JPH01101383A - シアノ系接着剤組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （１）発明の目的 ［産業上の利用分野］ 本発明は、２−シアノアクリル酸エステルモノマーにチ
キソトロピック特性を付与して汎用性を高めたシアノ系
接着剤組成物に関する。

［従来の技術１ このｆ４２−シアノアクリル酸エステルモノマーを基剤
とした２−シアノアクリレート系接着剤は低粘度のため
垂直面への塗布に対して流下現象を来たし、容易に落滴
し、誤って皮膚に触れると炎症を起す危険もあり、また
木材やセラミックのような多孔質資材に対して番よ接着
液が多孔組織内に容易に吸収され接着不適となる等取扱
い上の問題を帯有しかつ接着対象が限定されねばならな
かった。

このような弊害を除去せんとして特表昭６０−５０２１
０６号公報に記載の発明［チキソトロープシアノアクリ
レート組成物］　（以下従来例）が創作されたが微粒子
シリカの疎水化処理剤としてのシラン系カップリング剤
を用い、シリカ表面の親水基を完全に補う累積膜を形成
した変性シリカからなるチキソトロピック剤を採用する
関係上、シリカの分散が乏しく不安定な組成物となり安
定性に欠はセットタイムも長期間の経過に伴い初ＩＩ設
定セットタイムの伸長変動を来たす欠陥を有していた。

この点を改良せんとして昭和６０年１月５日に出願人古
田悦夫による特許出願発明「接着剤組成物」　（以下従
来改良例）が創作され２−シアノアクリル酸エステルモ
ノマーに分散混合するチキソトロピック剤として親水基
を表面に持つ微粒子シリカを前記従来例と同様にシアン
系カップリング剤で疎水化−次表面処理した後、さらに
安息香酸誘導体及び４−ヒドロキシ−３−フルコキシマ
ンデル酸により二次表面処理を行なうものである。

即ち二次表面処理としては、前記２種類の化合物を溶解
しつる溶剤例えばアセトン中に前記−次表面処理した疎
水性シリカを分散させこれに所定呈の前記２種類の化合
物を溶解後、溶剤を好ましくは水溶上で揮欲し、次いで
減圧下例えば１０ＪＭＩＨＱ程度の減圧下で加熱、例え
ば４０〜８０℃程度で加熱して冷却する。この際の減圧
下の加熱は、マンデル酸には酸素の存在下で加熱される
と樹脂化する性質があるため極度に樹脂化されるのを防
ぎつつ軽度に樹脂化を行うためである。

従って二次表面処理工程は複雑かつ各条件設定のコント
ロールがむずかしく一定品質製品の生産に細心の注意を
要し、前記従来例に比し工程数が増えるため’Ｉｔ造設
備とエネルギー消費罎の増大は否めず卑見ヒスト＾は免
がれない。

［発明が解決しようとする問題点１ 本発明の主な目的は、優れたチキソトロピック性を有す
るシアノ系接着剤組成物を提供せんとするものである。

本発明の他の目的は、従来改良例の発明と同様シリカの
分散性が良く、安定性に富みしかもセットタイムも長期
間の経過によって変動しないシアノ系接着剤組成物を提
供せんとするものである。

本発明のさらに他の目的は、分散混合するチキソトロピ
ック剤が親水性微粒子シリカを疎水剤で単に一次疎水化
表面処理するだけですむシアノ系接着剤組成物を提供せ
んとするものである。

本発明のさらに他の目的は、明細書を参照すれば自ずと
明らかになろう。

（２）発明の構成 Ｅ問題点を解決するための手段１ 本発明のシアン系接着剤組成物は、有機高分子化合物を
溶解してなる２−シアノアクリル酸エステルモノマーて
に、親水基（シラノール基）を表面にもつ親水性微粒子
シリカをチタネート系カップリング剤或はアルミネート
系カップリング剤で疎水化処理し前記シリカ゛表面の親
水基の一部又は大部分に親木性残基の単分子膜を形成し
た変性シリカであるチキソトロピック剤を分散混合する
とともに、必要に応じラジカル重合防止剤及びアニオン
重合防止剤を配合してなる。

［実　施　例］ 本発明の実施例を以下に説明する。

本発明のシアノ系接着剤組成物は、有機高分子化合物が
０．１１ｊｆｆ１％〜３０重量％、好ましくは３〜１０
重石％の範囲で溶解する２−シアノアクリル酸エステル
モノマーと、当該２−シアノアクリル酸エステルモノマ
ーに１〜２０ｆｆｌ宣％、好ましくは２〜６重量％の範
囲で含有するチキソトロピック剤と、必要に応じて配合
するＰ、Ｔ、Ｓ１ハイドロキノン、Ｓ０２等公知のラジ
カル重合防止剤及びアニオン重合防止剤とからなり、前
記有機高分子化合物は、ポリメチルメタアクリレート、
ポリアクリレート、ポリビニールアセテート、ポリビニ
ールブチラール、Ｐ、Ｖ、Ｃ，塩鮭ビニポリマー、ポリ
エーテル、ポリエステル、ポリシアノアクリレート樹脂
等から選択され増粘性を付与する。

前記２−シアノアクリル酸エステルモノマーは、下記の
一般式で表わされる。

Ｈ２Ｃ−Ｃ−Ｃ−０−Ｒ Ｎ　　　Ｏ Ｒはメチル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピル、ｎ
−ブチル、イソブチル、第２ブチル、第３ブチル、？ミ
ル、ｎ−ヘキシル、２−エチルヘキシル、ドデシル、ア
リル、プロパギル、ベンジル、フェニル、メチルセロン
ルプ、エチルセロソルブ、２−メトキシ・イソプロピル
基等である。

前記チキソトロピック剤は、親水基（シラノール基）を
表面にもつ親水性微粒子状シリカを有機チタネート系カ
ップリング剤或は有機アルミネート系カップリング剤で
疎水化処理し前記シリカ表面の親水基の一部又は大部分
に親油性残基の単分子膜を形成した変性シリカであって
、記有機チタネート系カップリング剤はＴ　ｉ（ＯＲ）
４のＲがアルキルの場合にテトラ・アルキルφオルトチ
タン酸エステル又はアルキルオルトチタネート又はアル
キルチ°タネートと呼び、有機チタネート系カップリン
グ剤としては、イソ・プロピル・トリ・イソステロイル
チタネート［味の素社製商品“プリアクトＴＴＳ”］イ
ソ・プロピル・トリ・オクタノニル・チタネート、イソ
・プロピル・トリス−（ジオクチル・パイ０ホスフエー
ト）チタネート［味の素社製商品“プレアクト３８″］
等が好適である。

［処　理　例］ 次いで微粒子シリカの疎水化変性処理例について説明す
ると、親水性シリカの一例としてアエロジュール＃２０
０　［テグサ社製商品名、比重２．６０１０８＝１ｍＭ
／１ｏｖｌ少吊（例えば１０９程度）を２００℃、１　
ｉｓ　ＨＱの減圧下で２時ｌＩｌ説気して含有水分を除
去乾燥した親水性シリカを無水トルエン（試薬特級品）
１０倍量（例えば１０００程度）中に撹拌分散し、次い
でこれに有機チタネート系カップリング剤或は有機アル
ミネート系カップリング剤（例えばイソ・プロピル・ト
リ・イソステア０イ・ルヂタネート）の所定滴下碩（例
えば前記アエロジュール＃２００の１０を基準とすると
０．１〜１００％の滴下徨）を前記トルエン溶液中に滴
下撹拌しつつ室温〜８０℃の範囲内で２時間〜５時間反
応させた後、濾過洗浄を２〜３回繰り返し微粒子化して
変性シリカを得る。

［比　較　例１ ここで本発明のシアノ系接着剤組成物と従来例との物性
比較衣を次に揚げる。

但し表中 Ｐ、Ｍ、Ｈ，Ａ、Ｐ、Ｓ、：ポリメチルアクリレートｃ
、ｐ、ｓ、：センチボイズ 本発明：チタネート系カップリング剤で疎水化されたシ
リカを使用以上の表から本発明はセットタイムおよび安
定性並びに強度の点で従来例よりゆれ従来改良例に匹敵
またはそれより優れていることがわかる。

（３）発明の効果 かくして本発明は疎水剤して従来のシアン系と特性の異
なるチタネート系又はアルミネー系カップリング剤を使
用することにより従来が親水性シリカ表面に累ＭＡ膜を
形成するのにし本発明は親水性シリカ表面に単分子膜を
形し各種接着対象物に合うよう微妙にコントロルされた
変性シリカを容易に得易くなったた利用範囲を広げ、し
かも接着強度、安定性及従来改良例のような煩雑な二次
表面処理工程削減出来、設備費等のイニシャルコスト、
エルギー消費のランニングコストを下げて大幅コスト低
減を計れた。

本発明はゲル状（ゼリー状）接着剤であるめ垂直面への
塗布時点での流下現象はなく液れもないから不本意、不
用意に衣服や皮膚にらすことなく、誤って皮膚に触れて
も炎症等を起す惧れもなく、また浸透性が抑制されであ
るので木材やセラミックのような多孔質資材にも充分接
着能力を発揮し金属性材料に対して接着性が良好である
等優れた効果を奏する。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、親水基（シラノール基）を表面にもつ親水性シリカ
   をチタネート系カップリング剤或はアルミネート系カッ
   プリング剤で疎水化処理し前記シリカ表面の親水基の一
   部又は大部分に親油性残基の単分子膜を形成した変性シ
   リカからなるチキソトロピック剤を２−シアノアクリル
   酸エステルモノマーに分散混合してなるシアノ系接着剤
   組成物 ２、２−シアノアクリル酸エステルモノマーは、有機高
   分子化合物を溶解してなる特許請求の範囲第１項記載の
   シアノ系接着剤組成物 ３、有機高分子化合物は、増粘効果を有するポリメチル
   メタアクリレート、ポリアクリレートビニールアセテー
   ト、ポリビニールブチラール、Ｐ．Ｖ．Ｃ、塩酢ビニポ
   リマー、ポリエーテル、ポリシアノアクリレート樹脂か
   ら選択される特許請求の範囲第２項記載のシアノ系接着
   剤組成物 ４、有機高分子化合物は、溶解割合が０．１重量％〜３
   ０重量％、好ましくは３重量％〜１０重量％の範囲であ
   る特許請求の範囲第２項記載のシアノ系接着剤組成物 ５、チクソトロピック剤は、微粒子状シリカであって、
   好ましくはイソ・プロピル・トリ・イソステロイルチタ
   ネート、イソプロピル・トリ・オクタノニル・チタネー
   ト、イソプロピル・トリス（ジオクチル・パイロホスフ
   ェート）チタネートから選択される特許請求の範囲第１
   項、第２項、第３項又は第４項記載のシアノ系接着剤組
   成物 ６、変性シリカは、２−シアノアクリル酸エステルモノ
   マーに、１〜２０重量％、好ましくは２〜６重量％の範
   囲で含有するものである特許請求の範囲第１項、第２項
   、第３項、第４項、又は第５項記載のシアノ系接着剤組
   成物 ７、２−シアノアクリル酸エステルモノマーは、下記の
   一般式で表される。 ▲数式、化学式、表等があります▼ Ｒはメチル、エチル、ｎプロピル、イソプロピル、ｎ−
   ブチル、イソブチル、第２ブチル、第３ブチル、アミル
   、ｎ−ヘキシル、２−エチルヘキシル、ドデシル、アリ
   ル、プロパギル、ベンジル、フェニン、メチルセロソル
   グ、エチルセロソルグ、２−メトキシ・イソプロピル基
   から選択される特許請求の範囲第１項、第２項、第３項
   、第４項、第５項、又は第６項記載のシアノ系接着剤組
   成物 ８、２−シアノアクリル酸エステルモノマーは、必要に
   応じラジカル重合防止剤及びアニオン重合防止剤を配合
   してなる特許請求の範囲第１項、第２項、第３項、第４
   項、第５項、第６項又は第７項記載のシアノ系接着剤組
   成物