JPH01105245A - 写真用支持体の製法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は写真用支持体、詳しくは耐光性及び鮮鋭度に優
れ且つダイリップ汚れの発生の極めて少ない写真用支持
体の製造方法に関するものである。

又更に、該樹脂被覆紙の被覆樹脂面上にミクログリット
（ｍｉｃｒｏ　ｇｒｉｔ）の出現が極めて少ない面質の
良好な写真用支持体の製法に関するものである。

写真用支持体は迅速写真処理が適用されて以来、例えば
写真印画紙用原紙の両面は押出塗工によってポリオレフ
ィンで被覆した所謂、写真用樹脂被覆紙が用いられてい
て、その一方の面には鮮鋭度を付与するために、通常、
二酸化チタンが含有されている。

しかし、二酸化チタンを含むポリオレフィン樹脂組成物
をスリットダイからフィルム状に溶融押出する際、短時
間の押出しでダイリップの尖端に針状あるいはつらら状
の附着物もしくは汚れ（以下単にダイリップ汚れと呼称
する）が発生する傾向があり、しかも始末の悪いことに
このダイリップ汚れは、溶融押出時間の経過と共にどん
どん大きく成長する傾向がある。

溶融押出塗工する際に、このダイリップ汚れが発生する
と、そのまま製造された写真用ポリオレフィン樹脂被覆
紙の表面に縦方向にスジが発生したり、塗工量の不均一
によるスジ状のムラが発生したりし、また時には汚れが
フィルムに附着して塗工され、異物が出現する。そのた
め、製造されたポリオレフィン樹脂被覆紙の面質は著し
く損われ、優れた面質を要求する写真用支持体としては
、まったく不適当で商品価値の無いものとなる。

また、−反発生したダイリップ汚、れを完全に除去する
には、生産を停止してダイリップを掃除する以外に方法
がなく、その掃除には多大の労力と時間を要し生産性の
著しい低下をもたらすこととなり、早急な解決が迫られ
ていた。

本発明者らは、このダイリップ汚れの発生防止について
種々研究した結果、ポリオレフィン樹脂組成物中に含有
される二酸化チタンに大きな問題点のあることがわかっ
た。二酸化チタンの含有量の点ではポリオレフィン樹脂
中の二酸化チタンの含有量が低いと、ダイリップ汚れの
発生は少ないが、隠蔽力が小さく写真用支持体としては
使用出来ず、一方、二酸化チタンの含有量が高いと隠蔽
力は十分であるが。ダイリップ汚れの発生が著しいこと
がわかった。

勿論、写真用支持体の樹脂層中に二酸化チタン（以下Ｔ
　ｔ　０２と記載することがある）を含有させないとき
は、鮮鋭度が著しく悪化し写真用支持体としての用をな
さない。

写真業界に於て使用されるＴ　ｔ　０２は品質面での厳
しい要求の故に、各種の表面処理剤、例えば−含水酸化
アルミニウム及び／又は二酸化珪素等の無機処理、更に
場合によってはシロキサン、アルコール、界面活性剤等
の有機処理が施されており、何ら表面処理の施されてい
ない所謂、無処理ＴｉＯ２は殆んど使われていない。こ
の様に高度に表面処理を施せば施す程、ダイリップ汚れ
の発生は著しくなる。一方、無処理Ｔ！　０２を使用し
た場合には、ダイリップ汚れの発生は少ないが、光劣化
が著しく、又、経時変色し易い。

これらの問題点を解決するために、例えば特開昭５７−
１０８８４９には、Ｔ！Ｏｚに対して含水酸化アルミニ
ウムを０．２〜１．２重量％（Ａｌ２Ｏ２の形で計算し
て）表面処理したＴｌＯ２を適用した写真用支持体が開
示されている。しかし、これとても樹脂組成物、中のＴ
　ｉ　Ｏｚ含有量をかなり高めた場合には、ダイリップ
汚れの発生がｉ■、又、表面処理剤の不純物に起因する
Ｔ　！　Ｏｚに対する若干の着色性があり、白さの点で
や）不満がある。

このダイリップ汚れ問題と次にのべるミクログリット（
ｍｉｃｒｏ　ｇｒｉｔ）問題は、当業界における最重要
課題であって、これらの問題点を解決すべく努力してい
るのが実情でおる。

ここでいうミクログリットとは、基紙の少なくとも一方
の面が樹脂組成物で被覆された写真用支持体において、
被覆された樹脂の表面に現れる微小な異物或いは微小な
粒を指す。

ミクログリットの主因は種々あるが、例えば樹脂を溶融
押出機で基紙の少なくとも一方の面に溶融押出塗工して
製造された写真用支持体に環われるミクログリットの主
因としては、（１）使用するポリオレフィンそのものに
ついて、ゲルの発生が多い場合、（２）溶融押出機から
ダイを経て、溶融樹脂がフィルム状に押出されるとき、
適正温度に維持出来ず、不均一な流れになる場合、（３
）溶融押出機内のブレーカ−プレートに取付けられてい
るスクリーンが汚れている場合、（４）溶融押出機内の
バレルライナー中にクラックがある場合、（５）溶融押
出機内でのねり不足の場合などがあげられるが、これら
については熟練した技術者等によって比較的容易に解決
される場合も多い。

しかしながらミクログリットの対策として最も困難なも
のは、基紙が少なくともポリオレフィンと二酸化チタン
顔料とから成る樹脂組成物で被覆された写真用支持体に
ミクログリットが発生する場合である。

そもそも二酸化チタン顔料をポリオレフィン樹脂に含有
せしめる方法としては、予め顔料を樹脂中に高濃度に含
有させたいわゆるマスターバッチを作成して、それらを
希釈樹脂で所望の割合に希釈混合して使用するか、顔料
を樹脂中に最初から所望の組成比だけ含有させたいわゆ
るコンパウンドを作成して使用するのが通常である。

しかしながら、バンバリーミキサ−、ニーダ−等の通常
の溶融混練機を用いて、ポリオレフィンと二酸化チタン
顔料とを溶融混練してマスターバッチあるいはコンパウ
ンドを調製する場合には、ポリオレフィン中に比較的粗
大な二酸化チタン顔料の凝集物が、微細状態に分散され
ないでそのまま分散されてしまう傾向があり、かくして
マスターバッチあるいはコンパウンド中には粗大顔料粒
子が存在することになる。その結果、基紙の少なくとも
一方の面が該マスターバッチあるいは該コンパウンドを
使用して製造された顔料と樹脂とから成る樹脂組成物で
被覆された写真用支持体の樹脂面上にミクログリットが
発生することになる。

写真用支持体としての樹脂被覆紙にミクログリットが発
生すると重大な写真的障害を引き起こす。

即ち、ミクログリットの発生した樹脂被覆紙を写真用支
持体として有する印画紙に人物を写したとき、顔などの
部分にミクログリットが現われるとその商品価値は全く
無いものになってしまう。

ところで、写真用支持体としての樹脂被覆紙の乳剤塗布
面側の樹脂層中に含有せしめられる顔料は、白色度、隠
蔽力、解像力等がすぐれている故に、通常二酸化チタン
顔料が使用されることはよく知られている。

しかしながら、基紙の少なくとも一方の面が、少なくと
も二酸化チタン顔料とポリオレフィンとから成る樹脂組
成物で被覆された写真用支持体は、前記した様な二酸化
チタン顔料のマスターバッチあるいはコンパウンドを使
用して製造された場合には、該写真用支持体の樹脂面上
に前記した如く、二酸化チタン顔料の粗大粒子等に起因
するミクログリットが発生しやすいという重大な問題が
あった。又、ミクログリットは樹脂組成物中の二酸化チ
タン顔料の含有量が多い程、発生し易い傾向がある。

本発明の目的はダイリップ汚れの発生の極めて少なく、
又、該樹脂被覆紙の被覆樹脂面にミクログリットの出現
が極めて少ない面質の良好な且つ耐光性及び鮮鋭度の優
れた写真用支持体を提供することにある。

即ち、基紙の少なくとも一方の面が少なくともポリオレ
フィンと二酸化チタン顔料とからなる樹脂組成物で被覆
された写真用支持体の製造方法において、樹脂組成物が
ポリオレフィン及び硫酸法では焼成工程前に、塩素法で
は酸化工程時に、二酸化チタンに対するアルミニウム量
がＡｊ！ｚ（ｈの形で計算して０．１〜２．０重量％と
なる様にアルミニウム化合物を添加した後、硫酸法では
焼成工程を経て作られた二酸化チタン顔料、よりなる写
真用支持体の製法を提供するものである。

本発明の実施に用いられるＴ！（ｈは、仕上げらだ二酸
化チタン顔料に対するアルミニウム量がＡｌ２Ｏ３の形
で計算して０．１〜２．０重量％含むものであって、０
．１重量％未満であると光劣化が著しく又、２．０重量
％を超えると、仕上げられた二酸化チタン顔料の色が悪
くなる傾向がある。好ましくは０．２〜２．０重重％、
特に好ましくは０．２〜１，２重量％である。

本発明におけるＴ！Ｏｚに用いられるアルミニウム化合
物と−しては、硫酸法の場合には、例えば塩化アルミニ
ウム、硫酸アルミニウム、水酸化アルミニウム、アルミ
ン酸ナトリウム等のアルミニラム化合物であるが、塩化
アルミニウム、硫酸アルミニウムが好ましい。又、塩素
法の場合には、塩化アルミニウムが好ましい。

硫酸法は通常法の如き工程で行なわれる。原鉱石→蒸解
・抽出→静置・晶析→濾過・濃縮→加水分解→洗浄→焼
成→粉砕・整粒→表面処理→洗浄・乾燥→仕上粉砕→二
酸化チタン顔料。又、塩素法は通常法の如き工程で行な
われる。高純度鉱酸いは合成ルチル→塩素化→分離・凝
縮→精製→予熱→酸化→分離→粉砕・整粒→表面処理→
洗浄・乾燥→仕上粉砕→二酸化チタン顔料。

本発明において二酸化チタンにアルミニウムを共存させ
る方法は、通常行なわれている湿式法による表面処理、
或いは単に二酸化チタンとアルミニウム化合物を混合し
た所謂、乾式法による表面処理によって行うのではなく
、硫酸法の場合には焼成工程前にアルミニ２ム化合物を
加えることによって行なわれるが、好ましい工程として
は加水分解後、洗浄し、濾過機等で濃縮されたＴｉＯｘ
を混合機、例えばニーダ−中に入れ、アルミニウム化合
物を加えてよく混合した後、焼成工程を経て作られる。

塩素法の場合には、例えばＵＳＰ３１２１６４１開示の
如き装置を用いて、酸化工程中に四塩化チタン及び酸素
と同時にアルミニウム化合物、好ましくは塩化アルミニ
ウムを供給して作られる。

本発明におけるＴ　！　０２は、上述の如く、硫酸法或
いは塩素法の何れの方法で作られてもよいし１、　又、
ルチル型或いはアナターゼ型又はそれらが混合されたＴ
！Ｏｚでおってもよい。塩素法の場合には、ルチル型が
有利に用いられる。又、その粒子径も特に規制はないが
、０．１〜１μ程度、隠蔽力等の点から０．１５〜０．
３５μ程度の粒子径が有利に用いられる。

勿論、必要に応じてトリエタノールアミン、トリメチロ
ールプロパン、脂肪族金属塩、オルガノポリシロキサン
等による各種有機表面処理を施し、でもよい。

樹脂組成物中のＴ　！　０２の含有量は、５重量％以下
であると写真用支持体として隠蔽力が不十分であり、又
、４０重母型を超えると流動性が低下して好ましくなく
、９〜３０重量％が好ましく、９〜２５重量％が特に好
ましい。本発明に用いられるＴ！Ｏｚの場合には、樹脂
組゛酸物中のＴｉＯ□含有量を相当高めても、ダイリッ
プ汚れの発生は極めて少なく、鮮鋭度の優れた写真用支
持体が得られる利点がある。

本発明に用いられるアルミニウムを含むＴｉＯ□の優れ
た効果については未だ不明な点も多いが、例えば硫酸法
の場合、通常の湿式法による含水酸化アルミニウム表面
処理では、表面処理剤及びそれに関連した各種薬品中に
含まれる不純物は、比較的残留した形で仕上げられた二
酸化チタン顔料中に混在する傾向であり、又、含水酸化
アルミニウム表面処理によって持ち込まれた水分も残留
する傾向であるが、本発明に用いられるＴ！０２の場合
には、焼成前にアルミニウム化合物が添加され、その後
、焼成工程を経るため、不純物の除去が行われることも
一因と考えられる。他方、アルミニウム化合物とＴ！　
０２とを混合、攪拌等する単なる乾式による表面処理の
場合には、表面処理が均一に行われ難く、品質的にフレ
のあるものしか得られない欠点がおる。

本発明においては、通常、硫酸法、塩素法具、仕上粉砕
は衝撃粉砕機、例えばハンマーミル等、或いは遠心ロー
ラミル例えばレーモンドミル等によって行なわれるが、
これら仕上粉砕機を流体エネルギーミル例えばスチーム
ミル等に替えるとミクログリットの発生がよく抑制され
た写真用支持体が得られ、特にハンマーミル、レーモン
ドミルの如き通常の仕上粉砕機で粉砕した後、更に流体
エネルギーミルによって粉砕すると尚−層ミクログリッ
ドの発生がよく抑制された写真用支持体が得られる。

本発明の実施に用いられる流体エネルギー粉砕゛機とし
ては、高圧ガスのエネルギーを利用し、粒子を高速に気
流中で加速し、粒子相互間及び粒子と壁との衝突によっ
て粉砕を行う型の粉砕機であって、エアーミルやスチー
ムミルなどが包含されるが、加熱蒸気のエネルギーを利
用するスチームミルが有利に用いられる。勿論、スチー
ムミルの他にエアーミルを用いることも何ら差支えない
。

又、粉砕前にトリメチロールプロパン、トリエタノール
アミン、各種脂肪酸金属塩、例えばステアリン酸ナトリ
ウム、ステアリン酸亜鉛など、各種界面活性剤例えばポ
リオキシエチレンソルビット脂肪酸エステル、ソルビタ
ン脂肪酸エステルなど、各種アルコール例えばｎ−ブタ
ノール、ｎ　−ヘキサノール、ｎ−オクタツール、ｎ−
デカソールなと、各種エチレングリコール等種々の粉砕
助剤を単独で或いは組合わせて二酸化チタンに添加する
と尚−層効果的である。

本発明に用いられる粉砕助剤の使用量は、使用する粉砕
助剤の種類によっても異なるが、通常二酸化チタン１０
０重量部に対して０．００１〜０．０５重量部好ましく
は０．００５〜０．０２５重量部である。これら粉砕助
剤の添加場所は通常乾燥工程以降であるが、仕上粉砕直
前及び／又は流体エネルギーミル直前が好ましく、更に
流体ミル例えばスチームミルの場合には粉砕時、粉砕機
内に添加して行うのが望ましい。

本発明に用いられる二酸化チタン顔料を写真用支持体の
樹脂組成物中に含有せしめる方法としては、予め二酸化
チタンをポリオレフィン中に一定濃度に含有させた所謂
マスターバッチを作成し、それらを希釈樹脂で所望の割
合に希釈混合して使用するか、或いは二酸化チタン顔料
をポリオレフィン中に最初から所望の組成比だけ含有さ
せた所謂コンパウンドを作成して使用するのが通常であ
る。これらマスターバッチ、コンパウンドを作成するに
は通常、バンバリーミキサ−、ニーダ−１混線用押出機
、二本ロール練り機、三本ロール練り機等が用いられる
が、バンバリーミキサ−及び混練用押出機が有利に用い
られる。又、これら各種混練機を二種以上組合せて使用
してもよい。

本発明におけるポリオレフィンとは、低密度ポリエチレ
ン、中密度ポリエチレン、高密度ポリエチレン、ポリプ
ロピレン、ポリブテン、ポリペンテンなどのホモポリマ
ーまたはエチレン−プロピレン共重合体などのオレフィ
ンの２つ以上から成る共重合体或はエチレンとαオレフ
ィンとの共重合体である直線状低密度ポリエチレンおよ
びこれらの混合物でおり、各種の密度および溶融粘度指
数（メルトインデックス二以下単にＭＩと略す）のもの
を単独にあるいはそれらを混合して使用できる。

本発明においては、低密度ポリエチレン、中密度ポリエ
チレン、高密度ポリエチレン及びエチレンプロピレン共
重合体などを単独に或いはそれらを混合して用いるのが
好ましい。

本発明における写真用支持体の樹脂層中には、必要に応
じて各種の添加剤を加えることが出来る。

本発明に使用し得る脂肪酸の金属塩としては、ステアリ
ン酸亜鉛、ステアリン酸カルシウム、ステアリン酸アル
ミニウム、ステアリン酸マグネシウム、オクチル酸ジル
コニウム、パルミチン酸ナトリウム、パルミチン酸カル
シウム、ラウリン酸ナトリウム等があげられる。その添
加伍は、二酸化チタンを含むポリオレフィン樹脂組成物
に対し、０．０１〜５重量％の範囲で使用出来、通常０
．０２〜２重量％である。

本発明に於けるポリオレフィン樹脂組成物中には、二酸
化チタンの他に更に酸化亜鉛、タルク、炭酸カルシウム
などの白色顔料、ステアリン酸アミド、アラキシン酸ア
ミドなどの脂肪酸アミド、コバルトブルー、コバルトバ
イオレット、紺青、群青、ペンカラなどの着色顔料、蛍
光増白剤などを加えてもよい。

本発明に用いられる写真用支持体の樹脂層中には、更に
酸化防止剤、特にヒンダードフェノール系酸化防止剤を
含有せしめるのがよい。

ヒンダードフェノール系酸化防止剤としては、例えば１
．３．５−トリメチル−２，４，６−トリス（３゜５−
ジーｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）ベン
ゼン、テトラキス〔メチレン（３，５−ジーｔｅｒｔ−
ブチルー４−ヒドロキシ−ハイドロシンナメート）〕メ
タン、オクタデシル−３，５−ジーｔｅｒｔ−ブチルー
４−ヒドロキシ−ヒドロシンナメート、２．２’、　２
”　トリス（３，５−ジーｔｅｒｔ−ブチルー４−ヒド
ロキシフェニル）プロピオニルオキシ〕工チルイソシア
ヌレート、１．３．５−トリス（４−ｔｅｒｔ−ブチル
−３−ヒドロキシ−２，６−ジ−メチルベンジル）イソ
シアヌル酸、テトラキス（２，４−ジーｔｅｒｔ−ブチ
ルフェニル）４．４’−ビフェニレンジ亜リン酸エステ
ル、４．４′−チオビス−（６−ｔｅｒｔ−ブチル−０
−クレゾール）、２．２’−チオビス−（６−ｔｅｒｔ
−ブチル−４−メチルフェノール）、トリス−（２−メ
チル−４−ヒドロキシ−５−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル
）ブタン、２．２′−メチレン−ビス−（４−メチル−
６−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール）、４．４’−メチレ
ン−ビス−（２，６−シーｔｅｒｔ−ブチルフェノール
）　、４．４’−ブチリデンビス−（３−メチル−６−
ｔｅｒｔ−ブチルフェノール）、２．６−シーｔｅｒｔ
−ブチル−４−メチルフェノール、４−ヒドロキシ・メ
チル−２，６−シーｔｅｒｔ−ブチルフェノール、２．
６−シーｔｅｒｔ−ブチルフェノール、２．６−シーｔ
ｅｒｔ−ブチル−４−ｎ−ブチルフェノールなどがあげ
られる。又、酸化防止剤の特性に応じて、２種以上の酸
化防止剤を組合せて使用してもよい。樹脂層中における
酸化防止剤の含有量は、該樹脂組成物１００重量部中に
０．０００５〜１重量部であり、好ましくは０．０００
５〜０゜１重量部であり、更に好ましくはＯ，ＯＯＯ５
〜０゜０２５重量部である。

特にこれらのヒンダードフェノール系酸化防止剤を写真
用支持体の樹脂層中に含有せしめることによって、二酸
化チタンに対するアルミニウム化合物の含有量が低くと
も耐光性の優れた写真用支持体を得ることが出来る。

本発明における写真用支持体は、通常走行する基紙上に
ポリオレフィン、好ましくはポリエチレン樹脂組成物を
スリットダイからフィルム状に溶融押出塗工して製造さ
れる。

その際、溶融押出温度は２００℃乃至３５０’Ｃである
ことが好ましい。スリットダイとしては、Ｔ型ダイ、Ｌ
型ダイ、フィシュテイル型ダイが好ましく、スリット間
口径は０．１乃至１蟲で市ることか望ましい。また、樹
脂組成物を基紙に塗工する前に、基紙にコロナ放電処理
、火炎処理などの活性化処理を施すのが好ましい。樹脂
被覆紙の樹脂層の厚さとしては、特に制限はないが、一
般に５ミクロン乃至５０ミクロン程度の厚さに押出塗工
したものが有利である。基紙の両面が樹脂によって被覆
された通常のポリエチレン樹脂被覆紙においては、二酸
化チタンを含む樹脂表面（乳剤塗布面）は、その用途に
応じて、光沢面、マット面、綱目面などを有し、裏面は
通常無光沢面であり、あるいは必要に応じて表裏両面に
もコロナ放電処理、火炎処理などの活性化処理を施すこ
とができる。

本発明の実施に用いられる基紙は通常の天然パルプ、紙
、合成繊維紙、合成樹脂フィルムを擬紙化したいわゆる
合成紙、或いは合成樹脂フィルムのいずれでもよいが、
針葉樹パルプ、広葉樹パルプ、針葉樹広葉樹混合パルプ
の木材パルプを主成分とする天然パルプ紙が有利に用い
られる。また、基紙の厚みに関しては特に制限はないが
、表面の平滑性のよい基紙が好ましく、その坪量は５０
ｇ／尻〜２５０ｇ／ｍが好ましい。

本発明の実施に有利に用いられる天然パルプを主成分と
する基紙には、各種の高分子化合物、添加剤を含有せし
めることができる。例えば、乾燥紙力増強剤としてカチ
オン化澱粉、カチオン化ポリアクリルアミド、アニオン
化ポリアクリルアミド、カルボキシ変性ポリビニルアル
コール、ゼラチンなど、サイズ剤として、脂肪酸塩、ロ
ジン誘導体、ジアルキルケテンダイマー乳化物、石油樹
脂エマルジョン、スチレン−無水マイレン酸共重合体ア
ルキルエステルのアンモニウム塩など、顔料として、ク
レー、カオリン、炭酸カルシウム、硫酸バリウム、酸化
チタンなど、湿潤紙力増強剤として、メラミン樹脂、尿
素樹脂、エポキシ化ポリアミド樹脂など、定着剤として
硫酸アルミニウム、塩化アルミニウムなどの多価金属塩
、カオチン化澱粉などのカチオン性ポリマ〜なと、Ｄ）
（調節剤として、苛性ソーダ、炭酸ソーダ、塩酸など、
無機電解質として、食塩、芒硝なと、そのほか染料、蛍
光増白剤、ラテックスなどを適宜組み合わせて含有せし
めることができる。

本発明における写真用支持体には帯電防止、力−ル防止
等のために、各種のバックコート層を塗設することがで
きる。また、バックコート層には、特公昭５２−１８０
２０号、特公昭５７−９０５９号、特公昭５７−５３９
４０号、特公昭５８−５６８５９号、特開昭５９−２１
４８４９号、特開昭５８−１８４１４４号等に記載もし
くは例示の無機帯電防止剤、有機帯電防止剤、親水性バ
インダー、ラテックス、硬化剤、顔料、界面活性剤等を
適宜組合せて含有せしめることができる。

又、硬化剤は無機硬化剤、有機硬化剤等何れも使用可能
でおるが、スチレン−ブタジェン系アクリル系ラテック
ス等とコロイダルシリカを主成分としたバックコート層
を設ける場合には、エポキシ系硬化剤例えばブナコール
ＥＸ８３０．ＥＸ８４１、ＥＸ９３１　（何れも長瀬産
業株式会社）等を使用することが望ましい。

本発明における写真用支持体は、各種の写真構成層が塗
設されてカラー写真印画紙用、反転カラー写真印画紙用
、白黒写真印画紙用、写植印画紙用、複写印画紙用、反
転写真材料用、銀塩拡散転写法ネガ及びポジ用、印刷材
料用等各種の用途に用いることができる。例えば、塩化
銀、臭化銀、塩臭化銀、沃臭化銀、塩沃臭化銀乳剤層を
設けることができる。ハロゲン化銀写真乳剤層にカラー
カプラーを含有せしめて、多層ハロゲン化銀構成層を設
けることができる。また物理現像核を含有せしめて、銀
塩拡散転写受像層を設けることができる。それらの写真
構成層の結合剤としては、通常のゼラチンの他に、ポリ
ビニルピロリドン、ポリビニルアルコール、多糖類の硫
酸エステル化合。

物などの親水性高分子物質を用いることができる。

また、上記の写真構成層には各種の添加剤を含有せしめ
ることができる。例えば、増感色素として、シアニン色
素、メロシアニン色素など、化学増感剤として、水溶性
金化合物、イオウ化合物など、カブリ防止剤もしくは安
定剤として、ヒドロキシ−トリアゾロピリミジン化合物
、メルカプト−複素環化合物など、硬膜剤として、ホル
マリン、ビニルスルフォン化合物、アジリジン化合物な
ど、塗布助剤として、ベンゼンスルフォン酸塩、スルホ
コハク酸エステル塩など、汚染防止剤として、ジアルキ
ルハイドロキノン化合物など、そのほか蛍光増白剤、鮮
鋭度向上色素、帯電防止剤、ｐＨ調節剤、かぶらせ剤、
更にハロゲン化銀の生成・分散時に水溶性イリジウム、
水溶性ロジウム化合物などを適宜組み合わせて含有せし
めることができる。

本発明に係るハロゲン化銀写真材料は、その写真材料に
合わせて「写真感光材料と取扱法」　（共存出版、宮本
五部著、写真技術講座２）に記載されているような露光
、現像、停止、定着、漂白、安定などなどの処理が行わ
れるが、特に発色現像後−浴漂白定着処理を行う多層ハ
ロゲン化銀カラー写真材料は、ＣＤ−ＩＩ、ＣＤ−ＩＶ
（以上２種の化合物はコダック社の商品名）、ドロキシ
クロム（メイアンドベー力−社商品名）などいかなる主
薬のカラー現像液でも処理することができる。かかる主
薬を含む現像液にベンジルアルコール、タリウム塩、フ
ェニドンなどの現像促進剤を含有させてもよい。また、
ベンジルアルコールを含まない現像液で処理することも
できる。また、有用−浴漂白定着液はアミノポリカルボ
ン酸の金属塩（たとえば、エチレンジアミン四酢酸、プ
ロピレンジアミン四酢酸などの第２鉄錯塩なと）溶液で
あり、定着剤としては、チオ硫酸ソーダ、チオ硫酸アン
モニウムなどが有用である。かかる−浴漂白定着液には
種々の添加剤を含有させることができる。たとえば、脱
銀促進剤（たとえば、米国特許筒３，５１２，９７９号
に記載のメルカプトカルボン酸、ベルギー特許第６８２
４２６＠に記載のメルカプト−複素環化合物など）、汚
染防止剤、ｐＨ調節ないしはＰＨ緩衝剤、硬膜剤（たと
えば、硫酸マグネシウム、硫酸アルミニウム、カリ明ば
んなと）、界面活性剤など種々の化合物を組み合わせて
含有させることができる。また、かかる−浴漂白定着液
は種々のｐＨで使用され得るが、有用なｐＨ領域はｐＨ
６，０〜８．０である。

次に本発明を更に具体的に説明するために、実施例を述
べる。

実施例１〜７ 明細山中記載の硫酸法によるＴｌＯ２製造工程に準じて
加水分解後、洗浄し、濾過機で濃縮されたＴ　！　０２
をニーダ−中に入れ、添加量を適宜変えて塩化アルミニ
ウムを加え、良く混練し、アルミニウムを含むＴｌＯ２
ペーストを得た。これらを９８０℃に昇温されたロータ
リーキルン中に入れ、焼成した後、以降は明細山中記載
の工程に準じて（但し、表面処理工程及び洗浄・乾燥工
程を除く）表１注１記載の通りのアルミニウム含有アナ
ターゼ型二酸化チタン顔料を得た。

これとは別に、明細山中記載の硫酸法によるＴｌＯ２製
造工程に準じて、上記ニーダ−による塩化アルミニウム
の添加を行わないこと以外は、上記と同様にして行い、
焼成→粉砕・整粒後のＴｉＯ２スラリーを表面処理用槽
に入れ、添加量を適宜変えてアルミン酸ソーダを加え、
良く攪拌し、湿式法による表面処理を行った後、以降は
明細山中記載の工程に準じて表１注２記載の通りの酸化
アルミニウム処理を施した比較用のアナターゼ型二酸化
チタン顔料を得た。又、何ら表面処理を施こさない比較
用の７ナターゼ型二酸化チタン顔料も製造した。

この様にして得られた上記比較用を含む１０種類の二酸
化チタン顔料について低密度ポリエチレン（密度０．９
２ｇ／ｃｆｆｌ、ＭＩ＝７＞７０重置部、二酸化チタン
顔料３０重量部及びステアリン酸亜鉛１．５重量部をバ
ンバリーミキサ〜を用いて１５０℃でよく混練し、上記
比較用を含む１０種類の二酸化チタン顔料含有のマスタ
ーバッチをそれぞれ得た。

一方、広葉樹漂白クラフトパルプ５０重量部と針葉樹漂
白サルファイドパルプ５０重量部の混合紙料をカナデイ
アン・スタンダード・フリーネス３１０ｍ１に叩解し、
更にパルプ１００重量部に対して、カチオン化澱粉３重
量部、アニオン化ポリアクリルアミド０．２重量部、ア
ルキルケテンダイマー乳化物（ケテンダイマー分として
）０．４重ｆｆｉ部、ポリアミノポリアミドエピクロル
ヒドリン樹脂０．４重量部を添加し、坪量１６０ｇ／ｍ
の紙を抄造した。得られた湿紙を１１０℃で乾燥し、引
き続きカルボキシ変性ポリビニルアルコール３重量部、
蛍光増白剤０．０５重畳部、青色染料０．００２重量部
、クエン酸０．２重囲部及び水９７重量部から成る含浸
液を２５　ｇ／ｍ含浸させ、１１０℃の熱風で乾燥し、
更に線圧９０Ｋｇ／ｃｍでカレンダー処理した後、その
両面をコロナ放電処理して、写真用支持体の基紙を製造
した。

次に、基紙の裏面に高密度ポリエチレン（密度０．９６
ｇ／ｉ、ＭＩ＝７＞と低密度ポリエチレン（密度０．９
２９／ｃｍ、ＭＩ＝３）の１：１混合物を樹脂温度３２
０℃で溶融押出塗工機を用いて３０μの厚さにコーティ
ングした。次いで基紙の表面に前記した二酸化チタン顔
料のマスターバッチ４０重母部、高密度ポリエチレン（
密度０．９６　ｇ／ｃｍ、ＭＩ＝７）３０重量部及び低
密度ポリエチレン（密度０．９２ｇ／ｃｉ、ＭＩ＝５）
３０重量部から成る配合の樹脂組成物を樹脂温度３２０
℃で３０μの厚さにコーティングし、二酸化チタン顔料
を含む写真用支持体をそれぞれ製造した。その際、二酸
化チタン顔料を含むポリエチレンの表面は全く平坦なグ
ロッシー面に、裏ポリエチレンの面質は紙の如きマット
面に加工した。

尚、表１、注３記載のダイリップ汚れ本数は次の通り測
定した。

押出口径６５面のスクリュー式押出機と７５０℃巾のＴ
ダイを有する溶融押出機を用いて、溶融温度３２０℃、
スクリュー回転１００　ｒｌ）ｍで２時間溶融押出した
後に、ダイリップに発生した汚れの本数を示す。

又、表１、注４記載のＹｌｆｔ度は次の通り測定した。

スガ試験機製フェトメーター（ＦＡＬ−２５Ｘ−ＨＣｌ
型）で１２０時間照射後の試料面をマクベス濃度計（Ｔ
Ｄ−５０４型）で測定した。

Ｙｍ度の数値が大きい程、黄変化の程度が大で、光劣化
が著しいく耐光性が劣る）ことを示す。

得られた結果を表１に示す。

（以下余白） 注１は仕上げられた二酸化チタン顔料に対するＡｊ！ｚ
ｏ３の重量％として求めた。

注２における比較用のＴ　ｉ　Ｏｚも、仕上げられた二
酸化チタン顔料に対するＡ１ｚＯ３の重量％として求め
た。

表１より、実施例１のアルミニウム０．０８８重量％で
はダイリップ汚れの発生はないものの、Ｙ温度が高く不
良であるが、実施例２〜７（アルミニウムｆｔ１ｏ、’
１１〜２．３２＞の場合にはダイリップ汚れの発生はな
く、又、Ｙ濃度も低く良好であり、特に実施例３〜６（
アルミニウムｉｏ、’１８〜１．２１）ではＹｌ１度は
更に低く良好な写真用支持体が得られることが解る。実
施例７（アルミニウム量２．３２＞は若干白さが劣って
いた。

一方、比較用の湿式法による表面処理したアルミニウム
量１．２５及び２．０重量％のものは、Ｙ１度は低く良
好であるが、ダイリップ汚れの発生があり、写真用支持
体として不適当であることが解る。又、表面処理なしＴ
ｉＯ２（比較例１）の場合にはダイリップ汚れの発生は
なかったが、Ｙｌａ度が高く、不適当であることが解る
。

実施例８〜１０ 実施例５で用いたマスターバッチを使用して、表２、注
１記載の樹脂配合で写真用支持体を製造すること以外は
、実施例５と同様にして行った。

）ｑられた結果を表２に示す。

（以下余白） 表２ （注１） ＭＢ・・・・・・実施例５で用いたマスターバッチと同
じＨＤ・−・・高密度ポリエチレン（密度０．９６　’
ｊ／ｃｕｔ、　Ｍ　Ｉ　＝　７　）ＬＤ−−・−・低密
度ポリエチレン（密度０．９２ｇ／Ｃｒ１ｔ、ＭＩ＝５
）表２より、アルミニウム！０．９６重ｉ％の二酸化チ
タン顔料を含むマスターバッチを用いて、樹脂組成物中
のＴ！０２を１５〜２１重量部配合した（実施例８〜１
０）写真用支持体は、ダイリップ汚れの発生がない或い
は極めて少なく且つＹ濃度も低い良好な写真用支持体が
得られることが解る。又、これらの写真用支持体にカラ
ー乳剤を塗布した後、一連の写真工程を経て画像を形成
した印画紙は格段に鮮鋭度の優れたものが得られた。

実施例１１〜１３ 実施例４で用いたマスターバッチを使用して衣用３、注
１記載の樹脂配合で写真用支持体を製造すること以外は
、実施例４と同様にして行った。

得られた結果を表３に示す。

（以下余白） 表３ 表３より、アルミニウムｆｆ１０．５５重量％の二酸化
チタン顔料を含むマスターバッチを用いて、樹脂組成物
中のＴ　！　０２を２１〜２４重母部配重重た〈実施例
１１〜１２）写真用支持体は、ダイリップ汚れの発生が
ない或いは極めて少なく且つＹ濃度も低い良好な写真用
支持体が得られることが解る。又、これらの写真用支持
体にカラー乳剤を塗布後、一連の写真工程を経て画像を
形成した印画紙は極めて鮮鋭度の優れたものが得られた
。−方、樹脂組成物中のＴ　ｆ　０２を２７重量部配合
した（実施例１３）写真用支持体はＹｙＡ度低く且つ鮮
鋭度も極めて良好であったが、ダイリップ汚れの発生が
若干みられた。

実施例１４〜１６ 明細門生記載の塩素法によるＴ　ｆ　０２製造工程に準
じて、ＬＪＳＰ３１２６４１と同様の装置を用いて、酸
化工程時１５００℃の燃焼反応塔内へ四塩化チタン、酸
素及び塩化アルミニウムを同時に供給した後は、明細門
生記載の工程に準じて（但し、表面処理工程及び洗浄・
乾燥工程を除く）アルミニウム０．７５重ω％（仕上げ
られたＴ　＋　０２に対するＡｊ！ｚｏ３の重量％）含
有ルチル型二酸化チタン顔料を得た。

この様にして得られた二酸化チタン顔料について低密度
ポリエチレン（密度０．９２　ｇ　／ｃｒｔｒ、　Ｍ　
Ｉ＝５＞５０重量部、二酸化チタン顔料５０重量部及び
ステアリン酸マグネシウム２．５重量部をバンバリーミ
キサ−を用いて１５０’Ｃでよく混練し、二酸化チタン
顔料含有のマスターバッチを得た。

表４注１記載の樹脂配合で写真用支持体を製造すること
以外は実施例１と同様にして行った。

得られた結果を表４に示す。

（以下余白） 表４ 注１ ＬＤ・・・・・・低密度ポリエチレン（密度０．９２９
／ｃｆｆｌ、ＭＩ＝７）表４よりアルミニウム０．７５
ｆｆｉｆｆｉ％のルチル型ＴｌＯ２を含むマスターバッ
チを用いて、樹脂組成物性のＴ　ｒ　０２を２０〜２５
重伍部配回部た（実施例１４〜１５）写真用支持体は、
グイリップ汚れの発生がない或いは極めて少なく、且っ
Ｙ濃度も低い良好な写真用支持体が得られることが解る
。又、これら写真用支持体にカラー乳剤塗布後、一連の
写真工程を経て画像を形成した印画紙は極めて鮮鋭度の
優れたものが得られた。一方、樹脂組成物中のＴｌＯ２
を３０重回部配合した（実施例１６）写真用支持体はＹ
ｍ度低く且つ鮮鋭度も極めて良好であったが、ダイリッ
プ汚れの発生が若干みられた。

実施例１７ 明細山中記載の硫酸法による二酸化チタン製造工程に準
じて加水分解後、洗浄し、濾過機で濃縮された二酸化チ
タンをニーダ−中に入れ、二酸化チタンに対してＡＩｌ
、ｚ　０３として０．５２ｆｆｉｆｆｉ％となる様に、
塩化アルミニウムを加え、良く混練し、アルミニウムを
含む二酸化チタンペーストを得た。

これらを９８０℃に昇温されたロータリーキルン中に入
れ、焼成した後、レーモンドミルで粉砕したもの（試料
１）、焼成後のクリンカーがレーモンドミルに入る前に
トリメチロールプロパンを二酸化チタン１００重量部当
り０．０１重量部となる様に添加したもの（試料２）、
試料１を更にスチームミル粉砕したもの（試料３）、試
料３のスチームミル粉砕時にトリメチロールプロパンを
二酸化チタン１００重量部当り０．０１重量部となるよ
うに添加したもの（試料４）、試料４でレーモントミル
に入る前にトリエタノールアミンを二酸化チタン１００
重量部当り０．０５重量部となる様に添加したもの（試
料５）を夫々作成した。

これとは別に、明細山中記載の硫酸法による二酸化チタ
ン製造工程に準じて、上記ニーダ−による塩化アルミニ
ウムの添加を行わないこと以外は上記と同様にして行い
、焼成→粉砕後の二酸化チタンスラリーを表面処理用槽
に入れ、二酸化チタンに対してＡｊ！ｚｏ３として０．
５２２重丸となる様にアルミン酸ソーダを加え、良く攪
拌し、湿式法による表面処理を行った後、以降は明細山
中記載の工程並びに実施例表５記載に準じて酸化アルミ
ニウム処理を施した比較用のアナターゼ型二酸化チタン
顔料を得た。これら５種の比較用試料は、本発明におけ
る試料１〜５に対応して、夫々比較試料１〜５とする。

この様にして得られた上記比較用を含む１０種類の二酸
化チタン顔料について低密度ポリエチレン（密度０．９
２ｇ／ｃｒＡ、ＭＩ＝５＞　７０重量部、該二酸化チタ
ン顔料３０重量部及びステアリン酸亜鉛１．５重量部を
バンバリーミキサ−を用いて１５０℃でよく混練し、上
記比較用を含む１０種類の二酸化チタン顔料含有のマス
ターバッチをそれぞれ得た。

一方、実施例１と全く同様にして写真用支持体の基紙を
製造した。

次に、基紙の裏面に高密度ポリエチレン（密度０．９６
　ｇ／ｃｉ−１ＭＩ＝７＞と低密度ポリエチレン（密度
０．９２９／ｃｍ、ＭＩ＝３＞の１：１混合物を樹脂温
度３２０’Ｃで溶融押出塗工機を用いて、３０μの厚さ
にコーティングした。次いで基紙の表面に前記した二酸
化チタン顔料のマスターバッチ３０重重部及び低密度ポ
リエチレン（密度０．９２９／ｃｍ、ＭＩ＝５＞７０重
量部から成る配合の樹脂組成物を樹脂温度３２０’Ｃで
３０μの厚さにコーティングし、二酸化チタン顔料を含
む写真用支持体をそれぞれ製造した。その際、二酸化チ
タン顔料を含むポリエチレンの表面は全く平坦なグロッ
シー面に、裏ポリエチレンの面質は紙の如きマット面に
加工した。

尚、表５記載のミクログリット個数は、次の通り測定し
た。

実施例中に記載の方法で作られた写真用支持体の二酸化
チタン顔料等を含む樹脂面上に発生したミクログリット
の個数を視覚的に計数した。

得られた結果を表５に示す。

（以下余白） 表５より、本発明によるアルミニウム処理二酸化チタン
を使用して写真用支持体を製造した際、粉砕機としてレ
ーモンドミルの外にスチームミルを使用した場合には、
ミクログリットの発生は少なく（試料３）、又スチーム
ミル粉砕時にトリメチルロールプロパンを添加したもの
は一層ミクログリッドの発生は少なく（試料４）、更に
レーモンドミル粉砕前にトリエタノールアミンを添加し
た後、スチームミル粉砕時にトリメチロールプロパンを
添加したものは尚−層ミクログリッドの発生は少ないこ
とが解る。しかし、レーモンドミル粉砕のみ（試料１）
或いはレーモンドミル粉砕前にトリメチロールプルパン
を添加したもの（試料２）はミクログリットの発生が多
く、写真用支持体としては、不適当であった。

一方、比較用としての湿式表面処理による外部被覆法二
酸化チタンを使用して写真用支持体を製造した場合には
、たとえレーモンドミルの外にスチームミルを使用して
もミクログリットの多い写真用支持体しか得られず（比
較試料３）、又更に、上記粉砕機併用時に対応する試料
番号と同じ粉砕助剤を使用したもの（比較試料４及び５
）でも、尚ミクログリットの発生の多い写真用支持体し
か得られないことが解る。

実施例１８ 明細書中記載の硫酸法による二酸化チタン製造工程に準
じて加水分解後、洗浄し、濾過機で濃縮された二酸化チ
タンをニーダ−中に入れ、添加量を適宜変えて塩化アル
ミニウムを加え、良く混練し、アルミニウムを含む二酸
化チタンペーストを得た。これらを９８０℃に昇温され
たロータリーキルン中に入れ、焼成した後、レーモンド
ミル粉砕し、更にスチームミル粉砕を行って表６記載の
通りのアルミニウム含有アナターゼ型二酸化チタンを得
た。

これとは別に、明細出生記載の硫酸法による二酸化チタ
ン製造工程に準じて、上記ニーダ−による塩化アルミニ
ウムの添加を行わないこと以外は上記と同様にして行い
、焼成→粉砕後の二酸化チタンスラリーを表面処理用槽
に入れ、添加量を適宜変えてアルミン酸ソーダを加え、
良く攪拌し、湿式法による表面処理を行った後、洗浄・
乾燥後、レーモンドミル扮砕し、更にスチームミル粉砕
を行って表２記載の通りの酸化アルミニウム処理を施し
た比較用のアナターゼ型二酸化チタン顔料を得た。又、
何ら表面処理を施こさない比較用のアナターゼ型二酸化
チタン顔料も同様にして製造した。

この様にして得られた上記比較用を含む１０種類の二酸
化チタン顔料について、実施例１と同様にして写真用支
持体を得、ミクログリット及びＹ濃度について測定した
。

得られた結果を表６に示す。

（以下余白） 表　　６ 表６より、試料６のアルミニウム０．０８１重量％では
ミクログリットの発生は相当少ないものの、Ｙ濃度が高
く不良であるが、試料７〜１２（アルミニウムｆｉｏ、
１０〜２．２２＞の場合にはミクログリットの発生は少
なく、又、Ｙｌａ度も低く良好であり、特に試料８〜１
１（アルミニウムｆｉ０．１７〜１．２４＞ではＹ濃度
は、更に低く良好な写真用支持体が得られることが解る
。

試料１２くアルミニウム！２．２２＞は若干白さか劣っ
ていた。

一方、比較用の湿式法による表面処理したアルミニウム
ｔＴｋ１．２５及び２．０重量％のもの（比較例２及び
３）は、Ｙｍ度は低く良好であるが、ミクログリットの
発生が多く、写真用支持体として不適当であることが解
る。又、表面処理なし二酸化チタン顔料（比較例１）の
場合にはミクログリットの発生もあり、且つＹ濃度も高
く不適当であることが解る。

実施例１９ 実施例１８における試料７の二酸化チタン顔料を用いて
マスターバッチを調製する際、マスターバッチ中にテト
ラキス〔メチレン（３，５−ジーｔｅｒｔ−ブチルー４
−ヒドロキシ−ハイドロジンナート）〕メタンを１５０
ｐｐｍ添加したもの（実施例１９−１　＞及び１，３，
５−トリス（４−ｔｅｒｔ−ブチル−３−ヒドロキシ−
２，６−シメチルベンジル）イソシアヌル酸を１１００
ｐｐ添加したもの（実施例１９−２＞を夫々別個に調製
し、その後は実施例１８における試料７と同様にして写
真用支持体を得、ミクログリット及びＹｉｆ１度を測定
した。

その結果、実施例１９−１．１９−２共、ミクログリッ
トは試料７と略々同程度であったが、Ｙ濃度は実施例１
９−１．１９−２共０．０４であり、試料７より白さの
点で優れた写真用支持体が得られた。

実施例２０ 実施例１８における試料９のマスターバッチを使用して
、表７記載の樹脂配合で写真用支持体を製造すること以
外は、実施例１８と同様にして行った。得られた結果を
表７に示す。

表　　７ 注） ＭＢ・・・・・・実施例１８の試料９で用いたマスター
バッチと同じト（Ｄ・・・・・・高密度ポリエチレンく
密度０．９６’Ｊ／ｃｍ１ＭＩ＝７＞ＬＤ・・・・・・
低密度ポリエチレン（密度０．９２ｇ／ｃｆｆｌ　　Ｍ
Ｉ＝５）表７より、アルミニウム量０．５２重量％の二
酸化チタン顔料を含むマスターバッチを用いて、樹脂組
成物中の二酸化チタン顔料を１５〜２１重量部配合した
（試料１３〜１５）写真用支持体は、ミクログリットの
発生が少なく、且つＹｌｉ度も低い良好な写真用支持体
が得られることが解る。

又、これら写真用支持体にカラー乳剤を塗布した後、一
連の写真工程を経て画像を形成した印画紙は格段に鮮鋭
度の優れたものが得られた。

実施例２１ 明細門生記載の塩素法による二酸化チタン製造工程に準
じて、ＵＳＰ３１２１６４１と同様の装置を用いて、酸
化工程時、１５００’Ｃの燃焼反応塔内へ四塩化チタン
、酸素及び塩化アルミニウムを同時に供給した後は、分
離工程を経て定量フィーダー付きハンマーミルで粉砕後
、スチームミル粉砕を行って、アルミニウム０．８重量
％（仕上げられた二酸化チタンに対するＡ４２０３重量
％）含有ルチル型二酸化チタン顔料を得た。

この様にして得られた二酸化チタン顔料について、低密
度ポリエチレン（密度０．９２ｇ／７、ＭＩ＝７＞５０
重重重、該二酸化チタン顔料５０単母部及びステアリン
酸マグネシウム２．５重量部をバンバリーミキサ−中に
入れ、１５０℃でよく混練し、二酸化チタン顔料含有マ
スターバッチを得た。

その後、表８記載の・樹脂配合で写真用支持体をｌする
こと以外は、実施例１７と同様にして行った。得られた
結果は表８に示す。

（以下余白） 表　　８ 注） ＬＤ・・・・・・低密度ポリエチレン（密度０．９２ｇ
／ｃｆｆｌ　　ＭＩ＝４）表８より、アルミニウム０．
８重量％のルチル型二酸化チタン顔料を含むマスターバ
ッチを用いて樹脂組成物中の二酸化チタン顔料を２０〜
２５重量部配合した（試料１６〜１７）写真用支持体は
、ミクログリットの発生が少なく、且つＹ濃度も低い良
好な写真用支持体が得られることが解る。又、これら写
真用支持体にカラー乳剤塗布後、一連の写真工程を経て
画像を形成した印画紙は極めて鮮鋭度の優れたものが得
られた。一方、樹脂組成物中の二酸化チタン顔料を３０
０重量部含したく試料１８）写真用支持体はＹａ度低く
、且つ鮮鋭度も極めて良好であったが、ミクログリット
の発生がやや増加することがみられた。

実施例２２ 表９記載の樹脂組成物を実施例１と同様に夫々バンバリ
ーミキサ−で調製した後、混練用押出機を用いてペレッ
ト状に押出しコンパウンドを夫々製造した。

それ以降は実施例１及び１７に記載の測定法に従ってダ
イリップ汚れ本数、Ｙ′ａ度及びミクログリット個数を
求めた。

得られた結果を表９に示す。

表９より樹脂組成物中に酸化防止剤０．０００５〜１．
０重量部含む試料２０〜２４はダイリツプ汚れ、Ｙ濃度
及びミクログリット共良好であり、且つ鮮鋭度も一段と
優れたものが得られた。

又、０．０００５〜０．１重量部含む試料２０〜２３は
ダイリップの発生もなく、尚−層良好な写真用支持体が
得られることが解る。一方、樹脂組成物中に酸化防止剤
を含まない試料１９はＹｍ度が高く、又、酸化防止剤１
．５重量部含む試料２５はダイリップ汚れ及びミクログ
リット共、発生かや・多く、いずれも写真用支持体とし
て不適当であることが解る。

（以下余白）

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １）基紙の少なくとも一方の面が少なくともポリオレフ
   ィンと二酸化チタン顔料とからなる樹脂組成物で被覆さ
   れた写真用支持体の製造方法において、樹脂組成物がポ
   リオレフィン及び硫酸法では焼成工程前に、塩素法では
   酸化工程時に、二酸化チタンに対するアルミニウム量が
   Ａｌ＿２Ｏ＿３の形で計算して０．１〜２．０重量％と
   なる様にアルミニウム化合物を添加した後、硫酸法では
   焼成工程を経て作られた二酸化チタン顔料よりなること
   を特徴とする写真用支持体の製法。 ２）上記二酸化チタン顔料が流体エネルギーミルで粉砕
   されたものである請求項１記載の写真用支持体の製法。 ３）流体エネルギーミルがスチームミルである請求項１
   又は２記載の写真用支持体の製法。 ４）二酸化チタンが流体エネルギーミルで粉砕される以
   前に、粉砕助剤を含有せしめた請求項１又は２記載の写
   真用支持体の製法。 ５）上記アルミニウム化合物が塩化アルミニウムである
   請求項１記載の写真用支持体の製法。 ６）該樹脂組成物中に酸化防止剤を含有せしめた請求項
   １記載の写真用支持体の製法。 ７）酸化防止剤がヒンダードフエノール系酸化防止剤で
   ある請求項１又は６記載の写真用支持体の製法。 ８）該樹脂組成物中に含まれる二酸化チタン顔料が９〜
   ２５重量部である請求項１記載の写真用支持体の製法。