JPH01100545A - 銀塩拡散転写法受像要素 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は銀塩拡散転写法に使用する受像要素に関するも
のであシ、詳しくは改良された画質を有する銀塩拡散転
写法受像要素に関する。

（従来の技術） 銀塩拡散転写法の原理は、米国特許筒２，３５２゜０１
４号等に記載されている。即ち、銀塩拡散転写法におい
ては、像に対応して露光されたハロゲン化銀乳剤層は、
現像生薬およびハロゲン化銀溶剤の存在下に受像層と接
触配置するか、接触するようにもたらされ、未露光ハロ
ゲン化銀を可溶性銀錯体に変換させられる。ハロゲン化
銀乳剤層の露光された部分においては、ハロゲン化銀は
銀に現像され、従ってそれはもはや溶解できず、従って
拡散できない。ハロゲン化銀乳剤層の未露光部分におい
ては、ハロゲン化銀は可溶性銀錯体に変換され、それが
受像層へ転写され、そこでそれらが通常は物理現像核の
存在下に銀像を形成する。

直接ポジ用ハロゲン化銀乳剤では露光、未露光のハロゲ
ン化銀の作用は逆になる。

銀塩拡散転写法は広範囲な応用が可能である。

中でも版下材料の作製のための方法においては、受像層
中で高い最高濃度、高いコントラストおよび高鮮鋭度の
銀画像を得ることが必要である。さらには、画像再現特
性即ち原稿にできる限り忠実な画像に再現するという特
性、特に白地にポジ像の罫線（黒線）と黒地にネガ像の
罫１ｍ（白線）とが混在する原稿のいずれの罫線も忠実
に再現すること、あるいは連続調原稿をスクリーンを介
して焼きつけ、拡散転写現像することによって良好な網
点画像に再現することは極めて重要なことである。

又、銀塩拡散転写法においては、ハロゲン化銀乳剤層の
工夫によっては連続調の転写銀画像を得ることができる
。この場合には階調の豊かなことおよび高濃度域から低
濃度域にわたって中性灰色の色調を得ることは重要な品
質である。

通常銀塩拡散転写法において、受像要素に色調剤を用い
ることはよく知られている。例えば代表的なものとして
１−フェニル−５−メルカプトテトラゾール、その他フ
ォーカルプレス社発行、フォトグラフィック・シルバー
ハライド・デイツユ、　　−ジョンプロセス６１頁に記
載の色調剤が挙げられる。しかしながらこれらの色調剤
は転写濃度や転写速度の低下をもたらすという欠点を有
している。さらに連続調画像で低濃度域から高濃度域に
わたって中性灰色の銀画像を得るには、周知の色調剤の
使用では殆んど不十分である。

物理現像核の種類によっても転写銀画像の色調は変化す
る。−船釣な物理現像核としては、銀、金、白金、パラ
ジウム、銅、カドミウム、鉛、コバルト、ニッケル等の
重金属又はその硫化物、セレン化物を挙げることができ
る。これらの物理現像核物質は、対応する金属イオンを
還元して金属コロイド分散物をつくるか、あるいは金属
イオン溶液と可溶性硫化物、セレン化物溶液を混合して
不水溶性金属硫化物、金属セレン化物のコロイド分散物
をつくることによって得られる。また同種の金属あるい
は金属硫化物、セレン化物であっても、その調製のしか
たで形状等の物理性の異なる物理現像核は転写銀画像の
色調に影響を与えることが知られている。

しかしながら物理現像核の選択によっては高濃度部は中
性色になっても低濃度部は茶褐色であったシ、あるいは
ある程度満足される中性色が得られた場合には著しい濃
度の低下を起こしたシして十分満足すべき結果は得られ
ていない。

（発明の目的） 本発明の目的は、高い最高濃度、高コントラスト、高鮮
鋭度で色調の良い銀画像を与える受像要素を提供するこ
とにある。

本発明の別の目的は改良された画像再現特性の良好な銀
画像を与える受像要素を提供することにある。

又、本発明の別の目的は、特に色調剤を用いることなく
して良好な色調の連続調画像を与える受像要素を提供す
ることにある。

（問題を解決するための手段） 本発明の上記の諸口的は、適当な親水性コロイド溶液中
でアスコルビン酸により還元された金属パラジウムコロ
イド分散物を物理現像核物質として含有することを特徴
とする受像要素によって達成された。

本発明者は還元された金属パラジウムの調製法による色
調および画質の改良について鋭意研究した結果、パラジ
ウムイオンの還元に還元剤としてアスコルビン酸を使用
した場合に良好な結果が得られることを見出した。

従来よシ員金属のコロイド分散物を物理現像核として使
用し得ることは公知である。この場合通常、金属イオン
を還元して金属コロイド分散物を得る。金属イオンの還
元法については様々な方法があシ、例えば米国特許第３
，６４７，４４０号、同第４，２０４，８６９号、同第
４，２０９，３３０号、同第４，２８１，０５６号、同
第４，２８２，３０７号等に種々の工夫が記載されてい
る。しかしながら、これらと同様の方法で調製された金
属パラジウムコロイド分散物を物理現像核として用いた
受像要素は本発明者の試みたところでは、書類の再生あ
るいは版下材料の作製用に通常使用される塩化銀主体の
乳剤を用いた拡散転写処理においては必ずしも良好な結
果を与えなかった。即ち、極端に表面光沢の高い銀画像
であったシ、著しく赤茶色の銀画像であったシ、決して
好ましいものではなかった。本発明者は他に種々の還元
剤を用いたパラジウムイオンの還元を試みたところ、ア
スコルビン酸によって還元された金属パラジウムコロイ
ド分散物を物理現像核として含有する本発明の受像要素
のみが塩化銀主体の乳剤を用いた拡散転写処理において
、高い最高濃度を持ちながら表面光沢の少ない良好な色
調の銀画像を与えるものであった。

さらに本発明の受像要素のみが色調剤を用いないで最大
濃度の低下なくして中性灰色の連続調銀画像を形成でき
るものであった。

本発明に使用される物理現像核調製に用いるパラジウム
イオンとアスコルビン酸のモル比は１：１から１＝１０
の間であるが好ましくは１：２から１：４の間にある。

物理現像核調製に用いられる親水性コロイドの最も好ま
しい例は、ポリ−Ｎ−ビニルピロリドンであるが、他に
通常使用される親水性コロイド物質、例えばゼラチン、
カルボキシメチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロ
ース、ポリビニルアルコール、ポリアクリルアミド、ア
クリルアミド−ビニルイミダゾール共重合体等を単独ま
たは併用して用いることができる。

親水性コロイド溶液は、親水性コロイド物質の固を仕分
量が０．５〜２０重量％の溶液を使用する。

物理現像核調製の際のｐＨは任意でよいが、好ましくは
弱酸性である。温度は１０℃から７０℃の間で任意であ
るが、３０℃から５０℃の間が好適である。パラジウム
イオンとアスコルビン酸混合後、物理現像核物質生成に
要する時間は、温度忙よって変化するが、４０℃では１
分以上を要する。

受像層に含有せしめられる物理現像核は、金属パラジウ
ムの量として約ｌＸ１０−’〜約ｌＸｌ０−５モル／ｒ
ｒ？の範囲の量である。

受像層のバインダーとしては、ゼラチン、フタル化ゼラ
チン、アシル化ゼラチン、フェニルカルバミル化ゼラチ
ン、カルボキシメチルセルロース、ヒドロキシエチルセ
ルロース、アルギン酸ソーダ、ポリビニルアルコール、
部分ケン化されたポリビニルアルコール、ポリビニルア
ルコールド無水マレイン酸共重合物（例えば、スチレン
−無水マレイン酸、エチレン無水マレイン酸等）との加
熱加工物、ポリアクリルアミド、ポリ−Ｎ−ビニルピロ
リドン、ラテックス類（例えば、ポリアクリル酸エステ
ル、ポリメタアクリル酸エステル、ポリスチレン、ポリ
ブタジェン等の単独または共重合物）等の水溶性高分子
化合物を単独または併用して用いることができる。

受像層は適当な硬膜剤で硬膜することができ硬膜剤の具
体的な例としては、ホルムアルデヒド、ゲルタールアル
デヒドの如きアルデヒド系化合物、ジアセチル、シクロ
ペンタンジオンの如きケトン化合物、ビス（２−クロロ
エチル尿素）−２−ヒドロキシ−４，６−ジクロロ−１
，３，５）リアジン、米国特許第３，２８８，７７５号
記載の如き反応性のハロケンヲ有スる化合物、ジビニル
スルホン、米国特許第３，６３５，７１８号記載の如き
反応性のオレフィンをもつ化合物、米国特許第２，７３
２，３１６号記載の如きＮ−メチロール化合物、米国特
許第３，１０３，４３７号記載の如きインシアナート類
、米国特許第３，０１７，２８０号、同第２，９８３，
６１１号記載の如きアジリジン化合物類、米国特許第３
．１００，７０４号記載の如きカルボジイミド系化合物
類、米国特許第３，０９１，５３７号記載の如きエポキ
シ化合物、ムコクロル酸の如きハロゲノカルボキシアル
デヒド類、ジヒドロキシジオキサンの如きジオキサン誘
導体、クロム明ばん、カリ明ばん、硫酸ジルコニウムの
如き無機硬膜剤などがあシ、これらを一種または二種以
上組合せて用いることかできる。

受像層は界面活性剤（例えば、サポニン等の天然界面活
性剤、アルキレンオキサイド系、グリセリン系、グリシ
ドール系等のノニオン界面活性剤、高級アルキルアミン
類、第四級アンモニウム塩類、ヒリシンソの他の複素環
類、スルホニウム類等ツカチオン界面活性剤、カルボン
酸、スルホン酸、燐酸、硫酸エステル基、燐酸エステル
基等の酸性基を含むアニオン界面活性剤、アミノ酸類、
アミノスルホン酸類、アミノアルコールの硫酸または燐
酸エステル類等の両性界面活性剤、フッ素を含むフッ素
系アニオンおよび両性界面活性剤等）、マット剤、蛍光
染料、変色防止剤、色調剤（例えば代表的なものとして
１−フェニル−５−メルカプトテトラゾール、その他フ
ォーカルプレス社発行、フォトグラフィック・シルバー
ハライド・ディフユージョン・プロセス６１頁に記載の
色調剤）、現像主薬（例えば、ハイドロキノンおよびそ
の誘導体、１−フェニル−３−ピラゾリドンおよびその
誘導体等）、ハロゲン化銀の溶剤（例えばチオ硫酸ナト
リウム、チオ硫酸アンモニウム、チオシアン酸ナトリウ
ム、チオシアン酸カリウム等）等を含むことができる。

更に受像層の上にオーバー層、下に中和層、支持体との
接着をよくする下引層が設けられても良い。

本発明に係る銀塩拡散転写用の感光材料の感光層に用い
られるハロゲン化銀乳剤は、既述したように、塩化銀主
体の乳剤が好適であるが、これに限定されるものではな
く、拡散転写に普通に使用されている乳剤で、その銀塩
が拡散転写法に必要な速度で露光部および非露光部中で
それぞれ現像および拡散する能力を有するものであれば
よく、臭化銀、沃化銀、塩化銀、塩臭化銀、沃臭化銀、
塩沃化銀、塩沃臭化銀およびそれらの混合物を挙げるこ
とができる。

ハロゲン化銀乳剤は、それが製造されるときまたは塗布
されるときに種々の方法で増感されることができる。例
えばチオ硫酸ナトリウム、アルキルチオ尿素によって、
または金化合物、例えばロダン金、塩化金によって、ま
たはこれらの両者の併用など当該技術分野においてよく
知られた方法で化学的に増感されていてもよい。また通
常行なわれている分光増感を行うことができる。

感光層のバインダーは通常ハロゲン化銀乳剤の製造に用
いられてｂる高分子物質、例えば受像層で記載のバイン
ダーを用いることができる。また感光層は受像層で記載
の適当な硬膜剤によって硬膜することができる。更に感
光層は、一般にハロゲン化銀感光材料に用いられている
添加物、例えば界面活性剤、カプリ防止剤、マット剤、
蛍光染料、現像主薬（例えばハイドロキノンおよびその
誘導体、１−フェニル−３−ピラゾリドンおよびその誘
導体等）を用いられる。更に感光層以外に必要によシ下
塗層、中間層、保護層、剥離層等の補助層が設けられて
もよい。

本発明に係る銀塩拡散転写用感光材料および受像材料の
支持体は、通常使用される任意の支持体である。それに
は、紙、ガラス、フィルム、例えばセルロースアセテー
トフィルム、ポリビニルアセタールフィルム、ポリスチ
レンフィルム、ホリエチレンフタレートフィルム等、紙
で両側を被覆した金属支持体、片側または両側をα−オ
レフィン重合体、例えばポリエチレンで被覆した紙支持
体も使用できる。

一般に銀塩拡散転写方式は、感光材料と受像材料を同一
の支持体上に形成されたいわゆる「モノシート方式」と
、感光材料と受像材料を別々の支持体に形成し、使用に
際してはこの二つの材料を重ね合わせてローラーで圧着
して拡散転写せしめた後剥離する方式、いわゆる「２枚
もの」方式があるが、本発明はこれらのどちらの方式に
も適用される。

本発明における銀塩拡散転写用処理液は、通常の銀塩拡
散転写処理液組成であることができる。

すなわち、露光されたハロゲン化銀を現像するための現
像主薬、例えばハイドロキノンおよびその誘導体、１−
フェニル−３−ピラゾリドンおよびその誘導体等、未現
像のハロゲン化銀の溶剤、例えばチオ硫酸ナトリウム、
チオ硫酸アンモニウム、チオシアン酸ナトリウム、チオ
シアン酸カリ等、保恒剤として亜硫酸ソーダ、現像抑制
剤として臭化カリ、色調剤として１−フェニル−５−メ
ルカプトテトラゾール等の添加剤類、アルカリ性物質例
えば水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水酸化リチウ
ム、第三燐酸す）　ＩＪウム等、粘稠剤、例エバ、カル
ボキシメチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース
等を含んでいることができる。

以下に本発明を実施例によシ説明するが、本発明を何ら
限定するものではない。

実施例１゜ ホＩＪ　−Ｎ−ビニルピロリドンの３％水溶液５０ゴ中
で塩化パラジウムの０．０５ｍｏｌＡ水溶液（食塩を加
えて溶解させた）０．５−とｔ−アスコルビン酸の０．
１５　ｍｏｌ／Ｌ水溶液の０．５ｍとを激しく攪拌しな
がら混合し４０℃で１０分間反応させた後、適当な濃度
のゼラチン水溶液に加え、予めコロナ放電処理したポリ
エチレンで両側を被覆した９０ｔ／ｒｒ？の紙支持体の
片側にｌＸ１０−’ｍｏし讐のパラジウムを含むゼラチ
ン受像層を親水性コロイドの乾燥重量２　ｔ／ｒｒ？に
なるようにして本発明の受像材料を作製した。また、第
一鉄イオン、第一スズイオン、ホウ水素化ナトリウムを
用いて塩化パラジウム液を還元し同様に比較試料を作製
した。

感光材料は受像材料と同じ紙支持体上に、ハレーシロン
防止用としてカーボンブラックを含有する下塗層を設け
、その上に０．３μの平均粒径のオルソ増感された塩臭
化銀（臭化銀５モル％）を硝酸銀に換算して１．５ｆ／
ｄ、さらに０．２シ背の１−フェニル−３−ピラゾリド
ンと０．７ｆ／ｌｒ？のハイドロキノン、４秋冒のゼラ
チンを含むゼラチンハロゲン化銀乳剤層を設けて作製し
た。

センシトメトリー用露光を施した感光材料の乳剤面と受
像材料の受像面とを重ね合わせて下記の現像処理液１ｔ
を含む通常のプロセッサーを通し、スキージ・ローラー
を出て３０秒後に両材料を剥した。処理液温度は２０℃
である。

く拡散転写現像液〉 比較の受像材料はいずれも表面の金属光沢の強い甚だ見
苦しい画像であったが、本発明の受像材料のみは高い最
高濃度と表面光沢の少ない良好な画像であった。

実施例２ 実施例１を繰返した。但し感光材料を実施例１と同じ紙
支持体上に、ハレーシロン防止用としてのカーボンブラ
ックおよび１　ｆ／ｄのカテコールと０．３ｔＡｔ？の
１−フェニル−４−メチル−３−ピラゾリドンを含むゼ
ラチン下塗層（ゼラチン３　ｆ／ｌｐ？）を設け、その
上に塩沃臭化銀（臭化銀８モルチ、沃化銀１モルチ）を
硝酸銀に換算して１．８　ｆ／ｌｒｉを含むオルソ増感
され、さらに０．１５　ｔ／ｄ　のカテコール等を含む
ゼラチンハロゲン化銀乳剤層（硝酸銀：ゼラチン＝１：
４）および保護層（ゼラチン１．３ｆ／ｍ’）を設けて
作製した。

比較の受像材料はいずれも連続調原画を再生するに十分
な階調の銀画像が形成されたが、その像は全濃度域につ
いて著しく赤味を帯びた茶色であった。本発明の受像材
料には比較試料と同様の階調をもつ銀画像が形成され、
かつその像は中性灰色の良好な色調であった。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 銀塩拡散転写法受像要素に於て、親水性コロイド溶液中
   でアスコルビン酸により還元された金属パラジウムコロ
   イド分散物を物理現像核物質として含有することを特徴
   とする受像要素。