JPH01100158A - ピリジン多塩素化物の製造方法 - Google Patents
ピリジン多塩素化物の製造方法Info
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- JPH01100158A JPH01100158A JP25619987A JP25619987A JPH01100158A JP H01100158 A JPH01100158 A JP H01100158A JP 25619987 A JP25619987 A JP 25619987A JP 25619987 A JP25619987 A JP 25619987A JP H01100158 A JPH01100158 A JP H01100158A
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
（産業上の利用分野）
本発明は、２−クロロピリジンを原料として、２．３−
ジクロロビリジン及ヒ２，３．５− トリクロロピリジ
ン、 ２，３．５．６−チトラクロロピリジンを製造す
る方法に関する。
ジクロロビリジン及ヒ２，３．５− トリクロロピリジ
ン、 ２，３．５．６−チトラクロロピリジンを製造す
る方法に関する。
（従来技術および問題点）
２−クロロピリジンを塩素化して多塩素化物を製造する
技術は種々昶られている。例えば、２−クロロピリジン
を液相で共壇累化する方法（Ｕ８Ｐ３５５７１２４、特
公昭５５−４７４４）あるいは、２−クロロピリシンを
液相無触媒にて１０００以上で塩素化する方法（本発明
者の先願である特願昭６２−１８０７１４）がある。し
かしこれら従来の２−クロロピリジンを出発原料とする
塩素化反応では、いずれも王として２．６−ジクロロピ
リジンあるｈはこれが更に塩素化された生成物しか得ら
れない。即ち、２−クロロピリノンを原料として、２．
３−ジクロロピリジン、或ハ２，３．５−トリクロロピ
リジンを製造する方法については全く知られていない。
技術は種々昶られている。例えば、２−クロロピリジン
を液相で共壇累化する方法（Ｕ８Ｐ３５５７１２４、特
公昭５５−４７４４）あるいは、２−クロロピリシンを
液相無触媒にて１０００以上で塩素化する方法（本発明
者の先願である特願昭６２−１８０７１４）がある。し
かしこれら従来の２−クロロピリジンを出発原料とする
塩素化反応では、いずれも王として２．６−ジクロロピ
リジンあるｈはこれが更に塩素化された生成物しか得ら
れない。即ち、２−クロロピリノンを原料として、２．
３−ジクロロピリジン、或ハ２，３．５−トリクロロピ
リジンを製造する方法については全く知られていない。
特に２，３−ジクロロピリジン置型ってはその有効な製
法は知られていない。
法は知られていない。
（問題点を解決するための手段）
本発明者等は、２−クロロピリジンを原料として２．３
−ジクロロピリジン及ヒ２，３．５− ） ９クロロピ
リジンを製造する方法にっ匹て鋭意検討を重ねた結果、
全く意外なことに、２−クロロピリシンの塩酸塩と塩素
を反応させることにより選択的に２，３−ジクロロピリ
ジンと２．３．５− ） ！Ｊジクロロピリジン、 ２
，３．５．６−チトラクロロピリジンと共に併産される
ことを見い出し本発明に至っ九。
−ジクロロピリジン及ヒ２，３．５− ） ９クロロピ
リジンを製造する方法にっ匹て鋭意検討を重ねた結果、
全く意外なことに、２−クロロピリシンの塩酸塩と塩素
を反応させることにより選択的に２，３−ジクロロピリ
ジンと２．３．５− ） ！Ｊジクロロピリジン、 ２
，３．５．６−チトラクロロピリジンと共に併産される
ことを見い出し本発明に至っ九。
即ち本発明は、２−クロロピリジンを塩酸塩と塩素を１
６０℃以下の１度で反応させることを特徴とするピリジ
ン多塩素化物の製造方法である。
６０℃以下の１度で反応させることを特徴とするピリジ
ン多塩素化物の製造方法である。
本発明者等は、２−クロロビリノンの塩酸塩が１６０℃
以上ではその殆どが分解してしまうことを見出し、１６
００以下、好ましくは１４０℃以下の温度に於て、２−
クロロピリジン塩酸塩と塩素の反応が可能となることを
見出した。この温度条件で２−クロロピリジン塩酸塩と
塩素の反応を行なった場合、２−クロロピリジン塩酸塩
は、選択的に２，３−ジクロロピリジンを経由して反応
が高収率で進行する。即ち２．５−ジクロロピリジンや
２．６−ジクロロピリジンが全く生成しない。
以上ではその殆どが分解してしまうことを見出し、１６
００以下、好ましくは１４０℃以下の温度に於て、２−
クロロピリジン塩酸塩と塩素の反応が可能となることを
見出した。この温度条件で２−クロロピリジン塩酸塩と
塩素の反応を行なった場合、２−クロロピリジン塩酸塩
は、選択的に２，３−ジクロロピリジンを経由して反応
が高収率で進行する。即ち２．５−ジクロロピリジンや
２．６−ジクロロピリジンが全く生成しない。
反応１度は無溶媒の場合は、２−クロロピリシン塩ａ塩
の融点の問題から１００℃以上で行なわれることが望ま
しｒが溶媒を用いた場合はこの限シではない。
の融点の問題から１００℃以上で行なわれることが望ま
しｒが溶媒を用いた場合はこの限シではない。
この反応では本質的には溶媒を必要としな＾。
又、その反応性は極めて高ｈ０
２−クロロピリジンの塩酸塩は、２−クロロビリノン中
へ塩酸ガスを吹込むことによって製造することか最も望
ましい。
へ塩酸ガスを吹込むことによって製造することか最も望
ましい。
なお、水の存在により反応は著しく抑制されるため、塩
酸水の使用は好ましくない。
酸水の使用は好ましくない。
反応系における塩素の吸収量は反応槽の形式或は形状に
より異なる次め、その仕込黛は排ガス中の塩素濃度を測
定することにより適宜決められる。
より異なる次め、その仕込黛は排ガス中の塩素濃度を測
定することにより適宜決められる。
（発明の効果）
２−クロロビリノンの塩酸塩と塩素の反応により、高収
率、高選択率で２．３−ジクロロピリジン、２．３．５
− ）ジクロロピリジン、２．３，５．６−チトラクロ
ロピリジンの混合物が併産される。
率、高選択率で２．３−ジクロロピリジン、２．３．５
− ）ジクロロピリジン、２．３，５．６−チトラクロ
ロピリジンの混合物が併産される。
実施例！
２−クロロピリジン２８４．９（２，５モル）を廃ガス
コンデンサー、温度計、攪拌機、塩素吹込管を備えた５
００＃ｌＪ！４０フラスコに仕込み、１１０℃の温度
にて塩素ガスを毎時５０１づつ２時間にわたって吹込ん
だ。その後、温度を１２０℃として、塩素ガスを毎時７
１づつ１２時間吹込んだ。
コンデンサー、温度計、攪拌機、塩素吹込管を備えた５
００＃ｌＪ！４０フラスコに仕込み、１１０℃の温度
にて塩素ガスを毎時５０１づつ２時間にわたって吹込ん
だ。その後、温度を１２０℃として、塩素ガスを毎時７
１づつ１２時間吹込んだ。
この時の反応液の組成は、２−クロロピリジン塩酸塩が
５２モルチ、２．３−ジクロロピリジンが１６モルチ、
２．３．５− ）ジクロロピリジンが１０モルチ、２．
３．５．６−チトラクａロピリジンが２２モルチであっ
た。
５２モルチ、２．３−ジクロロピリジンが１６モルチ、
２．３．５− ）ジクロロピリジンが１０モルチ、２．
３．５．６−チトラクａロピリジンが２２モルチであっ
た。
なお、反応液は黄白色であり、−タール分の存在は殆ど
みもれなかった。
みもれなかった。
比較例１（２−クロロピリジン非塩酸塩の反応）２−り
ｏａビリジｙ２８４ＩＩ（２，５モル）を実施例１と同
じ装着へ仕込み、１２０℃の温度で塩素ガスを毎時７Ｊ
づつ１，０時間吹込んだ。しかしながら、反応液は２．
６−ジクａロピリジンカ約１俤含有されていた他は、殆
んど反応岐進行していなかった。そこで反応温度を１５
０℃として、弓ｉ続いて塩素ガスを２０時間吹込んだ。
ｏａビリジｙ２８４ＩＩ（２，５モル）を実施例１と同
じ装着へ仕込み、１２０℃の温度で塩素ガスを毎時７Ｊ
づつ１，０時間吹込んだ。しかしながら、反応液は２．
６−ジクａロピリジンカ約１俤含有されていた他は、殆
んど反応岐進行していなかった。そこで反応温度を１５
０℃として、弓ｉ続いて塩素ガスを２０時間吹込んだ。
反応液組成は、２．６−ジクロロピリジンが１２％、２
．３−ジクロロピリジン２．５％、 ２，３．５− ）
ジクロロピリジン２．７％、２，３．６−ドリクロロビ
リジン１．２％、２．３，５．６−チトラクロロビリノ
ン２．０％そして未反応２−クロロピリジン７９．５％
が含まれてい虎。
．３−ジクロロピリジン２．５％、 ２，３．５− ）
ジクロロピリジン２．７％、２，３．６−ドリクロロビ
リジン１．２％、２．３，５．６−チトラクロロビリノ
ン２．０％そして未反応２−クロロピリジン７９．５％
が含まれてい虎。
比較例２
実施例１と同様の処理により、２−クロロピリジン塩酸
塩を得九後、１６５℃の温度として塩素ガスを毎時７１
づつ１２時間吹込んだ。得られた反応液には２．６−シ
クロロピリジン７％含有されていた他、２，３−ジクロ
ロピリジン、２．３．５− ）ジクロロピリジン、 ２
．３．５．６−チトラクａロヒリジンが共に約ｌチづつ
含有されていた。
塩を得九後、１６５℃の温度として塩素ガスを毎時７１
づつ１２時間吹込んだ。得られた反応液には２．６−シ
クロロピリジン７％含有されていた他、２，３−ジクロ
ロピリジン、２．３．５− ）ジクロロピリジン、 ２
．３．５．６−チトラクａロヒリジンが共に約ｌチづつ
含有されていた。
そこで、２−クロロピリジン塩酸塩ｔ−１６５℃に加熱
した後の２−クロロピリジン塩酸塩濃度を測定してみた
ところ、３〜５％含有されていただけであることが判っ
た。
した後の２−クロロピリジン塩酸塩濃度を測定してみた
ところ、３〜５％含有されていただけであることが判っ
た。
特許出願人 ダイセル化学工業株式会社手 続 補
正 書 （自発）昭和６２年１１月１９日 特許庁長官 小川 邦人 殿
し１、事件の表示 昭和６２年特許願第２５６１９９号 ２、発明の名称 ピリジン多塩素化物の製造方法 ３、補正をする者 事件との関係 特許出願人 住 所大阪府堺市鉄砲町１番地 名 称 （２９０）ダイセル化学工業株式会社代表者
久保田美文 ４、補正の対象 明１ＩＩＩ書の発明の詳細な説明の欄 ５、補正の内容 （１）明細書第４頁１６行目の「塩素ガス」を「塩酸ガ
ス」とｍ＋正する。
正 書 （自発）昭和６２年１１月１９日 特許庁長官 小川 邦人 殿
し１、事件の表示 昭和６２年特許願第２５６１９９号 ２、発明の名称 ピリジン多塩素化物の製造方法 ３、補正をする者 事件との関係 特許出願人 住 所大阪府堺市鉄砲町１番地 名 称 （２９０）ダイセル化学工業株式会社代表者
久保田美文 ４、補正の対象 明１ＩＩＩ書の発明の詳細な説明の欄 ５、補正の内容 （１）明細書第４頁１６行目の「塩素ガス」を「塩酸ガ
ス」とｍ＋正する。
Claims (1)
- ２−クロロピリジン塩酸塩と塩素を１６０℃以下の温度
で反応させることを特徴とする、ピリジン多塩素化物の
製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP25619987A JPH0819101B2 (ja) | 1987-10-13 | 1987-10-13 | ピリジン多塩素化物の製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP25619987A JPH0819101B2 (ja) | 1987-10-13 | 1987-10-13 | ピリジン多塩素化物の製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH01100158A true JPH01100158A (ja) | 1989-04-18 |
| JPH0819101B2 JPH0819101B2 (ja) | 1996-02-28 |
Family
ID=17289287
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP25619987A Expired - Fee Related JPH0819101B2 (ja) | 1987-10-13 | 1987-10-13 | ピリジン多塩素化物の製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH0819101B2 (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US6051714A (en) * | 1998-03-12 | 2000-04-18 | Reilly Industries, Inc. | Processes for dechlorinating pyridines |
Family Cites Families (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3557124A (en) | 1968-03-22 | 1971-01-19 | Dow Chemical Co | Process for the manufacture of 2,6-dichloropyridine |
-
1987
- 1987-10-13 JP JP25619987A patent/JPH0819101B2/ja not_active Expired - Fee Related
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US6051714A (en) * | 1998-03-12 | 2000-04-18 | Reilly Industries, Inc. | Processes for dechlorinating pyridines |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH0819101B2 (ja) | 1996-02-28 |
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Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |