JPH01111092A - 紙塗工用バインダー - Google Patents
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
く産業上の利用分野〉
本発明に、紙塗工用のバインダーに関し、さらに評しく
いえば本発明の重合体ラテックスを紙塗工用バインダー
としてもちいることによって、塗工紙の光沢、非粘溜性
ならひに印刷適性上太幅に向上し得るもので、塗工紙、
塗工板紙の製造工業に有用な材料を提供する。
いえば本発明の重合体ラテックスを紙塗工用バインダー
としてもちいることによって、塗工紙の光沢、非粘溜性
ならひに印刷適性上太幅に向上し得るもので、塗工紙、
塗工板紙の製造工業に有用な材料を提供する。
〈従来の技術およびその間照点〉
塗工紙、塗工板紙(以下、塗工紙と総−称する)は、紙
の印刷通性の同上および光沢などの九字的特性の向上を
目的として、抄造された原紙表面にカオリンクレー、炭
酸カルンウム、サテンホワイト、水酸化アルミニウム、
酸化チタン、メルク、水酸化マグネシウムなどの無機顔
料とそれらのバインダーとしての重合体ラテックスおよ
び保水剤ならびに補助バインダーとしてのスターチ、カ
ゼインなどの水浴性高分子を王構収成分とする水分散型
塗料を塗工することによって襞4さnている。
の印刷通性の同上および光沢などの九字的特性の向上を
目的として、抄造された原紙表面にカオリンクレー、炭
酸カルンウム、サテンホワイト、水酸化アルミニウム、
酸化チタン、メルク、水酸化マグネシウムなどの無機顔
料とそれらのバインダーとしての重合体ラテックスおよ
び保水剤ならびに補助バインダーとしてのスターチ、カ
ゼインなどの水浴性高分子を王構収成分とする水分散型
塗料を塗工することによって襞4さnている。
コノ中で、王バインダーとしての重合体ラテックスとし
てはスチレン−ブタジェン共1合系ラテックス(以T、
SB系ラテックスと称する)がもちいられている。
てはスチレン−ブタジェン共1合系ラテックス(以T、
SB系ラテックスと称する)がもちいられている。
ところで、塗工紙においては九字的性馳としての白紙光
沢の同上がhaな課電となっている。これは白紙光沢で
高めることによって印刷後の美賊が著しく向上するため
である。従来、白紙光沢を高めるために、塗料において
顔料に対するバインダーの添加量を下げる方法やSB系
ラテックスポリマーのガラス転移諷度會過度に低くした
り、あるいは過度に高くすることが検討されたが、これ
らの方法で白紙光沢を改善することはできてもバインダ
ーの顔料結合力が低下するために印刷工程のおいてピッ
キング現象が発生するというl大な欠陥があられれれて
しまり。また一方、特公昭46−3524号公報−IP
%公昭62−29558号公報でに、無機顔料の一部t
%定のム合体の水性分散体、いわゆるゲラステックピグ
メントと称せられているものに置@供える方法が提唱さ
れているが、望む光沢までtき倶えるとコスト上昇が過
大になってしまうという欠陥があり、また本来的にこの
ような]L置体の水性分散体はバインダー機能を持たな
いために8B系ラテツクスの一部にtkき侠えてもちい
ることはできない。結局、これまでの技術においてはビ
ック強度と白紙冗沢の両方ケ望む高水準に満足さゼるこ
とはできなかった。
沢の同上がhaな課電となっている。これは白紙光沢で
高めることによって印刷後の美賊が著しく向上するため
である。従来、白紙光沢を高めるために、塗料において
顔料に対するバインダーの添加量を下げる方法やSB系
ラテックスポリマーのガラス転移諷度會過度に低くした
り、あるいは過度に高くすることが検討されたが、これ
らの方法で白紙光沢を改善することはできてもバインダ
ーの顔料結合力が低下するために印刷工程のおいてピッ
キング現象が発生するというl大な欠陥があられれれて
しまり。また一方、特公昭46−3524号公報−IP
%公昭62−29558号公報でに、無機顔料の一部t
%定のム合体の水性分散体、いわゆるゲラステックピグ
メントと称せられているものに置@供える方法が提唱さ
れているが、望む光沢までtき倶えるとコスト上昇が過
大になってしまうという欠陥があり、また本来的にこの
ような]L置体の水性分散体はバインダー機能を持たな
いために8B系ラテツクスの一部にtkき侠えてもちい
ることはできない。結局、これまでの技術においてはビ
ック強度と白紙冗沢の両方ケ望む高水準に満足さゼるこ
とはできなかった。
一方、塗工紙の印刷方式は主にオフセット印刷とグラビ
ア印刷であるが、このうちグラビア印刷においては網点
再現性、すなわち網点の欠落率の小さいことが1要な特
性として求められる。この特性は塗工層の平滑性、柔軟
性が高いほど良好となるため、グラビア印刷用塗工紙の
バインダーとしてはガラス転移温度が一20℃以下とい
う非常に柔軟なSB系ラテックスがもちいられている。
ア印刷であるが、このうちグラビア印刷においては網点
再現性、すなわち網点の欠落率の小さいことが1要な特
性として求められる。この特性は塗工層の平滑性、柔軟
性が高いほど良好となるため、グラビア印刷用塗工紙の
バインダーとしてはガラス転移温度が一20℃以下とい
う非常に柔軟なSB系ラテックスがもちいられている。
ところが、この低いガラス転移温度のために110体の
粘着性が強く、塗工層面の平滑化処理工程である塗工後
のスーパーカレンダー処理においてカレンダークールに
塗料が付湘してロールの汚れが発生する。この汚れ、い
わゆるノー2パーダストは次第に堆積するため、しはし
は操業を停止してロールを清掃しなけれはならないとい
うl太な欠陥全指えている。
粘着性が強く、塗工層面の平滑化処理工程である塗工後
のスーパーカレンダー処理においてカレンダークールに
塗料が付湘してロールの汚れが発生する。この汚れ、い
わゆるノー2パーダストは次第に堆積するため、しはし
は操業を停止してロールを清掃しなけれはならないとい
うl太な欠陥全指えている。
スーパーダス)Q低減する方法としては、金属石鹸、ワ
ックスなどの滑剤ヤスターテ脩加童の増加がめるが、こ
れらの添加量増加は網点再現性を大きく損なってしまう
。結局、これまでの技術では網点再現性を損なうことな
くスーパーダストの問題を解消する方法がなく、やむを
得ず操業性を犠牲にしているのが現状である。
ックスなどの滑剤ヤスターテ脩加童の増加がめるが、こ
れらの添加量増加は網点再現性を大きく損なってしまう
。結局、これまでの技術では網点再現性を損なうことな
くスーパーダストの問題を解消する方法がなく、やむを
得ず操業性を犠牲にしているのが現状である。
く問題を解決する友めの手段〉
本発明者らは、このような状況を打開する紙塗工用バイ
ンダーにつき鋭意検討を加えた結果、本発明を完成する
に至った。すなわち、本発明は、ta) スチレン3
0〜69.53!量チ(1)l アルキル基の炭素数
が2〜8個のアクリル酸アルキルエステル 60〜
60Jkt%(C) エチレン性不飽和カルボン酸0
.5〜101量チ 會構成々分とする農合体ラテックスであって、その乾燥
ポリマー粒子の最低−N@度が35〜706Cで、かつ
その:ji付体ラテックスから形成された皮膜のゲル分
卑がO〜401童チであることt%徴とする紙塗工用バ
インダーである。
ンダーにつき鋭意検討を加えた結果、本発明を完成する
に至った。すなわち、本発明は、ta) スチレン3
0〜69.53!量チ(1)l アルキル基の炭素数
が2〜8個のアクリル酸アルキルエステル 60〜
60Jkt%(C) エチレン性不飽和カルボン酸0
.5〜101量チ 會構成々分とする農合体ラテックスであって、その乾燥
ポリマー粒子の最低−N@度が35〜706Cで、かつ
その:ji付体ラテックスから形成された皮膜のゲル分
卑がO〜401童チであることt%徴とする紙塗工用バ
インダーである。
本発明のバインダーは、従来のSB系ラテックスに代え
てもちいることが可能であるが、前記のビック強i+白
紙元沢、非粘着性に加えてその他の塗工紙に対する要求
特性、たとえばインキ転移性、印刷光沢などtも合わせ
た総合的な品質バランスを考慮すれば、好ましい使われ
方として従来の用途に応じて設計された8B系ラテツク
スと混合してもちいることである。なお、本発明のバイ
ンダーとSB系ラテックスとの混合比率は所望に応じて
異なる。
てもちいることが可能であるが、前記のビック強i+白
紙元沢、非粘着性に加えてその他の塗工紙に対する要求
特性、たとえばインキ転移性、印刷光沢などtも合わせ
た総合的な品質バランスを考慮すれば、好ましい使われ
方として従来の用途に応じて設計された8B系ラテツク
スと混合してもちいることである。なお、本発明のバイ
ンダーとSB系ラテックスとの混合比率は所望に応じて
異なる。
本発明のバインダーと8B系ラテツクスとの混合比率は
、通常10:90〜80:20乾燥亘債比、好ましくは
25ニア5〜70:30乾燥■量比の範囲である。
、通常10:90〜80:20乾燥亘債比、好ましくは
25ニア5〜70:30乾燥■量比の範囲である。
SB系ラテックスとしては、たとえはオフセット印刷用
紙向けではブタジェン25〜451ijct%、スチレ
ン52〜7,1賃%、エナレン性不飽和カルボン酸1〜
7x賃チの単量体組成で、ガラス転移温度が一10〜2
0℃の範囲のものが、グラビア印刷用紙間げではブタジ
ェン40〜70m[%、スチレン26〜59]km%、
エチレン性不飽和カルボン酸1−71量チの単量体組成
で、ガラス転移ihiが−20〜−60°Cの範囲のも
のが−敗的にもちいられる。もちろん、これらSB系ラ
テックスの基本単量体成分以外の単量体も所望に応じて
0〜4oxi−sの範囲で多用される。それらの単量体
はメタクリル酸アルキルエステル類、アクリル酸アルキ
ルエステル類、シアン化ビニル類ならびに各種官能性単
量体で、例としては後述するようなものが挙げられる。
紙向けではブタジェン25〜451ijct%、スチレ
ン52〜7,1賃%、エナレン性不飽和カルボン酸1〜
7x賃チの単量体組成で、ガラス転移温度が一10〜2
0℃の範囲のものが、グラビア印刷用紙間げではブタジ
ェン40〜70m[%、スチレン26〜59]km%、
エチレン性不飽和カルボン酸1−71量チの単量体組成
で、ガラス転移ihiが−20〜−60°Cの範囲のも
のが−敗的にもちいられる。もちろん、これらSB系ラ
テックスの基本単量体成分以外の単量体も所望に応じて
0〜4oxi−sの範囲で多用される。それらの単量体
はメタクリル酸アルキルエステル類、アクリル酸アルキ
ルエステル類、シアン化ビニル類ならびに各種官能性単
量体で、例としては後述するようなものが挙げられる。
本発明上以下に説明する。
重合体の構成取分としてのスチレンは重合体中、60〜
69.5に拐2%の範囲で含まゼることが必貿で、30
31fチ未満では光沢、非粘着性、印刷適性を向上させ
ることが不可能で、69.53kit%を越えるとピン
ク強度が不十分となる。アルキル基の炭素数が2〜8個
のアクリル酸アルキルエステルは60〜60mf%の範
囲で含ませることが必要で、30X!s未満ではビック
強度が低く、60′に撤%を越えると光沢、非粘着性、
印刷適性が不十分となる。アルキル基の炭素数が2〜8
個のアクリル酸アルキルエステルの例としては、アクリ
ル酸エチル、アクリル[n−ブチル、アクリル酸イソブ
チル、アクリル酸シクロヘキシル、アクリル酸シクロヘ
キシル、アクリル酸2−エチルヘキシルなどがある。こ
れらのうち、アクリル酸エチル、アクリル酸n−ブチル
が好ましくもちいられる。
69.5に拐2%の範囲で含まゼることが必貿で、30
31fチ未満では光沢、非粘着性、印刷適性を向上させ
ることが不可能で、69.53kit%を越えるとピン
ク強度が不十分となる。アルキル基の炭素数が2〜8個
のアクリル酸アルキルエステルは60〜60mf%の範
囲で含ませることが必要で、30X!s未満ではビック
強度が低く、60′に撤%を越えると光沢、非粘着性、
印刷適性が不十分となる。アルキル基の炭素数が2〜8
個のアクリル酸アルキルエステルの例としては、アクリ
ル酸エチル、アクリル[n−ブチル、アクリル酸イソブ
チル、アクリル酸シクロヘキシル、アクリル酸シクロヘ
キシル、アクリル酸2−エチルヘキシルなどがある。こ
れらのうち、アクリル酸エチル、アクリル酸n−ブチル
が好ましくもちいられる。
エチレン性不飽和カルボン酸は0.5〜10Xiチ含ま
せることが必要で、0.53に景φ未満ではラテックス
の分散安定性が不十分で、塗料調製時や塗工時に受ける
機械的なせん断力によって凝集したり、粘度が異常に上
昇して均一な塗工が不可能になるという問題全発生する
。10Jk鈑チを越えると、塗料粘度が上昇するため固
形分a度ケ低下さセる必要があり、そのため乾燥負荷が
太さくなるという問題や塗膜の耐水性が低下してウェッ
トtツク強度の低下を来すという問題を発生する。
せることが必要で、0.53に景φ未満ではラテックス
の分散安定性が不十分で、塗料調製時や塗工時に受ける
機械的なせん断力によって凝集したり、粘度が異常に上
昇して均一な塗工が不可能になるという問題全発生する
。10Jk鈑チを越えると、塗料粘度が上昇するため固
形分a度ケ低下さセる必要があり、そのため乾燥負荷が
太さくなるという問題や塗膜の耐水性が低下してウェッ
トtツク強度の低下を来すという問題を発生する。
エチレン性不飽和カルボン酸としては、アクリル酸、メ
タクリル酸、イタコン酸、フマール飲、マレイン酸、無
水マレイン酸などが好ましくもちいられ、好ましい含有
軍は単量体の種類によって異なるが、1〜7JIL童慢
である。
タクリル酸、イタコン酸、フマール飲、マレイン酸、無
水マレイン酸などが好ましくもちいられ、好ましい含有
軍は単量体の種類によって異なるが、1〜7JIL童慢
である。
本発明においては、所望に応じてその他のエチレン性不
飽和単量体′に20:!量チまで加えることが可能であ
る。20ム量1に越えると本発明の目的全達成すること
が不可能となる。その他のエチレン性不飽和単量体の例
としては、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、
メタクリル酸ゾテルなどのメタクリル酸アルキルエステ
ル類、アクリル酸メチル、アクリル酸ノニル、アクリル
酸ドデシルなどのアルキル基の炭素数が2〜8個以外の
アクリル酸アルキルエステル類、アクリロニトリル、メ
タクリレートリルなどのシアン化ビニル類、α−メチル
スチレン、ビニルトルエンナトノ芳香族単量体、酢酸ビ
ニル、プロピオン酸ビニル、パーサティック酸ビニルな
どのビニルエステル類などが有り、さらに穐々の官能性
単量体、たとえばアクリルアミド、メタクリルアミド、
アクリル酸グリシジル、メタクリルーダリシジル、アク
リル酸2−ヒドロキシエチル、メタクリル酸2−ヒドロ
キシエチル、N−メチロールアクリルアミド、N−ブト
キシメチルアクリルアミド、メタクリル酸アシッドホス
ホオキシエチル、メタクリル酸5−クロロ−2アシツド
ホスホオキシプロピル、メチルプロパンスルホン酸アク
リルアミド、ジメチルアミノエチルメタクリレート、ジ
エチルアミノエチルメタクリレートなどがある。
飽和単量体′に20:!量チまで加えることが可能であ
る。20ム量1に越えると本発明の目的全達成すること
が不可能となる。その他のエチレン性不飽和単量体の例
としては、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、
メタクリル酸ゾテルなどのメタクリル酸アルキルエステ
ル類、アクリル酸メチル、アクリル酸ノニル、アクリル
酸ドデシルなどのアルキル基の炭素数が2〜8個以外の
アクリル酸アルキルエステル類、アクリロニトリル、メ
タクリレートリルなどのシアン化ビニル類、α−メチル
スチレン、ビニルトルエンナトノ芳香族単量体、酢酸ビ
ニル、プロピオン酸ビニル、パーサティック酸ビニルな
どのビニルエステル類などが有り、さらに穐々の官能性
単量体、たとえばアクリルアミド、メタクリルアミド、
アクリル酸グリシジル、メタクリルーダリシジル、アク
リル酸2−ヒドロキシエチル、メタクリル酸2−ヒドロ
キシエチル、N−メチロールアクリルアミド、N−ブト
キシメチルアクリルアミド、メタクリル酸アシッドホス
ホオキシエチル、メタクリル酸5−クロロ−2アシツド
ホスホオキシプロピル、メチルプロパンスルホン酸アク
リルアミド、ジメチルアミノエチルメタクリレート、ジ
エチルアミノエチルメタクリレートなどがある。
以上の単量体を構成4分とするム合体ラテックスは、通
常の乳化1合法によって製造される。すなわち、水、界
面活性剤、単量体およびラジカル1合触媒を基本構成と
する分散系において、単量体をJ&L会体粒体粒子性分
散液とする製造法である。
常の乳化1合法によって製造される。すなわち、水、界
面活性剤、単量体およびラジカル1合触媒を基本構成と
する分散系において、単量体をJ&L会体粒体粒子性分
散液とする製造法である。
界面活性剤としてはたとえは、脂肪酸石鹸、アル′キル
スルホンt[E、ジアルキルアリールスルホン酸塩、プ
ルキルスルホコハク酸塩、ポリオキシエチレンアルキル
硫酸tJi、ポリオキシエチレンフルキルアリール硫酸
塩などのアニオン性界面活性剤、ポリオキシエチレンア
ルキルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルアリール
エーテル、ポリオキシエナレンソルビタン脂肪酸エステ
ル、オキシェテレンオキシプロピレンブロックコボリマ
ーなどのノニオン性界面活注剤がある。これら通常の界
面活性剤以外にいわゆる反応性界面活性剤と呼ばれるビ
ニル基あるいはアリル基の1合性基とスルホン酸塩の基
、水酸塩の基、ポリオキシエチレン基といった親水性基
とを併せもつ化合物も有効に利用できる。界面活性剤は
通常、アニオン性界面活性剤単独、またはアニオン性界
面活性剤とノニオン性界面活性剤と組み合わせてもちい
られる。
スルホンt[E、ジアルキルアリールスルホン酸塩、プ
ルキルスルホコハク酸塩、ポリオキシエチレンアルキル
硫酸tJi、ポリオキシエチレンフルキルアリール硫酸
塩などのアニオン性界面活性剤、ポリオキシエチレンア
ルキルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルアリール
エーテル、ポリオキシエナレンソルビタン脂肪酸エステ
ル、オキシェテレンオキシプロピレンブロックコボリマ
ーなどのノニオン性界面活注剤がある。これら通常の界
面活性剤以外にいわゆる反応性界面活性剤と呼ばれるビ
ニル基あるいはアリル基の1合性基とスルホン酸塩の基
、水酸塩の基、ポリオキシエチレン基といった親水性基
とを併せもつ化合物も有効に利用できる。界面活性剤は
通常、アニオン性界面活性剤単独、またはアニオン性界
面活性剤とノニオン性界面活性剤と組み合わせてもちい
られる。
界面活性剤の添加量は通常、単量体に対して0.1〜2
m賃チの範囲でもちいられる。
m賃チの範囲でもちいられる。
1合触媒としては熱ま′fcは還元性物質などによって
ラジカル分解して単量体の付加1合をおこなわせしめる
もので、7X浴性ま7’(は油溶性の過硫酸塩、過酸化
物、アゾビス化合物で、例としては、過硫酸カリウム、
過硫酸ソーダ、過硫酸アンモニウム、過瞭化水素、t−
ブチルハイドロパーオキサイド、過酸化ベンゾイル、2
.2−アゾビスイソプナロニトリル、2.2−アゾビス
(2−アミデイノプロパン)ハイドロクロライド、2,
2−アゾビス(2,4−ジメチルバレロニトリル)など
があり、特に水浴性のものが好ましく、中でも過硫酸塩
が最も好tしくもちいられる。1合触媒の添加量として
は、通常単量体に対してQ、1〜1.51量係もちいら
れる。なお、重合速度の促進、より低温での1合を望む
ときには重亜硫酸ソーダ、塩化第1鉄、アスコルビン#
!あるいはその塩、エリソルビン酸あるいは七の塩、ロ
ンガリットなどの還元剤ケ組み合わせてもちいる、いわ
ゆるレドックス1合法をもちいることができる。また、
所望によって種々のム合MJtqヤニkm加することも
しはしはおこなわれる。たとえば、カセイソーダ、水酸
化カリウム、炭酸水系す) IJウム、炭酸ソーダ、リ
ン酸−水素ナトリウム、リン酸二水素ナトリウムなどの
pHm整剤ヤニチレンジアミン四酢酸およびその塩など
のキレート剤あるいはアルキルメルカプタン類や四基化
炭%をはじめとした重合体の分子量を調整するための連
鎖移動剤である。
ラジカル分解して単量体の付加1合をおこなわせしめる
もので、7X浴性ま7’(は油溶性の過硫酸塩、過酸化
物、アゾビス化合物で、例としては、過硫酸カリウム、
過硫酸ソーダ、過硫酸アンモニウム、過瞭化水素、t−
ブチルハイドロパーオキサイド、過酸化ベンゾイル、2
.2−アゾビスイソプナロニトリル、2.2−アゾビス
(2−アミデイノプロパン)ハイドロクロライド、2,
2−アゾビス(2,4−ジメチルバレロニトリル)など
があり、特に水浴性のものが好ましく、中でも過硫酸塩
が最も好tしくもちいられる。1合触媒の添加量として
は、通常単量体に対してQ、1〜1.51量係もちいら
れる。なお、重合速度の促進、より低温での1合を望む
ときには重亜硫酸ソーダ、塩化第1鉄、アスコルビン#
!あるいはその塩、エリソルビン酸あるいは七の塩、ロ
ンガリットなどの還元剤ケ組み合わせてもちいる、いわ
ゆるレドックス1合法をもちいることができる。また、
所望によって種々のム合MJtqヤニkm加することも
しはしはおこなわれる。たとえば、カセイソーダ、水酸
化カリウム、炭酸水系す) IJウム、炭酸ソーダ、リ
ン酸−水素ナトリウム、リン酸二水素ナトリウムなどの
pHm整剤ヤニチレンジアミン四酢酸およびその塩など
のキレート剤あるいはアルキルメルカプタン類や四基化
炭%をはじめとした重合体の分子量を調整するための連
鎖移動剤である。
つぎに、本発明の要件として、電合体ラテックスの乾燥
重合体粒子の最低融層温度が35〜70°Cの範囲にな
けれはならない。Fみ看温度が35℃未満では白紙元沢
、非粘漸性を向上させることができず、また一方、70
°C以上ではピック強度が低下する。
重合体粒子の最低融層温度が35〜70°Cの範囲にな
けれはならない。Fみ看温度が35℃未満では白紙元沢
、非粘漸性を向上させることができず、また一方、70
°C以上ではピック強度が低下する。
さらに、この重合体ラテックスから形成された皮膜のグ
9ル分率は0〜40重量係の範囲でなければならず、4
0[t%を越えるとぎツク強度が低下する。
9ル分率は0〜40重量係の範囲でなければならず、4
0[t%を越えるとぎツク強度が低下する。
なお、乾線厘合体の最低融層温度ならびに皮膜のグ゛ル
分率は前記重合体の構成々分の要件で自ずと決まるもの
ではなく、所望に応じて加えられる各楓官能性単量体や
乳化産金系の−などによって変動する。乾燥重合体の壕
゛低RIi増温度ならびに皮膜のrル分率の所定の範囲
へのvI4整は連鎖移動剤の絡加量會適宜調整すること
でおこなわれる。連鎖移動剤としてはドデシルメルカプ
タンなどのアルキルメルカプタン類がもつとも好適にも
ちいられ、その添加量は通常単量体に対してO〜1重量
チの範囲である。
分率は前記重合体の構成々分の要件で自ずと決まるもの
ではなく、所望に応じて加えられる各楓官能性単量体や
乳化産金系の−などによって変動する。乾燥重合体の壕
゛低RIi増温度ならびに皮膜のrル分率の所定の範囲
へのvI4整は連鎖移動剤の絡加量會適宜調整すること
でおこなわれる。連鎖移動剤としてはドデシルメルカプ
タンなどのアルキルメルカプタン類がもつとも好適にも
ちいられ、その添加量は通常単量体に対してO〜1重量
チの範囲である。
く実施例および比軟例〉
以下に実施例及び比軟例に基づき、具体的に本発明を説
明するが、本発明がこれらの実施例にのみ限定されない
ことはいうまでもない。なお、文中の部および俤はム蓋
に基づく。
明するが、本発明がこれらの実施例にのみ限定されない
ことはいうまでもない。なお、文中の部および俤はム蓋
に基づく。
(1)電合体ラテックスの調製と性状
かくはん機、還流冷却器、滴下槽および温度計を取り付
けた反応容器に、水611部、力性ソー& 2.5 m
、/ IJオキシエチレンノニルフェニルエーテル(花
王(株)裂「エマルダン920」)4部、ジアルキルス
ルホコハク酸ソーダの75%水60(日本サイアナミド
(株)襞「エアロゾル0T−75J)4s’(r投入し
、80°Cに弁部する。そして過tLrMソーダ6部を
水114都に俗解させた水溶歓を添加したのち、衣1に
示した単量体と連鎖移動剤の混合物上4時間かけて流入
させた。なお、単量体のうちイタコン酸だけは単蓋体混
も?!I流入前にあらかじめ反応容器に仕込み、均−俗
解させておいた。単量体の流入t−終えると90℃に昇
温してから2時間保ち(七の後冷却して1合反応?終え
た。得られた重合体ラテックスを力性ソーダ25%水浴
液を添加してpHを8.0に調整してから200メツシ
ユろ布でろ過してから以1の試験に供した。
けた反応容器に、水611部、力性ソー& 2.5 m
、/ IJオキシエチレンノニルフェニルエーテル(花
王(株)裂「エマルダン920」)4部、ジアルキルス
ルホコハク酸ソーダの75%水60(日本サイアナミド
(株)襞「エアロゾル0T−75J)4s’(r投入し
、80°Cに弁部する。そして過tLrMソーダ6部を
水114都に俗解させた水溶歓を添加したのち、衣1に
示した単量体と連鎖移動剤の混合物上4時間かけて流入
させた。なお、単量体のうちイタコン酸だけは単蓋体混
も?!I流入前にあらかじめ反応容器に仕込み、均−俗
解させておいた。単量体の流入t−終えると90℃に昇
温してから2時間保ち(七の後冷却して1合反応?終え
た。得られた重合体ラテックスを力性ソーダ25%水浴
液を添加してpHを8.0に調整してから200メツシ
ユろ布でろ過してから以1の試験に供した。
乾燥重合体粒子の最低融@@度とゲル分率は以下の方法
によって測定した。結果は泗1に記した。
によって測定した。結果は泗1に記した。
乾燥重合体粒子の最低融y#温度:
最低ry、換温度測定装置(高林理化(株)製)のアル
ミニウム板を全面15°Cの@度に設定し九のち、重合
体ラテックス’(I−100ミクロンの厚さに流延し、
乾燥によって粉末化させる。つぎにアルミニウム板の片
端を20℃に、反対側ll1−90℃になるように設定
し、温度勾配を形成させる。粉末夏合体が白色から透明
もしくは半透明になる最低m度ケ求め、最低融漸Ofh
度とする。
ミニウム板を全面15°Cの@度に設定し九のち、重合
体ラテックス’(I−100ミクロンの厚さに流延し、
乾燥によって粉末化させる。つぎにアルミニウム板の片
端を20℃に、反対側ll1−90℃になるように設定
し、温度勾配を形成させる。粉末夏合体が白色から透明
もしくは半透明になる最低m度ケ求め、最低融漸Ofh
度とする。
ゲル分率:
ポリプロピレンフィルム上に/1626ワイヤーバーで
重合体ラテックスを均一に塗工し、90℃の乾燥6中で
乾燥させ、皮膜化させる。ポリプロピレンフィルムより
引き剥したラテックス皮膜を化学天秤で約o、sg’a
m秤し、トルエン30(ICの入った容器に投入する。
重合体ラテックスを均一に塗工し、90℃の乾燥6中で
乾燥させ、皮膜化させる。ポリプロピレンフィルムより
引き剥したラテックス皮膜を化学天秤で約o、sg’a
m秤し、トルエン30(ICの入った容器に投入する。
その容器を振とり器で呈温にて3F#f間かくはんした
のち内容物をあらかじめ精秤した200メツシユの金網
でろ過し、金網に残−〕た残残物を乾燥し、秤鴛する。
のち内容物をあらかじめ精秤した200メツシユの金網
でろ過し、金網に残−〕た残残物を乾燥し、秤鴛する。
ゲル分率は次式によって算出する。
トルエン浸漬後の
皮膜重量
3人下−食な゛
(2)性能評価その1
(1)で調製した重合体ラテックスにつき性能計測を実
施した。塗工塗料は表2に示した組成で、不揮発分濃度
62%、PH?!−アンモニア水で9.5に調整した。
施した。塗工塗料は表2に示した組成で、不揮発分濃度
62%、PH?!−アンモニア水で9.5に調整した。
この塗y#+をもちいた塗工紙の調製条件を表3に示し
た。
た。
表2 塗料の配合組g(乾燥亘盆部)
配 合 剤 配合l 配合用9)1級
クレー1)50,0 50.02級クレー2)30
.0 30.ON質炭酸カルシウム”)20.U
20イ0分散剤4)0.3 0.3 滑 卸J 5)0.5 0.5耐水化剤6
)1.0 1.0 変性デンプン7) 衣1の重合体ラテックス 7.5 −8B系
ラテツクス8)7,5 15.0(注) l) エ
ンデルハード社製「ウルトラホワイト90」 2)エンデルハード社製「ウルトラコート」3)三共精
粉社製「ニスカロン$1500J4)東亜合底化学社義
「アロンT−40J5)日新化学社製rDEF922J 6)住友化学社製「スミレーズ636」7)玉子ナショ
ナル社製「玉子エースB」8)旭化成工業社製カルボキ
シル化SBラテックスrL1608J 9)配合nは8Bラテツクス単独の比較例Jス下・会合 表6 塗工紙IS#I裂条件 塗工機 二ベンチブレードコーター(日本精機社製
) 塗工速度 :15rIL/分 乾f#温度 :956C 原 紙 二上鷺塗工原紙(坪[85,V/K”)塗
工it :15N/17!2(片面)スーパーカ
レンダー条件 機 種 :ユリロール機械社製ペンテスーパーカレン
ダー ロール温度:50℃ 圧 力 :1001c9/cIL通紙回数 :
2回 塗工紙の物性としてビック強度、白紙光沢上以下の方法
により測定した〇 ぎツク強度 RI印刷適性試験機…型(明製作所製)をもちいておこ
なう。/l640−ルにタック値26のインク(東華色
素社製「SDスス−−デラックス50紅BJ)0.4c
ekつき、均一になるようにロールを反転をせなから5
分間練り、台紙に張り付けた塗工紙を5回印刷し、ビム
ロールにあられれたざツキング状態を別の台紙に晟取り
してその程度を判定する。評価はピッキングの少ない順
から、◎(優)、○、Δ、×、XX (劣)の5段階と
した。
クレー1)50,0 50.02級クレー2)30
.0 30.ON質炭酸カルシウム”)20.U
20イ0分散剤4)0.3 0.3 滑 卸J 5)0.5 0.5耐水化剤6
)1.0 1.0 変性デンプン7) 衣1の重合体ラテックス 7.5 −8B系
ラテツクス8)7,5 15.0(注) l) エ
ンデルハード社製「ウルトラホワイト90」 2)エンデルハード社製「ウルトラコート」3)三共精
粉社製「ニスカロン$1500J4)東亜合底化学社義
「アロンT−40J5)日新化学社製rDEF922J 6)住友化学社製「スミレーズ636」7)玉子ナショ
ナル社製「玉子エースB」8)旭化成工業社製カルボキ
シル化SBラテックスrL1608J 9)配合nは8Bラテツクス単独の比較例Jス下・会合 表6 塗工紙IS#I裂条件 塗工機 二ベンチブレードコーター(日本精機社製
) 塗工速度 :15rIL/分 乾f#温度 :956C 原 紙 二上鷺塗工原紙(坪[85,V/K”)塗
工it :15N/17!2(片面)スーパーカ
レンダー条件 機 種 :ユリロール機械社製ペンテスーパーカレン
ダー ロール温度:50℃ 圧 力 :1001c9/cIL通紙回数 :
2回 塗工紙の物性としてビック強度、白紙光沢上以下の方法
により測定した〇 ぎツク強度 RI印刷適性試験機…型(明製作所製)をもちいておこ
なう。/l640−ルにタック値26のインク(東華色
素社製「SDスス−−デラックス50紅BJ)0.4c
ekつき、均一になるようにロールを反転をせなから5
分間練り、台紙に張り付けた塗工紙を5回印刷し、ビム
ロールにあられれたざツキング状態を別の台紙に晟取り
してその程度を判定する。評価はピッキングの少ない順
から、◎(優)、○、Δ、×、XX (劣)の5段階と
した。
白紙光沢
村上式GM−26Dff党沢度計により測定する。
光の人、反射角は75°にする。
結果上表4に示した。これより明らかなように、本発明
の要件ヶ満たす重合体ラテックスをもちいた塗工紙の物
性はぜツク強度を保持しつつ、非常に高い白紙元沢を有
しているのに対して、比較例夏置体ラテックスやSB系
テラテックス単独はビック強度、白紙元沢のいずれか一
方が低い水準のものしか得られない。
の要件ヶ満たす重合体ラテックスをもちいた塗工紙の物
性はぜツク強度を保持しつつ、非常に高い白紙元沢を有
しているのに対して、比較例夏置体ラテックスやSB系
テラテックス単独はビック強度、白紙元沢のいずれか一
方が低い水準のものしか得られない。
赤4 塗工紙物性−七の1
配合とラテックス准 ビック強度 白紙光沢(%
)配合! 実施例ラテックス1 0 35.9ラテツクス
2 0 69.1 ラテツクス6 0 66.6ラテツクス4
0 70.4 ラテツクス5 0 66.8ラテツクス6
0 72.4 比較例ラテックス7 Δ 56.1ラテ
ツクス8 0 51.1ラテツクス9
0 54.5 ラテツクス1Q xx 71.3ラテツ
クス11 ◎ 50.7配合n SB
ラテックス単独 ◎ 53.2(3)性能評価
上の2 (11でvs裂した重合体ラテックスにつきグラビア印
刷用塗工紙としての性能評価を実施した。塗工塗料は表
5に示した組成で、不揮発分濃度62 %。
)配合! 実施例ラテックス1 0 35.9ラテツクス
2 0 69.1 ラテツクス6 0 66.6ラテツクス4
0 70.4 ラテツクス5 0 66.8ラテツクス6
0 72.4 比較例ラテックス7 Δ 56.1ラテ
ツクス8 0 51.1ラテツクス9
0 54.5 ラテツクス1Q xx 71.3ラテツ
クス11 ◎ 50.7配合n SB
ラテックス単独 ◎ 53.2(3)性能評価
上の2 (11でvs裂した重合体ラテックスにつきグラビア印
刷用塗工紙としての性能評価を実施した。塗工塗料は表
5に示した組成で、不揮発分濃度62 %。
pHkアンモニア水で9.5に調整した。
表5 塗料の配合組成(乾燥五量部)
配合剤 配合l 配合n7)2級ク
レー1)70.0 70.02級クレー2)30,
0 30.0分散剤3)0.4 0.4 滑 剤” 1.0
1.0変性デンプン5)1・01・0 表1の重合体ラテックス 3.0 −8B
系ラテツクス6)5.0 8.0(注)l)J、
M、 ツーバー社製「ハイドラスパース」 2)エンデルハード社展rウルトラコート」3)東亜合
成化学社製「アロンT−40J4)日新化学社製rDE
F922J 5)敷島スターチ社装「マーメイドM210J6)旭化
成工業社製カルボキシル化8BラテックスrL1457
J 7)配合nは8Bラテツクス単独の比較例この塗料をも
ちいた塗工紙の調製条件は、原紙として中質塗工原紙(
坪量48g/fi2)k、塗工量に12g/m”とする
ほかは表6と同様におこなった。
レー1)70.0 70.02級クレー2)30,
0 30.0分散剤3)0.4 0.4 滑 剤” 1.0
1.0変性デンプン5)1・01・0 表1の重合体ラテックス 3.0 −8B
系ラテツクス6)5.0 8.0(注)l)J、
M、 ツーバー社製「ハイドラスパース」 2)エンデルハード社展rウルトラコート」3)東亜合
成化学社製「アロンT−40J4)日新化学社製rDE
F922J 5)敷島スターチ社装「マーメイドM210J6)旭化
成工業社製カルボキシル化8BラテックスrL1457
J 7)配合nは8Bラテツクス単独の比較例この塗料をも
ちいた塗工紙の調製条件は、原紙として中質塗工原紙(
坪量48g/fi2)k、塗工量に12g/m”とする
ほかは表6と同様におこなった。
塗工紙の物性としてビック強度、網点欠#r率、耐べた
つき性を評価した。ビック強度はタック値8のインクt
もちいるほかは前記と同様におこなった。網点欠落率と
耐ベタツキ性は以1のとおりにおこなった。
つき性を評価した。ビック強度はタック値8のインクt
もちいるほかは前記と同様におこなった。網点欠落率と
耐ベタツキ性は以1のとおりにおこなった。
網点欠落率
大蔵省印刷研究所式グラビア印刷試験機を使用。
網点グラビア版を使用して印刷をおこない゛、ハーフト
ーン部の網点欠落数を数え、欠落の少ない順から◎(優
)、○、Δ、×、XX (劣)の5段階評価をおこなっ
た。
ーン部の網点欠落数を数え、欠落の少ない順から◎(優
)、○、Δ、×、XX (劣)の5段階評価をおこなっ
た。
耐べたつき性
鏡面磨き鋼板2枚の間に塗工紙を挟み、2に9150c
TrL2の荷xyil−かけた状態で、相対湿度80%
、温度50℃の雰囲気に2時間保つ。その栄取り出して
塗工紙を取り除き、鋼板界面の汚れ、べたつきの少ない
11@から◎(f)、01Δ、×、××(劣)の5段階
評価をおこなった。
TrL2の荷xyil−かけた状態で、相対湿度80%
、温度50℃の雰囲気に2時間保つ。その栄取り出して
塗工紙を取り除き、鋼板界面の汚れ、べたつきの少ない
11@から◎(f)、01Δ、×、××(劣)の5段階
評価をおこなった。
結果を嵌6に示した。これより明らかなように、本発明
の要件r満たした実施例ム合体ラテックスをもちいた塗
工紙の物性は、ビック強度を保持しつつ、網点再埃性、
耐べたつき性に優れるものであった。これに対して、比
較例ラテックスやSB糸シラテックス単独はいずれかの
物性において欠点を有するものであった。
の要件r満たした実施例ム合体ラテックスをもちいた塗
工紙の物性は、ビック強度を保持しつつ、網点再埃性、
耐べたつき性に優れるものであった。これに対して、比
較例ラテックスやSB糸シラテックス単独はいずれかの
物性において欠点を有するものであった。
表6 塗工紙物性−その2
配合とラテックス雇 ビック強度網点再現性耐べたっ
1注記合I 実施例ラテックス1 0 0 0ラテツクス2
0 ◎ ○ ラテックス6 ◎ O。
1注記合I 実施例ラテックス1 0 0 0ラテツクス2
0 ◎ ○ ラテックス6 ◎ O。
ラテックス4 0 0 ◎
ラテックス5 0 0 0
ラテツクス6 0 0 0
比較例ラテックス7 Δ × Δラテッ
クス8 0 X ○ ラテックス9 0 Δ Δラテックス10
XXOX ラテックス11 ◎ Δ Δ配合n
SBラテックス単独◎ Oxxく効果〉 本発明の紙塗工用バインダーをもちいることによって塗
工紙の白紙党派、非粘着性ならびに印刷適性を総合的に
高めることが可能となった。
クス8 0 X ○ ラテックス9 0 Δ Δラテックス10
XXOX ラテックス11 ◎ Δ Δ配合n
SBラテックス単独◎ Oxxく効果〉 本発明の紙塗工用バインダーをもちいることによって塗
工紙の白紙党派、非粘着性ならびに印刷適性を総合的に
高めることが可能となった。
特許出願人 旭化成工業株式会社
手続補正書(自発)
昭和62年11月27日
特許庁長官 小 川 邦 夫 殿
1、事件の表示
昭和62年特許願第268247号
2、発明の名称
紙塗工用バインダー
3、補正をする者
事件との関係: 特許出願人
大阪府大阪市北区堂島浜1丁目2番6号4、補正の対象
明細書の「発明の詳細な説明」の欄
5、補正の内容
+11 明細書の第15頁第18行の「トルエン30
ccの入」を「テトラヒドロフラン30ccの入」と訂
正する。
ccの入」を「テトラヒドロフラン30ccの入」と訂
正する。
(2)同第16頁第4行の[ゲル分率(%)=を「ゲル
分率(%)= テトラヒドロフラン浸漬前の皮膜重量 X100Jと訂正する。
分率(%)= テトラヒドロフラン浸漬前の皮膜重量 X100Jと訂正する。
以上
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 (a)スチレン30〜69.5重量% (b)アルキル基の炭素数が2〜8個のアクリル酸アル
キルエステル30〜60電量% (c)エチレン性不飽和カルボン酸0.5〜10重量% を構成々分とする重合体ラテックスであつて、その乾燥
重合体粒子の最低融着温度が35〜70℃で、かつその
重合体ラテックスから形成された皮膜のゲル分率が0〜
40重量%であることを特徴とする紙塗工用バインダー
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP26824787A JPH01111092A (ja) | 1987-10-26 | 1987-10-26 | 紙塗工用バインダー |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP26824787A JPH01111092A (ja) | 1987-10-26 | 1987-10-26 | 紙塗工用バインダー |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH01111092A true JPH01111092A (ja) | 1989-04-27 |
Family
ID=17455935
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP26824787A Pending JPH01111092A (ja) | 1987-10-26 | 1987-10-26 | 紙塗工用バインダー |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH01111092A (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US7544733B2 (en) | 1996-09-06 | 2009-06-09 | Orica Australia Pty Ltd. | Stain resistant water-borne coating composition |
-
1987
- 1987-10-26 JP JP26824787A patent/JPH01111092A/ja active Pending
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US7544733B2 (en) | 1996-09-06 | 2009-06-09 | Orica Australia Pty Ltd. | Stain resistant water-borne coating composition |
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