JPH01101544A - 感光性組成物及び感光性平版印刷版 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明はインキ着肉性、現像性及びセーフライト性に優
れたポジ型感光性平版印刷版、及びそれに適する感光性
組成物に関する。

（発明の背景） 通常、ポジ型の感光性平版印刷版の感光層には、０−キ
ノンジアジド化合物等の感光性物質、及び皮膜強度とア
ルカリ溶解性とを高めるための成分としてアルカリ可溶
性樹脂が含有されている。

このような感光層は、白色蛍光燈の下で扱うと光カブリ
を被って、次に現像処理されると画像部の感光層が侵食
されて膜減りし、耐刷力が低下する故障を度々引き起し
ている。このため白色蛍光燈による光カブリに対する抵
抗性（以下「セーフライト性」と呼ぶ）が改善された感
光層を有する感光性平版印刷版が望まれている。

更に、上記のような感光性平版印刷版の現像処理は通常
アルカリ水溶液の現像液中で行なわれるが、現像液の現
像能力は種々の条件で変動を受けやすく、多量処理によ
る疲労や空気酸化による劣化で現像能力が低下し、処理
しても印刷版の非画像部の感光層が完全に溶解されなく
なる場合がある。又、これと反対に現像液の補充最の過
剰や気温の上昇に伴う浴温度の上昇等により現像能力が
規定以上になり、印刷版の画像部が侵されたり、網点が
消失したりする場合がある。このため、感光性平版印刷
版は、処理能力が低下した現像液でも、また処理能力が
標準より増強された現像液でも、標準現像液で処理した
場合と同様の現像性を示す幅広い現像許容性を有するこ
とが望まれている。（以下、適正な現像結果が得られる
現像能力低下の許容範囲をアンダー現像性といい、適正
な現像結果が得られる現像能力上昇の許容範囲をオーバ
ー現像性という。） 上記のような特性に対して西ドイツ国特許公開第２，６
１６，９９２号公報には、炭素数１〜９個のアルキル基
で置換されたフェノールとホルムアルデヒドとを重縮合
させたノボラック樹脂を用いて、感光性平版印刷版のア
ルカリ現像液に対する抵抗性や感光層の皮膜の耐摩耗性
を改良したことが記載されており、更に、特開昭５５−
１２７５５３丹公報には、炭素原子数３〜１２のアルキ
ル基又はフェニル基で置換されたフェノールとフェノー
ルもしくはそのメチル置換体またはこれらの混合物とホ
ルムアルデヒドとを縮合して得られる共重縮合ノボラッ
ク樹脂をバインダーとして用いて、前記と同様にアルカ
リ現像液に対する抵抗性を高めたことが記載されている
。

前記２種の樹脂は、前述のセーフライト性をある程度改
良するが、これらの樹脂を含む感光層を有する感光性平
版印刷版は、現像時のアルカリ溶解性が悪く、長時間現
像処理で疲労した等、現像能力が標準以下に低下した現
像液で処理すると充分に現像できなくなり、又感度も低
下するという欠点がある。

特公昭５Ｇ−５０８３号には、アルカリ水溶液に不溶性
のｐ−置換フェノール・ホルムアルデヒド樹脂とＯ−ナ
フトキノンジアジドスルホニルクロライドとの縮合生成
物を用いて耐アルカリ性および画像部へのインキの着き
やすさ、すなわちインキ着肉性を改良する技術が開示さ
れている。しかしながらこの技術は上記生成物の感光層
中での添加量が多いため、インキ着肉性、オーバー現像
性（耐アルカリ性）及びセーフライト性に優れるが、ア
ルカリ不溶性樹脂に起因してアンダー現像性及び感度が
きわめて劣る。

特公昭５６−３５８５４号には、アルカリ水溶液不溶性
のフェノール・ホルムアルデヒド樹脂と０−ナフトキノ
ンジアジドスルホニルクロライドとの縮合生成物および
他の０−キノンジアジド化合物（例えばピロガロールと
アセトンの縮合により得られたポリオキシフェノールの
０−ナフトキノンジアジドスルホン酸エステル）を併用
することにより現像性（現像のし易さ）を低下さけるこ
となく親油性に富んだ画像を与える技術が開示されてい
る。

この技術は０−キノンジアジド化合物の幹ポリマーとし
てアルカリ可溶性樹脂を用いているため、前述の前記特
公昭５０−５０８３号記載の技術より現像性及び感度を
低下させることなく、親油性に富んだ画像を形成してい
るが、その高分子量に起因して、必ずしも現像性および
感度は充分とは言えない。

また、特開昭６１−６６４７号公報には、特定組成のノ
ボラック樹脂を用いてセーフライト性を改良する技術、
特開昭６１−２４３４４６号公報には、ノボラック樹脂
、ピロガロールアセトン樹脂の０−ナフトキノンジアジ
ドスルホン駿エステルおよび１．５〜８．　Ｏ重ｉ％の
アルカリ水溶液に不溶性のフェノール・ホルムアルデヒ
ド樹脂の０−ナフトキノンジアジドスルホン酸エステル
を併用することにより現像性、セーフライト性を改良す
る技術、特開昭６１−２０５９３３号公報には、特定の
分散度を有するノボラック樹脂を用いてセーフライト性
、現像許容性を改良する技術などが開示されている。し
かしこれらの技術も感度あるいは現像性の低下を伴い、
またセーフライト性改良の効果も不十分であった。

このように、上記のずべての特性を満足させ、特に感度
及びアンダー現像性を低下させることなく、インキ着肉
性、オーバー現像性及びセーフライト性を改良した感光
性平版印刷版は未だ見出されていない。

（発明の目的） 本発明の目的は、感度及びアンダー現像性を低下させる
ことなくインキ着肉性、オーバー現像性及びセーフライ
ト性に優れたポジ型感光性平版印刷版を提供することで
あり、本発明の別の目的は、このようなポジ型感光性平
版印刷版の感光層として適ツる感光性組成物を提供する
ことである。

（発明の構成） 本発明の上記目的は１分子中に下記構造単位Ａ及び下記
構造単位Ｂを有する化合物の少なくとも１種を含有する
ことを特徴とする感光性組成物及び親水性支持体上に該
感光性組成物から成る感光層を有する感光性平版印刷版
を提供することにより達成された。

構造単位Ａ：　　　　　　　構造単位Ｂ：（式中、Ｒは
水累原了又はメチル基を表わし、０は３以上の整数を表
わす。） （発明の具体的構成） 本発明に用いられる１分子中に構造単位Ａ及びＢを有す
る化合物（以下、「本発明の化合物」と称ず）は、例え
ば０−ナフトキノンジアジド−４−スルホン酸クロライ
ド、０−ナフトキノンジアジド−５−スルホン酸クロラ
イドなどの０−ナフトキノンジアジドスルホン酸ハロゲ
ニドと、ポリエチレングリコール基あるいはポリプロピ
レングリコール基を有するヒドロキシ化合物とを縮合反
応させて得られるエステル化合物である。

０−ナフトキノンジアジドスルホン酸ハロゲニドと縮合
反応させるヒドロキシ化合物としては、ポリエチレング
リコール、ポリプロピレングリコール、ポリオキシエチ
レンヒドロキシフェニルエーテル、ポリプロピレングリ
コールヒドロキシフェニルエーテル、ポリオキシエチレ
ンアルキルフェニルエーテルあるいはポリプロピレング
リコールアルキルフェニルエーテル等をフェノール、ク
レゾール、キシレノール、レゾルシン、ヒトＯキノン、
ピロガロール、ｐ−アルキル基（炭素原子数２〜８個）
置換フェノールなどと組み合せてホルムアルデヒドと共
重縮合して得られる樹脂、または例えばｐ−ヒドロキシ
メタクリルアニリド、ヒドロキシスチレンなどのヒドロ
キシ基を有するビニルモノマーと、ポリエチレングリコ
ール基あるいはポリプロピレングリコール基を有するビ
ニルモノマー、例えばポリエチレングリコールメタクリ
レート、ポリプロピレングリコールメタクリレートなど
とを共重合して得られる樹脂などがあげられ、好ましく
は芳香族性水酸基を有する化合物である。

以下に、本発明の具体的例示化合物を示すが、本発明は
当然これらに限定されるものではない。

０（−ＣＨ，ＣＨ，Ｏ七τＨ １＝５０　　　論＝ｓｏ　　　　　ＮＮ＝３０００７＝
３０　　　ｍ＝３ｏ　　　ｎ＝４０　　　　ＭＩｌｌ＝
１２０００本発明の化合物の感光性組成物中に占める割
合は、好ましくは０．１〜３０重量％、更に好ましくは
０．５〜１０重量％である。

以下に本発明の化合物の合成例を示す。

合成例１　（ＱＡ−Ｉの合成） ポリエチレングリコール（平均分子１ｉｏｏｏ）２０ｇ
をジオキサン１２０顧、ヘキサン１２０ｔｊ２の混合溶
媒に溶解し、次いでこの溶゛液に０−ナフトキノンジア
ジド−５−スルホニルクロライド１０．７５１７を投入
し、溶解後、炭酸カリ水溶液（１５Ｅｌｉｆｆ１％）２
５＋Ｉ＋を滴下し、４０〜５０分４５℃にて縮合反応を
行なわぜた後、３８０ｄの希塩酸水中（濃ＪＸＡＰｌｉ
０．３１１ｇ、水３８０ｄ）に投入し、−昼夜放置した
後、沈澱物を濾取し乾燥した。淡ＩＩｔ色の粉末（ＱＡ
−Ｉ）　　４．６ａが得られた。

溶液に０−ナフトキノンジアジド−５−スルホニルクロ
ライド２７（Ｊを投入し、溶解後、炭酸カリ水溶液（１
５重量％）５６ｇを滴下し、４０〜５０℃で約１時量線
合反応を行なわせた後、反応Ｈｅ　４５０ｖｉ　（Ｆ）
　ｍ塩酸水（１１１１塩Ｗｉ　３．３１Ｑ、水４５０ｄ
　）中に投入し、沈澱した樹脂を濾取し、乾燥した。

２７ｇの黄色粉末（ＱＡ−■）が得られた。

溶液１０５ｇ及び蓚酸２．５ｇをオイルバス（油浴）に
セットした３頭コルベン中に投入し撹拌しながら昇温し
た。９０℃付近で激しく発泡したので一時３頭コルベン
を油浴からはずし冷却した後、再び昇温し内温を１０５
℃にした。約３時間反応後、温度を５０℃まで下げ、ア
セトン１　ｏｏｏｇ加え撹拌した。反応溶液を大川の水
に投入し沈澱を濾取し、乾燥した。樹脂が２１０ｇ得ら
れた。

この樹脂６６ｕをジオキサン３００ｉｆに溶解し、次い
でこの溶液に０−ナフトキノンジアジド−５−スルホニ
ルクロライド２７ｇを投入し、溶解後、炭酸カリ水溶液
（１５重量％）５６ｇを滴下し、４０〜５０℃で約１時
量線合反応を行なわせた後、反応液を４５０−の希塩酸
水中（！Ｉ塩酸３．３１Ｊ２、水４５０戴）に投入し、
沈澱を濾取し、乾燥した。

７０（＋の黄色粉末樹脂（ＱＡ−ＩＩＩ）が得られた。

リロニトリル２．００す、メタクリル酸メチルｓ、ｏｏ
ｇ、ポリエチレングリコールメタクリレ−１・１Ｇ。Ｊ
Ｏ、メタノール６２．５１Ｊ　、アゾビスイソブチロニ
トリル０．８２ｇをオイルバス（油浴）にセラ１−シた
３頭コルベン中に投入し撹拌しながら昇温した。

７０℃付近から還流状態となり還流状態にて約６時間反
応後、アセトン１００−を加え撹拌した。反応溶液を大
同の水に投入し沈澱を濾取し、乾燥した。樹脂が３１ｇ
得られた。

この樹脂３６．５ｇをジオキサン３００−に溶解し、次
いでこの溶液に０−ナフトキノンジアジド−５−スルホ
ニルクロライド２７ｇを投入し、溶解後、炭酸カリ水溶
液（１５重ａ％）５６ｇを滴下し、４０〜５ｏ′ｃｔ約
１時間縮合反応を行なわせた後、反応液を４５０．ｐの
希塩酸水（濃塩酸３．３ｉＬ水４５０ｍ（２）中に投入
し、沈澱を濾取し、乾燥した。

５２（＋の黄色粉末樹脂（Ｑ　Ａ　−ＩＶ　）が（ηら
れた。

合成例５　（ＱＡ−Ｖの合成） 合成例４のポリエチレングリコールメタクリレートをポ
リプロピレングリコールメタクリレートに代えて合成例
４と同様にして、５０ｏの樹脂（ＱＡ−Ｖ）が得られた
。

上記本発明の化合物は各々単独で用いてもよいし、２種
以上併用して、もよい。

本発明の感光性組成物には感光性物質としてＯ−キノン
ジアジド化合物が、アルカリ可溶性樹脂としてノボラッ
ク樹脂が含有されることが好ましい。

本発明の化合物も感光性物質どして使用しくｑるが、本
発明の感光性組成物に感光性物質として好ましく用いら
れる０−キノンジアジド化合物は、少なくとも１つの０
−キノンジアジド基、好ましくは０−ベンゾキノンジア
ジド基又は０−ナフトキノンジアジド基を有する化合物
で、公知の種々の構造の化合物、例えば、ジエイ・コサ
ール（Ｊ。

Ｋ　ｏｓａｒ）著［ライト・センシティブ　シス・アム
ズ（Ｌ　ｉｇｈｔ−３ｅｎｓｉｔｉｖｅ　　３ｙｓｔｅ
ｍｓ）　Ｊ　（ジョン・ウィリー　アンド　サンズＬＪ
ｏｈｎＷｉｌｅｙ　　＆Ｓｏｎｇ＞社、　１０００年発
行）第３３９〜３５３頁に詳細に記載されている化合物
を包含する。特に種々のヒドロキシ化合物又はアミノ化
合物と０−ナフトキノンジアジドスルフォン酸とのエス
テル又はアミドが好適である。好ましいヒドロキシ化合
物としては、ポリヒドロキシベンゾフェノン、フェノー
ル類とカルボニル基含有化合物との縮合樹脂などが挙げ
られ、特に酸性触媒存在下での縮合により得られる樹脂
が挙げられる。該フェノール類としてはフェノール、レ
ゾルシン、クレゾール、ピロガロール等が挙げられ、該
カルボニル基含有化合物としてはホルムアルデヒド、ベ
ンズアルデヒドの如きアルデヒド類、アセトンの如きケ
トン類が挙げられる。

このようなフェノール類とカルボニル基含有化合物との
縮合樹脂としては特にフェノール・ホルムアルデヒド樹
脂、クレゾール・ホルムアルデヒド樹脂、ピロガロール
・アセトン樹脂、レゾルシン・ベンズアルデヒド樹脂が
好ましい。

０−キノンジアジド化合物の代表的な具体例としては、
ベンゾキノン−（１，２）−ジアジドスルホン酸又はナ
フトキノン−（１，２）−ジアジドスルホン酸とフェノ
ール−ホルムアルデヒド樹脂又はクレゾール−ホルムア
ルデヒド樹脂とのエステル、米国特許筒３，６３５，７
０９号明細書に記載されているナフトキノン−（１，２
）−ジアジドスルホン酸ピロガロール・アセトン樹脂の
スルボン酸エステル、特開昭５６−１０４４号公報に記
載されているナノ１−キノン−（１，２）−ジアジド−
（２）−５−スルホン酸とレゾルシン−ベンズアルデヒ
ド樹脂との縮合物、特開昭５５−７６３４６号公報に記
載されているナフトキノン−（１，２）−ジアジド−（
２）−５−スルホン酸とレゾルシン・ピロガロール・ア
セトン共重縮合物とのエステル化合物、その他有用なＯ
−キノンジアジド化合物としては、特開昭５０−１１７
５０３号公報に記載されている、末端にとドロキシ基を
有するポリエステルと０−ナフトキノンジアジドスルホ
ン酸とのエステル、特開昭５５−１１３３０５号公報に
記載されているような、ｐ−ヒドロキシスチレンのホモ
ポリマー又はこれと他の共重合し得るモノマーとの共重
合体と０−ナフトキノンジアジドスルホン酸とのエステ
ル等が挙げられる。

本発明の感光性組成物中に占める０−キノンジアジド化
合物の星は５〜６０１１％が好ましく、特に好ましくは
１０〜５０重量％である。Ｏ−キノンジアジド化合物は
好ましくは、数平均分子量が４．ＯＸ　ｉ　Ｑ　２〜２
．ＯＸ　１０３　、重量平均分子量が５．ＯＸ　１Ｑ　
２〜４．ＯＸ　１０３のポリヒドロキシフェノールとケ
トン又はアルデヒドとの重縮合樹脂の０−キノンジアジ
ドスルホン酸エステルである。更に好ましくは数平均分
子１５．０Ｘ１Ｑ２〜１．５Ｘ　１Ｑ３　、重量平均分
子量が７．ＯＸ　１０２〜４．０Ｘ１Ｑ３のピロガロー
ルとアセトンとの重縮合樹脂の０−ナフトキノンジアジ
ドスルホン酸エステルである。

又、前記エステル化合物のＯＨ基に対する〇−ナフトキ
ノンジアジドスルホン酸クロライドの縮合率（ＯＨ基１
個に対する％）は２０〜８０％が好ましく、より好まし
くは２５〜７０％である。

前記０−キノンジアジドスルホン酸エステルは、前記フ
ェノール類とカルボニル基含有化合物との縮合樹脂を適
当な溶媒、例えばジオキサン等に溶解させてこれに０−
キノンジアジドスルホン酸クロライドを投入し、炭酸ア
ルカリを当量点まで滴下することによりエステル化させ
て得られる。

本発明の感光性組成物において好ましく用いられるノボ
ラック樹脂は、フェノール類とホルムアルデヒドを酸触
媒の存在下で縮合して得られる樹脂であり、該フェノー
ル類としては、例えばフェノール、Ｏ−クレゾール、ｍ
−クレゾール、ｐ−クレゾール、３，５−キシレノール
、２，４−キシレノール、２．５−キシレノール、カル
バクロ−ル、チモール、カテコール、レゾルシン、ヒド
ロキノン、ピロガロール、フロログルシン、ｐ、−アル
キル基（炭素数１〜８個）Ｍ換フェノール等が挙げられ
る。該フェノールは単独で又は２種以上組み合わせてホ
ルムアルデヒドと縮合し樹脂を得ることができる。これ
らのうち好ましいノボラック樹脂は、フェノール、■−
クレゾール（又は０−クレゾール）及びｐ−クレゾール
から選ばれる少なくとも１種とホルムアルデヒドとを共
重縮合して得られる樹脂である。例えば、フェノール・
ホルムアルデヒド樹脂、ｌ−クレゾール・ホルムアルデ
ヒド樹脂、０−クレゾール・ホルムアルデヒド樹脂、フ
ェノール・ｐ−クレゾール・ホルムアルデヒド共重合体
樹脂、ｍ−クレゾール・ρ−クレゾール・ホルムアルデ
ヒド共重縮合体樹脂、０−クレゾール・ｐ−クレゾール
・ホルムアルデヒド共重縮合体樹脂、フェノール・ｍ−
クレゾール・ｐ−クレゾール・ホルムアルデヒド共重縮
合体樹脂、フェノール・０−クレゾール・ｐ−クレゾー
ル・ホルムアルデヒド共重縮合体樹脂が挙げられる。更
に上記のノボラック樹脂のうち、フェノール・ｌ−クレ
ゾール・ｐ−クレゾールφホルムアルデヒド樹脂が好ま
しい。

本発明のノボラック樹脂の分子但（ポリスチレン標準）
は、重伍平均分子量ＭＷが２．０ｘ１Ｑ３〜２．Ｏｘ　
１０４　テあり、好ましくは、４．０Ｘ１０３〜１．５
Ｘ　ｉ　Ｑ　４である。

本発明のノボラック樹脂は、例えばピー・ダブリュー・
コブフ（Ｐ、　Ｗ、　Ｋｏｐｆ　）及びイー・アール・
ワグナ−（Ｅ、　Ｒ，Ｗａｇｎｅｒ　）著“ポリマーサ
イエンス、ポリマーケミストリー（Ｐｏｌｙｍ。

３′ｃｉ、’　ｐｏｌｙｍ、　Ｃｈｅｍ、）”第１１巻
、９３９頁〜（１９７３年）等に記載の方法で合成する
ことができる。

本発明におけるノボラック樹脂の感光性組成物中に占め
る割合としては２５〜９５重缶％が好マしく、より好ま
しくは５０〜９０重量％である。

更に上記ノボラック樹脂は、単独でも２種以上組合わせ
て使用することもでき、また他のアルカリ可溶性樹脂と
共に用いてもよい。

本発明の感光性組成物には、以上説明した各素材のほか
、必要に応じて他の添加剤も含むことができる。このよ
うな添加剤としては、例えば可塑剤としてフタル酸エス
テル類、トリフェニルホスフェート類、マレイン酸エス
テル類等の各種低分子化合物類、塗布性向上剤としてフ
ッ素系界面活性剤、エチルセルロースポリアルキレンエ
ーテル等に代表されるノニオン活性剤等の界面活性剤、
さらに露光により可視画像を形成させるためのプリント
アウト材料等が挙げられる。該プリントアウト材料は露
光により酸若しくは遊離基を生成する化合物と、これと
相互作用することによりその色調を変える有機染料より
なるもので、露光により酸もしくは遊離基を生成する化
合物としては、例えば特開昭５０−３８２０９号公報に
記載されている０−ナフトキノンジアジド−４−スルホ
ン酸ハロゲニド、特開昭５３−３６２２３号公報に記載
されているトリハロメチル２−ピＯンやトリハロメチル
−トリアジン、特開昭５５−６２４４号公報に記載され
ているＯ−ナフトキノンジアジド−４−スルホン酸のク
ロライドと電子吸引性置換基を有するフェノール類、又
はアニリン類とのエステル化合物、特開昭５５−７７７
４２号公報に記載されているハロメチル−ビニル−オキ
サジアゾール化合物及びジアゾニウム塩等が挙げられる
。

又、前記の有機染料としては、例えばビクトリアピュア
ーブルーＢＯＨ［保土ケ谷化学］、オイルブルー＃６０
３［オリエント化学］、パテントピュアーブルー［住友
三国化学製］、クリスタルバイオレット、ブリリアント
グリーン、エチルバイオレット、メチルグリーン、エリ
スロシンＢ、ペイシックフクシン、マラカイトグリーン
、オイルレッド、鵬−クレゾール、パープル、Ｏ−ダミ
ンＢ、オーラミン、４−ｐ−ジエチルアミノフェニルイ
ミノナフトキノン、シアノ−ｐ−ジエチルアミノフェニ
ルアセトアニリド、等に代表されるトリフェニルメタン
系、ジフェニルメタン系、オキサジン系、キサンチン系
、イミノナフトキノン系、アゾメチン系又はアントラキ
ノン系の色素が挙げられる。

更に、感脂性を向上するために、親油性のフェノールホ
ルムアルデヒド樹脂及びｐ−置換フェノールホルムアル
デヒド樹脂と０−キノンジアジドのスルホン酸クロライ
ドを縮合させて得られる感光性樹脂を添加することがで
きる。これらの感脂化剤は全感光性組成物の０．１〜１
．５ｆｆｉ母％含まれることが好ましい。

又、感度を向上させるための増感剤も本発明の感光性組
成物に添加することができる。増感剤としては、特開昭
５７−１１８２３７号公報に記載されている没食子酸誘
導体、特開昭５２−８００２２号公報に記載されている
ような５員環状酸無水物例えば無水フタル酸、テトラヒ
ドロ無水フタル酸、ヘキサヒドロ無水フタル酸、無水マ
レイン酸、無ホコハク酸、ピロメリット酸、イタコン酸
等、及び特開昭５８−１１９３２号公報に記載されてい
るような６員環状酸無水物例えば無水グルタル酸及びそ
の誘導体等が挙げられる。このうち、好ましいのは環状
酸無水物であり、特に６員環状酸無水物が特に好ましい
。

本発明の感光性組成物を、上記各成分を溶解する溶媒に
溶解させ、これを適当な支持体表面に塗布乾燥させるこ
とにより本発明の感光性平版印刷版を形成することがで
きる。使用し得る溶媒としては、メチルセロソルブ、メ
チルセロソルブアセテート、エチルセロソルブ、エチル
セロソルブアセテート等のセロソルブ類、ジメチルホル
ムアミド、ジメチルスルホキシド、ジオキサン、アセト
ン、シクロヘキサノン、トリクロロエチレン、メチルエ
チルケトン等が挙げられる。これら溶媒は、単独である
いは２種以上混合して使用することもできる。

“塗布方法は、従来公知の方法、例えば、回転塗布、ワ
イヤーバー塗布、デイツプ塗布、エアーナイフ塗布、ロ
ール塗布、ブレード塗布及びカーテン塗布等が可能であ
る。

本発明の感光性組成物を用いた感光層を設ける親水性支
持体は、アルミニウム、亜鉛、銅、鋼等の金属板、及び
クロム、亜鉛、銅、ニッケル、アルミニウム及び鉄等が
めっき又は蒸着された金属板、紙、プラスチックフィル
ム及びガラス板、樹脂が塗布された紙、アルミニウム等
の金成箔が張られた紙、親水化処理したプラスチックフ
ィルム等が挙げられる。このうち好ましいのはアルミニ
ウム板である。感光性平版印刷版の支持体としてアルミ
ニウム板を使用する場合、砂目立て処理、陽極酸化処理
及び必要に応じて封孔処理等の表面処理が施されている
ことがより好ましい。これらの処理には公知の方法を適
用することができる。

すなわち、砂目立て処理の方法としては、例えば機械的
方法、電解によりエツチングする方法が挙げられる。機
械的方法としては、例えばボール研磨法、ブラシ研磨法
、液体ホーニングによる研磨法、パフ研磨法等が挙げら
れる。アルミニウム材の組成等に応じて上述の各種方法
を単独あるいは組み合せて用いることができる。好まし
いのは電解エツチングする方法であφ。

電解エツチングは、りん酸、硫酸、塩酸、硝酸等の無機
の酸を単独ないし２種以上混合した浴で行なわれる。砂
目立て処理の後、必要に応じてアルカリあるいは酸の水
溶液によってデスマット処理を行い中和して水洗する。

陽極酸化処理は、電解液として、硫酸、クロム酸、シュ
ウ酸、リン酸、マロン酸等を１種または２種以上含む溶
液を用い、アルミニウム板を陽極として電解して行われ
る。形成された陽極酸化皮膜量は１〜５０１Ｍｄｆが適
当であり、好ましくは１０〜４０１Ｍｄｒである。

封孔処理は、沸騰水処理、水蒸気処理、ケイ酸ソーダ処
理、重クロム酸塩水溶液処理等が具体例として挙げられ
る。この他にアルミニウム板支持体に対して、水溶性高
分子化合物や、フッ化ジルコン酸等の金属塩の水溶液に
よる下引き処理を施すこともできる。

以下に本発明を実施例により更に具体的に説明するが、
本発明は以下の実施例により同等制限されるものではな
い。

（実施例） アルミニ　ム板の　製 厚さ０．２４ｍ−のアルミニウム板（材質１１０５０Ｓ
質Ｈ１６）を５重ａ％水酸化ナトリウム水溶液中で、６
０℃で１分間脱脂処理をした後、３０℃の０．３モル／
Ｉｌの１ｉＰ１酸水溶液中で交流下、電流密度５０Ａ／
ｄｗ’で３０秒間電解研磨処理を行なった。次いで、６
０℃の５重泊％水酸化ナトリウム水溶液中で１０秒間の
デスマット処理をした後、２０℃の２０％硫酸溶液中に
おいて電流密度２Ａ／ｄｆで２分間陽極酸化処理を行な
った。つづいて８０℃の温水で２０秒間、熱水封孔処理
を行い、感光性平版印刷版用支持体のアルミニウム板を
得た。

オルトキノンジアジド化合物の合成 （Ｏ−ナフトキノンジアジドスルホン酸エステル樹脂Ｉ
　（ＱＤ−Ｉ）の合成） ピロガロール１００ｇ、アセトンｉ４ｏｏｇをウォータ
バス中にセットした３頭コルベン中に投入し、窒素ガス
を吹き込み、窒素置換を行なった後、オキシ塩化リン１
０ｇを一度に投入し、重縮合反応を行なった。なお、反
応温度は高い方が好ましく、オキシ塩化リン投入と同時
に還流状態になるように、ウォータバスの８ｉ度を設定
する。約５時間反応後、反応液を室温まで冷却させた後
、水１５Ｉｌ中に強力に撹拌しながら徐々に投入し、生
成した重合物を沈澱させる。

析出した樹脂を濾取し、水にてｐＨがほぼ７の中性にな
るまで洗浄を行なう。濾取物は４０℃以下にて乾燥を行
なう。このようにして淡かつ色状の樹脂１３０ｇを得た
。（融点１７５〜１８３℃）この樹脂の分子量をＧＰＣ
（ポリスチレン標準）によって測定を行なった結果、Ｍ
ｎは１．１０ｘ１０３　、ＭＷは１．７３　Ｘ　１０３
であった。

次にこの樹脂６０ｇをジオキサン７２０ｔＲに溶解させ
、０−ナフトキノンジアジド−５−スルホニルクロライ
ド９７．２０を投入し、溶解後、炭酸カリ水溶液（１３
重量％）　１１５（ｌを滴下し、４０〜５０℃で約１時
量線合反応を行なわせた後、反応液を大量の希塩酸水中
（濃塩酸１３１ｇ、水１ｆｆｉ）に投入し、沈澱した樹
脂を濾取し、乾燥した。ピロガロール・アセトン樹脂の
０−ナフトキノンジアジドスルホン酸エステル４３ｇの
黄色粉末樹脂（ＱＤ−Ｉ）が得られた。分析の結果、Ｏ
ＨＭの縮合率は、２８モル％であった。

（０−ナフトキノンジアジドスルホン酸エステル樹脂Ｉ
Ｉ　（ＱＤ−ＩＩ）の合成） ｐ−オクチルフェノールホルムアルデヒド樹脂４０ｇと
０−ナフトキノンジアジド−５−スルホニルクロライド
２４ｇをジオキサン５００ｄに溶解し、撹拌しながら４
０℃にて１Ｎ−炭酸ナトリウム溶液９０１ＱをｐＨ８以
下に保ちながら徐々に加え、滴下後、更に３０分間撹拌
する。反応液を希塩酸中に注ぎ、沈澱した油状物を傾斜
にて分離し、多量の水と共に撹拌するとやがて固化する
。これを濾別し、メタノールで洗った後、４５℃以下で
乾燥した後、再びメチルセロソルブ３００　ｄに溶解し
、濾過したものを撹拌しながら多山の水中に注ぐとやが
て粉末状となって沈澱する。

これを濾別し、４５℃以下で乾燥すると１００℃より徐
々に分解し、３００℃以上でも溶融しない黄褐色粉末状
の樹脂（ＱＤ−Ｉ［）が得られる。収量５．５ｇ。

上記作製したアルミニウム板に下記組成の感光液をホイ
ラーによって塗布し、乾燥して感光層の膜厚２５．０１
り／　ｄｆの感光性平版印刷版試料Ｎ００１を得た。

（感光性塗布液組成） ０−ナフトキノンジアジドスルホン酸 エステル樹脂（ＱＤ−Ｉ）　　　　　０．７５重量部フ
ェノールとｌ−１ｐ−混合クレゾー ルとホルムアルデヒド共重縮合樹脂 （Ｍｎ　−１，２５ｘ１０３　、　Ｍｗ　＝　　１．０
３　ｘ１０４　。

フェノールとクレゾールのモル比４：６）３．５重尾部 ２−トリクロロメチル−５−［β− （２′−ベンゾフリル）ビニル］− １，３，４−オキサジアゾール　０．０３重量部ビクト
リアピュアブルーＢＯＨ （採土ケ谷化学■社製＞　　　　　　Ｏ，ＯＳＳ重量部
−ナフトキノンジアジドスルホン酸 エステル樹脂（ＱＤ−Ｉｔ）　　　　　０．０５重量部
本発明の化合物（ＱＡ−Ｉ）　　　　　０．１重量部メ
チルセロソルブ　　　　　　　　　５０重量部感光性平
版印刷版試料１の作製に用いた感光性塗布液の組成にお
いて本発明の化合物（ＱＡ−、Ｉ）のかわりに第１表に
示されるような本発明の化合物を用いた以外は感光性平
版印刷版試料１と同様の方法で感光性平版印刷版試料Ｎ
Ｏ１２〜Ｎ０１５を作製し、また、上記感光性塗布液組
成において本発明の化合物を添加しないこと以外は上記
試料１と同様の方法で感光性平版印刷版試料Ｎ　ｏ、　
６及びＮ００７を作成した。

かくして得られた感光性平版印刷版試料Ｎ００１〜５上
に感度測定用ステップタブレット（イーストマン・コダ
ック社製Ｎ　ｏ、　２、濃度差０．１５づつで２１段階
のグレースケール）を密着して、２ＫＷメタルハライド
ランプ（合端電気社製アイドルフィン２０００　）を光
源として８．０　ｍＷ／　Ｃｓ２の条件で露光し、次い
で５ＤＲ−１（小西六写真工業側社製）を水で６倍に希
釈した現像液で２７℃にて２０秒間現像し、水洗した後
の版上に焼き付けられたグレースケールのクリアーステ
ップ段数が４段である露光時間を調べた。

次にアンダー現像性を調べるために、上記の“５ＤＲ−
１”の６倍希釈の現像液に全面露光したポジ型感光性平
版印刷版を現像液１２当たり、３、Ｏｆの割合で現像処
理し、現像液を疲労させ、再度ポジ原稿を密着露光した
ポジ型感光性平版印刷版を上記と同様の条件で現像処理
をし、現像不良による汚れの有無を調べた。

また、オーバー現像による耐性を調べるため、上記”　
Ｓ　Ｄ　Ｒ−１”′現像液の６倍希釈液で３０℃、９０
秒間現像処理を行ない、網点の小点部を含めて画像部の
ヤラレ（損傷）等を観察した。２７℃２０秒間現像処理
でのベタステップ段数に比べてベタ段数の上昇を求めた
。このベタ段数の上昇が小さいほどオーバー現像耐性は
良好であることを示す。

また、セーフライト性を調べるために、ポジ型感光性平
版印刷版に、白色蛍光灯（ＰＳ版面で３０（ｌｉｘ）で
、露光時間５分、１０分、１５分、２０分、２５分およ
び３０分間の６種について露光を行なった。次に、前記
５ＤＲ−１の６倍希釈液で現像処理を行ない、現像後の
感光層の膜減り率を調べ、膜減り率１０％の露光時間（
安全時間）を算出した。

また、現像後の感光層の印刷インキ着肉性を調べるため
、現像処理した印刷版に５ＧＱ−３ガム液（小西六写真
工業■社製）を塗布し乾燥した後、印刷ｌ１ｌ（ハイデ
ルＧＴＯ５２）にかけ、上質紙に印刷し、インキ着肉が
良好になるまでの印刷枚数を調べた。

以上の結果を第１表に示す。

第１表より明らかなように、本発明の化合物を含む感光
性平版印刷版試料Ｎ０．１〜５は感度、アンダー現像性
を良好に保ちながら、優れたオーバー現像性、セーフラ
イト性、インキ着肉性を示した。これに対し、本発明の
化合物を添加しない試料Ｎ０１６及び７はオーバー現像
性、セーフライト性、インキ着肉性のいずれかの特性に
おいて劣っている。

（発明の効果） 以上詳細に説明したように、本発明により感度及びアン
ダー現像性を低下させることなく、インキ着肉性、オー
バー現像性及びセーフライト性に優れたポジ型感光性平
版印刷版及び該印刷版の感光層として適する感光性組、
成物を得ることができた。

Claims (5)

【特許請求の範囲】
1. （１）１分子中に下記構造単位Ａ及び下記構造単位Ｂを
   有する化合物の少なくとも１種を含有することを特徴と
   する感光性組成物。 構造単位Ａ：▲数式、化学式、表等があります▼構造単
   位Ｂ：▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ｒは水素原子又はメチル基を表わし、ｎは３以
   上の整数を表わす。）
2. （２）感光性物質としてｏ−キノンジアジド化合物を含
   有することを特徴とする特許請求の範囲第（１）項に記
   載の感光性組成物。
3. （３）更に、ノボラック樹脂を含有することを特徴とす
   る特許請求の範囲第（１）項又は第（２）項に記載の感
   光性組成物。
4. （４）親水性支持体上に、１分子中に下記構造単位Ａ及
   び下記構造単位Ｂを有する化合物の少なくとも１種を含
   有する感光性組成物から成る感光層を有することを特徴
   とする感光性平版印刷版。 構造単位Ａ：▲数式、化学式、表等があります▼構造単
   位Ｂ：▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ｒは水素原子又はメチル基を表わし、ｎは３以
   上の整数を表わす。）
5. （５）前記感光性組成物が、ノボラック樹脂及び感光性
   物質としてｏ−キノンジアジド化合物を含有することを
   特徴とする特許請求の範囲第（４）項に記載の感光性平
   版印刷版。