JP3301111B2 - ベンズイミダゾール誘導体、その製造法、それを有効成分とする農園芸用殺菌剤およびその製造中間体 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、ベンズイミダゾール誘
導体、その製造法、それを有効成分とする農園芸用殺菌
剤およびその製造中間体に関するものである。

【０００２】

【従来の技術および発明が解決しようとする課題】農園
芸用殺菌剤の有効成分として、特に疾病、べと病に対す
る病害防除剤として現在広く用いられているものにキャ
プタン、キャプタホル、ジチオカーバメート系薬剤等が
知られている。しかしながら、これらの薬剤は、効力等
の点で農園芸用殺菌剤の有効成分として必ずしも満足す
べきものとは言いがたい。

【０００３】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、このよう
な状況に鑑み、植物病害に対するすぐれた効力を有しか
つ薬害の少ない化合物を開発すべく種々検討した結果、
本発明のベンズイミダゾール誘導体が植物病害に対しす
ぐれた予防および治療効力を有し、浸透移行性に優れ、
さらに、作物に対して問題となる薬害を生じないことを
見出し、本発明に至った。すなわち、本発明は、一般式
化１５

【化１５】 〔式中、Ｒはシアノ基またはチオカルバモイル基を表わ
し、Ｑは式 ＮＱ¹Ｑ²｛ここでＱ¹およびＱ²は同一また
は相異なり、低級アルケニル基または低級アルキニル基
を表わすか、フェニル基で置換されていてもよい低級ア
ルキル基を表わすか、Ｑ¹とＱ²が末端で結合してヘテロ
原子で置換されていてもよい低級アルキレン基を表わ
す｝で示される基あるいは低級アルキル基を表わし、Ｘ
は水素原子又はハロゲン原子を表わし、Ｚは（ａ）１個
の酸素原子または互いに隣接しない２個の酸素原子、
（ｂ）−ＣＦ₂−基および（ｃ）単結合、−ＣＦ₂−、−
ＣＦＨ−、−ＣＦＣｌ−または−ＣＨ₂−基、のみから
なり、かつ、ベンゼン環上の２個の炭素原子と共に５員
環又は６員環を形成する基を表わす。〕で示されるベン
ズイミダゾール誘導体（以下、本発明化合物と記す）、
その製造法、それを有効成分とする農園芸用殺菌剤およ
びその製造中間体を提供する。一般式 化１５におい
て、Ｑ¹、Ｑ²またはＱで示される低級アルキル基として
は、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル
基、ブチル基などのＣ₁−Ｃ₄アルキル基があげられ、Ｑ
¹またはＱ²で示される低級アルケニル基としてはアリル
基、ホモアリル基、メタアリル基等のＣ₃−Ｃ₅アルケニ
ル基があげられ、Ｑ¹またはＱ²で示される低級アルキニ
ル基としてはプロパルギル基等のＣ₃−Ｃ₅アルキニル基
があげられ、Ｑ¹およびＱ²で示されるヘテロ原子（例え
ば酸素原子、硫黄原子）で置換されていてもよい低級ア
ルキレン基としては、ブチレン基、ペンチレン基、ＣＨ
₂ＣＨ₂ＯＣＨ₂ＣＨ₂、ＣＨ₂ＣＨ₂ＳＣＨ₂ＣＨ₂等のヘテ
ロ原子で置換されていてもよいＣ₃−Ｃ₈アルキレン基が
あげられ、Ｘで示されるハロゲン原子としてはフッ素原
子、塩素原子、臭素原子、沃素原子があげられる。一般
式 化１５において、Ｑとしてはジメチルアミノ基が好
ましく、Ｚとしては、−ＯＣＦ₂Ｏ−、−ＣＦ₂ＣＦ₂Ｏ
−、−ＯＣＦ₂ＣＦＨＯ−、−ＯＣＦ₂ＣＦＣｌＯ−、−
ＯＣＦ₂ＣＦ₂Ｏ−、−ＯＣＦ₂ＣＨ₂Ｏ−、−ＣＦ₂ＯＣ
Ｆ₂−または−ＣＦ₂ＯＣＦ₂Ｏ−が好ましい。

【０００４】以下、本発明化合物の製造法について詳し
く説明する。本発明化合物のうち、一般式 化１５にお
いてＲがシアノ基を表わすベンズイミダゾール誘導体
は、一般式 化１６

【化１６】 〔式中、Ｘ及びＺは前記と同じ意味を表わす。〕で示さ
れる２−シアノベンズイミダゾール化合物と一般式 化
１７

【化１７】Ｃｌ−ＳＯ₂ Ｑ 〔式中、Ｑは前記と同じ意味を表わす。〕で示されるス
ルホニルクロリド誘導体とを反応させることにより製造
することができる。該反応において、反応温度および反
応時間は、通常、室温〜溶媒還流温度の範囲、瞬時〜約
２４時間の範囲である。該反応は、通常、塩基の存在下
で行うが、用いられる塩基としては、ピリジン、トリエ
チルアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチルアニリン、トリブチルア
ミン、Ｎ−メチルモルホリン等の第３級アミン、水酸化
ナトリウム、水酸化カリウム、炭酸カリウム等の無機塩
基等があげられる。該反応に供せられる試剤の量は、一
般式 化１６で示される２−シアノベンズイミダゾール
化合物１モルに対して、一般式 化１７で示されるスル
ホニルクロリド誘導体は通常１〜３モル、塩基は通常１
〜７モルである。上記反応は通常は溶媒の存在下に行わ
れ、使用しうる溶媒としては、ヘキサン、石油エーテル
等の脂肪族炭化水素類、ベンゼン、トルエン等の芳香族
炭化水素類、クロロホルム、ジクロロエタン等のハロゲ
ン化炭化水素類、ジエチルエーテル、ジオキサン、テト
ラヒドロフラン等のエーテル類、アセトン、メチルエチ
ルケトン等のケトン類、酢酸エチル、炭酸ジエチル等の
エステル類、アセトニトリル、イソブチルニトリル等の
ニトリル類、ホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムア
ミド等のアミド類、ジメチルスルホキシド等の硫黄化合
物類等またはそれらの混合物があげられる。反応終了後
の反応液は、有機溶媒抽出、水洗後、有機層を減圧濃縮
する等の通常の後処理を行い、必要に応じ、クロマトグ
ラフィー、再結晶等の操作によって精製することによ
り、目的の本発明化合物を得ることができる。本発明化
合物のうち、一般式 化１５においてＲがチオカルバモ
イル基を表わすベンズイミダゾール誘導体は、一般式
化１５においてＲがシアノ基を表わす２−シアノベンズ
イミダゾール誘導体と硫化水素とを反応させることによ
り得られる。該反応において反応時間及び反応温度は、
通常、瞬時〜２４時間の範囲、０℃〜７０℃の範囲であ
る。該反応は通常塩基の存在下で行うが、塩基として
は、ピリジン、トリエチルアミン、ジエチルアミン等の
有機塩基が挙げられる。また該反応には溶媒は必ずしも
必要ではないが、必要に応じて溶媒を用いることもでき
る。使用しうる溶媒としては、ジオキサン、テトラヒド
ロフラン等のエーテル類を挙げることができる。該反応
に供せられる試剤の量は、２−シアノベンズイミダゾー
ル誘導体１モルに対して、硫化水素および塩基は、各
々、通常１モル〜大過剰である。一般式 化１６で示さ
れる２−シアノベンズイミダゾール化合物のうち、Ｃ₂
対称でない化合物の場合には、一般式 化１８

【化１８】 〔式中、Ｘ及びＺは前記と同じ意味を表わす。〕で示さ
れる互変異性が存在する。従ってこれらを用いて前記方
法で本発明化合物を製造した場合一般式 化１９

【化１９】 〔式中、Ｒ，Ｑ，Ｘ及びＺは前記と同じ意味を表わ
す。〕および一般式 化２０

【化２０】 〔式中、Ｒ，Ｑ，Ｘ及びＺは前記と同じ意味を表わ
す。〕で示される化合物の一方、またはその混合物が得
られることになる。従って一般式 化１６で示される２
−シアノベンズイミダゾール化合物がＣ₂ 対称でない場
合、それに対応する一般式 化１５で示される本発明化
合物は、一般式 化１９で示される化合物、一般式 化
２０で示される化合物またはその混合物を表わす。本発
明化合物においてＺがベンゼン環の２個の炭素原子と共
に５員環を形成している場合には、Ｚは−Ａ₁ −Ａ₂ −
Ａ₃ −と表現できる。Ａ₁ −Ａ₂ −Ａ₃ とＡ₃ −Ａ₂ −
Ａ₁ が同義でない場合（例えば、Ｚが式−ＣＦ₂ ＣＦ₂
Ｏ−の場合）、一般式 化１５で示される化合物には、
一般式 化２１

【化２１】 〔式中、Ｘ，ＲおよびＱは前記と同じ意味を表わし、Ａ
₁ ，Ａ₂ およびＡ₃ は同一または相異なり、前記Ｚの定
義を満たす各々１個の原子または原子団であってＡ₁ −
Ａ₂ −Ａ₃ とＡ₃ −Ａ₂ −Ａ₁ が異なるものを表す。〕
および、一般式 化２２

【化２２】 〔式中、Ｘ，Ｒ，Ｑ，Ａ₁ ，Ａ₂ ，およびＡ₃ は前記と
同じ意味を表す。〕で示される化合物の２種の異性体が
存在するが、本発明化合物はこれらの各々の異性体およ
び混合物を含むものである。また、Ｚがベンゼン環上の
炭素原子と共に６員環を形成している場合には、Ｚは−
Ｂ₁ −Ｂ₂ −Ｂ₃ −Ｂ₄ −と表現できる。Ｂ₁ −Ｂ₂ −
Ｂ₃ −Ｂ₄ とＢ₄ −Ｂ₃ −Ｂ₂ −Ｂ₁ が同義でない場合
（例えば、Ｚが式−ＯＣＦ₂ ＣＦＨＯ−の場合）、一般
式 化１５で示される化合物には、一般式 化２３

【化２３】 〔式中、Ｘ，ＲおよびＱは前記と同じ意味を表わし、Ｂ
₁ ，Ｂ₂ ，Ｂ₃ およびＢ ₄ は同一または相異なり、前記
Ｚの定義を満たす各々１個の原子または原子団であって
Ｂ₁ −Ｂ₂ −Ｂ₃ −Ｂ₄ とＢ₄ −Ｂ₃ −Ｂ₂ −Ｂ₁ は異
なるものを表す。〕および一般式 化２４

【化２４】 〔式中、Ｘ，Ｒ，Ｑ，Ｂ₁ ，Ｂ₂ ，Ｂ₃ およびＢ₄ は前
記と同じ意味を表す。〕で示される化合物の２種の異性
体が存在するが、本発明化合物はこれらの各々の異性体
および混合物を含むものである。

【０００５】本発明化合物を製造する際の原料化合物で
ある一般式 化１６で示される２−シアノベンズイミダ
ゾール化合物は一般式 化２５

【化２５】 〔式中、Ｘ及びＺは前記と同じ意味を表わす。〕で示さ
れる２−（トリクロロメチル）ベンズイミダゾール化合
物と、アンモニアを反応させることにより得られる。該
反応の反応温度および反応時間は、通常−３０℃〜溶媒
還流温度の範囲、瞬時〜約２４時間の範囲である。上記
反応に供せられる試剤の量は、一般式 化２５で示され
る２−（トリクロロメチル）ベンズイミダゾール化合物
１モルに対して、アンモニアは通常６モル〜大過剰であ
る。上記反応は通常は溶媒の存在下に行われ、使用しう
る溶媒としては、ヘキサン、石油エーテル等の脂肪族炭
化水素類、ベンゼン、トルエン等の芳香族炭化水素類、
クロロホルム、ジクロロエタン等のハロゲン化炭化水素
類、ジエチルエーテル、ジオキサン、テトラヒドロフラ
ン等のエーテル類、アセトン、メチルエチルケトン等の
ケトン類、酢酸エチル、炭酸ジエチル等のエステル類、
アセトニトリル、イソブチルニトリル等のニトリル類、
ホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド等のアミ
ド類、ジメチルスルホキシド等の硫黄化合物類、メタノ
ール、エタノール、２−プロパノール等のアルコール
類、水等またはそれらの混合物があげられる。反応終了
後の反応液は、塩酸等の無機酸等により中和した後、有
機溶媒抽出、水洗、有機層を濃縮する等の後処理を行
い、目的の化合物を得ることができる。

【０００６】一般式 化２５で示される２−（トリクロ
ロメチル）ベンズイミダゾール化合物は、一般式 化２
６

【化２６】 〔式中、Ｘ及びＺは、前記と同じ意味を表わす。〕で示
されるｏ−フェニレンジアミン化合物と、一般式 化２
７

【化２７】 〔式中、Ｒ¹ は低級アルキル基を表わす。〕で示される
トリクロロアセトイミデート化合物とを反応させること
により得ることができる。上記反応の反応温度および反
応時間は、通常−３０℃〜溶媒還流温度の範囲、瞬時〜
約２４時間の範囲である。該反応に供せられる試剤の量
は、一般式 化２６で示されるｏ−フェニレンジアミン
化合物１モルに対して、一般式 化２７で示されるトリ
クロロアセトイミデート化合物は、通常１〜２モルであ
る。上記反応は通常は溶媒の存在下に行われ、使用しう
る溶媒としては、ヘキサン、石油エーテル等の脂肪族炭
化水素類、ベンゼン、トルエン等の芳香族炭化水素類、
クロロホルム、ジクロロエタン等のハロゲン化炭化水素
類、ジエチルエーテル、ジオキサン、テトラヒドロフラ
ン等のエーテル類、アセトン、メチルエチルケトン等の
ケトン類、アセトニトリル、イソブチルニトリル等のニ
トリル類、ホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミ
ド等のアミド類、ジメチルスルホキシド等の硫黄化合物
類等、メタノール、エタノール、２−プロパノール等の
アルコール類、蟻酸、酢酸、プロピオン酸等の有機酸類
等またはそれらの混合物があげられる。反応終了後の反
応液は、例えば、氷水に投入し、得られる結晶をろ別す
るかまたは有機溶媒によって抽出し、水洗、濃縮等の後
処理を行い、必要に応じ、クロマトグラフィー、再結晶
等の操作によって精製することにより、目的の化合物を
得ることができる。また、一般式 化２５で示される２
−（トリクロロメチル）ベンズイミダゾール化合物は、
一般式 化２６で示されるｏ−フェニレンジアミン化合
物とトリクロロアセチルクロリドとを反応させて得られ
る、２−アミノトリクロロアセトアニリド化合物を環化
することでも得られる。該環化反応の反応温度および反
応時間は、通常４０℃〜溶媒還流温度の範囲、瞬時〜約
２４時間の範囲である。上記反応は通常は溶媒の存在下
に行われ、該反応に使用しうる溶媒としては、ヘキサ
ン、石油エーテル等の脂肪族炭化水素類、ベンゼン、ト
ルエン等の芳香族炭化水素類、クロロホルム、ジクロロ
エタン等のハロゲン化炭化水素類、ジエチルエーテル、
ジオキサン、テトラヒドロフラン等のエーテル類、アセ
トン、メチルエチルケトン等のケトン類、酢酸エチル、
炭酸ジエチル等のエステル類、アセトニトリル、イソブ
チルニトリル等のニトリル類、ホルムアミド、Ｎ，Ｎ−
ジメチルホルムアミド等のアミド類、ジメチルスルホキ
シド等の硫黄化合物類等、メタノール、エタノール、２
−プロパノール等のアルコール類、水等またはそれらの
混合物があげられる。一般式 化２５で示されるｏ−フ
ェニレンジアミン化合物とトリクロロアセチルクロリド
との反応は、一般式 化１６で示される２−シアノベン
ズイミダゾール化合物と一般式 化１７で示されるスル
ホニルクロリド化合物との反応と同様にして行うことが
できる。

【０００７】一般式 化２６で示されるｏ−フェニレン
ジアミン誘導体は、一般式 化２８

【化２８】 〔式中、Ｘ及びＺは前記と同じ意味を表わす。〕で示さ
れるｏ−ニトロアニリン化合物を還元することで得られ
る。還元方法としては、たとえば、水とメタノール、エ
タノール等の低級アルコールとの混合物中、硫化ナトリ
ウム、水硫化ナトリウムにより還元する方法を用いるこ
とができる。反応温度および反応時間は、通常５０℃〜
溶媒還流温度の範囲で、通常１２時間以内である。ま
た、酢酸等の有機酸または、塩酸、硫酸等の無機酸と水
との混合物中、鉄粉、亜鉛粉もしくはスズ粉を用いる方
法で還元反応を行うことができる。反応は通常３０℃か
ら１００℃、通常１２時間以内で行われる。さらに、エ
タノール、酢酸エチル等の有機溶媒中、二酸化白金、パ
ラジウム−炭酸等の触媒を用い、常圧又は加圧下、通常
０℃から６０℃の温度範囲にて水素添加する方法も用い
ることができる。また、一般式 化２６で示されるｏ−
フェニレンジアミン化合物は、一般式化２９

【化２９】 〔式中、Ｘ及びＺは前記と同じ意味を表わす。〕で示さ
れるｏ−ジニトロ化合物を還元することにより得ること
もできる。還元方法としては、例えば、特開昭 62-1986
78号公報に記載の方法もしくは、エタノール、酢酸エチ
ル等の有機溶媒中、二酸化白金、パラジウム−炭酸等の
触媒を用い常圧又は加圧下、通常０℃から６０℃の温度
範囲にて水素添加する方法等を挙げることができる。一
般式 化２９で示される化合物は、特開62-198678 号公
報に記載された公知の化合物であるか、または1,２−ジ
フルオロメチレンジオキシベンゼン誘導体もしくはフル
オロ化されたベンゾ−1,４−ジオキセン誘導体等により
特開昭62-198678 号公報に記載の方法と同様に合成でき
る。

【０００８】一般式 化２８で表わされるｏ−ニトロア
ニリン化合物は、一般式 化３０

【化３０】 〔式中、Ｘ及びＺは前記と同じ意味を表わし、Ｒ² は低
級アルキル基を表わす〕で示されるｏ−ニトロアニリド
化合物を加水分解することにより得られる。反応温度お
よび反応時間は、通常、室温〜１００℃もしくは溶媒還
流温度の範囲、瞬時〜約２４時間の範囲である。該反応
は、通常、塩基または酸の存在下で行うが、用いられる
塩基としては、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム等の
無機塩基等があげられ、酸としては塩酸、硫酸等の無機
酸等があげられる。該反応に供せられる試剤の量は、一
般式 化３０で示されるｏ−ニトロアニリド化合物１モ
ルに対して、上記の塩基または酸は、触媒量〜大過剰で
ある。反応は、用いる塩基又は酸に応じ、無溶媒又は溶
媒中で行なわれる。用い得る溶媒としては、ヘキサン、
石油エーテル等の脂肪族炭化水素類、ベンゼン、トルエ
ン等の芳香族炭化水素類、クロロホルム、ジクロロエタ
ン等のハロゲン化炭化水素類、ジエチルエーテル、ジオ
キサン、テトラヒドロフラン等のエーテル類、アセト
ン、メチルエチルケトン等のケトン類、アセトニトリ
ル、イソブチルニトリル等のニトリル類、ホルムアミ
ド、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド等のアミド類、ジメ
チルスルホキシド等の硫黄化合物類等、メタノール、エ
タノール、２−プロパノール等のアルコール類、蟻酸、
酢酸、プロピオン酸等の有機酸類、水等またはそれらの
混合物があげられる。また、一般式 化２８においてＸ
が塩素原子又は臭素原子を表わすｏ−ニトロアニリン化
合物は、一般式 化３１

【化３１】 〔式中、Ｚは前記と同じ意味を表わす。〕で示される化
合物を塩素化又は臭素化することにより得ることもでき
る。上記反応の反応温度および反応時間は、通常０℃〜
溶媒還流温度の範囲、瞬時〜約２４時間の範囲である。
該反応に供せられる試剤の量は、式 化３１で示される
化合物１モルに対して、塩素化剤または臭素化剤は１モ
ル〜過剰量である。塩素化剤としては塩素、Ｎ−クロロ
スクシイミド、スルフリルクロリド、臭素化剤としては
臭素、Ｎ−ブロモスクシイミド等を用いることができ
る。該反応に使用し得る溶媒としては、クロロホルム、
四塩化炭素、ジクロロエタン等のハロゲン化炭化水素、
ジエチルエーテル、ジオキサン、テトラヒドロフラン等
のエーテル類、蟻酸、酢酸、プロピオン酸等の有機酸
類、水またはそれらの混合物があげられる。

【０００９】一般式 化３０で示されるｏ−ニトロアニ
リド化合物は、一般式 化３２

【化３２】 〔式中、Ｘ，Ｚ及びＲ² は前記と同じ意味を表わす。〕
で示されるアニリド化合物をニトロ化することにより得
ることができる。該反応の反応温度および反応時間は、
通常、−４０℃〜２０℃、瞬時〜２４時間である。ニト
ロ化剤としては発煙硝酸、硝酸、硝酸ナトリウム、硝酸
カリウムを用いることができ、溶媒としては酢酸、無水
酢酸、硫酸、発煙硫酸、水またはこれらの混合物を用い
ることができる。該反応に供せられる試剤の量は、一般
式 化３２で示される化合物１モルに対して、ニトロ化
剤は１モル〜過剰量である。また、一般式 化３０で示
されるｏ−ニトロアニリド化合物のうち、一般式化３３

【化３３】 〔式中、Ｒ² は低級アルキル基を表わす。〕である化合
物については、一般式 化３４

【化３４】 〔式中、Ｙは臭素原子又は塩素原子を表わし、Ｒ² は低
級アルキル基を表わす。〕で示される化合物を金属銅の
存在下環化することにより得ることもできる。反応温度
および反応時間は、通常５０℃〜溶媒還流温度の範囲、
瞬時〜２４時間の範囲である。該反応に供せられる銅の
量は、化３３で表わされる化合物１モルに対して、通常
２モル〜大過剰である。上記反応は通常溶媒中で行い、
使用しうる溶媒としては、ホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメ
チルホルムアミド等のアミド類、ジメチルスルホキシド
等の硫黄化合物等またはそれらの混合物があげられる。
反応終了後の反応液は、例えばろ過した後、ろ液を有機
溶媒によって抽出し、水洗、濃縮等の後処理を行い、必
要に応じクロマトグラフィー、再結晶等の操作によって
精製することにより目的の化合物を得ることができる。

【００１０】一般式 化３２で示されるアニリド化合物
は一般式 化３５

【化３５】 〔式中、Ｘ及びＺは前記と同じ意味を表わす。〕で示さ
れるアニリン化合物をアシル化することにより得ること
ができる。反応温度および反応時間は、通常、室温〜１
２０℃もしくは溶媒還流温度の範囲、瞬時〜約２４時間
の範囲である。該反応は、通常、塩基または酸の存在下
で行うが、用いられる塩基としては、ピリジン、トリエ
チルアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチルアニリン、トリブチルア
ミン、Ｎ−メチルモルホリン等の第３級アミン、水酸化
ナトリウム、水酸化カリウム、炭酸カリウム等の無機塩
基等があげられ、酸としては蟻酸、酢酸、プロピオン酸
等の有機酸、硫酸等の無機酸等があげられる。該反応に
供せられる、上記の塩基または酸の量は、一般式 化３
５で示されるアニリン化合物１モルに対して、触媒量〜
大過剰である。上記反応においてアシル化剤としては対
応する酸無水物、酸ハロゲン化物、エステル化合物、カ
ルボン酸等があげられる。該反応に供せられる上記のア
シル化剤の量は、一般式 化３５で示されるアニリン化
合物１モルに対して、１モル〜大過剰である。溶媒とし
ては、用いる塩基又は酸に応じ、無溶媒又は、ヘキサ
ン、石油エーテル等の脂肪族炭化水素類、ベンゼン、ト
ルエン等の芳香族炭化水素類、クロロホルム、ジクロロ
エタン等のハロゲン化炭化水素類、ジエチルエーテル、
ジオキサン、テトラヒドロフラン等のエーテル類、アセ
トン、メチルエチルケトン等のケトン類、酢酸エチル等
のエステル類、アセトニトリル、イソブチルニトリル等
のニトリル類、ホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルム
アミド等のアミド類、ジメチルスルホキシド等の硫黄化
合物類、蟻酸、酢酸、プロピオン酸等の有機酸類、また
はそれらの混合物があげられる。また、一般式 化３２
で表される化合物のうち、一般式 化３６

【化３６】 〔式中、Ｒ² は低級アルキル基を表わす。〕で示される
化合物については、一般式 化３７

【化３７】 〔式中、Ｙ¹ およびＹ² は同一または相異なり、水素原
子、臭素原子又は塩素原子を表わし（但し、Ｙ¹ および
Ｙ² は同時に水素原子ではない）、Ｒ² は低級アルキル
基を表わす。〕で示される化合物を金属銅を用いて還化
することにより得られる。該環化反応は前述の一般式
化３４で示される化合物を環化する反応と同様にして行
うことができる。

【００１１】一般式 化３５で示されるアニリン化合物
は例えばLiebigs Ann.Chem.730,16-30(1969)、特開昭 5
5-69576 号公報、米国特許 4,767,779号明細書, C.A.6
0,13352h 等に開示された公知の化合物であるか、それ
らに準じて製造することができる。一般式 化３１で示
されるｏ−ニトロアニリン化合物は前記の方法の他に一
般式 化３８

【化３８】 〔式中、Ｚは前記と同じ意味を表わし、Ｙ³ はニトロ基
又はハロゲン原子を表す。〕で示される化合物とアンモ
ニアとを反応させることによって得ることもできる。上
記反応の反応温度は、通常０℃〜溶媒還流温度の範囲、
瞬時〜約２４時間の範囲である。該反応に供せられる試
剤の量は一般式 化３８で示される化合物１モルに対し
てアンモニアは１モル〜過剰量である。該反応に使用し
得る 溶媒としてはヘキサン、石油エーテル等の脂肪族
炭化水素類、ベンゼン、トルエン等の芳香族炭化水素
類、ジエチルエーテル、ジオキサン、テトラヒドロフラ
ン等のエーテル類、ホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルホ
ルムアミド等のアミド類、ジメチルスルホキシド等の硫
黄化合物等、メタノール、エタノール、２−プロパノー
ル等のアルコール類、水等またはそれらの混合物等があ
げられる。一般式 化３８で示される化合物はC.A.60,1
3353c もしくは特開昭62-198678に記載された公知の化
合物であるか、または1,２−ジフルオロメチレンジオキ
シベンゼン等より特開昭62-198678 に記載の方法と同様
な方法等により合成できる。

【００１２】本発明化合物は農園芸用殺菌剤の有効成分
として、他の何らの成分も加えずそのままでも用いるこ
とができる。しかし、通常は、本発明化合物は固体担
体、液体担体、ガス状担体、界面活性剤、その他の製剤
用補助剤と混合して、乳剤、水和剤、懸濁剤、粉剤、粒
剤、ドライフロアブル剤等に製剤して用いられる。この
場合、有効成分である本発明化合物の製剤中での有効成
分含有量は通常0.01〜９９％、好ましくは 0.1〜８０％
である。上述の固体担体としては、たとえば、粘土類
（たとえば、カオリンクレー、珪藻土、合成含水酸化珪
素、フバサミクレー、ベントナイト、酸性白土）、タル
ク類、その他の無機鉱物（たとえば、セリサイト、方解
石粉末、石英粉末、活性炭、炭酸カルシウム、水和シリ
カ）、化学肥料（たとえば、硫安、燐安、硝安、尿素、
塩安）またはトウモロコシ穂軸粉、クルミ殻粉等の微粉
末あるいは粒状物があげられ、液体担体としては、水、
アルコール類（たとえば、メタノール、エタノール、エ
チレングリコール、セロソルブ）、ケトン類（たとえ
ば、アセトン、メチルエチルケトン、イソホロン）、芳
香族炭化水素類（たとえば、ベンゼン、トルエン、キシ
レン、エチルベンゼン、メチルナフタレン）、脂肪族炭
化水素類（たとえば、ｎ−ヘキサン、シクロヘキサノ
ン、ケロシン、灯油）、エステル類（たとえば、酢酸エ
チル、酢酸ブチル）、ニトリル類（たとえば、アセトニ
トリル、イソブチロニトリル）、エーテル類（たとえ
ば、ジオキサン、ジイソプロピルエーテル）、酸アミド
類（たとえば、ジメチルホルムアミド、ジメチルアセト
アミド）、ハロゲン化炭化水素類（たとえば、ジクロロ
エタン、トリクロロエチレン、四塩化炭素）、大豆油、
綿実油等の植物油、ジメチルスルホキシド等があげら
れ、ガス状担体、すなわち噴射剤としては、たとえば、
フロンガス（登録商標）、ブタンガス、炭酸ガスなどが
あげられる。界面活性剤としては、たとえば、アルキル
硫酸エステル類、アルキルアリールエステル類、アルキ
ルスルホン酸塩、アルキルアリールスルホン酸塩、ジア
ルキルスルホコハク酸塩、ポリオキシエチレンアルキル
アリールエーテルリン酸エステル塩、ナフタレンスルホ
ン酸ホルマリン縮合物等の陰イオン界面活性剤、ポリオ
キシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンポ
リオキシプロピレンブロックコポリマー、ソルビタン脂
肪酸エステル、多価アルコールエステル類、糖アルコー
ル誘導体等の非イオン界面活性剤等があげられる。固着
剤や分散剤としては、たとえば、カゼイン、ゼラチン、
多糖類（たとえば、でんぷん粉、アラビアガム、ＣＭＣ
（カルボキシメチルセルロース）等のセルロース誘導
体、リグニンスルホン酸塩等のリグニン誘導体、アルギ
ン酸）、ベントナイト、合成水溶性高分子（たとえば、
ポリビニルアルコール、ポリビニルピロリドン、ポリア
クリル酸類）等があげられ、安定剤として、たとえば、
ＰＡＰ（酸性リン酸イソプロピル）、ＢＨＴ（２，６−
ジ−tert−ブチル−４−メチルフェノール）、ＢＨＡ
（２−tert−ブチル−４−メトキシフェノールと３−te
rt−ブチル−４−メトキシフェノールとの混合物）、植
物油、鉱物油、界面活性剤、脂肪酸またはそのエステル
等があげられる。

【００１３】本発明化合物の施用方法として、茎葉散
布、土壌処理、種子消毒等があげられるが、通常当業者
が利用するどのような施用方法にでも用いることができ
る。本発明化合物を農園芸用殺菌剤の有効成分として用
いる場合、その有効成分の施用量は、対象作物、対象病
害、病害の発生程度、製剤形態、施用方法、施用時期、
気象条件等によって異なるが、通常１アールあたり0.01
〜５０ｇ、好ましくは0.05〜１０ｇであり、乳剤、水和
剤、懸濁剤、ドライフロアブル剤等を水で希釈して施用
する場合、その施用濃度は、0.0001〜 0.5％、好ましく
は0.0005〜 0.2％であり、粉剤、粒剤等はなんら希釈す
ることなくそのまま施用する。本発明化合物で防除する
ことができる植物病害として例えば以下のような病害を
あげることができる。蔬菜類、ダイコン類のべと病（Pe
ronospora brassicae)、ホウレン草のべと病（Peronosp
ora spinaciae)、タバコのべと病（Peronospora tabaci
na) 、キュウリのべと病（Pseudoperonospora cubensi
s) 、ブドウのべと病（Plasmopara viticola)、リン
ゴ、イチゴ、ヤクヨウニンジンの疫病（Phytophthora c
actorum)、トマト、キュウリの灰色疫病（Phytophthora
capsici) 、パイナップルの疫病（Phytophthora cinna
momi) 、ジャガイモ、トマト、ナスの疫病（Phytophtho
ra infestans) 、タバコ、ソラマメ、ネギの疫病（Phyt
ophthora nicotianae var.nicotianae) 、ホウレンソウ
の立枯病（Pythium sp.)、キュウリ苗立枯病（Pythium
aphanidermatum) 、コムギ褐色雪腐病（Pythium sp.)、
タバコ苗立枯病（Pythium debaryanum) 、ダイズのPyth
ium rot (Pythium aphanidermatum,P.debaryanum,P.irr
egulare,P.myriotylum,P.ultimum) 。本発明化合物は、
畑地、水田、果樹園、茶園、牧草地、芝生地等の農園芸
用殺菌剤として用いることができ、他の農園芸用殺菌剤
と混合して用いることもできる。さらに、殺虫剤、殺ダ
ニ剤、殺線虫剤、除草剤、植物成長調節剤、肥料と混合
して用いることもできる。本発明化合物は特に各種藻菌
類病害に対しすぐれた予防、治療効果を有する。本発明
化合物は、その１種以上と、クロロタロニル、フルアジ
ナム、ジクロフルアニド、ホセチル−Ａｌ、環状イミド
誘導体（たとえば、キャプタン、キャプタホール、フォ
ルペット）、ジチオカーバメイト誘導体（たとえば、マ
ネブ、マンコゼブ、チラム、ジラム、ジネブ、プロピネ
ブ）、無機もしくは有機の銅誘導体（たとえば、塩基性
硫酸銅、塩基性塩化銅、水酸化銅、オキシン銅）、サイ
モキサニル、アシルアラニン誘導体（たとえば、メタラ
キシル、フララキシル、オフレース、シプロフラン、ベ
ナラキシル、オキサジキシル）、特開平 1-301681 号公
報に記載された化合物（たとえば、Ｎ−［シアノ（2'−
フリル）メチル］−２，４−ジメチルチアゾール−５−
カルボキシアミド、Ｎ−［シアノ（3'−フリル）メチ
ル］−２，４−ジメチルチアゾール−５−カルボキシア
ミド、Ｎ−［シアノ（2'−チエニル）メチル］−２，４
−ジメチルチアゾール−５−カルボキシアミド、Ｎ−
［シアノ（3'−チエニル）メチル］−２，４−ジメチル
チアゾール−５−カルボキシアミド、Ｎ−［シアノ（2'
−フリル）メチル］−２−メチル−４−エチルチアゾー
ル−５−カルボキシアミド、Ｎ−［シアノ（3'−フリ
ル）メチル］−２−メチル−４−エチルチアゾール−５
−カルボキシアミド、Ｎ−［シアノ（2'−チエニル）メ
チル］−２−メチル−４−エチルチアゾール−５−カル
ボキシアミド、Ｎ−［シアノ（3'−チエニル）メチル］
−２−メチル−４−エチルチアゾール−５−カルボキシ
アミド）よりなる群から選ばれる少なくとも１種の殺菌
剤の有効成分と混合して本発明化合物について前記した
のと同様にして殺菌剤として用いることができる。ここ
で、本発明化合物と、クロロタロニル、フルアジム、ジ
クロフルアニド、ホセチル−Ａｌ、環状イミド誘導体、
ジチオカーバメイト誘導体または無機もしくは有機の銅
誘導体を混合する際の混合比は、有効成分の重量比で通
常１：１〜１：２００である。また、本発明化合物と、
サイモキサニル、アシルアラニン誘導体または特開平 1
-301681 号公報に記載された化合物を混合する際の混合
比は、有効成分の重量比で通常１：０．１〜１：２０で
ある。この場合、各々の有効成分を混合した後前記した
ように製剤して用いるか、あるいは各々の有効成分を前
記したように製剤した後混合して用いることができる。
このように本発明化合物を混合して用いた場合、特に各
種の藻菌類病害に対して相乗的な効力の向上が期待でき
る。

【００１４】

【実施例】以下、本発明を製造例、製剤例および試験例
によりさらに詳しく説明するが、本発明はこれらの実施
例に限定されるものではない。 製造例１ 一般式 化１６においてＸ＝Ｈ、Ｚ＝ＯＣＦ₂ ＣＦＨＯ
である２−シアノベンズイミダゾール化合物（化合物
（ｉ））2.83ｇをアセトニトリル５０mlに溶解した後、
炭酸カリウム 3.8ｇを加え、１５分間加熱還流させた。
次いでジメチルスルファモイルクロリド 2.6ｇを加え、
４０分間加熱還流させた。反応液を氷水に加え、酢酸エ
チルで抽出した。有機層を水洗し、無水硫酸ナトリウム
で乾燥した。溶媒を留去して得られた残渣をトルエンを
用いたシリカゲルカラムクロマトグラフィーに付し、一
般式 化１５においてＸ＝Ｈ、Ｚ＝ＯＣＦ₂ ＣＦＨＯ、
Ｒ＝ＣＮ、Ｑ＝Ｎ（ＣＨ₃ ）₂ であるベンズイミダゾー
ル誘導体（本発明化合物（１））1.53ｇを得た。 製造例２ 本発明化合物（１）0.95ｇをピリジン２０mlに溶解し、
硫化水素雰囲気下で１時間４５分攪拌した。反応後、反
応液を酢酸エチルで抽出し有機層は水洗し、無水硫酸ナ
トリウムで乾燥した。溶媒を留去して得られた結晶をク
ロロホルム−酢酸エチル混合溶液を用いたシリカゲルカ
ラムクロマトグラフィーに付し、ついでヘキサン−酢酸
エチルより再結晶することにより、一般式 化１５にお
いてＸ＝Ｈ、Ｚ＝ＯＣＦ₂ ＣＦＨＯ、Ｒ＝チオカルバモ
イル基、Ｑ＝Ｎ（ＣＨ₃ ）₂ であるベンズイミダゾール
誘導体（本発明化合物（４））0.83ｇを得た。 製造例３ 一般式 化１６においてＸ＝Ｂｒ、Ｚ＝ＯＣＦ₂ ＣＦＨ
Ｏである２−シアノベンズイミダゾール化合物（化合物
（iii)） 1.8ｇをアセトニトリル７０mlに溶解した後、
炭酸カリウム 1.5ｇを加え、２０分間加熱還流させた。
次いでジメチルスルファモイルクロリド 1.2ｇを加え、
１時間加熱還流させた。反応液を氷水に加え、酢酸エチ
ルで抽出し、有機層を水洗し、無水硫酸ナトリウムで乾
燥し濃縮した。得られた残渣をクロロホルムを用いたシ
リカゲルカラムクロマトグラフィーに付したのち、ヘキ
サン−酢酸エチルから再結晶することにより、一般式
化１５においてＸ＝Ｂｒ、Ｚ＝ＯＣＦ₂ ＣＦＨＯ、Ｒ＝
ＣＮ、Ｑ＝Ｎ（ＣＨ₃ ）₂であるベンズイミダゾール誘
導体（本発明化合物（３））1.18ｇを得た。 製造例４ 一般式 化１６においてＸ＝Ｆ、Ｚ＝ＯＣＦ₂ ＣＦＨＯ
である２−シアノベンズイミダゾール化合物（化合物
（ii) ） 1.5ｇをアセトニトリル５０mlに溶解した後、
炭酸カリウム 2.0ｇを加え、２５分間加熱還流させた。
次いでジメチルスルファモイルクロリド 1.5ｇを加え、
４０分間加熱還流させた。反応液を氷水に加え、酢酸エ
チルで抽出し、有機層を水洗し、無水硫酸ナトリウムで
乾燥し濃縮した。得られた残渣をトルエンを用いたシリ
カゲルカラムクロマトグラフィーに付したのち、ヘキサ
ン−酢酸エチルから再結晶することにより、一般式 化
１５においてＸ＝Ｆ、Ｚ＝ＯＣＦ₂ ＣＦＨＯ、Ｒ＝Ｃ
Ｎ、Ｑ＝Ｎ（ＣＨ₃ ）₂ であるベンズイミダゾール誘導
体（本発明化合物（２）） 0.9ｇを得た。（泡状化合
物） 製造例５ 一般式 化１６においてＸ＝Ｈ、Ｚ＝ＯＣＦ₂ Ｏである
２−シアノベンズイミダゾール化合物（化合物（iv) ）
6.2ｇをアセトニトリル１００mlに溶解した後、炭酸カ
リウム１０ｇを加え、１５分間加熱還流させた。次いで
ジメチルスルファモイルクロリド 6.7ｇを加え、１５分
間加熱還流させた。反応液を氷水に加え、酢酸エチルで
抽出した。有機層を水洗し、無水硫酸ナトリウムで乾燥
した。溶媒を留去して得られた結晶をヘキサン−酢酸エ
チルおよびクロロホルム−メタノールより再結晶するこ
とにより、一般式 化１５においてＸ＝Ｈ、Ｚ＝ＯＣＦ
₂Ｏ、Ｒ＝ＣＮ、Ｑ＝Ｎ（ＣＨ₃ ）₂ であるベンズイミ
ダゾール誘導体（本発明化合物（15）） 2.4ｇを得た。 製造例６ 本発明化合物（15) 0.4ｇをピリジン１０mlに溶解し、
硫化水素雰囲気下で２時間３０分反応させた。反応後、
反応液を酢酸エチルと水で分配し有機層は水洗し、無水
硫酸ナトリウムで乾燥した。溶媒を留去して得られた結
晶をヘキサン−酢酸エチルから再結晶することにより一
般式 化１５においてＸ＝Ｈ、Ｚ＝ＯＣＦ₂ Ｏ、Ｒ＝チ
オカルバモイル基、Ｑ＝Ｎ（ＣＨ₃ ）₂ であるベンズイ
ミダゾール誘導体（本発明化合物（18））0.24ｇを得
た。 製造例７ 一般式 化１６においてＸ＝Ｂｒ、Ｚ＝ＯＣＦ₂ Ｏであ
る２−シアノベンズイミダゾール化合物（化合物（vi)
） 1.5ｇをアセトニトリル６０mlに溶解した後、炭酸
カリウム 2.0ｇを加え、１５分間加熱還流させた。次い
でジメチルスルファモイルクロリド 2.0ｇを加え、１５
分間加熱還流させた。反応液を氷水に加え、酢酸エチル
で抽出し、有機層を水洗し、無水硫酸ナトリウムで乾燥
し濃縮した。得られた残渣をクロロホルムを用いたシリ
カゲルカラムクロマトグラフィーに付したのち、ヘキサ
ン−酢酸エチルから再結晶することにより、一般式 化
１５においてＸ＝Ｂｒ、Ｚ＝ＯＣＦ₂ Ｏ、Ｒ＝ＣＮ、Ｑ
＝Ｎ（ＣＨ₃ ）₂ であるベンズイミダゾール誘導体（本
発明化合物（17）） 1.3ｇを得た。これをさらにトルエ
ンから再結晶してＸ線解析したところ、その構造はＢｒ
基とＳＯ₂ Ｎ（ＣＨ₃ ）₂ 基がベンズイミダゾール環に
対して互いに反対側に置換している位置異性体であるこ
とが判明した。 製造例８ 一般式 化１６においてＸ＝Ｆ、Ｚ＝ＯＣＦ₂ Ｏである
２−シアノベンズイミダゾール化合物2.05ｇをアセトニ
トリル５０mlに溶解した後、炭酸カリウム 2.0ｇを加
え、２０分間加熱還流させた。次いでジメチルスルファ
モイルクロリド 1.3ｇを加え、４５分間加熱還流させ
た。反応液を氷水に加え、酢酸エチルで抽出し、有機層
を水洗し、無水硫酸ナトリウムで乾燥し濃縮した。得ら
れた残渣をクロロホルムを用いたシリカゲルカラムクロ
マトグラフィーに付したのち、ヘキサン−酢酸エチルか
ら再結晶することにより、一般式 化１５においてＸ＝
Ｆ、Ｚ＝ＯＣＦ₂ Ｏ、Ｒ＝ＣＮ、Ｑ＝Ｎ（ＣＨ₃ ）₂ で
あるベンズイミダゾール誘導体（本発明化合物（16））
1.33ｇを得た。 製造例９ 一般式 化１６においてＸ＝Ｈ、Ｚ＝ＣＦ₂ ＣＦ₂ Ｏで
ある２−シアノベンズイミダゾール化合物 0.6ｇをアセ
トニトリル３０mlに溶解した後、炭酸カリウム0.75ｇを
加え、２０分間加熱還流させた。次いでジメチルスルフ
ァモイルクロリド 0.4ｇを加え、１時間加熱還流させ
た。反応液を氷水に加え、酢酸エチルで抽出した。有機
層を水洗し、無水硫酸ナトリウムで乾燥した。溶媒を留
去して得られた残渣をトルエンを用いたシリカゲルカラ
ムクロマトグラフィーに付し、一般式 化１５において
Ｘ＝Ｈ、Ｚ＝ＣＦ₂ ＣＦ₂ Ｏ、Ｒ＝ＣＮ、Ｑ＝Ｎ（ＣＨ
₃ ） ₂ であるベンズイミダゾール誘導体（ ¹Ｈ−ＮＭＲ
スペクトルより２種の位置異性体の混合物であることが
判明した：本発明化合物（29））0.23ｇを得た。このよ
うな製造法によって製造できる本発明化合物の例を表１
〜表１０に示す。

【表１】

【表２】

【表３】

【表４】

【表５】

【表６】一般式 化１５で示されるベンズイミダゾール
誘導体 （注）Ｐｈはフェニル基を表わす。

【表７】

【表８】

【表９】

【表１０】

【００１５】次に一般式 化１６で示される２−シアノ
ベンズイミダゾール化合物の製造例を示す。 中間体の製造例１ 一般式 化２５においてＸ＝Ｈ、Ｚ＝ＯＣＦ₂ ＣＦＨＯ
である２−（トリクロロメチル）ベンズイミダゾール化
合物（化合物 (101)) 3.2ｇをエタノール３０mlに溶解
し、５℃で２５％アンモニア水４mlに滴下した。５〜１
５℃で１時間攪拌した後、反応液を氷と濃塩酸の混合物
に注加し、酢酸エチルで抽出した。有機層を水洗し、無
水硫酸ナトリウムで乾燥した。溶媒を留去して、一般式
化１６においてＸ＝Ｈ、Ｚ＝ＯＣＦ₂ ＣＦＨＯである
２−シアノベンズイミダゾール化合物（化合物 (ｉ）)
2.83ｇを得た。 中間体の製造例２ 一般式 化２５においてＸ＝Ｈ、Ｚ＝ＯＣＦ₂ Ｏである
２−（トリクロロメチル）ベンズイミダゾール化合物
（化合物 (104)) 5.3ｇをエタノール１００mlに懸濁
し、５℃で２５％アンモニア水４０mlに滴下した。５℃
〜室温で１時間攪拌した後、反応液を氷と濃塩酸の混合
物に注加し、酢酸エチルで抽出した。有機層を水洗し、
無水硫酸ナトリウムで乾燥した。溶媒を留去して、一般
式 化１６においてＸ＝Ｈ、Ｚ＝ＯＣＦ₂ Ｏである２−
シアノベンズイミダゾール化合物（化合物 (iv）) 4.0
ｇを得た。 中間体の製造例３ 一般式 化２５においてＸ＝Ｈ、Ｚ＝ＣＦ₂ ＣＦ₂ Ｏで
ある２−（トリクロロメチル）ベンズイミダゾール化合
物（化合物 (107)) 1.0ｇをエタノール２０mlに溶解
し、５℃で２５％アンモニア水５mlに滴下した。５℃で
３０分間攪拌した後、反応液と氷と濃塩酸の混合物に注
加し、酢酸エチルで抽出した。有機層を水洗し、無水硫
酸ナトリウムで乾燥した。溶媒を留去して、一般式 化
１６においてＸ＝Ｈ、Ｚ＝ＣＦ₂ ＣＦ₂ Ｏである２−シ
アノベンズイミダゾール化合物（化合物 (vii)) 0.6ｇ
を得た。このような製造法によって製造できる化合物の
例をまとめて表１１に示す。

【表１１】

【００１６】次に一般式 化２５で示される２−（トリ
クロロメチル）ベンズイミダゾール化合物の製造例を示
す。 中間体の製造例４ 一般式 化２６においてＸ＝Ｈ、Ｚ＝ＯＣＦ₂ ＣＦＨＯ
であるｏ−フェニレンジアミン化合物（化合物 (201))
2.5ｇを酢酸５０mlに溶解し、室温でメチルトリクロロ
アセトイミデート 3.8ｇを加え１時間攪拌した。反応液
を氷水に注加し、析出する結晶をろ別した。該結晶を酢
酸エチルに溶解し、水洗した後、無水硫酸ナトリウムで
乾燥した。溶媒を留去して、一般式 化２５においてＸ
＝Ｈ、Ｚ＝ＯＣＦ₂ ＣＦＨＯである２−（トリクロロメ
チル）ベンズイミダゾール化合物（化合物 (101)) 3.2
ｇを得た。 中間体の製造例５ 一般式 化２６においてＸ＝Ｈ、Ｚ＝ＯＣＦ₂ Ｏである
ｏ−フェニレンジアミン化合物（化合物 (204)) 8.6ｇ
を酢酸８０mlに溶解し、室温でメチル トリクロロアセ
トイミデート 8.7ｇを加え２０分間攪拌した。反応液を
氷水に注加し、析出する結晶をろ別した。該結晶を酢酸
エチルに溶解し、水洗した後、無水硫酸ナトリウムで乾
燥した。溶媒を留去して、一般式 化２５においてＸ＝
Ｈ、Ｚ＝ＯＣＦ₂ Ｏである２−（トリクロロメチル）ベ
ンズイミダゾール化合物（化合物(104)) 5.35ｇを得
た。 中間体の製造例６ 一般式 化２６においてＸ＝Ｈ、Ｚ＝ＣＦ₂ ＣＦ₂ Ｏで
示されるｏ−フェニレンジアミン化合物（化合物 (20
7)) 1.0ｇを酢酸２０mlに溶解し、室温でメチルトリク
ロロアセトイミデート 1.4ｇを加え、１２時間攪拌し
た。反応液を氷水に注加し、析出する結晶をろ別した。
該結晶を酢酸エチルに溶解し、水洗した後、無水硫酸ナ
トリウムで乾燥した。溶媒を留去して、一般式 化２５
においてＸ＝Ｈ、Ｚ＝ＣＦ₂ ＣＦ₂ Ｏで示される２−
（トリクロロメチル）ベンズイミダゾール化合物（化合
物 (107)) 1.0ｇを得た。このような製造法によって製
造できる２−（トリクロロメチル）ベンズイミダゾール
化合物の例をまとめて表１２に示す。

【表１２】

【００１７】次に一般式 化２６で示されるｏ−フェニ
レンジアミン化合物の製造例を示す。 中間体の製造例７ 一般式 化２８においてＸ＝Ｂｒ、Ｚ＝ＯＣＦ₂ ＣＦＨ
Ｏであるｏ−ニトロアニリン化合物（化合物 (302))
2.7ｇを酢酸エチル１０ml、酢酸１０mlの混合溶媒に溶
解した。これを鉄粉 2.3ｇの酢酸３ml、水３０mlの懸濁
液に４０℃において滴下した。５０℃〜６０℃で２０分
間攪拌した後、反応液をセライトろ過し、ろ液を酢酸エ
チルで抽出した。有機層を炭酸水素ナトリウム水溶液、
水の順で洗い、無水硫酸ナトリウムで乾燥した。溶媒を
留去して一般式 化２６においてＸ＝Ｂｒ、Ｚ＝ＯＣＦ
₂ ＣＦＨＯであるｏ−フェニレンジアミン化合物（化合
物 (203)) 2.44ｇを得た。 中間体の製造例８ 一般式 化２８においてＸ＝Ｂｒ、Ｚ＝ＯＣＦ₂ Ｏであ
るｏ−ニトロアニリン化合物（化合物 (305)) 2.97ｇを
酢酸エチル１０ml、酢酸１０mlの混合溶媒に溶解した。
これを鉄粉 2.4ｇの酢酸２ml、水２０mlの懸濁液に４０
℃において滴下した。４０℃〜５５℃で３０分間攪拌し
た後、反応液をセライトろ過し、ろ液を酢酸エチルで抽
出した。有機層を炭酸水素ナトリウム水溶液、水の順で
洗い、無水硫酸ナトリウムで乾燥した。溶媒を留去して
一般式 化２６においてＸ＝Ｂｒ、Ｚ＝ＯＣＦ₂ Ｏであ
るｏ−フェニレンジアミン化合物（化合物 (206)) 2.52
ｇを得た。 中間体の製造例９ 式 化３９

【化３９】 で示されるｏ−ニトロアニリン化合物 1.1ｇを酢酸エチ
ル１５ml、酢酸１５mlの混合溶媒に溶解した。これを鉄
粉１ｇの酢酸２ml、水３０mlの懸濁液に５０℃において
滴下した。５０℃〜６０℃で１０分間攪拌した後、反応
液をセライトろ過し、ろ液を酢酸エチルで抽出した。有
機層を炭酸水素ナトリウム水溶液、水の順で洗い、無水
硫酸ナトリウムで乾燥した。溶媒を留去して、一般式
化２６においてＸ＝Ｈ、Ｚ＝ＣＦ₂ ＣＦ₂ Ｏであるｏ−
フェニレンジアミン化合物（化合物(207)) 1.0ｇを得
た。このような製造法によって製造できるｏ−フェニレ
ンジアミン化合物を表１３に示す。

【表１３】

【００１８】次に一般式 化２８で示されるｏ−ニトロ
アニリン化合物の製造例を示す。 中間体の製造例１０ 一般式 化３０においてＸ＝Ｈ、Ｚ＝ＯＣＦ₂ ＣＦＨ
Ｏ、Ｒ² ＝ＣＨ₃ であるｏ−ニトロアニリド化合物（化
合物 (401)) 5.07ｇ、濃塩酸１０ml、メタノール１００
mlの混合物を１時間加熱還流させた。反応液を濃縮し、
氷水に注加して、炭酸カリウムでアルカリ性とした。酢
酸エチルで抽出した後、有機層を水洗し、無水硫酸ナト
リウムで乾燥した。溶媒を留去し、一般式 化２８にお
いてＸ＝Ｈ、Ｚ＝ＯＣＦ₂ ＣＦＨＯである化合物（化合
物 (301)) 4.23ｇを得た。 中間体の製造例１１ 化合物 (301)2.67ｇを酢酸３０mlに溶解し、ここに室温
で臭素 0.3mlを滴下した。滴下後室温で３時間攪拌し
た。反応液を氷水に注加し、析出する結晶をろ別した。
結晶を酢酸エチルに溶解し、水洗した後、無水硫酸ナト
リウムで乾燥した。溶媒を留去することにより一般式
化２８においてＸ＝Ｂｒ、Ｚ＝ＯＣＦ₂ ＣＦＨＯである
ｏ−ニトロアニリン化合物（化合物 (302)) 2.7ｇを得
た。 中間体の製造例１２ 一般式 化３０においてＸ＝Ｈ、Ｚ＝ＯＣＦ₂ Ｏ、Ｒ²
＝ＣＨ₃ であるｏ−ニトロアニリド化合物（化合物 (40
2)) 7.69ｇ、濃塩酸１０ml、メタノール９０mlの混合物
を 1.5時間加熱還流させた。反応液を濃縮し、氷水に注
加して、炭酸カリウムでアルカリ性とした。酢酸エチル
で抽出した後、有機層を水洗し、無水硫酸ナトリウムで
乾燥した。溶媒を留去し、一般式 化２８においてＸ＝
Ｈ、Ｚ＝ＯＣＦ₂ Ｏである化合物（化合物 (303)) 4.65
ｇを得た。 中間体の製造例１３ 化合物 (303)2.18ｇを酢酸３５mlに溶解し、ここに室温
で臭素２mlを滴下した。滴下後室温〜４０℃で 2.5時間
攪拌した。反応液を氷水に注加し、析出する結晶をろ別
した。結晶を酢酸エチルに溶解し、水洗した後、無水硫
酸ナトリウムで乾燥した。溶媒を留去することにより一
般式 化２８においてＸ＝Ｂｒ、Ｚ＝ＯＣＦ₂ Ｏで示さ
れるｏ−ニトロアニリン化合物（化合物 (305)) 2.50ｇ
を得た。 中間体の製造例１４ 式 化４０

【化４０】 で示されるｏ−ニトロアセトアニリド化合物1.32ｇ、濃
塩酸５ml、メタノール５０mlの混合物を８０分間加熱還
流させた。反応液を濃縮し、氷水に注加して、炭酸カリ
ウムでアルカリ性とした。酢酸エチルで抽出した後、有
機層を水洗し、無水硫酸ナトリウムで乾燥した。溶媒を
留去し、式 化３９で示されるｏ−ニトロアニリン化合
物（化合物 (306)) 1.1ｇを得た。 製造例１５ 一般式 化２９においてＸ＝Ｈ、Ｚ＝ＯＣＦ₂ Ｏである
ｏ−ジニトロ化合物２００ｇをＮ，Ｎ−ジメチルホルム
アミド９００mlに溶解した後、アンモニアをふき込みな
がら７０℃で３時間３０分間反応させた。室温まで冷却
した後、反応液をセライトろ過し、ジエチルエーテルで
抽出した。有機層を水洗し、無水硫酸ナトリウムで乾燥
した。溶媒を留去して得られた残渣をクロロホルムを用
いたシリカゲルカラムクロマトグラフィーに付し、一般
式 化２８においてＸ＝Ｈ，Ｚ＝ＯＣＦ₂ Ｏで示される
ｏ−ニトロアニリン化合物（化合物(303)) 112.4ｇを得
た。 製造例１６ 式 化４１

【化４１】 で示されるｏ−クロロニトロ化合物1.60ｇをＮ，Ｎ−ジ
メチルホルムアミド３０mlに溶解し、９０℃においてア
ンモニアをふき込みながら１時間反応させた。反応液を
氷水に注加し、酢酸エチルで抽出した。有機層を水洗の
後、無水硫酸ナトリウムで乾燥した。溶媒を留去し、残
渣をジクロロメタンを用いたシリカゲルカラムクロマト
グラフィーに付することにより一般式 化２８において
Ｘ＝Ｈ，Ｚ＝ＣＦ₂ ＯＣＦ₂ で示されるｏ−ニトロアニ
リン化合物（化合物(308)) 0.8ｇを得た。このような製
造法によって製造できる化合物をまとめて表１４に示
す。

【表１４】

【００１９】次に一般式 化３０で示されるｏ−ニトロ
アセトアニリド化合物の製造例を示す。 参考例１ 一般式 化３２においてＸ＝Ｈ、Ｚ＝ＯＣＦ₂ ＣＦＨ
Ｏ、Ｒ² ＝ＣＨ₃ であるアニリド化合物（化合物 (50
1)) 4.31ｇを濃硫酸５０mlに添加し、ここに−１５℃で
発煙硝酸 3.5mlと濃硫酸７mlの混合物を滴下した。滴下
後、−１５℃〜−１０℃で２時間攪拌した。反応液を氷
水に注加し、析出する結晶をろ別した。結晶を酢酸エチ
ルに溶解し、水洗した後無水硫酸ナトリウムで乾燥し
た。溶媒を留去し得られた残渣をクロロホルムを用いた
シリカゲルカラムクロマトグラフィーに付し、一般式
化３０においてＸ＝Ｈ、Ｚ＝ＯＣＦ₂ ＣＦＨＯ、Ｒ² ＝
ＣＨ₃ であるｏ−ニトロアニリド化合物（化合物 (40
1)) 5.07ｇを得た。 参考例２ 一般式 化３２においてＸ＝Ｈ、Ｚ＝ＯＣＦ₂ Ｏ、Ｒ²
＝ＣＨ₃ であるアニリド化合物（化合物 (502)) 8.9ｇ
を濃硫酸８０mlに添加し、ここに０℃で発煙硝酸 7.5ml
と濃硫酸１５mlの混合物を滴下した。滴下後、−１０℃
〜０℃で 0.5時間攪拌した。反応液を氷水に注加し、析
出する結晶をろ別した。結晶を酢酸エチルに溶解し、水
洗した後無水硫酸ナトリウムで乾燥した。溶媒を留去し
得られた残渣をクロロホルムを用いたシリカゲルカラム
クロマトグラフィーに付し、一般式 化３０においてＸ
＝Ｈ、Ｚ＝ＯＣＦ₂ Ｏ、Ｒ² ＝ＣＨ₃ で示されるｏ−ニ
トロアニリド化合物（化合物 (402)) 7.69ｇを得た。 参考例３ 式 化４２

【化４２】 で示されるアニリド化合物2.69ｇを濃硫酸５０mlに添加
し、ここに−１０℃で発煙硝酸 2.5mlと濃硫酸５mlの混
合物を滴下した。滴下後−１０℃〜０℃で１時間攪拌し
た。反応液を氷水に注加し、析出する結晶をろ別した。
結晶を酢酸エチルに溶解し、水洗した後無水硫酸ナトリ
ウムで乾燥した。溶媒を留去して得られた残渣をクロロ
ホルムを用いたシリカゲルカラムクロマトグラフィーに
付し、式化４０で示されるｏ−ニトロアセトアニリド化
合物（化合物 (404)) 1.32ｇを得た。また化合物(404)
は参考例４に示す方法によっても製造することができ
る。 参考例４ 一般式 化３４においてＹ＝Ｃｌ、Ｒ² ＝ＣＨ₃ である
化合物7.80ｇをＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミド７０mlに
溶解し、銅粉 8.0ｇ及び２，2'−ビピリジル 0.5ｇを加
え、１４０℃で２時間攪拌した。反応終了後、反応液を
セライトろ過し、ろ液をジエチルエーテルで抽出した。
有機層を水洗した後無水硫酸ナトリウムで乾燥した。溶
媒を留去して得られた残渣をクロロホルムを用いたシリ
カゲルカラムクロマトグラフィーに付し、次いでヘキサ
ン−酢酸エチルから再結晶することにより式 化４０で
示されるｏ−ニトロアニリド化合物（化合物(404))3.06
ｇを得た。このような製造法によって製造した化合物を
まとめて表１５に示す。

【表１５】

【００２０】次に一般式 化３２で示されるアニリド化
合物の製造例を記す。 参考例５ 一般式 化３５においてＸ＝Ｈ、Ｚ＝ＯＣＦ₂ ＣＦＨＯ
であるアニリン化合物4.8ｇを酢酸５０ml、無水酢酸 2.
4mlに溶解し、７０℃で１０分間攪拌した。反応液を氷
水に注加し、酢酸エチルで抽出した。有機層を水洗し、
無水硫酸ナトリウムで乾燥した。溶媒を留去し得られた
残渣をクロロホルムと酢酸エチルを用いたシリカゲルカ
ラムクロマトグラフィーに付し、一般式 化３２におい
てＸ＝Ｈ、Ｚ＝ＯＣＦ₂ ＣＦＨＯ、Ｒ² ＝ＣＨ₃ である
アニリド化合物（化合物 (501))4.31ｇを得た。 参考例６ 一般式 化３５においてＸ＝Ｈ、Ｚ＝ＯＣＦ₂ Ｏで示さ
れるアニリン化合物 8.4ｇを酢酸１００ml、無水酢酸５
mlに溶解し、室温６０℃で５分間攪拌した。反応液を氷
水に注加し、酢酸エチルで抽出した。有機層を水洗し、
無水硫酸ナトリウムで乾燥した。溶媒を留去し得られた
残渣をクロロホルムと酢酸エチルを用いたシリカゲルカ
ラムクロマトグラフィーに付し、一般式 化３２におい
てＸ＝Ｈ、Ｚ＝ＯＣＦ₂ Ｏ、Ｒ² ＝ＣＨ₃ であるアニリ
ド化合物（化合物 (502)) 8.93ｇを得た。このような製
造法によって製造したアニリド化合物をまとめて表１６
に示す。

【表１６】

【００２１】次に製剤例を示す。なお、部は重量部を表
す。 製剤例１ 本発明化合物 (1)〜(78) 各々５０部、リグニンスルホ
ン酸カルシウム３部、ラウリル硫酸ナトリウム２部およ
び合成含水酸化珪素４５部をよく粉砕混合することによ
り本発明化合物各々の水和剤を得る。 製剤例２ 本発明化合物 (1)〜(78) 各々２５部、ポリオキシエチ
レンソルビタンモノオレエート３部、ＣＭＣ３部および
水６９部を混合し、有効成分の粒度が５ミクロン以下に
なるまで湿式粉砕することにより本発明化合物各々の懸
濁剤を得る。 製剤例３ 本発明化合物 (1)〜(78) 各々２部、カオリンクレー８
８部およびタルク１０部をよく粉砕混合することにより
本発明化合物各々の粉剤を得る。 製剤例４ 本発明化合物 (1)〜(78) 各々２０部、ポリオキシエチ
レンスチリルフェニルエーテル１４部、ドデシルベンゼ
ンスルホン酸カルシウム６部、およびキシレン６０部を
よく混合することにより本発明化合物各々の乳剤を得
る。 製剤例５ 本発明化合物 (1)〜(78) 各々２部、合成含水酸化珪素
１部、リグニンスルホン酸カルシウム２部、ベントナイ
ト３０部およびカオリンクレー６５部をよく粉砕混合
し、水を加えてよく練り合せた後、造粒乾燥することに
より本発明化合物各々の粒剤を得る。

【００２２】次に、本発明化合物が農園芸用殺菌剤とし
て有用であることを試験例で示す。比較対象化合物とし
て、藻菌類防除剤として一般に用いられるマンコゼブ
（水和剤）を用いた。尚、試験例１〜４における防除効
力は、調査時の供試植物の発病状態すなわち葉、茎等の
菌叢、病斑の程度を肉眼観察し、防除指数を下記の６段
階で求めた。 ５：病斑が全く認められない。 ４：病斑面積が、無処理区の１０％未満 ３： 〃 ３０ 〃 ２： 〃 ５０ 〃 １： 〃 ７５ 〃 ０： 〃 ７５％以上 試験例１ トマト疫病防除試験（予防効果） プラスチックポットに砂壌土を詰め、トマト（ポンテロ
ーザ）を播種し、温室内で２０日間育成した。第２〜３
本葉が展開したトマトの幼苗に、製剤例１に準じて水和
剤にした供試薬剤を水で希釈して所定濃度にし、それを
葉面に充分付着するように茎葉散布した。散布後、トマ
ト疫病菌の胞子懸濁液を噴霧、接種した。接種後、２０
℃、多湿下で１日置いた後、さらに照明下で７日間生育
し、防除効力を調査した。その結果を表１７に示す。

【表１７】 試験例２ トマト疫病防除試験（治療効果） プラスチックポットに砂壌土を詰め、トマト（ポンテロ
ーザ）を播種し、温室内で２０日間育成した。第２〜３
本葉が展開したトマトの幼苗に、トマト疫病菌の胞子懸
濁液を噴霧、接種した。接種後、２０℃、多湿下で１日
置いた後、製剤例１に準じて水和剤にした供試薬剤を水
で希釈して所定濃度にて、それを葉面に充分付着するよ
うに茎葉散布した。散布後、さらに照明下で７日間生育
し、防除効力を調査した。その結果を表１８に示す。

【表１８】 試験例３ ブドウべと病防除試験（予防効果） プラスチックポットに砂壌土を詰め、ブドウを播種し、
温室内で５０日育成した。第３〜４本葉が展開したブド
ウの幼苗に、製剤例１に準じて水和剤にした供試薬剤を
水で希釈して所定濃度にし、それを葉面に充分付着する
ように茎葉散布した。散布後、ブドウべと病菌の胞子懸
濁液を噴霧、接種した。接種後、２０℃、多湿下で１日
置いた後、さらに照明下で７日間生育し、防除効力を調
査した。その結果を表１９に示す。

【表１９】 試験例４ ブドウべと病防除試験（治療効果） プラスチックポットに砂壌土を詰め、ブドウを播種し、
温室内で５０日間育成した。第３〜４本葉が展開したブ
ドウの幼苗に、ブドウべと病菌の胞子懸濁液を噴霧、接
種した。接種後、２０℃、多湿下で１日置いた後、製剤
例１に準じて水和剤にした供試薬剤を水で希釈して所定
濃度にし、それを葉面に充分付着するように茎葉散布し
た。散布後、さらに照明下で７日間生育し、防除効力を
調査した。その結果を表２０に示す。

【表２０】 参考試験例１ トマト疫病防除試験（予防効果；各種殺
菌剤との混合効果） プラスチックポットに砂壌土を詰め、トマト（ポンテロ
ーザ）を播種し、温室内で３０日間育成した。第４〜５
本葉が展開したトマトの幼苗に、製剤例１に準じて水和
剤にした供試薬剤を水で希釈して所定濃度にしたもの、
もしくは各種市販殺菌剤を水で希釈し所定濃度にしたも
の、もしくはこれらのうち２種を混合し所定濃度にした
ものを、葉面に充分付着するように茎葉散布した。散布
後、温室内に６日間置いた後、トマト疫病菌の胞子懸濁
液を噴霧、接種した。接種後、２０℃、多湿下で１日置
いた後、さらに照明下で６日間生育し、下から４枚の本
葉について、その病斑面積に応じて下記の発病指数を与
え、数１により発病度（％）を求めた。さらに、この発
病度と、無処理の苗の発病度から数２により防除価
（％）を求めた。その結果を表２１に示す。 発病指数５ ：本葉の９０％以上が発病 〃 ４ ：本葉の９０％未満が発病 〃 ３ ：本葉の６０％ 〃 〃 ２ ：本葉の３０％ 〃 〃 １ ：本葉の１０％ 〃 〃 0.5 ：本葉の５％ 〃 〃 ０ ：無発病

【数１】

【数２】

【表２１】 参考試験例２ キュウリべと病防除試験（治療および予
防効果；各種殺菌剤との混合効果） プラスチックポットに砂壌土を詰め、キュウリ（相樸半
白）を播種し、温室内で３０日間育成した。第４本葉が
展開したキュウリ苗にキュウリべと病菌の胞子懸濁液を
噴霧、接種した。接種後、２０℃、多湿下で１日置いた
後、製剤例１に準じて水和剤にした供試薬剤を水で希釈
して所定濃度にしたもの、もしくは各種市販殺菌剤を水
で希釈し所定濃度にしたもの、もしくはこれらのうち２
種を混合し所定濃度にしたものを、葉面に十分付着する
ように茎葉散布した。散布後、温室内で６日間置いた
後、キュウリべと病菌の胞子懸濁液を再び噴霧、接種し
た。接種後、２０℃、多湿下で１日置いた後、さらに照
明下で７日間生育し、下から第２，第３，第４本葉につ
いて、その病斑面積に応じて下記の発病指数を与え、数
３により発病度（％）を求めた。さらに、この発病度と
無処理の苗の発病度から数４により防除価（％）を求め
た。その結果を表２２に示す。 発病指数10 ：本葉の９０％以上が発病 〃 ９ ：本葉の９０％未満が発病 〃 ８ ： 〃 ８０％ 〃 〃 ７ ： 〃 ７０％ 〃 〃 ６ ： 〃 ６０％ 〃 〃 ５ ： 〃 ５０％ 〃 〃 ４ ： 〃 ４０％ 〃 〃 ３ ： 〃 ３０％ 〃 〃 ２ ： 〃 ２０％ 〃 〃 １ ： 〃 １０％ 〃 〃 0.5 ： 〃 ５％ 〃 〃 ０ ：無発病

【表２２】

【数３】

【数４】

【００２３】

【発明の効果】本発明化合物は、種々の植物病害、特に
べと病、疫病等の藻菌類による植物病害に対して優れた
防除効果を有し、さらに作物に対し問題となるような薬
害を示さないことから農園芸用殺菌剤の有効成分として
種々の用途に供しうる。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁷ 識別記号 ＦＩ Ｃ０７Ｄ 491/048 Ｃ０７Ｄ 491/048 491/056 491/056 (31)優先権主張番号 特願平4−39302 (32)優先日 平成４年２月26日(1992．2．26) (33)優先権主張国 日本（ＪＰ） (72)発明者 菅野 雅代 兵庫県宝塚市高司４丁目２番１号 住友 化学工業株式会社内 (72)発明者 松永 礼 兵庫県宝塚市高司４丁目２番１号 住友 化学工業株式会社内 (72)発明者 玉置 昌宏 兵庫県宝塚市高司４丁目２番１号 住友 化学工業株式会社内 (56)参考文献 特開 昭58−148864（ＪＰ，Ａ) 特開 昭63−5081（ＪＰ，Ａ) 仏国特許出願公開2601010（ＦＲ，Ａ １) (58)調査した分野(Int.Cl.⁷，ＤＢ名) C07D 235/24 C07D 307/82 C07D 307/87 C07D 317/62 C07D 491/048 C07D 491/056 ＣＡ（ＳＴＮ) ＣＡＯＬＤ（ＳＴＮ) ＲＥＧＩＳＴＲＹ（ＳＴＮ)

Claims (12)

(57)【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】一般式 化１ 【化１】 〔式中、Ｒはシアノ基またはチオカルバモイル基を表わ
   し、Ｑは式 ＮＱ¹Ｑ²｛ここでＱ¹およびＱ²は同一また
   は相異なり、低級アルケニル基または低級アルキニル基
   を表わすか、フェニル基で置換されていてもよい低級ア
   ルキル基を表わすか、Ｑ¹とＱ²が末端で結合してヘテロ
   原子で置換されていてもよい低級アルキレン基を表わ
   す｝で示される基あるいは低級アルキル基を表わし、Ｘ
   は水素原子またはハロゲン原子を表わし、Ｚは（ａ）１
   個の酸素原子、（ｂ）−ＣＦ₂−基および（ｃ）−ＣＦ₂
   −、−ＣＦＨ−、−ＣＦＣｌ−または−ＣＨ₂−基、の
   みからなり、かつ、ベンゼン環上の２個の炭素原子と共
   に５員環を形成する基を表わす。〕で示されるベンズイ
   ミダゾール誘導体。
2. 【請求項２】Ｚが−ＣＦ ₂ ＣＦ ₂ Ｏ−または−ＣＦ ₂ Ｏ
   ＣＦ ₂ −である請求項１に記載のベンズイミダゾール誘
   導体。
3. 【請求項３】Ｑがジメチルアミノ基であり、Ｚが−ＣＦ
   ₂ ＣＦ ₂ Ｏ−または−ＣＦ ₂ ＯＣＦ ₂ −である請求項１
   に記載のベンズイミダゾール誘導体。
4. 【請求項４】請求項１記載のベンズイミダゾール誘導体
   を有効成分として含有することを特徴とする農園芸用殺
   菌剤。
5. 【請求項５】一般式 化７ 【化７】 〔式中、Ｘ及びＺは請求項１と同じ意味を表わす。〕で
   示される２−シアノベンズイミダゾール化合物。
6. 【請求項６】一般式 化８ 【化８】 〔式中、Ｘ及びＺは請求項１と同じ意味を表わす。〕で
   示される２−（トリクロロメチル）ベンズイミダゾール
   化合物。
7. 【請求項７】一般式 化９ 【化９】 〔式中、Ｘ¹ はハロゲン原子を表わす。〕で示されるｏ
   −フェニレンジアミン化合物。
8. 【請求項８】式 化１０ 【化１０】 で示される化合物。
9. 【請求項９】式 化１１ 【化１１】 で示される化合物。
10. 【請求項１０】一般式 化１２ 【化１２】 〔式中、Ｘ¹ は請求項７と同じ意味を表わす。〕で示さ
    れるｏ−ニトロアニリン化合物。
11. 【請求項１１】式 化１３ 【化１３】 で示される化合物。
12. 【請求項１２】式 化１４ 【化１４】 で示される化合物。