JP3142919B2 - セルロース誘導体ラテックス及びその製法 - Google Patents
セルロース誘導体ラテックス及びその製法Info
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- A61K9/48—Preparations in capsules, e.g. of gelatin, of chocolate
- A61K9/50—Microcapsules having a gas, liquid or semi-solid filling; Solid microparticles or pellets surrounded by a distinct coating layer, e.g. coated microspheres, coated drug crystals
- A61K9/5005—Wall or coating material
- A61K9/5021—Organic macromolecular compounds
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- A61K9/5042—Cellulose; Cellulose derivatives, e.g. phthalate or acetate succinate esters of hydroxypropyl methylcellulose
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- A23P20/00—Coating of foodstuffs; Coatings therefor; Making laminated, multi-layered, stuffed or hollow foodstuffs
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Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、セルロース誘導体ラテ
ックス及びその製造方法に関する。さらに詳しくは、ア
ニオン性官能基の一部が塩の形をとることにより、分散
安定性の改善されたセルロース誘導体ラテックス及びそ
の製造方法に関する。本発明物質は、食品や医薬品のコ
ーティング剤などに利用される。
ックス及びその製造方法に関する。さらに詳しくは、ア
ニオン性官能基の一部が塩の形をとることにより、分散
安定性の改善されたセルロース誘導体ラテックス及びそ
の製造方法に関する。本発明物質は、食品や医薬品のコ
ーティング剤などに利用される。
【０００２】
【従来の技術】アニオン性の官能基を有するセルロース
誘導体は、従来、繊維織物分野では経糸用糊剤、捺染用
糊剤、製紙分野ではサイズ剤、食品分野では、乳化安定
剤、飼料分野ではバインダー、たばこ分野では再生たば
こバインダー、化粧品分野では乳化安定剤、医農薬品分
野では乳化安定剤、崩壊剤、造粒バインダー、コーティ
ング剤、塗装分野では塗料、建材分野では繊維壁剤バイ
ンダー、石油掘削分野ではボーリング用泥水剤、陶器分
野ではバインダーとして利用されている。なかでも医薬
分野のコーティング剤用途においては腸溶性基剤として
用いられている。
誘導体は、従来、繊維織物分野では経糸用糊剤、捺染用
糊剤、製紙分野ではサイズ剤、食品分野では、乳化安定
剤、飼料分野ではバインダー、たばこ分野では再生たば
こバインダー、化粧品分野では乳化安定剤、医農薬品分
野では乳化安定剤、崩壊剤、造粒バインダー、コーティ
ング剤、塗装分野では塗料、建材分野では繊維壁剤バイ
ンダー、石油掘削分野ではボーリング用泥水剤、陶器分
野ではバインダーとして利用されている。なかでも医薬
分野のコーティング剤用途においては腸溶性基剤として
用いられている。
【０００３】現在、腸溶性基剤はアニオン性官能基を有
するセルロース誘導体が主流であるが、その腸溶性基剤
をラテックスにするには、長期安定性、ゲル化安定性に
問題がある。医薬品用コーティング剤の場合について説
明すると、有機溶剤系が主であったが、製剤中への溶剤
の残留、溶剤のコスト高、作業環境の改善の点で、従来
用いられていた有機溶剤系から水系ラテックスに移行し
つつある。水系腸溶性コーティング剤の基剤にはアクリ
ル共重合体系とセルロース誘導体系があるが、アクリル
共重合体系は保存安定性が悪い、コーティング時に顆
粒、錠剤の凝集が発生する、残留モノマーの可能性があ
る等の問題がある。しかしセルロース誘導体系にはそれ
らの問題がなく、それに加えて近年の天然物嗜好から、
セルロース誘導体系のコーティング剤の方が優れている
基剤であると考えられる。
するセルロース誘導体が主流であるが、その腸溶性基剤
をラテックスにするには、長期安定性、ゲル化安定性に
問題がある。医薬品用コーティング剤の場合について説
明すると、有機溶剤系が主であったが、製剤中への溶剤
の残留、溶剤のコスト高、作業環境の改善の点で、従来
用いられていた有機溶剤系から水系ラテックスに移行し
つつある。水系腸溶性コーティング剤の基剤にはアクリ
ル共重合体系とセルロース誘導体系があるが、アクリル
共重合体系は保存安定性が悪い、コーティング時に顆
粒、錠剤の凝集が発生する、残留モノマーの可能性があ
る等の問題がある。しかしセルロース誘導体系にはそれ
らの問題がなく、それに加えて近年の天然物嗜好から、
セルロース誘導体系のコーティング剤の方が優れている
基剤であると考えられる。
【０００４】従来、水系の腸溶性のセルロース誘導体系
コーティング剤の製造方法としては、有機溶媒中に腸溶
性セルロース誘導体を溶解し、これを乳化剤存在下に水
中に微分散した後、分散液から有機溶媒を蒸留して水相
中に腸溶性セルロース誘導体の固体粒子を生成する方法
（特公平２−７９２５号公報）、水にカルボキシメチル
エチルセルロースあるいはヒドロキシプロピルメチルエ
チルセルロースフタレートの微粉末を直接分散させる方
法（特開昭５６−１５４４２０号、特公昭５７−５３３
２９号公報）、アルコール水溶液中にカルボキシメチル
エチルセルロースあるいはヒドロキシプロピルメチルセ
ルロースフタレートを溶解し且つ可塑剤、界面活性剤、
乳化剤等の各種添加剤を添加し、その後アルコールを除
去してラテックスを得る方法（特開昭５０−１２９７２
９号、特開昭６０−５１１２２号、特開昭６０−５１１
２３号、特開昭６０−５１１２４号公報）などが提案さ
れている。
コーティング剤の製造方法としては、有機溶媒中に腸溶
性セルロース誘導体を溶解し、これを乳化剤存在下に水
中に微分散した後、分散液から有機溶媒を蒸留して水相
中に腸溶性セルロース誘導体の固体粒子を生成する方法
（特公平２−７９２５号公報）、水にカルボキシメチル
エチルセルロースあるいはヒドロキシプロピルメチルエ
チルセルロースフタレートの微粉末を直接分散させる方
法（特開昭５６−１５４４２０号、特公昭５７−５３３
２９号公報）、アルコール水溶液中にカルボキシメチル
エチルセルロースあるいはヒドロキシプロピルメチルセ
ルロースフタレートを溶解し且つ可塑剤、界面活性剤、
乳化剤等の各種添加剤を添加し、その後アルコールを除
去してラテックスを得る方法（特開昭５０−１２９７２
９号、特開昭６０−５１１２２号、特開昭６０−５１１
２３号、特開昭６０−５１１２４号公報）などが提案さ
れている。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】しかしながら実際問題
としてアニオン性官能基を有するセルロース誘導体（以
下単に、セルロース誘導体という）を有機溶媒に溶解し
その後、水、少量の添加剤を添加し有機溶媒を蒸留し且
つ各種添加剤を添加する方法や、水に強力な攪拌によっ
て分散させ且つ各種添加剤を添加する方法では、ラテッ
クスの長期安定性、ゲル化安定性に問題があった。
としてアニオン性官能基を有するセルロース誘導体（以
下単に、セルロース誘導体という）を有機溶媒に溶解し
その後、水、少量の添加剤を添加し有機溶媒を蒸留し且
つ各種添加剤を添加する方法や、水に強力な攪拌によっ
て分散させ且つ各種添加剤を添加する方法では、ラテッ
クスの長期安定性、ゲル化安定性に問題があった。
【０００６】
【課題を解決するための手段】本発明者らはこれらの問
題を解決し、安定なセルロース誘導体ラテックスを製造
する方法について鋭意研究を行った結果、セルロース誘
導体のカルボキシル基の一部を塩の形にし、自己乳化型
にする事により、ラテックスの安定性を著しく向上でき
ることを見い出し、本発明を完成するに至った。すなわ
ち本発明は、セルロース誘導体を水と混和しない有機溶
媒に溶解して得られる溶液と水とを、アルカリ存在下に
おいて分散して得られる分散体から、有機溶媒を除去す
る事を特徴とするセルロース誘導体ラテックス及びその
製法を提供するものである。
題を解決し、安定なセルロース誘導体ラテックスを製造
する方法について鋭意研究を行った結果、セルロース誘
導体のカルボキシル基の一部を塩の形にし、自己乳化型
にする事により、ラテックスの安定性を著しく向上でき
ることを見い出し、本発明を完成するに至った。すなわ
ち本発明は、セルロース誘導体を水と混和しない有機溶
媒に溶解して得られる溶液と水とを、アルカリ存在下に
おいて分散して得られる分散体から、有機溶媒を除去す
る事を特徴とするセルロース誘導体ラテックス及びその
製法を提供するものである。
【０００７】本発明のセルロース誘導体ラテックスは、
アニオン性官能基の一部が塩の形である。塩としては、
一般的にはアルカリの塩であればよく、なかでも、ナト
リウム塩、カリウム塩、カルシウム塩、マグネシウム
塩、アルミニウム塩、アンモニウム塩であることが好ま
しい。本発明において、アニオン性官能基を有するセル
ロース誘導体としては、カルボキシメチルエチルセルロ
ース、カルボキシメチルメチルセルロース、ヒドロキシ
プロピルメチルセルロースフタレート、ヒドロキシプロ
ピルメチルセルロースアセテートサクシネート、セルロ
ースアセテートフタレートなどがあげられる。これらの
内カルボキシメチルエチルセルロース、カルボキシメチ
ルメチルセルロースがエステル基を含まず、加水分解し
ないのでラテックスの長期安定性の点から特に好まし
い。
アニオン性官能基の一部が塩の形である。塩としては、
一般的にはアルカリの塩であればよく、なかでも、ナト
リウム塩、カリウム塩、カルシウム塩、マグネシウム
塩、アルミニウム塩、アンモニウム塩であることが好ま
しい。本発明において、アニオン性官能基を有するセル
ロース誘導体としては、カルボキシメチルエチルセルロ
ース、カルボキシメチルメチルセルロース、ヒドロキシ
プロピルメチルセルロースフタレート、ヒドロキシプロ
ピルメチルセルロースアセテートサクシネート、セルロ
ースアセテートフタレートなどがあげられる。これらの
内カルボキシメチルエチルセルロース、カルボキシメチ
ルメチルセルロースがエステル基を含まず、加水分解し
ないのでラテックスの長期安定性の点から特に好まし
い。
【０００８】本発明において、これらのセルロース誘導
体を溶解し、溶液を得るために用いられる溶媒として
は、水と「混和しない」有機溶媒を用いる必要がある。
ここで水と「混和しない」有機溶媒とは、水と自由に混
じり合わない溶媒であるが、水に溶媒が少量溶解し、ま
た溶媒に水が少量溶解するようなものを含む。後者の溶
媒においては、水を飽和濃度またはそれ以下の濃度含有
させた物を用いることもできる。水と「混和しない」溶
媒としては、例えば、トルエン、シクロヘキセン等の炭
化水素類、イソプロピルエーテル等のエーテル類、メチ
ルエチルケトン等のケトン類、クロロホルム、塩化メチ
レン等のハロゲン化炭化水素類、酢酸メチル、酢酸エチ
ル、酢酸プロピル、酢酸イソプロピル、蟻酸メチル、蟻
酸エチル、蟻酸プロピル等のエステル類をあげる事がで
きる。本発明に用いる有機溶媒は、後の工程で留去する
必要があるので、沸点が水より低いものを、特に９０℃
以下の沸点のものを用いることが好ましい。これらの溶
媒は単独で用いても良いし、２種以上の混合溶媒を用い
ても良い。さらにセルロース誘導体の溶解性を向上させ
るために、これらの溶媒に少量のエタノール、テトラヒ
ドロフラン、アセトン等を混合して用いる事は差しつか
えない。セルロース誘導体をこれらの溶媒に溶解させる
濃度は特に制限はなく、生産性、溶液の取扱い、水との
分散性を考慮し決定すれば良い。適当な濃度範囲はセル
ロース誘導体の種類、分子量、溶媒の種類によって異な
るが、おおむね１〜３０％、好ましくは２〜２５％、さ
らに好ましくは４〜２０％である。
体を溶解し、溶液を得るために用いられる溶媒として
は、水と「混和しない」有機溶媒を用いる必要がある。
ここで水と「混和しない」有機溶媒とは、水と自由に混
じり合わない溶媒であるが、水に溶媒が少量溶解し、ま
た溶媒に水が少量溶解するようなものを含む。後者の溶
媒においては、水を飽和濃度またはそれ以下の濃度含有
させた物を用いることもできる。水と「混和しない」溶
媒としては、例えば、トルエン、シクロヘキセン等の炭
化水素類、イソプロピルエーテル等のエーテル類、メチ
ルエチルケトン等のケトン類、クロロホルム、塩化メチ
レン等のハロゲン化炭化水素類、酢酸メチル、酢酸エチ
ル、酢酸プロピル、酢酸イソプロピル、蟻酸メチル、蟻
酸エチル、蟻酸プロピル等のエステル類をあげる事がで
きる。本発明に用いる有機溶媒は、後の工程で留去する
必要があるので、沸点が水より低いものを、特に９０℃
以下の沸点のものを用いることが好ましい。これらの溶
媒は単独で用いても良いし、２種以上の混合溶媒を用い
ても良い。さらにセルロース誘導体の溶解性を向上させ
るために、これらの溶媒に少量のエタノール、テトラヒ
ドロフラン、アセトン等を混合して用いる事は差しつか
えない。セルロース誘導体をこれらの溶媒に溶解させる
濃度は特に制限はなく、生産性、溶液の取扱い、水との
分散性を考慮し決定すれば良い。適当な濃度範囲はセル
ロース誘導体の種類、分子量、溶媒の種類によって異な
るが、おおむね１〜３０％、好ましくは２〜２５％、さ
らに好ましくは４〜２０％である。
【０００９】本発明において、使用する水としては、水
だけの他にメチルエチルケトン、酢酸メチル、酢酸エチ
ルのように、水に少量の溶媒が、溶解しているものを使
用しても差し支えない。本発明において、互いに分散さ
せるセルロース誘導体の溶液と水との比は、セルロース
誘導体溶液の濃度と、所望するラテックス固形分の値か
ら設定する。例えば、セルロース誘導体溶液の濃度が１
０重量％で、ラテックス固形分を２０重量％にしたけれ
ば、溶液と水との混合比は１０：４程度に設定にすれば
よい。もちろんこの混合比よりも水を多くして、分散、
溶媒除去して低濃度のラテックスを製造した後に、蒸
留、膜分離等により水を除去する事により所望の固形分
まで濃縮することもできる。
だけの他にメチルエチルケトン、酢酸メチル、酢酸エチ
ルのように、水に少量の溶媒が、溶解しているものを使
用しても差し支えない。本発明において、互いに分散さ
せるセルロース誘導体の溶液と水との比は、セルロース
誘導体溶液の濃度と、所望するラテックス固形分の値か
ら設定する。例えば、セルロース誘導体溶液の濃度が１
０重量％で、ラテックス固形分を２０重量％にしたけれ
ば、溶液と水との混合比は１０：４程度に設定にすれば
よい。もちろんこの混合比よりも水を多くして、分散、
溶媒除去して低濃度のラテックスを製造した後に、蒸
留、膜分離等により水を除去する事により所望の固形分
まで濃縮することもできる。
【００１０】本発明において使用するアルカリとして
は、例えば水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水酸化
カルシウム、水酸化マグネシウム、水酸化アルミニウ
ム、アンモニアがあげられる。ラテックスの安定性ある
いは粘度の面から、解離したときのイオンの価数が１価
あるいは２価のものが好ましい。アルカリの量として
は、セルロース誘導体の種類、分子量、溶媒の種類によ
って異なるが、おおむね０．５×１０-4〜５０×１０-4
ｍｏｌ／セルロース誘導体量（ｇ）、より好ましくは２
×１０-4〜３０×１０-4ｍｏｌ／セルロース誘導体量
（ｇ）である。添加するアルカリの量がこの範囲をこえ
るとセルロース誘導体は水に溶解するため、ラテックス
を製造することができない。逆にアルカリの量がこの範
囲より低いと、得られるラテックスの安定性が悪くなる
傾向にある。
は、例えば水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水酸化
カルシウム、水酸化マグネシウム、水酸化アルミニウ
ム、アンモニアがあげられる。ラテックスの安定性ある
いは粘度の面から、解離したときのイオンの価数が１価
あるいは２価のものが好ましい。アルカリの量として
は、セルロース誘導体の種類、分子量、溶媒の種類によ
って異なるが、おおむね０．５×１０-4〜５０×１０-4
ｍｏｌ／セルロース誘導体量（ｇ）、より好ましくは２
×１０-4〜３０×１０-4ｍｏｌ／セルロース誘導体量
（ｇ）である。添加するアルカリの量がこの範囲をこえ
るとセルロース誘導体は水に溶解するため、ラテックス
を製造することができない。逆にアルカリの量がこの範
囲より低いと、得られるラテックスの安定性が悪くなる
傾向にある。
【００１１】アルカリを添加する方法は、セルロース誘
導体の溶液と水の混合物中、セルロース誘導体の溶液
中、水中いずれの媒体に混合しても良い。本発明におい
て、このセルロース誘導体ラテックス及びコーティング
皮膜の物性をより向上させる為に、可塑剤、懸濁剤（乳
化剤を含む）、消泡剤などの添加剤を分散時に、あるい
は製造したラテックスに添加してもよい。
導体の溶液と水の混合物中、セルロース誘導体の溶液
中、水中いずれの媒体に混合しても良い。本発明におい
て、このセルロース誘導体ラテックス及びコーティング
皮膜の物性をより向上させる為に、可塑剤、懸濁剤（乳
化剤を含む）、消泡剤などの添加剤を分散時に、あるい
は製造したラテックスに添加してもよい。
【００１２】可塑剤としては例えば、ジアセチン、中鎖
脂肪酸エステル、セバシン酸エステル、オリブ油、ラッ
カセイ油、カオリン、コロホニウム、グリセリン、酢酸
ビニル樹脂、酸化エチレン・酸化プロピレン共重合物、
酸化チタン、ショ糖脂肪酸エステル、シリコーン樹脂、
ステアリン酸マグネシウム、セタノール、Ｄ−ソルビト
ール、Ｄ−ソルビトール液、トラガント末、トリアセチ
ン、濃グリセリン、乳糖、ハードファット、バレイショ
デンプン、ヒマシ油、フタル酸エステル、アセチル化モ
ノグリセライド、クエン酸エステル、ブチルフタリルブ
チルグリコレート、ポリエチレングリコール４００、ポ
リエチレングリコール１５００、ポリエチレングリコー
ル４０００、ポリエチレングリコール６０００、ソルビ
タンモノパルミテート、プロピレングリコール、グリセ
リン脂肪酸エステルなどがあげられる。
脂肪酸エステル、セバシン酸エステル、オリブ油、ラッ
カセイ油、カオリン、コロホニウム、グリセリン、酢酸
ビニル樹脂、酸化エチレン・酸化プロピレン共重合物、
酸化チタン、ショ糖脂肪酸エステル、シリコーン樹脂、
ステアリン酸マグネシウム、セタノール、Ｄ−ソルビト
ール、Ｄ−ソルビトール液、トラガント末、トリアセチ
ン、濃グリセリン、乳糖、ハードファット、バレイショ
デンプン、ヒマシ油、フタル酸エステル、アセチル化モ
ノグリセライド、クエン酸エステル、ブチルフタリルブ
チルグリコレート、ポリエチレングリコール４００、ポ
リエチレングリコール１５００、ポリエチレングリコー
ル４０００、ポリエチレングリコール６０００、ソルビ
タンモノパルミテート、プロピレングリコール、グリセ
リン脂肪酸エステルなどがあげられる。
【００１３】懸濁剤としてはアラビアゴム、アラビアゴ
ム末、アミノ安息香酸エチル、エデト酸ナトリウム、ア
ルギン酸ナトリウム、アルギン酸プロピレングリコール
エステル、カオリン、カルボキシメチルセルロース、オ
レンジ油、結晶セルロース・カルボキシメチルセルロー
スナトリウム、カンテン、カンテン末、サラシミツロ
ウ、硬化油、寒梅粉、塩化プロカイン、コロイド性含水
ケイ酸アルミニウム・マグネシウム、ジオクチルソジウ
ムスルホサクシネート、ジブチルヒドロキシトルエン、
ポリエチレングリコールステアリン酸エステル、ステア
リン酸アルミニウム、ポリリン酸ナトリウム、乾燥ケイ
酸アルミニウムマグネシウムコロイド、モノステアリン
酸ポリエチレングリコール、モノオレイン酸ソルビタ
ン、セスキオレイン酸ソルビタン、ダイズ油、沈降炭酸
カルシウム、パラフィン、ヒドロキシプロピルセルロー
スカルボキシビニルポリマー、ポリオキシエチレン硬化
ヒマシ油６０、尿素、プロピレングリコール脂肪酸エス
テル、ベンジルアルコール、ポリオキシエチレン（１６
０）ポリオキシプロピレン（３０）グリコール、ポリソ
ルベート４０、ポリソルベート６０、ポリソルベート８
０、トラガント、ポリビニルアルコール（部分けん化
物）、ポリビニルアルコール、ポリビニルピロリドン、
ポリビニルピロリドンＫ２５、ポリビニルピロリドンＫ
３０、ポリエチレングリコール３００、メチルセルロー
ス、メタリン酸ナトリウム、モノラウリン酸ソルビタ
ン、モノラウリン酸ポリオキシエチレンソルビタン（２
０Ｅ．Ｏ）、ポリオキシエチレンラウリルエーテル、ラ
ウリル硫酸ナトリウム、ポリオキシエチレン硬化ヒマシ
油、流動パラフィン、モノステアリン酸アルミニウム、
リン酸、大豆レシチン、没食子酸プロピル、ラノリンア
ルコール、マルツエキス、ポリオキシエチレン硬化ヒマ
シ油５０、ミツロウ、ミリスチルアルコール、ハッカ
油、ポリソルベート６５、デヒドロコール酸、精製卵黄
レシチン、ソルビン酸ナトリウム、デキストリン、ステ
アリン酸、精製大豆レシチン、ゼラチン、ステアリルア
ルコール、軽質流動パラフィン、ケイ酸マグネシウム、
ソルビタン、クレゾール、エデト酸二ナトリウムカルシ
ウム、鯨ロウがある。
ム末、アミノ安息香酸エチル、エデト酸ナトリウム、ア
ルギン酸ナトリウム、アルギン酸プロピレングリコール
エステル、カオリン、カルボキシメチルセルロース、オ
レンジ油、結晶セルロース・カルボキシメチルセルロー
スナトリウム、カンテン、カンテン末、サラシミツロ
ウ、硬化油、寒梅粉、塩化プロカイン、コロイド性含水
ケイ酸アルミニウム・マグネシウム、ジオクチルソジウ
ムスルホサクシネート、ジブチルヒドロキシトルエン、
ポリエチレングリコールステアリン酸エステル、ステア
リン酸アルミニウム、ポリリン酸ナトリウム、乾燥ケイ
酸アルミニウムマグネシウムコロイド、モノステアリン
酸ポリエチレングリコール、モノオレイン酸ソルビタ
ン、セスキオレイン酸ソルビタン、ダイズ油、沈降炭酸
カルシウム、パラフィン、ヒドロキシプロピルセルロー
スカルボキシビニルポリマー、ポリオキシエチレン硬化
ヒマシ油６０、尿素、プロピレングリコール脂肪酸エス
テル、ベンジルアルコール、ポリオキシエチレン（１６
０）ポリオキシプロピレン（３０）グリコール、ポリソ
ルベート４０、ポリソルベート６０、ポリソルベート８
０、トラガント、ポリビニルアルコール（部分けん化
物）、ポリビニルアルコール、ポリビニルピロリドン、
ポリビニルピロリドンＫ２５、ポリビニルピロリドンＫ
３０、ポリエチレングリコール３００、メチルセルロー
ス、メタリン酸ナトリウム、モノラウリン酸ソルビタ
ン、モノラウリン酸ポリオキシエチレンソルビタン（２
０Ｅ．Ｏ）、ポリオキシエチレンラウリルエーテル、ラ
ウリル硫酸ナトリウム、ポリオキシエチレン硬化ヒマシ
油、流動パラフィン、モノステアリン酸アルミニウム、
リン酸、大豆レシチン、没食子酸プロピル、ラノリンア
ルコール、マルツエキス、ポリオキシエチレン硬化ヒマ
シ油５０、ミツロウ、ミリスチルアルコール、ハッカ
油、ポリソルベート６５、デヒドロコール酸、精製卵黄
レシチン、ソルビン酸ナトリウム、デキストリン、ステ
アリン酸、精製大豆レシチン、ゼラチン、ステアリルア
ルコール、軽質流動パラフィン、ケイ酸マグネシウム、
ソルビタン、クレゾール、エデト酸二ナトリウムカルシ
ウム、鯨ロウがある。
【００１４】消泡剤には、シリコーン樹脂乳化液、シリ
コーン消泡剤、ジメチルポリシロキサン等を挙げること
ができる。これらの添加剤は、単独で用いても良いし、
２種以上の混合したものを用いても良い。本発明におい
て、セルロース誘導体と水の分散はセルロース誘導体の
溶液に水を添加しながら行ってもよいし、水にセルロー
ス誘導体の溶液を添加しながら行ってもよい。
コーン消泡剤、ジメチルポリシロキサン等を挙げること
ができる。これらの添加剤は、単独で用いても良いし、
２種以上の混合したものを用いても良い。本発明におい
て、セルロース誘導体と水の分散はセルロース誘導体の
溶液に水を添加しながら行ってもよいし、水にセルロー
ス誘導体の溶液を添加しながら行ってもよい。
【００１５】セルロース誘導体溶液をアルカリ存在下に
水と分散する際の乳化機器としては、通常の攪拌力を発
生するものであればよい。例えばホモミキサー、ＭＧ型
ホモジナイザー、プロペラ攪拌、ナノマイザーシステム
（コスモ計装システム株式会社）がある。こうして得ら
れたセルロース誘導体溶液と水との乳化物から、有機溶
媒を除去するとセルロース誘導体の水系ラテックスが得
られる。前述したように、ラテックス濃度をさらに高め
たい場合は、水の一部を蒸留すれば良い。有機溶媒の除
去は通常、常圧または減圧下に蒸留する方法、スチーム
ストリップによる方法、エアレーションによる方法によ
って行う。
水と分散する際の乳化機器としては、通常の攪拌力を発
生するものであればよい。例えばホモミキサー、ＭＧ型
ホモジナイザー、プロペラ攪拌、ナノマイザーシステム
（コスモ計装システム株式会社）がある。こうして得ら
れたセルロース誘導体溶液と水との乳化物から、有機溶
媒を除去するとセルロース誘導体の水系ラテックスが得
られる。前述したように、ラテックス濃度をさらに高め
たい場合は、水の一部を蒸留すれば良い。有機溶媒の除
去は通常、常圧または減圧下に蒸留する方法、スチーム
ストリップによる方法、エアレーションによる方法によ
って行う。
【００１６】特に、有機溶媒を除去することにより、Ｗ
／Ｏ型エマルジョンからＯ／Ｗ型エマルジョンへ転相さ
せ、その後ラテックス化する方法が好ましい。この方法
では、分散体の連続相が、アニオン性官能基を有するセ
ルロース誘導体の溶液から有機溶媒が除去されて、転相
し、連続相が水相になる。Ｏ／Ｗ型エマルジョンから乳
化形態を変えずに、セルロース誘導体の水系ラテックス
を製造することもできるが、この場合、水の配合量が多
いので水の留去が必要となり、エネルギー効率の点で不
利である。
／Ｏ型エマルジョンからＯ／Ｗ型エマルジョンへ転相さ
せ、その後ラテックス化する方法が好ましい。この方法
では、分散体の連続相が、アニオン性官能基を有するセ
ルロース誘導体の溶液から有機溶媒が除去されて、転相
し、連続相が水相になる。Ｏ／Ｗ型エマルジョンから乳
化形態を変えずに、セルロース誘導体の水系ラテックス
を製造することもできるが、この場合、水の配合量が多
いので水の留去が必要となり、エネルギー効率の点で不
利である。
【００１７】こうして有機溶媒を除去して得られた、セ
ルロース誘導体の水系ラテックスはそのままで、あるい
は必要に応じて各種添加剤を添加して薬剤等のコーティ
ングに用いる事ができる。
ルロース誘導体の水系ラテックスはそのままで、あるい
は必要に応じて各種添加剤を添加して薬剤等のコーティ
ングに用いる事ができる。
【００１８】
【実施例】以下に実施例によって本発明をさらに詳細に
説明するが、これらの実施例により本発明が限定される
ものではない。
説明するが、これらの実施例により本発明が限定される
ものではない。
【００１９】
【実施例１】水を飽和させた酢酸メチル３６０ｇ中に、
カルボキシメチルエチルセルロース（（株）興人製、Ｃ
ＭＥＣ、ＯＳ）４０ｇを溶かして溶液とした。これに消
泡剤（信越化学工業（株）製、シリコーン樹脂製剤、Ｋ
Ｍ７２Ａ）１．０ｇを加え、次いで酢酸メチルを飽和さ
せた水９４ｇに水酸化カルシウムを１．２２ｇ分散、溶
解させたものを加えながらホモミキサーで８０００ｒｐ
ｍで５分間、液を混合した。この時、連続相はカルボキ
シメチルエチルセルロースの酢酸メチル溶液であった。
この分散液をロータリーエバポレーターで６５０ｍｍＨ
ｇ、４０℃で酢酸メチルを蒸留すると、連続相と分散相
が転相し、更に酢酸メチルを除去すると、水中にカルボ
キシメチルエチルセルロースが分散され固形分３０％の
安定なラテックスが得られた。酢酸メチルの除去に、ほ
ぼ２時間かかった。このラテックスは室温で２ケ月放置
後においても、全く沈降しなかった。
カルボキシメチルエチルセルロース（（株）興人製、Ｃ
ＭＥＣ、ＯＳ）４０ｇを溶かして溶液とした。これに消
泡剤（信越化学工業（株）製、シリコーン樹脂製剤、Ｋ
Ｍ７２Ａ）１．０ｇを加え、次いで酢酸メチルを飽和さ
せた水９４ｇに水酸化カルシウムを１．２２ｇ分散、溶
解させたものを加えながらホモミキサーで８０００ｒｐ
ｍで５分間、液を混合した。この時、連続相はカルボキ
シメチルエチルセルロースの酢酸メチル溶液であった。
この分散液をロータリーエバポレーターで６５０ｍｍＨ
ｇ、４０℃で酢酸メチルを蒸留すると、連続相と分散相
が転相し、更に酢酸メチルを除去すると、水中にカルボ
キシメチルエチルセルロースが分散され固形分３０％の
安定なラテックスが得られた。酢酸メチルの除去に、ほ
ぼ２時間かかった。このラテックスは室温で２ケ月放置
後においても、全く沈降しなかった。
【００２０】
【実施例２】実施例１において添加する水９４ｇに、水
酸化カルシウム１．２２ｇ及びセタノール４ｇを分散さ
せたものを用いて、実施例１と同様の操作を行い、固形
分３０％の安定なラテックスを得た。
酸化カルシウム１．２２ｇ及びセタノール４ｇを分散さ
せたものを用いて、実施例１と同様の操作を行い、固形
分３０％の安定なラテックスを得た。
【００２１】
【実施例３】実施例２において、セタノールのかわりに
ポリオキシエチレンソルビタンモノオレエートを０．５
ｇ分散させた以外は全て実施例２と同様にしてセルロー
ス誘導体の水系ラテックスを製造し、安定なラテックス
を得た。
ポリオキシエチレンソルビタンモノオレエートを０．５
ｇ分散させた以外は全て実施例２と同様にしてセルロー
ス誘導体の水系ラテックスを製造し、安定なラテックス
を得た。
【００２２】
【実施例４】実施例１において、水酸化カルシウムのか
わりに水酸化ナトリウムを１．０４ｇ分散させた以外
は、全て実施例１と同様にしてセルロース誘導体の水系
ラテックスを製造し、安定なラテックスを得た。
わりに水酸化ナトリウムを１．０４ｇ分散させた以外
は、全て実施例１と同様にしてセルロース誘導体の水系
ラテックスを製造し、安定なラテックスを得た。
【００２３】
【実施例５】実施例１において、水酸化カルシウムのか
わりに水酸化カリウムを１．０４ｇ分散させた以外は、
全て実施例１と同様にしてセルロース誘導体の水系ラテ
ックスを製造し、安定なラテックスを得た。
わりに水酸化カリウムを１．０４ｇ分散させた以外は、
全て実施例１と同様にしてセルロース誘導体の水系ラテ
ックスを製造し、安定なラテックスを得た。
【００２４】
【実施例６】実施例１において、酢酸メチルのかわりに
水に飽和させたメチルエチルケトンを、３６０ｇ使用し
た以外は、全て実施例１と同様にしてセルロース誘導体
の水系ラテックスを製造し、安定なラテックスを得た。
（この場合、乳化はＯ／Ｗ型であった）
水に飽和させたメチルエチルケトンを、３６０ｇ使用し
た以外は、全て実施例１と同様にしてセルロース誘導体
の水系ラテックスを製造し、安定なラテックスを得た。
（この場合、乳化はＯ／Ｗ型であった）
【００２５】
【実施例７】実施例１において、水を４００ｇ使用した
以外は、全て実施例１と同様にしてセルロース誘導体の
水系ラテックスを製造し、安定なラテックスを得た。
（この場合、乳化はＯ／Ｗ型であった）
以外は、全て実施例１と同様にしてセルロース誘導体の
水系ラテックスを製造し、安定なラテックスを得た。
（この場合、乳化はＯ／Ｗ型であった）
【００２６】
【比較例１】実施例３において水酸化カルシウムは使用
せず、その他は実施例３と全く同様にしてセルロース誘
導体の水系ラテックスの製造を行ったが、安定なラテッ
クスは得られなかった。
せず、その他は実施例３と全く同様にしてセルロース誘
導体の水系ラテックスの製造を行ったが、安定なラテッ
クスは得られなかった。
【００２７】
【比較例２】実施例１において水酸化カルシウムは使用
せず、その他は実施例１と全く同様にしてセルロース誘
導体の水系ラテックスの製造を行ったが、安定なラテッ
クスは得られなかった。
せず、その他は実施例１と全く同様にしてセルロース誘
導体の水系ラテックスの製造を行ったが、安定なラテッ
クスは得られなかった。
【００２８】
【比較例３】実施例１において、酢酸メチルの代わりに
親水性溶媒であるエタノールを使用し、その他は実施例
１と全く同様にしてセルロース誘導体の水系ラテックス
の製造を行ったが、安定なラテックスは得られなかっ
た。
親水性溶媒であるエタノールを使用し、その他は実施例
１と全く同様にしてセルロース誘導体の水系ラテックス
の製造を行ったが、安定なラテックスは得られなかっ
た。
【００２９】
【発明の効果】本発明のセルロース誘導体の水系ラテッ
クスは、従来法で得られたラテックスに比べて粒径が小
さく極めて安定であって、かつ成膜性に優れている。ま
た、アルカリを添加する事によってラテックスを得る事
が容易になり、乳化懸濁時間が短時間で済み、経時的な
懸濁安定性が向上し、界面活性剤、乳化剤、懸濁安定剤
等の添加量が少量で済み、あるいはそれらを使用しなく
てもよくなった。
クスは、従来法で得られたラテックスに比べて粒径が小
さく極めて安定であって、かつ成膜性に優れている。ま
た、アルカリを添加する事によってラテックスを得る事
が容易になり、乳化懸濁時間が短時間で済み、経時的な
懸濁安定性が向上し、界面活性剤、乳化剤、懸濁安定剤
等の添加量が少量で済み、あるいはそれらを使用しなく
てもよくなった。
フロントページの続き (58)調査した分野(Int.Cl.7，ＤＢ名) C08L 1/00 - 1/32 C08J 3/02 - 3/11 A23P 1/08 A61K 47/38
Claims (3)
- 【請求項１】 カルボキシル基の一部が塩の形である
カルボキシメチルエチルセルロースおよび／またはカル
ボキシメチルメチルセルロースからなることを特徴とす
るラテックス。 - 【請求項２】 カルボキシル基を有するセルロース誘
導体を、水に混和しない有機溶媒に溶解し、この溶液と
水をアルカリの存在下で分散し、得られる分散体から有
機溶媒を除去することを特徴とするカルボキシル基を有
するセルロース誘導体含有ラテックスの製造方法。 - 【請求項３】 分散体の連続相がカルボキシル基を有
するセルロース誘導体の有機溶媒溶液であるＷ／Ｏエマ
ルジョンを、有機溶媒を除去する事により転相させ、連
続相を水相にすることを特徴とする請求項２記載のラテ
ックスの製造方法。
Priority Applications (4)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP03289957A JP3142919B2 (ja) | 1991-11-06 | 1991-11-06 | セルロース誘導体ラテックス及びその製法 |
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| EP92310127A EP0541369B1 (en) | 1991-11-06 | 1992-11-05 | An aqueous dispersion of enteric polymers and a method for producing the same |
| US07/973,125 US5346542A (en) | 1991-11-06 | 1992-11-06 | Aqueous dispersion of enteric polymers and a method for producing the same |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP03289957A JP3142919B2 (ja) | 1991-11-06 | 1991-11-06 | セルロース誘導体ラテックス及びその製法 |
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| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH05125224A JPH05125224A (ja) | 1993-05-21 |
| JP3142919B2 true JP3142919B2 (ja) | 2001-03-07 |
Family
ID=17749927
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP03289957A Expired - Fee Related JP3142919B2 (ja) | 1991-11-06 | 1991-11-06 | セルロース誘導体ラテックス及びその製法 |
Country Status (4)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US5346542A (ja) |
| EP (1) | EP0541369B1 (ja) |
| JP (1) | JP3142919B2 (ja) |
| DE (1) | DE69219070T2 (ja) |
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| US7070806B2 (en) * | 1992-01-27 | 2006-07-04 | Purdue Pharma Lp | Controlled release formulations coated with aqueous dispersions of acrylic polymers |
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| CZ289804B6 (cs) * | 1994-07-08 | 2002-04-17 | Astrazeneca Ab | Multijednotková tabletovaná dávková forma I |
| JP3355593B2 (ja) * | 1994-08-19 | 2002-12-09 | 信越化学工業株式会社 | 固形腸溶製剤の製造方法 |
| SE9500422D0 (sv) * | 1995-02-06 | 1995-02-06 | Astra Ab | New oral pharmaceutical dosage forms |
| SE9600070D0 (sv) | 1996-01-08 | 1996-01-08 | Astra Ab | New oral pharmaceutical dosage forms |
| SE9600071D0 (sv) | 1996-01-08 | 1996-01-08 | Astra Ab | New oral formulation of two active ingredients I |
| SE512835C2 (sv) * | 1996-01-08 | 2000-05-22 | Astrazeneca Ab | Doseringsform innehållande en mångfald enheter alla inneslutande syralabil H+K+ATPas-hämmare |
| SE9600072D0 (sv) * | 1996-01-08 | 1996-01-08 | Astra Ab | New oral formulation of two active ingredients II |
| TW464502B (en) * | 1996-03-12 | 2001-11-21 | Shiseido Co Ltd | W/O type emulsified composition and the method of making the same, and W/O type emulsified cosmetic |
| US6280509B1 (en) | 1996-05-09 | 2001-08-28 | Alistagen Corporation | Biocidal coating compositions and method |
| WO1997042269A1 (en) * | 1996-05-09 | 1997-11-13 | Glynson Industries | Biostatic coating composition |
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| NO309500B1 (no) * | 1997-08-15 | 2001-02-05 | Thin Film Electronics Asa | Ferroelektrisk databehandlingsinnretning, fremgangsmåter til dens fremstilling og utlesing, samt bruk av samme |
| US6231650B1 (en) | 1999-09-17 | 2001-05-15 | Alistagen Corporation | Biocidal coating composition |
| JP3868376B2 (ja) * | 2001-01-31 | 2007-01-17 | 旭化成ケミカルズ株式会社 | セルロース誘導体水性分散液の製造方法 |
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| JP2008031465A (ja) * | 2006-07-04 | 2008-02-14 | Sumitomo Chemical Co Ltd | 高分子電解質エマルションの製造方法 |
| AR063704A1 (es) | 2006-09-14 | 2009-02-11 | Makhteshim Chem Works Ltd | Nanoparticulas de pesticida obtenida obtenidas a partir de microemulsiones y nanoemulsiones |
| WO2008032327A2 (en) * | 2006-09-14 | 2008-03-20 | Yissum Research Development Company Of The Hebrew University Of Jerusalem | Organic nanoparticles obtained from microemulsions by solvent evaporation |
| JP2010241848A (ja) * | 2009-03-31 | 2010-10-28 | Fujifilm Corp | セルロース樹脂組成物、成形体及び電気電子機器用筺体 |
| JP5371473B2 (ja) * | 2008-06-30 | 2013-12-18 | 富士フイルム株式会社 | セルロース誘導体、樹脂組成物、成形体並びに電気・電子機器用筺体 |
| US20110098463A1 (en) * | 2008-06-30 | 2011-04-28 | Fujifilm Corporation | Cellulose derivative and method for producing the same, cellulose resin composition, molded matter and method for making the same, and electrical and electronic equipment housing |
| CN104169306A (zh) * | 2012-03-14 | 2014-11-26 | 日本制纸株式会社 | 阴离子改性纤维素纳米纤维分散液的制造方法 |
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|---|---|---|---|---|
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| US4177177A (en) * | 1976-03-26 | 1979-12-04 | El Aasser Mohamed S | Polymer emulsification process |
| JPS5535031A (en) * | 1978-09-04 | 1980-03-11 | Shin Etsu Chem Co Ltd | Enteric coating composition |
| JPS5598120A (en) * | 1979-01-16 | 1980-07-25 | Shin Etsu Chem Co Ltd | Preparation of drug having enteric coating |
| DE3208791A1 (de) * | 1982-03-11 | 1983-09-22 | Röhm GmbH, 6100 Darmstadt | Verfahren zum ueberziehen von arzneiformen mittes eines in wasser dispergierten ueberzugsmittels |
| US4502888A (en) * | 1982-12-13 | 1985-03-05 | The Dow Chemical Company | Aqueous dispersions of plasticized polymer particles |
| JPS59193832A (ja) * | 1983-04-18 | 1984-11-02 | Sankyo Co Ltd | 腸溶性製剤の製法 |
| US4462839A (en) * | 1983-06-16 | 1984-07-31 | Fmc Corporation | Enteric coating for pharmaceutical dosage forms |
| JPS6051124A (ja) * | 1983-08-31 | 1985-03-22 | Kohjin Co Ltd | 腸溶性材コ−ティング液 |
| JPS61207342A (ja) * | 1985-03-12 | 1986-09-13 | Wako Pure Chem Ind Ltd | 腸溶性コ−テイング製剤の製法 |
| US4650716A (en) * | 1985-05-14 | 1987-03-17 | Hercules Incorporated | Novel salts of carboxymethylcellulose |
| US5025004A (en) * | 1988-06-13 | 1991-06-18 | Eastman Kodak Company | Water-dispersible polymeric compositions |
| US4960814A (en) * | 1988-06-13 | 1990-10-02 | Eastman Kodak Company | Water-dispersible polymeric compositions |
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-
1991
- 1991-11-06 JP JP03289957A patent/JP3142919B2/ja not_active Expired - Fee Related
-
1992
- 1992-11-05 EP EP92310127A patent/EP0541369B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1992-11-05 DE DE69219070T patent/DE69219070T2/de not_active Expired - Lifetime
- 1992-11-06 US US07/973,125 patent/US5346542A/en not_active Expired - Lifetime
Also Published As
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|---|---|
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| US5346542A (en) | 1994-09-13 |
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