JPH01123784A - 記録材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （発明の分野） 本発明は記録材料に関し、特に発色性、生保存性、およ
び発色画像の安定性を向上させた記録材料に関する。

（従来技術） 電子供与性の無色染料と電子受容性化合物を使用した記
録材料は、感圧紙、感熱紙、感光感圧紙、通電感熱紙等
として既によく知られている。たとえば英国特許λ、ｌ
≠０．ｌＡ４り号、米国特許弘。

ｐｒｏ　、ｏｓｓ号、同ＩＩ、１ＩＪｔ、９２０号、特
公昭１．ｏ−２３，り２コ号、特開昭１７−／　７り。

１３４号、同４０−／２３　、！！を号、同ｔｏ−ｌコ
Ｊ　、　Ｊ−Ｊ−７号などに詳しい。

記録材料の具備すべき性能は、（Ｉ）発色濃度および発
色感度が十分であること、（２）カブリを生じないこと
、（３）発色体の堅牢性が十分であること、（４）発色
色相が適切で複写機適性があること、（５）　８　／Ｎ
比が高いこと、（６）発色体の耐薬品性が充分であるこ
となどでアシ、特に近年記録システムの高速化、要求の
多様化に伴い、これらの特性改良に対する研究が鋭意行
われている。

発色体の耐薬品性を向上させるために電子受容性化合物
としてアルキレンで連結されたチオハイドロキノン誘導
体を使用する試みがあるが、この際確かに耐薬品性は向
上するが、同時に発色体の耐水性、経時での粉吹き等の
欠点も有しておシ、その改善が望まれている。

我々は電子受容性化合物に独自の工夫を組み入れること
によって記録材料の特性が大巾に向上する事を見出した
ものである。特Ｋ、後述するように、特定のアミド化合
物及び又はエーテル化合物と併用することによシ著るし
くその特性が改善される。

（発明の目的） 従って本発明Ω目的は発色性、生保存性、発色画像の安
定性が良好な記録材料を提供することである。

（発明の構成） 本発明の目的は電子受容性化合物として、下記一般式（
Ｉ）で表わされる化合物を用いた記録材料を開発するこ
とにより達成された。

上式中、Ｂは少なくとも芳香環を１個含む２価の基を、
Ｒは水素原子、ノ・ロゲン原子、ア１〜４ ルキル基、アルコキシ基、アリール基、了り−ルオキシ
基、アルコキシカルボニル基、アシル基、ヒドロキシ基
を表わす。

上式中Ｒで示される置換基のうち炭素原子数６〜３０の
ものが好ましく、これらは−〇−１−Ｓ−１−ＣＯ−１
−ＯＣＯ−１−ＣＯ□−１などの連結基を有していても
よい。

又、几はアルキル基、アルコキシ基、ハロゲン原子、ア
リール基などの置換基を有していてもよい。

凡の好ましい例としては、−Ｃｎ　Ｈ２ｍ　−１１、ｎ
、ｍは１〜３０の整数を表わす。

凡の具体例としては 式（Ｉ）において−８−Ｒ−８−が−〇Ｈに対してパラ
位が原料入手の点から好ましい。

几　〜Ｒ４で示される置換基のうち水素原子、ハロゲン
原子、ヒドロキシ基、炭素原子数／−／−のアルキル基
、アルコキシ基、アルコキシカルボニル基、アシル基、
炭素原子数Ｊ−／コのアリール基、アリールオキシ基が
好ましい。

Ｒ〜Ｒ４の具体例としては水素原子、塩素原子、臭素原
子１．ヒドロキシ基、メチル基、エチル基、プロピル基
、ブチル基、メトキシ基、エトキシ基、メトキシカルボ
ニル基、フェニル基、アリル基などがあげられる。

以下に合成例を示す （Ｉ）　　α、α′−ビス（≠−ヒドロキシフェニルチ
オ）−ｐ−キシレン ＪＯＯｒｄの三つロフラスコにチオハイドロキノン０．
２Ｍ、　　ジメチルアセトアミド１００ｄを秤シ取シ、
氷冷攪拌下ａｔ％苛性ソーダ水・０．２コＭを滴下する
。内温をＪＯ″Ｃまで上げｐ−キシリレンジクロリドｏ
、ｔＭを３回にわけて添加し、内温！Ｏ”Ｃで３時間か
きまぜる。反応混合物を水に注ぎ、塩酸で酸性にすると
結晶が析出してくる。この結晶をＦ取し、水及びアセト
ンで洗浄する。目的物が淡黄白色結晶、融点−１ｔ−ｒ
”ｃとして得られる。

（２）　　α、αＩ−ビス（≠−ヒドロキシフェニルチ
オ）−ｏ−キシレン ＆放飼（Ｉ）のｐ−−＋シリレンジクロリドの代わりに
Ｏ−キシリレンジクロリドを使用して同様に反応を行う
。得られた結晶をクロロホルムから再結晶して、目的物
が淡黄白色結晶、融点／　ｊＯ−１０Ｃとして得られる
。

次に本発明の電子受容性化合物の具体例を示すが、この
具体例のみに限定されるものではない。

次に上述の電子受容性化合物と接触して着色物を与える
電子供与性無色染料について述べる。

電子供与性無色染料としては、既によく知られているロ
イコ化合物、トリフェニルメタンフタリド系化合物、フ
ルオラン系化合物、フェノチアジン系化合物、インドリ
ルフタリド系化合物、ロイコオーラミン系化合物、ロー
ダミンラクタム系化・合物、トリフェニルメタン系化合
物、トリアゼン系化合物、スピロピラン系化合物など各
種の化合物があげられる。

これら各種の既存の無色染料について例えばフタリド類
の具体例は米国再発行特許コＪ、０２≠号、米国特許３
．ダブ１，１１１号、同３．４Ｌり／、１１２号、同３
．４！りｉ、ｔｉｔ号、同３゜＋１７り、／７４Ａ、号
、フルオラン類の具体例は米国特許ｊ　、４２１７．１
０７号、同Ｊ、ｔコア、７ｔ７号、同ｊ、４グ／、０／
／号、同３．弘ｔコ。

ｔコを号、同３．ｔｌｒｌ、Ｊり０号、同３．Ｐコｏ、
ｚｉｏ号、同３．り！り、！ｔ７／号、スピロピラン類
の具体例は米国特許３１り７／　、　Ｉｒｏｔ号、等に
記載されている。

無色染料の一部を例示すれば、トリアリールメタン系化
合物として、３，３−ビス（ｐ−ジメチルアミノフェニ
ル）−６−シメチルアミノフタリド、３，３−ビス（ｐ
−ジエチルアミノフェニル）フタリド、３−（４ｔ−ジ
エチルアミノーコーエトキシフェニル）−Ｊ−（／−ｎ
−オクチル−２−メチルインドール−３−イル）フタリ
ド、３−（Ｕ−ジエチルアミノーコーエトキシフェニル
）−ｓ−（ｌ−ｎ−オクチル−２−メチルインドール−
３−イル）−μｍ又は−７−アザフタリド、等が、ジフ
ェニルメタン系化合物として、≠、４ｔ′−ビスージメ
チルアミノベンベンズヒドリルベｙジルエーテル、Ｎ−
ハロフェニル−ロイコオーラミン、Ｎ−２，弘、　ｊ　
−）　＋７　クロロフェニルロイコオーラミン等が、キ
サンチン系化合物としては、ローダミン−Ｂ−アニリノ
ラクタム、ローダミン（ｐ−ニトロアニリノ）ラクタム
、ローダミンＢ（ｐ−クロロアニリノ）ラクタム、コー
ラベンジルアミノ−ｔ−ジエチルアミノフルオラン、−
一アニリノーｔ−ジエチルアミノフルオラン、コーアニ
リノー３−メチルーｔ−ジエチルアミノフルオラン、−
一アニリノー３−メチルー＆−Ｎ−シクロへキシル−Ｎ
−メチルアミノフルオラン、コー０−りコロアニリノ−
４−ジエチルアミノフルオラン、コーｍ−）サルアミノ
−３−メチル−を一ジエチルアミノフルオラ／、！、＆
−ジブトキシフルオラン、−一オクチルウレイド−６−
ジニチルアミノフルオラン、λ−レジヘキサデシルアミ
ノ−６−ジエチルアミノフルオランＪ−ｍ−）リフコロ
メチルアニリノ−６−ジエテルアミノフルオラン、コー
プチルアミノ−３−クロロ−乙−ジエチルアミノフルオ
ラン、ノーβ−フェノキシエトキシエチルアミノ−３−
クロロ−６−ジエチルアミノフルオラン、コーアニリノ
ー３−メチルーｔ−ジブチルアミノ−ｊ−メチルフルオ
ラン、コーアニリノー３−メチル−６−シオクチルアミ
ノー？−メチルフルオラン、コーアニリノー３−クロロ
−６−ジニチルアミノフルオラン、コーアニリノー３−
メチル−４−Ｎ−β−ピリジルエチル−Ｎ−エチルアミ
ノフルオラン、２−フェニル−Ｇ−ジエチルアミノフル
オラン、コーアニリノー３−メチル−Ｊ−Ｎ−エチル−
Ｎ−インアミルアミンフルオラン、コーアニリノー３−
メチルー！−クロロ−４−ジエチルアミノフルオラン、
−一アニリノー３−メチル−６−ジニチルアミンー７−
メテルフルオラン、λ−アニリノー３−７二ノキター６
−ジブチルアミノフルオラン、−−ｐ−クロロアニリノ
−３−エトキシ−ｊ−Ｎ−エチル−Ｎ−イソアミルアミ
ノフルオラン、２−０−クロロアニリノ−ｔ−ｐ−ブチ
ルアニリノフルオラン、−一アニリノー３−ペンタデシ
ル−ｔ−ジエチルアミノフルオラン、−一アニリノー３
−エチルーｔ−ジグチルアミノフルオラン、コーアニリ
ノー３−メチルー参′、ｊ′−ジクロルフルオラン、コ
ー〇−トルイジノー３−メチル−４−Ｎ−オクチルーＮ
−イソプロピルアミノ−参′、！′−ジメチルアミノフ
ルオラ／、ノーアニリノ−３−エチル−４−Ｎ−エチル
−Ｎ−イソアミルアミノフルオラン、−−アニリノ−３
−メチル−を−Ｎ−エテル−Ｎ−テーコービリジルプロ
ビルアミノフルオラン、−一アニリノー３−クロローｔ
−Ｎ−エテル−Ｎ−インアミルアミノフルオラン等がフ
ルオレン系化合物としてはＪ’　、Ｊ’−ビスジエチル
アミノ−！−ジエチルアミノスピロ（イソベンゾ７ラン
ー／、り′−フルオレン）−ｊ−オン　３／、１／−ビ
スジメチルアミノ−！−ジブチルアミノスピロ（インベ
ンゾフラン−／、Ｐ′−フルオレン）−３−オン、３／
、ｊ／−ビスジブチルアミノ−よ−ジエチルアミノスピ
ロ（イノベ／シフラン−７，り′−フルオレン）−３／
−オン、３／、１．／−ビス−Ｎ−エテル−Ｎ−イソア
ミルアミノスピロ（インベンゾフラン＝７．り′−ジフ
ェノΦジエチルアミノー！−フルオレン）−３−オン等
゛が、チアジン系化合物としては、ペンソイルロイコメ
チレンブルー、ｐ−ニトロベンゾイルロイコメチレンブ
ルー等が、スピロ系化合物としては、３−メチル−スピ
ロ−ジナフトピラン、３−エチル−スピロ−ジナフトピ
ラン、３゜！’−ジクロロースピロージナフトチアピラ
ン、３−ベンジルスピロ−ジナフトピラン、３−メチル
−ナフト−（Ｊ−メトキシ−゛ベンゾ）スピロピラン、
３−プロピル−スピロ−ジベンゾピラン等があシ、゛二
種以上併用することが望ましい。

無色染料と接触して着色を与える電子受容性化合物とし
ては、前述の化合物の他に、通常の公知の化合物たとえ
ばフェノール誘導体、サリチル酸誘導体、芳香族カルボ
ン酸の金属塩、酸性白土、ベントナイト、ノボラック樹
脂、金属処理ノボラック樹脂、μ−ターシャリーブチル
フェノール、≠−フェニルフェノール、ｘ、２−ビス（
≠−ヒドロキシフェニル）プロパン、り、μ′−イソプ
ロピリデンビス（コーメチルフェノール）、／。

／−ヒス−（３−クロロ−μｍｍヒドロンフェニル）シ
クロヘキサン、／、ｌ−ビス（ｊ−クロロ−≠−ヒドロ
キシフェニル）−コーエチルブタン、≠、参′−セカン
ダリ−インオクチリデンジフェノール、グーｔｃｒｔ−
オクチルフェノール、μ。

≠’−５ｅｃ−ｉテリデンジフェノール、ぴ−クロロフ
ェニルフェノール、４＜、４ｔ’−イソペンチリデンジ
フェノール、り、μ′−メチルシクａへキシリデンジフ
ェノール、μ、り′−ジヒドロキシジフェニルスルホン
、／９μｍビスーｑ′−ヒドロキシクミルベンゼン、／
、３−ビスーμ′−ヒドロギシクミルベンゼン、弘、４
ｔ′−チオビス（６−ｔｅｒｔ−ブチル−３−メチルフ
ェノール）、グ、≠′−ジヒドロキシ３，３′−ジアリ
ルジフェニルスルフォン、ヒドロキノンモノベンジルエ
ーテル、≠−ヒドロキシベンゾフェノン５．２．μｍジ
ヒドロキシベンゾフェノン、ポリビニルベンジルオキシ
カルボニルフェノール１．２，４４．４４’−トリヒド
ロキシベンシフエノン、Ｊ、！’　　、＜４゜μ′−テ
トラヒトａキシベンゾフェノン、≠−ヒドロキシフタル
酸ジメチル、弘−ヒドロキシ安息香酸メチル、コ、仏、
μ′−トリヒドロキシジフェニルスルホン、ｔ、ｚ−ビ
ス−ｐ−ヒドロキシベンゾイルオキシインタン、／、Ａ
−ビスｐ−ヒドロキシフェノキシへ午サン、≠−ヒドロ
キシ安息香酸トリル、弘−ヒドロキシ安息香酸α−フェ
ニルベンジルエステル、−一ヒドロキー／安息香酸フェ
ニルプロピル、３−クロロ−弘−ヒドロキシ安息香酸フ
ェネチル、弘−ヒドロキシ安息香酸−ｐ−クロロベンジ
ル、≠−ヒドロキシ安息香酸−ｐ−メト＋ジベンジル、
ｌ−ヒドロキシ安息香酸ベンジルエステル、μｍヒドロ
キシ安息香ｅ　−ｍ−７０ロベンジルエステル、≠−ヒ
ドロキシ安息香酸β−フェネチルエステル、≠−ヒドロ
キシー２／、μ／−ジメチルジフェニルスルホン、β−
フェネチルオルセリネート、エチルオルセリネート、シ
ンナミルオルセリネート、オルセリン酸−〇−クロロフ
ェノキシエチルエステル、０−エチルフェノキシエチル
オルセリネート、フェニルフェノキシエチルオルセリネ
ート、ｍ−フェニルフェノキシエチルオルセリネート、
ｘ、４ｔ−−）ヒドロキシ安息香酸−β−３′−ｔ−ブ
チル−ｐ／−ヒドロ午クジフェノキシエチルエステル／
−ｔ−ブチル−グーｐ−ヒドロキシフェニルスルホニル
オキシベンゼン、μ−Ｎ−ベンジルスルファモイルフェ
ノール、２．Ｉｔ−ジヒドロキシ安息香酸−ｐ−メチル
ベンジルエステル、２１μｍジヒドロ１’安息香酸−β
−フェノ中ジエチルエステル、コ、４ｔ−ジヒドロキシ
ー６−メチル安息香酸ヘンシルエステル、ビス−μｍヒ
ドロキシフェニル酢酸アリル、ジトリルチオウレア、≠
　ｐ／−ジアセチルジフェニルチオウレア、３−フェニ
ルサリチル酸、！−ｐ−α−メチルベンジルーα−メチ
ルベンジルサリチル酸、ｊ　−ｐ−メトキクフェノキシ
エチルオキシサリチル酸、！−フエノキシエトキシサリ
テル酸、ｔ−ｐ−ベンジル−α−メチルベンジルサリチ
ル酸、３−キシリル−ｊ−（α。

α−ジメチルベンジル）サリチル酸、Ｊ、！−ジー（α
−メチルベンジル）サリチル酸、λ−ヒトｏキシーｉ−
α−エチルベンジル−Ｊ−す７）！酸などの芳香族カル
ボン酸、３．！−ジーシクロペンタジェニルサリチル酸
などの酸又は亜鉛塩、ｐ−ヒドロキシ安息香数β−ｐ′
−メトキシフェノキシグチルエステル、ｐ−ヒドロ午シ
安息香酸δ−フェノキシブチルエステル１．２．４Ａ、
４−トリーヒドロキシ安息香酸β−ｐ−エトキシフェノ
キシエチルエステル、ｐ−ヒドロキシ安息香酸β−フェ
ノキシエトキシエチルエステル、ｐ−ヒト１０キシ安息
香酸−β−ｐ−ブトキシフェノキシイソゾロピルエステ
ル、コ、クージヒドロキシ安息香酸−β−ｐ−メトキシ
フェノキシエトキシエチルエステル、オルセリ／酸フェ
ノキシブチルエーテル、β−レゾルシン酸−ｐ−メトキ
シフェノキシエチルエーテル、オルセリン酸β−ｐ−メ
トキシフェノキシエトキシエチルエーテル、オルセリン
酸β−０−メトキシフェノキシエチルエーテル、オルセ
リン醗トリルオキシエチルエステル、オルセリン酸−β
−ｐ−メトキシフェノキシプロビルエステル、β−レゾ
ルシン酸フェノキシエチルエーテル、β−レゾルシ／酸
δ−ｐ−メトギシフエノキシブテルエステル、−一カル
ボキシーよ一β−フェノキシエトキシナフトール、ノ髪
う−フェニルフェノールーホルマリン樹脂、パラ−グチ
ルフェノールアセチレン樹脂などのフェノール類の如き
有機顕色剤さらにはこれら有機顕色剤と画えば亜鉛、マ
グネシウム、アルミニウム、カルシウム、チタン、マン
ガン、スズ、ニッケルなどの多価金属塩、特に亜鉛塩、
無機駿、酸性白土、活性白土、アタ／ζルガイド、ベン
トナイト、コロイダルシリカ、珪酸アルミニウム、珪酸
マグネシウム、珪酸亜鉛、珪酸スズ、ロダン亜鉛、ロダ
ン亜鉛／ベンジルアンチピリン錯体、塩化亜鉛、ステア
リン酸鉄、ナフテン酸コバルト、ニッケルパーオキサイ
ド、硝安などの無機顕色剤、シュウ酸、マレイン酸、酒
石酸、クエン酸、コハク酸、ステアリン酸、ベンゾイル
プロピオン酸などのカルボン酸、安息香酸、パラターシ
ャリブチル安息香酸、フタル酸、没食子酸、などの一種
以上を本発明の電子受容性化合物と併用してもよい。

これらの無色染料及び電子受容性化合物を記録材料に適
用する場合には微分散物ないし微小滴にして用いられる
。

感圧紙に用いる場合には、米国特許第一、ｊＯｊ、ダ７
０号、同λ、１０！　、≠７／号、同一。

ｒｏｔ　、ａｔり号、同２．！ｔ４ＡＩ、Ｊｔｔ号、同
一、７／λ、１０７号、同一、７３０　、弘！を号、同
第２．７３０　、４Ａ７７号、同Ｊ、１０Ｊ、弘Ｏ≠号
、同第３，４７／ｒ、２！０号、同４Ａ、０１０゜ｏ３
ｒ号などの先行特許などに記載されているように種々の
形態をとシうる。最も一般的には電子供与性無色染料お
よび電子受容性化合物を別々に含有する少なくとも一対
のシートから成るものである。

カプセルの製造方法については、米国特許２゜１００　
、４ｃ７７号、同λ、１０θ、ａｒｔ号に記載された親
水性コロイドゾルのコアセルベーションを利用した方法
、英国特許１４７，７２７号、同ＰｊＯ，１４ｃｊ号、
同りｒＦ、、２６４４号、同／。

Ｏり／　、０７６号などに記載された界面重合法あるい
は米国特許Ｊ、１０Ｊ、４０≠号に記載された手法、な
どがある。

一般には、電子供与性無色染料を単独又は混合して、溶
媒（アルキル化ナフタレン、アルキル化ジフェニル、ア
ルキル化ジフェニルメタン、アルキル化ターフェニル、
塩素化パラフィンなどの合成油；木綿油、ヒマシ油など
の植物油：動物油：鉱物油或いはこれらの混合物など）
に溶解し、これをマイクロカプセル中に含有させた後、
紙、上質紙、プラスチックシート、樹脂コーテツド紙な
どの透明又は不透明の平滑な支持体に塗布することによ
シ発色剤シートをうる。

また電子受容性化合物を単独又は混合しであるいは他の
電子受容性化合物と共に、スチレンブタジェンラテック
ス、ポリビニールアルコールノ如きバインダー中に分散
させ、後述する顔料とともに紙、プラスチックシート、
樹脂コーテツド紙などの支持体に塗布することによりａ
色剤シートを得る。

電子供与性無色染料および電子受容性化合物の使用量は
所望の塗布厚、感圧複写紙の形態、カプセルの製法、そ
の他の条件によるのでその条件に応じて適宜遺さばよい
。当業者がこの使用量を決定することは容易である。

感熱紙に用いる場合には、電子供与性無色染料および電
子受容性化合物は分散媒中でｌＯμ以下、好ましくは３
μ以下の粒径Ｋまで粉砕分散し°て用いる。分散媒とし
ては、一般にＯ，コオないし１０％程度の濃度の水溶性
高分子水溶液が用いられ、分散はボールミル、サンドミ
ル、横型サンドミルアト２イタ、コロイドミル等を用い
て行われる。

使用される電子供与性無色染料と電子受容性化合物の比
は、重量比で／：１０からＩ：０．／の間が好ましく、
さらにはｌ：！からコニ３の間が特に好ましい。その際
更に芳香族エーテル化合物たとえば特開昭！ｒ−１７２
ｒり、同に’！−１７Ｏｒ４Ａに開示されている芳香族
のアルキル又は置換アル中ルエーテル及び又は長鎖アル
中ル基を有するアミドを併用してもよい。その様なエー
テル化合物の例としては（ンジルオキシナフタレン、ジ
−ｍ−トリルオキシエタン、β−フェノキシエトキシア
ニソール、ｌ−フェノキシ−λ−ｐ−エテルフェノΦシ
エタン、ビス−β−（ｐ−メトキシフェノキシ）エチル
エーテル、ｔ−２’−メ）中ジフェノ中シーコー≠“−
エチルオΦジフェノ中シエタン、／、、２−ジフェノキ
シエタ７、／。

グージフエノキシブタン、ビス−β−（ｐ−エト中ジフ
ェノキシ）エチルエーテル、ｌ−フェノキシーコーｐ−
クロロフェノキシエタン％／ｌコービス（β−フェノキ
シエトキシ）ベンゼン、ｌ。

Ｊ−ビス（β−フェノキシエトキシ）ベンゼン、ｌ−μ
′−メチルフェノキ７−２−≠　−フルオロフェノキシ
ニータン、ｌ−フェノキシ−Ｊ−ｐ−ナフトキシフェニ
ルチオエタン、／・、コービスーｐ−メトキシフェニル
チオエタン、ｌ−トリルオキシ−コール−メトキシフェ
ニルチオエタンなどのエーテルあるいはステアリン酸ア
ミド、メチレンビスステアロアミド、ステアリン酸アニ
シド、ベヘン酸アミド、ステアリン酸アニリド、ステア
リルウレアなどの化合物を併用することが好ましい。こ
れらは無色染料と同時又は電子受容性化合物と同時に微
分散して用いられる。特に無色染料と同時に分散するこ
とがカブリ防止の点から好ましい。これらの使用量は、
電子受容性化合物に対し、３００％以下の重量比で添加
され、特に１０％以上ｉｚｏ嘱以下が好ましい。

このようにして得られた塗液には、さらに、洩々の要求
を満たす丸めに添加剤が加えられる。

添加剤の例としては記録時の記録ヘッドの汚れを防止す
るために、バインダー中に無機顔料、ポリウレアフィラ
ー等の吸油性物質を分散させておくことが行われ、さら
にヘッドに対する離型性を高めるために脂肪酸、金属石
ケンなどが添加される。従って一般には、発色に直接寄
与する無色染料、電子受容性化合物の他に、顔料、ワッ
クス、帯電防止剤、紫外線吸収剤、消泡剤、導電剤、螢
光染料、界面活性剤などの添加剤が支持体上に塗布され
、記録材料が構成されることになる。

具体的には、顔料としてのカオリン、焼成カオリン、メ
ルク、酸化亜鉛、ケイソウ土、炭酸カルシウム、水酸化
アルミニウム、焼成石コウ、シリカ、炭酸マグネシウム
、酸化チタン、アルミナ、炭酸バリウム、硫酸バリウム
、マイカ、マイクロ／９ルーン、尿素−ホルマリンフィ
ラー、ポリエチレンパーティクル、セルロースフィラー
”４粒径０゜７ないしｌ）μのものから選ばれる。

ワックス類トしては、ベンジルビフェニル、パラフィン
ワックス、カルゼキシ変性ワックス、クリスタリンワッ
クス、ポリエチレンワックスの他、インシルオキシ安息
香酸ベンジル、ステアリン酸オクチルなどの高級脂肪酸
エステル等があげられる。

金属石グンとしては、高級脂肪酸多価金属塩、即ち、ス
テアリン酸亜鉛、ステアリン酸アルミニウム、ステアリ
ン酸カルシウム、オレイン酸亜鉛等があげられる。

ヒンダードフェノールとしては、少なくとも２または４
位のうち１個以上が分岐アル午ル基で置換されたフェノ
ール銹導体が好ましい。

タトえば、／、／−ビス（−一メチルーダーヒドロキシ
ーｊ−ｔ−ブチルフェニル）メタン１　　／１／、Ｊ−
）リス（３−メチル−μｍヒドロキシ−ｚ−ｔ−−ブチ
ル・フェニル）メタン、ビス（コーヒ）”０キ７−、？
−ｔ−、チルーｊ−メチルフェニル）メタン、ビス（コ
ーメチルー≠−ヒドロキシ−！−１−ブチルフェニル）
スルフィ）”ｌｆ６る。

紫外線吸収剤としては、桂皮酸誘導体、インシアーｆ−
／ン誘導体、ベンゾトリアゾリルフェノール誘導体など
、たとえばα−シアノ−β−フェニル桂皮酸ブチル、０
−ベンゾトリアゾリルフェノール、０−べ／シトリアゾ
リルーｐ−クロロフェノール、Ｏ−ベンゾトリアゾリル
−２１μｍジグチルフェノール、０−インシトリアゾリ
ル−ｐ−クロロフェノールなどがある。この中で特にベ
ンゾトリアゾールフェノール誘導体が好ましい。

これらの素材については前述の特許にも詳しい。

これらは、バインダー中に分散して塗布される。

バインダーとしては水溶性のものが一般的であり、ポリ
ビニルアルコール、ヒドロキシエチルセルロース、ヒド
ロキシゾロビルセルロース、エピクロルヒドリン変性ポ
リアミド、エチレン−無水マレイン酸共重合体、スチレ
ン−無水マレイン酸共重合体、インブチレン−無水マレ
イン酸共重合体、ポリアクリル酸、ポリアクリル酸アミ
ド、メチロール変性ポリアクリルアミド、デンプン誘導
体、カゼイン、ゼラチン等があげられる。またこれらの
バインダーに耐水性を付与する目的で耐水化剤（ゲル化
剤、架橋剤）を加えたシ、疎水性ポリマーのエマルジョ
ン、具体的には、スチレン−ブタジェンゴムラテックス
、アクリル樹脂エマルジョン等を加えることもできる。

更に、塗布層表面に、耐薬品性を賦与する目的で、ポリ
ビニルアルコール、ヒドロキシエチルデンプンあるいは
エポキシ変性ポリアクリルアミドの如き水溶性高分子化
合物とゲル化剤（硬膜剤）とからなるＯ、ｊ〜２μ程度
の層を設けることもできる。

塗液は最も一般的には原紙、上質紙又は合成紙好ましく
は中性紙上に塗布される。

一般に塗布量は、固形分として２−／　０　？　／　？
Ｆ１２程度用いられる。

感熱紙に用いる場合には災に又ＯＬＳコ、２．２ｒｊｒ
１号、同コ／１０１！弘、特公昭！λ−２０１≠２など
に記載されている種々の態様をとりうる。あるいは記録
に先立って、予熱、調湿あるいは塗布紙の延伸などの操
作を加えることもできる。

通電感熱紙は例えｉｉ′特開昭μター／／３μ１号、同
ｊｏ−ａｔり３０号などに記載の方法によって製造され
る。一般に、導電物質、フルオラン誘導体を主体とする
塩基性染料および電子受容性化合物をバインダーと共に
分散した塗液を紙などの支持体に塗布するか、支持体に
導電物質を塗布して導電層を形成し、その上に無色染料
、電子受容性物質およびバインダーを分散した塗液を塗
布することによって本発明の通電感熱紙は製造される。

なお、先に述べた熱可融性物質を併用して、感度を向上
させることもできる。

感光感圧紙は例えば特開昭！７−／　７２１３６などに
記載の方法によって製造される。一般に、沃臭化銀、臭
化銀、ベヘン酸銀、ミヒラーズケトン、ベンゾイン誘導
体、ベンゾフェノン銹導体などの光重合開始剤と多官能
モノマーたとえばポリアリル化物、ポリ（メタ）アクリ
レート、ポリ（メタ）アクリルアミドなどの加橋剤が無
色染料および場合により溶剤と共にポリエーテルウレタ
ン、ポリウレアなどの合成樹脂壁カプセル中に封入され
る。像露光されたのち未露光部の無色染料を利用し顕色
剤と接触させて着色させるものであシ、本発明者らによ
り開発されている。

（発明の実施例） 以下に実施例を示すが、本発明はこの実施例のみに限定
されるものではない。

実施例１ コーアニリノー３−メチル−６−Ｎ−エチル−Ｎ−イン
アミルアミノフルオラン−１，２−アニリノ−３−クロ
ロ−ｔ−ジエチルアミノフルオラン、２Ｐのそれぞれを
３．５％ポリビニルアルコール（ケン測度タタ％、重合
度１０００）水溶液λ！２とともにす／ドミルを用いて
平均粒径コμに分散した。

一方、α、α′−ヒス（ターヒドロ牟シ７工二ルチオ）
−ｐ−キシレンｌＯｆ％コーペンジルオキシナフタレ？
ｒｔをｓ％ポリビニルアルコール水溶液よ０２とともに
ボールミルで一昼夜分散する。更にβ−ｐ−メトキシフ
ェノキシエチルオキシサリチル酸ｒｔ、酸化亜鉛１０ｆ
を３％ポリビニルアルコール水溶液！Ｏｆとともにボー
ルミルで一昼夜分散する。更に、ｉ、ｉ、ｓ−トリスー
コ′−メチルーμ′−ヒドロキシ−ｒ’−ｔ−ブチルフ
ェニルブタン０　、２　ｔｆ！％ポリビニルアルコール
水溶液ｌ！２とともに一昼夜分散する。

これをよく混合したのちジョーシアカオリンｌｊｔ、微
粒子シリカ４？を添加してよく分散させ、サラにパラフ
ィンワックスエマルジョン！θ％分散液（中京油脂セロ
ゾール＃４Ａコｒ）ａｔを加えて塗液とした。

塗液は≠！　９７ｍ　　の坪量を有する微細炭酸カルシ
ュラムが、２ｆ／ｍ２になるように８Ｂ几をバインダー
として塗設された中性紙上に固形分塗布量としてｚ、４
１７ｍ２となるように塗布した。

ｇｏ”ｃで１分間乾燥の後、線圧！Ｏ＃Ｗ／備でスーパ
ー中ヤレンダーをかけ塗布紙（Ａ）を得た。

塗布紙はファクシミリによシ加熱エネルギー３ｚ　ｍ　
Ｊ　７ｍｍ　で加熱発色させ発色濃度を求めたところ、
マクベス反射濃度計で０．りＯとなシビスフェノールＡ
並みの発色Ｓ度を示した。

得られた記録材料は生保存中のカブリがなく、経時安定
性がすぐれていた。

一方、得られた発色画像は鮮明な黒色で薬品、水、日光
などに対し良好な耐性を示した。

実施例２ 実施例１で用いたα、αｌ−ビス（ぴ−ヒドロキシフェ
ニルチオ）−ｐ−キシレンの代わｆｉＫα。

αＩ−ビス（弘−ヒドロキシフェニルチオ）−〇−キシ
レンを用いて同様の処理によシ塗液を得た。

この塗液を実施例１の手法に基づき塗布し乾燥後、発色
させたところ鮮明な黒色画像を与え、薬品、水などに対
し良好な耐性を示し、経時での粉吹き濃度の低下などは
認められなかった。

以上の様に本発明の電子受容性化合物を用いることによ
り発色画像の耐薬品性、耐水性及び縞時安定性の優れた
記録材料を得ることができた。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 電子供与性無色染料と電子受容性化合物の接触による発
   色を利用した記録材料において、該電子受容性化合物と
   して、下記一般式（ I ）で表わされる化合物を用いた
   事を特徴とする記録材料▲数式、化学式、表等がありま
   す▼（ I ） 上式中、Ｒは少なくとも芳香環を１個含む２価の基を、
   Ｒ＿１＿〜＿４は水素原子、ハロゲン原子、アルキル基
   、アルコキシ基、アリール基、アリールオキシ基、アル
   コキシカルボニル基、アシル基、ヒドロキシ基を表わす