JPH01112728A - X線リソグラフィーマスク用SiCのマスク支持体の製造方法 - Google Patents

X線リソグラフィーマスク用SiCのマスク支持体の製造方法

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JPH01112728A
JPH01112728A JP63244701A JP24470188A JPH01112728A JP H01112728 A JPH01112728 A JP H01112728A JP 63244701 A JP63244701 A JP 63244701A JP 24470188 A JP24470188 A JP 24470188A JP H01112728 A JPH01112728 A JP H01112728A
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マルグレット・ハルムス
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ホルガー・リューティエ
Bernd Matthiessen
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    • G03F1/00Originals for photomechanical production of textured or patterned surfaces, e.g., masks, photo-masks, reticles; Mask blanks or pellicles therefor; Containers specially adapted therefor; Preparation thereof
    • G03F1/22Masks or mask blanks for imaging by radiation of 100nm or shorter wavelength, e.g. X-ray masks, extreme ultraviolet [EUV] masks; Preparation thereof

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  • Exposure Of Semiconductors, Excluding Electron Or Ion Beam Exposure (AREA)
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  • Crystals, And After-Treatments Of Crystals (AREA)

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明はSiC層を化学蒸着法(CVD)により単結晶
珪素ウェファの形態の基板の2主要表面の少なくとも一
つの表面に堆積し、然る後単結晶珪素ウェファを選択エ
ツチング工程により縁領域を除いて除去するX線リソグ
ラフィーマスク用SiCのマスク支持体く膜)の製造方
法に関するものである。
文献「トピックス・イン・カレント・フィジックス:X
−レイ・オプティックス」ニューヨーク。
スズリンガ−197T年第35〜92頁のイー・スピラ
ーおよびアール・フェーダによる「X−レイ・リソグラ
フィー」には、例えば半導体系または磁気円筒ドメイン
装置を製造するに当り、次第に小さくなる即ちミクロン
またはナノメートル範囲の構造に特に興味が増している
ので、これ等の製造に対しX線リソグラフィーがどのよ
うな意味をもっているかが示されている。高鮮明度が伴
われるすべての方法に対して、正確で且つ極めて厳密に
画成されたマスクが必要とされる。X線リソグラフィー
の効力は、達成し得る構造の最小幅に対して明らかにな
る:光ソリグラフィーz2〜3μm。
電子ビームリソグラフィー;0.05〜0.1μm、 
 X線リソグラフィー< 5001mO 構成するためラッカーの曝露にX線を使用すると、ラッ
カー層にマスク構造を投影する間圧折の乱れ現象が低減
するという利点が得られる。
X線に曝露するため、ラッカーに構造形成用での特定の
照射マスクが必要とされ;かがるマスクは、強力にX線
を吸収する物質(吸収剤)からなる形成すべき構造のパ
ターンから成り、吸収剤パターンは、X線にできるだけ
高透過性である物質の薄い膜上に設ける。
吸収剤には、可能な最高の原子量を有する物質が適当で
あり、実際には例えば金、モリブデンまたはタングステ
ンが満足すべきものであることが実証された。
膜の材料としてはX線を十分に透過するすべての物質が
適する。然しX線範囲において物質は、完全には透明で
なくまた完全には不透明ではないので、ダイアフラムは
X線をできるだけ最高に透過することを保証するために
比較的薄くすべきであり;吸収剤パターンは、X線の最
大可能な吸収を確保するため比較的に厚くすべきである
材料および製造方法を適当に選定することにより、一方
ではX線放射(λ=0.5〜2nmの範囲の波長を有す
る比較的軟いX線放射)に対しまた調整に必要とされる
スペクトルの可視範囲からの放射に対し十分透過性であ
ることを確保しなければならない。これにより制限され
る膜の厚さは、数ミクロンの範囲内にある。他方、マス
クは多様な構造に対し十分なコントラストをもたなけれ
ばならない。吸収剤構造を形成する重い元素は、とにか
くX線に対して完全には不透過性でないので、吸収剤構
造は一般にほぼ1μmの厚さで適用しなければならない
。製造技術に対しこれ等の条件を実現する際既に大きな
困難が含まれる。
更に、X線リゾグラフィーによりつくられる元素の構造
体の大きさが次第に小さくなることにより、大きさに対
する精度が極めて狭い許容限度(≦10100n内で変
動し得るマスクを必要とする。
従って製造技術は、大きな問題に遭遇する。この理由は
これ等の狭い許容限度が、著しく異なる多くの工程にも
拘わらずマスクを製造するためおよびまた強力なX線照
射の場合のマスク当り106曝   露までのマスクの
長い寿命の間維持されなければならないからである。こ
れ等の要求条件は膜の機械的安定性の主たる重要性を示
す。
膜の機械的安定性は、弾性率により特徴づけられる。次
表は種々の既知のダイアプラム材料の弾性率および他の
特性を示す。
材料  熱4弓長率   “4.%*   Jffl折
−耶。
(K−’>     (N/m2) SiC4,7・10−’  4.5’llO”   2
.48 3.2Si    2.6  ・10−’  
1.62・1016   3.9  2.42Si、N
42.7  ・10−61.55・1016   2.
2   −8N    1   ・10−61.33・
1016   2.0  2.34Be   12.3
  ・LO−63,02・−10目   −1,85M
g   26   ・10−’  0.45・10目 
  −1,74Ti    9   ・io−’  t
、i  ・1016    −4,52上表からSiC
がその高い弾性率のためまたその光学特性のためにX線
リソグラフィーマスク用の膜に対して特に適する材料で
あることがわかる。
然し所要の機械的剛性に加えて、表面状態(表面荒さま
たはピーク対谷高さ)および誘導電圧が必須部分の役割
をはたす。SiC層を製造する既知の被覆方法により、
ダイアフラムを製造する間小ピーク対谷高さに加えて最
適SiC膜に必要とされる小引張応力を得ることはこれ
まで不可能であった。
米国特許第3.873.824号には、好ましくは珪素
から成る本体上にSiCのマスク支持体を有するX線リ
ソグラフィー用マスクが開示されている。
然し既知方法により製造したマスク支持体は尚ピーク対
谷高さが大きすぎ且つ引張応力が高すぎる。
本発明の目的は、平滑な膜だけでなく所要の如く小応力
で可視スペクトルの範囲で高透過性であるSiC膜が得
られるSiCダイアフラムの製造方法を提供することに
ある。
本発明において1.この目的は次の処理工程:a) S
iC層を堆積工程で先ず単結晶珪素ウェファを蒸着処理
用に設けた装置内で水素雰囲気中1000〜1350℃
の範囲の温度に加熱し、次いで適当なエツチング剤によ
りエツチングし、水素の影響下で洗浄し、次いで珪素お
よび炭化水素を含むガス雰囲気からSiC層を設け、然
る後被覆した基板を水素雰囲気中で周囲温度まで冷却し
、 b) イオン注入工程で、イオンをSiC層に注入して
SiC層の結晶構造を機械的に乱す ことを特徴とする方法を使用することにより達成される
a)の第1処理工程により、X・108N/m’の範囲
の高引張応力およびナノメートル範囲の小ピーク対谷高
さを有するSiC層が選定した反応温度に基づき達成さ
れ、一方b)の第2処理工程により、引張応力がSiC
の結晶構造を機械的に乱すイオン注入に基づいて調整さ
れる。− 本発明の他の好適例においては、単結晶珪素ウェファを
1110℃の温度に加熱する。
本発明の他の好適例においては、SiC層の堆積用反応
ガスとして水素H2中に0.05〜8.0%、好ましく
は1.4%のジクロロジメチルシラン(CH3)25a
c j! 2を含有し、更にジクロロジメチルシランに
対して15%のプロパンを含有するガス、若しくはシラ
ン5I84 とトルエンC7H,、或いはシランSiH
4とプロパンとを用いる。
本発明の他の好適例においては、ホウ素イオンを150
〜400keV範囲、好ましくは170keVの注入エ
ネルギーで1015〜10′6/Cm2、好ましくは1
016/+=m”の用量で注入するか、または炭素イオ
ンを150〜400keV範囲、好ましくは400ke
Vの注入エネルギーで10 ” 〜5.10 ” /c
m”範囲、好ましくは10′67cm2の用量で注入す
るか、或いは窒素イオンを150〜40QkeV範囲、
好ましくは400keVの注入エネルギーで1015〜
5.1016/cm2、好ましくは2.1016/cm
2の用量で注入する。
更に特に、本発明を用いることにより得られる利点は、
小ピーク対谷高さと同時に低引張応力を有するSiC層
が再現性ある方法で、規定した方法で調整し得る応力値
で製造することができることにある。経済的観点での他
の大きい利点は、SiC層の製造に使用するCVD法と
SiC層内の応力を低減するため使用するイオン注入法
の両者を市場で入手し得る機械により実施することがで
きるという事実に存する。
次に図面を参照して本発明を実施例により説明する。
第1a〜ld図に本発明の処理工程a)〜d)における
SiCダイアフラムの製造段階を示す。
基板1として、第1a図に示す市場で入手し得る(10
0 ]配向を有する単結晶珪素ウェファを用い、この上
に第1b図に示すように2,5μmの厚さを有するSi
C層3を全側面に堆積させた。機械的マスク(図示せず
)により所望の膜領域5を画成し、SF、雰囲気中で反
応性イオンエツチングにより上記領域におけるSiC層
を除去した(第1c図)。次いで選択的作用エツチング
剤(KOH)中で湿式化学処理を行うことにより、膜領
域5における基板1を除去した。エツチングした基板1
を厚さ5mmのリング7に接着することにより仕上げを
行った。
膜質は主として被覆法により影響を受けるので、SiC
の堆積が主として重要なことである。所望の機械的剛性
に加えて、使用するために必須の基準はSiC層の表面
形状(ピーク対谷高さ)および応力により示される。反
応ガス中の珪素と炭化水素(例えば担体ガスとしてのH
2中のジクロロジメチルシラン(CH3) 2SiCI
! 2 とプロパン)の濃度が十分である場合、層の性
質は、被覆温度および処理に関係し且つ炭素源として役
立つプロパンの分量によりかなり影響されることを見出
した。このことを層の応力に対し第2図に示した。温度
の上昇に伴い引張応力の減少が正反対の圧縮応力に対し
て起こる。一般に、応力の小さいSiC層を得るための
温度はプロノ゛fン含量が増すと共に低い範囲に移行す
る。
シラン5iH1とトルエンC7H,の場合およびシラン
5in4 とプロパンCJaの場合に匹敵する結果が得
られる。
第2図の引張応力範囲(こしようとする層を分析すると
、はぼβ配向した多結晶構造を用いることを推すように
なることは明らかである。水素および塩素濃度は、すべ
ての場合プロパン含量に関係なく3原子%以下であった
。弾性率は4.6.1016N/m2と測定された。光
の透明度に関して、2.5μmの厚さの層で700〜8
00nmの波長において測定して50%より大なる値で
あり、この値は、反射防止被膜により十分80%以上に
増すことができた。
表面荒さ(ピーク対谷高さ)はSiC層の多結晶構造に
内在するので、この性質をまた十分に調べた。第3図に
走査系により機械的に測定したピーク対谷高さ(Rt)
を反応温度に対してプロットした。
またこの場合反応温度およびプロパン含量によるRt値
のかなりの影響が現れた。CVD法の最適化は、低引張
応力(6”;5.10’N/m2)および低ピーク対谷
高さ(Rt;20nm)の両者を目的に行わなければな
らないので、マスクまたは平滑層の調整および構造の質
(Rt nm)をかなり制限する比較的荒い層が比較的
高い引張応力(σ”::5.108N/m勺で製造され
たにすぎない。第2の場合、マスク支持体(ダイアフラ
ム)の低収率に加えて、特に引張応力により決定される
これ等のダイアフラムのむらは、不利な影響を及ぼす。
他の欠点はσ<1016 N7m”の範囲の引張応力値
の著しい広がりにある。
平滑であり且つほとんど応力のないSiC層を得るため
、本発明の膜は2処理工程で製造するが、この場合第1
工程で高引張応力を有するが、極めて低いピーク対谷高
さを有するSiC層3が単結晶珪素ウェファ1上に堆積
され、これを第2処理工程で機械的応力に対して適当な
工程制御によりイオン注入を用いて調整する。従って層
の応力は、層の堆積に対するパラメータに関係なく規定
した方法で調整することができる。
2.5μmの厚さを有するSiC層をつくるため次の条
件を用いた: 1、100配向した単結晶珪素ウェファの形態の基板を
H2雰囲気中で1110℃の温度に加熱し、2、 基板
をHCl中で4分間エツチングし、3、 このエツチン
グした基板を水素中で4分間洗浄し、 4、 水素担体ガス中に14%のジクロロジメチルシラ
ン(CH3) 2sic 12を含み更にジクロロジメ
チルシランに対して15%のプロパンを含む反応ガスか
ら堆積時間60秒でSiCを堆積し、 5、 水素雰囲気中で周囲温度に冷却する。
このようにして製造されたSiC層はRt<20nmの
ピーク対谷高さを有した。基板の変形により測定した引
張応力は−4,1016N/m2であった。
被覆工程後、高電流イオン注入装置を用いて基板にホウ
素を導入した。ホウ素を注入することに加えて、また窒
素、アルゴン、炭素を用いて実験を行った。すべての場
合、SiC層の引張応力に対する影響を観察することが
できた: 堆積したSiC層の引張応力’  4.108N/m”
注入エネルギー:      170 keV用量  
°1016/Cm2 注入したSiC層の引張応力” 2.10’N/m2炭
素に対する注入データ: 堆積したSiC層の引張芯カニ  4.4・108N/
m”注入圧力 :        400 keV用量
 :    10167cm2 注入したSiC層の引張芯カニ  8407N/m”窒
素に対する注入データ: 堆積したSiC層の引張芯カニ  L10@N/m2注
入エネルギー:      400 keV用量 :2
・10′67cm2 注入したSiC層の引張芯カニ < IQ8N/m2更
に、単結晶珪素ウェファの全側面上にSiC層を設け、
次いで先ずつくるべきダイアフラムに従ってウェファ上
にSiC層があることが望ましくないウェファの中心部
を選択的エツチングにより除去し、次いで望ましいイオ
ンを、除去したSiCの反応側に位置し、既に膜を現す
残留SiC層に注入するように進めることができる。こ
の場合、またイオン注入を例えば膜の裏側から行うこと
ができる。基板62主要表面にSiC層を設けである場
合、引張応力を減するため供給するイオンは、また基板
の夫々の主要表面上に存在するSiCの2層に効果的に
注入される。
また、単結晶珪素ウェファの主要表箭の一つにだけSi
C層を設け、所望イオンの注入後、気相から堆積法によ
り設けた窒化物マスク或いは配置したエツチングマスク
のいずれかを、エツチング法により珪素基板を部分的に
除去する前に用いるように進めることもできる。
ホウ素、炭素または窒素イオンの代わりに、また珪素或
いは水素イオンをSiC層に注入することができる。注
入データは、本発明の範囲内で当業者により所望応力低
減の範囲で測定することができる。
【図面の簡単な説明】
第1a、 lb、 lc及び16図は基板をSiC層で
被覆し、基板の一部分を除去した後SiC膜を形成する
各段階を示す説明図、 第2図は本発明の方法により得たSiC層の応力を反応
温度とガス雰囲気中のプロパン含量の関数として示す曲
線図、 第3図は本発明の方法により得たSiC層のピーク対谷
高さを反応温度とガス雰囲気中のプロパン含量の関数と
して示す曲線図である。 l・・・基板       3・・・SiC層5・・・
所望の膜領域   7・・・リング特許出願人   エ
ヌ・ベー・フィリップス・フルーイランペンファブリケ
ン R電[nml 慕 C) ω C)

Claims (1)

  1. 【特許請求の範囲】 1、単結晶珪素ウエファの形態の基板の2主要表面の少
    なくとも一つの表面上にSiC層を化学蒸着法により堆
    積し、然る後単結晶珪素ウエファを、選択エッチング工
    程により縁領域を除いて除去するX線リソグラフィーマ
    スク用SiCのマスク支持体の製造方法において、a)
    SiC層を堆積工程で先ず単結晶珪素ウエファを蒸着処
    理用に設けた装置内で水素雰囲気中1000〜1350
    ℃の範囲の温度に加熱し、次いで適当なエッチング剤に
    よりエッチングし、水素の影響下で洗浄し、次いで珪素
    および炭化水素を含むガス雰囲気からSiC層を設け、
    然る後被覆した基板を水素雰囲気中で周囲温度まで冷却
    し、 b)イオン注入工程で、イオンをSiC層に注入してS
    IC層の結晶構造を機械的に乱す ことを特徴とするX線リソグラフィーマスク用SiCの
    マスク支持体の製造方法。 2、SiC層を単結晶珪素ウエファの両主要表面上に堆
    積し、単結晶珪素ウエファと主要表面の一つの表面上の
    SiC層を選択エッチング工程で縁領域を除いて除去す
    ることを特徴とする請求項1記載のX線リソグラフィー
    マスク用SiCのマスク支持体の製造方法。 3、単結晶珪素ウエファをSiC層の堆積前に1110
    ℃の温度に加熱することを特徴とする請求項1または2
    記載のX線リソグラフィーマスク用SiCのマスク支持
    体の製造方法。 4、SiC層の堆積用反応ガスとして水素中に0.05
    〜8.0%、好ましくは1.4%のジクロロジメチルシ
    ラン(CH_3)_2SiCl_2を含み、更にジクロ
    ロジメチルシランに対して15%のプロパンを含むガス
    を用いることを特徴とする請求項1〜3のいずれか一つ
    の項に記載のX線リソグラフィーマスク用SiCのマス
    ク支持体の製造方法。  5、SiC層の堆積用反応ガスとしてシランSiH_4
    とトルエンC_7H_8を使用することを特徴とする請
    求項1または2記載のX線リソグラフィーマスク用Si
    Cのマスク支持体の製造方法。 6、SiC層の堆積用反応ガスとしてシランSiH_4
    とプロパンC_3H_8を使用することを特徴とする請
    求項1〜3のいずれか一つの項に記載のX線リソグラフ
    ィーマスク用SiCのマスク支持体の製造方法。 7、SiC層を2.5μmの厚さに堆積することを特徴
    とする請求項4記載のX線リソグラフィーマスク用Si
    Cのマスク支持体の製造方法。 8、ホウ素イオンをSiC層に150〜400keVの
    範囲の注入エネルギーで10^1^5〜10^1^6/
    cm^2の用量で注入することを特徴とする請求項7記
    載のX線リソグラフィーマスク用SiCのマスク支持体
    の製造方法。 9、ホウ素イオンをSiC層に170keVの注入エネ
    ルギー、10^1^6/cm^2の用量で注入すること
    を特徴とする請求項8記載のX線リソグラフィーマスク
    用SiCのマスク支持体の製造方法。 10、炭素イオンをSiC層に150〜400keVの
    範囲の注入エネルギー、10^1^5〜5.10^1^
    6/cm^2の用量で注入することを特徴とする請求項
    7記載のX線リソグラフィーマスク用SiCのマスク支
    持体の製造方法。 11、炭素イオンをSiC層に400keVの注入エネ
    ルギー、10^1^6/cm^2の用量で注入すること
    を特徴とする請求項10記載のX線リソグラフィーマス
    ク用SiCのマスク支持体の製造方法。 12、窒素イオンを150〜400keVの範囲の注入
    エネルギー、10^1^5〜5.10^1^6/cm^
    2の用量で注入することを特徴とする請求項7記載のX
    線リソグラフィーマスク用SiCのマスク支持体の製造
    方法。 13、窒素イオンを400keVの注入エネルギー、2
    .10^1^6/cm^2の用量で注入することを特徴
    とする請求項12記載のX線リソグラフィーマスク用S
    iCのマスク支持体の製造方法。
JP63244701A 1987-10-02 1988-09-30 X線リソグラフィーマスク用SiCのマスク支持体の製造方法 Granted JPH01112728A (ja)

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