JP2532879B2 - 有機電解質電池用電極の製造法 - Google Patents
有機電解質電池用電極の製造法Info
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- JP2532879B2 JP2532879B2 JP62154523A JP15452387A JP2532879B2 JP 2532879 B2 JP2532879 B2 JP 2532879B2 JP 62154523 A JP62154523 A JP 62154523A JP 15452387 A JP15452387 A JP 15452387A JP 2532879 B2 JP2532879 B2 JP 2532879B2
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- H01M4/02—Electrodes composed of, or comprising, active material
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Description
【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野］ 本発明は有機電解質電池用の電極の製造法に関する。
［従来の技術］ 近年、電子機器の小形化、薄形化或は軽量化は目覚ま
しく、それに伴い電源となる電池の小形化、薄形化、軽
量化の要望が大きい。小型で性能のよい電池として現在
は酸化銀電池が多用されており、又薄形化された乾電池
や、小形軽量な高性能電池としてリチウム電池が開発さ
れ実用化されている。しかし、これらの電池は一次電池
であるため充放電を繰り返して長時間使用することはで
きない。一方、高性能の二次電池としてニッケル−カド
ミウム電池が実用化されているが、小形化、薄形化、軽
量化という点で未だ不満足である。
しく、それに伴い電源となる電池の小形化、薄形化、軽
量化の要望が大きい。小型で性能のよい電池として現在
は酸化銀電池が多用されており、又薄形化された乾電池
や、小形軽量な高性能電池としてリチウム電池が開発さ
れ実用化されている。しかし、これらの電池は一次電池
であるため充放電を繰り返して長時間使用することはで
きない。一方、高性能の二次電池としてニッケル−カド
ミウム電池が実用化されているが、小形化、薄形化、軽
量化という点で未だ不満足である。
又、大容量の二次電池として従来より鉛蓄電池が種々
の産業分野で用いられているが、この電池の最大の欠点
は重いことである。これは電極として過酸化鉛及び鉛を
用いているため宿命的なものである。近年、電気自動車
用電池として該電池の軽量化及び性能改善が試みられた
が実用するには至らなかった。しかし蓄電池として大容
量で且つ軽量な二次電池に対する要望は強いものがあ
る。
の産業分野で用いられているが、この電池の最大の欠点
は重いことである。これは電極として過酸化鉛及び鉛を
用いているため宿命的なものである。近年、電気自動車
用電池として該電池の軽量化及び性能改善が試みられた
が実用するには至らなかった。しかし蓄電池として大容
量で且つ軽量な二次電池に対する要望は強いものがあ
る。
以上のように現在実用化されている電池は、夫々一長
一短が有りそれぞれ用途に応じて使い分けされている
が、電池の小形化、薄形化、或は軽量化に対するニーズ
は大きい。このようなニーズに応える電池として、近
時、有機半導体である薄膜状ポリアセチレンに電子供与
物質又は電子受容性物質をドーピングしたものを電極活
性質として用いる電池が研究され提案されている。該電
池は二次電池として高性能で且つ薄形化、軽量化の可能
性を有しているが、大きな欠点がある。それは、有機半
導体であるポリアセチレンが極めて不安定な物質であ
り、空気中の酸素により容易に酸化を受け、又熱により
変質することである。従って電池製造は不活性ガス雰囲
気で行なわなければならず、又ポリアセチレンを電極に
適した形状に製造する事にも制約を受ける。
一短が有りそれぞれ用途に応じて使い分けされている
が、電池の小形化、薄形化、或は軽量化に対するニーズ
は大きい。このようなニーズに応える電池として、近
時、有機半導体である薄膜状ポリアセチレンに電子供与
物質又は電子受容性物質をドーピングしたものを電極活
性質として用いる電池が研究され提案されている。該電
池は二次電池として高性能で且つ薄形化、軽量化の可能
性を有しているが、大きな欠点がある。それは、有機半
導体であるポリアセチレンが極めて不安定な物質であ
り、空気中の酸素により容易に酸化を受け、又熱により
変質することである。従って電池製造は不活性ガス雰囲
気で行なわなければならず、又ポリアセチレンを電極に
適した形状に製造する事にも制約を受ける。
また、本願の出願人の出願にかかる特開昭60−170163
号公報には、炭素、水素および酸素からなる芳香族系縮
合ポリマーの熱処理物であって、水素原子／炭素原子の
原子比が0.5〜0.05であるポリアセン系骨格構造を有
し、かつBFT法による比表面積が少くとも600m2/gである
不溶不融性物質を正極および／または負極とし、電解に
より該電極にドーピング可能なイオンを生成しうる化合
物の非プロトン性有機溶媒溶液を電解液とすることを特
徴とする有機電解質電池が提案されている。
号公報には、炭素、水素および酸素からなる芳香族系縮
合ポリマーの熱処理物であって、水素原子／炭素原子の
原子比が0.5〜0.05であるポリアセン系骨格構造を有
し、かつBFT法による比表面積が少くとも600m2/gである
不溶不融性物質を正極および／または負極とし、電解に
より該電極にドーピング可能なイオンを生成しうる化合
物の非プロトン性有機溶媒溶液を電解液とすることを特
徴とする有機電解質電池が提案されている。
該電池は、高性能で、薄形化、軽量化の可能性も有し
ており、電極活性質の酸化安定性も高く、さらにその成
形も容易であるなど将来有望な二次電池である。ところ
が該電池には、さらに改良すべき点が残っていた。すな
わち、電池の容量をより大きくするという事である。
ており、電極活性質の酸化安定性も高く、さらにその成
形も容易であるなど将来有望な二次電池である。ところ
が該電池には、さらに改良すべき点が残っていた。すな
わち、電池の容量をより大きくするという事である。
［発明が解決しようとする問題点］ 本発明の目的は、高性能、薄形かつ軽量な電池を作る
ために用いられ、酸化安定性が高く、成形が容易であ
り、かつ高い電池容量を可能にする有機電解質電池用電
極を提供することにある。
ために用いられ、酸化安定性が高く、成形が容易であ
り、かつ高い電池容量を可能にする有機電解質電池用電
極を提供することにある。
［問題点を解決するための手段］ 本発明者は、上述した特開昭60−170163号公報に開示
されるタイプの電極物質に対して酸処理を行うという簡
単な手段により、意外にも電池容量を１〜３割近く向上
できることを見い出し、本発明を完成した。
されるタイプの電極物質に対して酸処理を行うという簡
単な手段により、意外にも電池容量を１〜３割近く向上
できることを見い出し、本発明を完成した。
すなわち本発明は、有機電解質電池用電極の製造法に
おいて、炭素、水素及び酸素から成る芳香族系縮合ポリ
マーの熱処理物であって、水素原子／炭素原子の原子数
比が0.5〜0.05であるポリアセン系骨格構造を有しかつB
ET法による比表面積値が少くとも600m2/gである不溶不
融性物質を、硫酸、硝酸、リン酸、亜硫酸またはこれら
の混合物で酸処理することを特徴とする方法である。
おいて、炭素、水素及び酸素から成る芳香族系縮合ポリ
マーの熱処理物であって、水素原子／炭素原子の原子数
比が0.5〜0.05であるポリアセン系骨格構造を有しかつB
ET法による比表面積値が少くとも600m2/gである不溶不
融性物質を、硫酸、硝酸、リン酸、亜硫酸またはこれら
の混合物で酸処理することを特徴とする方法である。
上記の不溶不融性物質は芳香族系縮合ポリマーの熱処
理物であって、水素原子／炭素原子の原子比が0.05〜0.
5、BET法による比表面積が600m2/g以上であるポリアセ
ン系骨格構造を有する不溶不融性物質である。
理物であって、水素原子／炭素原子の原子比が0.05〜0.
5、BET法による比表面積が600m2/g以上であるポリアセ
ン系骨格構造を有する不溶不融性物質である。
原料としての芳香族系縮合ポリマーは、例えばフェノ
ール性水酸基を有する芳香族炭化水素化合物とアルデヒ
ド類との縮合物である。芳香族炭化水素化合物として
は、例えばフェノール、クレゾール、キシレノールのご
ときいわゆるフェノール類が好適であるが、これらに限
られない。
ール性水酸基を有する芳香族炭化水素化合物とアルデヒ
ド類との縮合物である。芳香族炭化水素化合物として
は、例えばフェノール、クレゾール、キシレノールのご
ときいわゆるフェノール類が好適であるが、これらに限
られない。
アルデヒドとしては、ホルムアルデヒド、アセトアル
デヒド、フラフラール等を使用することができ、ホルム
アルデヒドが好適である。フェノールアルデヒド縮合物
としては、ノボラック型又はレゾール方或はそれらの複
合物のいずれであってもよい。
デヒド、フラフラール等を使用することができ、ホルム
アルデヒドが好適である。フェノールアルデヒド縮合物
としては、ノボラック型又はレゾール方或はそれらの複
合物のいずれであってもよい。
本発明における不溶不融性物質は、上記の如き芳香族
系縮合ポリマーの熱処理物であって例えば次のようにし
て製造することができる。
系縮合ポリマーの熱処理物であって例えば次のようにし
て製造することができる。
前記した芳香族系縮合ポリマーと塩化亜鉛、リン酸ナ
トリウム等の無機塩を混合する。これにより、不溶不融
性物質に多孔性を付与することができる。混入する量
は、無機塩の種類及び目的とする電極の形状、性能によ
って異なるが、重量比で10/1〜1/7が好ましい。また、
多孔性でありかつ連通孔を有する物質を得る場合には、
無機塩を芳香族系縮合ポリマーの2.5〜10重量倍の量で
用いることが好ましい。このようにして得られた無機塩
と芳香族系縮合ポリマーの混合物を、フィルム状、板状
の目的とする形となし、50〜180℃の温度で２〜90分間
加熱することにより硬化成形する。
トリウム等の無機塩を混合する。これにより、不溶不融
性物質に多孔性を付与することができる。混入する量
は、無機塩の種類及び目的とする電極の形状、性能によ
って異なるが、重量比で10/1〜1/7が好ましい。また、
多孔性でありかつ連通孔を有する物質を得る場合には、
無機塩を芳香族系縮合ポリマーの2.5〜10重量倍の量で
用いることが好ましい。このようにして得られた無機塩
と芳香族系縮合ポリマーの混合物を、フィルム状、板状
の目的とする形となし、50〜180℃の温度で２〜90分間
加熱することにより硬化成形する。
かくして得られた硬化体を、次いで非酸化性雰囲気中
で350〜800℃の温度、好ましくは350〜700℃の温度、特
に好ましくは400〜600℃の温度まで加熱する。この熱処
理によって芳香族系縮合ポリマーは、脱水素脱水反応を
おこし、芳香環の縮合反応によって、ポリアセン系骨格
構造が形成される。
で350〜800℃の温度、好ましくは350〜700℃の温度、特
に好ましくは400〜600℃の温度まで加熱する。この熱処
理によって芳香族系縮合ポリマーは、脱水素脱水反応を
おこし、芳香環の縮合反応によって、ポリアセン系骨格
構造が形成される。
この反応は熱縮合重合の一種であり、反応度は最終生
成物の水素原子／炭素原子（以後H/Cと云う）で表され
る原子数比によって表される。不溶不融性物質のH/Cの
値は0.05〜0.5、好ましくは、0.1〜0.35である。不溶不
融性物質のH/Cの値が0.5より大きい場合は、ポリアセン
系骨格構造が未発達なため電気電導度が低く好ましくな
い。一方、H/Cの値が0.05より小さい場合は、炭素化が
進みすぎており、電極としての性能が低い。
成物の水素原子／炭素原子（以後H/Cと云う）で表され
る原子数比によって表される。不溶不融性物質のH/Cの
値は0.05〜0.5、好ましくは、0.1〜0.35である。不溶不
融性物質のH/Cの値が0.5より大きい場合は、ポリアセン
系骨格構造が未発達なため電気電導度が低く好ましくな
い。一方、H/Cの値が0.05より小さい場合は、炭素化が
進みすぎており、電極としての性能が低い。
得られた熱処理体を水あるいは希塩酸等で十分洗浄す
ることによって、熱処理体中に含まれている無機塩を除
去する。その後、これを乾燥すると、BET法による比表
面積が600m2/g以上の不溶不融性物質を得る。
ることによって、熱処理体中に含まれている無機塩を除
去する。その後、これを乾燥すると、BET法による比表
面積が600m2/g以上の不溶不融性物質を得る。
本発明方法において、上記の不溶不融性物質を硫酸、
硝酸、リン酸、亜硫酸またはこれらの混合物で酸処理す
る。このようにして得られた酸処理不溶不融性物質は、
理由は定かではないが、酸処理されていない不溶不融性
物質に比べより多くのイオンを内部に蓄えることができ
るので容量の大きな電極材となるものと考えられる。
硝酸、リン酸、亜硫酸またはこれらの混合物で酸処理す
る。このようにして得られた酸処理不溶不融性物質は、
理由は定かではないが、酸処理されていない不溶不融性
物質に比べより多くのイオンを内部に蓄えることができ
るので容量の大きな電極材となるものと考えられる。
不溶不融性物質は極めて安定な物質であるため、酸処
理は強い酸性下でおこなうことが好ましい。酸処理に用
いることのできる酸は、硫酸、硝酸、リン酸、亜硫酸ま
たはこれらの混合物である。酸処理の方法は、不溶不融
性物質と酸を接触させるいかなる方法も行いうる。一般
的方法としては、上記の酸又はその溶液と不溶不融性物
質を常温又は好ましくは加熱下に接触させる。酸を混合
して王水、混酸などの極めて強力な酸化雰囲気を作り、
この中に不溶不融性物質を浸すことができる。あるい
は、酸の蒸気の中に不溶不融性物質を置く方法を採るこ
ともできる。必要な酸濃度、処理温度及び処理時間は相
互に関連し、たとえば酸濃度を低くした場合には処理温
度を上げることが好ましい。適当な条件は実験により簡
単に求めることができ、後述の実施例1,2,特に３を参照
することができる。
理は強い酸性下でおこなうことが好ましい。酸処理に用
いることのできる酸は、硫酸、硝酸、リン酸、亜硫酸ま
たはこれらの混合物である。酸処理の方法は、不溶不融
性物質と酸を接触させるいかなる方法も行いうる。一般
的方法としては、上記の酸又はその溶液と不溶不融性物
質を常温又は好ましくは加熱下に接触させる。酸を混合
して王水、混酸などの極めて強力な酸化雰囲気を作り、
この中に不溶不融性物質を浸すことができる。あるい
は、酸の蒸気の中に不溶不融性物質を置く方法を採るこ
ともできる。必要な酸濃度、処理温度及び処理時間は相
互に関連し、たとえば酸濃度を低くした場合には処理温
度を上げることが好ましい。適当な条件は実験により簡
単に求めることができ、後述の実施例1,2,特に３を参照
することができる。
このようにして得られた酸処理不溶不融性物質はおそ
らく酸化されており、かつ、酸処理前の不溶不融性物質
中には存在しなかった元素が存在する。例えば、H2SO4,
H2SO3で処理した場合にはイオウ元素が、HNO3で処理す
ると窒素元素が存在する。該酸処理された不溶不融性物
質は有機電解質電池の電極として用いることができ、す
ると電池の容量は、酸処理しない不溶不融性物質を用い
た電池に比べ、10〜30％大きくなる。
らく酸化されており、かつ、酸処理前の不溶不融性物質
中には存在しなかった元素が存在する。例えば、H2SO4,
H2SO3で処理した場合にはイオウ元素が、HNO3で処理す
ると窒素元素が存在する。該酸処理された不溶不融性物
質は有機電解質電池の電極として用いることができ、す
ると電池の容量は、酸処理しない不溶不融性物質を用い
た電池に比べ、10〜30％大きくなる。
ここで有機電解質電池とは典型的には、上記の酸処理
した不溶不融性物質を正極又は負極、又は正負両極と
し、電解によって酸処理不溶不融性物質にドーピング可
能なイオンを生成しうる化合物を非プロトン性有機溶媒
に溶解させた溶液を電解液とする有機電解質電池であ
る。
した不溶不融性物質を正極又は負極、又は正負両極と
し、電解によって酸処理不溶不融性物質にドーピング可
能なイオンを生成しうる化合物を非プロトン性有機溶媒
に溶解させた溶液を電解液とする有機電解質電池であ
る。
酸処理した不溶不融性物質を正極のみに用いるか、負
極のみに用いるか、また正負両極に用いるかは、たとえ
ば電池の用途によって異なる。例えば、酸処理不溶不融
性物質を正極に用い、負極にLi金属またはLiを含む合金
を用いると、起電圧の高い、電源用電池ができる。酸処
理不溶不融性物質を負極に用い、正極に酸未処理不溶不
融性物質から成る電極を用いると、ICなどのバックアッ
プ用キャパンタータイプの電池となる。
極のみに用いるか、また正負両極に用いるかは、たとえ
ば電池の用途によって異なる。例えば、酸処理不溶不融
性物質を正極に用い、負極にLi金属またはLiを含む合金
を用いると、起電圧の高い、電源用電池ができる。酸処
理不溶不融性物質を負極に用い、正極に酸未処理不溶不
融性物質から成る電極を用いると、ICなどのバックアッ
プ用キャパンタータイプの電池となる。
電極にドーピングされうるイオンを生成しうる化合物
としては、例えばアルカリ金属又はテトラアルキルアン
モニウムのハロゲン化物、過塩素酸塩などが用いられ
る。
としては、例えばアルカリ金属又はテトラアルキルアン
モニウムのハロゲン化物、過塩素酸塩などが用いられ
る。
具体的にはLiI,NaI,KI,NH4I,LiClO4,LiBF4,LiAsF6,Li
PF6,NaClO4,NaBF4,NaAsF6,NaPF6,KClO4,KBF4,KAsF6,KPF
6,（C2H5）4NClO4,（ｎ−C4H9）4NClO4,（ｔ−C4H9）4N
ClO4,（C2H5）4NBF4,（ｎ−C4H9）4NBF4,（ｔ−C4H9）4
NBF4,（C2H5）4NPF6,（ｎ−C4H9）4NPF6,（ｔ−C4H9）4
NPF6,LiB（CH3）4,LiB（C2H5）4,LiB（C6H5）4,LiHF2等
の化合物である。
PF6,NaClO4,NaBF4,NaAsF6,NaPF6,KClO4,KBF4,KAsF6,KPF
6,（C2H5）4NClO4,（ｎ−C4H9）4NClO4,（ｔ−C4H9）4N
ClO4,（C2H5）4NBF4,（ｎ−C4H9）4NBF4,（ｔ−C4H9）4
NBF4,（C2H5）4NPF6,（ｎ−C4H9）4NPF6,（ｔ−C4H9）4
NPF6,LiB（CH3）4,LiB（C2H5）4,LiB（C6H5）4,LiHF2等
の化合物である。
前記化合物を溶解する溶媒として非プロトン性有機溶
媒が用いられる。例えばエチレンカーボネート、プロピ
レンカーボネート、γ−ブチロラクトン、ジメチルホル
ムアミド、ジメチルアセトアミド、ジメチルスルホキシ
ド、アセトニトリル、ジメトキシエタン、テトラヒドロ
フラン、スルホラン、ジオキソラン、塩化メチレン又は
これらの混合物が挙げられる。これらのうちから電解質
として用いられる前記化合物の溶解性、電池性能等を考
慮して選択される。
媒が用いられる。例えばエチレンカーボネート、プロピ
レンカーボネート、γ−ブチロラクトン、ジメチルホル
ムアミド、ジメチルアセトアミド、ジメチルスルホキシ
ド、アセトニトリル、ジメトキシエタン、テトラヒドロ
フラン、スルホラン、ジオキソラン、塩化メチレン又は
これらの混合物が挙げられる。これらのうちから電解質
として用いられる前記化合物の溶解性、電池性能等を考
慮して選択される。
電解液中の前記化合物の濃度は、電解液による内部抵
抗を小さくするため少なくとも0.1モル／以上とする
のが望ましく、通常0.2〜３モル／とするのがより好
ましい。
抗を小さくするため少なくとも0.1モル／以上とする
のが望ましく、通常0.2〜３モル／とするのがより好
ましい。
［発明の効果］ 本発明に従い、不溶不融性物質を酸処理したものを有
機電解質電池の電極として用いることにより、電池容量
を顕著に向上できる。
機電解質電池の電極として用いることにより、電池容量
を顕著に向上できる。
［実 施 例］ 以下、実施例により本発明を更に説明する。実施例に
おいて電池容量測定に用いた電池は、第１図に示すよう
な構成である。
おいて電池容量測定に用いた電池は、第１図に示すよう
な構成である。
第１図において、１は正極であり、２は負極であり、
3,3′は各電極から外部に電流を取り出したり、充電す
るために電流を供給するための集電体であり、各電流及
び外部端子7,7′に電圧降下を生じないように接続され
ている。４は電解液であり、５はガラスセパレータであ
る。正負極及びセパレータは電池ケース６内に実用上問
題が生じないように固定される。
3,3′は各電極から外部に電流を取り出したり、充電す
るために電流を供給するための集電体であり、各電流及
び外部端子7,7′に電圧降下を生じないように接続され
ている。４は電解液であり、５はガラスセパレータであ
る。正負極及びセパレータは電池ケース６内に実用上問
題が生じないように固定される。
実施例 １ （１） 不溶不融性物質を作った。
水溶性レゾール（約60％濃度）／塩化亜鉛／水を重量
比で10/25/4の割合で混合した水溶液をフィルムアプリ
ケーターでガラス板上に成膜した。次に成膜した水溶液
上にガラス板を載せ水分が蒸発しない様にした後、約10
0℃の温度で１時間加熱して硬化させた。
比で10/25/4の割合で混合した水溶液をフィルムアプリ
ケーターでガラス板上に成膜した。次に成膜した水溶液
上にガラス板を載せ水分が蒸発しない様にした後、約10
0℃の温度で１時間加熱して硬化させた。
該フェノール樹脂フィルムをシリコニット電気炉中に
入れ窒素気流下で40℃／時間の速度で昇温して、500℃
まで熱処理を行った。次に該熱処理物を希塩酸で洗った
後、水洗し、その後乾燥することによってフィルム状の
多孔体を得た。該フィルムの厚みは約200μｍであり、
見掛け密度は約0.35g/cm3であり、機械的強度に優れた
フィルムであった。次に該フィルムの電気伝導度を室温
で直流４端子法で測定したところ、10-3Scmであった。
元素分析を行ったところ水素原子／炭素原子の原子比は
0.27であった。
入れ窒素気流下で40℃／時間の速度で昇温して、500℃
まで熱処理を行った。次に該熱処理物を希塩酸で洗った
後、水洗し、その後乾燥することによってフィルム状の
多孔体を得た。該フィルムの厚みは約200μｍであり、
見掛け密度は約0.35g/cm3であり、機械的強度に優れた
フィルムであった。次に該フィルムの電気伝導度を室温
で直流４端子法で測定したところ、10-3Scmであった。
元素分析を行ったところ水素原子／炭素原子の原子比は
0.27であった。
BET法による比表面積値の測定を行ったところ、2100m
2/gと極めて大きな値であった。
2/gと極めて大きな値であった。
（２） この不溶不融性物質を100℃の濃硫酸中に30分
間置いて酸処理した。次に蒸留水で十分に洗浄し、70℃
で12時間減圧乾燥した。
間置いて酸処理した。次に蒸留水で十分に洗浄し、70℃
で12時間減圧乾燥した。
この酸処理不溶不融性物質及び酸処理していない不溶
不融性物質の元素分析をCHN分析及び螢光Ｘ線分析の手
法を用いて行なった。元素分析の結果を表１にまとめて
示す。表１に示すように、未処理不溶不融性物質には含
まれていなかった新たな元素Ｓが酸処理不溶不融性物質
に含まれていた。
不融性物質の元素分析をCHN分析及び螢光Ｘ線分析の手
法を用いて行なった。元素分析の結果を表１にまとめて
示す。表１に示すように、未処理不溶不融性物質には含
まれていなかった新たな元素Ｓが酸処理不溶不融性物質
に含まれていた。
（３） 酸処理不溶不融性物質を正極とし、リチウム金
属を負極として第１図に示すように電池を組んだ。電池
におけるドーピング量は炭素原子１個当りにドーピング
されるイオンの数で表すこととし、本発明ではドーピン
グされたイオンの数はドーピング時に回路に流れた電流
値の和より求めた。電解液として１モル／のLiClO4/
プロピレンカーボネート溶液を用いた。電池を組んだ直
後の電圧は3.1Vであり、4Vの電圧を印加することにより
電池を充電した。１時間充電した後、起電圧を測定する
と4Vであった。次に１時間あたりのアンドープ量が５％
となる速度で放電したところ、電池の電圧が2Vになるま
でに要した時間は80分間であった。
属を負極として第１図に示すように電池を組んだ。電池
におけるドーピング量は炭素原子１個当りにドーピング
されるイオンの数で表すこととし、本発明ではドーピン
グされたイオンの数はドーピング時に回路に流れた電流
値の和より求めた。電解液として１モル／のLiClO4/
プロピレンカーボネート溶液を用いた。電池を組んだ直
後の電圧は3.1Vであり、4Vの電圧を印加することにより
電池を充電した。１時間充電した後、起電圧を測定する
と4Vであった。次に１時間あたりのアンドープ量が５％
となる速度で放電したところ、電池の電圧が2Vになるま
でに要した時間は80分間であった。
比較例 １ 実施例１（３）において用いた酸処理不溶不融性物質
を未処理不溶不融性物質に変え、他は実施例１（３）と
同一にして電池の特性を測定した。比較例１の結果を、
実施例１の結果と共に表２に示す。本発明により、容量
が顕著に向上した。
を未処理不溶不融性物質に変え、他は実施例１（３）と
同一にして電池の特性を測定した。比較例１の結果を、
実施例１の結果と共に表２に示す。本発明により、容量
が顕著に向上した。
実施例 ２ （ａ） 実施例１（１）で得た不溶不融性物質を正極と
し、実施例１（２）で作った酸処理不溶不融性物質を負
極として第１図の様に電池を組んだ。電池を組んだ直後
の起電圧は0.1Vであった。次に外部電源により2.5Vの電
圧を印加することによって電池を充電した。次に１時間
当りの放電量が、酸処理不溶不融性物質の炭素原子に対
して５％となる速度で放電したところ約50分間で電池の
電圧が0Vとなった。
し、実施例１（２）で作った酸処理不溶不融性物質を負
極として第１図の様に電池を組んだ。電池を組んだ直後
の起電圧は0.1Vであった。次に外部電源により2.5Vの電
圧を印加することによって電池を充電した。次に１時間
当りの放電量が、酸処理不溶不融性物質の炭素原子に対
して５％となる速度で放電したところ約50分間で電池の
電圧が0Vとなった。
比較例 ２ 実施例２において、負極も酸未処理不溶不融性物質と
する以外はまったく同様にして電池を組み容量を測定し
た。放電時間は約40分間であった。本発明に従う上記実
施例２を比較例２と比べると、本発明により容量が著し
く向上したことが明瞭である。
する以外はまったく同様にして電池を組み容量を測定し
た。放電時間は約40分間であった。本発明に従う上記実
施例２を比較例２と比べると、本発明により容量が著し
く向上したことが明瞭である。
実施例 ３ 酸処理を表３に示す条件で行う以外は実施例１（２）
とまったく同様にして酸処理不溶不融性基体を得た。次
に実施例１（３）の方法で電池を組み容量を測定した。
とまったく同様にして酸処理不溶不融性基体を得た。次
に実施例１（３）の方法で電池を組み容量を測定した。
第１図は本発明に係る基本の構成を示すものであり、１
は正極、２は負極、3,3′は集電体、４は電解液、５は
セパレータ、６は電池ケース、7,7′は外部端子を表わ
す。
は正極、２は負極、3,3′は集電体、４は電解液、５は
セパレータ、６は電池ケース、7,7′は外部端子を表わ
す。
Claims (3)
- 【請求項１】有機電解質電池用電極の製造法において、
炭素、水素及び酸素から成る芳香族系縮合ポリマーの熱
処理物であって、水素原子／炭素原子の原子数比が0.5
〜0.05であるポリアセン系骨格構造を有しかつBET法に
よる比表面積値が少くとも600m2/gである不溶不融性物
質を、硫酸、硝酸、リン酸、亜硫酸またはこれらの混合
物で酸処理することを特徴とする方法。 - 【請求項２】芳香族系縮合ポリマーがフェノールとホル
ムアルデヒドとの縮合ポリマーである特許請求の範囲第
１項記載の方法。 - 【請求項３】酸処理を、硫酸、硝酸、リン酸又はこれら
の混合物で行う特許請求の範囲第１項記載の方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP62154523A JP2532879B2 (ja) | 1987-06-23 | 1987-06-23 | 有機電解質電池用電極の製造法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP62154523A JP2532879B2 (ja) | 1987-06-23 | 1987-06-23 | 有機電解質電池用電極の製造法 |
Publications (3)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS64650A JPS64650A (en) | 1989-01-05 |
| JPH01650A JPH01650A (ja) | 1989-01-05 |
| JP2532879B2 true JP2532879B2 (ja) | 1996-09-11 |
Family
ID=15586118
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP62154523A Expired - Fee Related JP2532879B2 (ja) | 1987-06-23 | 1987-06-23 | 有機電解質電池用電極の製造法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2532879B2 (ja) |
Family Cites Families (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH0658799B2 (ja) * | 1985-03-30 | 1994-08-03 | 鐘紡株式会社 | 電池用電極の製造法 |
-
1987
- 1987-06-23 JP JP62154523A patent/JP2532879B2/ja not_active Expired - Fee Related
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS64650A (en) | 1989-01-05 |
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Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |