方、皮膜厚が２０μｍを超えると接
着強度が飽和するだけでなく、占積率が低下するので好
ましくない。このような接着強度と占積率の観点からよ
り好ましい皮膜厚は３〜１５μｍ、特に好ましくは５〜
１０μｍである。

【００６９】塗料組成物を鋼板面に塗布する方法は任意
である。通常はロールコーター法により塗布するが、浸
漬法やスプレー法により塗布した後に、エアーナイフ法
やロール絞り法により塗布量を調整することも可能であ
る。また、塗料組成物を塗布した後の焼付処理は、熱風
炉、高周波誘導加熱炉、赤外線炉などを用いて行なうこ
とができる。焼付温度は到達板温で１００〜３００℃程
度とすることが好ましい。到達板温が１００℃未満では
鉄芯製造のために加熱圧着する前の皮膜の硬化が不十分
であるため、耐食性、耐ブロッキング性が劣る。一方、
到達板温が３００℃を超えると加熱圧着前の皮膜の硬化
が進みすぎ、加熱圧着時に皮膜が十分な軟化溶融を生じ
なくなるため皮膜どうしの界面が溶け合わず、その結
果、接着強度は劣ったものとなる。このような観点から
より好ましい焼付温度は１２５〜２５０℃であり、これ
により特に優れた接着強度、耐食性、耐ブロッキング性
を得ることができる。

【００７０】焼付処理時の昇温速度は特に限定されない
が、２〜１００℃／ｓｅｃ程度が好ましい。昇温速度が
２℃／ｓｅｃ未満では鋼板の製造効率が悪いため好まし
くなく、一方、１００℃／ｓｅｃを超えると塗膜にワキ
が生じる恐れがあり、塗膜外観が劣化しやすい。

【００７１】

【実施例】板厚０．５ｍｍの電磁鋼板に塗料組成物をロ
ールコーターにより塗布した後、焼付処理して接着鉄芯
用電磁鋼板を製造し、得られた接着鉄芯用電磁鋼板の接
着強度（剪断強度、剥離強度）、耐ブロッキング性及び
耐食性を評価した。また、塗料組成物の塗料安定性の評
価も行った。塗料組成物に使用したベース樹脂の組成を
表１および表２に、同じく硬化剤を表３に、塗料組成物
の組成と塗料安定性の評価結果を表４〜表７に、接着鉄
芯用電磁鋼板の製造条件（焼付温度および乾燥膜厚）と
性能評価の結果を表８〜表１１に示す。以下に塗料組成
物の調整法と接着鉄芯用電磁鋼板の各性能評価の方法を
示す。

【００７２】［塗料組成物の調整］ [1.] エマルジョン樹脂の調整 以下に、本実施例に使用したエマルジョン樹脂の製造例
を示す。 [1.1.] エポキシ樹脂（ａ）の製造 [1.1.1.] エポキシ樹脂（ａ−１） エピコート８２８（シェル化学社製、ビスフェノールＡ
型エポキシ樹脂、エポキシ当量約１９０、数平均分子量
約３８０）：５００部、ビスフェノールＡ：２７３部、
トリｎ−ブチルアミン：０．３部及びエチレングリコー
ルモノブチルエーテル：８５部を反応容器に入れ、窒素
気流中にて１４０℃で約６時間反応させ、エポキシ当量
４０００、溶液粘度（２５℃における樹脂分４０％のブ
チルカルビトール溶液のガードナーホルト粘度）Ｚ_６、
固形分約９０％のエポキシ樹脂溶液（ａ−１）を得た。

【００７３】[1.1.2] エポキシ樹脂（ａ−２） エピコート８２８：５００部、ビスフェノールＡ：３０
１部、トリｎ−ブチルアミン：０．３部及びエチレング
リコールモノブチルエーテル：８６部を反応容器に入
れ、窒素気流中にて１６０℃で約３時間反応させ、エポ
キシ当量２００００、溶液粘度（２５℃における樹脂分
４０％のブチルカルビトール溶液のガードナーホルト粘
度）Ｚ_５、固形分約９０％のエポキシ樹脂溶液（ａ−
２）を得た。

【００７４】[1.2.] カルボキシル基含有アクリル樹脂
（ｂ）の製造 [1.2.1.] カルボキシル基含有アクリル樹脂（ｂ−１） 撹拌機、還流冷却機、温度計、滴下ロート及び窒素導入
口を備えた四つ口フラスコにブタノール：４００部を入
れ、１０５℃に加熱保持した。次に、メタクリル酸：１
７４部、スチレン：８７部、エチルアクリレート：２９
部及びベンゾイルパーオキサイド（固形分７５％の水湿
潤物）：１１．６部のモノマーと重合開始剤との混合溶
液を、滴下ロートから上記１０５℃に保持したフラスコ
中に３時間に亘って滴下した。滴下終了後、同温度でさ
らに２時間保持し、次いで冷却した後、ｎ−ブタノール
を加えて固形分４０％のカルボキシル基含有アクリル樹
脂溶液（ｂ−１）を得た。得られた樹脂は、樹脂酸価が
３９１ｍｇＫＯＨ／ｇ、数平均分子量が２２０００であ
った。

【００７５】[1.2.2.] カルボキシル基含有アクリル樹
脂（ｂ−２） 撹拌機、還流冷却機、温度計、滴下ロート及び窒素導入
口を備えた四つ口フラスコにブタノール：４００部を入
れ、１０５℃に加熱保持した。次に、メタクリル酸：８
７部、スチレン：８７部、エチルアクリレート：１１６
部及びベンゾイルパーオキサイド（固形分７５％の水湿
潤物）：１１．６部のモノマーと重合開始剤との混合溶
液を、滴下ロートから上記１０５℃に保持したフラスコ
中に３時間に亘って滴下した。滴下終了後、同温度でさ
らに２時間保持し、次いで冷却した後、ｎ−ブタノール
を加えて固形分４０％のカルボキシル基含有アクリル樹
脂溶液（ｂ−２）を得た。得られた樹脂は、樹脂酸価が
１９６ｍｇＫＯＨ／ｇ、数平均分子量が２２０００であ
った。

【００７６】[1.2.3.] カルボキシル基含有アクリル樹
脂（ｂ−３） 撹拌機、還流冷却機、温度計、滴下ロート及び窒素導入
口を備えた四つ口フラスコにブタノール：４００部を入
れ、１０５℃に加熱保持した。次に、メタクリル酸：
４．５部、スチレン：２１４．０部、エチルアクリレー
ト：７１．５部及びベンゾイルパーオキサイド（固形分
７５％の水湿潤物）：１１．６部のモノマーと重合開始
剤との混合溶液を、滴下ロートから上記１０５℃に保持
したフラスコ中に３時間に亘って滴下した。滴下終了
後、同温度でさらに２時間保持し、次いで冷却した後、
ｎ−ブタノールを加えて固形分４０％のカルボキシル基
含有アクリル樹脂溶液（ｂ−３）を得た。得られた樹脂
は、樹脂酸価が１０ｍｇＫＯＨ／ｇ、数平均分子量が２
２０００であった。

【００７７】[1.2.4.] カルボキシル基含有アクリル樹
脂（ｂ−４） 撹拌機、還流冷却機、温度計、滴下ロート及び窒素導入
口を備えた四つ口フラスコにブタノール：４００部を入
れ、１０５℃に加熱保持した。次に、メタクリル酸：２
６９部、スチレン：１６部、エチルアクリレート：５部
及びベンゾイルパーオキサイド（固形分７５％の水湿潤
物）：１１．６部のモノマーと重合開始剤との混合溶液
を、滴下ロートから上記１０５℃に保持したフラスコ中
に３時間に亘って滴下した。滴下終了後、同温度でさら
に２時間保持し、次いで冷却した後、ｎ−ブタノールを
加えて固形分４０％のカルボキシル基含有アクリル樹脂
溶液（ｂ−４）を得た。得られた樹脂は、樹脂酸価が６
０５ｍｇＫＯＨ／ｇ、数平均分子量が２２０００であっ
た。

【００７８】[1.3.] カルボキシル基含有アクリル変性
エポキシ樹脂（ｃ）の製造 [1.3.1.] カルボキシル基含有アクリル変性エポキシ樹
脂（ｃ−１） 反応容器に、固形分４０％のカルボキシル基含有アクリ
ル樹脂溶液（ｂ−１）：１２２部、固形分約９０％のエ
ポキシ樹脂溶液（ａ−１）：２１６部、ｎ−ブタノー
ル：２３部及びエチレングリコールモノブチルエーテ
ル：１７部を配合し、１００℃に加熱して内容物を溶解
させた。次いで８０℃に冷却し、同温度で脱イオン水／
Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエタノール＝９３／７の混合
液：１６４部をフラスコ中に１時間かけて滴下した。同
温度に保持して樹脂酸価が約６９ｍｇＫＯＨ／ｇ、エポ
キシ当量が約２００００となった時点で反応を終了して
冷却し、さらに脱イオン水を３０分間かけて加え、固形
分約２２％のカルボキシル基含有アクリル変性エポキシ
樹脂水分散液（ｃ−１）を得た。

【００７９】[1.3.2.] カルボキシル基含有アクリル変
性エポキシ樹脂（ｃ−２） 反応容器に、固形分４０％のカルボキシル基含有アクリ
ル樹脂溶液（ｂ−２）：１２２部、固形分約９０％のエ
ポキシ樹脂溶液（ａ−１）：２１６部、ｎ−ブタノー
ル：２３部及びエチレングリコールモノブチルエーテ
ル：１７部を配合し、１００℃に加熱して内容物を溶解
させた。次いで８０℃に冷却し、同温度で脱イオン水／
Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエタノール＝９４／６の混合
液：１６４部をフラスコ中に１時間かけて滴下した。同
温度に保持して樹脂酸価が約２８ｍｇＫＯＨ／ｇ、エポ
キシ当量が約２００００となった時点で反応を終了して
冷却し、さらに脱イオン水を３０分間かけて加え、固形
分約２２％のカルボキシル基含有アクリル変性エポキシ
樹脂水分液（ｃ−２）を得た。

【００８０】[1.3.3.] カルボキシル基含有アクリル変
性エポキシ樹脂（ｃ−３） 反応容器に、固形分４０％のアクリル樹脂溶液（ｂ−
１）：１８３部、ＡＥＲ６０９９（旭チバ（株）製、ビ
スフェノールＡ型エポキシ樹脂、固形分１００％）：１
７１部及びエチレングリコールモノブチルエーテル：３
６部を配合し、１００℃に加熱して内容物を溶解させ
た。次いで８０℃に冷却し、同温度で脱イオン水／Ｎ，
Ｎ−ジメチルアミノエタノール＝９１／９の混合液：１
５２部をフラスコ中に１時間かけて滴下した。同温度に
保持して樹脂酸価が約１０４ｍｇＫＯＨ／ｇ、エポキシ
当量が約３００００となった時点で反応を終了して冷却
し、さらに脱イオン水を３０分間かけて加え、固形分約
２２％のカルボキシル基含有アクリル変性エポキシ樹脂
水分散液（ｃ−３）を得た。

【００８１】[1.3.4.] カルボキシル基含有アクリル変
性エポキシ樹脂（ｃ−４） 反応容器に、固形分約９０％のエポキシ樹脂溶液（ａ−
２）：２２２部、エチレングリコールモノブチルエーテ
ル：８６部及びｎ−ブタノール：１２９部を配合し、１
１８℃に加熱して内容物を溶解させた。１１８℃に保持
したこの内容物中に撹拌下にてメタクリル酸：３０部、
スチレン：１５部、エチルアクリレート：５部及びベン
ゾイルパーオキサイド（固形分７５％の水湿潤物）：４
部の混合溶液を２時間を要して徐々に添加し、同温度に
保持して樹脂酸価が約７８ｍｇＫＯＨ／ｇ、エポキシ当
量が約２５０００となった時点で反応を終了して冷却し
た。この反応物にＮ，Ｎ−ジメチルアミノエタノール：
３６部及び脱イオン水：２５３部を加えて６０℃にて撹
拌して固形分約２２％のカルボキシル基含有アクリル変
性エポキシ樹脂水分散液（ｃ−４）を得た。

【００８２】[1.3.5.] カルボキシル基含有アクリル変
性エポキシ樹脂（ｃ−５） 反応容器に、固形分４０％のカルボキシル基含有アクリ
ル樹脂溶液（ｂ−３）：３２０部、固形分約９０％のエ
ポキシ樹脂溶液（ａ−１）：２２．２部、ｎ−ブタノー
ル：２３部及びエチレングリコールモノブチルエーテ
ル：１７部を配合し、１００℃に加熱して内容物を溶解
させた。次いで８０℃に冷却した後、同温度で脱イオン
水／Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエタノール＝９４／６の混
合液：１６４部をフラスコ中に１時間かけて滴下した。
同温度に保持して樹脂酸価が約７ｍｇＫＯＨ／ｇ、エポ
キシ当量が約２５０００となった時点で反応を終了して
冷却し、さらに脱イオン水を３０分間かけて加えて固形
分約２２％のカルボキシル基含有アクリル変性エポキシ
樹脂水分散液（ｃ−５）を得た。

【００８３】[1.3.6.] カルボキシル基含有アクリル変
性エポキシ樹脂（ｃ−６） 反応容器に、固形分４０％のカルボキシル基含有アクリ
ル樹脂溶液（ｂ−４）：２２０部、固形分約９０％のエ
ポキシ樹脂溶液（ａ−１）：３８部、ｎ−ブタノール：
２３部及びエチレングリコールモノブチルエーテル：１
７部を配合し、１００℃に加熱して内容物を溶解させ
た。次いで、８０℃に冷却した後、同温度で脱イオン水
／Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエタノール＝９４／６の混合
液：１６４部をフラスコ中に１時間かけて滴下した。同
温度に保持して樹脂酸価が約４２５ｍｇＫＯＨ／ｇ、エ
ポキシ当量が約２００００となった時点で反応を終了し
て冷却し、さらに脱イオン水を３０分間かけて加え、固
形分約２２％のカルボキシル基含有アクリル変性エポキ
シ樹脂水分液（ｃ−６）を得た。

【００８４】[1.4.] エマルジョン樹脂（Ａ）の製造 表１及び表２の配合割合にしたがい、撹拌機、還流冷却
機、温度計、滴下ロート及び窒素導入口を備えた四つ口
フラスコに前記カルボキシル基含有アクリル変性エポキ
シ樹脂（ｃ−１）〜（ｃ−６）のいずれか、エチレン性
不飽和単量体及びｔ−ブチルハイドロパーオキサイドを
配合し、撹拌しながら７０℃まで加熱し、さらに重亜硫
酸アンモニウムを３０分間かけて滴下した。滴下終了
後、７０℃でさらに３時間保持し、次いで冷却した後、
水を加えて固形分２５％のエマルジョン樹脂（Ａ−１）
〜（Ａ−１８）を製造した。

【００８５】[1.5.] エマルジョン樹脂（Ｂ）の製造 [1.5.1.] エマルジョン樹脂（Ｂ−１） 上記カルボキシル基含有アクリル変性エポキシ樹脂（ｃ
−１）と同じ方法により得られた固形分約２２％のカル
ボキシル基含有アクリル変性エポキシ樹脂水分散液をエ
マルジョン樹脂（Ｂ−１）とした。 [1.5.2.]エマルジョン樹脂（Ｂ−２） 上記カルボキシル基含有アクリル変性エポキシ樹脂（ｃ
−２）と同じ方法により得られた固形分約２２％のカル
ボキシル基含有アクリル変性エポキシ樹脂水分散液をエ
マルジョン樹脂（Ｂ−２）とした。

【００８６】[1.5.3.]エマルジョン樹脂（Ｂ−３） 上記カルボキシル基含有アクリル変性エポキシ樹脂（ｃ
−３）と同じ方法により得られた固形分約２２％のカル
ボキシル基含有アクリル変性エポキシ樹脂水分散液をエ
マルジョン樹脂（Ｂ−３）とした。 [1.5.4.]エマルジョン樹脂（Ｂ−４） 上記カルボキシル基含有アクリル変性エポキシ樹脂（ｃ
−４）と同じ方法により得られた固形分約２２％のカル
ボキシル基含有アクリル変性エポキシ樹脂水分散液をエ
マルジョン樹脂（Ｂ−４）とした。

【００８７】[1.5.5.]エマルジョン樹脂（Ｂ−５） 上記カルボキシル基含有アクリル変性エポキシ樹脂（ｃ
−５）と同じ方法により得られた固形分約２２％のカル
ボキシル基含有アクリル変性エポキシ樹脂水分散液をエ
マルジョン樹脂（Ｂ−５）とした。 [1.5.6.]エマルジョン樹脂（Ｂ−６） 上記カルボキシル基含有アクリル変性エポキシ樹脂（ｃ
−６）と同じ方法により得られた固形分約２２％のカル
ボキシル基含有アクリル変性エポキシ樹脂水分散液をエ
マルジョン樹脂（Ｂ−６）とした。

【００８８】[2.] 硬化剤の調整 使用した硬化剤を表３に示す。また、表３のフェノール
樹脂(1)，(2)は以下のようにして製造した。 [2.1.] フェノール樹脂(1)の製造 ビスフェノールＡ：１００部、３７％ホルムアルデヒド
水溶液：１７８部及び苛性ソーダ：１部を加え、６０℃
で３時間反応させた後、リン酸水溶液で十分に洗浄して
ｐＨを６にした。次いで、ｎ−ブタノール：３０部を加
え減圧下にて５０℃で３時間脱水した。再度、ｎ−ブタ
ノールを加え樹脂溶液を濾過して固形分６０％のフェノ
ール樹脂(1)を得た。

【００８９】[2.2.] フェノール樹脂(2)の製造 ビスフェノールＡ：１モルに３７％ホルムアルデヒド：
７モル（ＣＨ_２Ｏ換算）を添加し、苛性ソーダ：０．０
２モルを添加し、６０℃にて１０時間反応させた。この
間、ｐＨを８．５で一定に保つためさらに苛性ソーダ：
０．０５モルを１０時間かけて添加した。反応後、リン
酸水溶液を中和剤として樹脂を洗浄し、ナトリウムイオ
ンが１０ｐｐｍ以下になるまで洗浄を繰り返した。さら
に、ｎ−ブタノールで共沸脱水し、系内水分が０．５％
以下になるように水分を除去し、固形分８０％のフェノ
ール樹脂(2)を得た。

【００９０】[3.] 塗料組成物の調整 上述したエマルジョン樹脂（Ａ），（Ｂ）と表３に示す
硬化剤を混合撹拌して表４〜表７に示す塗料組成物Ｎ
ｏ．１〜Ｎｏ．５０を得た。なお、これら塗料組成物中
の不揮発分の割合は全て２０ｗｔ％とした。また、表７
に示したアクリル樹脂エマルジョン（塗料組成物Ｎｏ．
５２）とウレタン樹脂エマルジョン（塗料組成物Ｎｏ．
５１）は以下に示すものを用いた。 アクリル樹脂エマルジョン：上述したカルボキシル基含
有アクリル樹脂（ｂ−１）を用いた。 ウレタン樹脂エマルジョン：旭電化工業（株）製の“ア
デカボンダイター ＨＵＸ−２４０”を用いた。

【００９１】［塗料安定性の評価］塗料組成物を４０℃
で静置し、塗料のゲル化または沈降物が生じ始めるまで
の時間で評価した。評価基準は以下の通りである。 ○：１２０時間以上 △：２４時間以上、１２０時間未満 ×：２４時間未満

【００９２】［接着鉄芯用電磁鋼板の性能評価］ (a) 引張り剪断強度試験 (a-1) 常温引張り剪断強度 ２５ｍｍ×５０ｍｍのサイズに剪断した接着鉄芯用電磁
鋼板を、重ね合わせ部が２５ｍｍ×１２．５ｍｍになる
ように皮膜形成面どうしを重ね合わせ（図１参照）、圧
力１０ｋｇｆ／ｃｍ^２で加圧した状態で図２に示す昇温
パターンで加熱圧着した。これを常温雰囲気下で引張り
試験機により引張り、破壊するまでの最大荷重を測定
し、この最大荷重を剪断面積（接着面積）で割った引張
り剪断強度で剪断強度を評価した。評価基準は以下のと
おりである。 ◎ ：１６０ｋｇｆ／ｃｍ^２以上 ○＋：１４０ｋｇｆ／ｃｍ^２以上、１６０ｋｇｆ／ｃｍ
^２未満 ○ ：１２０ｋｇｆ／ｃｍ^２以上、１４０ｋｇｆ／ｃｍ
^２未満 △ ：１００ｋｇｆ／ｃｍ^２以上、１２０ｋｇｆ／ｃｍ
^２未満 × ：１００ｋｇｆ／ｃｍ^２未満

【００９３】(a-2) 高温引張り剪断強度 前記(a-1)による常温引張り剪断強度の評価試験と同様
の方法で作成、加熱圧着したサンプルを１５０℃雰囲気
下で引張り試験機により引張り、破壊するまでの最大荷
重を測定し、この最大荷重を剪断面積（接着面積）で割
った引張り剪断強度で剪断強度を評価した。評価基準は
以下のとおりである。 ◎ ：８０ｋｇｆ／ｃｍ^２以上 ○＋：６０ｋｇｆ／ｃｍ^２以上、８０ｋｇｆ／ｃｍ^２未
満 ○ ：４０ｋｇｆ／ｃｍ^２以上、６０ｋｇｆ／ｃｍ^２未
満 △ ：２０ｋｇｆ／ｃｍ^２以上、４０ｋｇｆ／ｃｍ^２未
満 × ：２０ｋｇｆ／ｃｍ^２未満

【００９４】(b) Ｔピール剥離強度試験 (b-1) 常温Ｔピール剥離強度 ２５ｍｍ×２００ｍｍのサイズに剪断した接着鉄芯用電
磁鋼板を、重ね合わせ部が２５ｍｍ×１５０ｍｍになる
ように皮膜形成面どおしを重ね合せ、圧力１０ｋｇｆ／
ｃｍ^２に加圧した状態で図２に示す昇温パターンで加熱
圧着した。その後、図３に示すように未接着部をＴ型に
なるように直角に折り曲げ、引張り試験機によりＴピー
ル剥離強度を測定した。評価基準は以下のとおりであ
る。 ◎ ：５ｋｇｆ・２５ｍｍ以上 ○＋：３ｋｇｆ・２５ｍｍ以上、５ｋｇｆ・２５ｍｍ未
満 ○ ：１ｋｇｆ・２５ｍｍ以上、３ｋｇｆ・２５ｍｍ未
満 △ ：０．５ｋｇｆ・２５ｍｍ以上、１ｋｇｆ・２５ｍ
ｍ未満 × ：０．５ｋｇｆ・２５ｍｍ未満

【００９５】(b-2) 高温Ｔピール剥離強度 前記(b-1)による常温Ｔピール剥離強度の評価試験と同
様の方法で作成、加熱圧着したサンプルを１５０℃雰囲
気下で引張り試験機によりＴピール強度を測定した。評
価基準は以下のとおりである。 ◎ ：３ｋｇｆ・２５ｍｍ以上 ○＋：１ｋｇｆ・２５ｍｍ以上、３ｋｇｆ・２５ｍｍ未
満 ○ ：０．５ｋｇｆ・２５ｍｍ以上、１ｋｇｆ・２５ｍ
ｍ未満 △ ：０．２ｋｇｆ・２５ｍｍ以上、０．５ｋｇｆ・２
５ｍｍ未満 × ：０．２ｋｇｆ・２５ｍｍ未満

【００９６】(c) 耐ブロッキング性 ２０ｍｍ×２０ｍｍのサイズに剪断した接着鉄芯用電磁
鋼板の皮膜形成面どうしを重ね合わせ、加圧力２５０ｋ
ｇｆ／ｃｍ^２で加圧し、５０℃雰囲気下で２４時間放置
した後のブロッキングの有無を調べた。評価基準は以下
のとおりである。 ○：ブロッキング無し ×：ブロッキング有り

【００９７】(d) 耐食性 塩水噴霧試験を行い、２４時間後の赤錆発生面積率によ
り評価した。評価基準は以下のとおりである。 ◎：赤錆発生面積率１０％未満 ○：赤錆発生面積率１０％以上、２５％未満 △：赤錆発生面積率２５％以上、５０％未満 ×：赤錆発生面積率５０％以上

【００９８】

【表１】

【００９９】

【表２】

【０１００】

【表３】

【０１０１】

【表４】

【０１０２】

【表５】

【０１０３】

【表６】

【０１０４】

【表７】

【０１０５】

【表８】

【０１０６】

【表９】

【０１０７】

【表１０】

【０１０８】

【表１１】

【０１０９】

【発明の効果】以上述べたように本発明によれば、モー
ターやトランスの使用環境（常温〜高温）下でも安定し
た接着強度（剥離強度及び剪断強度）が得られ、しかも
耐ブロッキング性、耐食性にも優れた接着型絶縁皮膜を
有する接着鉄芯用電磁鋼板を製造することができる。

【図面の簡単な説明】

【図１】引張り剪断強度試験の試験方法を示す説明図

【図２】剪断強度及び剥離強度の測定試験に供すべき試
験材を加熱した際の昇温パターンを示す説明図

【図３】Ｔピール剥離強度試験の試験方法を示す説明図

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 窪田 隆広 東京都千代田区丸の内一丁目１番２号 日 本鋼管株式会社内 (72)発明者 山下 正明 東京都千代田区丸の内一丁目１番２号 日 本鋼管株式会社内 (72)発明者 大坪 昭雄 兵庫県尼崎市神崎町33番１号 関西ペイン ト株式会社内 (72)発明者 野田 純生 神奈川県平塚市東八幡４丁目17番１号 関 西ペイント株式会社内 Ｆターム(参考） 4K026 AA03 AA22 BA01 BB05 BB08 BB10 CA16 CA39 DA02 DA11 DA16 EB08 EB11

Claims (9)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 樹脂成分として、下記［i］に示すエマ
   ルジョン樹脂（Ａ）１００重量部（固形分）に対して、
   硬化剤が１〜１００重量部（固形分）の割合で配合され
   た塗料組成物を電磁鋼板の少なくとも片面に乾燥膜厚で
   １．０〜２０μｍになるように塗布し、乾燥させること
   を特徴とする剪断強度及び剥離強度に優れた接着鉄芯用
   電磁鋼板の製造方法。 ［i］ エポキシ樹脂（ａ）とカルボキシル基含有アクリ
   ル樹脂（ｂ）とが結合されてなるカルボキシル基含有ア
   クリル変性エポキシ樹脂（ｃ）を中和し水分散化した水
   分散液の存在下で、１分子中に重合性不飽和基を２個以
   上有する多官能モノマー、１分子中にＮ−メチロール基
   及び／又は炭素原子数２〜５のＮ−アルコキシメチル基
   を有する重合性不飽和モノマーからなる群の中から選ば
   れる少なくとも１種の架橋性モノマーを必須モノマーと
   して含有するエチレン性不飽和単量体（ｄ）を乳化重合
   してなるエマルジョン樹脂（Ａ）
2. 【請求項２】 樹脂成分として、下記［i］に示すエマ
   ルジョン樹脂（Ａ）と下記［ii］に示すエマルジョン樹
   脂（Ｂ）とが固形分の重量比で０．０３≦（Ａ）／
   （（Ａ）＋（Ｂ））＜１の割合で配合されたエマルジョ
   ン樹脂１００重量部（固形分）に対して、硬化剤が１〜
   １００重量部（固形分）の割合で配合された塗料組成物
   を電磁鋼板の少なくとも片面に乾燥膜厚で１．０〜２０
   μｍになるように塗布し、乾燥させることを特徴とする
   剪断強度及び剥離強度に優れた接着鉄芯用電磁鋼板の製
   造方法。 ［i］ エポキシ樹脂（ａ）とカルボキシル基含有アクリ
   ル樹脂（ｂ）とが結合されてなるカルボキシル基含有ア
   クリル変性エポキシ樹脂（ｃ）を中和し水分散化した水
   分散液の存在下で、１分子中に重合性不飽和基を２個以
   上有する多官能モノマー、１分子中にＮ−メチロール基
   及び／又は炭素原子数２〜５のＮ−アルコキシメチル基
   を有する重合性不飽和モノマーからなる群の中から選ば
   れる少なくとも１種の架橋性モノマーを必須モノマーと
   して含有するエチレン性不飽和単量体（ｄ）を乳化重合
   してなるエマルジョン樹脂（Ａ） ［ii］ エポキシ樹脂（ａ）とカルボキシル基含有アク
   リル樹脂（ｂ）とが結合されてなるカルボキシル基含有
   アクリル変性エポキシ樹脂（ｃ）を中和し水分散化した
   エマルジョン樹脂（Ｂ）
3. 【請求項３】 エマルジョン樹脂（Ａ）を得るためのカ
   ルボキシル基含有アクリル変性エポキシ樹脂（ｃ）とエ
   チレン性不飽和単量体（ｄ）との固形分の重量比（ｃ）
   ／（ｄ）が９５／５〜５０／５０であることを特徴とす
   る請求項１又は２に記載の剪断強度及び剥離強度に優れ
   た接着鉄芯用電磁鋼板の製造方法。
4. 【請求項４】 エマルジョン樹脂（Ａ）を得るためのエ
   チレン性不飽和単量体（ｄ）に含まれる架橋性モノマー
   が、ジビニルベンゼン、Ｎ−メチロールアクリルアミ
   ド、Ｎ−メチロールメタクリルアミド、Ｎ−メトキシメ
   チルアクリルアミド、Ｎ−メトキシメチルメタクリルア
   ミドからなる群の中から選ばれる少なくとも１種である
   ことを特徴とする請求項１、２又は３に記載の剪断強度
   及び剥離強度に優れた接着鉄芯用電磁鋼板の製造方法。
5. 【請求項５】 エマルジョン樹脂（Ａ）を得るためのエ
   チレン性不飽和単量体（ｄ）中における架橋性モノマー
   の固形分の割合が０．１〜４０重量％であることを特徴
   とする請求項１、２、３又は４に記載の剪断強度及び剥
   離強度に優れた接着鉄芯用電磁鋼板の製造方法。
6. 【請求項６】 エマルジョン樹脂（Ａ）及び／又はエマ
   ルジョン樹脂（Ｂ）を得るためのカルボキシル基含有ア
   クリル変性エポキシ樹脂（ｃ）の酸価が１０〜４００ｍ
   ｇＫＯＨ／ｇであることを特徴とする請求項１、２、
   ３、４又は５に記載の剪断強度及び剥離強度に優れた接
   着鉄芯用電磁鋼板の製造方法。
7. 【請求項７】 硬化剤の少なくとも一部がフェノール系
   樹脂であることを特徴とする請求項１、２、３、４、５
   又は６に記載の剪断強度及び剥離強度に優れた接着鉄芯
   用電磁鋼板の製造方法。
8. 【請求項８】 硬化剤がフェノール系樹脂と潜在性硬化
   剤とからなり、固形分の割合でフェノール系樹脂１００
   重量部に対する潜在性硬化剤の配合割合が１〜２００重
   量部であることを特徴とする請求項７に記載の剪断強度
   及び剥離強度に優れた接着鉄芯用電磁鋼板の製造方法。
9. 【請求項９】 硬化剤であるフェノール系樹脂が、フェ
   ノール性水酸基及び／又はヒドロキシメチル基の少なく
   とも一部がブチルエーテル化されたブチルエーテル化フ
   ェノール樹脂であることを特徴とする請求項７又は８に
   記載の剪断強度及び剥離強度に優れた接着鉄芯用電磁鋼
   板の製造方法。