JP2000516652A

JP2000516652A - 押出品の製造

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Publication number: JP2000516652A
Application number: JP10509513A
Authority: JP
Inventors: ポールニューバリー，ジョン; ドベイ，トーマス
Original assignee: アクゾノベルユーケーリミティド
Priority date: 1996-08-14
Filing date: 1997-08-12
Publication date: 2000-12-12
Anticipated expiration: 2017-08-12
Also published as: ATE206492T1; BR9711071A; DK0918892T3; DE69707136T2; GB9617043D0; CA2263135C; KR100417019B1; AR009045A1; EP0918892A1; KR20000029935A; CN1244221A; ES2165082T3; TR199900295T2; US6093355A; TW384321B; JP3717946B2; ID19697A; ZA977048B; AU3947797A; PT918892E

Abstract

(57)【要約】ジェット輸送指数（定義されている）に対するパイプ輸送指数（定義されている）の値が0.85〜６の範囲にあるセルロースのリヨセル押出品の製造における使用は、特にセルロース溶液輸送および紡糸安定性において多数の利点を提供する。パイプ輸送指数は、輸送配管中で概して経験される低剪断条件下でのセルロース溶液の流動性能を評定するように定められている。ジェット輸送指数は、押出中に概して経験される高剪断条件下でのセルロース溶液の流動性能を評定するように定められている。そのリヨセル押出品は、（１）第三級アミンＮ−オキシド水溶液である溶媒にセルロースを溶解して溶液を形成し、（２）上記溶液をダイを通して気体ギャップ経由で凝固浴中に押出してリヨセル押出先駆体を形成し、（３）上記リヨセル押出先駆体を洗浄して第三級アミンＮ−オキシドを無くし、そして（４）上記リヨセル押出先駆体を乾燥し、それにより、そのリヨセル押出品を形成する、という工程を含む方法によって製造される。

Description

【発明の詳細な説明】押出品の製造本発明の分野本発明はリヨセル(lyocell)押出品、例えば繊維およびフィルムの製造方法に関し、その方法においては、第三級アミンＮ−オキシド水溶液を溶媒とするセルロースの溶液をダイを通して凝固浴中に押出す。リヨセルとは、この種の溶媒押出または溶媒紡糸方法によって生産されるセルロースについての一般名である。下文において場合により第三級アミンＮ−オキシドを便宜上アミンオキシドと称する。背景となる技術第三級アミンＮ−オキシド水溶液を溶媒とするセルロースの溶液（この溶液はドープとも呼ばれる）を水性凝固浴中に押出すことによるポリマー造形品の製造は例えば米国特許第4,246,221号に記載されている（その内容は参考文献として本明細書に取り入れられる）。このような方法においては、従来の溶解銘柄のセルロース、例えば木材パルプおよびコットンリンターの形のものを原材料として利用する。 EP-A-0,648,808は、このような溶液用の押出条件は、その押出オリフィスにおけるメルトフローの不安定性（メルトフラクチャーを生じ、結果として生産中止を起こすことがある（紡糸安定性の損失））が無いように選択しなければならないということを指摘している。例えば上記溶液中のセルロースの濃度または重合度（Ｄ．Ｐ．）を下げることにより、その溶液の粘度を低減することによって押出生産性を減ずることなくメルトフローの不安定性を抑えることができる。このような低減によって、押出繊維に適用できる延伸比およびこのような繊維の巻取速度の増加も可能となる。それにもかかわらず、このような低減には、上記方法の他の点における不都合、特に生産性の低下および溶媒回収システムの負荷の増大が伴う。欧州特許第0,648,808号には、500〜2000の範囲の重合度（Ｄ．Ｐ．）を有する第１のセルロース成分（１）と、350〜900の範囲のＤ．Ｐ．を有する第２のセルロース成分（２）との混合物を含んでなり、成分（１）のＤ．Ｐ．に対する成分（２）のＤ．Ｐ．の比が０.９：１以下であり、成分（２）に対する成分（１）の重量比が95：5〜50：50の範囲にあるという条件付きのセルロースの、Ｎ−メチルモルホリンＮ−オキシド水溶液中の溶液が記載されている。このような溶液を工程安定性をもって高速で押出して、従来のリヨセル法によって生産されたものと同様の機械的性質を有するリヨセル繊維を生ずることができると言われている。本発明の開示本発明によれば、リヨセル押出品の製造方法であって、（１）第三級アミンＮ−オキシド水溶液である溶媒にセルロースを溶解して溶液を形成し、（２）上記溶液をダイを通して気体ギャップ(gaseous gap)経由で凝固浴中に押出してリヨセル押出先駆体(precursor)を形成し、（３）上記リヨセル押出先駆体を洗浄して第三級アミンＮ−オキシドを無くし、そして（４）上記リヨセル押出先駆体を乾燥し、それにより、そのリヨセル押出品を形成する、という工程を含み、上記セルロースが、0.85〜6.0の範囲にある、ジェット輸送指数(Jet Flow Ind ex)（試験方法３において定義されている）に対するパイプ輸送指数(Pipe Flow Index)（試験方法２において定義されている）の比を示すことを特徴とする方法が提供される。パイプ輸送指数（ＰＦＩ）は、製造工場における輸送配管中で概して経験される種類の低剪断条件下でのセルロース溶液の流動性能を評定するように定められている。ジェット輸送指数（ＪＦＩ）は、紡糸口金または他の押出ダイ中で概して経験される種類の高剪断条件下でのセルロース溶液の流動性能を評定するように定められている。両方の場合において、指数値が高いほど、所定の温度における流量が多くなるか、または所定の流量を誘導するのに必要とされる圧力が低くなる。上記第三級アミンＮ−オキシドはＮ−メチルモルホリンＮ−オキシド（ＮＭＭＯ）であるのが好ましい。上記溶液中のセルロースの量は好ましくは５〜25、より好ましくは10〜20重量パーセントの範囲にある。セルロース／ＮＭＭＯ／水の組成物の既知の挙動から、水濃度の許容可能な範囲はセルロース濃度によって異なるということが認識されるであろうけれども、その溶液中の水の量は７〜14重量パーセントの範囲にあることが多い。上記溶解、押出、洗浄および乾燥工程は従来の手法で行うことができる。上記セルロース溶液は、ＮＭＭＯと水との60／40混合物にセルロースを分散させてスラリーまたはプレミックスを形成し、その後、例えばFilmtruder（Buss A Gの商標）のような薄膜エバポレーター中で過剰の水を蒸発除去して望まれる溶液を生ずることによって製造するのが好都合なことがある。他の不活性ガス、例えば窒素を用いても良いけれども、上記気体ギャップにおける気体は空気であるのが好ましい。その気体ギャップの長さは一般的に10〜100mmの範囲にある。その気体ギャップを横切るように気体を吹き込んでもよい。上記凝固浴は概してＮＭＭＯ水溶液を含んでいる。上記洗浄工程および乾燥工程は如何なる従来の手法で行ってもよい。上記リヨセル押出品は、例えば連続フィラメント糸、トウもしくはステープルファイバーの形の繊維、またはシートもしくはチューブのの形のフィルムの形をとっていてもよい。繊維の場合には、上記押出ダイまたは紡糸口金は50〜200、しばしば70〜120マイクロメートルの範囲の直径の孔を概して具備している。一般に上記ＰＦＩ／ＪＦＩ比の値が上記セルロースの多分散性の増大（よりブロードなＤ．Ｐ．分布）と共に増大するということが見出された。ゆえに、異なるＤ．Ｐ．のセルロースを混合することによるか、または本来的にブロードなＤ．Ｐ．分布を有するセルロース源を選ぶことによって、この比の値を増大させることができる。市販の溶解パルプは0.5〜0.8の範囲内のＰＦＩ／ＪＦＩの値を提供するため、今日では、これらの選択肢のうち前者が一般に好ましいとされる。その範囲の下端に向かってそのＤ．Ｐ．分布がゆがんでいるのが一般に好ましいとされる。欧州特許第0,648,808号において開示されているセルロース混合物のＰＦＩ／ＪＦＩ比は0.3〜0.8の範囲内にあると見積もられた。セルロース源の混合物を使用する際には、その混合物中のセルロースの平均Ｄ．Ｐ．と共に、そのＰＦＩ／ＪＦＩの値がある程度変化するということが見出された。一般に、その比は、その混合物を形成する個々のセルロース源の平均Ｄ．Ｐ．の間になる平均Ｄ．Ｐ．において最大となることが見出されており、この最大においてか、またはこの最大近くでの操作が好ましいとされるべきである。2 00〜750、好ましくは250〜500の範囲にある平均Ｄ．Ｐ．の低粘度セルロース成分、および800〜1500の範囲にある平均Ｄ．Ｐ．の高粘度セルロース成分を含んでなる混合物が好ましいとされることがある。一般に、その低粘度セルロース成分のＤ．Ｐ．は溶解パルプについての普通の市販の範囲の下端にあるか、またはそれ未満にある。望まれる場合には、輻射線照射、蒸気爆発、（特に酸加水分解および酸化的分子鎖分断を包含する）化学的処理または（例えばセルラーゼを使用する）酵素的処理のような既知の技法によってセルロース原材料の粘度を低下させてもよい。あるいは、あらかじめ処理されたセルロース材料、例えば廃ビスコースレーヨンを上記低粘度成分の一部またはすべてとして使用してもよい。望まれる場合には、セルロースの粘度を低減するための上述の技法の１種またはそれ以上にセルロースの一部を付すことによって、単一のセルロース源のＤ．Ｐ．分布の幅を広げることもできる。セルロース自体（この方が好ましいとされることがある）、またはＮＭＭＯ／水中のセルロースのスラリーもしくはプレミックスに、このような手順を用いてもよい。ＪＦＩの値は好ましくは少なくとも0.1、さらに好ましくは少なくとも0.5であり、好ましくは10以下である。ＪＦＩの値が低いほど、押出装置における背圧が高くなる。1.0〜2.0の範囲内のＪＦＩの値がさらに好ましいとされることがある。模型試験によって、実用目的のためのＰＦＩ／ＪＦＩ比の最大値が約６であるということが示される。これらの実験によって、その比の範囲のこの端に向かってＪＦＩが望ましくない低い値に向かうということも示される。0.9〜４または1 .0〜2.0の範囲内のＰＦＩ／ＪＦＩ比の値が好ましいとされることがある。驚くべきことに、リヨセル製造工場における従来のドープを本発明によって提供される種類のドープに置き換えると、生産性を相当高めることができるということが見出された。第１に、その置き換えには一般に紡糸安定性の改良が伴うということが見出された。押出ヘッドを通る生産速度を上昇させることによって、このことを利点とすることができる。第２に、一般に、特に変化していない条件下で、紡糸口金における背圧が変化していないままであるか、または僅かに降下したのみであるのに対して、そのドープを調製し、取り扱う領域において用いられる大径配管中の圧力降下が減少するということが見出された。従って、そのドープの輸送システムを通してドープをポンプ輸送するコストを削減することができるか、あるいは、さらなる資本的支出をすることなく、そのドープの輸送システム中の流量を増大させることができる。紡糸安定性の改良により、品質低下を招くことなく（例えばセルロース濃度を下げるか、セルロースのＤ．Ｐ．を下げるか、または温度を上げて）より低粘度のドープを使用することが可能となる。結果として、ポンプ輸送コストをさらに削減することができるか、またはそのドープ輸送システム中の流量をさらに増大させることができる。このような利益は、セルロース濃度を下げたことに伴って溶媒回収過程の付加が増大すること、およびセルロースの所定のスループットを得るためにはドープ流量を増大させる必要があることの両方に大きく勝るものであることがあるということが見出された。対照的に、（例えばセルロースの濃度もしくはＤ．Ｐ．を下げるか、または温度を上げることによって）従来のドープの粘度を下げて、最適化された条件下で紡糸すると、一般に紡糸安定性が低下することになる。リヨセル押出品について測定されるＰＦＩおよびＪＦＩの値並びにそれらの比は、セルロース源についてのそれぞれの測定値と相関があるということが見出されることがある。以下の試験方法および実施例においては、特に規定した場合を除き、部および割合は重量によるものである。試験方法１：試験用セルロース溶液の調製減圧接合部および熱ジャケットを備えたＺブレードミキサー、例えばWinkwort h 8Z（商標）（使用容積４リットル）を用いる。ジャケット温度を100℃に設定する。公称で60％のＮＭＭＯおよび40％の水、セルロースの試料、並びにイソプロパノールに溶解した少量の没食子酸プロピル（熱安定剤）を含有している混合物を運転しているミキサーに装填する。次に、均質なスラリー（プレミックス）が得られるまで、そのミキサーを５分間またはそれ以上にわたって運転する。次に、減圧（約6.5kPa(50mmHg)の絶対圧力が好都合である）を適用して過剰の水を除去し、このようにしてセルロースの溶解を可能にする。屈折率が1.4895で、溶解していない過剰量の繊維がまったく無い溶液（ドープ）が得られるまで、混合および排気を続ける。このことは、２kgの公称バッチ重量および公称で15％のセルロースおよび10％の水を含有している溶液に相当する。セルロース含有率は重量によって測定することができる。その溶液を冷却して凝固させておき、試験のための調製において都合よくチップに切断し、篩分けすることができる。ドープチップは、乾燥剤として少量のシリカゲルが入れられた気密容器中の密封プラスチック袋の中に貯蔵して、水分含有量の明らかな変化を避けるべきである。試験方法２および３における使用には、試験用試料のセルロース濃度は15±0.25％であるべきである。試験方法１は、（好ましくは異質の化学薬品、例えば染料および仕上剤が無い）溶解パルプ、コットンリンターおよび再生または再構成されたセルロース製品、例えば繊維およびフィルムのようなセルロース源に適用可能である。試験方法２：パイプ輸送指数（ＰＦＩ）の測定パイプ輸送指数（ＰＦＩ）は、製造工場における輸送配管中で概して経験される種類の低剪断条件下でのセルロース溶液の流動性能を評定するように定められている。ＰＦＩの値が高いほど、このような低剪断条件下での粘度が低くなる（従って流動がより容易になる）。試験方法１に準じてドープチップを調製する。高トルク測定ヘッド（最大トルク2000ｇ・cm）を備えたBohlin VOR（商標）レオメーターを使用し、直径30mm／ 5.44°の円錐およびプレートの幾何学的形態を利用してＰＦＩを測定する。そのプレートの周辺に、その円錐の底面を超えて上に伸びるように、中空円柱状の液体保持シュラウドを取り外し可能なように取り付ける。その器具を105℃に加熱し、その円錐とプレートとの間の測定ギャップを150マイクロメートルに調整する。そのブレート上にドープチップ（およそ５ｇ）を置き、その器具に断熱カバーを装着する。次に、その器具上での法線力の読みを20％未満に維持して試験中の装置または試料の損傷を回避するように注意を払いながら、そのギャップを60 0マイクロメートルにゆっくりと調整する。上記カバーを取り除き、その円錐とプレートとの集成体の外側から、あらゆる過剰の溶液を除去する。それらのカバーを元に戻し、（法線力の読みを15％未満に維持しながら）上記ギャップを230 マイクロメートルにゆっくりと調整し、前回のように、あらゆる過剰のドープを除去する。その円錐とプレートとの集成体にシリコーン油（Dow Corning 200/10 cs（商標））を注ぎ、（揮発分の損失を抑制するために）円錐の底面を覆い、それらのカバーを元に戻す。次に、（法線力の読みを10％未満に維持しながら）上記ギャップを150マイクロメートルにゆっくりと調整する。熱平衡のために10分程おいた後に、以下の条件下で定常状態剪断測定を行う。剪断範囲0.0927〜9.27ｓ^-1（11点）、遅延時間１80ｓ（歪）、積分時間15ｓ、オートゼロ・オン（遅延10ｓ）、連続剪断・オン。当該実験を繰り返して、それらの結果を確かなものとする。各組の測定にはドープチップの新鮮な試料を使用すべきである。予備実験において、１ｓ^-1の剪断速度が信頼性のある結果を与えるということが確定された。１ｓ^-1のすぐ上の２つのデータ点および１ｓ^-1のすぐ下の２つのデータ点に、以下のようなベキ乗則曲線をフィッティングすることによって、この剪断速度における剪断歪を測定した。剪断応力＝Ａ×（剪断速度）^B 上式中、ＡおよびＢは、導き出された定数である。これらの予備実験にに次いで、14.71重量パーセントのセルロースを含有しているドープの試料（そのＡおよびＢの値はそれぞれ1440および0.4195であった）を下記方程式 PFI=Cx/Ax*As/Cs*((3Bs+1)/Bs)^Bs*(Bx/(3Bx+1))^Bx*0.25^(Bs-Bx) によるＰＦＩの計算に使用する任意の対照標準として選んだ。上式中、上記識別文字ｓおよびｘは、それぞれ上記対照標準試料および試験中の試料を指し、Ｃは上記溶液中のセルロースの濃度を表し、ＡおよびＢはベキ乗則定数である。ゆえに、Ａｓ、ＢｓおよびＣｓの値は、それぞれ1440、0.4195および14.71である。1440Paのすぐ上の２つのデータ点および1440Paのすぐ下の２つのデータ点に、ベキ乗則曲線をフィッティングすることによってＡｘおよびＢｘの値を計算する。この方程式はずり減粘を見込んでいる。試験方法３の任意の標準を確立するのにも同じ木材パルプおよびドープを使用した。場合によっては、指定された歪の範囲内では指定された剪断応力（1440Pa）が得られないことがある。高粘度試料については、より低い好適な領域の歪を選ぶべきであり、180ｓ（一定）の遅延時間を用いて測定を行うべきである。低粘度試料については、より高い好適な領域の歪を選ぶべきである。後者の場合においては、最高の歪（上記ベキ乗則曲線における線形性の崩壊によって示される）において誤った結果が得られることがあり、その場合、上記の指定された剪断応力にもっとも近い３つのデータ点の間の内挿またはそれらからの外挿によってＰＦＩを確定することができる。工場環境の中には、（例えば、10または20ｓ^-1までの）より高い剪断速度が経験されることがあるものもあり、過度に設計された装置（例えば、実験工場または低速で生産している工場）において、より低い剪断速度が経験されることがあるけれども、１ｓ^-1の剪断速度を、工場配管による輸送中にリヨセルドープが経験する剪断の典型とみなすことができる。試験方法３：ジェット輸送指数（ＪＦＩ）の測定ジェット輸送指数（ＪＦＩ）は、紡糸口金または他の押出ダイ中で概して経験される種類の高剪断条件下でのセルロース溶液の流動性能を評定するように定められている。ＪＦＩの値が高いほど、このような高剪断条件下での粘度が低くなる（従って流動がより容易になるか、または所定の流量における背圧がより低くなる）。試験方法１に準じてドープチップを調製する。Jet Rheometerと呼ばれる特別設計の装置を使用してＪＦＩを測定する。これは、一方の端部に加圧窒素ガスの供給路を備え、他方の端部には直径100マイクロメートルの単一のドープ押出孔を含むプレートを具備している。そのバレル集成体は発熱劣化の潜在危険に対する防護のために圧力解放装置をも備えている。そのバレルは長さ150mm×内径20m mのステンレス鋼管である。そのバレルの一方の端部に固定されたチューブ状ステンレス鋼挿入物は直径8.5mmの軸方向の孔を規定し、段をつけられて、そのバレルのその端部に向けられた肩を規定する。その肩に設置された直径12×1.5mmの孔を含む３mm厚の多孔板（ブレーカープレート）によってステンレス鋼メッシュフィルター（公称ポアー直径40マイクロメートル）が支持されている。そのフィルターおよびプレートは、その挿入物内にはまっている押出ヘッドによって、その肩の適所に保持されている。その押出ヘッドは、直径が8.5mm から3.5mmへのテーパーを有する長さ20.5mmの円錐台状部分および直径3.5mm、長さ２mmの円柱状部分を具備する内部通路を規定し、その端部に押出プレートが固定されている。その押出プレートは1400マイクロメートルの厚みである。その押出孔は以下の仕様を有する。第１円錐台状区画：深さ400マイクロメートル、円錐角45°（背面）、第２円錐台状区画：深さ300マイクロメートル、円錐角36゜、第３円錐台状区画：深さ300マイクロメートル、円錐角20゜、第４円錐台状区画：深さ300マイクロメートル、円錐角10゜、直径100マイクロメートル、100マイクロメートルの毛細管（押出面）。周囲温度において上記バレルにドープチップ（25ｇ）を装填する。そのバレルを105℃に予熱したジャケット内に置き、それをこの温度に30分間にわたって維持して、それらのチップを溶融させる。この時間の後、それらのチップを詰めて、余分な連行空気を除去する。次に、上記Jet Rheometerを105℃において、さらに30分間にわたって維持し、溶融を完了させ、熱平衡に至らせる。次に、そのバレルに窒素を供給して、ドープを上記紡糸口金の孔に通らせる。その孔から出てくるドープを、風袋を計り、上皿天秤（感度0.1mg ）上に取り付けた容器に収集する。その容器は、その収集されたドープを覆って揮発成分の損失を最小限にするように少量の流動パラフィンを含有している。４ ×10⁶Pa（40バール）から２×10⁵Pa（２バール）までの範囲の窒素圧（ゲージ）においてドープ流量を測定し、２×10⁵Pa（２バール）の段階において、それらの測定が１時間以内に完了するようにし、mg/sで表す。その実験の過程における分解のリスクを最小にするためには、その規定時間を超えるべきではない。望まれる場合には、得られた結果が部分的な孔の封鎖によって誤った影響を受けていないことを確保するために、当該実験を繰り返すこともできる。予備実験において、（試験方法２における任意標準を確立するのに使用したものと同じセルロースから製造された）セルロースを１4.71％含有している任意の標準ドープが、上記紡糸口金の孔を通る１mg/sのドープ流量を提供するのに2.53 ×10⁶Pa（25.3バール）の窒素圧を必要とすることが見出された。従って、この圧力をＪＦＩ測定用の任意標準として採用した。ＪＦＩは下記方程式ＪＦＩ＝Ｖ＊Ｃ／14.71 から計算される。上式中、Ｖは上記規定圧力における流量をmg/sで表し、Ｃはそのドープにおけるセルロースの百分率を表している。Ｖは記録されたデータ点の間での一次補間によって確定される。本発明は以下の実施例によって説明される。実施例リヨセルドープを製造し、実験工場における従来の手法で紡糸して1.7dtexの繊維とした。紡糸速度は75m/分とし、紡糸口金の孔の直径は70マイクロメートルとした。その紡糸口金と上記凝固浴とを隔てている空気ギャッブに空気を横方向に吹き込んだ。原材料として木材パルプのさまざまな２成分ブレンドを使用した。その紡糸ポンプとその最終フィルターとの問の圧力降下（Ｐ）およびその紡糸口金集成体における背圧（Ｊ）を測定し、それぞれ工場配管中およびその紡糸口金中での輸送容易性を評定した。（ＰおよびＪは任意の測定値であり、その絶対値はこの特定の実験工場においてのみ意味があるということが認識されるであろう。）紡糸が安定となる横方向の空気の速度の範囲を測定し、最低速度を低くすると、より安定な紡糸条件となる。目安としては、最低速度を14単位から７単位まで減じると、紡糸流量を約20％増大することができる。他の関連事項の詳細については表１から明らかである。 Viscokraft HV、Viscokraft LV、Viscokraft ELVおよびEstercellは商標である。一方の実験２〜３および５〜７と、他方の実験４においては、異なる粘度等級のEstercellを使用した。パルプのＤ．Ｐ．は製造業者によって引用されているものであるか、または製造業者によって引用された粘度等級から導き出したものである。ＣｉＤはドープ中のセルロース濃度を表している。実験１は対照標準実験を表している。すべての繊維試料の引張特性は非常に類似していた。反復試験２および３と実験１との比較により、同様の流動性（Ｐ値およびＪ値が同等）を有しつつ、改良された紡糸安定性および生産性（最低空気速度の低下）が示される。実験１と実験４との比較により、同等の紡糸安定性にもかかわらず著しく減じられたＰ値およびＪ値が示される。平均Ｄ．Ｐ．は実験４の方が実験１よりも低いけれども、にもかかわらずＰ値は著しく低かった。実験５は、実験４のＰＦＩ／ＪＦＩ比を利用する１つの方法を説明しており、高められたセルロース濃度により、Ｊおよび紡糸安定性が実験１のそれらと同等の値まで戻された一方で、Ｐは実験１のそれよりも相当低く保持された。実験６により、本発明を利用する別の方法が明らかにされる。高められたドープ温度により、結果としてＪ値および紡糸安定性は実験１と同等となったけれども、Ｐ値は著しく低いものとなった。対照してみると、実験１において使用したドープは、この温度における紡糸安定性が乏しい。実験７により、本発明を利用するさらに別の方法が明らかにされる。低められたセルロース濃度により、結果として、紡糸安定性を損失することなくＰ値およびＪ値がより低くなった。たとえセルロースの所定の流量にはドープの流量を増やすことが必要とされるにせよ、輸送が容易になるにつれて、その工場におけるセルロースの流量をより増やすことができる。このことは、上記溶媒回収システムへの付加の増大から生ずるあらゆる不都合にも勝るであろう。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (81)指定国ＥＰ(ＡＴ，ＢＥ，ＣＨ，ＤＥ，ＤＫ，ＥＳ，ＦＩ，ＦＲ，ＧＢ，ＧＲ，ＩＥ，ＩＴ，ＬＵ，ＭＣ，ＮＬ，ＰＴ，ＳＥ)，ＯＡ(ＢＦ，ＢＪ，ＣＦ，ＣＧ，ＣＩ，ＣＭ，ＧＡ，ＧＮ，ＭＬ，ＭＲ，ＮＥ，ＳＮ，ＴＤ，ＴＧ)，ＡＰ(ＧＨ，ＫＥ，ＬＳ，ＭＷ，ＳＤ，ＳＺ，ＵＧ，ＺＷ)，ＥＡ(ＡＭ，ＡＺ，ＢＹ，ＫＧ，ＫＺ，ＭＤ，ＲＵ，ＴＪ，ＴＭ)，ＡＬ，ＡＭ，ＡＴ，ＡＵ，ＡＺ，ＢＡ，ＢＢ，ＢＧ，ＢＲ，ＢＹ，ＣＡ，ＣＨ，ＣＮ，ＣＵ，ＣＺ，ＤＥ，ＤＫ，ＥＥ，ＥＳ，ＦＩ，ＧＢ，ＧＥ，ＧＨ，ＨＵ，ＩＬ，ＩＳ，ＪＰ，ＫＥ，ＫＧ，ＫＰ，ＫＲ，ＫＺ，ＬＣ，ＬＫ，ＬＲ，ＬＳ，ＬＴ，ＬＵ，ＬＶ，ＭＤ，ＭＧ，ＭＫ，ＭＮ，ＭＷ，ＭＸ，ＮＯ，ＮＺ，ＰＬ，ＰＴ，ＲＯ，ＲＵ，ＳＤ，ＳＥ，ＳＧ，ＳＩ，ＳＫ，ＳＬ，ＴＪ，ＴＭ，ＴＲ，ＴＴ，ＵＡ，ＵＧ，ＵＳ，ＵＺ，ＶＮ，ＹＵ，ＺＷ (72)発明者ドベイ，トーマスイギリス国，コベントリーシーブイ６２ビービー，カウンドン，バーチフィールドロード 65

Claims

【特許請求の範囲】１．リヨセル押出品の製造方法であって、（１）第三級アミンＮ−オキシド水溶液である溶媒にセルロースを溶解して溶液を形成し、（２）上記溶液をダイを通して気体ギャップ経由で凝固浴中に押出してリヨセル押出先駆体を形成し、（３）上記リヨセル押出先駆体を洗浄して第三級アミンＮ−オキシドを無くし、そして（４）上記リヨセル押出先駆体を乾燥し、それにより、そのリヨセル押出品を形成する、という工程を含み、上記セルロースが、0.85〜6.0の範囲にある、ジェット輸送指数に対するパイプ輸送指数の比を示すことを特徴とする方法。２．ジェット輸送指数に対するパイプ輸送指数の比が0.9〜4.0の範囲にあることをさらなる特徴とする、請求項１に記載の方法。３．ジェット輸送指数に対するパイプ輸送指数の比が1.0〜2.0の範囲にあることをさらなる特徴とする、請求項２に記載の方法。４．上記セルロースのジェット輸送指数の値が0.1〜10の範囲にあることをさらなる特徴とする、請求項１〜３のいずれか１項に記載の方法。５．上記セルロースのジェット輸送指数の値が1.0〜2.0の範囲にあることをさらなる特徴とする、請求項４に記載の方法。６．上記セルロースが異なるＤ．Ｐ．のセルロースの混合物を含んでなることをさらなる特徴とする、請求項１〜５のいずれか１項に記載の方法。７．上記セルロースが、200〜750の範囲のＤ．Ｐ．の第１のセルロース（ａ）と800〜1500の範囲の平均Ｄ．Ｐ．の第２のセルロース（ｂ）との混合物であることをさらなる特徴とする、請求項６に記載の方法。８．上記の第１のセルロース（ａ）のＤ．Ｐ．が250〜500の範囲にあることをさらなる特徴とする、請求項７に記載の方法。９．上記リヨセル押出品が繊維の形をとることをさらなる特徴とする、請求項１〜８のいずれか１項に記載の方法。