JP2000516662A

JP2000516662A - β―ケトエステルプロフレグランスを含んだ自動皿洗い洗剤

Info

Publication number: JP2000516662A
Application number: JP10510911A
Authority: JP
Inventors: マーク、ロバート、シビック; ジョン、コート、セバーンズ; ジル、コーナム、コスタ
Original assignee: Procter and Gamble Co
Current assignee: Procter and Gamble Co
Priority date: 1996-08-19
Filing date: 1997-08-19
Publication date: 2000-12-12
Also published as: BR9712786A; AU3985597A; EP0922085B1; WO1998007405A1; EP0927238B1; CA2293395C; JP3647883B2; ES2355795T3; EP0951274A1; BR9711323A; DE69722223D1; AU3985997A; BR9711316A; JP2000502400A; CA2264096A1; DE69740041D1; WO1998007814A2; WO1998007455A1; JP2000516517A; WO1998007407A1

Abstract

(57)【要約】本発明は、食卓用食器具および自動皿洗い電化製品に美的に快い効果を付与するフレグランス原料を放出しうるβ−ケトエステルプロフレグランスを含んだフレグランスデリバリー系を有する自動皿洗い機洗剤（ＡＤＤ）組成物に関する。本発明は、皿類および自動皿洗い電化製品に持続的フレグランスを付与するための方法にも関する。

Description

【発明の詳細な説明】 β−ケトエステルプロフレグランスを含んだ自動皿洗い洗剤技術分野本発明は、フレグランス原料を放出して、“フレッシュ”または“クリーン” な香りを食卓用食器具および平食器具に付与する、β−ケトエステルプロフレグランス化合物を含んだ自動皿洗い洗剤（ＡＤＤ）組成物に関する。本発明は、汚れた食卓用食器具をここに記載された自動皿洗い洗剤組成物と接触させることにより、フレグランス効果を食卓用食器具に付与するための方法にも関する。発明の背景特に家庭電化製品における自動皿洗いは、布帛洗濯と非常に異なる技術である。家庭布帛洗濯は、タンブリング作用を有する、特定目的に造られた機械で通常行われる。これらはスプレー作用家庭自動皿洗い電化製品と非常に異なっている。後者のスプレー作用は泡を立てやすい。泡は家庭用皿洗い機の低い枠から容易にあふれ出して、スプレー作用を遅らせ、ひいてはクリーニング作用を減弱させることがある。このため、家庭内機械皿洗いの独特な分野において、普通フォーム形成洗濯洗剤界面活性剤の使用は通常制限されている。これらの面は、家庭皿洗い分野に特有の処方制約に関するほんの１つの例示にすぎない。漂白化学物質による自動皿洗いも、布帛漂白とは異なる。自動皿洗いにおいて、漂白化学物質の使用は皿から汚れ除去の促進を行うためであるが、汚れ漂白も行うことがある。加えて、漂白化学物質による汚れ再付着防止およびしみ付き防止（anti-spotting）効果も望ましい。一部の漂白化学物質（例えば、単独の、または“ＴＡＥＤ”として知られるテトラアセチルエチレンジアミンと一緒の過酸化水素源）は、ある環境下において、皿類を洗うために役立つ。上記技術的制約と消費者ニーズおよび要求のために、自動皿洗い洗剤（ＡＤＤ）組成物は継続的に変更と改善をうけている。更に、リン酸の制約のような環境ファクター、常に良いクリーニング結果を少量の製品で出し、洗浄プロセスを助ける熱エネルギーおよび水を減らしたいという願望はすべて、改善されたＡＤＤ組成物のニーズを押し出すことになった。しかしながら、十分な関心を集めていないＡＤＤ技術の１つの分野は、きれいにした皿類および平食器具に快い香りを付与して、皿がきれいになったシグナルとして働く、香料およびフレグランスの分野である。意外にも、本発明のβ−ケトエステルプロフレグランスは、ＡＤＤ組成物を構成していて、洗浄およびすすぎ双方のサイクルと乾燥サイクル中に容易に放出される成分に対して安定である。本発明のβ−ケトエステルを含んだＡＤＤ組成物が用いられたとき、皿洗いしようとする者が開封したとたんに、消費者は“フレッシュ”で“クリーン”な香りを感じる。β−ケトエステルプロフレグランスは業者のニーズに適っており、例えばプロフレグランスは水との長時間接触で放出されるようにデザインされるか、またはそれらは熱不安定にされる。加えて、業者は、一部のフレグランスが水との接触により放出されて、他が熱により活性化されるような混合プロフレグランスまたは“アコード”を提供したいと思ってもよい。これにより、“エネルギー−マインダー”（energy-minder）、例えば無または低熱乾燥機が消費者に用いられたときであっても、プロフレグランスからフレグランス原料アルコールをデリバリーさせることができる。このように、洗浄後に“フレッシュ”または“クリーン”な香りを食卓用食器具および平食器具に付与するＡＤＤ組成物により、フレグランス原料アルコールが平食器具および食卓用食器具にデリバリーされる、フレグランスデリバリー系について、当業界にニーズが残されているのである。背景技術以下は、フレグランス成分の主題に関する。１９９５年１月３日付で発行されたSuffisらのＵ．Ｓ．５，３７８，４６８；１９９３年１１月３０日付で発行されたGrubらのＵ．Ｓ．５，２６６，５９２；１９９２年１月１４日付で発行されたA1111kimotoらのＵ．Ｓ．５，０８１，１１１；１９９１年２月１９日付で発行されたWellsのＵ．Ｓ．４，９９４，２６６；１９８５年６月１８日付で発行されたYemotoらのＵ．Ｓ．４，５２４，０１８；１９７４年１１月１９日付で発行されたJaggersらのＵ．Ｓ．３，８４９，３２６；１９７３年１２月１８日付で発行されたJaggersらのＵ．Ｓ．３，７７９，９３２；１９９５年７月１８日付で公開されたＪＰ０７−１７９，３２８；１９９３年９月７日付で公開されたＪＰ０５−２３０４９６；１９９６年１２月５日付で公開されたＷＯ９６／３８５２８；１９９６年５月２３日付で公開されたＷＯ９６／１４８２７；１９９５年２月１６日付で公開されたＷＯ９５／０４８０９；１９９５年６月２２日付で公開されたＷＯ９５／１６６６０。加えて、P.M.Muller,D.Lamparsky Perfumes Art,Science & Technology,Blackie Academic & Professional(New York,1994) も引用することにより本明細書の開示の一部とされる。発明の要旨本発明は、フレグランス原料アルコールが高い表面永続性を有する単一の前駆体プロフレグランス分子から“スルー・ザ・ワッシュ”（through the wash）で食卓用食器具および平食器具にデリバリーされ、それによってこれらのプロフレグランスがきれいな皿類に“フレッシュ”または“クリーン”な美的フレグランスを付与することが、意外にも発見されたという点において、前記ニーズを満たしている。加えて、プロフレグランス物質は自動皿洗い電化製品自体の壁と隙間に典型的に付着して、経時的にゆっくり放出され、こうして電化製品が使われていないか、または一部稼働されているときに環境にフレッシュな香りを付与する。きれいな皿類が取り出された後における１種以上のフレグランス原料アルコールのこの継続的な放出は、より快適なキッチン環境を消費者に供して、“フル稼働 ”するために十分な数の汚れ物が出るまで、汚れた皿または平食器具が自動皿洗い機にたまったときに生じうる“望ましくない食物臭”を消失および遮蔽する上で役立っ。本発明の第一面は：ａ）少くとも約０．０１重量％、好ましくは約０．０１〜約１５％、更に好ましくは約１〜約５％、最も好ましくは約０．１〜約１％の、下記式を有するβ− ケトエステル：〔上記式中Ｒはフレグランス原料アルコールから誘導されるアルコキシである；Ｒ¹、Ｒ²およびＲ³は各々独立して水素、Ｃ₁−Ｃ₃₀置換または非置換直鎖アルキル、Ｃ₃−Ｃ₃₀置換または非置換分岐アルキル、Ｃ₃−Ｃ₃₀置換または非置換環状アルキル、Ｃ₂−Ｃ₃₀置換または非置換直鎖アルケニル、Ｃ₃−Ｃ₃₀置換または非置換分岐アルケニル、Ｃ₃−Ｃ₃₀置換または非置換環状アルケニル、Ｃ₂−Ｃ₃₀置換または非置換直鎖アルキニル、Ｃ₃−Ｃ₃₀置換または非置換分岐アルキニル、Ｃ₆−Ｃ₃₀置換または非置換アリール、Ｃ₂−Ｃ₂₀置換または非置換アルキレンオキシ、Ｃ₃−Ｃ₂₀置換または非置換アルキレンオキシアルキル、Ｃ₇−Ｃ₂₀置換または非置換アルキレンアリール、Ｃ₆−Ｃ₂₀置換または非置換アルキレンオキシアリール、およびそれらの混合物である；但し少くとも１つのＲ¹、Ｒ²またはＲ³ は下記式を有する単位である：上記式中Ｒ⁴、Ｒ⁵およびＲ⁶は各々独立して水素、Ｃ₁−Ｃ₃₀置換または非置換直鎖アルキル、Ｃ₃−Ｃ₃₀置換または非置換分岐アルキル、Ｃ₃−Ｃ₃₀置換または非置換環状アルキル、Ｃ₁−Ｃ₃₀置換または非置換直鎖アルコキシ、Ｃ₃−Ｃ₃₀置換または非置換分岐アルコキシ、Ｃ₃−Ｃ₃₀置換または非置換環状アルコキシ、Ｃ₂ −Ｃ₃₀置換または非置換直鎖アルケニル、Ｃ₃−Ｃ₃₀置換または非置換分岐アルケニル、Ｃ₃−Ｃ₃₀置換または非置換環状アルケニル、Ｃ₂−Ｃ₃₀置換または非置換直鎖アルキニル、Ｃ₃−Ｃ₃₀置換または非置換分岐アルキニル、Ｃ₆−Ｃ₃₀置換または非置換アルキレンアリール、Ｃ₆−Ｃ₃₀置換または非置換アリール（または、Ｒ⁴、Ｒ⁵およびＲ⁶は一緒になって、Ｃ₆−Ｃ₃₀置換または非置換アリールを形成している）およびそれらの混合物である〕；ｂ）少くとも約０．１重量％、好ましくは約０．１〜約１５％の、アニオン性、カチオン性、ノニオン性、双極性、両性界面活性剤およびそれらの混合物からなる群より選択される洗浄界面活性剤（好ましくは、上記界面活性剤は下記式を有するノニオン性界面活性剤である：Ｒ²Ｏ〔ＣＨ₂ＣＨ（ＣＨ₃）Ｏ〕_x 〔ＣＨ₂ＣＨ₂Ｏ〕_yＣＨ₂ＣＨ（ＯＨ）Ｒ³ 上記式中Ｒ²はＣ₄−Ｃ₁₈直鎖または分岐アルキルである；Ｒ³はＣ₂−Ｃ₂₆直鎖または分岐アルキルである；ｘは０．５〜約１．５、好ましくは約１の平均値を有する整数である；ｙは少くとも約１５、好ましくは少くとも約２０の値を有する整数である）；ｃ）約５〜約９０重量％のビルダー；ｄ）場合により、約０．１〜約６重量％の洗浄酵素；ｅ）場合により、約０．１〜約４０重量％の漂白剤；およびｆ）残部のキャリアおよび補助成分を含んでなる、自動皿洗い洗剤組成物に関する。本発明は、本発明のＡＤＤ組成物の溶液を自動皿洗い電化製品中で汚れた皿類と接触させるステップからなる、皿類にフレグランス効果を供するための方法にも関する。本発明は、すべての製品および組成物形態、特に液体、ゲルおよび固形顆粒形態のＡＤＤ組成物に関する。本発明は、本発明の組成物の使用後、特に電化製品が使われておらず、次の洗浄サイクルまで十分な汚れ物をためているときに、自動皿洗い機に美的に快いフレグランスまたは香りを付与することにも更に関する。これらおよび他の目的、特徴と利点は、以下の詳細な記載と添付された請求の範囲を読むことで、当業者に明らかとなるであろぅ。すべてのパーセンテージ、比率および割合は、別記されないかぎり重量による。すべての温度は、別記されないかぎり摂氏度（℃）である。引用されたすべての文献は、関連箇所において、本明細書の開示の一部とされる。発明の詳細な説明本発明の自動皿洗い洗剤組成物は、自動皿洗い機洗浄サイクル中に１種以上の “プロフレグランス”化合物を皿類（即ち、セラミック、プラスチック）または平食器具（即ち、ステンレススチールナイフ、フォークおよびスプーン）表面につけるフレグランスデリバリー系を含んでおり、上記化合物はフレグランス原料アルコールまたはケトンを放出することができる。本発明の目的にとり、“皿類 ”という用語は“それで食物をのせ、出して、食べるために用いられる皿、ボール、ポット、パン、ナイフ、フォーク、スプーンなどを含めた、自動皿洗い機で典型的に洗われるもの”として、ここでは定義される。しかしながら、自動皿洗い機で適切に洗えるものは、快い香りまたはフレグランスの付加効果から排除されることはない。“皿類”、“平食器具”および“食卓用食器具”という用語は本明細書で互換的に用いられ、食物の調理、給仕および飲食に用いられる家庭用品または用具、例えばプレート、皿、カップ、グラス、ナイフ、フォーク、スプーンなどを一般的に意味するために使われ、それらすべてが適切な物質、特にステンレススチール、銅、ガラス、磁器からできている。本発明のβ−ケトエステルプロフレグランスにより供される主要な利点には、最終製品マトリックス中における化学的安定性、製品マトリックスへの処方容易性と、フレグランス原料アルコールおよびケトンの高度に望ましい放出速度がある。本発明のβ−ケトエステル“プロフレグランス”は、皿類がＡＤＤ組成物水性液に曝されると、皿類の表面にフレグランス原料をデリバリーし始める。これらの“プロフレグランス”化合物はその化合物の高い永続性のために皿類表面に速やかに付着して、付着すると、洗浄、すすぎおよび乾燥サイクル中にフレグランス原料を放出し始める。本発明のβ−ケトエステルプロフレグランスは未結合フレグランス原料アルコールおよびケトンよりも高い分子量を通常有しているため、それらは揮発性が少くなっており、自動皿洗い機乾燥サイクル中に生じる長時間加熱への暴露に際しても皿類にフレグランス原料をデリバリーする上で、本発明のプロフレグランスを有効な手段にしている。自動皿洗いサイクルが終了すると、即ち皿類が乾燥してすぐに使用できるようになると、“プロフレグランス” 化合物は皿類の上と自動電化製品自体の中にフレグランス原料を放出し続けるが、物質のこの放出は長時間続くため、皿類と電化製品は“フレッシュ”で“クリーン”な香りを長時間にわたり留める。本発明の目的にとり、“フレグランス原料”は少くとも約１００ｇ/molの分子量を有して、単独でまたは他の“フレグランス原料アルコールおよびケトン”と組合せて香気、フレグランス、エッセンスまたは香りを付与する上で有用なアルコールおよびケトンとしてここでは定義される。本発明のβ−ケトエステルプロフレグランスを構成するフレグランス原料のほとんどは、溶解ファクター（クリーニングサイクル中の喪失または洗い落ち）、永続性ファクター（皿類または平食器具表面への不十分な付着）または揮発性ファクター（乾燥サイクル中の蒸発）のために、自動皿洗い機で皿類または平食器具へ個別化合物としてデリバリーされない。したがって、ここで記載されたプロフレグランスは、以前に有効にまたは効率的にデリバリーされなかったあるフレグランス原料を皿類または平食器具にデリバリーするための手段である。本発明の目的にとり、“プロフレグランス”という用語は“フレグランス原料アルコールを放出するβ−ケトエステル”として定義され、一方“プロアコード ”(pro-accord)は“２種以上のフレグランス原料を放出するβ−ケトエステル” として定義される。しかしながら、本発明の目的にとり、ある態様で“プロフレグランス”である物質は異なる態様で“プロアコード”として働くため、“プロフレグランス”という用語は“プロアコード”という用語と互換的に用いられ、いずれの用語もβ−ケトエステルプロフレグランス分子、β−ケトエステルプロアコード分子、または双方を包括して等しく表すために用いてよい。β−ケトエステルプロフレグランス本発明による組成物は、下記式を有する１種以上のβ−ケトエステルを含んでいる：上記式中Ｒはフレグランス原料アルコールから誘導されるアルコキシである。好ましいフレグランス原料アルコールの非制限例には、２，４−ジメチル−３−シクロヘキセン−１−メタノール（フロラロール）、２，４−ジメチルシクロヘキサンメタノール（ジヒドロフロラロール）、５，６−ジメチル−１−メチルエテニルビシクロ〔２．２．１〕ヘプタ−５−エン−２−メタノール（アルボゾール）、α，α，４−トリメチル−３−シクロヘキセン−１−メタノール（α−テルピネオール）、２，４，６−トリメチル−３−シクロヘキセン−１−メタノール（イソシクロゲラニオール）、４−（１−メチルエチル）シクロヘキサンメタノール（メイヨール）、α，３，３−トリメチル−２−ノルボランメタノール、１，１−ジメチル−１−（４−メチルシクロヘキサ−３−エニル）メタノール、２ −フェニルエタノール、２−シクロヘキシルエタノール、２−（ｏ−メチルフェニル）エタノール、２−（ｍ−メチルフェニル）エタノール、２−（ｐ−メチルフェニル）エタノール、６，６−ジメチルビシクロ〔３．１．１〕ヘプタ−２− エン−２−エタノール（ノポール）、２−（４−メチルフェノキシ）エタノール、３，３−ジメチル−Δ²−β−ノルボルナンエタノール（パチョミント）、２ −メチル−２−シクロヘキシルエタノール、１−（４−イソプロピルシクロヘキシル）エタノール、１−フェニルエタノール、１，１−ジメチル−２−フェニルエタノール、１，１−ジメチル−２−（４−メチルフェニル）エタノール、１− フェニルプロパノール、３−フェニルプロパノール、２−フェニルプロパノール（ヒドロトロピックアルコール）、２−（シクロドデシル）プロパン−１−オール（ヒドロキシアンブラン）、２，２−ジメチル−３−（３−メチルフェニル）プロパン−１−オール（マジャントール）、２−メチル−３−フェニルプロパノール、３−フェニル−２−プロペン−１−オール（シンナミルアルコール）、２ −メチル−３−フェニル−２−プロペン−１−オール（メチルシンナミルアルコール）、α−ｎ−ペンチル−３−フェニル−２−プロペン−１−オール（α−アミルシンナミルアルコール）、３−ヒドロキシ−３−フェニルプロピオン酸エチル、２−（４−メチルフェニル）−２−プロパノール、３−（４−メチルシクロヘキサ−３−エン）ブタノール、２−メチル−４−（２，２，３−トリメチル− ３−シクロペンテン−１−イル）ブタノール、２−エチル−４−（２，２，３− トリメチル−３−シクロペンタ−３−エニル）−２−ブテン−１−オール、３− メチル−２−ブテン−１−オール（プレノール）、２−メチル−４−（２，２，３−トリメチル−３−シクロペンテン−１−イル）−２−ブテン−１−オール、３−ヒドロキシ酪酸エチル、４−フェニル−３−ブテン−２−オール、２−メチル−４−フェニルブタン−２−オール、４−（４−ヒドロキシフェニル）ブタン −２−オン、４−（４−ヒドロキシ−３−メトキシフェニル）ブタン−２−オン、３−メチルペンタノール、３−メチル−３−ペンテン−１−オール、１−（２ −プロペニル）シクロペンタン−１−オール（プリノール）、２−メチル−４− フェニルペンタノール（パンプレフリュア）、３−メチル−５−フェニルペンタノール（フェノキサノール）、２−メチル−５−フェニルペンタノール、２−メチル−５−（２，３−ジメチルトリシクロ〔２．２．１．０^(2,6)〕ヘプタ−３ −イル）−２−ペンテン−１−オール（サンタロール）、４−メチル−１−フェニル−２−ペンタノール、５−（２，２，３−トリメチル−３−シクロペンテニル）−３−メチルペンタン−２−オール（サンダロール）、（１−メチルビシクロ〔２．１．１〕ヘプテン−２−イル）−２−メチルペンタ−１−エン−３−オール、３−メチル−１−フェニルペンタン−３−オール、１，２−ジメチル−３ −（１−メチルエテニル）シクロペンタン−１−オール、２−イソプロピル− ５−メチル−２−ヘキセノール、シス−３−ヘキセン−１−オール、トランス− ２−ヘキセン−１−オール、２−イソプロペニル−４−メチル−４−ヘキセン− １−オール（ラバンジュロール）、２−エチル−２−プレニル−３−ヘキセノール、１−ヒドロキシメチル−４−イソプロペニル−１−シクロヘキセン（ジヒドロクミニルアルコール）、１−メチル−４−イソプロペニルシクロヘキサ−６− エン−２−オール（カルベノール）、６−メチル−３−イソプロペニルシクロヘキサン−１−オール（ジヒドロカルベオール）、１−メチル−４−イソプロペニルシクロヘキサン−３−オール、４−イソプロピル−１−メチルシクロヘキサン −３−オール、４−tert−ブチルシクロヘキサノール、２−tert−ブチルシクロヘキサノール、２−tert−ブチル−４−メチルシクロヘキサノール（ルータノール）、４−イソプロピルシクロヘキサノール、４−メチル−１−（１−メチルエチル）−３−シクロヘキセン−１−オール、２−（５，６，６−トリメチル−２ −ノルボルニル）シクロヘキサノール、イソボルニルシクロヘキサノール、３，３，５−トリメチルシクロヘキサノール、１−メチル−４−イソプロピルシクロヘキサン−３−オール、１−メチル−４−イソプロピルシクロヘキサン−８−オール（ジヒドロテルピネオール）、１，２−ジメチル−３−（１−メチルエチル）シクロヘキサン−１−オール、ヘプタノール、２，４−ジメチルヘプタン−１ −オール、６−ヘプチル−５−ヘプテン−２−オール（イソリナロール）、２，４−ジメチル−２，６−ヘプタンジエノール、６，６−ジメチル−２−オキシメチルビシクロ〔３．１．１〕ヘプタ−２−エン（ミルテノール）、４−メチル− ２，４−ヘプタジエン−１−オール、３，４，５，６，６−ペンタメチル−２− ヘプタノール、３，６−ジメチル−３−ビニル−５−ヘプテン−２−オール、６，６−ジメチル−３−ヒドロキシ−２−メチレンビシクロ〔３．１．１〕ヘプタン、１，７，７−トリメチルビシクロ〔２．２．１〕ヘプタン−２−オール、２，６−ジメチルヘプタン−２−オール（ジメトール）、２，６，６−トリメチルビシクロ〔１．３．３〕ヘプタン−２−オール、オクタノール、２−オクテノール、２−メチルオクタン−２−オール、２−メチル−６−メチレン−７−オクテン− ２−オール（ミルセノール）、７−メチルオクタン−１−オール、３，７−ジメチル−６−オクテノール、３，７−ジメチル−７−オクテノール、３，７−ジメチル−６−オクテン−１−オール（シトロネロール）、３，７−ジメチル−２，６−オクタジエン−１−オール（ゲラニオール）、３，７−ジメチル−２，６− オクタジエン−１−オール（ネロール）、３，７−ジメチル−７−メトキシオクタン−２−オール（オシロール）、３，７−ジメチル−１，６−オクタジエン− ３−オール（リナロール）、３，７−ジメチルオクタン−１−オール（ペラグロール）、３，７−ジメチルオクタン−３−オール（テトラヒドロリナロール）、２，４−オクタジエン−１−オール、３，７−ジメチル−６−オクテン−３−オール（ジヒドロリナロール）、２，６−ジメチル−７−オクテン−２−オール（ジヒドロミルセノール）、２，６−ジメチル−５，７−オクタジエン−２−オール、４，７−ジメチル−４−ビニル−６−オクテン−３−オール、３−メチルオクタン−３−オール、２，６−ジメチルオクタン−２−オール、２，６−ジメチルオクタン−３−オール、３，６−ジメチルオクタン−３−オール、２，６−ジメチル−７−オクテン−２−オール、２，６−ジメチル−３，５−オクタジエン −２−オール（ムグオール）、３−メチル−１−オクテン−３−オール、７−ヒドロキシ−３，７−ジメチルオクタナール、３−ノナノール、２，６−ノナジエン−１−オール、シス−６−ノネン−１−オール、６，８−ジメチルノナン−２ −オール、３−（ヒドロキシメチル）−２−ノナノン、２−ノネン−１−オール、２，４−ノナジエン−１−オール、３，７−ジメチル−１，６−ノナジエン− ３−オール、デカノール、９−デセノール、２−べンジル−ｍ−ジオキサ−５− オール、２−デセン−１−オール、２，４−デカジエン−１−オール、４−チル −３−デセン−５−オール、３，７，９−トリメチル−１，６−デカジエン −３−オール（イソブチルリナロール）、ウンデカノール、２−ウンデセン−１ −オール、１０−ウンデセン−１−オール、２−ドデセン−１−オール、２，４ −ドデカジエン−１−オール、２，７，１１−トリメチル−２，６，１０−ドデカトリエン−１−オール（ファルネソール）、３，７，１１−トリメチル−１，６，１０−ドデカトリエン−３−オール（ネロリドール）、３，７，１１，１５ −テトラメチルヘキサデカ−２−エン−１−オール（フィトール）、３，７，１１，１５−テトラメチルヘキサデカ−１−エン−３−オール（イソフィトール）、ベンジルアルコール、ｐ−メトキシベンジルアルコール（アニシルアルコール）、ｐ−シメン−７−オール（クミニルアルコール）、４−メチルベンジルアルコール、３，４−メチレンジオキシベンジルアルコール、メチルサリチレート、ベンジルサリチレート、シス−３−ヘキセニルサリチレート、ｎ−ペンチルサリチレート、２−フェニルエチルサリチレート、ｎ−ヘキシルサリチレート、２− メチル−５−イソプロピルフェノール、４−エチル−２−メトキシフェノール、４−アリル−２−メトキシフェノール（オイゲノール）、２−メトキシ−４−（１−プロペニル）フェノール（イソオイゲノール）、４−アリル−２，６−ジメトキシフェノール、４−tert−ブチルフェノール、２−エトキシ−４−メチルフェノール、２−メチル−４−ビニルフェノール、２−イソプロピル−５−メチルフェノール（チモール）、ｏ−ヒドロキシ安息香酸ペンチル、２−ヒドロキシ安息香酸エチル、２，４−ジヒドロキシ−３，６−ジメチル安息香酸メチル、３− ヒドロキシ−５−メトキシ−１−メチルベンゼン、２−tert−ブチル−４−メチル−１−ヒドロキシベンゼン、１−エトキシ−２−ヒドロキシ−４−プロペニルベンゼン、４−ヒドロキシトルエン、４−ヒドロキシ−３−メトキシベンズアルデヒド、２−エトキシ−４−ヒドロキシベンズアルデヒド、デカヒドロ−２−ナフトール、２，５，５−トリメチルーオクタヒドロ−２−ナフトール、１，３，３−トリメチル−２−ノルボルナノール（フェンコール）、３ａ，４，５，６，７，７ａ−ヘキサヒドロ−２，４−ジメチル−４，７−メタノ−１Ｈ−インデン−５ −オール、３ａ，４，５，６，７，７ａ−ヘキサヒドロ−３，４−ジメチル−４，７−メタノ−１Ｈ−インデン−５−オール、２−メチル−２−ビニル−５−（１−ヒドロキシ−１−メチルエチル）テトラヒドロフラン、β−カリオフィレンアルコール、バニリン、エチルバニリンおよびそれらの混合物がある。更に好ましくは、フレグランス原料アルコールは、シス−３−ヘキセン−１− オール、ホータノール〔２−（ｏ−メチルフェニル）エタノール、２−（ｍ−メチルフェニル）エタノールおよび２−（ｐ−メチルフェニル）エタノールの混合物〕、ヘプタン−１−オール、デカン−１−オール、２，４−ジメチルシクロヘキサンメタノール、４−メチルブタン−１−オール、２，４，６−トリメチル− ３−シクロヘキセン−１−メタノール、４−（１−メチルエチル）シクロヘキサンメタノール、３−（ヒドロキシメチル）−２−ノナノン、オクタン−１−オール、３−フェニルプロパノール、Rhodinol ７０〔３，７−ジメチル−７−オクテノール、３，７−ジメチル−６−オクテノール混合物〕、９−デセン−１−オール、α，３，３−トリメチル−２−ノルボランメタノール、３−シクロヘキシルプロパン−１−オール、４−メチル−１−フェニル−２−ペンタノール、３，６−ジメチル−３−ビニル-５−ヘプテン−２−オール、フェニルエチルメタノール、プロピルベンジルメタノール、１−メチル−４−イソプロペニルシクロヘキサン−３−オール、４−イソプロピル−１−メチルシクロヘキサン−３−オール（メントール）、４−tert−ブチルシクロヘキサノール、２−tert−ブチル− ４−メチルシクロヘキサノール、４−イソプロピルシクロヘキサノール、トランス−デカヒドロ−β−ナフトール、２−tert−ブチルシクロヘキサノール、３− フェニル−２−プロペン−１−オール、２，７，１１−トリメチル−２，６，１０−ドデカトリエン−１−オール、３，７−ジメチル−２，６−オクタジエン− １−オール（ゲラニオール）、３，７−ジメチル−２，６−オクタジエン−１− オール（ネロール）、４−メトキシベンジルアルコール、べンジルアルコール、４−アリル−２−メトキシフェノール、２−メトキシ−４−（１−プロペニル）フェノール、バニリンおよびそれらの混合物からなる群より選択される。Ｒ¹、Ｒ²およびＲ³は各々独立して水素、Ｃ₁−Ｃ₃₀置換または非置換直鎖アルキル、Ｃ₃−Ｃ₃₀置換または非置換分岐アルキル、Ｃ₃−Ｃ₃₀置換または非置換環状アルキル、Ｃ₂−Ｃ₃₀置換または非置換直鎖アルケニル、Ｃ₃−Ｃ₃₀置換または非置換分岐アルケニル、Ｃ₃−Ｃ₃₀置換または非置換環状アルケニル、Ｃ₂−Ｃ₃₀ 置換または非置換直鎖アルキニル、Ｃ₃−Ｃ₃₀置換または非置換分岐アルキニル、Ｃ₆−Ｃ₃₀置換または非置換アリール、Ｃ₂−Ｃ₂₀置換または非置換アルキレンオキシ、Ｃ₃−Ｃ₂₀置換または非置換アルキレンオキシアルキル、Ｃ₇−Ｃ₂₀置換または非置換アルキレンアリール、Ｃ₆−Ｃ₂₀置換または非置換アルキレンオキシアリール、およびそれらの混合物である；但し少くとも１つのＲ¹、Ｒ²またはＲ³は下記式を有する単位である：上記式中Ｒ⁴、Ｒ⁵およびＲ⁶は各々独立して水素、Ｃ₁−Ｃ₃₀置換または非置換直鎖アルキル、Ｃ₃−Ｃ₃₀置換または非置換分岐アルキル、Ｃ₃−Ｃ₃₀置換または非置換環状アルキル、Ｃ₁−Ｃ₃₀置換または非置換直鎖アルコキシ、Ｃ₃−Ｃ₃₀置換または非置換分岐アルコキシ、Ｃ₃−Ｃ₃₀置換または非置換環状アルコキシ、Ｃ₂ −Ｃ₃₀置換または非置換直鎖アルケニル、Ｃ₃−Ｃ₃₀置換または非置換分岐アルケニル、Ｃ₃−Ｃ₃₀置換または非置換環状アルケニル、Ｃ₂−Ｃ₃₀置換または非置換直鎖アルキニル、Ｃ₃−Ｃ₃₀置換または非置換分岐アルキニル、Ｃ₆−Ｃ₃₀置換または非置換アルキレンアリール、Ｃ₆−Ｃ₃₀置換または非置換アリール（または、Ｒ⁴、Ｒ⁵およびＲ⁶は一緒になって、Ｃ₆−Ｃ₃₀置換または非置換アリールを形成している）およびそれらの混合物である。好ましくは、少くとも２つのＲ¹、Ｒ²またはＲ³単位が水素である。本発明の１つの態様において、好ましくはＲ⁴、Ｒ⁵およびＲ⁶単位は各々水素である。加えて、好ましくは２つのＲ⁴、Ｒ⁵およびＲ⁶単位が水素であるとき、残りの単位はＣ₁−Ｃ₂₀置換または非置換直鎖アルキル、Ｃ₃−Ｃ₂₀置換または非置換分岐アルキル、Ｃ₃−Ｃ₂₀置換または非置換環状アルキル、更に好ましくはメチルである。しかも好ましくは、Ｒ⁴Ｒ⁵およびＲ⁶は一緒になって、Ｃ₆−Ｃ₃₀置換または非置換アリール単位、好ましくは置換または非置換フェニルおよびナフチルを形成している。本発明の目的にとり、“置換”という用語は、それが直鎖アルキル、分岐アルキル、環状アルキル、直鎖アルケニル、分岐アルケニル、環状アルケニル、分岐アルコキシ、環状アルコキシ、アルキニルおよび分岐アルキニル単位に適用されるとき、アルキル単位の分岐（例えば、イソプロピル、イソブチル）以外のような“炭素原子鎖の分岐以外の置換基を含んだ炭素鎖”として定義される。“置換基”の非制限例にはヒドロキシ、Ｃ₁−Ｃ₁₂アルコキシ、好ましくはメトキシ；Ｃ₃−Ｃ₁₂分岐アルコキシ、好ましくはイソプロポキシ；Ｃ₃−Ｃ₁₂環状アルコキシ；ニトリロ；ハロゲン、好ましくはクロロおよびブロモ、更に好ましくはクロロ；ニトロ；モルホリノ；シアノ；カルボキシルがあり、その非制限例は−ＣＨＯ、−ＣＯ₂ ^-Ｍ⁺、−ＣＯ₂Ｒ⁹、−ＣＯＮＨ₂、−ＣＯＮＨＲ⁹、−ＣＯＮＲ⁹ ₂（Ｒ⁹はＣ₁−Ｃ₁₂直鎖または分岐アルキルである）、 −ＳＯ₃ ^-Ｍ⁺、−ＯＳＯ₃ ^-Ｍ⁺、−Ｎ（Ｒ¹⁰）₂および −Ｎ⁺（Ｒ¹⁰）₃Ｘ^-（各Ｒ¹⁰は独立して水素またはＣ₁−Ｃ₄アルキルである）およびそれらの混合物である；Ｍは水素または水溶性カチオンである；Ｘは塩素、臭素、ヨウ素または他の水溶性アニオンである。本発明の目的にとり、置換または非置換アルキレンオキシ単位は、下記式を有する部分として定義される：上記式中Ｒ⁷は水素である；Ｒ⁸は水素、メチル、エチルおよびそれらの混合物である；インデックスｘは１〜約１０である。本発明の目的にとり、置換または非置換アルキレンオキシアルキルは、下記式を有する部分として定義される：上記式中Ｒ⁷は水素、Ｃ₁−Ｃ₁₈アルキル、Ｃ₁−Ｃ₄アルコキシおよびそれらの混合物である；Ｒ⁸は水素、メチル、エチルおよびそれらの混合物である；インデックスｘは１〜約１０である；インデックスｙは２〜約１８である。本発明の目的にとり、置換または非置換アリール単位は、下記式を有するフェニル部分：または、下記式を有するαおよびβ−ナフチル部分：として定義される。上記式中Ｒ⁷およびＲ⁸はいずれかの環上に単独でまたは組合せで置換されており、Ｒ⁷およびＲ⁸は各々独立して水素、ヒドロキシ、Ｃ₁ −Ｃ₆アルキル、Ｃ₂−Ｃ₆アルケニル、Ｃ₁−Ｃ₄アルコキシ、Ｃ₃−Ｃ₆分岐アルコキシ、ニトリロ、ハロゲン、ニトロ、モルホリノ、シアノ、カルボキシル（− ＣＨＯ、−ＣＯ₂ ^-Ｍ⁺、−ＣＯ₂Ｒ⁹、−ＣＯＮＨ₂−ＣＯＮＨＲ⁹、−ＣＯＮＲ⁹ ₂ （Ｒ⁹はＣ₁−Ｃ₁₂直鎖または分岐アルキルである））、 −ＳＯ₃ ^-Ｍ⁺、−ＯＳＯ₃ ^-Ｍ⁺、−Ｎ（Ｒ¹⁰）₂および −Ｎ⁺（Ｒ¹⁰）₃Ｘ^-（各Ｒ¹⁰は独立して水素、Ｃ₁−Ｃ₄アルキルまたはそれらの混合物である）およびそれらの混合物である；Ｒ⁷およびＲ⁸は、好ましくは水素、Ｃ₁−Ｃ₆アルキル、−ＣＯ₂ ^-Ｍ⁺、−ＳＯ₃ ^-Ｍ⁺、−ＯＳＯ₃Ｍ⁺およびそれらの混合物である；更に好ましくはＲ⁷またはＲ⁸は水素であり、他方の部分はＣ₁− Ｃ₆である；Ｍは水素または水溶性カチオンであり、Ｘは塩素、臭素、ヨウ素または他の水溶性アニオンである。他の水溶性アニオンの例には、フマル酸、コハク酸、酒石酸、シュウ酸などのような有機種があり、無機種には硫酸、硫酸水素、リン酸などがある。本発明の目的にとり、置換または非置換アルキレンアリール単位は、下記式を有する部分として定義される：上記式中Ｒ⁷およびＲ⁸は各々独立して水素、ヒドロキシ、Ｃ₁−Ｃ₄アルコキシ、ニトリロ、ハロゲン、ニトロ、カルボキシル（−ＣＨＯ、−ＣＯ₂ ^-Ｍ⁺、−ＣＯ₂ Ｒ⁹、−ＣＯＮＨ₂、−ＣＯＮＨＲ⁹、−ＣＯＮＲ⁹ ₂（Ｒ⁹はＣ₁−Ｃ₁₂直鎖または分岐アルキルである））、アミノ、アルキルアミノおよびそれらの混合物である；ｐは１〜約１４である；Ｍは水素または水溶性カチオンである。本発明の目的にとり、置換または非置換アルキレンオキシアリール単位は、下記式を有する部分として定義される：上記式中Ｒ⁷およびＲ⁸は各々独立して水素、ヒドロキシ、Ｃ₁−Ｃ₄アルコキシ、ニトリロ、ハロゲン、ニトロ、カルボキシル（−ＣＨＯ、−ＣＯ₂ ^-Ｍ⁺−ＣＯ₂Ｒ⁹ 、−ＣＯＮＨ₂、−ＣＯＮＨＲ⁹、−ＣＯＮＲ⁹ ₂（Ｒ⁹Ｃ₁−Ｃ₁₂直鎖または分岐アルキルである））、アミノ、アルキルアミノおよびそれらの混合である；ｑは１〜約１４である；Ｍは水素または水溶性カチオンである。意外にも、本発明のフレグランスデリバリー系を構成するプロフレグランスは少くとも１種のフレグランス原料を放出することができ、好ましくはβ−ケトエステルプロフレグランスは２種以上のフレグランス原料を放出する。例えば、下記式を有するプロフレグランスの３，７−ジメチル−１，６−オジエン−３−イル３−（β−ナフチル）−３−オキソプロピオネート：は、使用条件に応じて、少くとも２種のフレグランス原料、特にリナロール、β −ナフチルメチルケトン、ミルセン、α−テルピノレンおよびΔ−３−カレンを放出する。本発明のフレグランスデリバリー系を構成するβ−ケトエステルプロフレグランスは、２以上の化学メカニズムによりそれらのフレグランス化合物を放出することができ、そのポイントは単一のプロアコード化合物から放出される様々なフレグランス原料にとり重要である。したがって、業者の希望に応じて、本発明のプロフレグランスは放出環境に応じたフレグランス原料の異なる混合物を放出することができる。例えば、プロフレグランスの３，７−ジメチル−１，６−オクタジエン−３−イル３−（β−ナフチル）−３-オキソプロピオネートは、上記プロフレグランスが自動衣類乾燥機に典型的な高温に曝されたときとは異なるフレグランスを、水中でフレグランス原料放出をうけたときに生じる。典型的には、本発明のプロフレグランスは、美的に快い質を有したアルコール、エステル、ケトン、ヒドロカルビル物質、特にテルペン、およびそれらの混合からなる混合物を放出する。本発明の目的にとり、“ヒドロカルビル物質”という用語は、本質的に炭素および水素のみを含んだ化合物、特に直鎖、環状、分岐またはそれらの組合せのアルカン、アルケンおよびアルキンとして定義される。本発明のプロフレグランスにより放出されうるヒドロカルビル物質の例は、ミルセンである。本発明の目的にとり、“テルペン”という用語は、炭化水素、特にミルセン、リモネンおよびα−テルピネンを表すために用いられる。しかしながら、香料および有機化学の業者は、前記“フレグランス原料アルコール”の箇所に掲載されたゲラニオールおよびネロールもテルペンであることを知っている。本明細書において、“テルペン”という用語は“ヒドロカルビル”と互換的に用いられ、“ テルペン”が広義で用いられるとき、それは通常テルペンとみなされるすべてのアルコール、ケトン、アルケンなどに関し、“テルペン”が狭義で用いられるとき、それは典型的には１０の炭素原子（テルペン）または１５の炭素原子（セスキテルペン）を有するアルカン、アルケンなどに主に関する。プロフレグランスにより放出されうるアルコールの例は前記されており、典型的には、親化合物を形成するために用いられるフレグランス原料アルコールである。しかしながら、フレグランス原料放出のプロセス中に、これらのフレグランス原料アルコールは異性化および／または転位を含めた修飾を更にうけることがある。したがって、親β−ケトエステルプロフレグランスを形成するために用いられた元のアルコールに加えて、追加のアルコールも放出プロセス中に生じる変換により形成させてよい。本発明によるフレグランスデリバリー系を処方する上でプロアコード分子をデザインするときに業者が行う選択に応じて、これらの変換は大なり小なりの程度で起きる。本発明のプロフレグランスにより放出されうるテルペンの非制限例には、ヒドロカルビル物質のミルセン、オシメン、β−ファルネセン、シス−アチレン、トランス−アチレン、カルボメンテン、リモネン、α−テルピネン、γ−テルピネン、テルピノレン、α−フェランドレン、β−フェランドレン、２−カレン、３ −カレン、α−ピネン、β−ピネン、カンフェンおよび他のテルペン、例えば（ −）−（２Ｓ，４Ｒ）−２−（２−メチル−１−プロペニル）−４−メチルテトラヒドロピラン（シスローズオキシド）、（−）−（２Ｓ，４Ｓ）−２−（２ −メチル−１−プロペニル）−４−メチルテトラヒドロピラン（トランスローズオキシド）、２−メチル−２−ビニル−５−（α−ヒドロキシイソプロピル）テトラヒドロピラン（リナロールオキシド）およびそれらの混合がある。本発明のフレグランスデリバリー系のプロアコードにより放出されうるケトンの非制限例は、α−ダマスコン、β−ダマスコン、δ−ダマスコン、β−ダマスセノン、ムスコン、３，３−ジメチルブタノン、メチルフェニルケトン（アセトフェノン）、４−フェニルブタン−２−オン（ベンジルアセトン）、２−アセチル−３，３−ジメチルノルボルナン（camek dh）、６，７−ジヒドロ−１，１，２，３，３−ペンタメチル−４（５Ｈ）−インダノン（キャシュメラン）、４− （１，３）−ベンゾジオキソール−５−イル３−ブテン−２−オン（キャシオン）、４−（３，４−メチレンジオキシフェニル）−２−ブタノン（ダルシニル）、３−オクタノン、６−アセチル−１，２，３，４−テトラヒドロナフタレンケトン（フロラントンｔ）、２−ｎ−ヘキシルアセト酢酸エチル（ゲルソン）、２，６−ジメチルウンデカ−２，６−ジエン−１０−オン、６，１０−ジメチル −５，９−ウンデカジエン−２−オン、３，３−ジメチルシクロヘキシルメチルケトン（ハーバック）、４−（２，６，６−トリメチル−１−シクロヘキセン− １−イル）−３−ブテン−２−オン（β−ヨノン）、４−（２，６，６−トリメチル− ２−シクロヘキセン−１−イル）−３−ブテン−２−オン（α−ヨノン）、３− メチル−４−（２，６，６−トリメチル−１−シクロヘキセン−１−イル）−３ −ブテン−２−オン（δ−メチルヨノン）、４−（２，６，６−トリメチル−２ −シクロヘキセン−１−イル）−３−メチル−３−ブテン−２−オン（γ−メチルヨノン）、３−メチル−４−（２，６−ジメチル−２−シクロヘキセン−１− イル）−３−ブテン−２−オン（イリサンテーム）、４−（２，３，５−トリメチル−４−シクロヘキセン−１−イル）−３−ブテン−２−オン（イリトン）、４−メチル−（２，５，６，６−テトラメチル−２−シクロヘキセン−１−イル）−３−ブテン−２−オン（α−ヨノン）、１，２，３，４，５，６，７，８− オクタヒドロ−２，３，８，８−テトラメチル−２−アセトナフトン（イソシクロモンｅ）、７−アセチル−１，２，３，４，５，６，７，８−オクタヒドロ− １，ニルメチルケトン（メチルセドリロン）、２，３，６−トリメチルシクロヘキセン−４−イル-１−メチルケトン（メチルシクロシトロン）、ヘキサヒドロアセトフェノン（メチルシクロヘキシルケトン）、６−メチル−３，５−ヘプタジエン−２−オン、６−メチル−５−ヘプテン−２−オン、２−オクタン、３−（ヒドロキシメチル）−２−ノナノン、４−アセチル−１，１−ジメチル−６−tert −ブチルインダン（ムスクインダノン）、２，６−ジニトロ−３，５−ジメチル −４−アセチル-tert-ブチルベンゼン（ムスクケトン）、１−ｐ−メンテン−６ −イルプロパノン（ネロン）、ｐ−メトキシアセトフェノン（アセトアニソール）、、７−アセチル−１，１，３，４，４，６−ヘキサメチルテトラリン（Tonalid −２−ブタノン、シス−ジャスモン、ジヒドロジャスモン、α−ヨノン、β−ヨノン、ジヒドロ−β−ヨノン、４−（４−ヒドロキシフェニル）ブタン−２−オン、１−カルボン、５−シクロヘキサデセン−１−オン、デカトン、２−〔２− （４−メチル−３−シクロヘキセニル−１−イル）プロピル〕シクロペンタン− ２−オン、２−sec−ブチルシクロヘキサノン、アリルヨノン、α−セトン、ゲラニルアセトン、１−（２−メチル−５−イソプロピル−２−シクロヘキセニル）−１−プロパノン、アセチルジイソアミレン、メチルシクロシトロン、４−ｔ −ペンチルシクロヘキサノン、ｐ−ｔ−ブチルシクロヘキサノン、ｏ−ｔ−ブチルシクロヘキサノン、メントン、メチル−７，３−ジヒドロ−２Ｈ−１，５−ベンゾジオキセピン−３−オン、フェンチョン、メチルヒドロキシナフチルケトンおよびそれらの混合物である。本発明によると、β−ケトエステルプロフレグランスの形でもまたは放出されるフレグランス原料の形であっても、フレグランス原料のすべての異性体が本発明で使用に適している。光学異性体が可能であるとき、フレグランス原料は別々の化学異性体としてまたは混和ラセミ混合物として含有される。例えば、β−シトロネロールまたはセフロールとして当業者に通常知られる３，７−ジメチル− ６−オクテン−１−オールには、１対の光学異性体、Ｒ−（＋）−β−シトロネロールおよびＳ−（−）−β−シトロネロールを含む。これら物質の各々が、別々にまたはラセミ対として、本発明でフレグランス原料として使用に適している。しかしながら、フレグランス業者であれば、本発明の利用に際して、個別の光学異性体、光学異性体の混合物または位置異性体の混合物が付与する嗅覚的差異を無視すべきではない。例えば、カルボン、２−メチル-５−（１−メチルエテニル）−２−シクロヘキセン−１−オンは、２つの異性体：ｄ−カルボンおよびｌ −カルボンとして存在する。ｄ−カルボンはキャラウェーの油でみられ、スペアミント油でみられる１−カルボンとは完全に異なるフレグランスを呈する。本発明によると、ｄ−カルボンを放出するプロフレグランスは、１−カルボンを放出するものとは異なる香りまたはフレグランスを呈する。同じことが１−カルボンにもあてはまる。加えて、シス／トランス異性体のような異性体、例えばネロール（３，７−ジメチル−シス−２，６−オクタジエン−１−オール）およびゲラニオール（３，７−ジメチル−トランス−２，６−オクタジエン−１−オール）は、香料業者に周知であり、混合物として通常生じるこれら２種のテルペンアルコールは異なるフレグランス特徴を有している。したがって、ネロール／ゲラニオールのような異性体の混合物からなるフレグランス原料を処方するとき、原料の異なる供給源が異なる比率の異性体を有しているのかどうかについても業者は考慮しなければならない。好ましいプロフレグランスの例は、下記式を有する３，７−ジメチル−１，６ −オクタジエン−３−イル３−（β−ナフチル）−３−オキソプロピオネートである：これは、少くとも、下記式を有するフレグランス原料アルコール、リナロール：と、下記式を有するフレグランス原料ケトン、メチルナフチルケトン：とを放出する。好ましいプロフレグランスの別な例には、下記式を有する２，６−ジメチル− ７−オクテン−２−イル３−（４−メトキシフェニル）−３−オキソプロピオネートがある：これは、少くとも、下記式を有するフレグランス原料アルコール、ジヒドロミルセノール：と、下記式を有するフレグランス原料ケトン、メチル４−メトキシフェニルケトン：とを放出する。好ましいプロフレグランスの別な非制限例には、下記式を有する３，７−ジメチル−１，６−オクタジエン−３−イル３−（α−ナフチル）−３−オキソプロピオネート〔リナリル（１−ナフトイル）アセタール〕：下記式を有する２，６−ジメチル−７−オクテン−２−イル３−（４−メトキシフェニル）−３−オキソプロピオネート〔３−（４−メトキシフェニル）−３ −オキソプロピオン酸ジヒドロミルセニルエステル〕：下記式を有する２，６−ジメチル−７−オクテン−２−イル３−（４−ニトロフェニル）−３−オキソプロピオネート〔３−（４−ニトロフェニル）−３−オキソプロピオン酸ジヒドロミルセニルエステル〕：下記式を有する２，６−ジメチル−７−オクテン−２−イル３−（β−ナフチル）−３−オキソプロピオネート〔ジヒドロミルセニル（２−ナフトイル）アセテート〕：下記式を有する３，７−ジメチル−１，６−オクタジエン−３−イル３−（４ −メトキシフェニル）−３−オキソプロピオネート〔３−（４−メトキシフェニル）−３−オキソプロピオン酸リナリルエステル〕：下記式を有する（α，α，４−トリメチル−３−シクロヘキセニル）メチル３ −（β−ナフチル）−３−オキソプロピオネート〔α−テルピニル（２−ナフトイル）アセテート〕：下記式を有する、roslava ２’−アセトナフトンとして別に知られている、９− デセン−１−イル３−（β−ナフチル）−３−オキソプロピオネート〔９−デセン−１−イル（２−ナフトイル）アセテート〕：下記式を有する、オクチル〔（リナリル）α−アセチル〕ケトンとして別に知られている、３，７−ジメチル−１，６−オクタジエン−３−イル３−（ノナニル）−３−オキソプロピオネート〔リナリル（ノナノイル）アセテート〕：がある。本発明のフレグランスデリバリー系を構成する好ましいプロフレグランスの追加非制限例には、シス３−ヘキセン−１−イル３−（β−ナフチル）−３− オキソプロピオネート、２，６−ジメチル−７−オクテン−２−イル３−（ノナニル）−３−オキソプロピオネート、２，６−ジメチル−７−オクテン−２− イル３−オキソブチレート、３，７−ジメチル−１，６−オクタジエン−３− イル３−オキソブチレート、２，６−ジメチル−７−オクテン−２−イル３ −（β−ナフチル）−３−オキソ−２−メチルプロピオネート、３，７−ジメチル−１，６−オクタジエン−３−イル３−（β−ナフチル）−３−オキソ−２，２−ジメチルプロピオネート、３，７−ジメチル−１，６−オクタジエン−３ −イル３−（β−ナフチル）−３−オキソ−２−メチルプロピオネート、３，７−ジメチル−２，６−オクタジエニル３−（β−ナフチル）−３−オキソプロピオネート、３，７−ジメチル−２，６−オクタジエニル３−ヘプチル−３ −オキソプロピオネートおよびそれらの混合物がある。自動皿洗い洗剤組成物本発明は、高密度または低密度の顆粒、ゲルまたはペーストである自動皿洗い洗剤（ＡＤＤ）組成物に関する。布帛に高いフレグランス寿命を付与するＡＤＤ組成物は：ａ）少くとも約０．０１重量％、好ましくは約０．０１〜約１５％、更に好ましくは約１〜約５％、最も好ましくは約０．１〜約１％の、前記されたβ−ケトエステル；ｂ）少くとも約０．１重量％、好ましくは約０．１〜約１５％の、アニオン性、カチオン性、ノニオン性、双極性、両性界面活性剤およびそれらの混合物からなる群より選択される洗浄界面活性剤（好ましくは、上記界面活性剤は下記式を有するノニオン性界面活性剤である：Ｒ²Ｏ〔ＣＨ₂ＣＨ（ＣＨ₃）Ｏ〕_x 〔ＣＨ₂ＣＨ₂Ｏ〕_yＣＨ₂ＣＨ（ＯＨ）Ｒ³ 上記式中Ｒ²はＣ₄−Ｃ₁₈直鎖または分岐アルキルである；Ｒ³はＣ₂−Ｃ₂₆直鎖または分岐アルキルである；ｘは０．５〜約１．５の平均値を有する整数である；ｙは少くとも約１５の値を有する整数である）；ｃ）約５〜約９０重量％のビルダー；ｄ）場合により、約０．１〜約６重量％、好ましくは約０．０１〜約１％の洗浄酵素；ｅ）場合により、約０．１〜約４０重量％の漂白剤；およびｆ）残部のキャリアおよび補助成分を含んでなる。本発明の更に好ましい組成物は：ａ）少くとも約０．０１重量％、好ましくは約０．０１〜約１５％、更に好ましくは約１〜約５％、最も好ましくは約０．１〜約１％の、前記されたβ−ケトエステル；ｂ）少くとも約０．１重量％、好ましくは約０．１〜約１５％の、アニオン性、カチオン性、ノニオン性、双極性、両性界面活性剤およびそれらの混合物からなる群より選択される洗浄界面活性剤（好ましくは、上記界面活性剤は下記式を有するノニオン性界面活性剤である：Ｒ²Ｏ〔ＣＨ₂ＣＨ（ＣＨ₃）Ｏ〕_x 〔ＣＨ₂ＣＨ₂Ｏ〕_yＣＨ₂ＣＨ（ＯＨ）Ｒ³ 上記式中Ｒ²はＣ₄−Ｃ₁₈直鎖または分岐アルキルである；Ｒ³はＣ₂−Ｃ₂₆直鎖または分岐アルキルである；ｘは０．５〜約１．５の平均値を有する整数である；ｙは少くとも約１５の値を有する整数である）；ｃ）約５〜約９０重量％のビルダー；ｄ）場合により、約０．１〜約６重量％の洗浄酵素；ｅ）約０．１〜約４０重量％の漂白剤；ｆ）約０．１〜約１５重量％、好ましくは約０．５〜約１０％、更に好ましくは約０．５〜約８％のブリーチアクチベーター；およびｇ）残部のキャリアおよび補助成分を含んでなる。界面活性剤本発明の自動皿洗い組成物で有用な界面活性剤は、組成物の約０．１〜約１５％のレベルで本洗剤組成物中に含有されることが望ましい。本発明の組成物に用いられる界面活性剤には、ノニオン性界面活性剤または様々なノニオン性界面活性剤の混合物がある。様々なノニオン性界面活性剤が本発明のＡＤＤ組成物に有用な混合ノニオン性界面活性剤の目的に合わせて選択されるが、ノニオン性界面活性剤には下記式で表されるエポキシ−キャップ化ポリ（オキシアルキル化）アルコールから選択される界面活性剤を最少限でも含むことが必要である：Ｒ²Ｏ〔ＣＨ₂ＣＨ（ＣＨ₃）Ｏ〕_x 〔ＣＨ₂ＣＨ₂Ｏ〕_yＣＨ₂ＣＨ（ＯＨ）Ｒ³ 上記式中Ｒ²はＣ₄−Ｃ₁₈直鎖または分岐アルキルである；Ｒ³はＣ₂−Ｃ₂₆直鎖または分岐アルキルである；ｘは０．５〜約１．５、好ましくは約１の平均値を有する整数である；ｙは少くとも約１５、更に好ましくは少くとも約２０の値を有する整数である。好ましくは、上記式の界面活性剤は末端エポキシド単位〔ＣＨ₂ＣＨ（ＯＨ）Ｒ³〕に少くとも約１０の炭素原子を有している。この式の適切な界面活性剤は、本発明によると、例えば１９９４年１０月１３日付で公開されたOlin Corpora tionのＷＯ９４／２２８００に記載されるような、Olin CorporationのPOLY-TER GE もちろん、当業者であれば、式Ｉの界面活性剤が他の市販ノニオン性界面活性剤、特に低起泡性ノニオン性界面活性剤（ＬＦＮＩ）と併用されて、本発明の界面活性剤を含むようにしてもよいとわかるであろう。低起泡性ノニオン性界面活性剤ＬＦＮＩは０〜約１０重量％、好ましくは約０．１〜約１０％、最も好ましくは約０．２５〜約４％の量で存在できる。ＬＦＮＩは、それらがＡＤＤ製品に付与する（特に、ガラスからの）改善されたウォーターシーティング作用（water − sheeting action）のために、ＡＤＤで最も典型的に用いられる。それらには、自動皿洗いで出会う食物汚れから泡を除くことが知られた、以下で更に例示される非シリコーン非リン酸ポリマー物質もある。好ましいＬＦＮＩには、ノニオン性アルコキシル化界面活性剤、特に一級アルコールから誘導されるエトキシレート、それと更に複雑な界面活性剤、例えばポリオキシプロピレン／ポリオキシエチレン／ポリオキシプロピレン（ＰＯ／ＥＯ／ＰＯ）リバースブロックポリマーとのブレンドがある。ＰＯ／ＥＯ／ＰＯポリマータイプ界面活性剤は、特に卵のような普通食品の汚れ成分に関して、泡抑制または脱泡作用を有することがよく知られている。本発明はＬＦＮＩが存在する好ましい態様に関し、その場合にこの成分は約９５°Ｆ（約３５℃）で固体、更に好ましくは約７７°Ｆ（２５℃）で固体である。製造の容易さから、好ましいＬＦＮＩは約７７°Ｆ（２５℃）〜約１４０°Ｆ（６０℃）、更に好ましくは約８０°Ｆ（２６．６℃）〜１１０°Ｆ（４３．３ ℃）の融点を有している。好ましい態様において、ＬＦＮＩは、約８〜約２０の炭素原子を有するモノヒドロキシアルコールまたはアルキルフェノールと、平均ベースでアルコールまたはアルキルフェノールのモル当たり約６〜約１５モルのエチレンオキシドとの反応から誘導される、エトキシル化界面活性剤である。特に好ましいＬＦＮＩは、約１６〜約２０の炭素原子を有する直鎖脂肪アルコール（Ｃ₁₆−Ｃ₂₀アルコール）、好ましくはＣ₁₈アルコールから誘導され、アルコールのモル当たり平均で約６〜約１５モル、好ましくは約７〜約１２モル、最も好ましくは約７〜約９モルのエチレンオキシドと縮合されている。好ましくは、こうして誘導されたエトキシル化ノニオン性界面活性剤は平均と比較して狭いエトキシレート分布を有している。ＬＦＮＩは、場合により約１５重量％以内の量でプロピレンオキシドを含むことができる。他の好ましいＬＦＮＩ界面活性剤は、引用することにより本明細書の開示の一部とされる、１９８０年９月１６日付で発行されたBuillotyの米国特許第４，２２３，１６３号明細書に記載されたプロセスにより製造できる。ＬＦＮＩが存在する、ここで高度に好ましいＡＤＤでは、エトキシル化モノヒドロキシアルコールまたはアルキルフェノールを利用し、加えてポリオキシエチレン、ポリオキシプロピレンブロックポリマー化合物を含んでいるが、ＬＦＮＩのエトキシル化モノヒドロキシアルコールまたはアルキルフェノールフラクションは全ＬＦＮＩの約２０〜約１００％、好ましくは約３０〜約７０％である。前記要件を満たす適切なブロックポリオキシエチレン−ポリオキシプロピレンポリマー化合物には、反応性水素化合物開始剤としてエチレングリコール、プロピレングリコール、グリセロール、トリメチロールプロパンおよびエチレンジアミンをベースにしたものがある。開始剤化合物とＣ_12-18脂肪族アルコールのような単一反応性水素原子との連続エトキシル化およびプロポキシル化から作られるポリマー化合物は、本ＡＤＤで満足すべき起泡抑制を通常行えない。ＢＡＳＦされるあるブロックポリマー界面活性剤化合物が、本発明のＡＤＤ組成物に適している。特に好ましいＬＦＮＩは、ブレンドの約７５重量％で、１７モルのエチレンオキシドおよび４４モルのプロピレンオキシドを有するポリオキシエチレンおよびポリオキシプロピレンのリバースブロックコポリマーと；ブレンドの約２５重量％で、トリメチロールプロパンのモル当たり９９モルのプロピレンオキシドおよび２４モルのエチレンオキシドを有する、トリメチロールプロパンで開始されたポリオキシエチレンおよびポリオキシプロピレンのブロックコポリマーからなる、ポリオキシプロピレン／ポリオキシエチレン／ポリオキシプロピレンブロックポリマーブレンド約４０〜約７０％を含有している。比較的低い曇点および高い親水性−親油性バランス（ＨＬＢ）を有するＬＦＮＩが、ＡＤＤ組成物でＬＦＮＩとして使用に適している。水中１％溶液の曇点は、全範囲の水温にわたる起泡の最適コントロールのために、典型的には約３２℃ 以下、好ましくは低く、例えば０℃である。ン性界面活性剤、および上記融点性質を有する生分解性ＬＦＮＩがある。これらおよび他のノニオン性界面活性剤は当業界で周知であり、引用することにより本明細書の開示の一部とされるKirk Othmer's Encyclopedia of Chemical Technology,3rd Ed.,Vol.22,pp.360-379,"Surfactants and Detersive Systems "で更に詳細に記載されている。起泡（シリコーン起泡抑制剤が存在しない場合）が以下の開示により測定すると２インチ未満、好ましくは１インチ未満である混合界面活性剤を含んだＡＤＤ組成物が好ましい。（ｂ）アニオン性共界面活性剤本発明ではアニオン性共界面活性剤も含有してよい。しかしながら、本自動皿洗い洗剤組成物は、好ましくは、アニオン性共界面活性剤を実質的に含有していない。あるアニオン性共界面活性剤、特に脂肪カルボン酸は皿類で見苦しい皮膜を形成しうることがわかった。更に、多くのアニオン性界面活性剤は高起泡性である。含有されるとき、アニオン性共界面活性剤は典型的にはカルシウムの存在下で良好な溶解性を有するタイプである。このようなアニオン性共界面活性剤は、スルホベタイン、アルキル（ポリエトキシ）サルフェート（ＡＥＳ）、アルキル（ポリエトキシ）カルボキシレートおよび短鎖Ｃ₆−Ｃ₁₀アルキルサルフェートで更に例示される。ビルダーシリケート以外の洗剤ビルダーも、ミネラル硬度のコントロールを助ける上で、本組成物中に場合により含有させることができる。無機および有機ビルダーが使用できる。ビルダーは、粒状汚れの除去を助けるために、自動皿洗いで用いられる。ビルダーのレベルは、組成物の最終用途およびその望ましい物理的形態に応じて広く変わる。組成物は、典型的には少くとも約１％のビルダーを含む。高性能組成物は、典型的には約５〜約９０重量％、更に典型的には約５〜約７５％の洗剤ビルダーを含む。しかしながら、それ以下または以上のレベルのビルダーが排除される意味ではない。無機または非リン酸含有洗剤ビルダーには、ホスホネート、フィチン酸、シリケート、カーボネート（ビカーボネートおよびセスキカーボネートを含む）、サルフェート、シトレート、ゼオライトまたは積層シリケート、およびアルミノシリケートがあるが、それらに限定されない。カーボネートビルダーの例は、１９７３年１１月１５日付で公開されたドイツ特許出願第２，３２１，００１号明細書に開示されたようなアルカリ土類およびアルカリ金属カーボネートである。様々なグレードおよびタイプの炭酸ナトリウムおよびセスキ炭酸ナトリウムが使用できて、その中のあるものは他の成分、特に洗浄界面活性剤のキャリアとして特に有用である。アルミノシリケートビルダーも本発明に用いてよいが、自動皿洗い洗剤にとって好ましいわけではない（好ましいアルミノシリケートの例に関しては、米国特許第４，６０５，５０９号明細書参照）。アルミノシリケートビルダーはほとんどの現行市販重質顆粒洗剤組成物で非常に重要であり、液体洗剤処方で重要なビルダー成分でもある。アルミノシリケートビルダーには実験式：Ｎａ₂Ｏ・Ａｌ₂Ｏ₃・ｘＳｉＯ_z−ｙＨ₂Ｏを有するものがあり、ここでｚおよびｙは少くとも６の整数であり、ｚ対ｙのモル比は１．０〜約０．５の範囲であり、ｘは約１５〜約２６４の整数である。有用なアルミノシリケートイオン交換物質が市販されている。これらのアルミノシリケートは構造上結晶でもまたは非晶質でもよく、天然アルミノシリケートでもまたは合成でもよい。アルミノシリケートイオン交換物質の製造方法は、１９７６年１０月１２日付で発行されたKrummelらの米国特許第３，９８５，６６９号明細書に開示されている。ここで有用な好ましい合成結晶アルミノシリケートイオン交換物質は、ゼオライトＡ、ゼオライトＰ（Ｂ）、ゼオライトＭＡＰおよびゼオライトＸという名称で市販されている。特に好ましい態様において、結晶アルミノシリケートイオン交換物質は式：Ｎａ₁₂〔（ＡｌＯ₂）₁₂（ＳｉＯ₂）₁₂〕・ｘＨ₂Ｏを有し、ここでｘは約２０〜約３０、特に約２７である。この物質はゼオライトＡとして知られる。脱水ゼオライト（ｘ＝０〜１０）もここで用いてよい。好ましくは、アルミノシリケートは直径約０．１〜１０ミクロンの粒度を有する。個別の粒子は、表面積の最大化を介して交換動態を更に助ける上ために、０．１ミクロンよりもかなり小さいことが望ましい。高い表面積も、特に顆粒組成物で、界面活性剤用の吸着剤としてアルミノシリケートの有用性を高める。シリケートまたはアルミノシリケート粒子の凝集物、顆粒組成物で凝離を最少に抑制するように調整された大きさを有する単一の凝集物も有用であり、その凝集物粒子は洗浄中に個別粒子をサブミクロンサイズに分散させておける。カーボネートのような他のビルダーでも、界面活性剤キャリア機能を促進するように適合化された物理的または形態学的形状でゼオライトを用いることが望ましく、適切な粒度が業者により自由に選択される。本発明の目的に適した有機洗剤ビルダーには様々なポリカルボキシレート化合物があるが、それらに限定されない。本発明で用いられる“ポリカルボキシレート”とは、多数のカルボキシレート基、好ましくは少くとも３つのカルボキシレートを有した化合物に関する。ポリカルボキシレートビルダーは通常酸形で組成物に加えられるが、中和塩の形で加えても、または“過剰塩基化”させてもよい。塩形で利用される場合には、ナトリウム、カリウムおよびリチウムのようなアルカリ金属、またはアルカノールアンモニウム塩が好ましい。ポリカルボキシレートビルダーの中には、様々なカテゴリーの有用な物質が含まれる。ポリカルボキシレートビルダーの１つの重要なカテゴリーには、１９６４年４月７日付で発行されたBergの米国特許第３，１２８，２８７号および１９７２年１月１８日付で発行されたLambertiらの米国特許第３，６３５，８３０号明細書に開示されているような、オキシジサクシネートを含めたエーテルポリカルボキシレートがある。１９８７年５月５日付でBushらに発行された米国特許第４，６６３，０７１号の“ＴＭＳ／ＴＤＳ”ビルダーも参照。適切なエーテルポリカルボキシレートには、米国特許第３，９２３，６７９号、第３，８３５，１６３号、第４，１５８，６３５号、第４，１２０，８７４号および第４，１０２，９０３号明細書に記載されたような環式化合物、特に脂環式化合物も含む。他の有用な洗浄ビルダーには、エーテルヒドロキシポリカルボキシレート、無水マレイン酸とエチレンまたはビニルメチルエーテルとのコポリマー、１，３，５−トリヒドロキシベンゼン−２，４，６−トリスルホン酸およびカルボキシメチルオキシコハク酸と、エチレンジアミン四酢酸およびニトリロ三酢酸のようなポリ酢酸の様々なアルカリ金属、アンモニウムおよび置換アンモニウム塩と、メリット酸、コハク酸、オキシジコハク酸、ポリマレイン酸、ベンゼン−１，３，５−トリカルボン酸、カルボキシメチルオキシコハク酸およびそれらの可溶性塩のようなポリカルボキシレートがある。シトレートビルダー、例えばクエン酸およびその可溶性塩（特にナトリウム塩）は、再生源からのそれらの利用性とそれらの生分解性のために、重質洗濯洗剤および自動皿洗い処方物で特に重要なポリカルボキシレートビルダーである。シトレートは、前記BRITESILタイプのゼオライトおよび／または積層シリケートビルダーと併用してもよい。オキシジサクシネートもこのような組成物および組合せで有用である。本発明の洗剤組成物では、１９８６年１月２８日付で発行されたBushの米国特許第４，５６６，９８４号明細書に開示された３，３−ジカルボキシ−４−オキサ−１，６−ヘキサンジオネート類と関連化合物も適している。有用なコハク酸ビルダーには、Ｃ₅−Ｃ₂₀アルキルおよびアルケニルコハク酸とその塩がある。このタイプの特に好ましい化合物はドデセニルコハク酸である。サクシネートビルダーの具体例には、ラウリルサクシネート、ミリスチルサクシネート、パルミチルサクシネート、２−ドデセニルサクシネート（好ましい）、２−ペンタデセニルサクシネート等がある。ラウリルサクシネートがこのグループの好ましいビルダーであり、１９８６年１１月５日付で公開された欧州特許出願第８６２００６９０．５／０，２００，２６３号明細書に記載されている。他の適切なポリカルボキシレートは、１９７９年３月１３日付で発行されたCr utchfieldらの米国特許第４，１４４，２２６号および１９６７年３月７日付で発行されたDiehlの米国特許第３，３０８，０６７号明細書に開示されている。米国特許第３，７２３，３２２号明細書も参照。脂肪酸、例えばＣ₁₂−Ｃ₁₈モノカルボン酸も、単独で、あるいは追加ビルダー活性を与えるために前記ビルダー、特にシトレートおよび／またはサクシネートビルダーと組合せて、組成物中に配合できる。脂肪酸のこのような使用は洗濯組成物で起泡性の減少を通常起こし、これは業者により考慮されねばならない。脂肪酸またはそれらの塩は、石鹸スカムが形成されて皿類に付着する状況下にあっては、自動皿洗い（ＡＤＤ）態様で望ましくない。リンベースビルダーが使用できる場合には、周知のナトリウムトリポリホスフェート、ナトリウムピロホスフェートおよびナトリウムオルトホスフェートのような様々なアルカリ金属ホスフェートが使用できる。エタン−１−ヒドロキシ− １，１−ジホスホネートおよび他の公知ホスホネートのようなホスホネートビルダー（例えば、米国特許第３，１５９，５８１号、第３，２１３，０３０号、第３，４２２，０２１号、第３，４００，１４８号および第３，４２２，１３７号明細書参照）も使用できるが、このような物質はキラントまたは安定剤として低レベルでもっと普通に用いられる。ＡＤＤ組成物に有用なリン酸洗剤ビルダーは周知である。それらにはポリホスフェート（トリポリホスフェート、ピロホスフェートおよびガラス質ポリマーメタホスフェートで例示される）のアルカリ金属、アンモニウムおよびアルカノールアンモニウム塩があるが、それらに限定されない。リン酸ビルダー源はKirk O thmer,3rd Edition,Vol.17,pp.426-472および"Advanced Inorganic Chemistry", Cotton and Wilkinson,pp.394-400(John Wiley and Sons,Inc.,1972)で詳細に記載されている。リン酸ビルダーの好ましいレベルは、約１０〜約７５％、好ましくは約１５〜約５０％のリン酸ビルダーである。酵素本発明の組成物は少くとも１種の洗浄酵素の存在も含む。ここで用いられる“ 洗浄酵素”とは、ＡＤＤ組成物において、クリーニング、しみ抜きまたは他の有益な効果を有する酵素を意味する。好ましい洗浄酵素は、プロテアーゼ、アミラーゼおよびリパーゼのようなヒドロラーゼである。自動皿洗いで高度に好ましいのは、現行市販タイプと、一層ブリーチ適合性であるが、残留程度のブリーチ不活化感受性を有している改善されたタイプとの、双方を含めた、アミラーゼおよび／またはプロテアーゼである。一般的に、前記のように、好ましいＡＤＤ組成物は１種以上の洗浄酵素を含んでいる。１種の酵素だけが用いられるならば、組成物が自動皿洗い用であるとき、それはデンプン分解酵素であることが好ましい。自動皿洗い用に高度に好ましいのは、タンパク質分解酵素およびデンプン分解酵素の混合物である。更に一般的には、配合される酵素には、プロテアーゼ、アミラーゼ、リパーゼ、セルラーゼ、ペルオキシダーゼおよびそれらの混合物がある。他のタイプの酵素も含有させてよい。それらは、植物、動物、細菌、真菌および酵母源のように、いかなる適切な起源であってもよい。しかしながら、それらの選択は、ｐＨ活性および／または至適安定性、熱安定性と、活性洗剤、ビルダーなどに対する安定性のような、いくつかのファクターにより決められる。この点において、細菌アミラーゼおよびプロテアーゼと真菌セルラーゼのような細菌または真菌酵素が好ましい。酵素は“クリーニング有効量”を供するために十分なレベルで本洗剤組成物中に通常配合される。“クリーニング有効量”という用語は、布帛、皿類などのような基材でクリーニング、しみ抜きまたは汚れ除去効果を生じうる量に関する。酵素は触媒物質であるため、このような量は非常に少くてよい。現行製品の実際上、典型的な量は組成物１ｇ当たり重量で約５ｍｇ以内、更に典型的には約０．０１〜約３ｍｇの活性酵素である。換言すれば、本組成物は典型的には約０．００１〜約６重量％、好ましくは０．０１〜１％の市販酵素製品を含む。プロテアーゼ酵素は、組成物１ｇ当たり０．００５〜０．１Anson単位（ＡＵ）の活性を供するために十分なレベルで、このような製品中に通常存在する。自動皿洗い目的では、デリバリーされる非触媒活性物質の総量を最少にして、それによりしみ付き／皮膜化という結果を改善するために、製品の活性酵素含有率を増加させることが望ましい。プロテアーゼの適切な例は、B.subtilisおよびB.licheniformisの特定株から得られるズブチリシンである。もう１つの適切なプロテアーゼは８〜１２のｐＨ範囲で最大活性を有するBacillusの株から得られ、Novo Industries A/Sから Novoの英国特許明細書第１，２４３，７８４号に記載されている。市販されている、タンパク質ベース汚れを除去するために適したタンパク質分解酵素には、るものがある。他のプロテアーゼには、プロテアーゼＡ（１９８５年１月９日付で公開された欧州特許出願第１３０，７５６号参照）およびプロテアーゼＢ（１９８７年４月２８日付で出願された欧州特許出願第８７３０３７６１．８号および１９８５年１月９日付で公開されたBottらの欧州特許出願第１３０，７５６号参照）がある。 “プロテアーゼＤ”と称される特に好ましいプロテアーゼは、天然でみられないアミノ酸配列を有したカルボニルヒドロラーゼ変種であり、１９９５年４月２０日付で公開されたGenencor InternationalのＷＯ９５／１０６１５に記載されたような、Bacillus amyloliquefaciensズブチリシンの番号付けに従い、好ましくは＋９９、＋１０１、＋１０３、＋１０４、＋１０７、＋１２３、＋２７、＋１０５、＋１０９、＋１２６、＋１２８、＋１３５、＋１５６、＋１６６、＋１９５、＋１９７、＋２０４、＋２０６、＋２１０、＋２１６、＋２１７、＋２１８、＋２２２、＋２６０、＋２６５および／または＋２７４からなる群より選択されるものに相当する１以上のアミノ酸残基位置と組合せて、＋７６位に相当する上記カルボニルヒドロラーゼの位置で、複数のアミノ酸残基の代わりに異なるアミノ酸を用いることにより、前駆カルボニルヒドロラーゼから誘導される。有用なプロテアーゼは、ＰＣＴ公報：１９９５年１１月９日付で公開されたTh e Procter & Gamble ComanyのＷＯ９５／３００１０、１９９５年１１月９日付で公開されたThe Procter & Gamble ComanyのＷＯ９５／３００１１、１９９５年１１月９日付で公開されたThe Procter & Gamble ComanyのＷＯ９５／２９９７９にも記載されている。ここで適したアミラーゼには、例えば英国特許明細書第１，２９６，８３９号る。改善された安定性、例えば酸化安定性について酵素（例えば、安定性増強アミラーゼ）の工学処理が知られている。例えば、J.Biological Chem.,Vol.260,No. 11,June 1985,pp.6518-6521参照。“対照アミラーゼ”とは、本発明のアミラーゼ成分の範囲内にある慣用的アミラーゼに関する。更に、安定性増強アミラーゼも、本発明内において、典型的にはこれらの“対照アミラーゼ”と比較される。本発明では、ある好ましい態様において、洗剤中で改善された安定性、特に改善された酸化安定性を有するアミラーゼを用いることができる。それに対して本発明のこれら好ましい態様で用いられたアミラーゼがはっきりした改善を示す便宜的な絶対的安定性基準は、１９９３年にNovo Nordisk A/Sから市販されたあって、本発明のＡＤＤ（自動皿洗い洗剤）組成物向けにそれ自体よく適している。ここで更に一層好ましいアミラーゼは、上記対照アミラーゼに対して測定すると、例えばｐＨ９〜１０の緩衝液中で過酸化水素／テトラアセチルエチレンジアミンに対する酸化安定性；例えば約６０℃のような普通洗浄温度における熱安定性；または例えば約８〜約１１のｐＨにおけるアルカリ安定性のうち１以上で、はっきりした改善により最小限で特徴付けられる、“安定性増強”アミラーゼである特徴を共有している。ここで好ましいアミラーゼはもっと進んだ対照アミラーゼに対して更に改善を示すことができ、後者の対照アミラーゼは前駆アミラーゼのいずれかで例示され、その中で本発明に属する好ましいアミラーゼは変種である。このような前駆アミラーゼ自体は天然でも、または遺伝子工学産物であってもよい。安定性はいずれかの業界開示技術試験を用いて測定することができる。ＷＯ９４／０２５９７に開示された文献参照；それ自体とそこで引用された文献は本明細書の開示の一部とされる。一般的に、本発明の好ましい態様に関する安定性増強アミラーゼは、Novo Nor disk A/SまたはGenencor Internationalから得られる。ここで好ましいアミラーゼは、１つ、２つまたは多数のアミラーゼ株が直接の前駆体であるかどうかにかかわらず、１種以上のBacillusアミラーゼ、特にBaci llus α−アミラーゼから部位特異的変異誘発を用いて誘導されるという共通性を有している。記載されたように、“酸化安定性増強”アミラーゼは、本発明ではそれらを必須というよりも“任意だが好ましい”物質としている事実にもかかわらず、ここでは使用上好ましい。このようなアミラーゼは下記で非限定的に説明されている：（ａ）B.licheniformis α−アミラーゼの１９７位に位置するメチオニン残基の置換がアラニンまたはトレオニン（好ましくはトレオニン）を用いて行われて、付で公開されたNovo Nordisk A/Sの前記ＷＯ／９４／０２５９７によるアミラーゼ、あるいはB.amyloliquefaciens、B.subtilisまたはB.stearothermophilusのような類似親アミラーゼの相同位置変種（ｂ）C.Mitchinsonにより207th American Chemical Society National Meeti ng,March 13-17,1994で発表された"Oxidatively Resistant alpha-Amylases"と題される論文でGenencor Internationalにより記載されたような安定性増強アミラーゼ。それによると、自動皿洗い洗剤中のブリーチはα−アミラーゼを不活化するが、改善された酸化安定性アミラーゼがB.licheniformis ＮＣＩＢ８０６１からGenencorにより作られたことが記載されている。メチオニン（Ｍｅｔ）が最も修飾しやすい残基として特定された。Ｍｅｔは８、１５、１９７、２５６、３０４、３６６および４３８位で１度に１回置換されて特定の変異体になるが、特に重要なのはＭ１９７ＬおよびＭ１９７Ｔであり、Ｍ１９７定された。（ｃ）ここで特に好ましいのは、Novo Nordisk A/Sから入手できる直親に追加修飾を有したアミラーゼ変種である。これらのアミラーゼはまだ商品名を有していないが、ＱＬ３７＋Ｍ１９７Ｔと業者により称されている。例えば、入手しうるアミラーゼの既知キメラ、ハイブリッドまたは単純な変異親形から部位特異的変異誘発により誘導されるような、他のいかなる酸化安定性増強アミラーゼも用いてよい。本発明で、好ましくはないが、使用しうるセルラーゼは、細菌または真菌双方のセルラーゼである。典型的には、それらは５〜９．５の至適ｐＨを有する。適切なセルラーゼは１９８４年３月６日付で発行されたBarbesgoardらの米国特許第４，４３５，３０７号明細書に開示されており、そこではHumicola insolens およびHumicola株ＤＳＭ１８００またはAeromonas属に属するセルラーゼ２１２産生真菌から産生された真菌セルラーゼと、海洋軟体動物（Dolabella Auricula Solander）の肝膵から抽出されるセルラーゼについて開示している。適切なセルラーゼは、ＧＢ−Ａ−２，０７５，０２８、ＧＢ−Ａ−２，０９５，２７５おが特に有用である。洗剤用に適したリパーゼ酵素には、英国特許第１，３７２，０３４号明細書に開示された、Pseudomonas stutzeri ＡＴＣＣ１９．１５４のようなPseudomonas 属の微生物により産生されるものがある。１９７８年２月２４日付で公開された日本特許出願第５３／２０４８７号のリパーゼも参照。このリパーゼは、商品名リパーゼＰ“Amano”として、日本、名古屋のAmano Pharmaceutical Co.Ltd.から市販されており、以下“amano-Ｐ”と称される。他の市販リパーゼには、 Amano-CES、リパーゼ ex Chromobacter viscosum、例えば日本、田方の東洋醸造社から市販されているChromobacter viscosum var.lipolyticum NRRLB 3673；ＵＳＡのU.S.Biochemical Corp．およびオランダのDisoynth Co.からのChromobact er viscosumリパーゼ；リパーゼ ex Pseudomonas gladioliがある。０３４１，９４７も参照）がここで使用上好ましいリパーゼである。もう１つの好ましいリパーゼ酵素は、双方ともNovoにより公開された、ＷＯ９２／０５２４９および１９９４年３月１０日付のリサーチ開示Ｎｏ．３５９４４に記載されているような、天然Humicola lanuginosaリパーゼのＤ９６Ｌ変種である。一般的に、脂肪分解酵素は本発明の自動皿洗い態様にとりアミラーゼおよび／またはプロテアーゼほど好ましくない。ペルオキシダーゼ酵素は、酸素源、例えばペルカーボネート、ペルボレート、ペルサルフェート、過酸化水素などと組合せて用いられる。それらは、典型的には、“溶液漂白”のために、即ち洗浄操作中に基材から落ちた染料または顔料が洗浄液中で他の基材に移ることを防ぐために用いられる。ペルオキシダーゼ酵素は当業界で知られており、それには例えば西洋ワサビペルオキシダーゼ、リグニナーゼと、クロロおよびブロモペルオキシダーゼのようなハロペルオキシダーゼがある。ペルオキシダーゼ含有洗剤組成物は、例えば、Novo Industries A/Sに譲渡された、１９８９年１０月１９日付で公開されたO.KirkのＰＣＴ国際出願ＷＯ第８９／０９９８１３号明細書に開示されている。本発明にはペルオキシダーゼフリー自動皿洗い組成物態様も含む。様々な酵素物質と合成洗剤組成物中へのそれらの配合手段も、１９７１年１月５日付で発行されたMcCartyらの米国特許第３，５５３，１３９号明細書に開示されている。酵素は、１９７８年７月１８日付で発行されたPlaceらの米国特許第４，１０１，４５７号および１９８５年３月２６日付で発行されたHughesの米国特許第４，５０７，２１９号明細書でも更に開示されている。洗剤で有用な酵素は様々な技術で安定化させることができる。酵素安定化技術は、１９７１年８月１７日付で発行されたGedgeらの米国特許第３，６００，３１９号と、１９８６年１０月２９日付で公開されたVenegasの欧州特許出願公開第１９９，４０５号、出願第８６２００５８６．５号明細書で開示および例示されている。酵素安定化系も、例えば米国特許第３，５１９，５７０号明細書に記載されている。ここで好ましい洗剤組成物には、洗浄酵素がプロテアーゼおよび／またはアミで用いられるが、好ましいＡＤＤ組成物では酸化安定性増強アミラーゼを用いることができる。このようなアミラーゼは、Novo Nordisk（１９９４年２月３日付で公開されたＷＯ９４／０２５９７で更に詳しく記載されている）およびGene ncor International（１９９４年８月１８日付で公開されたＷＯ９４／１８３１４で更に詳しく記載されている）から市販されている。酸化安定性は、B.lich eniformisの１９７位に位置するメチオニン残基の置換、または類似親アミラーゼの相同位置変異により高められる。典型的なプロテアーゼには、後で記載されるようなEsperase、Savinaseおよび他のプロテアーゼがある。ブリーチ過酸化水素源は、ここに開示の一部とされたKirk Othmer's Encyclopedia of Chemical Technology,4th Ed.(1992,John Wiley & Sons),Vol.4,pp.271-300,"Bl eaching Agents(Survey)"で詳細に記載されており、様々なコートおよび修飾された形を含めて、様々な形の過ホウ酸ナトリウムおよび過炭酸ナトリウムを含む。過酸化水素源の“有効量”とは、汚れた皿類がアルカリの存在下において家庭自動皿洗い機で消費者により洗浄されるとき、過酸化水素源フリー組成物と比較して、汚れた皿類からの汚れ（特に茶汚れ）落としをはっきりと改善することができる量のことである。更に一般的には、過酸化水素源は消費者の使用条件下で有効量の過酸化水素を供するいずれか好都合な化合物または混合物である。レベルは、ＡＤＤ組成物の通常約０．１〜約７０重量％、更に典型的には約０．５〜約３０％の範囲である。ここで用いられる好ましい過酸化水素源は、過酸化水素自体を含めて、いかなる好都合な供給源であってもよい。例えば、ペルボレート、例えばナトリウムペルボレート（いずれかの水和物、好ましくは一または四水和物）、ナトリウムカーボネートペルオキシヒドレートまたは相当ペルカーボネート塩、ナトリウムピロホスフェートペルオキシヒドレート、尿素ペルオキシヒドレート、または過酸化ナトリウムがここでは使用できる。ペルサルフェートブリーチ（例えば、OXON E,DuPont製）のような有効酸素源も有用である。ナトリウムペルボレート一水和物およびナトリウムペルカーボネートが特に好ましい。いずれか好都合な過酸化水素源の混合物も用いてよい。好ましいペルカーボネートブリーチは約５００〜約１０００μｍ範囲の平均粒度を有する乾燥粒子からなり、その粒子の約１０重量％以下は約２００μｍより小さく、上記粒子の約１０重量％以下は約１２５０μｍより大きい。場合により、ペルカーボネートはシリケート、ボレートまたは水溶性界面活性剤でコートしてもよい。ペルカーボネートはＦＭＣ、SolvayおよびTokai Denkaのような様々な市販元から入手できる。洗浄酵素を含んだ本発明のＡＤＤ組成物にとり好ましいわけではないが、本発明組成物は漂白剤として塩素タイプ漂白物質も含んでいてよい。このような剤は当業界で周知であり、例えばジクロロイソシアヌレート（“ＮａＤＣＣ”）がある。有効なＡＤＤ組成物はノニオン性界面活性剤およびビルダーのみを含んでいてもよいが、完全処方ＡＤＤ組成物は性能を改善または修正するために他の自動皿洗い洗剤補助物質も典型的には含む。これらの物質は自動皿洗い組成物に要求される性質に合わせて適宜に選択される。例えば、低いしみ付きおよび皮膜性が望まれる--好ましい組成物は、The American Society for Testing and Materials （"AST"）D3556-85（Reapproved 1989）”Standard Test Method for Depositio n on Glassware During Mechanical Dishwashing”の標準試験により測定すると、３以下、好ましくは２未満、最も好ましくは１未満のしみ付きおよび皮膜グレードを有している。好ましい組成物は、過酸化水素源、好ましくはペルボレートおよび／またはペルカーボネートの漂白系を含み、好ましくはコバルト含有ブリーチ触媒またはマンガン含有ブリーチ触媒も含む。好ましいコバルト含有ブリーチ触媒は下記式を有している：〔Ｃｏ（ＮＨ₃）_n（Ｍ）_m（Ｂ）_b〕Ｔ_y 上記式中コバルトは＋３酸化状態である；ｎは４または５（好ましくは５）である；Ｍは１つの部位でコバルトに配位結合された１以上のリガンドである；ｍは０、１または２（好ましくは１）である；Ｂは２つの部位でコバルトに配位結合されたリガンドである；ｂは０または１（好ましくは０）である；ｂ＝０のときｍ＋ｎ＝６であり、ｂ＝１のときｍ＝０およびｎ＝４である；Ｔは、電荷均衡塩を得るために、ｙの数で存在する（ｙは整数である）１以上の対アニオンである（Ｔが−１電荷アニオンであるとき、好ましくはｙは１〜３、最も好ましくは２である）；上記において、更に上記触媒は０．２３Ｍ^-1ｓ^-1（２５℃）未満の塩基加水分解速度定数を有している。しかも、もう１つの態様において、本発明の組成物は、以下で更に詳しく記載されているように、ブリーチ触媒がマンガンブリーチ触媒、マンガン“ＴＡＣＮ”からなる群より選択されるメンバーとなったものである。テトラアセチルエチレンジアミン（“ＴＡＥＤ”）およびカチオン性ブリーチアクチベーター、例えば６−トリメチルアンモニオカプロイルカプロラクタム、トシレート塩を含めた、ブリーチアクチベーター物質のような、追加ブリーチ改善物質も存在できる。過酸化水素源は、ここに開示の一部とされたKirk Othmer's Encyclopedia of Chemical Technology,4th Ed.(1992,John Wiley & Sons),Vol.4,pp.271-300,"Bl eaching Agents(Survey)"で詳細に記載されており、様々なコートおよび修飾された形を含めて、様々な形の過ホウ酸ナトリウムおよび過炭酸ナトリウムを含む。過酸化水素源の“有効量”とは、汚れた皿類がアルカリの存在下において家庭自動皿洗い機で消費者により洗浄されるとき、過酸化水素源フリー組成物と比較して、汚れた皿類からの汚れ（特に茶汚れ）落としをはっきりと改善することができる量のことである。更に一般的には、過酸化水素源は消費者の使用条件下で有効量の過酸化水素を供するいずれか好都合な化合物または混合物である。レベルは、ＡＤＤ組成物の通常約０．１〜約７０重量％、更に典型的には約０．５〜約３０％の範囲である。ここで用いられる好ましい過酸化水素源は、過酸化水素自体を含めて、いかなる好都合な供給源であってもよい。例えば、ペルボレート、例えばナトリウムペルボレート（いずれかの水和物、好ましくは一または四水和物）、ナトリウムカーボネートペルオキシヒドレートまたは相当ペルカーボネート塩、ナトリウムピロホスフェートペルオキシヒドレート、尿素ペルオキシヒドレート、または過酸化ナトリウムがここでは使用できる。ペルサルフェートブリーチ(例えば、OXONE ,DuPont製)のような有効酸素源も有用である。ナトリウムペルボレート一水和物およびナトリウムペルカーボネートが特に好ましい。いずれか好都合な過酸化水素源の混合物も用いてよい。好ましいペルカーボネートブリーチは約５００〜約１０００μｍ範囲の平均粒度を有する乾燥粒子からなり、その粒子の約１０重量％以下は約２００μｍより小さく、上記粒子の約１０重量％以下は約１２５０μｍより大きい。場合により、ペルカーボネートはシリケート、ボレートまたは水溶性界面活性剤でコートしてもよい。ペルカーボネートはＦＭＣ、SolvayおよびTokai Denkaのような様々な市販元から入手できる。洗浄酵素を含んだ本発明のＡＤＤ組成物にとり好ましいわけではないが、本発明組成物は漂白剤として塩素タイプ漂白物質も含んでいてよい。このような剤は当業界で周知であり、例えばジクロロイソシアヌレート（“ＮａＤＣＣ”）がある。有効なＡＤD組成物はノニオン性界面活性剤およびビルダーのみを含んでいてもよいが、完全処方ＡＤＤ組成物は性能を改善または修正するために他の自動皿洗い洗剤補助物質も典型的には含む。これらの物質は自動皿洗い組成物に要求される性質に合わせて適宜に選択される。例えば、低いしみ付きおよび皮膜性が望まれる--好ましい組成物は、The American Society for Testing and Materials ("ASTM"）D3556-85（Reapproved 1989）”Standard Test Method for Depositio n on Glassware During Mechanical Dishwashing”の標準試験により測定すると、３以下、好ましくは２未満、最も好ましくは１未満のしみ付きおよび皮膜グレードを有している。本発明には、他の酵素（特にプロテアーゼおよび／またはアミラーゼ）を含めた追加成分が処方されている、顆粒形（それに限定されない）の完全処方ＡＤＤを包含している。しかしながら、ゲルのような完全処方液体組成物も本発明の範囲内に含まれる。本発明は、クリーニング方法、更に具体的には、前記のようなＡＤＤ組成物を含んだ水性アルカリ浴で自動皿洗い機中において汚れた食卓用食器具を処理することからなる、家庭自動皿洗い電化製品で食卓用食器具を洗浄する方法にも関する。既に記載されたように、本発明は優れた油汚れ除去、良好なディッシュケアおよび良好な全体的クリーニング性を含めた利点を有している。したがって、優れた油汚れ除去、良好なディッシュケアおよび良好な全体的クリーニング性を有する自動皿洗い組成物を提供することが、本発明の目的である。この優れたクリーニングを行うために洗浄酵素と組合せてエポキシキャップ化ポリ（オキシアルキル化）アルコール界面活性剤を用いた組成物を提供することも、本発明の別な目的である。これらのおよび他の目的、特徴および利点は、以下の記載および添付された請求の範囲から明らかとなるであろう。補助成分本発明の自動皿洗い組成物は、洗浄酵素（頑固な食べ物、特にデンプンおよびタンパク質汚れのクリーニングを助ける）、ビルダーおよびノニオン性界面活性剤を含み、好ましくは漂白剤（例えば、塩素ブリーチまたは過酸化水素源）および／または洗浄酵素も含有する。ここで有用な漂白剤には、塩素酸素ブリーチ（例えば、次亜塩素酸；ＮａＤＣＣ以外）および過酸化水素源、例えば過ホウ酸ナトリウム、過炭酸ナトリウムおよびそれらの混合物のような一般的な過酸化水素放出塩がある。ペルサルフェートブリーチ（例えば、OXONE,DuPont製）のような有効酸素源も有用である。好ましい態様では、水溶性シリケート（アルカリ性にして、腐食の抑制を助ける上で有用）、分散ポリマー（カルシウムおよび／またはマグネシウム塩の結晶成長を調節および阻止する）、キラント（遷移金属を抑制する）およびアルカリ（ｐＨを調整する）のような追加成分が存在する。常用ブリーチアクチベーター、例えばＴＡＥＤおよび／またはブリーチ触媒のような追加ブリーチ調節物質も加えてよいが、但しこのようなブリーチ調節物質は本発明の目的と適合するようにデリバリーされねばならない。本洗剤組成物は、１種以上の加工助剤、フィラー、香料、常用酵素粒子形成物質、例えば酵素コアまたは“ノンパレイユ”（nonpareil）と顔料などを更に含んでいてもよい。一般的に、本ＡＤＤ組成物の製造に用いられる物質は、好ましくは、ガラス食器へのしみ付き／皮膜化に関する適合性についてチェックされる。しみ付き／皮膜化に関する試験法は、ＤＩＮおよびＡＳＴＭ試験法を含めた自動皿洗い洗剤文献に通常記載されている。そのため、特に長い鎖長のある油状物質、クレーのような不溶性物質と、石鹸スカムを形成する長鎖脂肪酸または石鹸は、本組成物から制限または除外することが好ましい。必須成分の量は広範囲にわたるが、しかしながら好ましい自動皿洗い洗剤組成物（典型的には約８以上、更に好ましくは約９．５〜約１２、最も好ましくは約９．５〜約１０．５の１％水溶液ｐＨを有している）は、約５〜約９０％、好ましくは約５〜約７５％のビルダー、約０．１〜約４０％、好ましくは約０．５〜約３０％の漂白剤、約０．１〜約１５％、好ましくは約０．２〜約１０％のノニオン性界面活性剤、約０．０００１〜約１％、好ましくは約０．００１〜約０．０５％の金属含有ブリーチ触媒（ここで有用な最も好ましいコバルト触媒は約０．００１〜約０．０１％で存在する）、約０．１〜約４０％、好ましくは約０．１〜約２０％の水溶性（２レシオ）シリケートが存在しているものである。このような完全処方態様では典型的には約０．１〜約１５％のポリマー分散剤、約０．０１〜約１０％のキラント、約０．００００１〜約１０％の洗浄酵素を更に含むが、別な追加または添加成分が存在してもよい。顆粒形の本洗剤組成物では、典型的には、水分を、最良の貯蔵安定性のために、例えば約７％未満の自由水に制限する。もちろん、その組成物は液体でもまたはゲル形でもよい。本発明組成物は塩素含有ブリーチ添加物を用いて処方しても良いが、本発明の好ましいＡＤＤ組成物（特に、洗浄酵素を含んだもの）では塩素ブリーチを実質的に含まない。塩素ブリーチの“実質的に含まない”とは、業者が好ましいＡＤＤ組成物にジクロロイソシアヌレートのような塩素含有ブリーチ添加物を意図的に加えないことを意味する。しかしながら、給水の塩素化のような業者のコントロール外にあるファクターのせいで、一部のゼロでない量の塩素ブリーチが洗浄液中に存在してもよいことはわかっている。“実質的に含まない”という用語は、他の成分の好ましい制限への言及でも、同様に考えることができる。ここで“有効量”とは、どんな比較試験条件が用いられても、汚れた表面のクリーニング性を高める上で十分な量を意味する。同様に、“触媒上有効な量”という用語は、どんな比較試験条件が用いられても、汚れた表面のクリーニング性を高める上で十分な金属含有ブリーチ触媒の量に関する。自動皿洗いにおいて、汚れた表面には、例えば、茶しみのついた磁器カップ、口紅あとのついた磁器カップ、単純なデンプンまたはより複雑な食物汚れで汚れた皿、またはトマトスープで汚れたプラスチックへらがある。試験条件は、用いられる洗浄電化製品のタイプと、ユーザーの習慣に応じて変わる。一部の機械は他よりも著しく長い洗浄サイクルを有している。一部のユーザーは電化製品内部での相当の加熱なしに温水を用いることを選び、他者はは温水または逆に冷水を用いてから、内蔵電気コイルにより加温する。もちろん、ブリーチおよび酵素の性能はこのような考慮事項により影響されるため、完全処方洗剤およびクリーニング組成物に用いられるレベルは適宜に調整することができる。本組成物中に場合により含有される洗浄成分または添加物には、クリーニング性能、クリーニングされる基材の処理を助けたりまたは高めるか、あるいは組成物の審美性を改善するようにデザインされた１種以上の物質がある。それらは組成物の形態に基づき、即ち組成物が液体、ペースト（半固体）または固体形として販売されるのかどうかに応じて更に選択される。本発明の組成物中に含有させうる添加物には、それらの慣用的な使用上の業界確立レベル（通常、添加物質は全体で組成物の約３０〜約９９．９重量％、好ましくは約７０〜約９５％である）で、後で詳しく記載されるような非リン酸ビルダー、キラント、酵素、起泡抑制剤、分散剤ポリマー（例えば、ＢＡＳＦ Corp.またはRohm & Haas製）、カラースペクル(color speckle)、シルバーケア、曇り防止および／または腐食防止剤、染料、フィラー、殺菌剤、アルカリ源、ヒドロトロープ、酸化防止剤、酵素安定化剤、香料、溶解剤、キャリア、加工助剤、顔料、ｐＨ調節剤と、液体処方の場合には溶媒のような他の活性成分がある。酵素安定化系酵素含有組成物、特に液体組成物は、約０．００１〜約１０重量％、好ましくは約０．００５〜約８％、最も好ましくは約０．０１〜約６％の酵素安定化系を含んでいてもよい。酵素安定化系は、洗浄酵素と適合するいかなる安定化系であってもよい。このような安定化系には、カルシウムイオン、ホウ酸、プロピレングリコール、短鎖カルボン酸、ボロニン酸およびそれらの混合物がある。本ＡＤＤの安定化系は、０〜約１０重量％、好ましくは約０．０１〜約６％の塩素ブリーチスカベンジャーを更に含んでもよく、これは多くの給水中に存在する塩素ブリーチ種が特にアルカリ条件下で酵素を攻撃および不活化させないようにするために加えられる。水中の塩素レベルは典型的には約０．５〜約１．７５ｐｐｍ範囲と少いが、皿洗い中に酵素と接触する水の全容量中における有効塩素は比較的大きい；したがって、使用時の酵素安定性が問題となることがある。適切な塩素スカベンジャーアニオンは広く知られていて、容易に入手でき、アンモニウムカチオンをサルファイト、ビサルファイト、チオサルファイト、チオサルフェート、ヨージドなどで含んだ塩により例示される。酸化防止剤、例えばカルバメート、アスコルベートなど、有機アミン、例えばエチレンジアミン四酢酸（ＥＤＴＡ）またはそのアルカリ金属塩、モノエタノールアミン（ＭＥＡ）とそれらの混合物も同様に用いてよい。他の慣用的なスカベンジャー、例えばビサルフェート、ニトレート、クロリド、過酸化水素源、例えば過ホウ酸ナトリウム四水和物、過ホウ酸ナトリウム一水和物および過炭酸ナトリウムと、ホスフェート、縮合ホスフェート、アセテート、ベンゾエート、シトレート、ホルメート、ラクテート、マレート、タートレート、サリチレートなどおよびそれらの混合物も、所望であれば使用できる。一般的に、塩素スカベンジャー機能は良く認識された機能について別に掲載されたいくつかの成分（例えば、過ホウ酸ナトリウムのような本発明の他成分）により発揮されうるため、その機能を望ましい程度まで発揮する化合物が本発明の酵素含有態様に存在していないのでないかぎり、別な塩素スカベンジャーを加える必要性はない；そのときであっても、スカベンジャーは最良の結果のためだけに加えられる。更に、業者は、用いられるのであれば、他の成分とかなり不適合であるスカベンジャーの使用を避ける上で、化学者の通常の技能を働かせるであろう。アンモニウム塩の使用に関して、このような塩は洗剤組成物と単純にミックスできるが、貯蔵中に水を吸着および／またはアンモニアを遊離しやすい。したがって、このような物質は、存在するならば、Ba ginskiらの米国特許第４，６５２，３９２号明細書に記載されたような粒子で保護されることが望ましい。任意のブリーチ添加物（ａ）ブリーチアクチベーター好ましくは、組成物中のペルオキシゲンブリーチ成分はアクチベーター（過酸前駆体）と共に処方される。アクチベーターは、組成物の約０．０１〜約１５重量％、好ましくは約０．５〜約１０％、更に好ましくは約１〜約８％のレベルで存在する。好ましいアクチベーターは、テトラアセチルエチレンジアミン（ＴＡＥＤ）、ベンゾイルカプロラクタム（ＢｚＣＬ）、４−ニトロベンゾイルカプロラクタム、３−クロロベンゾイルカプロラクタム、ベンゾイルオキシベンゼンスルホネート（ＢＯＢＳ）、ノナノイルオキシベンゼンスルホネート（ＮＯＢＳ）、フェニルベンゾエート（ＰｈＢｚ）、デカノイルオキシベンゼンスルホネート（Ｃ₁₀−ＯＢＳ）、ベンゾイルバレロラクタム（ＢＺＶＬ）、オクタノイルオキシベンゼンスルホネート（Ｃ₈−ＯＢＳ）、ペルヒドロライズ性（perhydrolyzable）エステルおよびそれらの混合物、最も好ましくはベンゾイルカプロラクタムおよびベンゾイルバレロラクタムからなる群より選択される。約８〜約９．５のｐＨ範囲で特に好ましいブリーチアクチベーターは、ＯＢＳまたはＶＬ脱離基を有するように選択されたものである。好ましいブリーチアクチベーターは、Mitchellらの米国特許第５，１３０，０４５号およびChungらの第４，４１２，９３４号、同時係属特許出願ＵＳＳＮ第０８／０６４，６２４号、第０８／０６４，６２３号、第０８／０６４，６２１号、第０８／０６４，５６２号、第０８／０６４，５６４号、第０８／０８２，２７０号と、“酵素と併用されるペルオキシ酸アクチベーターを含んだ漂白化合物”と題されたM.Burns,A.D.Willey,R.T.Hartshorn,C.K.Ghoshの同時係属出願ＵＳＳＮ第０８／１３３，６９１号（Ｐ＆Ｇケース４８９０Ｒ）明細書に記載されたものであり、それらすべてが引用することにより本明細書の開示の一部とされる。本発明でペルオキシゲン漂白化合物（ＡｖＯとして）対ブリーチアクチベーターのモル比は、通常少くとも１：１、好ましくは約２０：１〜約１：１、更に好ましくは約１０：１〜約３：１である。四級置換ブリーチアクチベーターも含有させてよい。本洗剤組成物は、好ましくは四級置換ブリーチアクチベーター（ＱＳＢＡ）または四級置換過酸（ＱＳＰ）、更に好ましくは前者を含んでいる。好ましいＱＳＢＡ構造は、引用することにより本明細書の開示の一部とされる、１９９４年８月３１日付で出願された同時係属ＵＳＳＮ第０８／２９８，９０３号、第０８／２９８，６５０号、第０８／２９８，９０６号および第０８／２９８，９０４号明細書で更に記載されている。（ｂ）有機ペルオキシド、特にジアシルペルオキシドこれらはKirk Othmer,Encyclopedia of Chemical Technology,Vol.17,John Wi ley and Sons,1982,p.27-90、特にp.63-72で詳しく説明されており、すべて引用することにより本明細書の開示の一部とされる。ジアシルペルオキシドが用いられるならば、それはしみ付き／皮膜化に対して最少の悪影響で済むものが好ましい。（ｃ）金属含有ブリーチ触媒本発明の組成物および方法では、ＡＤＤ組成物で使用上有効な金属含有ブリーチ触媒を利用する。マンガンおよびコバルト含有ブリーチ触媒が好ましい。金属含有ブリーチ触媒の１タイプは、所定ブリーチ触媒活性の遷移金属カチオン、例えば銅、鉄、チタン、ルテニウム、タングステン、モリブデンまたはマンガンカチオン、ブリーチ触媒活性をほとんどまたは全く有しない補助金属カチオン、例えば亜鉛またはアルミニウムカチオンと、触媒および補助金属カチオンについて所定の安定定数を有する金属イオン封鎖剤、特にエチレンジアミン四酢酸、エチレンジアミンテトラ（メチレンホスホン酸）およびそれらの水溶性塩を含んだ触媒系である。このような触媒は米国特許第４，４３０，２４３号明細書に開示されている。他のタイプのブリーチ触媒には、米国特許第５，２４６，６２１号および米国特許第５，２４４，５９４号明細書に開示されたマンガンベース錯体がある。これら触媒の好ましい例には、Ｍｎ^IV ₂（ｕ−Ｏ）₃（１，４，７−トリメチル−１，４，７−トリアザシクロノナン）₂（ＰＦ₆）₂（“ＭｎＴＡＣＮ”）、Ｍｎ^III ₂ （ｕ−Ｏ）₁（ｕ−ＯＡｃ）₂（１，４，７−トリメチル−１，４，７−トリアザシクロノナン）₂（ＣｌＯ₄）₂、Ｍｎ^IV ₄（ｕ−Ｏ）₆（１，４，７−トリアザシクロノナン）₄（ＣｌＯ₄）₂、Ｍｎ^IIIＭｎ^IV ₄（ｕ−Ｏ）₁（ｕ−ＯＡｃ）₂（１，４，７−トリメチル−１，４，７−トリアザシクロノナン）₂（ＣｌＯ₄）₃ およびそれらの混合物がある。欧州特許出願公開第５４９，２７２号明細書も参照。本発明で使用に適した他のリガンドには、１，５，９−トリメチル−１，５，９−トリアザシクロドデカン、２−メチル−１，４，７− トリアザシクロノナン、２−メチル−１，４，７−トリアザシクロノナンおよびそれらの混合物がある。自動皿洗い組成物および濃縮粉末洗剤組成物に有用なブリーチ触媒も、本発明のため適宜に選択してよい。適切なブリーチ触媒の例については、米国特許第４，２４６，６１２号および米国特許第５，２２７，０８４号明細書参照。Ｍｎ（１，４，７−トリメチル−１，４，７−トリアザシクロノナン（ＯＣＨ₃ ）₃（ＰＦ₆）のような単核マンガン（IV）錯体について開示する米国特許第５，１９４，４１６号明細書も参照。米国特許第５，１１４，６０６号明細書に開示されたような、更にもう１つのタイプのブリーチ触媒は、少くとも３つの連続Ｃ−ＯＨ基を有する非カルボキシレートポリヒドロキシ化合物であるリガンドと、マンガン（II）、（III）および／または（IV）との水溶性錯体である。好ましいリガンドには、ソルビトール、イジトール、ズルシトール、マンニトール、キシリトール、アラビトール、アドニトール、メソ−エリトリトール、メソ−イノシトール、ラクトースおよびそれらの混合物がある。米国特許第５，１１４，６１１号明細書では、Ｍｎ、Ｃｏ、ＦｅまたはＣｕを含む遷移金属と非（巨大）環状リガンドとの錯体を含んだブリーチ触媒について開示している。上記リガンドは下記式である：上記式中Ｒ¹、Ｒ²、Ｒ³およびＲ⁴は各々Ｈ、置換アルキルおよびアリール基から選択され、各Ｒ¹−Ｎ＝Ｃ−Ｒ²およびＲ³−Ｃ＝Ｎ−Ｒ⁴は五または六員環を形成している。上記環は更に置換されていてもよい。ＢはＯ、Ｓ、ＣＲ⁵Ｒ⁶、ＮＲ⁷ およびＣ＝Ｏから選択される架橋基であり、ここでＲ⁵、Ｒ⁶およびＲ⁷は各々Ｈ、アルキルおよびアリール基であって、置換または非置換基を含む。好ましいリガンドには、ピリジン、ピリダジン、ピリミジン、ピラジン、イミダゾール、ピラゾールおよびトリアゾール環がある。場合により、上記環はアルキル、アリール、アルコキシ、ハライドおよびニトロのような置換基で置換されていてもよい。特に好ましいのは、リガンド２，２’−ビスピリジルアミンである。好ましいブリーチ触媒にはＣｏ、Ｃｕ、Ｍｎ、Ｆｅ−ビスピリジルメタンおよび−ビスピリジルアミン錯体がある。高度に好ましい触媒には、Ｃｏ（２，２’−ビスピリジルアミン）Ｃｌ₂、ジ（イソチオシアナト）ビスピリジルアミン−コバルト（II）、トリスジピリジルアミン−コバルト（II）ペルクロレート、Ｃｏ（２，２’−ビスピリジルアミン）₂Ｏ₂ＣｌＯ⁴、ビス（２，２’ −ビスピリジルアミン）銅（II）ペルクロレート、トリス（ジ−２−ピリジルアミン）鉄（II）ペルクロレートおよびそれらの混合物がある。他の例には、Ｍｎグルコネート、Ｍｎ（ＣＦ₃ＳＯ₃）₂、Ｃｏ（ＮＨ₃）₅Ｃｌと、テトラ−Ｎ−デンテートおよびビ-Ｎ−デンテートリガンドと錯体形成された二核Ｍｎ、例えばＮ₄Ｍｎ^III（ｕ−Ｏ）₂Ｍｎ^IVＮ₄ ⁺および〔ＢｉＰｙ₂Ｍｎ^II ^I （ｕ−Ｏ）₂Ｍｎ^IVｂiＰｙ₂〕−（ＣｌＯ₄）₃がある。ブリーチ触媒は、水性媒体中で水溶性リガンドを水溶性マンガン塩と混合して、得られた混合物を蒸発により濃縮することにより製造してもよい。マンガンのいかなる便宜的な水溶性塩もここで使用できる。マンガン（II）、（III）、（I V）および／または（Ｖ）は商業規模で容易に入手できる。一部の場合には、十分なマンガンが洗浄液中に存在するが、一般的には触媒上有効な量でその存在を保証することが、組成物中の洗剤組成物Ｍｎカチオンにとり好ましい。このため、リガンドのナトリウム塩と、ＭｎＳＯ₄、Ｍｎ（ＣｌＯ₄）₂またはＭｎＣｌ₂（最少で好ましい）からなる群より選択されるメンバーが、中性またはややアルカリ性ｐＨにおいて約１：４〜４：１範囲のリガンド：Ｍｎ塩のモル比で水に溶解される。水は最初に煮沸することで脱酸素され、窒素でスプレーして冷却される。得られた溶液は（所望であれば、Ｎ₂下で）蒸発され、得られた固形物が更に精製せずに本漂白および洗剤組成物に用いられる。別な態様では、ＭｎＳＯ₄のような水溶性マンガン源が、リガンドを含んだブリーチ／クリーニング組成物または水性漂白／クリーニング浴に加えられる。一部タイプの錯体は見掛上その場で形成されて、改善されたブリーチ性能が確保される。このようなその場のプロセスでは、マンガンに対して著しくモル過剰のリガンドを用いることが都合よく、リガンド：Ｍｎのモル比は典型的には３：１〜１５：１である。追加リガンドも、鉄および銅のような遊離金属イオンを捕捉して、ブリーチを分解させないように働く。１つの可能なこのような系は、欧州特許出願公開第５４９，２７１号明細書に記載されている。本発明で有用なブリーチ触媒マンガン錯体の構造は解明されていないが、それらはリガンドのカルボキシルおよび窒素原子とマンガンカチオンとの相互作用から得られるキレートまたは他の水和配位錯体からできていると推測される。同様に、触媒プロセス中におけるマンガンカチオンの酸化状態ははっきりとは知られていないが、（＋II）、（＋III）、（＋IV）または（＋Ｖ）原子価状態にあるのであろう。マンガンカチオンに対してリガンドの可能な６つの結合点のために、多核種および／または“ケージ”構造が水性漂白媒体中で存在しているのだろうと合理的に推測される。実際に存在する活性Ｍｎ−リガンド種の形がどんなものであっても、茶、ケチャップ、コーヒー、ワイン、ジュースなどのようながんこなしみに対して改善された漂白性能を発揮するように、見掛上触媒的に機能する。他のブリーチ触媒は、例えば欧州特許出願公開第４０８，１３１号（コバルト錯体触媒）、欧州特許出願公開第３８４，５０３号および第３０６，０８９号（メタロ−ポルフィリン触媒）、米国特許第４，７２８，４５５号（マンガン／マルチデンテートリガンド触媒）、米国特許第４，７１１，７４８号および欧州特許出願公開第２２４，９５２号（アルミノシリケート触媒に吸収されたマンガン）、米国特許第４，６０１，８４５号（マンガンおよび亜鉛またはマグネシウム塩を担持したアルミノシリケート担体）、米国特許第４，６２６，３７３号（マンガン／リガンド触媒）、米国特許第４，１１９，５５７号（第二鉄錯体触媒）、ドイツ特許明細書第２，０５４，０１９号（コバルトキラント触媒）、カナダ第８６６，１９１号（遷移金属含有塩）、米国特許第４，４３Ｏ，２４３号（マンガンカチオンおよび非触媒金属カチオンとのキラント）、および米国特許第４，７２８，４５５号（マンガングルコネート触媒）に記載されている。好ましいのは、下記式を有するコバルト(III)触媒である：Ｃｏ〔（ＮＨ₃）_nＭ’_mＢ’_bＴ’_tＱ_qＰ_p〕Ｙ_y 上記式中コバルトは＋３酸化状態にある；ｎはＯ〜５（好ましくは４または５、最も好ましくは５）の整数である；Ｍ’はモノデンテートリガンドを表す；ｍは０〜５（好ましくは１または２、最も好ましくは１）の整数である；Ｂ’はビデンテートリガンドを表す；ｂは０〜２の整数である；Ｔ’はトリデンテートリガンドを表す；ｔは０または１である；Ｑはテトラデンテートリガンドである；ｑは０または１である；Ｐはペンタデンテートリガンドである；ｐは０または１である；ｎ＋ｍ＋２ｂ＋３ｔ＋４ｑ＋５ｐ＝６；Ｙは、電荷均衡塩を得るために、ｙの数で存在する１以上の適切に選択された対アニオンであり（ｙは１〜３の整数であり、好ましくは２〜３、最も好ましくはＹが−１荷電アニオンであるとき２である）、好ましいＹはクロリド、ヨージド、Ｉ₃ ^-、ホルメート、ニトレート、ニトライト、サルフェート、サルファイト、シトレート、アセテート、カーボネート、ブロミド、ＰＦ₆ ^-、ＢＦ₄ ^-、Ｂ（Ｐｈ）₄ ^-、ホスフェート、ホスファイト、シリケート、トシレート、メタンスルホネートおよびそれらの組合せからなる群より選択される〔場合により、２以上のアニオン基、例えばＨＰＯ₄ ^2-、ＨＣＯ₃ ^-、Ｈ₂ＰＯ₄ ^-などがＹに存在するならば、Ｙはプロトン化していることがあり、更にＹはアニオン性界面活性剤、例えば直鎖アルキルベンゼンスルホネート（ＬＡＳ）、アルキルサルフェート（ＡＳ）、アルキルエトキシスルホネート（ＡＥＳ）など、および／またはアニオン性ポリマー、例えばポリアクリレート、ポリメタクリレートなどのような非伝統的無機アニオンからなる群より選択してもよい〕；上記において、コバルトに結合された配位部位のうち少くとも１つは自動皿洗い使用条件下で不安定であり、残りの配位部位は自動皿洗い条件下でコバルトを安定化させているため、アルカリ条件下におけるコバルト(III)からコバルト（II）への還元ポテンシャルは標準水素電極に対して約０．４ボルト未満（好ましくは約０．２ボルト未満）となっている。このタイプの好ましいコバルト触媒は、下記式を有している：〔Ｃｏ（ＮＨ₃）_n（Ｍ’）_m〕Ｙ_y 上記式中ｎは３〜５（好ましくは４または５、最も好ましくは５）の整数である；Ｍ’は、好ましくは塩素、臭素、ヒドロキシド、水および（ｍが１より大である場合）それらの組合せからなる群より選択される、不安定な配位部分である；ｍは１〜３（好ましくは１または２、最も好ましくは１）の整数である；ｍ＋ｎ＝６；Ｙは、電荷均衡塩を得るために、ｙの数で存在する適切に選択された対アニオンである（ｙは１〜３の整数であり、好ましくは２〜３、最も好ましくはＹが−１荷電アニオンであるとき２である）。ここで有用なこのタイプの好ましいコバルト触媒は、式〔Ｃｏ（ＮＨ₃）₅Ｃｌ〕Ｙ_y）特に〔Ｃｏ（ＮＨ₃）₅Ｃｌ〕Ｃｌ₂を有するコバルトペンタアミンクロリド塩である。更に好ましいのは、下記式を有するコバルト(III)ブリーチ触媒を利用した本発明の組成物である：〔Ｃｏ（ＮＨ₃）_n（Ｍ）_m（Ｂ）_b〕Ｔ_y 上記式中コバルトは＋３酸化状態にある；ｎは４または５軒ましくは５）である；Ｍは１つの部位でコバルトに配位された１以上のリガンドである；ｍは０、１または２（好ましくは１）である；Ｂは２つの部位でコバルトに配位されたリガンドである；ｂは０または１（好ましくは０）であり、ｂ＝０のときｍ＋ｎ＝６であり、ｂ＝１のときｍ＝０およびｎ＝４である；Ｔは、電荷均衡塩を得るために、ｙの数で存在する（ｙは整数である）１以上の適切に選択された対アニオンである（好ましくはｙは１〜３、最も好ましくはＴが−１荷電アニオンであるとき２である）；更に上記触媒は０．２３Ｍ^-1ｓ^-1（２５℃）未満の塩基加水分解速度定数を有している。好ましいＴは、クロリド、ヨージド、Ｉ₃ ^-、ホルメート、ニトレート、ニトライト、サルフェート、サルファイト、シトレート、アセテート、カーボネート、ブロミド、ＰＦ₆ ^-、ＢＦ₄ ^-、Ｂ（Ｐｈ）₄ ^-、ホスフェート、ホスファイト、シリケート、トシレート、メタンスルホネートおよびそれらの組合せからなる群より選択される。場合により、２以上のアニオン基、例えばＨＰＯ₄ ^2-、ＨＣＯ₃ ^-、Ｈ₂ＰＯ₄ ^-などがＴに存在するならば、Ｔはプロトン化していることがある。更に、Ｔはアニオン性界面活性剤（例えば、直鎖アルキルベンゼンスルホネート（ＬＡＳ）、アルキルサルフェート（ＡＳ）、アルキルエトキシスルホネート（ＡＥＳ）など）および／またはアニオン性ポリマー（例えば、ポリアクリレート、ポリメタクリレートなど）のような非伝統的無機アニオンからなる群より選択してもよい。Ｍ部分には、例えばＦ^-、ＳＯ₄ ^2-、ＮＣＳ^-、ＳＣＮ^-、Ｓ₂Ｏ₃ ^2-、ＮＨ₃、ＰＯ₄ ^3-およびカルボキシレート（好ましくはモノカルボキシレートであるが、コバルトへの結合がその部分当たり１つだけのカルボキシレートによるかぎり、２以上のカルボキシレートがその部分に存在してもよく、その場合にＭ部分における他のカルボキシレートはプロトン化されているかまたはその塩形である）があるが、それらに限定されない。場合により、２以上のアニオン基（例えばＨＰＯ₄ ^2-、ＨＣＯ₃ ^-、Ｈ₂ＰＯ₄ ^-、ＨＯＣ（Ｏ）ＣＨ₂Ｃ（Ｏ）Ｏ−など）がＭに存在するならば、Ｍはプロトン化していることがある。好ましいＭ部分は、下記式を有する置換および非置換Ｃ₁−Ｃ₃₀カルボン酸である：ＲＣ（Ｏ）Ｏ− 上記式中Ｒは、好ましくは、水素と、Ｃ₁−Ｃ₃₀（好ましくはＣ₁−Ｃ₁₈）非置換および置換アルキル、Ｃ₆−Ｃ₃₀（好ましくはＣ₆−Ｃ₁₈）非置換および置換アリール、およびＣ₃−Ｃ₃₀（好ましくはＣ₅−Ｃ₁₈）非置換および置換ヘテロアリールからなる群より選択され、置換基は−ＮＲ’₃、−ＮＲ’₄ ⁺、−Ｃ（Ｏ）ＯＲ ’、−ＯＲ’、−Ｃ（Ｏ）ＮＲ’₂からなる群より選択され、Ｒ’は水素およびＣ₁−Ｃ₆部分からなる群より選択される。したがって、このように置換されたＲには部分−（ＣＨ₂）_nＯＨおよび−（ＣＨ₂）_nＮＲ’₄ ⁺があり、ここでｎは１〜約１６、好ましくは約２〜約１０、最も好ましくは約２〜約５の整数である。最も好ましいＭは、Ｒが水素、メチル、エチル、プロピル、直鎖または分岐Ｃ₄ −Ｃ₁₂アルキルおよびベンジルからなる群より選択される、上記式を有したカルボン酸である。最も好ましいＲはメチルである。好ましいカルボン酸Ｍ部分には、ギ酸、安息香酸、オクタン酸、ノナン酸、デカン酸、ドデカン酸、マロン酸、マレイン酸、コハク酸、アジピン酸、フタル酸、２−エチルヘキサン酸、ナフテン酸、オレイン酸、パルミチン酸、トリフレート、酒石酸、ステアリン酸、酪酸、クエン酸、アクリル酸、アスパラギン酸、フマル酸、ラウリン酸、リノール酸、乳酸、リンゴ酸、特に酢酸がある。Ｂ部分には、カーボネート、ジおよびそれ以上のカルボキシレート(例えば、オキサレート、マロネート、マレート、サクシネート、マレエート)、ピコリン酸と、αおよびβ−アミノ酸（例えば、グリシン、アラニン、β−アラニン、フェニルアラニン）がある。ここで有用なコバルトブリーチ触媒は公知であって、例えばそれらの塩基加水分解速度と一緒に、M.L.Tobe,"Base Hydrolysis of Transition-Metal Complexe s",Adv.Inorg.Bioinorg.Mech.,(1983),2,pages 1-94に記載されている。例えば、第１７頁の表１は、オキサレート（ｋ_OH＝２．５×１０^-4Ｍ^-1ｓ^-1（２５℃））、ＮＣＳ^-（ｋ_OH＝５．０×１０^-4Ｍ^-1ｓ^-1（２５℃））、ホルメート（ｋ_OH ＝５．８×１０^-4Ｍ^-1ｓ^-1（２５℃））およびアセテート（ｋ_OH＝９．６×１０^-4 Ｍ^-1ｓ^-1（２５℃））と錯体形成されたコバルトペンタアミン触媒について（そこではｋ_OHとして表示されている）塩基加水分解速度を示している。ここで有用な最も好ましいコバルト触媒は、式〔Ｃｏ（ＮＨ₃）₅ＯＡｃ〕Ｔ_y（ＯＡｃはアセテート部分を表す）を有するコバルトペンタアミンアセテート塩、特にコバルトペンタアミンアセテートクロリド〔Ｃｏ（ＮＨ₃）₅ＯＡｃ〕Ｃｌ₂と、〔Ｃｏ（ＮＨ₃）₅ＯＡｃ〕（ＯＡｃ）₂、〔Ｃｏ（ＮＨ₃）₅ＯＡｃ〕（ＰＦ₆）₂ 、〔Ｃｏ（ＮＨ₃）₅ＯＡｃ〕（ＳＯ₄）、〔Ｃｏ（ＮＨ₃）₅ＯＡｃ〕（ＢＦ₄）₂および〔Ｃｏ（ＮＨ₃）₅ＯＡｃ〕（ＮＯ₃ ）₂である。これらのコバルト触媒は、例えば前記Tobeの論文とそこで引用された参考文献、１９８９年３月７日付で発行されたDiakunらの米国特許第４，８１０，４１０号、J.Chem.Ed.(1989),66(12),1043-45；The Synthesis and Characterization of Inorganic Compounds,W.L.Jolly(Prentice-Hall;1970),pp.461-3；Inorg.Che m.,18,1497-1502(1979)；Inorg.Chem.,21,2881-2885(1982)；Inorg.Chem.,18,20 23-2025(1979)；Inorg.Synthesis,173-176(1960)；およびJournal of Physical Chemistry,56,22-25(1952)で開示されたような、公知の操作により容易に製造される。これらの触媒は、所望であれば製品の審美性のためにカラーインパクトを減少させるか、または後で例示されるように酵素含有粒子中に含有させるために、添加物質と共処理してもよく、あるいは組成物は触媒“スペクル”（speckle）を含有するように製造してもよい。実際上として、制限ではなくて、本クリーニング組成物およびクリーニングプロセスは、少くとも０．０１ｐｐｍ程度の活性ブリーチ触媒種を水性洗浄媒体に供するように調整でき、好ましくは約０．０１〜約２５ｐｐｍ、更に好ましくは約０．０５〜約１０ｐｐｍ、最も好ましくは約０．１〜約５ｐｐｍのブリーチ触媒種を洗浄液に供する。自動皿洗いプロセスの洗浄液でこのようなレベルを得るために、典型的な本自動皿洗い組成物はクリーニング組成物の約０．０００５〜約０．２重量％、更に好ましくは約０．００４〜約０．０８％でブリーチ触媒を含む。ｐＨおよび緩衝化バリエーション多くの本洗剤組成物は緩衝化され、即ちそれらは酸性汚れの存在下でｐＨ低下に対して比較的抵抗性である。しかしながら、他の組成物は格別に低い緩衝能を有しているか、または実質的に緩衝化されない。勧められる使用レベルでｐＨをコントロールまたは変更する技術には、より一般的には、緩衝剤だけでなく、追加アルカリ、酸、ｐＨジャンプ系、二重区画容器などの使用も含み、当業者に周知である。ここで好ましいＡＤＤ組成物は、水溶性アルカリ無機塩と水溶性有機または無機ビルダーから選択されるｐＨ調節成分を含む。ｐＨ調節成分は、ＡＤＤが１０００〜１０，０００ｐｐｍの濃度で水に溶解されたときに、ｐＨが約８以上、好ましくは約9．５〜約１１の範囲内に留まるように選択される。本発明の好ましい非リン酸ｐＨ調節成分は、（ｉ）炭酸またはセスキ炭酸ナトリウム（ii）ケイ酸ナトリウム、好ましくは約１：１〜約２：１のＳｉＯ₂：Ｎａ₂Ｏ比を有する水和ケイ酸ナトリウム、およびそれらと限定量のメタケイ酸ナトリウムとの混合物（iii）クエン酸ナトリウム（iv）クエン酸（v）重炭酸ナトリウム（vi）ホウ酸ナトリウム、好ましくはホウ砂（vii）水酸化ナトリウム、および（viii）（i）〜（vii）の混合物からなる群より選択される。好ましい態様では、低レベルのシリケート（即ち、約３〜約１０％のＳｉＯ₂ ）を含有している。高度に好ましいｐＨ調節成分系の例は、粒状クエン酸ナトリウムおよび無水炭酸ナトリウムの二元混合物と、粒状クエン酸ナトリウム三水和物、クエン酸一水和物および無水炭酸ナトリウムの三成分混合物である。本ＡＤＤ組成物中におけるｐＨ調節成分の量は、好ましくは、組成物の約１〜約５０重量％である。好ましい態様において、ｐＨ調節成分は約５〜約４０重量％、好ましくは約１０〜約３０％の量でＡＤＤ組成物中に存在する。初期洗浄液で約９．５〜約１１のｐＨを有する本組成物について、特に好ましいＡＤＤ態様では、ＡＤＤの重量で、約５〜約４０％、好ましくは約１０〜約３０％、最も好ましくは約１５〜約２０％のクエン酸ナトリウムと、約５〜約３０％、好ましくは約７〜約２５％、最も好ましくは約８〜約２０％の炭酸ナトリウムとを含んでいる。必須のｐＨ調節系は、様々な水溶性アルカリ金属、アンモニウムまたは置換アンモニウムボレート、ヒドロキシスルホネート、ポリアセテートおよびポリカルボキシレートを含めた、当業界で知られる非リン酸洗浄ビルダーから選択される他の任意洗浄ビルダ一塩により（即ち、硬水で改善された金属イオン封鎖のために）補うことができる。このような物質のアルカリ金属、特にナトリウム塩が好ましい。代わりの水溶性非リン有機ビルダーもそれらの金属イオン封鎖性のために使用できる。ポリアセテートおよびポリカルボキシレートビルダーの例は、エチレンジアミン四酢酸のナトリウム、カリウム、リチウム、アンモニウムおよび置換アンモニウム塩；ニトリロ三酢酸、タートレートーコハク酸、タートレートニコハク酸、オキシジコハク酸、カルボキシメトキシコハク酸、メリット酸およびナトリウムベンゼンポリカルボキシレート塩である。水溶性シリケート本自動皿洗い洗剤組成物は水溶性シリケートを更に含んでもよい。本水溶性シリケートは、それらがＡＤＤ組成物のしみ付き／皮膜化特徴に悪影響を与えない程度に可溶性なシリケートである。シリケートの例はナトリウムメタシリケートであり、更に一般的にはアルカリ金属シリケート、特に１．６：１〜３．２：１範囲のＳｉＯ₂：Ｎａ₂Ｏ比を有するものと、１９８７年５月１２日付で発行されたH.P.Rieckの米国特許第４，６６４，８３９号明細書に記載された積層ナトリウムシリケートのような積層シートである（一般的にここでは“ＳＫＳ−６”と略記される）。ゼオライトビルダーと異なり、ここで有用なＮａＳＫＳ−６および他の水溶性シリケートはアルミニウムを含んでいない。ＮａＳＫＳ−６はδ−Ｎａ₂ＳｉＯ₅形態の積層シリケートであり、ドイツＤＥ−Ａ−３，４１７，６４９およびＤＥ−Ａ−３，７４２，０４３に記載されたような方法により製造できる。ＳＫＳ−６がここで使用上好ましい積層シリケートであるが、他のこのような積層シリケート、例えば一般式ＮａＭＳｉ_xＯ_2x+1・_yＨ₂Ｏ（Ｍはナトリウムまたは水素であり、ｘは１．９〜４、好ましくは２の数であり、ｙは０〜２０、好ましくは０の数である）を有したものも使用できる。Hoechstによる様々な他の積層シリケートには、α 、βおよびγ形としてＮａＳＫＳ−５、ＮａＳＫＳ−７およびＮａＳＫＳ−１１がある。顆粒処方でクリスプニング(crispening)剤として、酸素ブリーチ用の安定剤として、および起泡コントロール系の成分として働ける、例えばマグネシウムシリケートのような他のシリケートも有用である。自動皿洗い（ＡＤＤ）向けに特に有用なシリケートには、ＰＱ Corp.からのオシリケートがあるが、ＡＤＤ組成物が液体形態を有するとき液体グレードの様々なシリケートが使用できる。安全な制限内で、ナトリウムメタシリケートまたは水酸化ナトリウムが単独でまたは他のシリケートと組合せて、洗浄ｐＨを望ましいレベルに高めるためにＡＤＤ関係で用いられる。キレート化剤本組成物は、１種以上の遷移金属選択的封鎖剤、“キラント”または“キレート化剤”、例えば鉄および／または銅および／またはマンガンキレート化剤も場合により含有してよい。ここで使用に適したキレート化剤は、アミノカルボキシレート、ホスホネート（特にアミノホスホネート）、多官能性置換芳香族キレート化剤およびそれらの混合物からなる群より選択できる。理論に拘束されることなく、これら物質の効果は過酸化水素および／またはブリーチアクチベーターを分解させることが知られた鉄、銅およびマンガンを洗浄液中で抑制するそれらの格別な能力に一部起因していると考えられる；他の効果には無機皮膜防止または Monsanto,DuPontおよびNalco,Inc.のキラントがある。任意のキレート化剤として有用なアミノカルボキシレートは、エチレンジアミン四酢酸類、Ｎ−ヒドロキシエチルエチレンジアミン三酢酸類、ニトリロ三酢酸類、エチレンジアミン四プロピオン酸類、トリエチレンテトラアミン六酢酸類、ジエチレントリアミン五酢酸類およびエタノールジグリシン類と、それらのアルカリ金属、アンモニウムおよび置換アンモニウム塩で更に例示される。一般的に、キラント混合物も、マルチ遷移金属コントロール、長期製品安定化および／または沈降遷移金属酸化物および／または水酸化物のコントロールのような機能の組合せのために用いてよい。多官能性置換芳香族キレート化剤も本組成物で有用である。１９７４年５月２１日付で発行されたConnorらの米国特許第３，８１２，０４４号明細書参照。酸形でこのタイプの好ましい化合物は、１，２−ジヒドロキシ−３，５−ジスルホベンゼンのようなジヒドロキシジスルホベンゼン類である。ここで使用上高度に好ましい生分解性キレーターは、エチレンジアミン二コハク酸（“ＥＤＤＳ”）、特にHartmanおよびPerkinsの１９８７年１１月３日付米国特許第４，７０４，２３３号明細書に記載されたような〔Ｓ，Ｓ〕異性体（限定されない）である。三ナトリウム塩が好ましいが、マグネシウム塩のような他の形も有用である。アミノホスホネートも、少くとも低レベルの全リンが洗剤組成物で許容されるときには、本発明の組成物にキレート化剤として使用に適しており、それにはエチレンジアミンテトラキス（メチレンホスホネート）およびジエチレントリアミンペンタキス（メチレンホスホネート）がある。好ましくは、これらのアミノホスホネートは約６を超える炭素原子のアルキルまたはアルケニル基を含まない。利用されるならば、キレート化剤または遷移金属選択的封鎖剤は好ましくは本組成物の約０．００１〜約１０重量％、更に好ましくは約０．０５〜約１％である。分散剤ポリマー好ましい本ＡＤＤ組成物は分散剤ポリマーを更に含有していてもよい。存在するならば、本ＡＤＤ組成物中の分散剤ポリマーは、典型的にはＡＤＤ組成物の０〜約２５重量％、好ましくは約０．５〜約２０％、更に好ましくは約１〜約８％範囲のレベルである。分散剤ポリマーは、洗浄ｐＨが約９．５を超えるような特に高いｐＨ態様において、本ＡＤＤ組成物の改善された皮膜化性能のために有用である。特に好ましいのは、皿類への炭酸カルシウムまたはケイ酸マグネシウムの付着を阻止するポリマーである。ここで使用に適した分散剤ポリマーは、１９８３年４月５日付で発行された米国特許第４，３７９，０８０号（Murphy）明細書に記載された皮膜形成ポリマーで更に例示される。適切なポリマーは、好ましくは、ポリカルボン酸の少くとも部分的に中和された、あるいはアルカリ金属、アンモニウムまたは置換アンモニウム（例えば、モノ−、ジ−またはトリエタノールアンモニウム）塩である。アルカリ金属、特にナトリウム塩が最も好ましい。ポリマーの分子量が広範囲にわたるが、それは好ましくは約１０００〜約５００，０００、更に好ましくは約１０００〜約２５０，０００、最も好ましくは、特にＡＤＤが北米の自動皿洗い電化製品向けであるならば、約１０００〜約５０００である。他の適切な分散剤ポリマーには、１９６７年３月７日付で発行されたDiehlの米国特許第３，３０８，０６７号に開示されたものがある。重合させて適切な分散剤ポリマーを形成することができる不飽和モノマー酸には、アクリル酸、マレイン酸（または無水マレイン酸）、フマル酸、イタコン酸、アコニチン酸、メサコン酸、シトラコン酸およびメチレンマロン酸がある。メチルビニルエーテル、スチレン、エチレンなどのようなカルボキシレート基を有しないモノマーセグメントの存在は、このようなセグメントが分散剤ポリマーの約５０重量％より多くを占めないならば適切である。約３０００〜約１００，０００、好ましくは約４０００〜約２０，０００の分子量と、分散剤ポリマーの約５０重量％未満、好ましくは約２０％未満のアクリルアミド含有率を有するアクリルアミドおよびアクリレートのコポリマーも使用できる。最も好ましくは、このような分散剤ポリマーは約４０００〜約２０，０００の分子量とポリマーの約０〜約１５重量％のアクリルアミド含有率を有している。特に好ましい分散剤ポリマーは低分子量修飾ポリアクリレートコポリマーである。このようなコポリマーは、モノマー単位として、ａ）アクリル酸またはその塩約９０〜約１０重量％、好ましくは約８０〜約２０％と、ｂ）一般式−〔（Ｃ（Ｒ₂）Ｃ（Ｒ₁）（Ｃ（Ｏ）ＯＲ₃）〕（見掛け上不足している原子価は水素で事実上占められており、置換基Ｒ₁、Ｒ₂またはＲ₃好ましくはＲ₁またはＲ₂のうち少くとも１つは炭素１〜４のアルキルまたはヒドロキシアルキル基である；Ｒ₁ またはＲ₂は水素であって、Ｒ₃は水素またはアルカリ金属塩である）を有する置換アクリル酸モノマーまたはその塩約１０〜約９０重量％、好ましくは約２０〜約８０％を含んでいる。最も好ましいのは、Ｒ₁がメチル、Ｒ₂が水素およびＲ₃ がナトリウムである、置換アクリル酸モノマーである。適切な低分子量ポリアクリレート分散剤ポリマーは、約１５，０００未満、好ましくは約５００〜約１０，０００、最も好ましくは約１０００〜約５０００の分子量を有していることが好ましい。ここで使用上最も好ましいポリアクリレートコポリマーは約３５００の分子量を有しており、アクリル酸約７０重量％およびメタクリル酸約３０重量％からなるポリマーの完全中和形である。他の適切な修飾ポリアクリレートコポリマーには、米国特許第４，５３０，７６６号および第５，０８４，５３５号明細書に開示された不飽和脂肪族カルボン酸の低分子量コポリマーがある。凝集形の本ＡＤＤ組成物では、凝集物を作る上で液体ビルダーとしてポリマー分散剤の水溶液を用いてもよい（特に、組成物がクエン酸ナトリウムおよび炭酸ナトリウムの混合物からなる場合）。特に好ましいのは、平均分子量約１０００〜約１０,０００のポリアクリレートと、平均分子量約２０００〜約８０，０００でアクリレート対マレエートまたはフマレートセグメント比率約３０：１〜約１：２のアクリレート／マレエートまたはアクリレート／フマレートコポリマーである。不飽和モノ−およびジカルボキシレートモノマーの混合物をベースにしたこのようなコポリマーの例は、１９８２年１２月１５日付で公開された欧州特許出願第６６，９１５号明細書に開示されている。ここで有用な他の分散剤ポリマーには、Midland,MichiganのDow Chemical Com panyから得られる、約９５０〜約３０，０００の分子量を有したポリエチレングリコールおよびポリプロピレングリコールがある。例えば約３０〜約１００℃の範囲内で融点を有するこのような化合物は、１４５０、３４００、４５００、６０００、７４００、９５００および２０，０００の分子量で得られる。このような化合物は、各ポリエチレングリコールおよびポリプロピレングリコールの望ましい分子量および融点を得るために、エチレングリコールまたはプロピレングリコールと所要モル数のエチレンまたはプロピレンオキシドとの重合により形成される。ポリエチレン、ポリプロピレンおよび混合グリコールは、式ＨＯ（ＣＨ₂ ＣＨ₂Ｏ）_m（ＣＨ₂ＣＨ（ＣＨ₃）Ｏ）_n（ＣＨ（ＣＨ₃）ＣＨ₂Ｏ）_oＯＨを用いて表され、ここでｍ、ｎおよびｏは前記分子量および温度要件を満たす整数である。ここで有用な更に他の分散剤ポリマーには、セルロースアセテートサルフェート、セルロースサルフェート、ヒドロキシエチルセルロースサルフェート、メチルセルロースサルフェートおよびヒドロキシプロピルセルロースサルフェートのようなセルロースサルフェートエステルがある。ナトリウムセルロースサルフェートがこのグループの最も好ましいポリマーである。他の適切な分散剤ポリマーは、１９７３年３月２７日付で発行されたDiehlの米国特許第３，７２３，３２２号明細書に記載されているカルボキシル化多糖、特にデンプン、セルロースおよびアルギネート；１９７５年１１月１１日付で発行されたThompsonの米国特許第３，９２９，１０７号明細書に開示されているポリカルボン酸のデキストリンエステル；１９７４年４月９日付で発行されたJens enの米国特許第３，８０３，２８５号明細書に記載されているヒドロキシアルキルデンプンエーテル、デンプンエステル、酸化デンプン、デキストリンおよびデンプン加水分解産物；１９７１年１２月２１日付で発行されたEldibの米国特許第３，６２９，１２１号明細書に記載されているカルボキシル化デンプン；１９７９年２月２７日付で発行されたMcDanaldの米国特許第４，１４１，８４１号明細書に記載されているデキストリンデンプンである。好ましいセルロース誘導分散剤ポリマーはカルボキシメチルセルロースである。許容される分散剤の更にもう１つのグループは、ポリアスパルテートのような有機分散剤ポリマーである。物質ケア剤本ＡＤＤ組成物は、腐食抑制剤および／または曇り防止助剤として有効な１種以上の物質ケア剤を含有していてもよい。このような物質は、電気メッキ処理洋銀およびスターリング銀の使用が家庭平食器類でなお比較的あたりまえなあるヨーロッパ諸国において特に、機械皿洗い組成物の好ましい成分である。通常、このような物質ケア剤には、メタシリケート、シリケート、ビスマス塩、マンガン塩、パラフィン、トリアゾール類、パラゾール類、チオール類、メルカプタン類、アルミニウム脂肪酸塩およびそれらの混合物がある。存在するとき、このような保護物質は好ましくは低レベルで、例えばＡＤＤ組成物の約０．０１〜約５％で配合される。適切な腐食抑制剤には、パラフィン油、典型的には約２０〜約５０範囲の炭素原子数を有する主に分岐した脂肪族炭化水素があり、好ましいパラフィン油は、約３２：６８の環式対非環式炭化水素比を有する主に分岐したＣ_25-45種から選択される。それらの特徴を満たすパラフィン油は、商品名WINOG ７０でWintershall,Salzbergen,Germanyから販売されている。加えて、低レベルの硝酸ビスマス（即ち、Ｂｉ（ＮＯ₃）₃）の添加も好ましい。他の腐食抑制剤化合物には、ベンゾトリアゾールおよび同等の化合物；チオナフトールおよびチオアントラノールを含めたメルカプタンまたはチオール類；アルミニウムトリステアレートのような微細アルミニウム脂肪酸塩がある。業者であれば、ガラス食器でしみまたは皮膜をつくったり、あるいは組成物の漂白作用を損なったりする傾向を避けられるように、このような物質が賢明にかつ限定量で通常用いられることをわかるであろう。この理由から、特にカルシウムで沈降するかなり強いブリーチ反応性および一般的な脂肪カルボン酸であるメルカプタン曇り防止剤は避けることが好ましい。シリコーンおよびホスフェートエステル起泡抑制剤本発明のＡＤＤは、場合により、アルキルホスフェートエステル起泡抑制剤、シリコーン起泡抑制剤またはそれらの組合せを含有している。レベルは、一般的に０〜約１０％、好ましくは約０．００１〜約５％である。しかしながら、一般的に（コスト配慮および／または付着性にとり）好ましい組成物は起泡抑制剤を含まないか、または起泡抑制剤を低レベルで、例えば約０．１％未満の活性起泡抑制剤を含むだけである。ここで有用なシリコーン起泡抑制剤テクノロジーおよび他の脱泡剤は、引用することにより本明細書の開示の一部とされる、"Defoaming,Theory and Industri al Applications",Ed.,P.R.Garrett,Marcel Dekker,N.Y.,1973,ISBN 0-8247-877 0-6で詳しく記載されている。特に、"Foam control in Detergent Products"(Fe rch et al)および"Surfactant Antifoams"（Blease et al）と題された章参照。米国特許第３，９３３，６７２号および第４，１３６，０４５号明細書も参照。高度に好ましいシリコーン起泡抑制剤は重質顆粒のような洗濯洗剤用に知られた化合物タイプであるが、重質液体洗剤のみに今まで用いられてきたタイプも本組成物中に配合してよい。例えば、トリメチルシリルまたは代わりの末端ブロック単位を有するポリジメチルシロキサンがシリコーンとして用いられる。これらはシリカおよび／または界面活性非シリコーン成分と混合され、１２％シリコーン／シリカ、１８％ステアリルアルコールおよび７０％デンプンを顆粒形で含む起泡抑制剤により例示される。シリコーン活性化合物の適切な市販元はDow Corning Corp．である。ホスフェートエステルを用いることが望まれるならば、適切な化合物は、引用することにより本明細書の開示の一部とされる、１９６７年４月１８日付で発行されたSchmolkaらの米国特許第３，３１４，８９１号明細書に開示されている。好ましいアルキルホスフェートエステルは１６〜２０の炭素原子を有している。高度に好ましいアルキルホスフェートエステルは、モノステアリル酸ホスフェート、モノオレイル酸ホスフェートまたはそれらの塩、特にアルカリ金属塩、またはそれらの混合物である。本組成物では消泡剤として単純カルシウム沈降石鹸の使用を避けることが好ましいとわかったが、その理由はそれらが皿類に付着しやすいからである。実際には、ホスフェートエステルはこのような問題を全く有さず、業者は本組成物で付着する可能性がある消泡剤の含量を最少に抑えられるように通常選択する。他の任意補助物大きなまたは小さな程度のコンパクトさが必要とされるかどうかに応じて、フィラー物質も本ＡＤＤ中に存在できる。これらには、ＡＤＤ組成物の約７０％以内、好ましくは０〜約４０％の量で、スクロース、スクロースエステル、硫酸ナトリウム、硫酸カリウムなどがある。好ましいフィラーは、特にかなり低レベルの微量不純物を有した良いグレードの、硫酸ナトリウムである。ここで用いられる硫酸ナトリウムは、それがブリーチと非反応性であることを保証するために十分な純度を有していることが好ましい；それはマグネシウム塩形のホスホネートまたはＥＤＤＳのような低レベルの金属イオン封鎖剤で処理してもよい。ブリーチの分解を避けるために十分な純度という点で、優先性はｐＨ調節成分、特にここで用いられるシリケートにもあてはまることに留意せよ。場合により本組成物中に存在するが、本発明には塩化ナトリウムまたは塩化カリウムを実質的に含まない態様も含む。ナトリウムベンゼンスルホネート、ナトリウムトルエンスルホネート、ナトリウムクメンスルホネートなどのようなヒドロトロープ物質も、例えば界面活性剤のより良い分散性のために存在できる。ブリーチ安定性香料（香りについて安定）およびブリーチ安定性色素（例えば、１９８７年１２月２２日付で発行されたRoselleらの米国特許第４，７１４，５６２号明細書に開示されたもの）も、適量で本組成物に加えることができる。本発明の精神および範囲内に属する他の普通洗剤成分も排除されない。本ＡＤＤ組成物は、水に敏感な成分、または水性環境中で一緒にすると共に反応しうる成分を含有することがあるため、ＡＤＤの遊離水分を最少量に、例えばＡＤＤの７％以下、好ましくは４％以下に保って、実質的に水および二酸化炭素に不透過性であるパッケージングを用意することが望ましい。コーティング処置は、諸成分を互いにおよび空気と水分から保護するための手法を説明する上で、ここに記載されている。詰め替えまたはリサイクルタイプを含めたプラスチックボトルと、慣用的なバリアカートンまたはボックスも、最大の貯蔵安定性を保証するもう１つの有用な手段である。前記のように、諸成分が高度に適合性でない場合、保護のため低起泡ノニオン性界面活性剤で少くとも１種のこのような成分をコートすることが更に望ましい。このような不適合成分の適切にコートされた粒子を形成するために容易に使用できる数多くのワックス状物質がある；しかしながら、業者はプラスチック製品の場合を含めて皿に皮膜を付着または形成させる著しい傾向を有していない物質の方を好む。本発明の一部の好ましい実質的に塩素ブリーチフリーの顆粒自動皿洗い組成物安定性アミラーゼを含んだ実質的に塩素ブリーチフリーの自動皿洗い組成物と、過ホウ酸ナトリウムおよび過炭酸ナトリウムから選択される過酸化水素源と前記のようなコバルト触媒とを含んだブリーチ系がある。酸化安定性増強アミラーゼを含んだ実質的に塩素ブリーチフリーの自動皿洗い組成物と、過ホウ酸ナトリウムおよび過炭酸ナトリウムから選択される過酸化水素源、コバルト触媒、ＴＡＥＤまたはＮＯＢＳを含んだブリーチ系も考えられる。クリーニング方法本発明は、本発明のβ−ケトエステルを含んだ水性媒体と食卓用食器具とを接触させることからなる、汚れた食卓用食器具を洗うための方法にも関する。好ましい水性媒体は、約８以上、更に好ましくは約９．５〜約１２、最も好ましくは約９．５〜約１０．５の初期ｐＨを洗浄液中で有している。本発明は、アミラーゼ、コバルト触媒および本発明の１種以上のβ−ケトエステル“プロフレグランス”を含んだ水性アルカリ浴で自動皿洗い機中において汚れた食卓用食器具を処理することからなる、家庭自動皿洗い電化製品で食卓用食器具を洗うための方法にも関する。下記例は本発明のβ−ケトエステルおよび組成物について例示しており、その制限のためではない。例１３，７−ジメチル−１，６−オクタジエン−３−イル３−（β−ナフチル）− ３−オキソプロピオネートの製造リチウムジイソプロピルアミド（２．０Ｍ溶液１０１．０ｍｌ、０．２０２mo l）を、磁気スターラー、内部温度計、アルゴン導入口および滴下漏斗を備えた５００ｍｌ三首丸底フラスコの中に入れる。そのフラスコをドライアイス−アセトン浴に入れる。３，７−ジメチル−１，６−オクタジエン−３−イルアセテート（酢酸リナリル）を（１８．６６ｇ、０．０９５mol）の量でＴＨＦ（５ｍｌ）に溶解し、得られた溶液をフラスコに４５分間かけて加える。滴下が終了したら、混合液を更に１５分間撹拌し、その後ＴＨＦ（２５ｍｌ）に（１７．４３ｇ、０．０９０mol）の量で溶解された２−ナフトイルクロリドの溶液で３０分間にわたり処理する。混合液を−２０℃に加温し、その温度で１８時間撹拌する。０℃に加温後、混合液の反応を２０％ＨＣｌ（５３ｍｌ）で停止させる。混合液をエーテル（１５０ｍｌ）および水（２５０ｍｌ）を含有した分液漏斗中に注ぐ。水層をエーテル（１５０ｍｌ）で抽出する。合わせた有機層を飽和ＮａＨＣＯ₃溶液（２×１００ｍｌ）、水（２×１５０ｍｌ）および塩水（１５０ｍｌ）で洗浄し、ＭｇＳＯ₄で乾燥させ、ロ過する。溶媒をロータリー蒸発により除去して、橙／赤色油状物を得る。その油状物をカラムクロマトグラフィー（石油エーテルに溶解された５％酢酸エチルでの溶出）により精製して、油状物を得る。その生成物の純度を薄層クロマトグラフィーおよびＧＣ分析により調べ、構造を質量スペクトル、¹Ｈおよび¹³ＣＮＭＲにより確認する。例２２，６−ジメチル−７−オクテン−２−イル３−（４−メトキシフェニル）− ３−オキソプロピオネートの製造Ｎ−イソプロピルシクロヘキシルアミン（２５．００ｇ、０．１７７mol）と２００ｍｌの量でＴＨＦとを、磁気スターラー、内部温度計、アルゴン導入口および滴下漏斗を備えた１０００ｍｌ三首丸底フラスコの中に入れる。そのフラスコを−５℃に冷却された氷−メタノール浴に入れ、その内容物を（２．５０Ｍ溶液７０．８ｍｌ、０．１７７mol）の量のｎ−ブチルリチウムで処理する。混合液を２０分間撹拌し、その後−７８℃に冷却する。２，６−ジメチル−７−オクテン−２−イルアセテート（酢酸ジヒドロミルセニル）を（１７．５５ｇ、０．０８９mol）の量でＴＨＦ（１０ｍｌ）に溶解し、得られた溶液をフラスコに４５分間かけて加える。滴下が終了したら、混合液を更に１５分間撹拌し、その後ＴＨＦ（２５ｍｌ）に（１５．１０ｇ、０．０９０mol）の量で溶解されたｐ− メトキシベンゾイルクロリドの溶液で３０分間にわたり処理してから、１時間撹拌する。混合液を０℃に加温し、その後２０％ＨＣｌ９０ｍｌで１時間処理する。混合液をエーテル（１００ｍｌ）および水（２００ｍｌ）を含有した分液漏斗中に注ぐ。水層をエーテル（１００ｍｌ）で抽出する。合わせた有機層を飽和ＮａＨＣＯ₃溶液（２×１００ｍｌ）、水（２×１００ｍｌ）および塩水（１００ｍｌ）で洗浄し、ＭｇＳＯ₄で乾燥させ、ロ過する。溶媒をロータリー蒸発により除去して、橙／赤色油状物を得る。その油状物をカラムクロマトグラフィー（石油エーテルに溶解された５％酢酸エチルでの溶出）により精製して、油状物を得る。その生成物の純度を薄層クロマトグラフィーにより調べ、構造を¹Ｈおよび¹³ＣＮＭＲにより確認する。例３２，６−ジメチル−７−オクテン−２−イル３−（４−ニトロフェニル）−３ −オキソプロピオネートの製造リチウムジイソプロピルアミド（２．０Ｍ溶液１２１．０ｍｌ、０．２４３mo l）を、磁気スターラー、内部温度計、アルゴン導入口および滴下漏斗を備えた５００ｍｌ三首丸底フラスコの中に入れる。そのフラスコをドライアイス−アセトン浴に入れる。２，６−ジメチル−７−オクテン−２−イルアセテート（２２．６６ｇ、０．１１４mol）をＴＨＦ（５ｍｌ）に溶解し、得られた溶液をフラスコに４５分間かけて加える。滴下が終了したら、混合液を更に１５分間撹拌し、その後ＴＨＦ（２５ｍｌ）に溶解された４−ニトロベンゾイルクロリド（２０．００ｇ、０．１０８mol）の溶液で３０分間にわたり処理する。混合液を−２０℃に加温し、その温度で１８時間撹拌する。０℃に加温後、混合液の反応を２０％ＨＣｌ（７０ｍｌ）で停止させる。混合液をエーテル（１５０ｍｌ）および水（２５０ｍｌ）を含有した分液漏斗中に注ぐ。水層をエーテル（１５０ｍｌ）で抽出する。合わせた有機層を飽和ＮａＨＣＯ³溶液（２×１００ｍｌ）、水（２×１５０ｍｌ）および塩水（１５０ｍｌ）で洗浄し、ＭｇＳＯ₄で乾燥させ、ロ過する。溶媒をロータリー蒸発により除去して、橙／赤色油状物を得る。その油状物をカラムクロマトグラフィー（２％酢酸エチル／石油エーテルでの溶出）により精製して、望ましい生成物と一致する¹Ｈおよび¹³ＣＮＭＲスペクトルを有した無色油状物を得る。例４２，６−ジメチル−７−オクテン−２−イル３−（β−ナフチル）−３−オキソプロピオネートの製造リチウムジイソプロピルアミドを（２．０Ｍ溶液１００．０ｍｌ、０．２０１ mol）の量で、磁気スターラー、内部温度計、アルゴン導入口および滴下漏斗を備えた５００ｍｌ三首丸底フラスコの中に入れる。そのフラスコを−７８℃に冷却する。２，６−ジメチル−７−オクテン−２−イルアセテートを（１８．７５ｇ、０．０９５mol）の量でＴＨＦ（５ｍｌ）に溶解し、得られた溶液をフラスコに４５分間かけて加える。滴下が終了したら、混合液を更に１５分間撹拌し、その後ＴＨＦ（２５ｍｌ）に（１７．００ｇ、０．０８９mol）の量で溶解された２−ナフトイルクロリド溶液で３０分間にわたり処理する。混合液を−２０℃ に加温し、その温度で１８時間撹拌する。０℃に加温後、混合液の反応を２０％ＨＣｌ（５５ｍｌ）で停止させる。混合液をエーテル（１５０ｍｌ）および水（２５０ｍｌ）を含有した分液漏斗中に注ぐ。水層をエーテル（１５０ｍｌ）で抽出する。合わせた有機層を飽和ＮａＨＣＯ₃溶液（２×１００ｍｌ）、水（２× １５０ｍｌ）および塩水（１５０ｍｌ）で洗浄し、ＭｇＳＯ₄で乾燥させ、ロ過する。溶媒をロータリー蒸発により除去して、橙／赤色油状物を得る。その油状物をカラムクロマトグラフィー（石油エーテルに溶解された２％酢酸エチルでの溶出）により精製して、油状物を得る。生成物の純度を薄層クロマトグラフィーにより調べ、構造を¹Ｈおよび¹³ＣＮＭＲにより確認する。例５３，７−ジメチル−１，６−オクタジエン−３−イル３−（４−メトキシフェニル）−３−オキソプロピオネートの製造リチウムジイソプロピルアミド（２．０Ｍ溶液１１９．０ｍｌ、０．２３８mo l）を、磁気スターラー、内部温度計、アルゴン導入口および滴下漏斗を備えた５００ｍｌ三首丸底フラスコの中に入れる。そのフラスコを−７８℃に冷却する。３，７−ジメチル−１，６−オクタジエン−３−イルアセテートを（２２．０４ｇ、０．１１２mol）をＴＨＦ（５ｍｌ）に溶解し、得られた溶液をフラスコに４５分間かけて加える。滴下が終了したら、混合液を更に１５分間撹拌し、その後ＴＨＦ（３０ｍｌ）に溶解されたｐ−アニソイルクロリド（３５．００ｇ、０．１０６mol）の溶液で３０分間にわたり処理する。混合液を−２０℃に加温し、その温度で１８時間撹拌する。０℃に加温後、混合液の反応を２０％ＨＣｌ（８０ｍｌ）で停止させる。混合液をエーテル（１５０ｍｌ）および水（２５０ｍｌ）を含有した分液漏斗中に注ぐ。水層をエーテル（１５０ｍｌ）で抽出する。混合液をエーテル（１５０ｍｌ）および水（２５０ｍｌ）を含有した分液漏斗中に注ぐ。水層をエーテル（１５０ｍｌ）で抽出する。合わせた有機層を飽和ＮａＨＣＯ₃溶液（２×１００ｍｌ）、水（２×１５０ｍｌ）および塩水（１５０ｍｌ）で洗浄し、ＭｇＳＯ₄で乾燥させ、ロ過する。溶媒をロータリー発により除去して、油状物を得る。その油状物をカラムクロマトグラフィー（２％酢酸エチル／石油エーテルでの溶出）により精製して、望ましい生成物と一致する¹Ｈおよび¹³ＣＮＭＲスペクトルを有した無色油状物を得る。例６（α，α，４−トリメチル−３−シクロヘキセニル）メチル３−（β−ナフチル）−３−オキソプロピオネートの製造リチウムジイソプロピルアミド（２．０Ｍ溶液１７１．０ｍｌ、０．３４２mo l）を、磁気スターラー、内部温度計、アルゴン導入口および滴下漏斗を備えた１０００ｍｌ三首丸底フラスコの中に入れる。そのフラスコを−７８℃に冷却する。（α，α，４−トリメチル−３−シクロヘキセニル）メチルアセテート（３０．００ｇ、０．１５３mol）をＴＨＦ（１０ｍｌ）に溶解し、得られた溶液をフラスコに４５分間かけて加える。滴下が終了したら、混合液を更に１５分間撹拌し、その後ＴＨＦ（５０ｍｌ）に溶解された２−ナフトイルクロリド（２９．００ｇ、０．１５２mol）の溶液で３０分間にわたり処理する。混合液を−２０ ℃に加温し、その温度で１８時間撹拌する。０℃に加温後、混合液の反応を２０％ＨＣｌ（１０５ｍｌ）で停止させる。混合液をエーテル（１５０ｍｌ）および水（２５０ｍｌ）を含有した分液漏斗中に注ぐ。水層をエーテル（１５０ｍｌ）で抽出する。合わせた有機層を飽和ＮａＨＣＯ₃溶液（２×１００ｍｌ）、水（２×１５０ｍｌ）および塩水（１５０ｍｌ）で洗浄し、ＭｇＳＯ₄で乾燥させ、ロ過する。溶媒をロータリー蒸発により除去して、油状物を得る。その油状物をカラムクロマトグラフィー（２％酢酸エチル／石油エーテルでの溶出）により精製して半白色固体物を得、これを冷ｎ−ペンタンで摩砕して、望ましい生成物と一致する¹Ｈおよび¹³ＣＮＭＲスペクトルを有した白色粉末を得る。例７３，７−ジメチル−１，６−オクタジエン−３−イル３−（α−ナフチル）− ３−オキソプロピオネートの製造リチウムジイソプロピルアミド（２．０Ｍ溶液９６．３ｍｌ、０．１９３mol ）を、磁気スターラー、内部温度計、アルゴン導入口および滴下漏斗を備えた５００ｍｌ三首丸底フラスコの中に入れる。そのフラスコを−７８℃に冷却する。３，７−ジメチル−１，６−オクタジエン−３−イルアセテート（１７．８１ｇ、０．０９１mol）をＴＨＦ（５ｍｌ）に溶解し、得られた溶液をフラスコに４５分間かけて加える。滴下が終了したら、混合液を更に１５分間撹拌し、その後ＴＨＦ（２５ｍｌ）に溶解された１−ナフトイルクロリド（１６．８２ｇ、０．０８６mol）の溶液で３０分間にわたり処理する。混合液を−２０℃に加温し、その温度で１８時間撹拌する。０℃に加温後、混合液の反応を２０％ＨＣｌ（５３ｍｌ）で停止させる。混合液をエーテル（１５０ｍｌ）および水（２５０ｍｌ）を含有した分液漏斗中に注ぐ。水層をエーテル（１５０ｍｌ）で抽出する。合わせた有機層を飽和ＮａＨＣＯ₃溶液（２×１００ｍｌ）、水（２×１５０ｍｌ）および塩水（１５０ｍｌ）で洗浄し、ＭｇＳＯ₄で乾燥させ、ロ過する。溶媒をロータリー蒸発により除去して、油状物を得る。その油状物をカラムクロマトグラフィー（２％酢酸エチル／石油エーテルでの溶出）により精製して、望ましい生成物と一致する¹Ｈおよび¹³ＣＮＭＲスペクトルを有した無色油状物を得る。例８シス−３−ヘキセン−１−イル３−（β−ナフチル）−３−オキソプロピオネートの製造リチウムジイソプロピルアミド（２．０Ｍ溶液１３３．０ｍｌ、０．２６６mo l）を、磁気スターラー、内部温度計、アルゴン導入口および滴下漏斗を備えた５００ｍｌ三首丸底フラスコの中に入れる。そのフラスコを−７８℃に冷却する。シス３−ヘキセニルアセテート（１７．８０ｇ、０．１２５mol）をＴＨＦ（１０ｍｌ）に溶解し、得られた溶液をフラスコに４５分間かけて加える。滴下が終了したら、混合液を更に１５分間撹拌し、その後ＴＨＦ（３０ｍｌ）に溶解された２−ナフトイルクロリド（２２．５１ｇ、０．１１８mol）の溶液で３０分間にわたり処理する。混合液を−２０℃に加温し、その温度で１８時間撹拌する。０℃に加温後、混合液の反応を２０％ＨＣｌ（７０ｍｌ）で停止させる。混合液をエーテル（１５０ｍｌ）および水（２５０ｍｌ）を含有した分液漏斗中に注ぐ。水層をエーテル（１５０ｍｌ）で抽出する。合わせた有機層を飽和ＮａＨＣＯ₃溶液（２×１００ｍｌ）、水（２×１５０ｍｌ）および塩水（１５０ｍｌ）で洗浄し、ＭｇＳＯ₄で乾燥させ、ロ過する。溶媒をロータリー蒸発により除去して、橙／赤色油状物を得る。その油状物をカラムクロマトグラフィー（２％酢酸エチル／石油エーテルでの溶出）により精製して、望ましい生成物と一致する¹Ｈおよび¹³ＣＮＭＲスペクトルを有した無色油状物を得る。例９９−デセン−１−イル３−（β−ナフチル）−３−オキソプロピオネートの製造リチウムジイソプロピルアミド（２．０Ｍ溶液７９．８ｍｌ、０．１６０mol ）を、磁気スターラー、内部温度計、アルゴン導入口および滴下漏斗を備えた２５０ｍｌ三首丸底フラスコの中に入れる。そのフラスコを−７８℃に冷却する。９−デセン−１−イルアセテートを（１４．９１ｇ、０．０７５mol）をＴＨＦ（５ｍｌ）に溶解し、得られた溶液をフラスコに４５分間かけて加える。滴下が終了したら、混合液を更に１５分間撹拌し、その後ＴＨＦ（２５ｍｌ）に溶解された２−ナフトイルクロリド（１３．８０ｇ、０．０７１mol）の溶液で３０分間にわたり処理する。混合液を−２０℃に加温し、その温度で１８時間撹拌する。０℃に加温後、混合液の反応を２０％ＨＣｌ（４７ｍｌ）で停止させる。混合液をエーテル（１５０ｍｌ）および水（２５０ｍｌ）を含有した分液漏斗中に注ぐ。水層をエーテル（１５０ｍｌ）で抽出する。合わせた有機層を飽和ＮａＨＣＯ₃溶液（２×１００ｍｌ）、水（２×１５０ｍｌ）および塩水（１５０ｍｌ）で洗浄し、ＭｇＳＯ₄で乾燥させ、ロ過する。溶媒をロータリー蒸発により除去して、橙／赤色油状物を得る。その油状物をカラムクロマトグラフィー（２％酢酸エチル／石油エーテルでの溶出）により精製して、望ましい生成物と一致する¹Ｈおよび¹³ＣＮＭＲスペクトルを有した無色油状物を得る。例１０３，７−ジメチル−１，６−オクタジエン−３−イル３−（ノナニル）−３− オキソプロピオネートの製造リチウムジイソプロピルアミド（２．０Ｍ溶液１３３．７ｍｌ、０．２６７mo l）を、磁気スターラー、内部温度計、アルゴン導入口および滴下漏斗を備えた５００ｍｌ三首丸底フラスコの中に入れる。そのフラスコを−７８℃に冷却する。３，７−ジメチル−１，６−オクタジエン−３−イルアセテートを（２４．７３ｇ、０．１２６mol）をＴＨＦ（４０ｍｌ）に溶解し、得られた溶液をフラスコに４５分間かけて加える。滴下が終了したら、混合液を更に１５分間撹拌し、その後ノナノイルクロリド（２１．８８ｇ、０．１１９mol）の溶液で３０分間にわたり処理する。混合液を−２０℃に加温し、その温度で１８時間撹拌する。０℃に加温後、混合液の反応を２０％ＨＣｌ（６０ｍｌ）で停止させる。混合液をエーテル（１５０ｍｌ）および水（２５０ｍｌ）を含有した分液漏斗中に注ぐ。水層をエーテル（１５０ｍｌ）で抽出する。合わせた有機層を飽和ＮａＨＣＯ₃ 溶液（２×１００ｍｌ）、水（２×１５０ｍｌ）および塩水（１５０ｍｌ）で洗浄し、ＭｇＳＯ₄で乾燥させ、ロ過する。溶媒をロータリー蒸発により除去して、橙／赤色油状物を得る。その油状物をカラムクロマトグラフィー（２％酢酸エチル／石油エーテルでの溶出）により精製して、望ましい生成物と一致する¹ Ｈおよび¹³ＣＮＭＲスペクトルを有した無色油状物を得る。例１１２，６−ジメチル−７−オクテン−２−イル３−（ノナニル）−３−オキソプロピオネートの製造リチウムジイソプロピルアミド（２．０Ｍ溶液７５．７ｍｌ、０．１５１mol ）を、磁気スターラー、内部温度計、アルゴン導入口および滴下漏斗を備えた５００ｍｌ三首丸底フラスコの中に入れる。そのフラスコを−７８℃に冷却する。２，６−ジメチル−７−オクテン−２−イルアセテート（１４．１４ｇ、０．０７１mol）をＴＨＦ（２０ｍｌ）に溶解し、得られた溶液をフラスコに４５分間かけて加える。滴下が終了したら、混合液を更に１５分間撹拌し、その後ノナノイルクロリド（１２．３８ｇ、０．０６７mol）の溶液で３０分間にわたり処理する。混合液を−２０℃に加温し、その温度で１８時間撹拌する。０℃に加温後、混合液の反応を２０％ＨＣｌ（５５ｍｌ）で停止させる。混合液をエーテル（１５０ｍｌ）および水（２５０ｍｌ）を含有した分液漏斗中に注ぐ。水層をエーテル（１５０ｍｌ）で抽出する。合わせた有機層を飽和ＮａＨＣＯ₃溶液（２×１００ｍｌ）、水（２×１５０ｍｌ）および塩水（１５０ｍｌ）で洗浄し、ＭｇＳＯ₄で乾燥させ、ロ過する。溶媒をロータリー蒸発により除去して、橙／赤色油状物を得る。その油状物をカラムクロマトグラフィー（２％酢酸エチル／石油エーテルでの溶出）により精製して、望ましい生成物と一致する¹Ｈおよび¹³ＣＮＭＲスペクトルを有した無色油状物を得る。例１２３，７−ジメチル−１，６−オクタジエン−３−イル３−オキソブチレートの製造コンデンサー、アルゴン導入口、滴下漏斗、磁気スターラーおよび内部温度計を備えた５００ｍｌ三首丸底フラスコ中のリナロール（１００ｇ、０．６４８ｍ ol）および４−ジメチルアミノピリジン（０．４０ｇ、３．２０mol）の混合液を５５℃に加熱する。ジケテン（５４．５０ｇ、０．６４８mol）を３０分間かけて滴下する。混合液はやや発熱して、このときに黄色から赤色に変化する。５０℃で更に１時間撹拌した後、混合液を室温まで冷却する。この時点で、ＮＭＲ分析では反応が終了したことを示している。このロットの物質を次のステップに用いる。フラッシュクロマトグラフィー（ジクロロメタンでの溶出）によるこのルートでの初期サンプルの精製から、収率９２％でほぼ無色の望ましい生成物を得る。例１３２，６−ジメチル-７−オクテン−２−イル３−オキソブチレートの製造コンデンサー、アルゴン導入口、滴下漏斗、磁気スターラーおよび内部温度計を備えた１００ｍｌ三首丸底フラスコ中のジヒドロミルセノール（３７．８８ｇ、０．２４０mol）および４−ジメチルアミノピリジン（０．１６ｇ、１．３０ｍol）の混合液を５０〜６０℃に加熱する。ジケテン（２０．１６ｇ、０．２４０mol）を１５分間かけて滴下する。混合液はやや発熱して、このときに黄色から赤色に変化する。５０℃で更に１時間撹拌した後、混合液を室温まで冷却する。この時点で、ＮＭＲ分析では反応が終了したことを示している。フラッシュクロマトグラフィー（ジクロロメタンでの溶出）による生成混合物の精製から、ほぼ無色の油状物として収率９５％で望ましい生成物を得る。例１４３，７−ジメチル−１，６−オクタジエン−３−イル３−（β−ナフチル）− ３−オキソプロピオネートの製造上記の粗製３，７−ジメチル−１，６−オクタジエン−３−イル３−オキソブチレート（１５４．５１、０．６４８mol）を、コンデンサー、アルゴン導入口、滴下漏斗、磁気スターラーおよび内部温度計を備えた３０００ｍｌ三首丸底フラスコの中に入れる。その内容物をジクロロメタン３５０ｍｌに溶解し、粉末水酸化カルシウム（５０．４４ｇ、０．６８１mol）で処理する。混合液を３０ ℃で３０分間撹拌し、その後４０℃に加熱する。ジクロロメタン２０ｍｌに溶解された２−ナフトイルクロリド（１４２．１２ｇ、０．７４６mol）を１５分間かけて滴下する。混合液をこの温度で１時間加熱し続ける。水２５０ｍｌに溶解された塩化アンモニウム（３６．４１ｇ、０．６８１mol）を反応混合液に加え、ｐＨを２８％水酸化アンモニウムで〜９に調整する。３５℃で３０分間撹拌した後、ｐＨを２０％ＨＣｌで〜１に調整する。混合液を、ジエチルエーテル（５００ｍｌ）および水（５００ｍｌ）を含有した分液漏斗に移す。各層を分離し、有機相を飽和ＮａＨＣＯ₃溶液（２×５００ｍｌ）で洗浄し、ＭｇＳＯ₄で乾燥し、ロ過し、ロータリー蒸発により濃縮して、黄赤色油状物を得る。この時点で、淡黄色固体物が混合液から沈殿する。等量のヘキサンを加え、固体物を濾取して、乾燥する。ＮＭＲ分析ではその固体物が２−ナフトエ酸であることを示している。溶出液をロータリー蒸発により再濃縮して、赤色油状物を得る。油状物を等量のジクロロメタンに溶解し、シリカゲル（４００ｇ）のプラグに通して、ジクロロメタンで溶出させる。混合液をロータリー蒸発により濃縮し、Kugelrohr蒸発（４０℃、０．１０mmHg、３０分間）によりストリップして、赤色油状物として１７３．２６ｇ（７６．３％）の生成物を得る；この生成物はリナリルアセトアセテート／リナリル（２−ナフトイル）アセテートの１：１０モル比の混合物である。この物質の一部をカラムクロマトグラフィー（ヘキサン中２．５％酢酸エチルでの溶出）により精製して、淡黄色油状物として望ましい生成物を得る。例１５３，７−ジメチル−１，６−オクタジエン−３−イル３−（β−ナフチル）− ３−オキソ−２，２−ジメチルプロピオネートの製造水素化ナトリウム（２．３０ｇ、０．０５７mol、６０％）およびテトラヒドロフラン（５０ｍｌ）を、磁気スターラー、氷浴、滴下漏斗、内部温度計およびアルゴン導入口を備えた２５０ｍｌ三首丸底フラスコの中に入れる。フラスコの内容物を０℃に冷却する。テトラヒドロフラン５０ｍｌに溶解された３，７−ジメチル−１，６−オクタジエン−３−イル３−（β−ナフチル）−３−オキソプロピオネート（８．９４ｇ、０．０２５mol）をフラスコに３０分間かけて滴下する。滴下中に、混合液はガスを放出する。１時間撹拌後、ヨウ化メチル（７．２４ｇ、０．０５１mol）を反応混合液に加える。撹拌は０℃で２時間、その後室温で１８時間続ける。混合液を２０％ＨＣｌで中和し、ジエチルエーテルで抽出する。有機層を飽和ＮａＨＣＯ₃溶液、水で洗浄し、ＭｇＳＯ₄で乾燥させ、ロ過し、ロータリー蒸発により濃縮し、フラッシュクロマトグラフィーにより精製して、望ましい化合物を得る。構造を¹Ｈおよび¹³ＣＮＭＲにより確認する。例１６３，７−ジメチル−１，６−オクタジエン−３−イル３−（β−ナフチル）− ３−オキソ−２−メチルプロピオネートの製造水素化ナトリウム（３．９２ｇ、０．０９８mol、６０％）およびテトラヒドロフラン（１００ｍｌ）を、磁気スターラー、氷浴、滴下漏斗、内部温度計およびアルゴン導入口を備えた２５０ｍｌ三首丸底フラスコの中に入れる。フラスコの内容物を０℃に冷却する。テトラヒドロフラン５０ｍｌに溶解された３，７− ジメチル−１，６−オクタジエン−３−イル３−（β−ナフチル）−３−オキソプロピオネート（１５．２８ｇ、０．０４４mol）をフラスコに３０分間かけて滴下する。滴下中に、混合液はガスを放出する。１時間撹拌後、ヨウ化メチル（１０．６５ｇ、０．０７５mol）を反応混合液に加える。撹拌は０℃で２時間、その後室温で１８時間続ける。混合液を２０％ＨＣｌで中和し、ジエチルエーテルで抽出する。有機層を飽和ＮａＨＣＯ₃溶液、水で洗浄し、ＭｇＳＯ₄で乾燥させ、ロ過し、ロータリー蒸発により濃縮し、フラッシュクロマトグラフィーにより精製して、望ましい化合物を得る。構造を¹Ｈおよび¹³ＣＮＭＲにより確認する。例１７３，７−ジメチル−１，６−オクタジエン−３−イル３−（ヘキシル）−３− オキソプロピオネートの製造３，７−ジメチル−１，６−オクタジエン−３−イル３−オキソブチレート（３０．００ｇ、０．１２６mol）、ジクロロメタン（５０ｍｌ）およびメチルエチルケトン（１０ｍｌ）を、内部温度計、滴下漏斗、コンデンサーおよびアルゴン導入口を備えた５００ｍｌ三首丸底フラスコの中で混合する。水酸化カルシウム（９．８０ｇ、０．１３２mol）粉末化）をフラスコに加え、スラリーを１時間撹拌する。ジクロロメタン１０ｍｌ中の塩化ヘプタノイル（１７．８４ｇ、０．１２０mol）を１５分間かけて加えながら、反応温度を３５〜４０℃に保つ。反応液は３５〜４０℃で２時間撹拌し続ける。水２０ｍｌに溶解された塩化アンモニウム（７．０６ｇ、０．１３２mol）をフラスコに加える。２０分間後に、濃水酸化アンモニウムを混合液に加えて、ｐＨを〜９．０に調整する。１時間後に、２０％ＨＣｌ溶液を加えて、ｐＨを〜１．０に下げる。１時間後に、混合液をジクロロメタン３００ｍｌ中に注ぐ。各層を分離し、水相をジクロロメタン１００ｍｌで抽出する。合わせた有機層を飽和ＮａＨＣＯ₃溶液、水で洗浄し、ＭｇＳＯ₄で乾燥し、ロ過し、ロータリー蒸発により濃縮し、フラッシュクロマトグラフィーにより精製して、望ましい化合物を得る。構造を¹Ｈおよび¹³ＣＮＭＲにより確認する。例１８３，７−ジメチル−１，６−オクタジエン−３−イル３−オキソ−２−ベンジルブチレートの製造炭酸カリウム（３．９２ｇ、０．０２８mol）、３，７−ジメチル−１，６− オクタジエン−３−イル３−オキソブチレート（４．８０ｇ、０．０３０mol ）、ベンジルクロリド（４．８０ｇ、０．０３８mol）およびアセトン（１５ｍｌ）を、磁気スターラー、コンデンサーおよびアルゴン導入口を備えた５０ｍｌ三首丸底フラスコの中に入れる。混合液を１８時間加熱還流する。冷却された混合液を口過し、ロータリー蒸発により濃縮する。得られた油状物をシリカゲルで精製して、望ましい化合物を得る。構造を薄層クロマトグラフィー、¹Ｈおよび¹³ＣＮＭＲにより確認する。下記非制限例では本発明のＡＤＤ組成物について更に示している。表Ｉ重量％成分１９２０ナトリウムトリポリホスフェート（ＳＴＰＰ）２４．０４５．０炭酸ナトリウム２０．０１３．５水和２．０ｒシリケート１５．０１３．５ノニオン性界面活性剤¹ ２．０２．０ Tergitol１５５９² １．０１．０ポリマー³ ４．０ − プロテアーゼ⁴ ０．８３０．８３アミラーゼ⁵ ０．５０．５過ホウ酸ナトリウム一水和物⁶ １４．５１４．５ブリーチ触媒⁷ ０．００８ − ブリーチ触媒⁸ − ０．００９過酸化ジベンゾイル⁹ ４．４４．４プロフレグランス¹⁰ １．５１．７その他、硫酸ナトリウムなど残部残部エポキシキャップ化ポリ（オキシアルキル化）アルコール（１，２−エポキシドデカンが１，２−エポキシデカンの代わりに用いられている）２．Union Carbide供給のエトキシル化二級アルコール（曇点＝６０℃）３．６０％アクリル酸／２０％マレイン酸／２０％アクリル酸エチルまたは７０％アクリル酸／１０％マレイン酸／２０％アクリル酸エチルから選択されるターポリマー４．１９９５年４月２０日付で公開されたGenencor InternationalのＷＯ９５／１０６１５に記載されたようなBacillus amyloliquefaciensズブチリシン５．ＱＬ３７＋Ｍ１９７ＴとしてNovo Nordisk A/Sから市販６．１５．５％活性ＡｖＯ７．ペンタアミンアセタトコバルト(III)ニトレート８．マンガンＴＡＣＮ９．１８%活性１０．例１によるプロフレグランス上記皿洗い洗剤組成物例のＡＤＤは、家庭自動皿洗い電化製品に汚れた皿を入れ、約１０００〜約８０００ｐｐｍの例示組成物の製品濃度で、低温、６０℃ピークまたは均一に４５〜５０℃の洗浄サイクルを用いて洗浄することにより、口紅あとのプラスチックおよびセラミック、茶しみカップ、デンプン汚れおよびスパゲティ汚れ皿、ミルク汚れガラス、デンプン、チーズ、卵またはベビーフード汚れ平食器具と、トマト汚れプラスチックへらを洗うために用いられ、優れた結果を出す。下記例ではブリーチ／酵素粒子を含有したリン酸ビルダー入りＡＤＤ組成物について更に示しているが、それに制限するつもりではない。示されたすべてのパーセンテージは最終組成物の重量によるが、但しペルボレート（一水和物）成分はＡｖＯとして掲載されている。表II 重量％成分２１２２ナトリウムトリポリホスフェート（ＳＴＰＰ）３１．０３０．０炭酸ナトリウム２０．０３０．５水和２．０ｒシリケート８．０３．５ノニオン性界面活性剤¹ １．０１．０ベンゾトリアゾール１．０１．０ポリマー² ４．０ − プロテアーゼ³ ０．８３０．８３アミラーゼ⁴ １．５０．５プロテアーゼ⁵ − １．１過ホウ酸ナトリウム一水和物⁶ ２．２０．７ブリーチ触媒⁷ ０．００８ − ブリーチ触媒⁸ − ０．００４過酸化ジベンゾイル⁹ ０．２０．１５パラフィン０．５０．５プロフレグランス¹⁰ １．５１．７その他、硫酸ナトリウムなど残部残部エポキシキャップ化ポリ（オキシアルキル化）アルコール（１，２−エポキシドデカンが１，２−エポキシデカンの代わりに用いられている）２．ポリアクリレート、Acusol４８０Ｎまたはポリアクリレート／ポリメタクリレートコポリマー３．１９９５年４月２０日付で公開されたGenencor InternationalのＷＯ９５／１０６１５に記載されたようなBacillus amyloliquefaciensズブチリシン６．有効酸素％７．ペンタアミンアセタトコバルト(III)ニトレート８．マンガンＴＡＣＮ９．１８％活性１０．例１によるプロフレグランス

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (81)指定国ＥＰ(ＡＴ，ＢＥ，ＣＨ，ＤＥ，ＤＫ，ＥＳ，ＦＩ，ＦＲ，ＧＢ，ＧＲ，ＩＥ，ＩＴ，ＬＵ，ＭＣ，ＮＬ，ＰＴ，ＳＥ)，ＯＡ(ＢＦ，ＢＪ，ＣＦ，ＣＧ，ＣＩ，ＣＭ，ＧＡ，ＧＮ，ＭＬ，ＭＲ，ＮＥ，ＳＮ，ＴＤ，ＴＧ)，ＡＰ(ＧＨ，ＫＥ，ＬＳ，ＭＷ，ＳＤ，ＳＺ，ＵＧ，ＺＷ)，ＥＡ(ＡＭ，ＡＺ，ＢＹ，ＫＧ，ＫＺ，ＭＤ，ＲＵ，ＴＪ，ＴＭ)，ＡＬ，ＡＭ，ＡＴ，ＡＵ，ＡＺ，ＢＡ，ＢＢ，ＢＧ，ＢＲ，ＢＹ，ＣＡ，ＣＨ，ＣＮ，ＣＵ，ＣＺ，ＤＥ，ＤＫ，ＥＥ，ＥＳ，ＦＩ，ＧＢ，ＧＥ，ＧＨ，ＨＵ，ＩＬ，ＩＳ，ＪＰ，ＫＥ，ＫＧ，ＫＰ，ＫＲ，ＫＺ，ＬＣ，ＬＫ，ＬＲ，ＬＳ，ＬＴ，ＬＵ，ＬＶ，ＭＤ，ＭＧ，ＭＫ，ＭＮ，ＭＷ，ＭＸ，ＮＯ，ＮＺ，ＰＬ，ＰＴ，ＲＯ，ＲＵ，ＳＤ，ＳＥ，ＳＧ，ＳＩ，ＳＫ，ＳＬ，ＴＪ，ＴＭ，ＴＲ，ＴＴ，ＵＡ，ＵＧ，ＵＳ，ＵＺ，ＶＮ，ＹＵ，ＺＷ (72)発明者ジル、コーナム、コスタアメリカ合衆国オハイオ州、シンシナチ、ルドロー、アベニュ、451、アパートメント、304

Claims

【特許請求の範囲】１．ａ）少くとも約０．０１重量％、好ましくは約０．０１〜約１５％、更に好ましくは約１〜約５％、最も好ましくは約０．１〜約１％の、下記式を有するβ−ケトエステル：〔上記式中Ｒはフレグランス原料アルコールから誘導されるアルコキシである；Ｒ¹Ｒ²およびＲ³は各々独立して水素、Ｃ₁−Ｃ₃₀置換または非置換直鎖アルキル、Ｃ₃−Ｃ₃₀置換または非置換分岐アルキル、Ｃ₃−Ｃ₃₀置換または非置換環状アルキル、Ｃ₂−Ｃ₃₀置換または非置換直鎖アルケニル、Ｃ₃−Ｃ₃₀置換または非置換分岐アルケニル、Ｃ₃−Ｃ₃₀置換または非置換環状アルケニル、Ｃ₂−Ｃ₃₀置換または非置換直鎖アルキニル、Ｃ₃−Ｃ₃₀置換または非置換分岐アルキニル、Ｃ₆ −Ｃ₃₀置換または非置換アルキレンアリール、Ｃ₆−Ｃ₃₀置換または非置換アリール、Ｃ₂−Ｃ₂₀置換または非置換アルキレンオキシ、Ｃ₃−Ｃ₂₀置換または非置換アルキレンオキシアルキル、Ｃ₇−Ｃ₂₀置換または非置換アルキレンアリール、Ｃ₆−Ｃ₂₀置換または非置換アルキレンオキシアリール、およびそれらの混合物である；但し少くとも１つのＲ¹、Ｒ²またはＲ³は下記式を有する単位である：上記式中Ｒ⁴、Ｒ⁵およびＲ⁶は各々独立して水素、Ｃ₁−Ｃ₃₀置換または非置換直鎖アルキル、Ｃ₃−Ｃ₃₀置換または非置換分岐アルキル、Ｃ₃−Ｃ₃₀置換または非置換環状アルキル、Ｃ₁−Ｃ₃₀置換または非置換直鎖アルコキシ、Ｃ₃−Ｃ₃₀置換または非置換分岐アルコキシ、Ｃ₃−Ｃ₃₀置換または非置換環状アルコキシ、Ｃ₂ −Ｃ₃₀置換または非置換直鎖アルケニル、Ｃ₃−Ｃ₃₀置換または非置換分岐アルケニル、Ｃ₃−Ｃ₃₀置換または非置換環状アルケニル、Ｃ₂−Ｃ₃₀置換または非置換直鎖アルキニル、Ｃ₃−Ｃ₃₀置換または非置換分岐アルキニル、Ｃ₆−Ｃ₃₀置換または非置換アルキレンアリール（または、Ｒ⁴、Ｒ⁵およびＲ⁶は一緒になって、Ｃ₆−Ｃ₃₀置換または非置換アリールを形成している）およびそれらの混合物である〕；ｂ）少くとも約０．１重量％、好ましくは約０．１〜約１５％の洗浄界面活性剤；およびｃ）残部のキャリアおよび補助成分を含んでなる、自動皿洗い洗剤組成物。２．Ｒ¹が下記式を有し：Ｒ²、Ｒ³、Ｒ⁴およびＲ⁵が各々水素であり、Ｒ⁶が水素、Ｃ₁−Ｃ₁₆置換または非置換直鎖アルキル、Ｃ₃−Ｃ₁₆置換または非置換分岐アルキルおよびそれらの混合物である、請求項１に記載の組成物。３．Ｒ¹が下記式を有し：Ｒ²およびＲ³が各々水素であり、Ｒ⁴、Ｒ⁵およびＲ⁶が一緒になってＣ₆−Ｃ₃₀置換または非置換フェニル、ナフチルおよびそれらの混合物を形成している、請求項１に記載の組成物。４． β−ケトエステルが、３，７−ジメチル−１，６−オクタジエン−３− イル３−（β−ナフチル）−３−オキソプロピオネート、２，６−ジメチル− ７−オクテン−２−イル３−（４−メトキシフェニル）−３−オキソプロピオネート、２，６−ジメチル−７−オクテン−２−イル３−（４−ニトロフェニル）−３−オキソプロピオネート、２，６−ジメチル−７−オクテン−２−イル３−（β−ナフチル）−３−オキソプロピネート、３，７−ジメチル−１，６ −オクタジエン−３−イル３−（４−メトキシフェニル）−３−オキソプロピオネート、（α，α，４−トリメチル−３−シクロヘキセニル）メチル３−（ β−ナフチル）−３−オキソプロピオネート３，７−ジメチル−１，６−オクタジエン−３−イル３−（α−ナフチル）−３−オキソプロピオネート、シス３−ヘキセン−１−イル３−（β−ナフチル）−３−オキソプロピオネート、９−デセン−１−イル３−（β−ナフチル）−３−オキソプロピオネート、３，７−ジメチル−１，６−オクタジエン−３−イル３−（ノナニル）−３−オキソプロピオネート、２，６−ジメチル−７−オクテン−２−イル３−（ノナニル）−３−オキソプロピオネート、２，６−ジメチル−７−オクテン−２−イル３−オキソブチレート、３，７−ジメチル−１，６−オクタジエン−３−イル３−オキソブチレート、２，６−ジメチル−７−オクテン−２−イル３− （β−ナフチル）−３−オキソ−２−メチルプロピオネート、３，７−ジメチル −１，６−オクタジエン−３−イル３−（β−ナフチル）−３−オキソ−２，２−ジメチルプロピオネート、３，７−ジメチル−１，６−オクタジエン−３− イル３−（β−ナフチル）−３−オキソ−２−メチルプロピオネート、３，７ −ジメチル−２，６−オクタジエニル３−（β−ナフチル）−３−オキソプロピオネート、３，７−ジメチル−２，６−オクタジエニル３−ヘプチル−３− オキソプロピオネートおよびそれらの混合物からなる群より選択される、請求項１に記載の組成物。５．少くとも約０．１重量％、好ましくは約０．１〜約１５％の、アニオン性、カチオン性、ノニオン性、双極性、両性界面活性剤およびそれらの混合物からなる群より選択される洗浄界面活性剤を更に含んでなり、好ましくは上記界面活性剤は下記式を有するノニオン性界面活性剤：Ｒ²Ｏ〔ＣＨ₂ＣＨ（ＣＨ₃）Ｏ〕_x− −〔ＣＨ₂ＣＨ₂Ｏ〕_yＣＨ₂ＣＨ（ＯＨ）Ｒ³ （上記式中Ｒ²はＣ₄−Ｃ₁₈直鎖または分岐アルキルである；Ｒ³はＣ₂−Ｃ₂₆直鎖または分岐アルキルである；ｘは０．５〜約１．５の平均値を有する整数である；ｙは少くとも約１５の値を有する整数である）である、請求項１に記載の組成物。６．約５〜約９０重量％のビルダーを更に含んでなる、請求項１に記載の組成物。７．約０．１〜約６重量％の洗浄酵素を更に含んでなる、請求項１に記載の組成物。８．酵素を含んでなり、洗浄酵素がアミラーゼである、請求項７に記載の組成物。９．約０．１〜約４０重量％の漂白剤を更に含んでなる、請求項１に記載の組成物。１０．マンガン含有ブリーチ触媒、コバルト含有ブリーチ触媒およびそれらの混合物からなる群より選択される金属含有ブリーチ触媒を更に含んでなる、請求項１に記載の組成物。１１．マンガン含有ブリーチ触媒、コバルト含有ブリーチ触媒およびそれらの混合物からなる群より選択される金属含有ブリーチ触媒を更に含んでなる、請求項１に記載の組成物。１２．コバルト含有ブリーチ触媒が下記式：Ｃｏ〔（ＮＨ₃）_nＭ’_mＢ’_bＴ’_tＱ_qＰ_p〕Ｙ_y 〔上記式中コバルトは＋３酸化状態にある；ｎは０〜５の整数である；Ｍ’はモノデンテートリガンドを表す；ｍは０〜５の整数である；Ｂ’はビデンテートリガンドを表す；ｂは０〜２の整数である；Ｔ’はトリデンテートリガンドを表す；ｔは０または１である；Ｑはテトラデンテートリガンドである；ｑは０または１である；Ｐはペンタデンテートリガンドである；ｐは０または１である；ｎ＋ｍ＋２ｂ＋３ｔ＋４ｑ＋５ｐ＝６；Ｙは、電荷均衡塩を得るために、ｙの数で存在する１以上の適切に選択された対アニオンである（ｙは１〜３の整数である）；上記において、コバルトに結合された配位部位のうち少くとも１つは自動皿洗い使用条件下で不安定であり、残りの配位部位は自動皿洗い条件下でコバルトを安定化させているため、アルカリ条件下におけるコバルト(III)からコバルト（I I）への還元ポテンシャルは標準水素電極に対して約０．４ボルト未満である〕を有している、請求項１１に記載の組成物。１３．ブリーチ触媒がペンタアミンアセタトコバルト(III)ニトレート、ＭｎＴＡＣＮおよびそれらの混合物からなる群より選択される、請求項１２に記載の組成物。１４．補助成分が、ビルダー、蛍光増白剤、ブリーチ、ブリーチ増強剤、ブリーチ触媒、ブリーチアクチベーター、汚れ放出ポリマー、染料移動剤、分散剤、酵素、起泡抑制剤、染料、香料、着色剤、フィラー塩、ヒドロトロープ、酵素、光アクチベーター、蛍光剤、布帛コンディショナー、加水分解性界面活性剤、保存剤、酸化防止剤、キラント、安定剤、縮み防止剤、しわ防止剤、殺菌剤、殺真菌剤、腐食防止剤およびそれらの混合物からなる群より選択される、請求項１に記載の組成物。１５．ａ）少くとも約０．０１重量％、好ましくは約０．０１〜約１５％、更に好ましくは約１〜約５％、最も好ましくは約０．１〜約１％の、下記式を有するβ−ケトエステル：〔上記式中Ｒはフレグランス原料アルコールから誘導されるアルコキシである；Ｒ¹Ｒ²およびＲ³は各々独立して水素、Ｃ₁−Ｃ₃₀置換または非置換直鎖アルキル、Ｃ₃−Ｃ₃₀置換または非置換分岐アルキル、Ｃ₃−Ｃ₃₀置換または非置換環状アルキル、Ｃ₂−Ｃ₃₀置換または非置換直鎖アルケニル、Ｃ₃−Ｃ₃₀置換または非置換分岐アルケニル、Ｃ₃−Ｃ₃₀置換または非置換環状アルケニル、Ｃ₂−Ｃ₃₀置換または非置換直鎖アルキニル、Ｃ₃−Ｃ₃₀置換または非置換分岐アルキニル、Ｃ₆ −Ｃ₃₀置換または非置換アルキレンアリール、Ｃ₆−C₃₀置換または非置換アリール、Ｃ₂−Ｃ₂₀置換または非置換アルキレンオキシ、Ｃ₃−Ｃ₂₀置換または非置換アルキレンオキシアルキル、Ｃ₇−Ｃ₂₀置換または非置換アルキレンアリール、Ｃ₆−Ｃ₂₀置換または非置換アルキレンオキシアリール、およびそれらの混合物である；但し少くとも１つのＲ¹、Ｒ²またはＲ³は下記式を有する単位である：上記式中Ｒ⁴Ｒ⁵およびＲ⁶は各々独立して水素、Ｃ₁−Ｃ₃₀置換または非置換直鎖アルキル、Ｃ₃−Ｃ₃₀置換または非置換分岐アルキル、Ｃ₃−Ｃ₃₀置換または非置換環状アルキル、Ｃ₁−Ｃ₃₀置換または非置換直鎖アルコキシ、Ｃ₃−Ｃ₃₀置換または非置換分岐アルコキシ、Ｃ₃−Ｃ₃₀置換または非置換環状アルコキシ、Ｃ₂− Ｃ₃₀置換または非置換直鎖アルケニル、Ｃ₃−Ｃ₃₀置換または非置換分岐アルケニル、Ｃ₃−Ｃ₃₀置換または非置換環状アルケニル、Ｃ₂−Ｃ₃₀置換または非置換直鎖アルキニル、Ｃ₃−Ｃ₃₀置換または非置換分岐アルキニル、Ｃ₆−Ｃ₃₀置換または非置換アルキレンアリール（または、Ｒ⁴、Ｒ⁵およびＲ⁶は一緒になって、Ｃ₆−Ｃ₃₀置換または非置換アリールを形成している）およびそれらの混合物である〕；ｂ）少くとも約０．１重量％、好ましくは約０．１〜約１５％の、アニオン性、カチオン性、ノニオン性、双極性、両性界面活性剤およびそれらの混合物からなる群より選択される洗浄界面活性剤（好ましくは、上記界面活性剤は下記式を有するノニオン性界面活性剤である：Ｒ²Ｏ〔ＣＨ₂ＣＨ（ＣＨ₃）Ｏ〕_x− −〔ＣＨ₂ＣＨ₂Ｏ〕_yＣＨ₂ＣＨ（ＯＨ）Ｒ³ 上記式中Ｒ²はＣ₄−Ｃ₁₈直鎖または分岐アルキルである；Ｒ³はＣ₂−Ｃ₂₆直鎖または分岐アルキルである；ｘは０．５〜約１．５の平均値を有する整数である；ｙは少くとも約１５の値を有する整数である）；ｃ）約５〜約９０重量％のビルダー；ｄ）場合により、約０．１〜約６重量％の洗浄酵素；ｅ）場合により、約０．１〜約４０重量％の漂白剤；およびｆ）残部のキャリアおよび補助成分を含んでなる、自動皿洗い洗剤組成物。１６．コバルト含有ブリーチ触媒が下記式：Ｃｏ〔（ＮＨ₃）_nＭ’_mＢ’_bＴ’_tＱ_qＰ_p〕Ｙ_y 〔上記式中コバルトは＋３酸化状態にある；ｎは０〜５の整数である；Ｍ’はモノデンテートリガンドを表す；ｍは０〜５の整数である；Ｂ’はビデンテートリガンドを表す；ｂは０〜２の整数である；Ｔ’はトリデンテートリガンドを表す；ｔは０または１である；Ｑはテトラデンテートリガンドである；ｑは０または１である；Ｐはペンタデンテートリガンドである；ｐは０または１である；ｎ＋ｍ＋２ｂ＋３ｔ＋４ｑ＋５ｐ＝６；Ｙは、電荷均衡塩を得るために、ｙの数で存在する１以上の適切に選択された対アニオンである（ｙは１〜３の整数である）；上記において、コバルトに結合された配位部位のうち少くとも１つは自動皿洗い使用条件下で不安定であり、残りの配位部位は自動皿洗い条件下でコバルトを安定化させているため、アルカリ条件下におけるコバルト(III)からコバルト（I I）への還元ポテンシャルは標準水素電極に対して約０．４ボルト未満である〕を有している、請求項１５に記載の組成物。１７．ブリーチ触媒がペンタアミンアセタトコバルト(III)ニトレート、ＭｎＴＡＣＮおよびそれらの混合物からなる群より選択される、請求項１６に記載の組成物。１８．塩素漂白剤を更に含んでなる、請求項１に記載の組成物。１９．下記式を有する１種以上のβ−ケトエステル：〔上記式中Ｒはフレグランス原料アルコールから誘導されるアルコキシである；Ｒ¹、Ｒ²およびＲ³は各々独立して水素、Ｃ₁−Ｃ₃₀置換または非置換直鎖アルキル、Ｃ₃−Ｃ₃₀置換または非置換分岐アルキル、Ｃ₃−Ｃ₃₀置換または非置換環状アルキル、Ｃ₂−Ｃ₃₀置換または非置換直鎖アルケニル、Ｃ₃−Ｃ₃₀置換または非置換分岐アルケニル、Ｃ₃−Ｃ₃₀置換または非置換環状アルケニル、Ｃ₂−Ｃ₃₀置換または非置換直鎖アルキニル、Ｃ₃−Ｃ₃₀置換または非置換分岐アルキニル、Ｃ₆−Ｃ₃₀置換または非置換アルキレンアリール、Ｃ₆−Ｃ₃₀置換または非置換アリール、Ｃ₂−Ｃ₂₀置換または非置換アルキレンオキシ、Ｃ₃−Ｃ₂₀置換または非置換アルキレンオキシアルキル、Ｃ₇−Ｃ₂₀置換または非置換アルキレンアリール、Ｃ₆−Ｃ₂₀置換または非置換アルキレンオキシアリール、およびそれらの混合物である；但し少くとも１つのＲ¹、Ｒ²またはＲ³は下記式を有する単位である：上記式中Ｒ⁴、Ｒ⁵およびＲ⁶は各々独立して水素、Ｃ₁−Ｃ₃₀置換または非置換直鎖アルキル、Ｃ₃−Ｃ₃₀置換または非置換分岐アルキル、Ｃ₃−Ｃ₃₀置換または非置換環状アルキル、Ｃ₁−Ｃ₃₀置換または非置換直鎖アルコキシ、Ｃ₃−Ｃ₃₀置換または非置換分岐アルコキシ、Ｃ₃−Ｃ₃₀置換または非置換環状アルコキシ、Ｃ₂ −Ｃ₃₀置換または非置換直鎖アルケニル、Ｃ₃−Ｃ₃₀置換または非置換分岐アルケニル、Ｃ₃−Ｃ₃₀置換または非置換環状アルケニル、Ｃ₂−Ｃ₃₀置換または非置換直鎖アルキニル、Ｃ₃−Ｃ₃₀置換または非置換分岐アルキニル、Ｃ₆−Ｃ₃₀置換または非置換アルキレンアリール（または、Ｒ⁴、Ｒ⁵およびＲ⁶は一緒になって、Ｃ₆−Ｃ₃₀置換または非置換アリールを形成している）およびそれらの混合物である〕を含む自動皿洗い洗剤を含んだ水性アルカリ浴で自動皿洗い機中において汚れた食卓用食器具を処理することからなる、家庭自動皿洗い電化製品で食卓用食器具を洗う方法。