JPH01204418A - X線露光マスク基板およびその製造方法 - Google Patents

X線露光マスク基板およびその製造方法

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JPH01204418A
JPH01204418A JP63027482A JP2748288A JPH01204418A JP H01204418 A JPH01204418 A JP H01204418A JP 63027482 A JP63027482 A JP 63027482A JP 2748288 A JP2748288 A JP 2748288A JP H01204418 A JPH01204418 A JP H01204418A
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JP
Japan
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sin
ray
gas
substrate
thin film
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Pending
Application number
JP63027482A
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English (en)
Inventor
Katsumi Suzuki
克美 鈴木
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NEC Corp
Original Assignee
NEC Corp
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Publication date
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  • Exposure And Positioning Against Photoresist Photosensitive Materials (AREA)
  • Exposure Of Semiconductors, Excluding Electron Or Ion Beam Exposure (AREA)

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 [産業上の利用分野] 本発明はX線耐性および可視光透過度のいずれにも優れ
たX線露光マスク基板およびその製造方法に関するもの
である。
[従来の技術] 従来、X線露光マスク基板としては、Si製支持枠(以
後、Siフレームと称する)に、張力を持たせてSiN
x 、SiC,5i02、あるいはP  −3i等のS
iまたはSi化合物の単一膜もしくはそれらの複合膜を
形成したものが一般に用いられており、また、これらの
薄膜の堆積には、減圧CVD法(以後、LPCVD法と
称する)、プラズマCVD法(以後、PCVD法と称す
る)、不純物拡散法等が用いられ、各薄膜に適度の張力
を内在させるように成膜条件を最適化することにより、
前記Siフレームに所望の薄膜基板が得られている。
[発明が解決しようとする課題] 上記のような従来のX線露光マスク基板においては、X
線に対する耐性と、X線露光装置においてX線露光マス
クをウェハに対して位置合わせする時に必要とされる可
視光に対する透明度の点で第1表に示すように2つのグ
ループに大別される。
第1表 (以下余白) 叩も、1つのグループはL P CV D S i N
xのようにX線耐性は優れているが可視光透明度に欠け
るもの、もう1つのグループはPCVDS!Nxのよう
に可視光透明度は良好であるが、X線耐性、特に軟X線
耐性が不充分なものである。
前者の場合、各々の薄膜に適度の張力を付与するために
、L P CV D S + Nxにおいては、Si@
を化学的当量比よりも多く含む膜にせざるを1qず、こ
の結果、5i−3i結合による可視光の吸収が生ずるた
めである。またLPCVD SiC膜においても内部応
力を最適にする条件の下では可視光の透過率が高々50
%と低く、例えばMOSデバイス等の製造工程において
、ウェハのアライメントマーク信号を当該X線露光マス
ク基板を通して検出する場合に、所望の信号対ノイズ比
(S/N比)が得られないという問題があった。
一方、PCVD法で形成したSiNx膜およびSiC膜
はいずれも十数%ないし数十%の水素を含んでおり、適
度の張力と、可視光に対する優れた透過率を同時に達成
できる反面、X線露光に用いられる10人前後(1ke
V前後)の軟X線照射によって膜中の水素が抜けたり、
あるいはSiの未結合手(ダングリングボンド)がX線
のエネルギーで結合したりする結果、X線露光を続ける
うちに膜が収縮し、所望の寸法精度が維持できないとい
う問題があった。
本発明は以上述べたような従来の問題点を解決するため
になされたもので、可視光に対して優れた透過率を有す
ると共に、X線耐性にも優れたX線露光マスク基板およ
びその製造方法を提供することにある。
[課題を解決するための手段] 本発明は、弗素原子を少なくとも1%以上含むSiN:
Fl膜の周囲をSi製支持枠で支持してなることを特徴
とするX線露光マスク基板、および少なくともSiH4
ガスおよびNF3ガス、またはSiH4ガス、NH3ガ
スおよびNF3ガスをそれぞれ含み、かつ上記ガスの混
合比が添付図面の第2図に示すように点A (5in4
85%、NH30%、NF3 15%)、点B (5i
n430%、NH350%、NF3 20%)、点C(
SiH455%、NH310%、NF3 35%)、点
D(SiH470%、NH3’O%、NF3 30%)
で囲まれる範囲内に制御されたプラズマCVD条件でS
i単結晶基板の一生平面上にSiN:FEW膜を堆積し
、次いで前記Si単結晶基板の所定領域を前記主平面の
反対面よりエツチング除去してなることを特徴とするX
線露光マスク基板の製造方法である。
本発明では、プラズマCVDにおける反応ガスとして、
従来SiNx膜の形成に一般に用いられているSiH4
、NH3およびN2等のガスに加えてNF3ガスを第2
図に示す条イ1に適合するように混合することにより、
薄膜中に弗素原子を少なくとも1%以上添加して、当該
薄膜中のSiダングリングボンドを弗素イオンでターミ
ネートし、含有水素の量を大幅に低減させることによっ
て、X線耐性をL P CV D S i Nx膜と同
程度以上に有し、しかも適度の張力を有しているSiN
:F薄膜を形成することを特徴としている。SiN:F
+W膜中の弗素原子量は所要のX線耐性を保有せしめる
ためには少なくとも1%含ませることが必要であるが、
多過ぎると化学的安定性に欠けるようになるのでシリコ
ン原子間に対して弗素原子量を50%以下に抑えておく
ことが望ましい。
[作用] 本発明のSiN:Fl膜よりなるX線露光マスク基板は
、SiNx膜に弗素イオンを添加することにより、Si
ダングリングボンドを弗素イオンでターミネートし、S
iダングリングボンドに結合する水素量を箸しく低減さ
せる。その結果、X線耐性が実用レベルに高められると
共に、マスク位置合わけに用いられる可視光に対する透
過率が80%以上と高く、かつ内部応力の制御性や軟X
線に対する透過率および表面の平滑性にも優れたX線露
光マスクが得られる。
[実施例] 次に、図面を参照して本発明の実施例について説明する
第1図は本発明のX線露光マスク基板の一実施例につい
て、その製造工程に従って模式的断面図を示したもので
ある。まず、第1図(a)に示すように、(100) 
Si単結晶基板11の一表面上に、700°C以上の高
温CVD法によりSi3N4膜12を堆積し、通常のフ
ォトリソグラフィ技術およびドライエツチング技術を用
いてこのSi3N4膜12の所定の領域を除去し、後の
工程においてSi単結晶基板11の所定の領域をエツチ
ングするための保護膜となるSi3N4膜12によるパ
ターンを形成する。
次に第1図(b)に示すように、Si単結晶基板11の
他の表面上にプラズマCVD法により、約1卯厚のSi
N:F膜13を堆積する。このSiN:F膜13の堆積
条件は、NF3 /NH3/ S!H4ガスの混合比が
第2図の斜線で示した範囲になるように制御し、かつ反
応室内の全ガス圧を約100Pa 、基板温度を約40
0℃とした。この結果、SiN:F膜13には約1〜1
0%のFイオンが含まれることがラヂフオード・バック
スキャツタリングによる測定の結果明らかになった。
しかる後、第1図(C)に示すように、Si3N4膜1
2のパターンを保護膜にしてSi基板11の所定の領域
をエツチングして除去することにより、Si製支持枠1
1aを形成し、本発明のX線露光マスク基板が得られる
以上のようにして得られたSiN:F薄膜(厚ざ11J
In)よりなるX線露光マスク基板は、fq 350n
m以上の波長の光に対して約80%以上の透過率を有し
ており、従来のL P G V D SiNx  (1
1JIn)やLPCVD SiC膜(11JIn)に比
べて約1.5〜3倍優れている。この結果、例えばMO
Sデバイス′tA造工程等において、可視光に対する透
明度の低い従来ノL P CV D SiNx X線露
光マスクやLPCV[) 5iCX線露光マスクを通し
てウェハのアライメントマーク信号を検出する場合、S
/N比が小さく、所望のマスク位置合わせ信号が得られ
ないことがしばしばあったが、本発明のX線露光マスク
基板を用いた場合には、すべてのMOSデバイス製造工
程において大きいS/N比のアライメント信号が得られ
、X線露光マスクとウェハの良好な位置合わせができる
また本発明のSiN:F X線露光マスク基板に対し、
約7〜9人のピーク波長を有するシンクロトロン軌道放
射光を連続前側し、前側前後のSiN:F基板の寸法シ
フトおよび可視光透過率の変化を調べたところ、いずれ
も全く変化が認められず、極めてX線耐性に優れている
ことが確認された。
なお、所望のX線吸収体パターンを本実施例で1qられ
たX線マスク基板上に形成するためには、第1図(b)
に示した状態で、所要のX線吸収体パターンをSiN:
F膜13上に形成した後、Si基板11の所定領域をエ
ツチング除去しても良いし、または第1図(C)で得ら
れた薄膜化したX線マスク基板上にX線吸収体パターン
を形成しても良い。
[発明の効果] 以上説明したように、本発明によるX線露光マスク基板
は優れた可視光透明度を有しているので、すべてのMO
Sデバイス製造工程において大きいS/N比のアライメ
ント信号が得られ、ウェハとの位置合わせが良好に行わ
れると共に、X線耐性にも優れているので、X線露光マ
スク基板として極めて有用である。
【図面の簡単な説明】
第1図は本発明のX線露光マスク基板の製造方法の一例
を示す模式的断面図、第2図は本発明によるSiN:F
膜形成時のガス混合範囲を示す図である。

Claims (2)

    【特許請求の範囲】
  1. (1)弗素原子を少なくとも1%以上含むSiN:F薄
    膜の周囲をSi製支持枠で支持してなることを特徴とす
    るX線露光マスク基板。
  2. (2)少なくともSiH_4ガスおよびNF_3ガス、
    またはSiH_4ガス、NH_3ガスおよびNF_3ガ
    スをそれぞれ含み、かつ上記ガスの混合比が添付図面の
    第2図に示すように点A(SiH_485%、NH_3
    0%、NF_315%)、点B(SiH_430%、N
    H_350%、NF_320%)、点C(SiH_45
    5%、NH_310%、NF_335%)、点D(Si
    H_470%、NH_30%、NF_330%)で囲ま
    れる範囲内に制御されたプラズマCVD条件でSi単結
    晶基板の一主平面上にSiN:F薄膜を堆積し、次いで
    前記Si単結晶基板の所定領域を前記主平面の反対面よ
    りエッチング除去してなることを特徴とするX線露光マ
    スク基板の製造方法。
JP63027482A 1988-02-10 1988-02-10 X線露光マスク基板およびその製造方法 Pending JPH01204418A (ja)

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