JPH01125390A - 二官能性オリゴエチレンオキシド誘導体 - Google Patents
二官能性オリゴエチレンオキシド誘導体Info
- Publication number
- JPH01125390A JPH01125390A JP62282127A JP28212787A JPH01125390A JP H01125390 A JPH01125390 A JP H01125390A JP 62282127 A JP62282127 A JP 62282127A JP 28212787 A JP28212787 A JP 28212787A JP H01125390 A JPH01125390 A JP H01125390A
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- propyl
- oligoethylene
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
［産業上の利用分野］
本発明は一般式
％式％
式中、ｎは２〜２０の整数を表わし、Ｒ１はハロゲン原
子、アルキル基、アリール基またはアルコキシ基を表わ
し、Ｒ２はハロゲン原子、アルコキシ基またはアリール
オキシ基を表わす、 で示される二官能性オリゴエチレンオキシド誘導体に関
する。
子、アルキル基、アリール基またはアルコキシ基を表わ
し、Ｒ２はハロゲン原子、アルコキシ基またはアリール
オキシ基を表わす、 で示される二官能性オリゴエチレンオキシド誘導体に関
する。
本発明の上記−能代［１１で示される化合物は、たとえ
ばエレクトロクロミック素子（ＥＣＩ））や２次電池な
どの固体電気化学素子用の電解質の前駆体として利用す
ることがでべろ。
ばエレクトロクロミック素子（ＥＣＩ））や２次電池な
どの固体電気化学素子用の電解質の前駆体として利用す
ることがでべろ。
［従来技術１
従来、固体電気化学素子用の電解質としては、α−Ａｇ
Ｉやχ−ＡＩ２０．０ような無機結晶が高イオン伝導体
として知られていたが、加工性等の点で問題があった・ 近年、ポリエチレンオキシド鎖を主骨格とする有機高分
子固体電解質が開発され、実用化されつつある。なかで
も、ポリシロキサン−ポリエチレンオキシド複合系固体
電解質は、ポリシロキサン鎖の導入によりポリマー骨格
のガラス転移点（Ｔｇ）は極めて低く、一般に高いイオ
ン伝導度を示すことが明らかになってきた。従来、この
ようなポリシロキサン−ポリエチレンオキシド複合体く
以下、ＰＳＥＯと略記する）としては、（ｉ）ジメチル
ジクロロシランとポリエチレングリコールとを１６合さ
せて得られる複合体［Ｊ、Ｐｏｌｙｍ、 Ｓｃｉ、 ＋
Ｐｏｌｙｍ、 Ｌｅｔｔ、 Ｅｄ、 ＋２ ２ｙ
６ ５ ９（１９８４）］、（１１）ポリメチルシロキ
サンにポリエチレングリコールモアメチルエーテルをグ
ラフトすることにより得られる複合体［Ｐｏｌｙｍ、
Ｃｏｍｌ１ｌｕｎ、、２７．９８（１，９８６）’、Ｍ
ａｃｒｏｍｏ１．ＣＩ＋ｅｍ、、Ｒａｐｉｄ Ｃｏｍ
ｍｕｎ。
Ｉやχ−ＡＩ２０．０ような無機結晶が高イオン伝導体
として知られていたが、加工性等の点で問題があった・ 近年、ポリエチレンオキシド鎖を主骨格とする有機高分
子固体電解質が開発され、実用化されつつある。なかで
も、ポリシロキサン−ポリエチレンオキシド複合系固体
電解質は、ポリシロキサン鎖の導入によりポリマー骨格
のガラス転移点（Ｔｇ）は極めて低く、一般に高いイオ
ン伝導度を示すことが明らかになってきた。従来、この
ようなポリシロキサン−ポリエチレンオキシド複合体く
以下、ＰＳＥＯと略記する）としては、（ｉ）ジメチル
ジクロロシランとポリエチレングリコールとを１６合さ
せて得られる複合体［Ｊ、Ｐｏｌｙｍ、 Ｓｃｉ、 ＋
Ｐｏｌｙｍ、 Ｌｅｔｔ、 Ｅｄ、 ＋２ ２ｙ
６ ５ ９（１９８４）］、（１１）ポリメチルシロキ
サンにポリエチレングリコールモアメチルエーテルをグ
ラフトすることにより得られる複合体［Ｐｏｌｙｍ、
Ｃｏｍｌ１ｌｕｎ、、２７．９８（１，９８６）’、Ｍ
ａｃｒｏｍｏ１．ＣＩ＋ｅｍ、、Ｒａｐｉｄ Ｃｏｍ
ｍｕｎ。
７．１１５（１９８６）］、ＧｉＤテトラエトキシシラ
ンとポリエチレングリコールとを縮合させて得られる複
合体［Ｊ、 Ｎｏｎ−Ｃｒｙｓｔａｌ ５ｏｌｉｄｓ
、８２−＋２１０（１９８６）］、Ｇｖ）ポリメチルシ
ロキサンにポリエチレングリコール類のモノアリルエー
テル、モノメタクリラート、ンメタクリラート等を反応
させて得られる複合体［Ｐ ｏｌｙｍｅｒ Ｐ ｒｃｐ
ｒ、 、 Ｊ ａｐａ１１＋３５．７７８（１９８６）
］などが知られている。しかしながら、上記（ｉ）〜Ｇ
ｉＤの方法で得られる複合体は、主鎖との間に加水分解
を受けやすい５ｉ−Ｑ−Ｃ結合を含むため、化学的に不
安定であ−〕だ。
ンとポリエチレングリコールとを縮合させて得られる複
合体［Ｊ、 Ｎｏｎ−Ｃｒｙｓｔａｌ ５ｏｌｉｄｓ
、８２−＋２１０（１９８６）］、Ｇｖ）ポリメチルシ
ロキサンにポリエチレングリコール類のモノアリルエー
テル、モノメタクリラート、ンメタクリラート等を反応
させて得られる複合体［Ｐ ｏｌｙｍｅｒ Ｐ ｒｃｐ
ｒ、 、 Ｊ ａｐａ１１＋３５．７７８（１９８６）
］などが知られている。しかしながら、上記（ｉ）〜Ｇ
ｉＤの方法で得られる複合体は、主鎖との間に加水分解
を受けやすい５ｉ−Ｑ−Ｃ結合を含むため、化学的に不
安定であ−〕だ。
また、上記ＧＶ）で得られる複合体は、合成の際に触媒
として用いる遷移金属塩（または錯体）を電気化学的に
活性な不純物としで含み、その除去が困難なため、固体
電気化学素子の電解質として用いるには不向きである。
として用いる遷移金属塩（または錯体）を電気化学的に
活性な不純物としで含み、その除去が困難なため、固体
電気化学素子の電解質として用いるには不向きである。
［発明が解決しようとする問題点１
本発明は、ＰＳＥＯにおける上記の緒問題に鑑み、複合
体電解質用の自立性膜として利用でさる新規な１宮１１
ｇ性オリゴエチレンオキシド誘導体を提供することを目
的とするものである。
体電解質用の自立性膜として利用でさる新規な１宮１１
ｇ性オリゴエチレンオキシド誘導体を提供することを目
的とするものである。
Ｅ問題点を解決するための手段］
本発明の前記式Ｎ］で示されろ新規な二官能性オリゴエ
チレンオキシド誘導体は、例えば下記反応式に示す［工
程Ａ］及び［工程Ｂ］に従って、式［１１１１のオリゴ
エチレングリコールンアリルエーテルより高収率で製造
することができる。本工程の出発物質として用いられる
式［１１１の化合物は、人手容易なオリゴエチレングリ
コールと臭化アリルとの反応に上り高収率で製造するこ
とができる。
チレンオキシド誘導体は、例えば下記反応式に示す［工
程Ａ］及び［工程Ｂ］に従って、式［１１１１のオリゴ
エチレングリコールンアリルエーテルより高収率で製造
することができる。本工程の出発物質として用いられる
式［１１１の化合物は、人手容易なオリゴエチレングリ
コールと臭化アリルとの反応に上り高収率で製造するこ
とができる。
又１左
Ｃ）１２＝ＣＨＣ１１，（ＯＣｌ（２ＣＨ２）ｎＯｃｌ
Ｉ２ｃＨ＝ｃｌ＋２ ［Ｉ１１］上記式中、ＸＩはハ
ロゲン原子、アルキル基またはアリール基を表わし、Ｘ
２はノ１０デン原子であり、Ｒはアルコキシ基またはア
リールオキシ基を表わし、Ｒ’及びＲ２は曲記と同義で
ある。
Ｉ２ｃＨ＝ｃｌ＋２ ［Ｉ１１］上記式中、ＸＩはハ
ロゲン原子、アルキル基またはアリール基を表わし、Ｘ
２はノ１０デン原子であり、Ｒはアルコキシ基またはア
リールオキシ基を表わし、Ｒ’及びＲ２は曲記と同義で
ある。
上記式において、アルキル基は直鎖状又は分枝鎖状のい
ずれのタイプのものであってもよく、例えばメチル、エ
チル、プロピル、イソプロピル、ブチル、イソブチル、
５ｅｃ−ブチル、ｔｃｒｔ−ブチル、ペンチル、ヘキシ
ル、オクチル基が挙げられ、中でも炭素原子数が６個以
下、好ましくは４個以下の低級アルキル基が好適である
。アルコキシ基はアルキル部分が上記の意味を有するア
ルキルオキシ基であり、例えばメトキシ、エトキシ、プ
ロポキシ、ブトキシ基等が包含される。
ずれのタイプのものであってもよく、例えばメチル、エ
チル、プロピル、イソプロピル、ブチル、イソブチル、
５ｅｃ−ブチル、ｔｃｒｔ−ブチル、ペンチル、ヘキシ
ル、オクチル基が挙げられ、中でも炭素原子数が６個以
下、好ましくは４個以下の低級アルキル基が好適である
。アルコキシ基はアルキル部分が上記の意味を有するア
ルキルオキシ基であり、例えばメトキシ、エトキシ、プ
ロポキシ、ブトキシ基等が包含される。
アリール基は単環及び多環式のいずれのタイプのもので
あってもよく、フェニル、トリル、キシリル、ナフチル
基等が例示される。また、アリールオキシ基はアリール
部分が上記の意味を有するアリールオキシ基であり、例
えばフェノキシ基が好適である。
あってもよく、フェニル、トリル、キシリル、ナフチル
基等が例示される。また、アリールオキシ基はアリール
部分が上記の意味を有するアリールオキシ基であり、例
えばフェノキシ基が好適である。
ハロゲン原子にはフッ素、塩素、臭素及びヨウ素原子が
包含される。
包含される。
以下、」二足の工程Ａ及びＢの反応につき、さらに具体
的に説明する。
的に説明する。
［工程Ａ］
本工程は、オリゴエチレングリフールノアリル工−テル
［ＩＩＩ］とヒドロシラン［■］とを触媒の存在「で反
応させ、二官能性オリゴエチレンオキシド誘導体［１］
を製造するものである。ヒドロシラン［ＩＶ］としては
、ジメトキシメチルシラン、ジェトキシメチルシラン、
ノメトキシプロビルシラン、ノメトキシフェニルシラン
、ノアエアキシメチルシラン、ジメチルエトキシシラン
、トリメトキシシラン、トリエトキシシラン等を例示す
ることができる。ヒドロシランＩＩＶ］の使用量は厳密
に制限されるものでないが、一般に基質［Ｉ［［］に対
して２当量ないしそれ以上過剰の範囲であることができ
、特に２当量〜５当量の範囲が好ましい。
［ＩＩＩ］とヒドロシラン［■］とを触媒の存在「で反
応させ、二官能性オリゴエチレンオキシド誘導体［１］
を製造するものである。ヒドロシラン［ＩＶ］としては
、ジメトキシメチルシラン、ジェトキシメチルシラン、
ノメトキシプロビルシラン、ノメトキシフェニルシラン
、ノアエアキシメチルシラン、ジメチルエトキシシラン
、トリメトキシシラン、トリエトキシシラン等を例示す
ることができる。ヒドロシランＩＩＶ］の使用量は厳密
に制限されるものでないが、一般に基質［Ｉ［［］に対
して２当量ないしそれ以上過剰の範囲であることができ
、特に２当量〜５当量の範囲が好ましい。
本工程は触媒の存在下で反応を行うものである。
触媒としては、例えば塩化白金酸、クロロトリス（１７
７二二ル７オスフイン）ロジウム等の遷移金属塩または
錯体；アゾイソブチロニトリル等のラジカル発生剤等を
用いることができる。その使用量は基質［１１１］に対
し通常０．０１ｍｏ１％□−１，０ｍｏ１％の範囲とす
ることができ、特に０．１．ｗｏ１％〜１ｍｏ１％の範
囲が好ましい。
７二二ル７オスフイン）ロジウム等の遷移金属塩または
錯体；アゾイソブチロニトリル等のラジカル発生剤等を
用いることができる。その使用量は基質［１１１］に対
し通常０．０１ｍｏ１％□−１，０ｍｏ１％の範囲とす
ることができ、特に０．１．ｗｏ１％〜１ｍｏ１％の範
囲が好ましい。
反応は無溶媒または適当な有機溶媒中でイ１なうことが
でき、有機溶媒としては、例えばベンゼン、トルエン等
の芳香族炭化水素系溶媒ニジエチルエーテル、テトラヒ
ドロシラン等のエーテル系溶媒等を用いることができる
。
でき、有機溶媒としては、例えばベンゼン、トルエン等
の芳香族炭化水素系溶媒ニジエチルエーテル、テトラヒ
ドロシラン等のエーテル系溶媒等を用いることができる
。
反応は一般に一５０℃〜１００°Ｃの温度範囲で行なわ
れるが、効率良く行うためには２０°Ｃ〜６０℃の範囲
が好ましい。
れるが、効率良く行うためには２０°Ｃ〜６０℃の範囲
が好ましい。
［工程Ｂ１
本工程は、オリゴエチレングリコールノアリルエーテル
［ＩＩ［］ヒドロシラン［ＶＩを、触媒存在下で反応さ
せ、ついで塩基の存在下にアルコール［ＶＩ］と反応さ
ぜることにより二官能性オリゴエチレンオキシド誘導体
［、］ ］を製造するものである。ここで出発物質とし
て用いるヒドロシラン［ＶＩとしては、ジクロロメチル
シラン、ジクロロプロピルシラン、ジクロロフェニルシ
ラン、トリクロロシラン、ジブロモメチルシラン、クロ
ロジメチルシラン、ブロモジメチルシラン等を例示する
ことができる。ヒドロシラン［ＶＩの使用量は厳密には
制限されるものではないが、一般には基質［１１１］に
対して２当量ないしそれ以上の過剰とすることができ、
特に２当景〜５当量の範囲が好ましい。
［ＩＩ［］ヒドロシラン［ＶＩを、触媒存在下で反応さ
せ、ついで塩基の存在下にアルコール［ＶＩ］と反応さ
ぜることにより二官能性オリゴエチレンオキシド誘導体
［、］ ］を製造するものである。ここで出発物質とし
て用いるヒドロシラン［ＶＩとしては、ジクロロメチル
シラン、ジクロロプロピルシラン、ジクロロフェニルシ
ラン、トリクロロシラン、ジブロモメチルシラン、クロ
ロジメチルシラン、ブロモジメチルシラン等を例示する
ことができる。ヒドロシラン［ＶＩの使用量は厳密には
制限されるものではないが、一般には基質［１１１］に
対して２当量ないしそれ以上の過剰とすることができ、
特に２当景〜５当量の範囲が好ましい。
［工程Ｂ−１］は触媒の存在下で反応を行う。触媒とし
ては、例えば塩化白金酸、クロロトリス（トリフェニル
７オスフイン）ロジウム等の遷８ 金Ｎ塩または錯体；
アゾイソブチロニトリル等のラジカル発生剤等を用いる
ことができる。触媒の使用量は基質に対して、通常０．
０１ｍｏ１％−１０ｍｏ１％の範囲であり、特に０ 、
１ ｍｏ１％〜１ｍｏ１％の範囲が好ましい。
ては、例えば塩化白金酸、クロロトリス（トリフェニル
７オスフイン）ロジウム等の遷８ 金Ｎ塩または錯体；
アゾイソブチロニトリル等のラジカル発生剤等を用いる
ことができる。触媒の使用量は基質に対して、通常０．
０１ｍｏ１％−１０ｍｏ１％の範囲であり、特に０ 、
１ ｍｏ１％〜１ｍｏ１％の範囲が好ましい。
［工程Ｂ−２］では、塩基の存在下にアルコール［Ｗ］
を反応させる。塩基としては、例えばトリエチルアミン
、ビリノン等のアミン類；水素化ナトリウム等の金属水
素化物；炭酸カリウム等の炭酸塩を用いることができる
。また、アルコール［ＶＩ］としては、例えばメチルア
ルコール、エチルアルコール、イソプロピルアルコール
等の脂肪族アルコール類；および７エ７−ル等の芳香族
アルコール等を用いることができる。
を反応させる。塩基としては、例えばトリエチルアミン
、ビリノン等のアミン類；水素化ナトリウム等の金属水
素化物；炭酸カリウム等の炭酸塩を用いることができる
。また、アルコール［ＶＩ］としては、例えばメチルア
ルコール、エチルアルコール、イソプロピルアルコール
等の脂肪族アルコール類；および７エ７−ル等の芳香族
アルコール等を用いることができる。
反応は無溶媒または適当な有機溶媒中で行なうことがで
きる。有機溶媒としては、例えばベンゼン、トルエンと
うの芳香族炭化水素系溶媒、ジエチルエーテル、テトラ
ヒドロ７ラン等のエーテル系溶媒等を用いることができ
る。
きる。有機溶媒としては、例えばベンゼン、トルエンと
うの芳香族炭化水素系溶媒、ジエチルエーテル、テトラ
ヒドロ７ラン等のエーテル系溶媒等を用いることができ
る。
反応は通ｔ−５０℃〜１００℃の温度でイｊなうことか
できるが、効率良く行うためには２０ ’ｃ〜６０°Ｃ
の範囲が好ましい。
できるが、効率良く行うためには２０ ’ｃ〜６０°Ｃ
の範囲が好ましい。
なお、［工程Ｂ−１］と［工程Ｂ−２］は同一の反応装
置内で連続的に行うことがで外る。また、本工程Ｂにお
いて、ＸＩがアルキル基もしくはアリール基を表わすと
き、Ｒ１はＸｌ（アルキル基もしくはアリール基）であ
り、Ｒ２はＲ（アルコキシ基またはアリールオキシ基）
である。Ｘｌがハロゲン原子を表わすとき、Ｒ１及びＲ
２はＲである。
置内で連続的に行うことがで外る。また、本工程Ｂにお
いて、ＸＩがアルキル基もしくはアリール基を表わすと
き、Ｒ１はＸｌ（アルキル基もしくはアリール基）であ
り、Ｒ２はＲ（アルコキシ基またはアリールオキシ基）
である。Ｘｌがハロゲン原子を表わすとき、Ｒ１及びＲ
２はＲである。
得られる二官能性オリゴエチレンオキシド誘導体［＋１
はそれ自体既知の方法、例えばクロマトグラフィー等に
より精製することがでとる。
はそれ自体既知の方法、例えばクロマトグラフィー等に
より精製することがでとる。
本発明により提供される二官能性オリゴエチレンオキシ
ド誘導体の例を示せば次のとおりである。
ド誘導体の例を示せば次のとおりである。
ポリエチレングリコールビス［３−（ジェトキシメチル
シリル）プロピルエーテル（２１度２〜２０）、ポリエ
チレングリコールビス［３−（ノメトキシメチルシリル
ンプロビルエーテル（重合度２〜２０）、ポリエチレン
グリコールビス［３−（ノメトキシフェニルシリル）プ
ロピル］エーテル（１１７ｆｆｉ２〜２０）、 ポリエチレングリコールビス［３−（メトキシメチルシ
リル）プロピル］エーテル（重合度２〜２０）、ポリエ
チレングリコールビス［３−（）リエトキシシリル）プ
ロピル１エーテル（ｍ今度２〜２０）、ポリエチレング
リコールビス［３−（メチルジクロロシリル）プロピル
］エーテル（ｆｆｌ今度２〜２０）、ポリエチレングリ
コールビス［３−（フェニルノクロロシリル）プロピル
］エーテル（重合度２〜２０）等。
シリル）プロピルエーテル（２１度２〜２０）、ポリエ
チレングリコールビス［３−（ノメトキシメチルシリル
ンプロビルエーテル（重合度２〜２０）、ポリエチレン
グリコールビス［３−（ノメトキシフェニルシリル）プ
ロピル］エーテル（１１７ｆｆｉ２〜２０）、 ポリエチレングリコールビス［３−（メトキシメチルシ
リル）プロピル］エーテル（重合度２〜２０）、ポリエ
チレングリコールビス［３−（）リエトキシシリル）プ
ロピル１エーテル（ｍ今度２〜２０）、ポリエチレング
リコールビス［３−（メチルジクロロシリル）プロピル
］エーテル（ｆｆｌ今度２〜２０）、ポリエチレングリ
コールビス［３−（フェニルノクロロシリル）プロピル
］エーテル（重合度２〜２０）等。
［発明の効果］
本発明により提供される二官能性オリゴエチレンオキシ
ド誘導体は、加水分解を経て脱水縮合させることにより
、ポリシロキサン鎖で架橋したポリエチレンオキシド架
橋重合体にすることかでｂｌこの架橋重合体は、不純物
として電気化学的に活性なレドックス種を一切含まず、
重合時にｉｎ ５ｉｔｕでイオンドーピングを行なう
ことにより、高イオン伝導性の膜として得ることができ
る（後記参考例参照）。得られる膜は透明で、ゴム状弾
性があるため、調光〃ラス、ＥＣＤなどの固体電気化学
素子用の電解質として好適である。
ド誘導体は、加水分解を経て脱水縮合させることにより
、ポリシロキサン鎖で架橋したポリエチレンオキシド架
橋重合体にすることかでｂｌこの架橋重合体は、不純物
として電気化学的に活性なレドックス種を一切含まず、
重合時にｉｎ ５ｉｔｕでイオンドーピングを行なう
ことにより、高イオン伝導性の膜として得ることができ
る（後記参考例参照）。得られる膜は透明で、ゴム状弾
性があるため、調光〃ラス、ＥＣＤなどの固体電気化学
素子用の電解質として好適である。
以下、実施例および参考例により本発明をさらに具体的
に説明するが、本発明の範囲はこれに限定されるもので
はない。なお、以下において、Ｍｅはメチル基を、Ｅｌ
はエチル基を、そしてＰｈはフェニル基をそれぞれ意味
する。
に説明するが、本発明の範囲はこれに限定されるもので
はない。なお、以下において、Ｍｅはメチル基を、Ｅｌ
はエチル基を、そしてＰｈはフェニル基をそれぞれ意味
する。
実施例１
ＣＩｌ□＝ ＣｔｌＣ１１２（ＯＣ１１２Ｃｔｈ）ｎＯ
ｃＩＩ＞ＣＩＩ＝ ＣＬ →ｊイｃ（ＥｔＯ） ２ｓ
ｉ（Ｃ１（２）：１（ＯＣｔｌ ２ＣＬ）ｎＱ（ＣＮｚ
） ３ｓｉ（ＯＥｔＬ）づＣオリゴエチレングリコール
ノアリルエーテル（平均分子量６８０）１３．６ｇ（２
０ｍｍｏｌ）のトルエン１００ｄ溶液にジェトキシメチ
ルシラン６．７２ｇ（５０ｍｍｏｌ）及びクロロロジウ
ムトリス（トリフェニルホスフィン）２０Ｂ（０，０２
ｍｔｏｏｌ）を加え、８０°Ｃで一晩攪件した。減圧濃
縮後、得られた油状生成物をジエチルエーテル８０ｍＮ
に溶解し、少量のイオン交換樹脂［アンバーライト（登
録商標）ＣＧ−１２０１及び活性炭を加え、室温で約１
時間攪拌した。濾過、減圧濃縮後、シリカゲルカラムク
ロマトグラフィーでさらに精製することにより、オリゴ
エチレングリコールビス［３−（ジェトキシメチルシリ
ル）プロピル］エーテル１３．４ｇを得た。収率７１％
（平均分子量９５０として）。
ｃＩＩ＞ＣＩＩ＝ ＣＬ →ｊイｃ（ＥｔＯ） ２ｓ
ｉ（Ｃ１（２）：１（ＯＣｔｌ ２ＣＬ）ｎＱ（ＣＮｚ
） ３ｓｉ（ＯＥｔＬ）づＣオリゴエチレングリコール
ノアリルエーテル（平均分子量６８０）１３．６ｇ（２
０ｍｍｏｌ）のトルエン１００ｄ溶液にジェトキシメチ
ルシラン６．７２ｇ（５０ｍｍｏｌ）及びクロロロジウ
ムトリス（トリフェニルホスフィン）２０Ｂ（０，０２
ｍｔｏｏｌ）を加え、８０°Ｃで一晩攪件した。減圧濃
縮後、得られた油状生成物をジエチルエーテル８０ｍＮ
に溶解し、少量のイオン交換樹脂［アンバーライト（登
録商標）ＣＧ−１２０１及び活性炭を加え、室温で約１
時間攪拌した。濾過、減圧濃縮後、シリカゲルカラムク
ロマトグラフィーでさらに精製することにより、オリゴ
エチレングリコールビス［３−（ジェトキシメチルシリ
ル）プロピル］エーテル１３．４ｇを得た。収率７１％
（平均分子量９５０として）。
’ ＨＮ Ｍ Ｒ（ＣＤ Ｃ＋３）：δ０．１−０．２
（ｌｆｌ、Ｍｅ）、０．４−０．９（ｍ１ｓｉｃＨｚ）
、１．１０（ｔ、Ｊ＝７ Ｈｚ 、ＣＨ３ＣＨ２）、１
．４−１．７（＋ｎ、ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２０）、３ 、
２−４ 、 Ｏ（ｍ、Ｃ＋−１２ＣＨ２ＣＩ（２０）、
３．５６（ｓ、０ＣＨ２Ｃ，！（２０）。
（ｌｆｌ、Ｍｅ）、０．４−０．９（ｍ１ｓｉｃＨｚ）
、１．１０（ｔ、Ｊ＝７ Ｈｚ 、ＣＨ３ＣＨ２）、１
．４−１．７（＋ｎ、ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２０）、３ 、
２−４ 、 Ｏ（ｍ、Ｃ＋−１２ＣＨ２ＣＩ（２０）、
３．５６（ｓ、０ＣＨ２Ｃ，！（２０）。
Ｉ Ｒ（ｎｅａｅン：２ ２ ８ ０ 、 １１０６
、 ９４８ｃｍ’。
、 ９４８ｃｍ’。
実施例２
ＣＩ！２ ＝ ＣＨＣＨ２（ＯＣＩｈＣＩＩ２）２０Ｃ
Ｈ２Ｃ）Ｉ＝ ＣＩ＋２ →Ｍｅ（ＥｔＯ）、Ｓ ｉ
（Ｃ１１２）３ （ＯＣＲ２ＣＨ２＞２０（ＣＩ＋２
）３Ｓ ｉ （ＯＥ ｔ ）２Ｈｅジエチレングリコ
ールジアリルエーテル３．７２Ｈ（２０，０ｍｍｏｌ）
のトルエン５０Ｊ溶液にジェトキシメチルシラン（３７
ｇ（５０＋＋＋ｍｏｌ）及びクロロロジウムトリス（ト
リフェニルホスフィン）２０ＩＯｇ（０、０２ｍｍｏｌ
）を加え、８０℃で一晩攪件した。
Ｈ２Ｃ）Ｉ＝ ＣＩ＋２ →Ｍｅ（ＥｔＯ）、Ｓ ｉ
（Ｃ１１２）３ （ＯＣＲ２ＣＨ２＞２０（ＣＩ＋２
）３Ｓ ｉ （ＯＥ ｔ ）２Ｈｅジエチレングリコ
ールジアリルエーテル３．７２Ｈ（２０，０ｍｍｏｌ）
のトルエン５０Ｊ溶液にジェトキシメチルシラン（３７
ｇ（５０＋＋＋ｍｏｌ）及びクロロロジウムトリス（ト
リフェニルホスフィン）２０ＩＯｇ（０、０２ｍｍｏｌ
）を加え、８０℃で一晩攪件した。
以下、実施例１と同様に処理して、ノエチレングリコー
ルビス［３−（ジェトキシメチルシリル）プロピル］エ
ーテル？、９ ｏｇを得た。収￥１８７％。
ルビス［３−（ジェトキシメチルシリル）プロピル］エ
ーテル？、９ ｏｇを得た。収￥１８７％。
’ＨＮＭＲ（ＣＤＣ＋３）：δ０．３（ｓ、６Ｈ）、０
．６ １．３ （ｍ、２ Ｈ）、１．４２（ｔ、Ｊ＝７
Ｈｚ、１２ トＩ ）、 １．．６ ２．０（
＋ａ、４Ｈ）、 ３ 、 ６ − ３ 、９
（ｍ。
．６ １．３ （ｍ、２ Ｈ）、１．４２（ｔ、Ｊ＝７
Ｈｚ、１２ トＩ ）、 １．．６ ２．０（
＋ａ、４Ｈ）、 ３ 、 ６ − ３ 、９
（ｍ。
４１１）、４．８０（ｑ、Ｊ＝７Ｈｚ、８Ｈ）。
Ｉ Ｒ（ｎｅａｔ）： ２９８０．２９４０．２８８５
．１２５８．１１６６．１１０５．１０°７６．９５２
．８２４．７９６．７６５ ｃ＋Ｉｌ−”。
．１２５８．１１６６．１１０５．１０°７６．９５２
．８２４．７９６．７６５ ｃ＋Ｉｌ−”。
実施例３
ＣＨ２＝ ＣＩ＋Ｃ１１２（ＯＣＩＩ２ＣＩ（２）４０
ＣＨ２ＣＨ＝ ＣＩｌ□ →Ｐ ｈ（ＨｅＯ）２Ｓ Ｉ
（ｅｌｆ ２ Ｌ （ＯＣＨ２ＣＨ２）４０（ＣＨ２
）３Ｓ ｉ （ＯＭｅ）、Ｐ ｈテトラエチレングリフ
ールシアリルエーテル１゜３７ｇ（５，ＯｍｍｏＩ）に
ジクロロフェニルシラン１゜７１ｇ（１２，Ｏｍｔｎｏ
ｌ）及び塩化白金酸（０，１Ｉ６ｏ１／１インブａビル
アルコール溶液＞０．１ｔＤ１（０，ＯＸ＋＋ｕｎｏ
Ｉ ）を加え、室温で１時間、５０’Ｃで一晩攪拌した
。得られた油状精製物をジエチルエーテル５０ｍ１、ヘ
キサン５０＋ａｆに溶解し、メタノール５ＩＩＩＮ及び
トリエチルアミン５ｍｌを加え、室温で５時間攪件した
。析出したアミン塩をろ別し、ろ液を減圧濃縮した６得
られた油状生成物を再びジエチルエーテル５０ＩＩＩＮ
に溶解し少量のイオン交換樹脂［アンバーライト（登録
面りＣＧ−１２０］及び活性炭を加え、室温で約１時間
攪拌した。ｔＰ週、減圧濃縮により、テトラエチレング
コールビス［３−（ノメトキシフェニルシリル）プロピ
ル］エーテル２゜２０ｇを得た。収率７２％。
ＣＨ２ＣＨ＝ ＣＩｌ□ →Ｐ ｈ（ＨｅＯ）２Ｓ Ｉ
（ｅｌｆ ２ Ｌ （ＯＣＨ２ＣＨ２）４０（ＣＨ２
）３Ｓ ｉ （ＯＭｅ）、Ｐ ｈテトラエチレングリフ
ールシアリルエーテル１゜３７ｇ（５，ＯｍｍｏＩ）に
ジクロロフェニルシラン１゜７１ｇ（１２，Ｏｍｔｎｏ
ｌ）及び塩化白金酸（０，１Ｉ６ｏ１／１インブａビル
アルコール溶液＞０．１ｔＤ１（０，ＯＸ＋＋ｕｎｏ
Ｉ ）を加え、室温で１時間、５０’Ｃで一晩攪拌した
。得られた油状精製物をジエチルエーテル５０ｍ１、ヘ
キサン５０＋ａｆに溶解し、メタノール５ＩＩＩＮ及び
トリエチルアミン５ｍｌを加え、室温で５時間攪件した
。析出したアミン塩をろ別し、ろ液を減圧濃縮した６得
られた油状生成物を再びジエチルエーテル５０ＩＩＩＮ
に溶解し少量のイオン交換樹脂［アンバーライト（登録
面りＣＧ−１２０］及び活性炭を加え、室温で約１時間
攪拌した。ｔＰ週、減圧濃縮により、テトラエチレング
コールビス［３−（ノメトキシフェニルシリル）プロピ
ル］エーテル２゜２０ｇを得た。収率７２％。
’Ｉ−［ＮＭＲ（ＣＤＣＩ３）：δ０．７ １．７（ｍ
、８Ｈ）、３．２−４．２（ｍ、３２Ｈ）、７ 、２
７ 、８ （［Ｑ。
、８Ｈ）、３．２−４．２（ｍ、３２Ｈ）、７ 、２
７ 、８ （［Ｑ。
１０Ｈ）。
Ｉ Ｒ（ｎｅａｔ）：２９５０．２８９０，１１８９．
１１２０、１０８６．８１３．７４ｏ１７０２ ｃｖ−
’。
１１２０、１０８６．８１３．７４ｏ１７０２ ｃｖ−
’。
実施例４
ＣＨ２＝ＣＨＣＨ２（ＯＣＩＩ２ＣＨ２）ｎＯｃＨ２ｃ
Ｈ＝ｃＨ２−＋Ｎａ（ＮｅＯ）２Ｓ ｉ （ＣＨ２）ｌ
（ＯＣＨ２ＣＨ２）ｎＯ（ＣＨ２）３Ｓ ｉ （ＯＨ
ｅ ）２Ｎ（！オリゴエチレングリコールノアリルエー
テル（平均分子量６８０）３．４０ｇ（５，Ｏｍ諭０１
）のトルエン２０ｍ１溶液にメトキシジメチルシラン１
．３５ｇ（１５，０ｍｍｏｌ）及び塩化白金酸（１珀ｍ
ｏｌ／ρイソプロピルアルコール溶液）０ 、 Ｉ Ｉ
ｆ（０、０１ｍｍｏｌ）を加え、室温で一晩攪拌した。
Ｈ＝ｃＨ２−＋Ｎａ（ＮｅＯ）２Ｓ ｉ （ＣＨ２）ｌ
（ＯＣＨ２ＣＨ２）ｎＯ（ＣＨ２）３Ｓ ｉ （ＯＨ
ｅ ）２Ｎ（！オリゴエチレングリコールノアリルエー
テル（平均分子量６８０）３．４０ｇ（５，Ｏｍ諭０１
）のトルエン２０ｍ１溶液にメトキシジメチルシラン１
．３５ｇ（１５，０ｍｍｏｌ）及び塩化白金酸（１珀ｍ
ｏｌ／ρイソプロピルアルコール溶液）０ 、 Ｉ Ｉ
ｆ（０、０１ｍｍｏｌ）を加え、室温で一晩攪拌した。
減圧濃縮後、得られた油状生成物をジエチルエーテル５
０ｍ月こ溶解し、メタノール５＋ｏｌ、トリエチルアミ
ン５ｍ／を加え、室温で５時間攪件した。析出したアミ
ン塩をろ別し、ろ液を減圧濃縮した。得られた油状生成
物を再びジエチルエーテル１００Ｊに溶解し少量のイオ
ン交換樹脂［アンバーライト（登録商標）ＣＧ−１２０
］及び活性炭を加え、室温で約１時間攪件した６ろ過、
減圧濃縮により、オリゴエチレングリコールビス［３−
（メトキシツメチルシリル）プロピル］エーテル３．２
２ｇを得た。収率７５％（平均分子量８６０として）、
。
０ｍ月こ溶解し、メタノール５＋ｏｌ、トリエチルアミ
ン５ｍ／を加え、室温で５時間攪件した。析出したアミ
ン塩をろ別し、ろ液を減圧濃縮した。得られた油状生成
物を再びジエチルエーテル１００Ｊに溶解し少量のイオ
ン交換樹脂［アンバーライト（登録商標）ＣＧ−１２０
］及び活性炭を加え、室温で約１時間攪件した６ろ過、
減圧濃縮により、オリゴエチレングリコールビス［３−
（メトキシツメチルシリル）プロピル］エーテル３．２
２ｇを得た。収率７５％（平均分子量８６０として）、
。
ＩＨＮＭＲ（ＣＤＣＩ、）：δ０，１−０．２（＋ｎ、
Ｓｉ−Ｍｅ）、０，５ １．３（ｍ、５ｉｃＨ２）、１
．６−２．２（ｍ＝ｃＨ２ｃＨ２ｃＨ２０）、３．４−
３．８（ｍ、ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２０）、３．６（３，０
ＣＨ２ＣＨ２０）。
Ｓｉ−Ｍｅ）、０，５ １．３（ｍ、５ｉｃＨ２）、１
．６−２．２（ｍ＝ｃＨ２ｃＨ２ｃＨ２０）、３．４−
３．８（ｍ、ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２０）、３．６（３，０
ＣＨ２ＣＨ２０）。
Ｉ Ｒ（ｎｅａｔ）：２８８５．１３５３．１１０７．
１０３９．９４０ ｃＩｌｌ−’。
１０３９．９４０ ｃＩｌｌ−’。
実施例５
ＣＨ２＝Ｃ）１ｃＨｚ（ＯＣ１１２Ｃ）１ｚ）ｎＯｃ）
１２ｃｌＩ＝ｃＨ３→（Ｎｅｏ）３ｓ＋（ＣＬ）、（Ｏ
ＣＬＣＬ）ｎＯ（ＣＬ）＋５ｉ（ＯＨｅ）３オリゴエチ
レングリコールノアリルエーテル（平均分子量６８０）
３．４ｇ（５，０ｍｏｌ）とトリクロロシラン１．５２
Ｊ（１５，０ａｏｎｏｌ）の混合物に水冷下塩化白金酸
（０，１ｍｏｌ／ｌイソプロピルアルコール溶液）０．
１ｍｆｆ１（０，０１１１１ｍｏｌ）を加え、水冷下１
時間、室温で１８時間攪攪拌た。以下、実施例１と同様
に処理したオリゴエチレングリコールビス［３−（）リ
エトキシシリル）プロピル］エーテル３．３ｔｉを得た
。収率７１％（平均分子ｉ１９２０として）。
１２ｃｌＩ＝ｃＨ３→（Ｎｅｏ）３ｓ＋（ＣＬ）、（Ｏ
ＣＬＣＬ）ｎＯ（ＣＬ）＋５ｉ（ＯＨｅ）３オリゴエチ
レングリコールノアリルエーテル（平均分子量６８０）
３．４ｇ（５，０ｍｏｌ）とトリクロロシラン１．５２
Ｊ（１５，０ａｏｎｏｌ）の混合物に水冷下塩化白金酸
（０，１ｍｏｌ／ｌイソプロピルアルコール溶液）０．
１ｍｆｆ１（０，０１１１１ｍｏｌ）を加え、水冷下１
時間、室温で１８時間攪攪拌た。以下、実施例１と同様
に処理したオリゴエチレングリコールビス［３−（）リ
エトキシシリル）プロピル］エーテル３．３ｔｉを得た
。収率７１％（平均分子ｉ１９２０として）。
’ＨＮＭＲ（ＣＤＣＬ）：δ０．８ ２ 、０ （ＩＩ
ＩＩｃ Ｈ２ＣＨ２Ｃ用２ＳＩ）、３ 、５２ （ｓ、
ＯＭｅ）、３．ｊ３ 、７ （ｍ−ＣＨ２Ｏ）。
ＩＩｃ Ｈ２ＣＨ２Ｃ用２ＳＩ）、３ 、５２ （ｓ、
ＯＭｅ）、３．ｊ３ 、７ （ｍ−ＣＨ２Ｏ）。
Ｉ Ｒ（ｎｅａｔ）＝２９５０．２８８０．１４６０．
１３５３．１１８２．１０９０．９５０．８２６．７８
８ｃ＋ｎ相。
１３５３．１１８２．１０９０．９５０．８２６．７８
８ｃ＋ｎ相。
実施例６
ＣＨ２＝Ｃ１１Ｃ１＋２（ＯＣ１１２Ｃ１１２）ｎＯｃ
Ｈ２ｃＨ＝ｃｌ１２ＭｅＣＩ ｐｓｉｃＨ２ｃＨ２ＣＨ
２（ＯＣＨ２ＣＨ２）ｎＯｃＨ２ｃＨ２ＣＩ（２Ｓ ｉ
Ｃｌ ２Ｍｅオリゴエチレングリコールノアリルエーテ
ル（平均分子量６８０）０．６１３ｇ（１，ＯｍｍｏＩ
）及びメチルジクロロシラン０．３５ｇ（３，０＋ｎｍ
ｏｌｌの混合物に、塩化白金酸（０、１ｍｏｌ／ １．
イソプロピルアルコール溶［）０ 、０１ ｍｊ！（０
、００１ｖａｍｏＩ）を加え、室温で一晩攪拌した。減
圧濃縮後、さらに室温で１日真空乾燥することにより、
オリゴエチレングリコ−ルビス［３−（メチルジクロロ
シリル）プロピル］エーテル０．８６ｇを得た。収率８
５％（平均分子量９１０として）。
Ｈ２ｃＨ＝ｃｌ１２ＭｅＣＩ ｐｓｉｃＨ２ｃＨ２ＣＨ
２（ＯＣＨ２ＣＨ２）ｎＯｃＨ２ｃＨ２ＣＩ（２Ｓ ｉ
Ｃｌ ２Ｍｅオリゴエチレングリコールノアリルエーテ
ル（平均分子量６８０）０．６１３ｇ（１，ＯｍｍｏＩ
）及びメチルジクロロシラン０．３５ｇ（３，０＋ｎｍ
ｏｌｌの混合物に、塩化白金酸（０、１ｍｏｌ／ １．
イソプロピルアルコール溶［）０ 、０１ ｍｊ！（０
、００１ｖａｍｏＩ）を加え、室温で一晩攪拌した。減
圧濃縮後、さらに室温で１日真空乾燥することにより、
オリゴエチレングリコ−ルビス［３−（メチルジクロロ
シリル）プロピル］エーテル０．８６ｇを得た。収率８
５％（平均分子量９１０として）。
’ＩＩ ＮＭＲ（ＣＤＣｌ２）：δ０．４−０．５（
ＩＯ，ｓｉＭｅ）、０．７ １．３（ｍ、５ｉｃＨ２）
、１．４−１．９（ｌＩＩｔｓｉｃＨ２ｃＨ２）、３
、２ ４ 、０ （Ｉｎ。
ＩＯ，ｓｉＭｅ）、０．７ １．３（ｍ、５ｉｃＨ２）
、１．４−１．９（ｌＩＩｔｓｉｃＨ２ｃＨ２）、３
、２ ４ 、０ （Ｉｎ。
ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ，Ｏ）、３．６２（Ｓ、０ＣＨ２ＣＨ
２０）。
２０）。
実施例７
Ｃ１１２＝ＣＨＣＨ２（ＯＣ１１２ＣＨ２）ｎＯｃＨ２
ｃＨ＝ｃＨ２ＣＩ 、５ｉＣＨ２ＣＨ２ＣＨｚ（ＯＣＨ
２ＣＨ２）ｎＯｃＨｚｃＨｚｃＨ２ｓｉｃＩ：＋オリゴ
エチレングリコールジアリルエーテル（平均分子量６８
０）０．６８ｇ（１ｍｍｏｌ）、トリクロロシラン０，
４１ｇ（３，Ｏｍｍｏｌ）及び塩化白金酸（０，１１１
Ｉｏ１／Ｉイソプロピルアルコール溶液）Ｏ，１ｍｌ（
０、００１ｍｍｏｌ）を加え、室温で一晩攪拌した。
ｃＨ＝ｃＨ２ＣＩ 、５ｉＣＨ２ＣＨ２ＣＨｚ（ＯＣＨ
２ＣＨ２）ｎＯｃＨｚｃＨｚｃＨ２ｓｉｃＩ：＋オリゴ
エチレングリコールジアリルエーテル（平均分子量６８
０）０．６８ｇ（１ｍｍｏｌ）、トリクロロシラン０，
４１ｇ（３，Ｏｍｍｏｌ）及び塩化白金酸（０，１１１
Ｉｏ１／Ｉイソプロピルアルコール溶液）Ｏ，１ｍｌ（
０、００１ｍｍｏｌ）を加え、室温で一晩攪拌した。
減圧濃縮後、室温で１日真空乾燥し、オリゴエチレング
リコールビス［３−（メチルジクロロシリル）プロピル
１エーテル０．７８ｇを得た。収率８２％（平均分子量
９５０として）。
リコールビス［３−（メチルジクロロシリル）プロピル
１エーテル０．７８ｇを得た。収率８２％（平均分子量
９５０として）。
’ＨＮＭＲ（ＣＤＣｈ）：δ０，８−２．２（鴎、５ｉ
Ｃ８２ＣＨ２）、３ 、２ ４ 、０ （ｍ、ＣＩ−
１２Ｃ０２ＣＨ２０）、３ 、６２ （ｓｌＯＣＩ−１
２ＣＩ−１２０）。
Ｃ８２ＣＨ２）、３ 、２ ４ 、０ （ｍ、ＣＩ−
１２Ｃ０２ＣＨ２０）、３ 、６２ （ｓｌＯＣＩ−１
２ＣＩ−１２０）。
実施例８
Ｃｔ１２＝ ＣＯＣＨ２（ＯＣＨ２ＣＨ２）ｎＯｃＨ２
ｃＨ＝ ＣＨ２Ｆ ｈＣｌ ２Ｓ １ｃＨ２ｃＩＩ□ｃ
Ｈ２（ＯＣＩＩ２Ｃ１１２）ｎＯｃＩ１２ｃｌＩ２ｃｔ
１２ｓ ｉ ＣＩ ２ Ｐ ｈオリゴエチレングリコー
ルジアリルエーテル（平均分子１６８０）０．６８ｇ（
１，Ｏ＋ｎｗｏｌ）及びフェニルノクロロシラン０．３
５ｇ（２，０ｍ＋ｆｉｏｌ）の混合物に、塩化白金酸（
０，１ｍｏ Ｉ ／ ｌイソプロピルアルコール溶液）
０ 、０１ ＋＋＋ｆ（０、００１＋ｎｍｏｌ）を加え
、室温で一晩攪拌した。減圧濃縮後、さらに室温で１日
真空乾燥することにより、オリゴエチレングリコールビ
ス［３−（フェニルンクロロシリル）プロピル１エーテ
ル１．．０３ｇを得た。収率１００％（平均分子量１０
３０として）。
ｃＨ＝ ＣＨ２Ｆ ｈＣｌ ２Ｓ １ｃＨ２ｃＩＩ□ｃ
Ｈ２（ＯＣＩＩ２Ｃ１１２）ｎＯｃＩ１２ｃｌＩ２ｃｔ
１２ｓ ｉ ＣＩ ２ Ｐ ｈオリゴエチレングリコー
ルジアリルエーテル（平均分子１６８０）０．６８ｇ（
１，Ｏ＋ｎｗｏｌ）及びフェニルノクロロシラン０．３
５ｇ（２，０ｍ＋ｆｉｏｌ）の混合物に、塩化白金酸（
０，１ｍｏ Ｉ ／ ｌイソプロピルアルコール溶液）
０ 、０１ ＋＋＋ｆ（０、００１＋ｎｍｏｌ）を加え
、室温で一晩攪拌した。減圧濃縮後、さらに室温で１日
真空乾燥することにより、オリゴエチレングリコールビ
ス［３−（フェニルンクロロシリル）プロピル１エーテ
ル１．．０３ｇを得た。収率１００％（平均分子量１０
３０として）。
’ＨＮＭＲ（ＣＤＣＬＧδ０．４−０．９（Ｉｎ、５ｉ
ＣＨ２）、１．４−１．７（ｍ、ＣＩ−ｆ２ｃＨ，ｃｆ
−ｆ２０）、３．２ ４．０（ｍ、ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２
０）、３．６２（ｓ＋０ｃＨｚｃＨｚｏ）、７．３ ７
．８（＋ｏ、ＡｃＨ）。
ＣＨ２）、１．４−１．７（ｍ、ＣＩ−ｆ２ｃＨ，ｃｆ
−ｆ２０）、３．２ ４．０（ｍ、ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２
０）、３．６２（ｓ＋０ｃＨｚｃＨｚｏ）、７．３ ７
．８（＋ｏ、ＡｃＨ）。
参考例１
ｔ４ｅ（ＥｔＯ）２Ｓ ｉ （ＣＨ２）３ （ＯＣＨｚ
ＣＨ２）ｎｏ（ＣＨ２）３Ｓ ｉ （ＯＥ ｔ ） ２
ＭｅＳｉ（ＯＥｔ）、 ＋ ＬｉＣ１０＜ →Ｐ
ＳＥＯ実施例１で得たオリゴエチレングリコールビス［
３−（ジェトキシメチルシリル）プロピル］エーテル（
平均分子量９５０）４７４ｍｇ（０，５ｍｍｏｌ）、テ
トラエトキシシラン２１ Ｂ（０、１ｍｍｏｌ）及び過
塩素酸リチウム３８ ｍＨ（０、３５ｍｍｏｌ）をアセ
トン１０ＩＩｌＮに溶解し、濃塩酸２滴を加えた。この
溶液を底面４ＣＩＩ＋×４ＣＩ１１のテアｏン（登録商
標）製の器（水準器を用い底面を水平に保った）に注ぎ
、全体をシャーレ−で覆った。シャーレ−は溶媒が自然
蒸発するよう、床面との開に若干の隙間をあけた。
ＣＨ２）ｎｏ（ＣＨ２）３Ｓ ｉ （ＯＥ ｔ ） ２
ＭｅＳｉ（ＯＥｔ）、 ＋ ＬｉＣ１０＜ →Ｐ
ＳＥＯ実施例１で得たオリゴエチレングリコールビス［
３−（ジェトキシメチルシリル）プロピル］エーテル（
平均分子量９５０）４７４ｍｇ（０，５ｍｍｏｌ）、テ
トラエトキシシラン２１ Ｂ（０、１ｍｍｏｌ）及び過
塩素酸リチウム３８ ｍＨ（０、３５ｍｍｏｌ）をアセ
トン１０ＩＩｌＮに溶解し、濃塩酸２滴を加えた。この
溶液を底面４ＣＩＩ＋×４ＣＩ１１のテアｏン（登録商
標）製の器（水準器を用い底面を水平に保った）に注ぎ
、全体をシャーレ−で覆った。シャーレ−は溶媒が自然
蒸発するよう、床面との開に若干の隙間をあけた。
このものを室温で３日間放置することにより均一なゴム
状無色透明膜を得た。この膜をさらに３日間室温で真空
乾燥し、より弾性の大トいゴム状無色透明膜を得た。
状無色透明膜を得た。この膜をさらに３日間室温で真空
乾燥し、より弾性の大トいゴム状無色透明膜を得た。
得られた膜のイオン伝導度：
σ＝１．４Ｘ１０−５８−ａｍ−’（２５℃）参考例２
−１４ 実施例１−５で得たポリエチレングリコールビス（３−
シリルプロピル）エーテルを用い、参考例１と同様に処
理して膜を作成した。試薬の量、反応条件、膜の形状、
および得られた膜のイオン伝導度等を下記衣１に示す。
−１４ 実施例１−５で得たポリエチレングリコールビス（３−
シリルプロピル）エーテルを用い、参考例１と同様に処
理して膜を作成した。試薬の量、反応条件、膜の形状、
および得られた膜のイオン伝導度等を下記衣１に示す。
参考例１５
参考例１で得た架橋高分子体を固体電解質として用い、
電着ＰＢ（プルシアンブルー）および蒸着ＷＯ１を対同
極とした透過型ＥＣＤセルを作成した（第１図参照）。
電着ＰＢ（プルシアンブルー）および蒸着ＷＯ１を対同
極とした透過型ＥＣＤセルを作成した（第１図参照）。
このセルを用い、ＰＢを作用極として＋１．ＯＶ ｏｌ
ｔから−１，０Ｖｏｌｔｔ’着消色を行なった。このセ
ルの応答速度（電気量の半減期ｔ％）は以下の通りであ
った。
ｔから−１，０Ｖｏｌｔｔ’着消色を行なった。このセ
ルの応答速度（電気量の半減期ｔ％）は以下の通りであ
った。
消色時：ｔ％”” １ 、６ ｓｅｃ
着色時：ｔ％＝ ２ 、１５ｅｃ
第１図は参考例１５で用いた透過型ＥＤＣセルの断面図
である。 ＰＳＥＯの膜厚：１００μｍ ＰＢの電着量二８ミリクローン／ｃＩ６２ＰＢ、ＷＯ，
の反応面積： ２ ｃｍＸ ２ ｃ＋。 １ニガラス ２：ＩＴＯ（インノウムチンオキシトン電極３：電着Ｐ
Ｂ（プルシアンブルー） ４：参考例で得たＰＳＥＯ ５：ＷＯ，（酸化タングステン） ６：シール 手続補正書（自船 昭和６３年１１月４日 特許庁長官 吉 １）文 毅 殿 １、事件の表示 昭和６２年特許願第２８２１２７号 ２、発明の名称 二官能性オリゴエチレンオキシド誘導体３、補正をする
者 事件との関係 特許出願人 名 称 財団法人 相撲中央化学研究所４、代理人 〒
１０７ ５、補正命令の日付 な し ６、補正の対象 明細書の「発明の詳細な説明」の欄 ７、補正の内容 （１）明細書第１１頁第７行及び第９行にそれぞれ「プ
ロピル」とあるを「プロピル］」と訂正する。 （２）同第１８頁第２行に「エトキシ」とあるを「メト
キシ」と訂正する。 （３）同第１９頁第１５行にｒＱ、１−Ｊとあるをｒｏ
、０１ｍＡ」と訂正する。 以上
である。 ＰＳＥＯの膜厚：１００μｍ ＰＢの電着量二８ミリクローン／ｃＩ６２ＰＢ、ＷＯ，
の反応面積： ２ ｃｍＸ ２ ｃ＋。 １ニガラス ２：ＩＴＯ（インノウムチンオキシトン電極３：電着Ｐ
Ｂ（プルシアンブルー） ４：参考例で得たＰＳＥＯ ５：ＷＯ，（酸化タングステン） ６：シール 手続補正書（自船 昭和６３年１１月４日 特許庁長官 吉 １）文 毅 殿 １、事件の表示 昭和６２年特許願第２８２１２７号 ２、発明の名称 二官能性オリゴエチレンオキシド誘導体３、補正をする
者 事件との関係 特許出願人 名 称 財団法人 相撲中央化学研究所４、代理人 〒
１０７ ５、補正命令の日付 な し ６、補正の対象 明細書の「発明の詳細な説明」の欄 ７、補正の内容 （１）明細書第１１頁第７行及び第９行にそれぞれ「プ
ロピル」とあるを「プロピル］」と訂正する。 （２）同第１８頁第２行に「エトキシ」とあるを「メト
キシ」と訂正する。 （３）同第１９頁第１５行にｒＱ、１−Ｊとあるをｒｏ
、０１ｍＡ」と訂正する。 以上
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ 式中、ｎは２〜２０の整数を表わし、Ｒ＾１はハロゲン
原子、アルキル基、アリール基またはアルコキシ基を表
わし、Ｒ＾２はハロゲン原子、アルコキシ基またはアリ
ールオキシ基を表わす、 で示される二官能性オリゴエチレンオキシド誘導体。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP62282127A JPH01125390A (ja) | 1987-11-10 | 1987-11-10 | 二官能性オリゴエチレンオキシド誘導体 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP62282127A JPH01125390A (ja) | 1987-11-10 | 1987-11-10 | 二官能性オリゴエチレンオキシド誘導体 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH01125390A true JPH01125390A (ja) | 1989-05-17 |
Family
ID=17648471
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP62282127A Pending JPH01125390A (ja) | 1987-11-10 | 1987-11-10 | 二官能性オリゴエチレンオキシド誘導体 |
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| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH01125390A (ja) |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2012530752A (ja) * | 2009-06-26 | 2012-12-06 | ワッカー ケミー アクチエンゲゼルシャフト | オルガノアルコキシハイドロジェンシランの製造方法 |
| WO2016199908A1 (ja) * | 2015-06-12 | 2016-12-15 | ダイキン工業株式会社 | 表面処理剤 |
| JPWO2022092212A1 (ja) * | 2020-10-30 | 2022-05-05 |
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| GB1210855A (en) * | 1967-07-25 | 1970-11-04 | Dynamit Nobel Ag | Improvements in or relating to silanes |
| JPS6137839A (ja) * | 1984-07-30 | 1986-02-22 | Kanegafuchi Chem Ind Co Ltd | 硬化性組成物 |
-
1987
- 1987-11-10 JP JP62282127A patent/JPH01125390A/ja active Pending
Patent Citations (2)
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| JPWO2022092212A1 (ja) * | 2020-10-30 | 2022-05-05 | ||
| WO2022092212A1 (ja) * | 2020-10-30 | 2022-05-05 | パナソニックＩｐマネジメント株式会社 | アルコキシシリル化合物およびこれを含む非水電解液用添加剤、ならびにこれを含む非水電解液ならびに非水電解液二次電池 |
| CN116368633A (zh) * | 2020-10-30 | 2023-06-30 | 松下知识产权经营株式会社 | 烷氧基甲硅烷基化合物和包含其的非水电解液用添加剂、以及包含其的非水电解液以及非水电解液二次电池 |
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