JPH01126648A - カラー画像形成方法 - Google Patents
カラー画像形成方法Info
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- JPH01126648A JPH01126648A JP28599887A JP28599887A JPH01126648A JP H01126648 A JPH01126648 A JP H01126648A JP 28599887 A JP28599887 A JP 28599887A JP 28599887 A JP28599887 A JP 28599887A JP H01126648 A JPH01126648 A JP H01126648A
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- Japan
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- color
- group
- layer
- photosensitive
- photosensitive material
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- G—PHYSICS
- G03—PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
- G03C—PHOTOSENSITIVE MATERIALS FOR PHOTOGRAPHIC PURPOSES; PHOTOGRAPHIC PROCESSES, e.g. CINE, X-RAY, COLOUR, STEREO-PHOTOGRAPHIC PROCESSES; AUXILIARY PROCESSES IN PHOTOGRAPHY
- G03C7/00—Multicolour photographic processes or agents therefor; Regeneration of such processing agents; Photosensitive materials for multicolour processes
- G03C7/30—Colour processes using colour-coupling substances; Materials therefor; Preparing or processing such materials
- G03C7/3041—Materials with specific sensitometric characteristics, e.g. gamma, density
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- G—PHYSICS
- G03—PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
- G03C—PHOTOSENSITIVE MATERIALS FOR PHOTOGRAPHIC PURPOSES; PHOTOGRAPHIC PROCESSES, e.g. CINE, X-RAY, COLOUR, STEREO-PHOTOGRAPHIC PROCESSES; AUXILIARY PROCESSES IN PHOTOGRAPHY
- G03C7/00—Multicolour photographic processes or agents therefor; Regeneration of such processing agents; Photosensitive materials for multicolour processes
- G03C7/30—Colour processes using colour-coupling substances; Materials therefor; Preparing or processing such materials
- G03C7/3003—Materials characterised by the use of combinations of photographic compounds known as such, or by a particular location in the photographic element
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- Physics & Mathematics (AREA)
- General Physics & Mathematics (AREA)
- Silver Salt Photography Or Processing Solution Therefor (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は、プリント原稿から、焼付は工程に続くカラー
現像処理によりプリントをうるカッ−画像形成法に関す
るもので、とくに優れた色再現性をもつプリントを迅速
かつ低いコストでうるカラー画像形成法に関するもので
ある。
現像処理によりプリントをうるカッ−画像形成法に関す
るもので、とくに優れた色再現性をもつプリントを迅速
かつ低いコストでうるカラー画像形成法に関するもので
ある。
(従来技術)
ハロゲン化銀カラー感光材料から得られるカラー写真の
需要は益々拡大し、いつどこでも撮影済フィルムをDP
E店に出せば迅速かつ安価にカラー写真が入手できるこ
とが要求される。またカラープリントの仕上シ品質の安
定化、失敗率の減少や力2−画像の画質とくに色再現性
の向上に対する要求が強い。
需要は益々拡大し、いつどこでも撮影済フィルムをDP
E店に出せば迅速かつ安価にカラー写真が入手できるこ
とが要求される。またカラープリントの仕上シ品質の安
定化、失敗率の減少や力2−画像の画質とくに色再現性
の向上に対する要求が強い。
近年、カラー感光材料に用いるハロゲン化銀乳剤、用い
る色材、更にカラー現像処理に関する技術の進歩はめざ
ましいものがある。しかし、撮影カラー感光材料によっ
てつくられたプリント原稿を通してカラープリント感光
材料に適切に焼付ける技術、即ちプリント原稿に合わせ
て、カラープリント感光材料の背感層、緑感層または赤
感層に青色光成分、緑色光成分または赤色光成分を独立
にかつ、バランスさせて露光させる技術が、仕上シ品質
を改良する要訣ともいえる。
る色材、更にカラー現像処理に関する技術の進歩はめざ
ましいものがある。しかし、撮影カラー感光材料によっ
てつくられたプリント原稿を通してカラープリント感光
材料に適切に焼付ける技術、即ちプリント原稿に合わせ
て、カラープリント感光材料の背感層、緑感層または赤
感層に青色光成分、緑色光成分または赤色光成分を独立
にかつ、バランスさせて露光させる技術が、仕上シ品質
を改良する要訣ともいえる。
従来、仕上シ品質の安定化のために、プリンターにカラ
ーフィルターを用いる方法が米国特許第1227312
号(仏国特許第1コダtJ74号や特開昭!/−//J
t27号)などに提案されている。とくに、プリント原
稿の色味を検出するプリンターのセンサーの分光感度と
露光用の青、緑および赤の光成分の分離をよくして、適
合しやすくするために光学フィルターを用いる方法が特
開昭13−4≠037号に提案されている。また染料含
有フィルター層を設ける方法が、英国特許第i、otz
、trs号、仏国特許第i、xti−r。
ーフィルターを用いる方法が米国特許第1227312
号(仏国特許第1コダtJ74号や特開昭!/−//J
t27号)などに提案されている。とくに、プリント原
稿の色味を検出するプリンターのセンサーの分光感度と
露光用の青、緑および赤の光成分の分離をよくして、適
合しやすくするために光学フィルターを用いる方法が特
開昭13−4≠037号に提案されている。また染料含
有フィルター層を設ける方法が、英国特許第i、otz
、trs号、仏国特許第i、xti−r。
J7ぶ号、特公@11−/グ/り号や特開昭4O−4c
1コ37号などに提案されている。
1コ37号などに提案されている。
しかし乍らプリント原稿をつくるのに用いられる撮影カ
ラー感光材料の各感光層の層間混色やその発色画像の分
光透過特性またカラープリント感光材料の分光感度分布
やその発色面゛像の分光吸収特性ひいてはカラー現像処
理過程のスティン発生、染料残色、また発色現像過程で
起る眉間混色などがあシ、色分離用フィルターの実際的
な効用が明確でなかつたため現実に実用されていないと
言えよう。他方、フィルターの分光透過特性が適切でな
いために、焼付は時間が長くなり色バランスをとるため
の各露光成分の調整が却ってとシにくくなるととが多か
った。
ラー感光材料の各感光層の層間混色やその発色画像の分
光透過特性またカラープリント感光材料の分光感度分布
やその発色面゛像の分光吸収特性ひいてはカラー現像処
理過程のスティン発生、染料残色、また発色現像過程で
起る眉間混色などがあシ、色分離用フィルターの実際的
な効用が明確でなかつたため現実に実用されていないと
言えよう。他方、フィルターの分光透過特性が適切でな
いために、焼付は時間が長くなり色バランスをとるため
の各露光成分の調整が却ってとシにくくなるととが多か
った。
(解決しようとする問題点)
本発明の第1の目的は、焼付は時間を余シ長くすること
なしにプリント原稿を通してカラープリント感光材料へ
焼付け、仕上シ品質とくに色再現性の優れたプリントを
うる方法を提供する事にある。第1にはさらに撮影用カ
ラー感光材料またはカラープリント感光材料をカラー現
像処理する過程で起る眉間混色とカラープリント感光材
料に用いる色素画像形成材料を改良し、この効果を相乗
的に画質改良に結びつける焼付は方法を改良する画像形
成法を提供することである。その他の目的は、本発明の
記載から明らかであろう。
なしにプリント原稿を通してカラープリント感光材料へ
焼付け、仕上シ品質とくに色再現性の優れたプリントを
うる方法を提供する事にある。第1にはさらに撮影用カ
ラー感光材料またはカラープリント感光材料をカラー現
像処理する過程で起る眉間混色とカラープリント感光材
料に用いる色素画像形成材料を改良し、この効果を相乗
的に画質改良に結びつける焼付は方法を改良する画像形
成法を提供することである。その他の目的は、本発明の
記載から明らかであろう。
(問題点を解決するための手段)
本発明者らは、次のようにして本発明の目的を達成した
。
。
(1)カラープリント原稿をカラープリント感光材料に
焼付ける工程に続いてカラー現像処理を行い、カラープ
リントを得るカラー画像形成方法に於て、前記の焼付は
工程に使用する光源と該カラープリント感光材料の感光
層との間に下記の特性At4つバンド・ストツプ・フィ
ルターを用い、更に該カラープリント感光材料の感光層
または両感光層の間に位置する中間層中に下記の一般式
(1)で表わされる化合物が含有する事を特徴とするカ
ラー画像形成方法。
焼付ける工程に続いてカラー現像処理を行い、カラープ
リントを得るカラー画像形成方法に於て、前記の焼付は
工程に使用する光源と該カラープリント感光材料の感光
層との間に下記の特性At4つバンド・ストツプ・フィ
ルターを用い、更に該カラープリント感光材料の感光層
または両感光層の間に位置する中間層中に下記の一般式
(1)で表わされる化合物が含有する事を特徴とするカ
ラー画像形成方法。
(2)撮影カラー感光材料から得られたカラープリント
原稿を通してカラープリント感光材料に焼付ける工程に
続いてカラー現像処理を行い、カラープリントを得るカ
ラー画像形成方法に於て、前記の焼付は工程に使用する
光源と該カラープリント感光材料の感光層との間に下記
の特性Aをもつバンド・ストツプ・フィルターを用い、
更に該撮影カラー感光材料の感光層または両感光層の間
に位置する中間層中に下記の一般式(1)で表わされる
化合物が含有する事を特徴とするカラー画像形成方法。
原稿を通してカラープリント感光材料に焼付ける工程に
続いてカラー現像処理を行い、カラープリントを得るカ
ラー画像形成方法に於て、前記の焼付は工程に使用する
光源と該カラープリント感光材料の感光層との間に下記
の特性Aをもつバンド・ストツプ・フィルターを用い、
更に該撮影カラー感光材料の感光層または両感光層の間
に位置する中間層中に下記の一般式(1)で表わされる
化合物が含有する事を特徴とするカラー画像形成方法。
特性A:
カラープリント感光材料中の少なくとも一層の感光層の
最高分光感度波長(λIIIILり±20 !Inの範
囲を除く波長域にバンド・ストツプ・フィルターの分光
透過率曲線の半値幅をもつ。
最高分光感度波長(λIIIILり±20 !Inの範
囲を除く波長域にバンド・ストツプ・フィルターの分光
透過率曲線の半値幅をもつ。
−最大(1)
%式%)
式中、Cpは発色現像主薬の酸化体とカップリングして
実質的に無色の化合物を形成する(現像液成分と反応し
て無色となる場合も含まれる)カプラー残基、またはカ
ラー現像処理過程に於てカップリングして感光材料中の
層外に溶出または拡散しうる化合物を形成するカプラー
残基を表わし、Xはカシツーのカップリング位置にあっ
て、発色現像主薬の酸化体と反応しうる基、または反応
して離脱する基を表わす。
実質的に無色の化合物を形成する(現像液成分と反応し
て無色となる場合も含まれる)カプラー残基、またはカ
ラー現像処理過程に於てカップリングして感光材料中の
層外に溶出または拡散しうる化合物を形成するカプラー
残基を表わし、Xはカシツーのカップリング位置にあっ
て、発色現像主薬の酸化体と反応しうる基、または反応
して離脱する基を表わす。
次に本発明の特長について説明する。
本発明の第1の特長は焼付は過程でカラープリント感光
材料の好ましくは各感光層の最高分光感11波長(J−
” ) ±20 nni、 好1.<ti2””士J
Onmを除く波長域に1 フィルターの分光透過率曲線
の半値幅(W172)をもつバンド・ストツプ・フィル
ターを用いることである。本発明に用いるバンド・スト
ツプ・フィルターのW1/!は好ましくは!ないしt
o nm、 よシ好しくは10ないしa o nmで
ある。を九、分光透過率曲線がブロードすぎると、プリ
ント感光材料は実質的な低感度となシ、焼付時間が長く
なる欠陥が生れ、ひいては色再現性の改良効果を減殺さ
せる。本発明によるバンド・ストツプ・フィルターの分
光透過率曲線の3/4c値巾(W3/4 )に対するl
/≠値巾(W1/4)ノ比(W1/4/′w3/4)ハ
1W1/2ノ値やλmJLXの位置に依存するが、0.
3!以上が好ましく、更に好しくけ0.1−/、0であ
る。ちなみに、この比が013以上のバンド・ストツプ
・フィルターは実質上従来実在しなかったものである。
材料の好ましくは各感光層の最高分光感11波長(J−
” ) ±20 nni、 好1.<ti2””士J
Onmを除く波長域に1 フィルターの分光透過率曲線
の半値幅(W172)をもつバンド・ストツプ・フィル
ターを用いることである。本発明に用いるバンド・スト
ツプ・フィルターのW1/!は好ましくは!ないしt
o nm、 よシ好しくは10ないしa o nmで
ある。を九、分光透過率曲線がブロードすぎると、プリ
ント感光材料は実質的な低感度となシ、焼付時間が長く
なる欠陥が生れ、ひいては色再現性の改良効果を減殺さ
せる。本発明によるバンド・ストツプ・フィルターの分
光透過率曲線の3/4c値巾(W3/4 )に対するl
/≠値巾(W1/4)ノ比(W1/4/′w3/4)ハ
1W1/2ノ値やλmJLXの位置に依存するが、0.
3!以上が好ましく、更に好しくけ0.1−/、0であ
る。ちなみに、この比が013以上のバンド・ストツプ
・フィルターは実質上従来実在しなかったものである。
本発明によるバンド・ストツプ・フィルターは、プリン
ターの光源とカラープリント感光材料の設定位置との間
に、好しくは光源とプリント原稿の間に、赤外線吸収フ
ィルター、色修正フィルターまたは灰色フィルター(N
utral densityfilter)とともに設
けるのがよい。これらのフィルターをプリンターに組込
む方法については例えば、特願昭tコーlダぶr4I参
号などに記載されている。
ターの光源とカラープリント感光材料の設定位置との間
に、好しくは光源とプリント原稿の間に、赤外線吸収フ
ィルター、色修正フィルターまたは灰色フィルター(N
utral densityfilter)とともに設
けるのがよい。これらのフィルターをプリンターに組込
む方法については例えば、特願昭tコーlダぶr4I参
号などに記載されている。
本発明に用いられるバンド・ストツプ・フィルターは、
基板上に屈折率が異なる誘電体を9、多層薄膜として設
けて、特定波長域で反射し他の波長域の光を透過するフ
ィルターである。
基板上に屈折率が異なる誘電体を9、多層薄膜として設
けて、特定波長域で反射し他の波長域の光を透過するフ
ィルターである。
基板に用いる基質には一通常、ガラス、シリコン、す7
アイヤ、水晶、表面処理したプラスチックフィルムやプ
レートなどが用いられる。誘電体は、日本学術振興会薄
膜第1J/姿員会編、「薄膜ハンドブック」(昭和21
年発刊、オーム社)のt77頁2・コ節とくに120頁
の表−・IK示されている。無機化合物として例えば、
二酸化ケイ素、酸化ケイ素、酸化アルミニウム、酸化錫
、酸化ジルコニウム、二酸化チタン、硫化亜鉛、シリコ
ン、ゲルマニウム化合物、テルル化合物など、また金属
として銀、アルミニウム、ネオジウム、チタン、タリウ
ムなど必要によシ同JコJ頁!・2節に記載のような有
機誘電体とくに高分子誘電体、例えばポリスチレン、ポ
リプロピラン、ポリイミド、FBPテフロン、ポリrベ
ンジルグルタメートなどと併せ、選択して用いることが
できる。
アイヤ、水晶、表面処理したプラスチックフィルムやプ
レートなどが用いられる。誘電体は、日本学術振興会薄
膜第1J/姿員会編、「薄膜ハンドブック」(昭和21
年発刊、オーム社)のt77頁2・コ節とくに120頁
の表−・IK示されている。無機化合物として例えば、
二酸化ケイ素、酸化ケイ素、酸化アルミニウム、酸化錫
、酸化ジルコニウム、二酸化チタン、硫化亜鉛、シリコ
ン、ゲルマニウム化合物、テルル化合物など、また金属
として銀、アルミニウム、ネオジウム、チタン、タリウ
ムなど必要によシ同JコJ頁!・2節に記載のような有
機誘電体とくに高分子誘電体、例えばポリスチレン、ポ
リプロピラン、ポリイミド、FBPテフロン、ポリrベ
ンジルグルタメートなどと併せ、選択して用いることが
できる。
屈折率が異る少くとも2種以上の誘電体を膜厚を設定し
て〈シかえし多層(好しくは!ないし10層、必要によ
シそれ以上の多層)設けることができる。その設計指針
は例えば前記の「薄層ノ1ノドシック」113頁〔り〕
節や、藤原史部編「光学薄膜」第2版(/り26年、共
立出版■社発刊)第を章などに記載されている。多層薄
膜は、ス/@ツタリング法、CvD1塗膜法などkよシ
設ける事ができるが、真空蒸発法によシ設けるのが好ま
しい。また複数個のフィルターを貼シ合せて作成する事
もできる。
て〈シかえし多層(好しくは!ないし10層、必要によ
シそれ以上の多層)設けることができる。その設計指針
は例えば前記の「薄層ノ1ノドシック」113頁〔り〕
節や、藤原史部編「光学薄膜」第2版(/り26年、共
立出版■社発刊)第を章などに記載されている。多層薄
膜は、ス/@ツタリング法、CvD1塗膜法などkよシ
設ける事ができるが、真空蒸発法によシ設けるのが好ま
しい。また複数個のフィルターを貼シ合せて作成する事
もできる。
さらに具体的には光伸光学工業■社製の商品名バンド・
ストツプ・フィルターBSFに準じて吸収帯幅を狭くし
て製作することができる。
ストツプ・フィルターBSFに準じて吸収帯幅を狭くし
て製作することができる。
本発明に用いられる好しいバンド・ストツプ・フィルタ
ーの最小透過率は好しくは30%以下、さらに好ましく
は20−以下、さらに好ましくは10%よシ低いことで
ある。
ーの最小透過率は好しくは30%以下、さらに好ましく
は20−以下、さらに好ましくは10%よシ低いことで
ある。
本発明によるバンド・メトツブ・フィルターは、例えば
日本色彩学会線「色彩科学ハンドブック」第2ノ章(昭
和4θ年、東京大学出版 第3版)に記載の干渉フィル
ターの1種ということもできる。しかじか\るシャープ
でかつ低い透過率をもつバンド・ストツプ・フィルター
は現実に見られていなかった。
日本色彩学会線「色彩科学ハンドブック」第2ノ章(昭
和4θ年、東京大学出版 第3版)に記載の干渉フィル
ターの1種ということもできる。しかじか\るシャープ
でかつ低い透過率をもつバンド・ストツプ・フィルター
は現実に見られていなかった。
本発明に用いられるバンド・ストツプ・フィルターに於
る分光透過率曲線のW□/2の占める波長域は好ましく
は4110−jllOnm及び/又は!70〜A j
Onmにあシ、このフィルターとびコonmより短波長
に吸収をもつ紫外線吸収フィルターや7 j Onmよ
シ長波に吸収をもつ赤外線吸収フィルターと併せて用い
るのが好ましい。
る分光透過率曲線のW□/2の占める波長域は好ましく
は4110−jllOnm及び/又は!70〜A j
Onmにあシ、このフィルターとびコonmより短波長
に吸収をもつ紫外線吸収フィルターや7 j Onmよ
シ長波に吸収をもつ赤外線吸収フィルターと併せて用い
るのが好ましい。
本発明によるバンド・ストツプ・フィルターを用いるこ
とによシ、イエロー、マゼンタやシアンの色像の各成分
の混色を大巾に改良できる。例えば特願昭tコーl!0
320号に記載されているようにマクベス社のカラーチ
ャートを被写体に用いたときの平均混色度をa、10以
下、通常のカラーネガ−カッ−イーパー系に適用した場
合には0.07以下に低くすることができる。要するに
、プリント原稿を構成する発色画像の不要吸収をカット
する事によって、ノイズとしてプリント感光材料の分光
感度がう−ける混色を軽減することができる。また例え
ば特願昭tコーtryぶダJ号明細書に記載されている
ように1プリン)JI[稿を構成スるイエロー、マゼン
タおよびシアン色像の分光吸収特性と、カラープリント
感光材料の青感層、緑感層および赤感層の分光感度特性
との適合性が悪いことによる色像成分の混色、色像の彩
度の低下、ひいては仕上り品質の変動を改良することが
できる。
とによシ、イエロー、マゼンタやシアンの色像の各成分
の混色を大巾に改良できる。例えば特願昭tコーl!0
320号に記載されているようにマクベス社のカラーチ
ャートを被写体に用いたときの平均混色度をa、10以
下、通常のカラーネガ−カッ−イーパー系に適用した場
合には0.07以下に低くすることができる。要するに
、プリント原稿を構成する発色画像の不要吸収をカット
する事によって、ノイズとしてプリント感光材料の分光
感度がう−ける混色を軽減することができる。また例え
ば特願昭tコーtryぶダJ号明細書に記載されている
ように1プリン)JI[稿を構成スるイエロー、マゼン
タおよびシアン色像の分光吸収特性と、カラープリント
感光材料の青感層、緑感層および赤感層の分光感度特性
との適合性が悪いことによる色像成分の混色、色像の彩
度の低下、ひいては仕上り品質の変動を改良することが
できる。
本発明の第コの特長は、撮影カラー感光材料またはカラ
ープリント感光材料を、カラー現俸処理するときに発生
する眉間混色を改良することにある。この改良によって
、予想外にも第1O特長の効果がよシいっそう明確に認
められるようになった。
ープリント感光材料を、カラー現俸処理するときに発生
する眉間混色を改良することにある。この改良によって
、予想外にも第1O特長の効果がよシいっそう明確に認
められるようになった。
従来、混色防止剤として、)・イドロキノン誘導体、ア
ミノフェノール誘導体、アミン類、没食子醗誘導体、カ
テコール誘導体、アス;ルピン酸誘導体、スルホンアミ
ドフェノール誘導体な゛どが知られている。しかし、一
般に従来混色防止剤として有用な化合物は、強い還元性
がある丸めに、力2−現像処理過程で感光性ノ10ゲン
化銀をかぶらせたシ、発色反応を抑制するという不利な
副作用がある。
ミノフェノール誘導体、アミン類、没食子醗誘導体、カ
テコール誘導体、アス;ルピン酸誘導体、スルホンアミ
ドフェノール誘導体な゛どが知られている。しかし、一
般に従来混色防止剤として有用な化合物は、強い還元性
がある丸めに、力2−現像処理過程で感光性ノ10ゲン
化銀をかぶらせたシ、発色反応を抑制するという不利な
副作用がある。
本発明において、前記の一般式(1)で表わされる化合
物が上に述べたような副作用が少ないという効果の他に
、本発明によるバンド・ストツプ・フィルターを使用す
る事による効果をいっそう顕著に発現させる事を見い出
した。
物が上に述べたような副作用が少ないという効果の他に
、本発明によるバンド・ストツプ・フィルターを使用す
る事による効果をいっそう顕著に発現させる事を見い出
した。
次に一般式(1)で表わされる化合物について詳細に説
明する。
明する。
一般式(I)で表わされるカプラーが、現像主薬酸化体
とカップリング反応して直後に生成する化合物は、有色
であるときまたは実質的に無色であるときのλ通シがあ
る。前者の場合、本発明ではその色素を画像形成に利用
しない。すなわち、現像時に生成した色素は、アルカリ
可溶となシその写真層より拡散するとき、または、現像
液に流出するとき、または、現像液に含有される成分、
例えば亜硫酸イオンもしくはヒドロキシルイオンと反応
して実質的に無色となるときが好ましい例である。それ
らは同時に起っても良いが、いずれKしても、一般式(
I)で示されるカプラーと現像薬酸化体とのカップリン
グによシ現像時に生成する有色の化合物が、現像処理後
、その写真層に残留する量は104以下が好ましく、更
に好ましくは1%以下である。
とカップリング反応して直後に生成する化合物は、有色
であるときまたは実質的に無色であるときのλ通シがあ
る。前者の場合、本発明ではその色素を画像形成に利用
しない。すなわち、現像時に生成した色素は、アルカリ
可溶となシその写真層より拡散するとき、または、現像
液に流出するとき、または、現像液に含有される成分、
例えば亜硫酸イオンもしくはヒドロキシルイオンと反応
して実質的に無色となるときが好ましい例である。それ
らは同時に起っても良いが、いずれKしても、一般式(
I)で示されるカプラーと現像薬酸化体とのカップリン
グによシ現像時に生成する有色の化合物が、現像処理後
、その写真層に残留する量は104以下が好ましく、更
に好ましくは1%以下である。
前記において、色素がアルカリ可溶となる場合とは、そ
の色素が親水性基、好ましくは解離基を有するときであ
る。アルカリ可溶の程度は、現像処理時の環境によって
、たとえば処理液のPR%処理時間および現像主薬の構
造によって大きく変動する。しかし、一般式(1)のC
pK含まれる置換基の選択によって望ましい程度に調節
できる。
の色素が親水性基、好ましくは解離基を有するときであ
る。アルカリ可溶の程度は、現像処理時の環境によって
、たとえば処理液のPR%処理時間および現像主薬の構
造によって大きく変動する。しかし、一般式(1)のC
pK含まれる置換基の選択によって望ましい程度に調節
できる。
前記において、色素が現像液に含有される成分と反応し
て実質的に無色となる場合と社、例えば、「日本写真学
会誌」第27巻/7コ頁(/Pj参年)および「ジャー
ナル・オプ・ザ・アメリカン・ケミカル・ソサエティJ
(J、Amer、Chem。
て実質的に無色となる場合と社、例えば、「日本写真学
会誌」第27巻/7コ頁(/Pj参年)および「ジャー
ナル・オプ・ザ・アメリカン・ケミカル・ソサエティJ
(J、Amer、Chem。
Soc、)第tu巻20!0頁(7742年)に記載の
反応がある。無色になる反応の速度は、現像液に含有さ
れる成分の種類および量に依存するが、前記のCpで示
される基の構造および置換基の選択によシ望ましい程度
FC1111できる。
反応がある。無色になる反応の速度は、現像液に含有さ
れる成分の種類および量に依存するが、前記のCpで示
される基の構造および置換基の選択によシ望ましい程度
FC1111できる。
Cpで表わされる基としては、通常のカプラー残基が適
用できる。即ちイエローカプラー残基(例えば開鎖ケト
メチレン型カプラー残基)、マゼンタカブ2−残基(例
えば!−♂ラゾロンmま九は221党トリアゾール型カ
プラー残基)、シアンカプラー残基(例えばフェノール
型またはナラトール型のカプラー残基)および無呈色カ
プラー残基(例えばインダノン型、アセトフェノン型な
どのカプラー残基)が挙げられ、また米国特許第1I、
31!、070号、同1t、/13,73−2号、同3
.りj/、り32号または、同≠、/71、ココ3号に
記載のへテロ環型のカプラー残基であってもよい。
用できる。即ちイエローカプラー残基(例えば開鎖ケト
メチレン型カプラー残基)、マゼンタカブ2−残基(例
えば!−♂ラゾロンmま九は221党トリアゾール型カ
プラー残基)、シアンカプラー残基(例えばフェノール
型またはナラトール型のカプラー残基)および無呈色カ
プラー残基(例えばインダノン型、アセトフェノン型な
どのカプラー残基)が挙げられ、また米国特許第1I、
31!、070号、同1t、/13,73−2号、同3
.りj/、り32号または、同≠、/71、ココ3号に
記載のへテロ環型のカプラー残基であってもよい。
一般式(f)で表わされる化合物は好ましくは耐拡散基
を有するものである。耐拡散基とは一般式(1)の化合
物が添加された層から移動して他層にまで拡散しないよ
うにするための基である。
を有するものである。耐拡散基とは一般式(1)の化合
物が添加された層から移動して他層にまで拡散しないよ
うにするための基である。
通常、分子量を大きくするための有機置換基が用いられ
る。
る。
一般式(1)においてCpで示される基がイエローカプ
ラー残基、マゼンタカプラー残基またはシアンカプラー
残基であるとき、耐拡散基はXで示される基に含まれる
ときが好ましい例である。
ラー残基、マゼンタカプラー残基またはシアンカプラー
残基であるとき、耐拡散基はXで示される基に含まれる
ときが好ましい例である。
ここでXは、Cpで示される基を1個以上含むもの、例
えばビス型、テロマーmまたはポリマー型カプラーを形
成せしめるものであってもよい。
えばビス型、テロマーmまたはポリマー型カプラーを形
成せしめるものであってもよい。
一般式(I)においてCpで示される基が無呈色カプラ
ー残基であるとき、耐拡散基はCpまたはXで示される
基のいずれに含まれてもよい。ここで、Cpは無呈色カ
プラー残基をコ個以上含むかまたはXは、Cpを1個以
上含むようなビス型、テロマーmまたはポリマー型カプ
ラーを形成せしめるものであってもよい。
ー残基であるとき、耐拡散基はCpまたはXで示される
基のいずれに含まれてもよい。ここで、Cpは無呈色カ
プラー残基をコ個以上含むかまたはXは、Cpを1個以
上含むようなビス型、テロマーmまたはポリマー型カプ
ラーを形成せしめるものであってもよい。
一般式(1)においてXで示される基は、カップリング
離脱基を表わすが、離脱した後、現像薬酸化体と反応す
る基または反応しない基のいずれかの場合がある。Xが
現像薬酸化体と反応する基を表わすとき、X ij C
pよシ開裂したとき、カプラーとなる基を九はCpよシ
開裂した後酸化還元基となる基である。
離脱基を表わすが、離脱した後、現像薬酸化体と反応す
る基または反応しない基のいずれかの場合がある。Xが
現像薬酸化体と反応する基を表わすとき、X ij C
pよシ開裂したとき、カプラーとなる基を九はCpよシ
開裂した後酸化還元基となる基である。
Xがカプラーとなる基としては例えばフェノール型カプ
ラーの場合には、水酸基の水素原子を除いた酸素原子に
おいて、Cpと結合しているものである。また!−ピラ
ゾロン型カプラーの場合では、!−ヒドロ中シビラゾー
ルに互変異性した型のヒドロキシル基よシ水素原子を除
いた酸素原子においてCpと結合しているものである。
ラーの場合には、水酸基の水素原子を除いた酸素原子に
おいて、Cpと結合しているものである。また!−ピラ
ゾロン型カプラーの場合では、!−ヒドロ中シビラゾー
ルに互変異性した型のヒドロキシル基よシ水素原子を除
いた酸素原子においてCpと結合しているものである。
これらo例ではxはcpよシ離脱して初めてフェノール
型カプラーまたはよ−ビラゾロン型カプラーとなる。そ
れらのカップリング位には耐拡散基を含むカップリング
離脱基を有するのが好ましい例である。
型カプラーまたはよ−ビラゾロン型カプラーとなる。そ
れらのカップリング位には耐拡散基を含むカップリング
離脱基を有するのが好ましい例である。
一方、−最大(■)においてXで示される基が酸化還元
基を表わすとき、Xは好ましくはノ・イドフキノン類、
カテコール類、ピロガロ−に類、/。
基を表わすとき、Xは好ましくはノ・イドフキノン類、
カテコール類、ピロガロ−に類、/。
グーヒドロキシナフトール類もL<は/ Iコーヒドロ
キシナフトール類である。
キシナフトール類である。
これらの還元剤は耐拡散基を有するのが好ましい例であ
る。離脱後、現像主薬酸化体と反応しない基は、通常の
カップリング離脱基であって、例えはハロゲン原子など
である。
る。離脱後、現像主薬酸化体と反応しない基は、通常の
カップリング離脱基であって、例えはハロゲン原子など
である。
一般式(りで表わされる化合物について好ましい範囲を
以下に詳しく述べる。すなわち好ましいカプラーは下記
−最大(II)で示さレル。
以下に詳しく述べる。すなわち好ましいカプラーは下記
−最大(II)で示さレル。
−最大(1)
%式%)
式中、5olldアルカリ可溶化基を表わし、bは1な
いし3の整数を宍わし、Cppは現像主薬酸化体とのカ
ップリング反応においてX′を開裂する基を表わし、X
′は耐拡散基を含むカップリング離脱基を表わす。
いし3の整数を宍わし、Cppは現像主薬酸化体とのカ
ップリング反応においてX′を開裂する基を表わし、X
′は耐拡散基を含むカップリング離脱基を表わす。
一般式(II)においてSoJは解離基または≠級アン
モニウム塩を表わし、好ましくはカルボン酸基吃しくは
その塩、スルホン酸基もしくはその塩、スルフィン酸基
もしくはその塩、また祉水酸基を表わす。ここで塩とし
ては、例えばす) IJウム塩、カリウム塩、またはア
ンモニウム塩が挙げられる。
モニウム塩を表わし、好ましくはカルボン酸基吃しくは
その塩、スルホン酸基もしくはその塩、スルフィン酸基
もしくはその塩、また祉水酸基を表わす。ここで塩とし
ては、例えばす) IJウム塩、カリウム塩、またはア
ンモニウム塩が挙げられる。
Solは特に好ましくはカルボン酸基、スルホン酸基も
しくはそれらの塩である。
しくはそれらの塩である。
−最大(II)で表わされる化合物のうち、好ましいも
のは、下記−最大(Cp /)、(CP−J)、(Cp
−’)、(Cp−μ)、(Cp j)、(Cp j)
、(Cp−7)tたは(Cp−r)で表わされる。
のは、下記−最大(Cp /)、(CP−J)、(Cp
−’)、(Cp−μ)、(Cp j)、(Cp j)
、(Cp−7)tたは(Cp−r)で表わされる。
一般式(Cp−/)
一般式(Cp−−2)
一般式(Cp−J)
一般式(Cp−参)
一般式(Cp−り
一般式(Cp−4)
一般式(Cp−7)
一般式(Cp−r)
以下KRst−R62SLVGI−LVG4% Pおよ
びhについて説明する。
びhについて説明する。
上式においてR5l5RI$2% R83% R84S
”!$5SR86% R1i?s 158% R111
1% R60sR61s R62はその炭素数の総数は
/j以下が好ましい・またs R51s R52s R
83% ”MisR581R6GまたはR451はSo
J基を置換基として含んでも良い基を示す。
”!$5SR86% R1i?s 158% R111
1% R60sR61s R62はその炭素数の総数は
/j以下が好ましい・またs R51s R52s R
83% ”MisR581R6GまたはR451はSo
J基を置換基として含んでも良い基を示す。
R54s R56曳R5ハR59またはgasはSO1
基を含んでもよい基またはSod基そのものを示す。
基を含んでもよい基またはSod基そのものを示す。
以下の説明においてR41は脂肪族基、芳香族基または
複素環基を表わし、R43、R44およびR4Bは水素
原子、脂肪族基、芳香族基または複゛素環基を表わす。
複素環基を表わし、R43、R44およびR4Bは水素
原子、脂肪族基、芳香族基または複゛素環基を表わす。
R51はR41と同じ意味を表わす。B−52およびR
53は各々芳香族基または複素環基を表わす。
53は各々芳香族基または複素環基を表わす。
ル43
R44NCO−基またはN=C−基も表わす。R5Sは
R41と同じ意味の基を表わす。R56およびR57は
各々R4S基と同じ意味の基の他に、R41S−基、ま
たはR41802N−を表わす。R58はR41と同じ
表43 意味゛の基を表わす。RseはR41と同じ意味の基R
41〇−基、R41S−基、ハロゲン原子またはR41
N−基を表わす。pはQないし3を表わす。
R41と同じ意味の基を表わす。R56およびR57は
各々R4S基と同じ意味の基の他に、R41S−基、ま
たはR41802N−を表わす。R58はR41と同じ
表43 意味゛の基を表わす。RseはR41と同じ意味の基R
41〇−基、R41S−基、ハロゲン原子またはR41
N−基を表わす。pはQないし3を表わす。
表43
pが複数のとき複数個のR2Oは同じ置換基または異な
る置換基を表わす。またそれぞれのuseがコ価基とな
って連続し環状構造を形成してもよい。環状構造を形成
するためのコ価基の例としては 菅 いしダの整数、gはOないし−の整数、を各々表わす。
る置換基を表わす。またそれぞれのuseがコ価基とな
って連続し環状構造を形成してもよい。環状構造を形成
するためのコ価基の例としては 菅 いしダの整数、gはOないし−の整数、を各々表わす。
R2OはR41と同じ意味の基を表わす。
R61はR41と同じ意味の基を表わす。R62はR4
1と同じ意味の基の他に、R4IC0N)(−基、R4
R410C0N基、R41S02NH−基、カルメキシ
ハロゲン厘子またはR41N−基も表わす。R63署 とR64は各々アルキル基を表わし、また互に連結して
環を形成してもよい。hは0ないし蓼の整数を表わす。
1と同じ意味の基の他に、R4IC0N)(−基、R4
R410C0N基、R41S02NH−基、カルメキシ
ハロゲン厘子またはR41N−基も表わす。R63署 とR64は各々アルキル基を表わし、また互に連結して
環を形成してもよい。hは0ないし蓼の整数を表わす。
複数個のR62があるとき各々同じものまたは異なるも
のを表わす。
のを表わす。
上記において脂肪族基とは炭素数/−/J、好ましくは
/−rの飽和または不飽和、鎖状または環状、直鎖また
は分岐、置換または無置換の脂肪炭化水素基である。代
表的な例としては、メチル基、エチル基、プロピル基、
イノプロピル基、ブチル基、(1)−ブチル基、(1)
−ブチル基、(1)−アミル基、ヘキシル基、シクロヘ
キシル基が挙げられる。
/−rの飽和または不飽和、鎖状または環状、直鎖また
は分岐、置換または無置換の脂肪炭化水素基である。代
表的な例としては、メチル基、エチル基、プロピル基、
イノプロピル基、ブチル基、(1)−ブチル基、(1)
−ブチル基、(1)−アミル基、ヘキシル基、シクロヘ
キシル基が挙げられる。
芳香族基とは炭素数a−tO,好ましくは置換もしくは
無置換のフェニル基である。
無置換のフェニル基である。
複素環基とは炭素数/−/j、好ましくは1〜!の、複
素原子として窒素原子、酸素原子もしくはイオウ原子か
ら選ばれる、好ましくは3負ないしt員環の置換もしく
は無置換の複素環基である。
素原子として窒素原子、酸素原子もしくはイオウ原子か
ら選ばれる、好ましくは3負ないしt員環の置換もしく
は無置換の複素環基である。
複素環基の代表的な例としてはコービリジル基、参−ピ
リジル基、コーチェニル基、コーフリル基、l−イミダ
ゾリル基、7タルイミド基、/l’j≠−チアジアゾー
ルーコーイル基、コーキノリル基、テトラゾリル基、コ
、≠−ジオキソー/、3−イミダゾリジン−!−イル基
、コ、ダージオキソー/、3−イミダゾリジン−3−イ
ル基、スクシンイミドts、t*x+≠−トリアゾール
ーコーイル基またはl−ピラゾリル基が挙げられる。
リジル基、コーチェニル基、コーフリル基、l−イミダ
ゾリル基、7タルイミド基、/l’j≠−チアジアゾー
ルーコーイル基、コーキノリル基、テトラゾリル基、コ
、≠−ジオキソー/、3−イミダゾリジン−!−イル基
、コ、ダージオキソー/、3−イミダゾリジン−3−イ
ル基、スクシンイミドts、t*x+≠−トリアゾール
ーコーイル基またはl−ピラゾリル基が挙げられる。
前記脂肪族炭化水素基、芳香族基および複素環基が置換
基を有するとき代表的な置換基としては、ハ四ゲン原子
、R470−基、R46S−基1はその塩、R470S
O2−基、シアノ基またはニトロ基示挙げられる。ここ
でR46は脂肪族基、芳香族基または複素環基を表わし
、R47、R48およびR49は各々脂肪族基、芳香族
基、複素環基または水素原子を表わす。脂肪族基、芳香
族基または複素環基の意味は前に定義したのと同じ意味
である。
基を有するとき代表的な置換基としては、ハ四ゲン原子
、R470−基、R46S−基1はその塩、R470S
O2−基、シアノ基またはニトロ基示挙げられる。ここ
でR46は脂肪族基、芳香族基または複素環基を表わし
、R47、R48およびR49は各々脂肪族基、芳香族
基、複素環基または水素原子を表わす。脂肪族基、芳香
族基または複素環基の意味は前に定義したのと同じ意味
である。
次にR51〜R62、Pおよびhの好ましい範囲につい
て説明する。
て説明する。
R51は脂肪族基または芳香族基が好ましい。
R52、R53およびR55は芳香族基が好ましい。
ましい。RI56およびR57は脂肪族基、R410−
基またはR41S−基が好ましい。R5flは脂肪族基
または芳香族基が好ましい。−最大(Cp−1)におい
てR5Oは塩素原子、弗素原子、脂肪族基またはR4I
C0NH−基が好ましい。pはOないし−の整数が好ま
しい。R2Oは芳香族基が好ましい。
基またはR41S−基が好ましい。R5flは脂肪族基
または芳香族基が好ましい。−最大(Cp−1)におい
てR5Oは塩素原子、弗素原子、脂肪族基またはR4I
C0NH−基が好ましい。pはOないし−の整数が好ま
しい。R2Oは芳香族基が好ましい。
−最大(Cp−7)においてR59は塩素原子、R41
CONH−基が好ましい。−最大(CP−7>において
hはoiたは/が好ましい。R61は脂肪族基または芳
香族基が好ましい。−最大(Cp−r)においてhはo
tたはlが好ましい。R62としてはR4,0CONH
−基、R41CONH−基、またはR41SO2NH−
基が好ましくこれらの置換位置はナフトール環の1位が
好ましい。
CONH−基が好ましい。−最大(CP−7>において
hはoiたは/が好ましい。R61は脂肪族基または芳
香族基が好ましい。−最大(Cp−r)においてhはo
tたはlが好ましい。R62としてはR4,0CONH
−基、R41CONH−基、またはR41SO2NH−
基が好ましくこれらの置換位置はナフトール環の1位が
好ましい。
次KR5l−R62の代表的な例について説明する。
R51としては(1)−ブチル基、≠−メトキシ7エ
シフェニル基、−一りロロフェニルftカ挙tfラレる
。R52 、R 53としては、3−カルボキシフェニ
ル基、J 、 j−ジカルボキシフェニル基、2−クロ
ロ−よ−メトキシカルボニルフェニル基、コークロロー
r−(3−カルボキシプロパンアミド)フェニル基、2
−クロロ−よ−エトキシカルボニルフェニル基、フェニ
ル基、コーメトキシー!ーメトキシカルボフェニル基、
コーピリジル基が挙げられる。
。R52 、R 53としては、3−カルボキシフェニ
ル基、J 、 j−ジカルボキシフェニル基、2−クロ
ロ−よ−メトキシカルボニルフェニル基、コークロロー
r−(3−カルボキシプロパンアミド)フェニル基、2
−クロロ−よ−エトキシカルボニルフェニル基、フェニ
ル基、コーメトキシー!ーメトキシカルボフェニル基、
コーピリジル基が挙げられる。
R54としては、3−アセトアミドベンズアミド基、ベ
ンズアミド基、3−フェノキシプロパンアミドベンズア
ミド基、3−カルボキシベンズアミド基、コークロロー
!ーエタンアミドアニリノ基、アニリノ基、!ーフェノ
キシアセトアミドアニリノ基、3−カルボキシアニリノ
基または!,Jージカルボキシアニリノ基が挙げられる
。
ンズアミド基、3−フェノキシプロパンアミドベンズア
ミド基、3−カルボキシベンズアミド基、コークロロー
!ーエタンアミドアニリノ基、アニリノ基、!ーフェノ
キシアセトアミドアニリノ基、3−カルボキシアニリノ
基または!,Jージカルボキシアニリノ基が挙げられる
。
Rss トしては、コ,≠,a−)リクロロフエニル基
、コークロロフェニル基、≠−カルボキシフェニル基、
コ、j−ジIロロフェニル基、≠−スルホフェニル基、
コ、S−ジクロロフェニル基、まタバコ、t−ジク四ロ
ーグーカルボキシフェニル基が挙げられる。
、コークロロフェニル基、≠−カルボキシフェニル基、
コ、j−ジIロロフェニル基、≠−スルホフェニル基、
コ、S−ジクロロフェニル基、まタバコ、t−ジク四ロ
ーグーカルボキシフェニル基が挙げられる。
R56としてはメチル基、エチル基、コーカルボキシエ
チル基、イソプロピル基、プロピル基、メトキシ基、エ
トキシ基、メチルチオ基、フェニル基、エチルチオ基、
またはJ−フェニルウレイド基が挙げられる。R57と
しては、3−フェノキシプロピル基、t−ブチル基、’
(コーメトキシエトキシフェニル)プロピル基、カ
ルボキシメトキシ基、エトキシ基、カルボキシメチルチ
オ基、φ−カルボキシフェニル基、エチルチオ基、メチ
ル基、カルボキシエチル基、またはフェニルチオ基が挙
げられる。R58としては、コークロロフェニル基、3
−力/I/ボキシプロビル基、2−カルボキシエチル基
、カルボキシメチル基、!、!−ジカルボキシフェニル
基、ブチル基、エチル基、メチル基またはフリル基が挙
げられる。BS9としては、塩素原子、弗素原子、メチ
ル基、カルメキシル基、エチル基、ブチル基、イソプロ
ピル基、コーカルボキシエチル基、またはλ−フェノキ
シアセトアミド基が挙げられる。Rhoとしては、≠−
シアノフェニル基、コーシアノフェニル基、μmメタン
スルホニルフェニル基、2−カルボキシエチル基、ダー
カルメキシフェニル基t タハ、3−メトキシカルボニ
ルフェニル基が挙げられる。
チル基、イソプロピル基、プロピル基、メトキシ基、エ
トキシ基、メチルチオ基、フェニル基、エチルチオ基、
またはJ−フェニルウレイド基が挙げられる。R57と
しては、3−フェノキシプロピル基、t−ブチル基、’
(コーメトキシエトキシフェニル)プロピル基、カ
ルボキシメトキシ基、エトキシ基、カルボキシメチルチ
オ基、φ−カルボキシフェニル基、エチルチオ基、メチ
ル基、カルボキシエチル基、またはフェニルチオ基が挙
げられる。R58としては、コークロロフェニル基、3
−力/I/ボキシプロビル基、2−カルボキシエチル基
、カルボキシメチル基、!、!−ジカルボキシフェニル
基、ブチル基、エチル基、メチル基またはフリル基が挙
げられる。BS9としては、塩素原子、弗素原子、メチ
ル基、カルメキシル基、エチル基、ブチル基、イソプロ
ピル基、コーカルボキシエチル基、またはλ−フェノキ
シアセトアミド基が挙げられる。Rhoとしては、≠−
シアノフェニル基、コーシアノフェニル基、μmメタン
スルホニルフェニル基、2−カルボキシエチル基、ダー
カルメキシフェニル基t タハ、3−メトキシカルボニ
ルフェニル基が挙げられる。
R61としては、コーカルボキシエチル基、≠−カルボ
キシフェニル基、ブチル基、3−フェノキシプロピル基
、l−カルボキシエチル基、l−カルボキシエチル基、
3−フェノキシブチル基、または/−ナフチル基が挙げ
られる。R62としては、インブチルオキシカルボニル
アミノ基、メタンスルホンアミド基またはアセトアミド
基が挙げられる。
キシフェニル基、ブチル基、3−フェノキシプロピル基
、l−カルボキシエチル基、l−カルボキシエチル基、
3−フェノキシブチル基、または/−ナフチル基が挙げ
られる。R62としては、インブチルオキシカルボニル
アミノ基、メタンスルホンアミド基またはアセトアミド
基が挙げられる。
次にLVG1〜LVG 4について説明する。
LVGlは好ましくはR650−基、カップリング位と
窒素原子で結合するイミド基、カップリング位と窒素原
子で結合する!員環もしくはt員環の不飽和含窒素複素
環基またはR66S−基を表わす。
窒素原子で結合するイミド基、カップリング位と窒素原
子で結合する!員環もしくはt員環の不飽和含窒素複素
環基またはR66S−基を表わす。
L V G 2 liij L、 < ij、 Rag
S−基s RaaO−基。
S−基s RaaO−基。
R,5−N==N−基またはカップリング位と窒素原子
で結合する!員環もしくはt員環の不飽和含窒素複素環
基を表わす。
で結合する!員環もしくはt員環の不飽和含窒素複素環
基を表わす。
LVG3は好ましくはR66S−基、またはカップリン
グ位と窒素原子で結合する!員環またはぶ員環の不飽和
含窒素複素環基である。
グ位と窒素原子で結合する!員環またはぶ員環の不飽和
含窒素複素環基である。
L V G 4ハ好1 L < ハRsaO−:L R
65−N=N−基またはR66S−基を表わす。
65−N=N−基またはR66S−基を表わす。
前記においてR65は芳香族基または複素環基を表わし
、R66は脂肪族基、芳香族基または複素環基を表わす
。芳香族基、複素環基、および脂肪族基は前にR41に
ついて説明したのと同じ意味を表わすが但しR65およ
びR66に含まれる総炭素数はio以上ao以下、好ま
しくは12以1a。
、R66は脂肪族基、芳香族基または複素環基を表わす
。芳香族基、複素環基、および脂肪族基は前にR41に
ついて説明したのと同じ意味を表わすが但しR65およ
びR66に含まれる総炭素数はio以上ao以下、好ま
しくは12以1a。
以下である。
LVGl、L V G 2 tiP ヨ(J L V
G 3 カ不111和含窒素複素環基を表わすとき、複
素環基の環構造の例としてはl−ピラゾリル基、l−イ
ミダゾリル基またはl、コ、弘−トリアゾリル基が挙げ
られる。
G 3 カ不111和含窒素複素環基を表わすとき、複
素環基の環構造の例としてはl−ピラゾリル基、l−イ
ミダゾリル基またはl、コ、弘−トリアゾリル基が挙げ
られる。
これらは置換基を有し、その置換基を含めて総炭素数は
IO以上aO以下、好ましくは/コ以上参〇以下である
。置換基としては前にR41が複素環基を表わすとき列
挙した置換基が代表的な例である。
IO以上aO以下、好ましくは/コ以上参〇以下である
。置換基としては前にR41が複素環基を表わすとき列
挙した置換基が代表的な例である。
LVGlがイミド基を表わすとき、イミド基の環構造の
例としては、2.≠−ジオキソー/、3−イミダゾリジ
ン−3−イル基、コ、タージオキソー/、J−オキサゾ
リジン−3−イル基、3゜!−ジオキソー/、J、44
−)リアシリジン−≠−イル基またはオクタデセニルス
クシンイミド基が挙げられる。これらは置換基を有し、
その置換基を含めて総炭素数は10以上参〇以下、好ま
しくはlコ以上go以下である。置換基としては前KR
41が複素環基を表わすとき列挙した置換基が代表的な
例である。
例としては、2.≠−ジオキソー/、3−イミダゾリジ
ン−3−イル基、コ、タージオキソー/、J−オキサゾ
リジン−3−イル基、3゜!−ジオキソー/、J、44
−)リアシリジン−≠−イル基またはオクタデセニルス
クシンイミド基が挙げられる。これらは置換基を有し、
その置換基を含めて総炭素数は10以上参〇以下、好ま
しくはlコ以上go以下である。置換基としては前KR
41が複素環基を表わすとき列挙した置換基が代表的な
例である。
次K L V G l 、L V G 2 、L V
G 3 オヨULVG4の代表的な例について説明する
。
G 3 オヨULVG4の代表的な例について説明する
。
LvGlとしてはl−ベンジル−!−ヘキサデシルオキ
シーコ、参−ジオキソ−/、J−イミダソリシン−署−
イル基、l−ベンジル−j 、 j −ジオクチルーコ
、ダージオキソー/、J−イミダソリシン−3−イル基
、u−(e−ヘキサデシルオキシフェニルスルホニル)
フェノキシ基まタハ/−(J−へ中サブシルオキシカル
ボニルフェニル)テトラゾリル−!−チオ基が挙げられ
る。
シーコ、参−ジオキソ−/、J−イミダソリシン−署−
イル基、l−ベンジル−j 、 j −ジオクチルーコ
、ダージオキソー/、J−イミダソリシン−3−イル基
、u−(e−ヘキサデシルオキシフェニルスルホニル)
フェノキシ基まタハ/−(J−へ中サブシルオキシカル
ボニルフェニル)テトラゾリル−!−チオ基が挙げられ
る。
LVG 2としては≠−(3−(コープシル−φ−メチ
ルフェノキシ)アセチルオキシ)プロピル−/−ピラゾ
リル基、参−テトラデシルオキシフェニルアゾ基、コー
プトキシーj−(/、/−ジメチル−3,3−ジメチル
ブチル)フェニルチオ基またはl−テトラデシルカルバ
モイルフェノキシ基が挙げられる。
ルフェノキシ)アセチルオキシ)プロピル−/−ピラゾ
リル基、参−テトラデシルオキシフェニルアゾ基、コー
プトキシーj−(/、/−ジメチル−3,3−ジメチル
ブチル)フェニルチオ基またはl−テトラデシルカルバ
モイルフェノキシ基が挙げられる。
LVG3としてはコープトキシー2−(/、/−ジメチ
ル−3,3−ジメチルブチル)フェニルチオ基またはコ
ーメトキシエトキシ−2−(/。
ル−3,3−ジメチルブチル)フェニルチオ基またはコ
ーメトキシエトキシ−2−(/。
l−ジメチル−3,3−ジメチルブチル)フェニルチオ
基が挙げられる。
基が挙げられる。
LVG 4 トシテハa−(t 、 t −−)l f
ルーs 。
ルーs 。
3−ジメチルブチル)フェノキシ基、≠−(≠−−(コ
、ダージーt−アミルフェノキシ)ブタンアミド)フェ
ノキシ基、4’ (コー(コ、φ−ジーt−アミルク
エノキシ)ブタンアミド)フェノキシ基、J−(21≠
−ジ−t−アミルフェノキシ)プロピルカルバそイルメ
トキシ基またはu−(J 。
、ダージーt−アミルフェノキシ)ブタンアミド)フェ
ノキシ基、4’ (コー(コ、φ−ジーt−アミルク
エノキシ)ブタンアミド)フェノキシ基、J−(21≠
−ジ−t−アミルフェノキシ)プロピルカルバそイルメ
トキシ基またはu−(J 。
u−ジ−t−アミルフェノキシ)ブチルカルバモイルメ
チルチオ基が挙げられる。
チルチオ基が挙げられる。
一般式(Cp−/)〜(Cp−1r)において、特に好
ましいカプラーは一般式(Cp−4)〜(Cp−r)で
表わされるものである。
ましいカプラーは一般式(Cp−4)〜(Cp−r)で
表わされるものである。
−紋穴(1)で表わされる化合物は、通常の画儂形成カ
プラーの分散法(例えば水中油滴分散法、ポリマー分散
法など)に従って、親水性コロイド中に分散させる事が
できるし、またアルカリ可溶化基をもつものは水溶液と
して親水性コロイド中に添加できる。
プラーの分散法(例えば水中油滴分散法、ポリマー分散
法など)に従って、親水性コロイド中に分散させる事が
できるし、またアルカリ可溶化基をもつものは水溶液と
して親水性コロイド中に添加できる。
この化合物の使用量は特に制限されないが、ノ10ゲン
化銀7モル尚1)10−6〜10−1モルの範囲を目安
にする事ができる。
化銀7モル尚1)10−6〜10−1モルの範囲を目安
にする事ができる。
次に本発明の化合物の具体的例を次に示す。但しこれに
限定されるわけではない。
限定されるわけではない。
I−(2)
L;5fixx(す
■−α0
I−(11)
■−αり
1−(1!9
l−(18
Sにli2にυ2ti
I−住η
1−Q措
■−αl
■−■
l−11)
!−(2)
しυすL;tajiss
■−[有]
■−@
Usliu(t)
■−(ハ)
■−(ハ)
本発明の化合物は公知のコ当量カプラーの合成法と類似
した合成法によって合成できる。例えば特開昭J/−4
47に/号、同!ター//31fiJr号、同!?−1
/JII4LO号、同!ター/7/2j!号などに記載
の合成法もしくは置換基の変更など類似の方法によって
合成できる。
した合成法によって合成できる。例えば特開昭J/−4
47に/号、同!ター//31fiJr号、同!?−1
/JII4LO号、同!ター/7/2j!号などに記載
の合成法もしくは置換基の変更など類似の方法によって
合成できる。
撮影カラー感光材料やカラープリント感光材料には、色
素画像形成化合物として芳香族アミン系発色現像薬の酸
化体とカップリングしてそれぞれイエロー、マゼンタ、
シアンに発色スるイエローカブ2−、マゼンタカプラー
及びシアンカプラーが通常用いられる。
素画像形成化合物として芳香族アミン系発色現像薬の酸
化体とカップリングしてそれぞれイエロー、マゼンタ、
シアンに発色スるイエローカブ2−、マゼンタカプラー
及びシアンカプラーが通常用いられる。
本発明に用いうるイエローカプラーのうち、ベンゾイル
アセトアニリドやピパロイルアセトアニリド等のアシル
アセトアミド誘導体が好ましい。
アセトアニリドやピパロイルアセトアニリド等のアシル
アセトアミド誘導体が好ましい。
なかでも、イエローカプラーとしては次の一般式(Y−
/)および〔Y−2〕で表わされるものが好適である。
/)および〔Y−2〕で表わされるものが好適である。
(Y−/)
(Y−J)
ピパロイルアセトアニリド型イエローカプラーの詳細に
ついては、米国特許4!、乙ココ、227号明細書の第
3欄lt行〜第19Jり行や同μ。
ついては、米国特許4!、乙ココ、227号明細書の第
3欄lt行〜第19Jり行や同μ。
tコJ、t/を号明細書の第1411190行〜第1り
欄4!/行に記載されている。
欄4!/行に記載されている。
ベンゾイルアセトアニリド型イエローカプラーの詳細に
ついては、米国特許3.4Lor、iり≠号、同3.り
3!、101号、回り、O参6,171号、同弘、/J
’J、り!を号、同ダ、μ01゜7!コ号などに記載が
ある。
ついては、米国特許3.4Lor、iり≠号、同3.り
3!、101号、回り、O参6,171号、同弘、/J
’J、り!を号、同ダ、μ01゜7!コ号などに記載が
ある。
上記のカプラーの中でも窒素原子を離脱原子とするもの
が特に好ましい。
が特に好ましい。
また本発明に用いうるマゼンタカプラーとしては、オイ
ルプロテクト型の、インダシロン系もしくはシアノアセ
チル系、好ましくはよ一ピロゾロン系およびピラゾロト
リアゾール類などのピラゾロアゾール系のカプラーが挙
げられる。!−ピラゾロン系カプラーは3−位がアリー
ルアミノ基もしくはアシルアミノ基で置換されたカプラ
ーが、発色色素の色相や発色濃度の観点で好ましく、そ
の代表例は、米国特許第2,31/、0112号、同@
J 、1173.703号、同第2,400,7re号
、同第J 、 Pol 、173号、同第J、OjJ、
473号、同第s、irx、ryt号オヨび同第J、W
it、0/!号などに記載されている。二当量のj−ピ
ラゾロン系カプラーの離脱基として、米国特許第u、3
io、6iり号に記載された窒素原子離脱基または米国
特許第≠、3!/、127号に記載されたアリールチオ
基が好ましい。また欧州特許第73.J74号に記載の
パラスト基を有する!−ピラゾロン系カプラーは高い発
色濃度が得られる。
ルプロテクト型の、インダシロン系もしくはシアノアセ
チル系、好ましくはよ一ピロゾロン系およびピラゾロト
リアゾール類などのピラゾロアゾール系のカプラーが挙
げられる。!−ピラゾロン系カプラーは3−位がアリー
ルアミノ基もしくはアシルアミノ基で置換されたカプラ
ーが、発色色素の色相や発色濃度の観点で好ましく、そ
の代表例は、米国特許第2,31/、0112号、同@
J 、1173.703号、同第2,400,7re号
、同第J 、 Pol 、173号、同第J、OjJ、
473号、同第s、irx、ryt号オヨび同第J、W
it、0/!号などに記載されている。二当量のj−ピ
ラゾロン系カプラーの離脱基として、米国特許第u、3
io、6iり号に記載された窒素原子離脱基または米国
特許第≠、3!/、127号に記載されたアリールチオ
基が好ましい。また欧州特許第73.J74号に記載の
パラスト基を有する!−ピラゾロン系カプラーは高い発
色濃度が得られる。
ピラゾロアゾール系カプラーとしては、米国特許1g!
、34り、t7り号記載のピラゾロベンズイミダゾール
類、好ましくは米国特許第3,7コ!、067号に記載
されたピラゾロ[j、/−c](/、、2,4())リ
アゾール類、リサーチ・ディスクロージャーコ弘2コO
(/りt≠年を月>に記載のピラゾロテトラゾール類お
よびリサーチ・ディスクロージャー24t230(lり
r4を年を月)に記載の♂ラゾ日ピラゾール類が挙げら
れる。上に述べたカプラーは、いずれもポリマーカプラ
ーであってもよい。
、34り、t7り号記載のピラゾロベンズイミダゾール
類、好ましくは米国特許第3,7コ!、067号に記載
されたピラゾロ[j、/−c](/、、2,4())リ
アゾール類、リサーチ・ディスクロージャーコ弘2コO
(/りt≠年を月>に記載のピラゾロテトラゾール類お
よびリサーチ・ディスクロージャー24t230(lり
r4を年を月)に記載の♂ラゾ日ピラゾール類が挙げら
れる。上に述べたカプラーは、いずれもポリマーカプラ
ーであってもよい。
これらの化合物は具体的には、下記の一般式(M−/)
、(M−2)又は(M−J)で表わされる。
、(M−2)又は(M−J)で表わされる。
(M−/)
(M−2)
(M−J)
l L、該アゾール環は置換基(縮合環を含む)を有:
用していてもよい。
用していてもよい。
1 X2は水素原子または離脱する基を表わす。
i R33の置換基やアゾール環の置換基の詳細につい
・ては、例えば米国特許第弘、14AO,t!弘号明、
測置の第2カラム第4A1行〜第rカラム第27行に記
載されている。
・ては、例えば米国特許第弘、14AO,t!弘号明、
測置の第2カラム第4A1行〜第rカラム第27行に記
載されている。
ピラゾロアゾール系カプラーの中でも発色色素のイエロ
ー副吸収の少なさおよび光堅牢性の点で米国特許第参、
zoo、tso号に記載のイミダゾ〔/、コーb〕ピラ
ゾール類は好ましく、米国特許第≠、!≠0.12μ号
に記載のピラゾロCtrr b)(/、コ、≠〕トリ
アゾールは特に好ましい。
ー副吸収の少なさおよび光堅牢性の点で米国特許第参、
zoo、tso号に記載のイミダゾ〔/、コーb〕ピラ
ゾール類は好ましく、米国特許第≠、!≠0.12μ号
に記載のピラゾロCtrr b)(/、コ、≠〕トリ
アゾールは特に好ましい。
その他、特開昭j/−Aj、2≠!号に記載されたよう
な分岐アルキル基がピラゾロトリアゾール環の2,3又
は4位に直結したピラゾロトリアゾールカプラー、特開
昭4/−4j2414号に記載されたような分子内にス
ルホンアミド基を含んだピラゾロアゾールカプラー、特
開昭4/−/≠72よq号に記載されたようなアルコキ
シフェニルスルホンアミドパラスト基をもつピラゾロア
ゾールカブ2−や欧州特許(公開)第ココ4.J’≠2
号に記載されたような4位にアルコキシ基やアリーロキ
シ基をもつピラゾロトリアゾールカプラーの使用が好ま
しい。
な分岐アルキル基がピラゾロトリアゾール環の2,3又
は4位に直結したピラゾロトリアゾールカプラー、特開
昭4/−4j2414号に記載されたような分子内にス
ルホンアミド基を含んだピラゾロアゾールカプラー、特
開昭4/−/≠72よq号に記載されたようなアルコキ
シフェニルスルホンアミドパラスト基をもつピラゾロア
ゾールカブ2−や欧州特許(公開)第ココ4.J’≠2
号に記載されたような4位にアルコキシ基やアリーロキ
シ基をもつピラゾロトリアゾールカプラーの使用が好ま
しい。
シアンカプラーとしては、フェノール系シアンカプラー
とす7トール系シアンカプラーが最も代表的である。
とす7トール系シアンカプラーが最も代表的である。
フェノール系シアンカプラーとしては、米国特許λ、J
A?、タコタ号、同ダ、!/I、417号、同≠、!/
/、1ダ7号や同3,772,002号などに記載の、
フェノール核のコ位にアシルアミノ基をもち、かつよ位
にアルキル基をもつもの(ポリマーカプラーも含む)が
ある。
A?、タコタ号、同ダ、!/I、417号、同≠、!/
/、1ダ7号や同3,772,002号などに記載の、
フェノール核のコ位にアシルアミノ基をもち、かつよ位
にアルキル基をもつもの(ポリマーカプラーも含む)が
ある。
フェノール系シアンカプラーとしては、また米国特許2
,772,162号、同a、ryz、を−を号1.同≠
、33弘、0//号、同4!−,j00゜6j3号や特
開昭jター16弘jjj号に記載の2、!−ジアシルア
ミノフェノール系カプラーがある。
,772,162号、同a、ryz、を−を号1.同≠
、33弘、0//号、同4!−,j00゜6j3号や特
開昭jター16弘jjj号に記載の2、!−ジアシルア
ミノフェノール系カプラーがある。
フェノール系シアンカプラーとしては、また米国特許≠
、3コア、773号、同φlb目、!it号、同II、
+30.4123号、特開昭J’/ −3り04/−≠
1号や特願昭ぶ/−100コココ号に記載の、含窒素複
素環がフェノール核に縮合したものがある。
、3コア、773号、同φlb目、!it号、同II、
+30.4123号、特開昭J’/ −3り04/−≠
1号や特願昭ぶ/−100コココ号に記載の、含窒素複
素環がフェノール核に縮合したものがある。
フェノール系シアンカプラーとしては、その他米国特許
μ、JJJ、タタタ号、同≠lμ!/。
μ、JJJ、タタタ号、同≠lμ!/。
!!り号、同44,4C4(lLA、r7J号、同μ、
≠27.747号、同II、!7P、rIJ号、欧州特
許(BP)O47,trfB1号などに記載ノウレイド
系カプラーがある。
≠27.747号、同II、!7P、rIJ号、欧州特
許(BP)O47,trfB1号などに記載ノウレイド
系カプラーがある。
ナフトール系シアンカプラーとしては、そのナフトール
核の2位にN−アルキル−N−アリールカルバモイル基
をもつもの(例えば米国特許コ。
核の2位にN−アルキル−N−アリールカルバモイル基
をもつもの(例えば米国特許コ。
st3.zrt号)、2位にアルキルカルバモイル基を
もつもの(例えば米国特許−,4474!、223号、
同≠、コ12.J/−号)、コ位にアリールカルバモイ
ル基をもつもの(例えば特公昭!0−111!23号)
、5位にカルボンアミド又はスルホンアミド基をもつも
の(例えば特開昭60−237弘弘を号、同41−/I
/Lよ117号、同t/−/!344cO号)、やアリ
ールオキシ離脱基をもつもの(例えば米国特許J、44
7乙、よ33号)、置換アルコキシ離脱基をもつもの(
例えば米国特許弘、コタA、/タタ号)、グリコール酸
離脱基をもつもの(例えば特公昭40−32277号)
などがある。
もつもの(例えば米国特許−,4474!、223号、
同≠、コ12.J/−号)、コ位にアリールカルバモイ
ル基をもつもの(例えば特公昭!0−111!23号)
、5位にカルボンアミド又はスルホンアミド基をもつも
の(例えば特開昭60−237弘弘を号、同41−/I
/Lよ117号、同t/−/!344cO号)、やアリ
ールオキシ離脱基をもつもの(例えば米国特許J、44
7乙、よ33号)、置換アルコキシ離脱基をもつもの(
例えば米国特許弘、コタA、/タタ号)、グリコール酸
離脱基をもつもの(例えば特公昭40−32277号)
などがある。
有用なシアンカプラーは下記の一般式(C−t)又は(
C−コ)で表わされる。
C−コ)で表わされる。
一般式(C−2)
式中、R71、R74及びR75は、それぞれ脂肪族基
、芳香族基、複素環基、脂肪族アミノ基、芳香族アミノ
基または複素環アミノ基を表し、R72は脂肪族基を表
し、R73及びR76は、それぞれ水素原子、ハロゲン
原子、脂肪族基、脂肪族オキシ基、または、アシルアミ
ノ基を表わす。ここで脂肪族基とは、直鎖状、分岐鎖状
もしくは環状の、アルキル基、アルケニル基、またはア
ルキニル基を表す。
、芳香族基、複素環基、脂肪族アミノ基、芳香族アミノ
基または複素環アミノ基を表し、R72は脂肪族基を表
し、R73及びR76は、それぞれ水素原子、ハロゲン
原子、脂肪族基、脂肪族オキシ基、または、アシルアミ
ノ基を表わす。ここで脂肪族基とは、直鎖状、分岐鎖状
もしくは環状の、アルキル基、アルケニル基、またはア
ルキニル基を表す。
また、R75とR76とがそれぞれ連結して!、6また
は7員環を形成して力とボスチリル、オキシインドール
等の縮環になりてもよい。R72とRγ3は縮環して(
置換)ナフトール環を形成してもよい。
は7員環を形成して力とボスチリル、オキシインドール
等の縮環になりてもよい。R72とRγ3は縮環して(
置換)ナフトール環を形成してもよい。
さらにR71、R72、R73またはX3、或いはR7
4、”75% R76またはX3で二量体以上の多量体
を形成してもよい。
4、”75% R76またはX3で二量体以上の多量体
を形成してもよい。
X3は、水素原子又は、カップリング離脱基を表わす。
本発明に使用するカプラーは、水中油滴分散法やポリマ
ー分散法など種々の分散方法によシ感光材料に導入でき
る。
ー分散法など種々の分散方法によシ感光材料に導入でき
る。
水中油滴分散法に用いられる高沸点溶媒の例は米国特許
第2,3ココ、027号などに記載されている。
第2,3ココ、027号などに記載されている。
ポリマー分散法のうち、ラテックス分散法の工程、効果
、および含浸用のラテックスの具体例は、米国特許第V
、/Pり、343号、西独特許出願(OLS)第J、j
弘l、コア弘号および同第2゜!4c/ 、230号な
どに記載されている。
、および含浸用のラテックスの具体例は、米国特許第V
、/Pり、343号、西独特許出願(OLS)第J、j
弘l、コア弘号および同第2゜!4c/ 、230号な
どに記載されている。
特開昭12−10コアココ号(米国特許第参。
ココ0,72j号)等に記載のアクリルアミド系のポリ
マーとともにカプラーを分散するのが好ましい。
マーとともにカプラーを分散するのが好ましい。
次に本発明において撮影用カラー感光材料またはカラー
プリント感光材料に好ましく用いることのできる発色々
像形成のための主カプラーの具体例を示す。
プリント感光材料に好ましく用いることのできる発色々
像形成のための主カプラーの具体例を示す。
C−(t)
Cε
C−(2)
C−(3)
L;f13 (、;M3
C−(4)
α
C−(5)
α
C−(6)
C−(7)
C−(8)
C−(9)
L;61113n
C−α1
C−αυ
−a3
C−(1119
M−αη
rメ
α
M−α樽
(’7
M−(19
C〕
M−(イ)
M−2υ
Y −+11
t
Y −(2)
/’/
Y −T3)
t
Y −(4)
I
Y−(5)
/V
Y−+61
〜
Y−(7)
α
Y−(11)
l
H3
Y−αの
l
〜−−1
発色色素の不要吸収を補正するためのカラード・カプラ
ーは、リサーチ・ディスクロージャー憲17te3の■
−G項、米国特許第弘、/ぶ3゜470号、特公昭!7
−394clJ号、米国特許筒≠、00≠、タコ2号、
同第ダ、/31..2!1号、英国特許第1./ダ4
、sty号に記載のものが好ましい。
ーは、リサーチ・ディスクロージャー憲17te3の■
−G項、米国特許第弘、/ぶ3゜470号、特公昭!7
−394clJ号、米国特許筒≠、00≠、タコ2号、
同第ダ、/31..2!1号、英国特許第1./ダ4
、sty号に記載のものが好ましい。
発色色素が適度な拡散性を有するカプラーとしては、米
国特許第弘、J4A、コ37号、英国特許第コ、/2!
、170号、欧州特許筒24,770号、西独特許(
公開)第3.コ3弘、533号に記載のものが好ましい
。
国特許第弘、J4A、コ37号、英国特許第コ、/2!
、170号、欧州特許筒24,770号、西独特許(
公開)第3.コ3弘、533号に記載のものが好ましい
。
ポリマー化された色素形成カプラーの典型例は、米国特
許筒3.ダ!/、1コO号、同第ダ、orO,2//号
、同第4!、j47.JrJ号、英国特許第2,102
,173号等に記載されている。
許筒3.ダ!/、1コO号、同第ダ、orO,2//号
、同第4!、j47.JrJ号、英国特許第2,102
,173号等に記載されている。
カップリングに伴って写真的に有用な残基を放出するカ
ブ2−もまた本発明で好ましく使用できる。現像抑制剤
を放出するDIRカプラーは、前述のRD/74173
.1〜2項に記載された特許、特開昭77−/j/F4
’F号、同77−1!’A23≠号、同40−/IFコ
ダj号、米国特許筒≠。
ブ2−もまた本発明で好ましく使用できる。現像抑制剤
を放出するDIRカプラーは、前述のRD/74173
.1〜2項に記載された特許、特開昭77−/j/F4
’F号、同77−1!’A23≠号、同40−/IFコ
ダj号、米国特許筒≠。
コ4Lt、ytJ号に記載されたものが好ましい。
現像時に画像状に造核剤もしくは現像促進剤を放出する
カプラーとしては、英国特許第2.Oり7.1410号
、同第x、isi、lry号、特開昭!ター/!7tJ
lr号、同!ターフ 701410号に記載のものが好
ましい。
カプラーとしては、英国特許第2.Oり7.1410号
、同第x、isi、lry号、特開昭!ター/!7tJ
lr号、同!ターフ 701410号に記載のものが好
ましい。
その他、本発明の感光材料に用いることのできるカプラ
ーとしては、米国特許第弘、・/30.≠27号等に記
載の競争カプラー、米国特許筒μ。
ーとしては、米国特許第弘、・/30.≠27号等に記
載の競争カプラー、米国特許筒μ。
−13,4A72号、同第参、ssr、323号、同第
μ、J10.A/r号等に記載の多画素カプラー、特開
昭40−111910等に記載のDIRレドックス化合
物放出カプラー、欧州特許筒173,3021号に記載
の離脱後後色する色素を放出するカプラー等が挙げられ
る。
μ、J10.A/r号等に記載の多画素カプラー、特開
昭40−111910等に記載のDIRレドックス化合
物放出カプラー、欧州特許筒173,3021号に記載
の離脱後後色する色素を放出するカプラー等が挙げられ
る。
撮影用カラー感光材料のカプラーの分光透過率が焼付の
ときの分光露光光量分布に反映される本発明ではとくに
、マゼンタ・色材とイエロー色材が重要であシ、とくに
−最大(M−J)によって表わされるピラゾロアゾール
型マゼンタカプラーが有利である。イエロー色材の長波
側のマスク色材や、°カラープリント感光材料の緑感層
の焼付のときの分光露光光量分布を改良するために適合
したフィルター用色材を用いやすくする利点がある。
ときの分光露光光量分布に反映される本発明ではとくに
、マゼンタ・色材とイエロー色材が重要であシ、とくに
−最大(M−J)によって表わされるピラゾロアゾール
型マゼンタカプラーが有利である。イエロー色材の長波
側のマスク色材や、°カラープリント感光材料の緑感層
の焼付のときの分光露光光量分布を改良するために適合
したフィルター用色材を用いやすくする利点がある。
このことによってまたベンゾイルアセトアニリド壓イエ
ローカプラーを用いて感光層の薄層化やイメージシャー
プネスの改良ができる。
ローカプラーを用いて感光層の薄層化やイメージシャー
プネスの改良ができる。
本発明に用いられる撮影用カラー感光材料の写真乳剤層
に含有される好ましいハロゲン化銀は約30モルチ以下
のヨウ化銀を含む、ヨウ臭化銀、ヨウ塩化銀、もしくは
ヨウ塩臭化銀である。特に好ましいのは約2モルチから
約2jモルチまでのヨウ化銀を含むヨウ臭化銀である。
に含有される好ましいハロゲン化銀は約30モルチ以下
のヨウ化銀を含む、ヨウ臭化銀、ヨウ塩化銀、もしくは
ヨウ塩臭化銀である。特に好ましいのは約2モルチから
約2jモルチまでのヨウ化銀を含むヨウ臭化銀である。
写真乳剤中のハロゲン化銀粒子は、立方体、八面体、十
四面体のような規則的な結晶を有するもの、球状、板状
のような変則的な結晶形を有するもの、双晶画表どの結
晶欠陥を有するもの、あるいはそれらの複合形でもよい
。
四面体のような規則的な結晶を有するもの、球状、板状
のような変則的な結晶形を有するもの、双晶画表どの結
晶欠陥を有するもの、あるいはそれらの複合形でもよい
。
ハロゲン化鋼の粒径は、約0.2ミクロン以下の微粒子
でも投影面積直径が約70ミクロンに至るまでの大サイ
ズ粒子でもよく1、多分散乳剤でも単分散乳剤でもよい
。
でも投影面積直径が約70ミクロンに至るまでの大サイ
ズ粒子でもよく1、多分散乳剤でも単分散乳剤でもよい
。
本発明に使用できるハロゲン化銀写真乳剤は、例えばリ
サーチ・ディスクロージャー(RD)、4176μ3(
lり7を年/1月)、21〜13頁、1■、乳剤製造(
Emulsion preparationand t
ypes)”、および同4117/l(1972年11
月)、tar頁、グラフィック「写真の物理と化学」、
ボールモンテル社刊(P。
サーチ・ディスクロージャー(RD)、4176μ3(
lり7を年/1月)、21〜13頁、1■、乳剤製造(
Emulsion preparationand t
ypes)”、および同4117/l(1972年11
月)、tar頁、グラフィック「写真の物理と化学」、
ボールモンテル社刊(P。
Glafkides、 Chemie at Phis
iquePhotographique Paul M
ontel、 / P47)、ダフイン著「写真乳剤
化学」、フォーカルプレス社刊(G、 F、 Duff
in、 PhotographicEmulsion
Chemlstry (Focal Press。
iquePhotographique Paul M
ontel、 / P47)、ダフイン著「写真乳剤
化学」、フォーカルプレス社刊(G、 F、 Duff
in、 PhotographicEmulsion
Chemlstry (Focal Press。
lり47))%ゼリクマンら著「写真乳剤の製造と塗布
」、フォーカルプレス社刊(V、 L。
」、フォーカルプレス社刊(V、 L。
Zelikman et al、 Making an
d CoatingPhotographic Emu
lsion FocalPress、 / W 6
u )などに記載された方法を用いて調製することが
できる。
d CoatingPhotographic Emu
lsion FocalPress、 / W 6
u )などに記載された方法を用いて調製することが
できる。
米国特許第3,37≠、tJt号、同3.t!j、!2
≠号および英国特許第1,4c/J、7’lr号などに
記載された単分散乳剤も好ましい。
≠号および英国特許第1,4c/J、7’lr号などに
記載された単分散乳剤も好ましい。
また、アスペクト比が約1以上であるような平板状粒子
も本発明に使用できろ。平板状粒子は、ガト7著、フォ
トグラフィック・サイエンス・アンド・エンジュ1リン
ク(Gutoff。
も本発明に使用できろ。平板状粒子は、ガト7著、フォ
トグラフィック・サイエンス・アンド・エンジュ1リン
ク(Gutoff。
Photographic 5cience andE
ngineering)、第7μ巻、コ4Lt〜コ57
頁(lり70年);米国特許第≠、≠34!、ココを号
、同a、ai4c、3io号、同a、a33.Oar号
、同ギ、≠32.!2θ号および英国特許第一、//コ
、137号などに記載の方法によシ簡単に調製すること
ができる。
ngineering)、第7μ巻、コ4Lt〜コ57
頁(lり70年);米国特許第≠、≠34!、ココを号
、同a、ai4c、3io号、同a、a33.Oar号
、同ギ、≠32.!2θ号および英国特許第一、//コ
、137号などに記載の方法によシ簡単に調製すること
ができる。
結晶構造は−様なものでも、内部と外部とが異質なハロ
ゲン組成からなるものでもよく、層状構造をなしていて
もよい、また、エピタキシャル接合によって組成の異な
るハロゲン化銀が接合されていてもよく、また例えばロ
ダン銀、酸化鉛などのハロゲン化銀以外の化合物と接合
されていてもよい。
ゲン組成からなるものでもよく、層状構造をなしていて
もよい、また、エピタキシャル接合によって組成の異な
るハロゲン化銀が接合されていてもよく、また例えばロ
ダン銀、酸化鉛などのハロゲン化銀以外の化合物と接合
されていてもよい。
また種々の結晶形の粒子の混合物を用いてもよい。
ハロゲン化銀乳剤は、通常、物理熟成、化学熟成および
分光増感を行ったものを使用する。このような工程で使
用される添加剤は、リサーチ・ディスクロージャーA/
74≠3及び同ム/17/6に記されている(後に記載
の章参照)。
分光増感を行ったものを使用する。このような工程で使
用される添加剤は、リサーチ・ディスクロージャーA/
74≠3及び同ム/17/6に記されている(後に記載
の章参照)。
本発明に用いられるカラープリント感光材料はカラー印
画紙、直接ポジカラー感光材料、反転カラー感光材料な
どであるが、と〈K支持体の上に設けられた各感光層の
分光感度分布が本発明による色再現性および仕上シ品質
の安定に大きく影響する。
画紙、直接ポジカラー感光材料、反転カラー感光材料な
どであるが、と〈K支持体の上に設けられた各感光層の
分光感度分布が本発明による色再現性および仕上シ品質
の安定に大きく影響する。
本発明のカラー・プリント感光材料、とくにGL−?R
Lに用いられるハロゲン化銀乳剤は、BLの波長域およ
びよシ長波長域に強い固有感度をもたないものが好まし
い。
Lに用いられるハロゲン化銀乳剤は、BLの波長域およ
びよシ長波長域に強い固有感度をもたないものが好まし
い。
ハロゲン化銀感光乳剤は、通常実用的に沃臭化銀乳剤の
場合的z 4Ao nmよシ短波長域、臭化銀の場合は
約700 nmよシ短波長域、塩化銀の場合は約ダコo
nmよシ短波長域で光吸収して潜像を与える、つt、b
感光性をもっている。例えばT、 H,Tames編T
he theory of thephotograp
hic process (/り77年、第参版)の3
りないし参参頁の記載などく示されている。従ってハロ
ゲン化銀粒子のハロゲン組成や結晶形成の方法が本発明
にとって重要である。
場合的z 4Ao nmよシ短波長域、臭化銀の場合は
約700 nmよシ短波長域、塩化銀の場合は約ダコo
nmよシ短波長域で光吸収して潜像を与える、つt、b
感光性をもっている。例えばT、 H,Tames編T
he theory of thephotograp
hic process (/り77年、第参版)の3
りないし参参頁の記載などく示されている。従ってハロ
ゲン化銀粒子のハロゲン組成や結晶形成の方法が本発明
にとって重要である。
本発明、とくにカラープリント感光材料に用いられるハ
ロゲン化銀乳剤は、特願昭ぶコーJWtコ!号や同昭ぶ
コーIt/ぶ3号、同tコーrtlぶ≠号、同tコ−I
t/ぶ5号明細書に記載のように主として(100)W
JIIC囲まれた塩化銀、臭化銀、またはその混合結晶
から成る、実質的に沃化銀を含まない塩臭化銀乳剤が好
ましい。また特願昭ぶJ−4Lt72コ!号や特願昭t
コー/j03コO号明細書に記載のように主として(l
ll)面をもつ塩化銀、臭化銀またはその混合結晶から
なる実質的に沃化銀を含まない塩臭化銀乳剤が好ましい
。
ロゲン化銀乳剤は、特願昭ぶコーJWtコ!号や同昭ぶ
コーIt/ぶ3号、同tコーrtlぶ≠号、同tコ−I
t/ぶ5号明細書に記載のように主として(100)W
JIIC囲まれた塩化銀、臭化銀、またはその混合結晶
から成る、実質的に沃化銀を含まない塩臭化銀乳剤が好
ましい。また特願昭ぶJ−4Lt72コ!号や特願昭t
コー/j03コO号明細書に記載のように主として(l
ll)面をもつ塩化銀、臭化銀またはその混合結晶から
なる実質的に沃化銀を含まない塩臭化銀乳剤が好ましい
。
実質的に沃化銀を含まないとは、全ハロゲン化銀量に対
する沃化銀の含有量が2モルチ以下であることであシ、
好ましくは1モルチ以下である。
する沃化銀の含有量が2モルチ以下であることであシ、
好ましくは1モルチ以下である。
更に好ましくは0.2モルチ以下であシ、最も好ましく
は沃化銀を全く含まないことである。沃化銀を含むこと
は感光性の点で光吸収量を増したシ、分光増感色素の吸
着を強めたシ、あるいは分光増感色素による減感を弱め
たシする有用な点も多く見られるが、本発明の技術を用
いた系で短時間の迅速現像を行なう場合には現像速度の
遅いことがハロゲン化銀粒子全体の現像速度を遅らせる
ととKなシ、本発明の平均混色度を改良する点でも、非
常な不利をもたらす。0.4Lモルチ以下の沃化銀を含
有させることが、分光増感色素の吸着等で有利な場合も
あるが、本発明においては、基本的に沃化銀を含まない
ハロゲン化銀乳剤を用いることが好ましい。
は沃化銀を全く含まないことである。沃化銀を含むこと
は感光性の点で光吸収量を増したシ、分光増感色素の吸
着を強めたシ、あるいは分光増感色素による減感を弱め
たシする有用な点も多く見られるが、本発明の技術を用
いた系で短時間の迅速現像を行なう場合には現像速度の
遅いことがハロゲン化銀粒子全体の現像速度を遅らせる
ととKなシ、本発明の平均混色度を改良する点でも、非
常な不利をもたらす。0.4Lモルチ以下の沃化銀を含
有させることが、分光増感色素の吸着等で有利な場合も
あるが、本発明においては、基本的に沃化銀を含まない
ハロゲン化銀乳剤を用いることが好ましい。
本発明によるバンド・ストツプ・フィルター〇′ 効果
は種々の臭化銀、塩臭化銀、塩化銀を用いて発揮できる
。しかし、本発明による色再現性の改良には、カラープ
リント感材の臭化銀含有量がJOモルチ以下の塩臭化銀
i九はさらに沃化銀をO8≠そルチ以下で臭化銀含有量
がioモルチ以下の塩臭化銀また拡環化銀乳剤が好まし
い。
は種々の臭化銀、塩臭化銀、塩化銀を用いて発揮できる
。しかし、本発明による色再現性の改良には、カラープ
リント感材の臭化銀含有量がJOモルチ以下の塩臭化銀
i九はさらに沃化銀をO8≠そルチ以下で臭化銀含有量
がioモルチ以下の塩臭化銀また拡環化銀乳剤が好まし
い。
本発明に用いるハロゲン化銀乳剤のハロゲン組成は、さ
らにカラー現像処理における染料の残色、脱銀性にも関
係し、とくに沃化銀含有量が多いと不利である。これら
のハロゲン組成に関連する特性は、粒子全体のハロゲン
組成だけでは決らず、粒子内に、どのようなハロゲン分
布をしているかによっても左右される。従って、本発明
においてはハロゲン化銀乳剤はその粒子内にハロゲン組
成に関して分布あるいは構造を有することができる。
らにカラー現像処理における染料の残色、脱銀性にも関
係し、とくに沃化銀含有量が多いと不利である。これら
のハロゲン組成に関連する特性は、粒子全体のハロゲン
組成だけでは決らず、粒子内に、どのようなハロゲン分
布をしているかによっても左右される。従って、本発明
においてはハロゲン化銀乳剤はその粒子内にハロゲン組
成に関して分布あるいは構造を有することができる。
その典型的なものは粒子の内部と表層の全体或いは一部
とが異なるハロゲン組成を有する多重構造屋の粒子であ
る。このような粒子においては、例えばコアの形状とシ
ェルの付いた全体の形状が同一のこともあれば異なるこ
ともある。具体的にはコア部が立方体の形状をしていて
シェルが付いた粒子の形状か立方体のこともあれば、コ
ア部が八面体であってシェル付き粒子が立方体の形状を
していることもある。またコア部は明確なレギュラー粒
子であるのにシェル付き粒子の形状はや\崩れているこ
ともある。また単なる二重構造でまく、三重構造にした
シそれ以上の多重構造にすることや、コアーシェルの二
重構造の粒子の表面に異なる組成を有するハロゲン化銀
を薄く付けたシすることかできる。
とが異なるハロゲン組成を有する多重構造屋の粒子であ
る。このような粒子においては、例えばコアの形状とシ
ェルの付いた全体の形状が同一のこともあれば異なるこ
ともある。具体的にはコア部が立方体の形状をしていて
シェルが付いた粒子の形状か立方体のこともあれば、コ
ア部が八面体であってシェル付き粒子が立方体の形状を
していることもある。またコア部は明確なレギュラー粒
子であるのにシェル付き粒子の形状はや\崩れているこ
ともある。また単なる二重構造でまく、三重構造にした
シそれ以上の多重構造にすることや、コアーシェルの二
重構造の粒子の表面に異なる組成を有するハロゲン化銀
を薄く付けたシすることかできる。
粒子の内部に構造を持たせるには、上述のような包み込
む構造だけでなく、いわゆる接合構造を有する粒子を作
ることができる。接合する結晶はホストとなる結晶と異
なる組成を以ってホスト結晶のエツジやコーナ一部ある
いは面部に接合して生成させることができる。このよう
な接合結晶は、ホスト結晶がハロゲン組成に関して均一
であってもあるいはコアーシェル型等の構造を有するも
のであっても形成させることができる。これらの構造を
有するホスト粒子は、例えばコアーシェル型の粒子にお
いてコア部が臭化銀含有量が高く、シェル部が臭化銀含
有量が低くても、また逆であってもよい。同様に、接合
構造を有する粒子そのものについてもホスト結晶の臭化
銀含有率が高く、接合結晶の臭化銀含有率が相対的に低
い粒子であっても、その逆の粒子であってもよい。
む構造だけでなく、いわゆる接合構造を有する粒子を作
ることができる。接合する結晶はホストとなる結晶と異
なる組成を以ってホスト結晶のエツジやコーナ一部ある
いは面部に接合して生成させることができる。このよう
な接合結晶は、ホスト結晶がハロゲン組成に関して均一
であってもあるいはコアーシェル型等の構造を有するも
のであっても形成させることができる。これらの構造を
有するホスト粒子は、例えばコアーシェル型の粒子にお
いてコア部が臭化銀含有量が高く、シェル部が臭化銀含
有量が低くても、また逆であってもよい。同様に、接合
構造を有する粒子そのものについてもホスト結晶の臭化
銀含有率が高く、接合結晶の臭化銀含有率が相対的に低
い粒子であっても、その逆の粒子であってもよい。
また、これらの構造を有する粒子のハロゲン組成の異な
る境界部分は、明確な境界であっても、組成差によシ混
晶を形成して不明確な境界であってもよく、また積極的
に連続的な構造変化をつけたものでもよい。
る境界部分は、明確な境界であっても、組成差によシ混
晶を形成して不明確な境界であってもよく、また積極的
に連続的な構造変化をつけたものでもよい。
本発明においては、ハロゲン組成に関して粒子内で均一
な組成を有するものよりは、何等かの構造を有する上述
のようなコアーシェル粒子や接合粒子よシ成る乳剤が好
ましく用いられる。
な組成を有するものよりは、何等かの構造を有する上述
のようなコアーシェル粒子や接合粒子よシ成る乳剤が好
ましく用いられる。
特願昭tコーItft3号、同12−1t/lグ号、同
tコー1616!号や同tコー/103コO号明細書に
記載したような現像開始点が制御されたハロゲン化銀粒
子や増感色素によってハロゲン変換が抑制されたハロゲ
ン化銀粒子を含む乳剤が好ましく用いられる。
tコー1616!号や同tコー/103コO号明細書に
記載したような現像開始点が制御されたハロゲン化銀粒
子や増感色素によってハロゲン変換が抑制されたハロゲ
ン化銀粒子を含む乳剤が好ましく用いられる。
カラープリント感材に用いるハロゲン化銀乳剤の粒子の
平均サイズ(体積換算相轟球の直径の平均)はコμ以下
で0.12以上が好ましい。特に好ましいのは7.4c
μ以下0.1!μ以上である。
平均サイズ(体積換算相轟球の直径の平均)はコμ以下
で0.12以上が好ましい。特に好ましいのは7.4c
μ以下0.1!μ以上である。
粒子サイズ分布は狭いほうがよく、単分散乳剤が好まし
い。特に形状がレギュラーの単分散乳剤は本発明に好ま
しい。粒子数あるいは重量で平均粒子サイズの±2Q%
以内に全粒子のrzt4以上が入るような乳剤、そして
4IK20%以上が入るような乳剤が好ましい。
い。特に形状がレギュラーの単分散乳剤は本発明に好ま
しい。粒子数あるいは重量で平均粒子サイズの±2Q%
以内に全粒子のrzt4以上が入るような乳剤、そして
4IK20%以上が入るような乳剤が好ましい。
ハロゲン化銀の粒子形成または物理熟成の過程において
、カドミウム塩、亜鉛塩、鉛塩、タリクム塩、イリジウ
ム塩またはその錯塩、ロジウム塩またはその錯塩、鉄塩
またはその錯塩等を共存させてもよい。
、カドミウム塩、亜鉛塩、鉛塩、タリクム塩、イリジウ
ム塩またはその錯塩、ロジウム塩またはその錯塩、鉄塩
またはその錯塩等を共存させてもよい。
特にイリジウム塩ないしその錯塩は、ハロゲン化銀に対
し10−9〜10−4モル1モル、より好ましくは10
−8〜l0−5モル1モル用いられる。これは、イリジ
ウム塩ないしその錯塩を用いずに調製した乳剤に比べ、
適切露光照度域を外れて高照度や低照度で露光を行なっ
た際の迅速現像性や安定性を得る上で、特に有用である
。
し10−9〜10−4モル1モル、より好ましくは10
−8〜l0−5モル1モル用いられる。これは、イリジ
ウム塩ないしその錯塩を用いずに調製した乳剤に比べ、
適切露光照度域を外れて高照度や低照度で露光を行なっ
た際の迅速現像性や安定性を得る上で、特に有用である
。
公知のハロゲン化銀溶剤(例えば、アンモニア、チオシ
アン酸カリウム、または米国特許3,271、/jブ号
、特開昭!/−/2360号、特開昭z3−rxaot
号、特開昭!!−74t41J/2号、特開昭j≠−1
007/7号もしくは特開昭71A−/J’!Iflt
号等に記載のチオエーテル類およびチオン化合物)の存
在下で物理熟成を行なうと、規則的な結晶形状を有し、
粒子サイズ分布の狭い単分散ハロゲン化銀乳剤が得られ
、好ましい。
アン酸カリウム、または米国特許3,271、/jブ号
、特開昭!/−/2360号、特開昭z3−rxaot
号、特開昭!!−74t41J/2号、特開昭j≠−1
007/7号もしくは特開昭71A−/J’!Iflt
号等に記載のチオエーテル類およびチオン化合物)の存
在下で物理熟成を行なうと、規則的な結晶形状を有し、
粒子サイズ分布の狭い単分散ハロゲン化銀乳剤が得られ
、好ましい。
物理熟成後の乳剤から可溶性銀塩を除去するにハ、ヌー
デル水洗、フロキュレーション沈降法、または限外ろ適
法等を利用することができる。
デル水洗、フロキュレーション沈降法、または限外ろ適
法等を利用することができる。
本発明に使用するハロゲン化銀乳剤は硫黄増感もしくは
セレン増感、還元増感、貴金属増感等の単独もしくは併
用によシ化学増感することができる。即ち、活性ゼラチ
ンや、銀イオンと反応し得る硫黄を含む化合物(例えば
チオ硫酸塩、チオ尿素化合物、メルカプト化合物、ロー
ダニン化合物等)を用いる硫黄増感法や、還元性物質(
例えば第一スズ塩、アミン塩、ヒドラジン誘導体、ホル
ムアミジンスルフィン酸、シラン化合物等)を用いる還
元増感法、そして金属化合物(例えば全錯塩、Pt、I
r、Pd5Rh、Fe等の周期率表の■族の金属の錯塩
等)を用いる貴金属増感法等を単独で、または組み合わ
せて用いることができる。本発明の単分散塩臭化銀乳剤
においては、硫黄増感もしくはセレン増感が好ましく用
いられ、またこの増感に際し、ヒドロキシアザインデン
化合物を存在させることも好ましい。
セレン増感、還元増感、貴金属増感等の単独もしくは併
用によシ化学増感することができる。即ち、活性ゼラチ
ンや、銀イオンと反応し得る硫黄を含む化合物(例えば
チオ硫酸塩、チオ尿素化合物、メルカプト化合物、ロー
ダニン化合物等)を用いる硫黄増感法や、還元性物質(
例えば第一スズ塩、アミン塩、ヒドラジン誘導体、ホル
ムアミジンスルフィン酸、シラン化合物等)を用いる還
元増感法、そして金属化合物(例えば全錯塩、Pt、I
r、Pd5Rh、Fe等の周期率表の■族の金属の錯塩
等)を用いる貴金属増感法等を単独で、または組み合わ
せて用いることができる。本発明の単分散塩臭化銀乳剤
においては、硫黄増感もしくはセレン増感が好ましく用
いられ、またこの増感に際し、ヒドロキシアザインデン
化合物を存在させることも好ましい。
直接ポジ・カラープリント感光材料に用いるハロゲン化
銀乳剤は、例えば特願昭62−21737号明細書など
に記載の多重構造をもつ内部潜傷型ハロゲン化銀粒子か
らなる前記のハロゲン組成のハロゲン化銀乳剤が好まし
い。
銀乳剤は、例えば特願昭62−21737号明細書など
に記載の多重構造をもつ内部潜傷型ハロゲン化銀粒子か
らなる前記のハロゲン組成のハロゲン化銀乳剤が好まし
い。
カラー反転プリント感光材料に用いるハロゲン化銀乳剤
は、例えばEP第Oλ/73!JA−2明細書、特開昭
67−32011J号や特開昭4/−1//!1号明細
書々どに記載の乳剤が好ましい。
は、例えばEP第Oλ/73!JA−2明細書、特開昭
67−32011J号や特開昭4/−1//!1号明細
書々どに記載の乳剤が好ましい。
カラープリント感光材料の焼付けのとき、各感光層のう
ける光の分光光量分布を互いに独立にして色再現性を改
良するためには、特願昭tコーコotzrり号に記載さ
れているように、好しくけ、カラープリント感光材料の
青感層にはJ@、緑感層にはJ型また赤感層にはJ型ま
たはM型の分光増感を適用するのがよい。
ける光の分光光量分布を互いに独立にして色再現性を改
良するためには、特願昭tコーコotzrり号に記載さ
れているように、好しくけ、カラープリント感光材料の
青感層にはJ@、緑感層にはJ型また赤感層にはJ型ま
たはM型の分光増感を適用するのがよい。
このような分光増感には、シアニン色素、メロシアニン
色素、複合シアニン色素、複合メロシアニン色素、ホロ
ポーラ−シアニン色素、ヘミシアニン色素、スチリル色
素およびヘミオキンノール色素の群の中から選択して用
いることが出来る。
色素、複合シアニン色素、複合メロシアニン色素、ホロ
ポーラ−シアニン色素、ヘミシアニン色素、スチリル色
素およびヘミオキンノール色素の群の中から選択して用
いることが出来る。
とくに前記の特願昭6コーコotzrり号明装置の2J
ないしダタ頁に記載した増感色素を用いるのがよい。さ
らに複数種の増感色素の組合せや、その他例えばメルカ
プト・ヘテロ環化合物、アザインデン化合物、アミノス
チル(ンゼン化合物、芳香族有機酸ホルムアルデヒド縮
金物などの強色増感性の組合せで使用するのが好しい。
ないしダタ頁に記載した増感色素を用いるのがよい。さ
らに複数種の増感色素の組合せや、その他例えばメルカ
プト・ヘテロ環化合物、アザインデン化合物、アミノス
チル(ンゼン化合物、芳香族有機酸ホルムアルデヒド縮
金物などの強色増感性の組合せで使用するのが好しい。
撮影カラー感光材料のときは、とくに好しくけ例えば特
願昭42−/ 7J−!/ を号などに記載した増感色
素を用い、分光増感することが好しり。
願昭42−/ 7J−!/ を号などに記載した増感色
素を用い、分光増感することが好しり。
本発明に使用できるその他の写真用添加剤は下記の一つ
のリサーチ・ディスクロージャーに記載されておシ、下
記の表に関連する記載箇所を示した。
のリサーチ・ディスクロージャーに記載されておシ、下
記の表に関連する記載箇所を示した。
添加剤種類RD/74113 RDlr7/ll 化
学増感剤 23頁 tar頁右欄コ 感度上昇剤
同上 弘 増 白 剤 、2≠頁 7 スティン防止剤 2J頁右欄 4jO頁左〜右欄r
色素画儂安定剤 2J頁 タ 硬 膜 剤 コを頁 41/頁左欄10
)ぞインダー コを頁 同上// 可塑
剤、潤滑剤 コア頁 tzo頁右欄本発明に使用
できる適当な支持体は、例えば、前述のRD、A/74
弘3の2J頁、および同A117/lの6≠7頁右欄か
らtar頁左欄に記載されている。
学増感剤 23頁 tar頁右欄コ 感度上昇剤
同上 弘 増 白 剤 、2≠頁 7 スティン防止剤 2J頁右欄 4jO頁左〜右欄r
色素画儂安定剤 2J頁 タ 硬 膜 剤 コを頁 41/頁左欄10
)ぞインダー コを頁 同上// 可塑
剤、潤滑剤 コア頁 tzo頁右欄本発明に使用
できる適当な支持体は、例えば、前述のRD、A/74
弘3の2J頁、および同A117/lの6≠7頁右欄か
らtar頁左欄に記載されている。
本発明の力2−写真感光材料は、前述のRD。
A/74$Jのxr−コタ頁、および同16/17/l
の41/頁左欄〜右欄に記載された通常の方法によって
現像処理することができる。
の41/頁左欄〜右欄に記載された通常の方法によって
現像処理することができる。
本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料は、定着又は
漂白定着等の脱銀処理後、水洗及び/又は安定工程を経
るのが一般的である。
漂白定着等の脱銀処理後、水洗及び/又は安定工程を経
るのが一般的である。
水洗工程での水洗水量は、感光材料の特性(例えばカプ
ラー等使用素材による)、用途、更には水洗水温、水洗
タンクの数(段数)、向流、順流等の補充方式、その他
種々の条件によって広範囲に設定し得る。このうち、多
段向流方式における水洗タンク数と水量の関係は、ジャ
ーナル・オブ・ザ・ソサエティ・オプ・モーション・ピ
クチャー・アンド・テレヴジョン・エンジニアズ(Jo
urnal of the 5ociety of M
otionPicture and Te1evisi
on Engineers)第J4C巻、P、!44F
−2!J (/ ?!!年!月号)に記載の方法で、も
とめることができる。
ラー等使用素材による)、用途、更には水洗水温、水洗
タンクの数(段数)、向流、順流等の補充方式、その他
種々の条件によって広範囲に設定し得る。このうち、多
段向流方式における水洗タンク数と水量の関係は、ジャ
ーナル・オブ・ザ・ソサエティ・オプ・モーション・ピ
クチャー・アンド・テレヴジョン・エンジニアズ(Jo
urnal of the 5ociety of M
otionPicture and Te1evisi
on Engineers)第J4C巻、P、!44F
−2!J (/ ?!!年!月号)に記載の方法で、も
とめることができる。
前記文献に記載の多段向流方式によれば、水洗水量を大
巾に減少し得るが、タンク内における水の滞留時間の増
加によシ、バクテリアが繁殖し、生成した浮遊物が感光
材料に付着する等の問題が生じる。本発明のカラー感光
材料の処理において、この様な問題の解決策として、特
願昭47−131432号に記載のカルシウム、マグネ
シウムを低減させる方法を、極めて有効に用いることが
できる。また、特開昭77−1.t≠λ号に記載のイン
チアゾロン化合物やサイアベンダゾール類、塩素化イン
シアヌール酸ナトリウム等の塩素系殺菌剤、その他ベン
シト1.1アゾール等、堀口博著「防菌防黴剤の化学」
、衛生技術会編「微生物の滅菌、殺菌、防黴技術」、日
本防菌防黴学会編「防菌防黴剤事典」、に記載の殺菌剤
を用いることもできる。
巾に減少し得るが、タンク内における水の滞留時間の増
加によシ、バクテリアが繁殖し、生成した浮遊物が感光
材料に付着する等の問題が生じる。本発明のカラー感光
材料の処理において、この様な問題の解決策として、特
願昭47−131432号に記載のカルシウム、マグネ
シウムを低減させる方法を、極めて有効に用いることが
できる。また、特開昭77−1.t≠λ号に記載のイン
チアゾロン化合物やサイアベンダゾール類、塩素化イン
シアヌール酸ナトリウム等の塩素系殺菌剤、その他ベン
シト1.1アゾール等、堀口博著「防菌防黴剤の化学」
、衛生技術会編「微生物の滅菌、殺菌、防黴技術」、日
本防菌防黴学会編「防菌防黴剤事典」、に記載の殺菌剤
を用いることもできる。
本発明の感光材料の処理における水洗水のpHは、≠−
タであシ好ましくは、t−rである。水洗水温、水洗時
間も、感光材料の特性、用途等で種々設定し得るが、一
般には、tz−uz 0cで ゛コ0秒−70分
、好ましくは2 j −40°Cで3c秒−!分の範囲
が選択される。
タであシ好ましくは、t−rである。水洗水温、水洗時
間も、感光材料の特性、用途等で種々設定し得るが、一
般には、tz−uz 0cで ゛コ0秒−70分
、好ましくは2 j −40°Cで3c秒−!分の範囲
が選択される。
更に、本発明の感光材料は、上記水洗に代シ、直接安定
液によって処理することもできる。この様な安定化処理
においては、特開昭77−41≠3号、5r−tuts
a号、tr−irasa3号、40−2203141号
、to−2srr3x号、60−2317117号、6
O−JjP7μF号、4/−170144号、4/−1
117419号等に記載の公知の方法は、すべて用いる
ことができる。特に、l−ヒドロキシエチリデン−/、
/−ジホスホン酸、!−クロローコーメチルー≠−イソ
チアゾリン−3−オン、ビスマス化合物、アンモニウム
化合物等を含有する安定浴が好ましく用いられる。
液によって処理することもできる。この様な安定化処理
においては、特開昭77−41≠3号、5r−tuts
a号、tr−irasa3号、40−2203141号
、to−2srr3x号、60−2317117号、6
O−JjP7μF号、4/−170144号、4/−1
117419号等に記載の公知の方法は、すべて用いる
ことができる。特に、l−ヒドロキシエチリデン−/、
/−ジホスホン酸、!−クロローコーメチルー≠−イソ
チアゾリン−3−オン、ビスマス化合物、アンモニウム
化合物等を含有する安定浴が好ましく用いられる。
又、前記水洗処理に続いて、更に安定化処理する場合も
あシ、その例として、撮影用カラー感光材料の最終浴と
して使用される、ホルマリンと界面活性剤を含有する安
定浴をあげることができる。
あシ、その例として、撮影用カラー感光材料の最終浴と
して使用される、ホルマリンと界面活性剤を含有する安
定浴をあげることができる。
(好しい実施態様)
t カラー撮影感光材料のイエローカプラー含有青感層
とマゼンタカプラー含有緑感層の間の中間層に一般式N
)によって表わされる化合物を含有せしめたカラー撮影
感光材料から得られたカラーネガフィルム原稿を通して
焼付ける工程で、W1/2の占める位置かびtoないし
j 4’ Onff1の波長域にあシ、かつW ZW
3/4値が0.3!l/ 以上のバンド・ストツプ・フィルターを用いる事を特徴
とする特許請求の範囲第一項記載のカラー画像形成方法
。
とマゼンタカプラー含有緑感層の間の中間層に一般式N
)によって表わされる化合物を含有せしめたカラー撮影
感光材料から得られたカラーネガフィルム原稿を通して
焼付ける工程で、W1/2の占める位置かびtoないし
j 4’ Onff1の波長域にあシ、かつW ZW
3/4値が0.3!l/ 以上のバンド・ストツプ・フィルターを用いる事を特徴
とする特許請求の範囲第一項記載のカラー画像形成方法
。
2 カラー撮影感光材料のマゼンタ・カプラー含有緑感
層とシアン・カプラー含有赤感層との間の中間層に、−
最大(1)によって表わされる化合物を含有せしめた事
を特徴とする前記実施態様項lに記載のカラー画像形成
方法。
層とシアン・カプラー含有赤感層との間の中間層に、−
最大(1)によって表わされる化合物を含有せしめた事
を特徴とする前記実施態様項lに記載のカラー画像形成
方法。
3、 カラーネガ感光材料の青感層と緑感層の中間層、
緑感層と赤感層の中間層または緑感層に一般式(1)に
よって表わされる化合物を含有せしめたカラー撮影感光
材料から得られたカラーネガフィルム原稿を通して焼付
ける工程で、W0/2の占める位置が≠10ないしj
j Onmの波長域にあシ、かつW1/4/W3/4値
がo、z以上のバンド・ストツプ・フィルターとW17
□の占める位置が!70ないし4 J Onmの波長域
にあ#)W174/W3/4値が0.31以上のバンド
・ストツプ・フィルターを併せ用いる事を特徴とする特
許請求の範囲第2項記載のカラー画像形成方法。
緑感層と赤感層の中間層または緑感層に一般式(1)に
よって表わされる化合物を含有せしめたカラー撮影感光
材料から得られたカラーネガフィルム原稿を通して焼付
ける工程で、W0/2の占める位置が≠10ないしj
j Onmの波長域にあシ、かつW1/4/W3/4値
がo、z以上のバンド・ストツプ・フィルターとW17
□の占める位置が!70ないし4 J Onmの波長域
にあ#)W174/W3/4値が0.31以上のバンド
・ストツプ・フィルターを併せ用いる事を特徴とする特
許請求の範囲第2項記載のカラー画像形成方法。
実施例を
撮影用力2−感光材料の作成
下塗シを施し九三酢酸セルロースフィルム支持体上に、
下記に示すような組成の各層を重層塗布して多層カラー
感光材料iotを作製した。
下記に示すような組成の各層を重層塗布して多層カラー
感光材料iotを作製した。
(感光層組成)
各成分に対応する数字は、g / Zn ”単位で表し
た塗布量を示し、ハロゲン化銀については、銀換算の塗
布量を示す。ただし、増感色素については、同一層のハ
ロゲン化銀1モルに対する塗布量をモル単位で示す。
た塗布量を示し、ハロゲン化銀については、銀換算の塗
布量を示す。ただし、増感色素については、同一層のハ
ロゲン化銀1モルに対する塗布量をモル単位で示す。
第1層(ハレーション防止層)
黒色コロイド銀 0.2ゼラチン
1.ダUV−10,02 UV−xo、o4c UV−Jo、04k Solv−/ 0.Oj第2層
(中間層) 微粒子臭化銀(平均粒径0.07μ)o、orゼラチン
/、/EXC−10,02 ExM−/ 0.0AUV−1
0,0J UV−Jo、01s UV−Jo、07 Cpd=/ 0./
ExF−/ o、ooaSolv
−i o、tSolv−20,
0り 第3層(低感度赤感乳剤層) 沃臭化銀乳剤(AgIj、Jモルチ、内部高AgI型、
c / s比///、球相当径o、tμ、球相当径の変
動係数2j%、板状粒子、直径/厚み比コ、塗布銀量1
.j) ゼラチン /、7ExC−
20,3 BXC−30,02 ExS−/ 7./x10−5EXS
−J /、YXlo−5ExS−J
コ、llX1O−4BxS−44u、
コx10−5 Solv−20,0! 第μ層(中感度赤感乳剤層) 沃臭化銀乳剤(AgI4C,rモルチ、内部高AgI型
、CZs比/ / u 、球相当径0.2μ、球相当径
の変動係数!0%、板状粒子、直径/厚み比1.!、塗
布銀量1.μ)ゼラチン
コ、1ExC−20,≠ EXC−J O,0
02ExS−/j、コX1O−5 ExS−コ /、+×1O−5
EXS−J /、lX1O−
4ExS−u 1./xto
−5Solv−コ
O、!第!層(高感度赤感乳剤層) 沃臭化銀乳剤(Al110.2モルチ、内部高AgI型
、C/3比l/λ、球相当径/、2μ、球相当径の変動
係数3j%、板状粒子、直径/厚み比3.!、塗布銀量
コ、/)ゼラチン コ、0
ExC−10,0t ExC−≠ 0.0ダExC−
j O,2BXB−/
t、!X1O−5EXS−J
/、7X10−5EXS−j
2.2X10:4EXS−p s
、rxio−sSolv−/
0.tSolv−2o、i 第4層(中間層) ゼラチン 1./第7層(
低感度緑感乳剤層) 沃臭化銀乳剤(AgI4.Jモルチ、内部高AgI型、
e / s比///、球相当径0.tμ、球相当径の変
動係数2!チ、板状粒子、直径/厚み比コ、塗布銀量0
.t) ゼラチン 0.rEXM−
20,3 ExM−/ o、o3ExY
−i o、ozEXS−j
j 、lX1O−BExS−a
/ 、0¥、1O−4ExS−73,r
xlo−4 H−10,o4L H−一 0.0/5ol
v−20,2 第1層(中感度緑感乳剤層) 沃臭化銀乳剤(AgIj、rモルチ、内部高AgI型、
C/S比l/≠、球相当径O0りμ、球相当径の変動係
数jO(4、板状粒子、直径/厚み比i、z、塗布銀量
/、/)ゼラチン 1.参
ExM−ダ O,コExM−
z o、ozExM−/
0.0/KxM−j
O,0/ExY−i
o、oコExS−j コ、
OX/7−5ExS−a 7.0x1
0−5Ex S −7コ、tX10−4 H−10,07 H−20,02 Solv−/ 0.04Sol
v−J O,4/L第2層(
高感度緑感乳剤層) 沃臭化銀乳剤(AgIlO,1モルチ、内部高AgI型
、C/3比l/2、球相当径/、2μ、球相当径の変動
係数3rチ、板状粒子、直径/厚み比弘、塗布銀量コ、
/) ゼラチン コ、コExC
−20,0コ ExM−t o、tEx
M−/ o、ojExS−
z s、zxio−5EXS−6r、
oxto−5 ExS−7s、oxto−4 Solv−/ 0.0tSo
lマー2 0.7第10層(中
間層) ゼラチン /、1第11層
(イエローフィルター層) 黄色コロイド銀 o、orゼラチン
/、0ExF−2o、/ Cpd−t o、tSol
v−,20,Or 第1コ層(低感度青感乳剤層) 沃臭化銀乳剤(AgIり、0モルチ、内部高AgI型、
CZIl比//、2、球相当径0.7!μ、球相当径の
変動係数コ/%、r面体粒子、直径/厚み塩へ塗布銀量
0,3) ゼラチン /、JExY
−s o、yExY−/
0.0コH−10,o3 H−20,O/ 5olv−2o、J 第13層(中感度實感乳剤層) 沃臭化銀乳剤(AgI/7.コモルチ、内部高AgI型
、c / s比l/4、球相当径i、。
1.ダUV−10,02 UV−xo、o4c UV−Jo、04k Solv−/ 0.Oj第2層
(中間層) 微粒子臭化銀(平均粒径0.07μ)o、orゼラチン
/、/EXC−10,02 ExM−/ 0.0AUV−1
0,0J UV−Jo、01s UV−Jo、07 Cpd=/ 0./
ExF−/ o、ooaSolv
−i o、tSolv−20,
0り 第3層(低感度赤感乳剤層) 沃臭化銀乳剤(AgIj、Jモルチ、内部高AgI型、
c / s比///、球相当径o、tμ、球相当径の変
動係数2j%、板状粒子、直径/厚み比コ、塗布銀量1
.j) ゼラチン /、7ExC−
20,3 BXC−30,02 ExS−/ 7./x10−5EXS
−J /、YXlo−5ExS−J
コ、llX1O−4BxS−44u、
コx10−5 Solv−20,0! 第μ層(中感度赤感乳剤層) 沃臭化銀乳剤(AgI4C,rモルチ、内部高AgI型
、CZs比/ / u 、球相当径0.2μ、球相当径
の変動係数!0%、板状粒子、直径/厚み比1.!、塗
布銀量1.μ)ゼラチン
コ、1ExC−20,≠ EXC−J O,0
02ExS−/j、コX1O−5 ExS−コ /、+×1O−5
EXS−J /、lX1O−
4ExS−u 1./xto
−5Solv−コ
O、!第!層(高感度赤感乳剤層) 沃臭化銀乳剤(Al110.2モルチ、内部高AgI型
、C/3比l/λ、球相当径/、2μ、球相当径の変動
係数3j%、板状粒子、直径/厚み比3.!、塗布銀量
コ、/)ゼラチン コ、0
ExC−10,0t ExC−≠ 0.0ダExC−
j O,2BXB−/
t、!X1O−5EXS−J
/、7X10−5EXS−j
2.2X10:4EXS−p s
、rxio−sSolv−/
0.tSolv−2o、i 第4層(中間層) ゼラチン 1./第7層(
低感度緑感乳剤層) 沃臭化銀乳剤(AgI4.Jモルチ、内部高AgI型、
e / s比///、球相当径0.tμ、球相当径の変
動係数2!チ、板状粒子、直径/厚み比コ、塗布銀量0
.t) ゼラチン 0.rEXM−
20,3 ExM−/ o、o3ExY
−i o、ozEXS−j
j 、lX1O−BExS−a
/ 、0¥、1O−4ExS−73,r
xlo−4 H−10,o4L H−一 0.0/5ol
v−20,2 第1層(中感度緑感乳剤層) 沃臭化銀乳剤(AgIj、rモルチ、内部高AgI型、
C/S比l/≠、球相当径O0りμ、球相当径の変動係
数jO(4、板状粒子、直径/厚み比i、z、塗布銀量
/、/)ゼラチン 1.参
ExM−ダ O,コExM−
z o、ozExM−/
0.0/KxM−j
O,0/ExY−i
o、oコExS−j コ、
OX/7−5ExS−a 7.0x1
0−5Ex S −7コ、tX10−4 H−10,07 H−20,02 Solv−/ 0.04Sol
v−J O,4/L第2層(
高感度緑感乳剤層) 沃臭化銀乳剤(AgIlO,1モルチ、内部高AgI型
、C/3比l/2、球相当径/、2μ、球相当径の変動
係数3rチ、板状粒子、直径/厚み比弘、塗布銀量コ、
/) ゼラチン コ、コExC
−20,0コ ExM−t o、tEx
M−/ o、ojExS−
z s、zxio−5EXS−6r、
oxto−5 ExS−7s、oxto−4 Solv−/ 0.0tSo
lマー2 0.7第10層(中
間層) ゼラチン /、1第11層
(イエローフィルター層) 黄色コロイド銀 o、orゼラチン
/、0ExF−2o、/ Cpd−t o、tSol
v−,20,Or 第1コ層(低感度青感乳剤層) 沃臭化銀乳剤(AgIり、0モルチ、内部高AgI型、
CZIl比//、2、球相当径0.7!μ、球相当径の
変動係数コ/%、r面体粒子、直径/厚み塩へ塗布銀量
0,3) ゼラチン /、JExY
−s o、yExY−/
0.0コH−10,o3 H−20,O/ 5olv−2o、J 第13層(中感度實感乳剤層) 沃臭化銀乳剤(AgI/7.コモルチ、内部高AgI型
、c / s比l/4、球相当径i、。
μ、球相当径の変動係数30%、板状粒子、直径/厚み
比3.j1塗布銀量0.ぐ)ゼラチン
0.7ExY−コ
0−7Ext−12,コxio−4 H−10,01 H−コ o、oozSolv
−20,0! 第14L層(高感度青感乳剤層) 沃臭化銀乳剤(AgIり、rモルチ、内部高AgI型、
C/a比l/コ、球相当径i、tμ、球相当径の変動係
数11%、板状粒子、直径/厚み比ダ、j1塗布銀量o
、1)ゼラチン 0.7E
xY−20,2 EXS−42,Jxlo−4 Solv−20,07 第1j層(第1保護層) ゼラチン OoりUV−uo
、/ UV−to、コ H−10,02 H−一 〇 、 001So
lv−j O,DJCpd−J
o・7 第1j層(第一保護層) 微粒子臭化銀乳剤(平均粒径0.07μ)0.7 ゼラチン 0.7H−10
,2 H−一 0.02Ext
−/ ExS−J E x S −j ExS−弘 2H5 ExS−j E x S −6 2H5 (CHz)4sOaH−N(CzHs)aE x S
−7 E x S −1 K x C−/ ExC−コ E x C−J ExC−ダ ExM−2 分子量的uo、oo。
比3.j1塗布銀量0.ぐ)ゼラチン
0.7ExY−コ
0−7Ext−12,コxio−4 H−10,01 H−コ o、oozSolv
−20,0! 第14L層(高感度青感乳剤層) 沃臭化銀乳剤(AgIり、rモルチ、内部高AgI型、
C/a比l/コ、球相当径i、tμ、球相当径の変動係
数11%、板状粒子、直径/厚み比ダ、j1塗布銀量o
、1)ゼラチン 0.7E
xY−20,2 EXS−42,Jxlo−4 Solv−20,07 第1j層(第1保護層) ゼラチン OoりUV−uo
、/ UV−to、コ H−10,02 H−一 〇 、 001So
lv−j O,DJCpd−J
o・7 第1j層(第一保護層) 微粒子臭化銀乳剤(平均粒径0.07μ)0.7 ゼラチン 0.7H−10
,2 H−一 0.02Ext
−/ ExS−J E x S −j ExS−弘 2H5 ExS−j E x S −6 2H5 (CHz)4sOaH−N(CzHs)aE x S
−7 E x S −1 K x C−/ ExC−コ E x C−J ExC−ダ ExM−2 分子量的uo、oo。
ExM−J
EXM−ダ
ExM−1
ExY−/
ts
ExY−2
UV−/
UV−2
H
UV−3
UV−p
x/y=7/J (wt、)
UV−z
CH2=CH8O2CH2CONH−CH2CH2
CH2−CH8O2CH2CONH−CH2F x F
−/ ExF−コ (4I開昭47−−〇!り34c号に記述の黄色色素)
Solv−7 Solv−コ Solv−3 0=P+O−CgHlg (ilio) )3Cpd−
/ pd−2 次に、第1表に示すように、第を層(中間層)または第
10層(中間層)に、比較用の混色防止剤または発明w
AKよる化合物を用いて試料層ノOコ〜10りをえた。
−/ ExF−コ (4I開昭47−−〇!り34c号に記述の黄色色素)
Solv−7 Solv−コ Solv−3 0=P+O−CgHlg (ilio) )3Cpd−
/ pd−2 次に、第1表に示すように、第を層(中間層)または第
10層(中間層)に、比較用の混色防止剤または発明w
AKよる化合物を用いて試料層ノOコ〜10りをえた。
現像過程で発生する眉間混色の程度を比較するために、
以下のようKしてΔGとΔRを求めた。
以下のようKしてΔGとΔRを求めた。
富士フィルム製置色フィルター(BPN−弘コ)を通し
て青色光楔露光を行い、次に示すカラー現像処理法に従
い現像処理してストリップスをえた。
て青色光楔露光を行い、次に示すカラー現像処理法に従
い現像処理してストリップスをえた。
ヒの試料を濃度測定して、イエロー発色濃度がl。
!である点のマゼンタ発色濃度の、ベース濃度に対する
濃度差をΔGとした。また富士フィルム製緑色フィルタ
ー(BPN−73)を通して光楔露光を行い、同様の現
像処理を行いス) 17ツプスをえた。この試料のマゼ
ンタ発色濃度が1.!の点のシアン発色濃度のベース濃
度に対する濃度差をΔRとした。ここで、イエロー発色
濃度およびシアン発色濃度とは、それぞれベース濃度を
差し引いて得られる濃度をかう。その結果を第−表に示
す。
濃度差をΔGとした。また富士フィルム製緑色フィルタ
ー(BPN−73)を通して光楔露光を行い、同様の現
像処理を行いス) 17ツプスをえた。この試料のマゼ
ンタ発色濃度が1.!の点のシアン発色濃度のベース濃
度に対する濃度差をΔRとした。ここで、イエロー発色
濃度およびシアン発色濃度とは、それぞれベース濃度を
差し引いて得られる濃度をかう。その結果を第−表に示
す。
第−表
第1表の結果から明らかなように1本発明による化合物
を添加すると眉間混色の程度が減少することがわかる。
を添加すると眉間混色の程度が減少することがわかる。
撮影用力2−感光材料のカラー現像処理法人処理方法
工 程 処理時間 処理温度
発色現像 3分/!秒 JI’C
漂 白 7分00秒 sr’c漂白定着
3分l!秒 3t”c 水洗(1) 4CC秒 3!0C 水洗(2)1分00秒 5z0c 安 定 μO秒 Jt’C乾 燥 1
分/j秒 1100 次に、処理液の組成を記す。
3分l!秒 3t”c 水洗(1) 4CC秒 3!0C 水洗(2)1分00秒 5z0c 安 定 μO秒 Jt’C乾 燥 1
分/j秒 1100 次に、処理液の組成を記す。
(発色現像液)
(単位g)
ジエチレントリアミン五酢酸 /、0/−ヒド
ロキシエチリデン− /、/−ジホスホン酸 3.0亜硫酸ナト
リウム ≠、0炭酸カリウム
30.0臭化カリウム
1.ダヨウ化カリウム
/、1mgヒドロキシルアミン硫酸塩 2
.弘水を加えて /、01pH
10,0! (漂白液) (単位g) エチレンジアミ/四酢酸第二 鉄アンモニウムニ水塩 lコO1Oエチレンジ
アミン四酢酸二ナ トリウム塩 10.0臭化アン
モニウム 100.0硝酸アンモニウム
10.0漂白促進剤
o、oozモルアンモニア水(コ7チ)
/ j 、 Om、/水を加えて
7.01pH1,s (漂白定着液) (単位g) エチレンジアミン四酢酸第二 鉄アンモニウムニ水塩 20.0エチレンジ
アミン四酢酸二ナ トリウム塩 2.0亜硫酸ナ
トリウム /コ、0チオ硫酸アンモ
ニウム水溶液 (7ou) apo、ornlアン
モニア水(−z7%) t、oml水を加
えて /、01p)i
7.コ(水洗液) 水道水をH型強酸性カチオン交換樹脂(ロームアンドハ
ース社製アンバーライトIR−/J(7B)と、OH製
アニオン交換樹脂(同アンバーライトIR−4Aoo)
を充填し九混床弐カラムに通水してカルシウム及びマグ
ネシウムイオン濃度をJmg/ノ以下に処理し、続いて
二塩化インシアヌール酸ナトリウムxomg/lと硫酸
ナトリウムizomg/lを添加した。
ロキシエチリデン− /、/−ジホスホン酸 3.0亜硫酸ナト
リウム ≠、0炭酸カリウム
30.0臭化カリウム
1.ダヨウ化カリウム
/、1mgヒドロキシルアミン硫酸塩 2
.弘水を加えて /、01pH
10,0! (漂白液) (単位g) エチレンジアミ/四酢酸第二 鉄アンモニウムニ水塩 lコO1Oエチレンジ
アミン四酢酸二ナ トリウム塩 10.0臭化アン
モニウム 100.0硝酸アンモニウム
10.0漂白促進剤
o、oozモルアンモニア水(コ7チ)
/ j 、 Om、/水を加えて
7.01pH1,s (漂白定着液) (単位g) エチレンジアミン四酢酸第二 鉄アンモニウムニ水塩 20.0エチレンジ
アミン四酢酸二ナ トリウム塩 2.0亜硫酸ナ
トリウム /コ、0チオ硫酸アンモ
ニウム水溶液 (7ou) apo、ornlアン
モニア水(−z7%) t、oml水を加
えて /、01p)i
7.コ(水洗液) 水道水をH型強酸性カチオン交換樹脂(ロームアンドハ
ース社製アンバーライトIR−/J(7B)と、OH製
アニオン交換樹脂(同アンバーライトIR−4Aoo)
を充填し九混床弐カラムに通水してカルシウム及びマグ
ネシウムイオン濃度をJmg/ノ以下に処理し、続いて
二塩化インシアヌール酸ナトリウムxomg/lと硫酸
ナトリウムizomg/lを添加した。
この液のpHはフ、!〜7.!の範囲にある。
(安定液)
(単位g)
ホルマリン(37%) コ、OmJjポリ
オキシエチレン−p−モ ノノニルフェニルエーテル (平均重合度to) o、sエチレン
ジアミン四酢酸二ナ トリウム塩 o、or水を加え
て /、0ノpHz、o〜r、
。
オキシエチレン−p−モ ノノニルフェニルエーテル (平均重合度to) o、sエチレン
ジアミン四酢酸二ナ トリウム塩 o、or水を加え
て /、0ノpHz、o〜r、
。
多層カラー・プリント感光材料の作成
ポリエチレンで両面ラミネートした紙支持体の上に以下
に示す層構成の多層カラー印画紙を作製した。塗布液は
下記のようにして調製し試料201を得た。
に示す層構成の多層カラー印画紙を作製した。塗布液は
下記のようにして調製し試料201を得た。
第−層塗布液調製
イエローカシクー(EXY−J ) / P 、 /
gおよび色儂安定剤(Cpd−/)$、≠gK酢酸エチ
ルコア、2cc および溶媒(Solマーl)7゜7C
Cを加え溶解し、この溶液を1ot4ドデシルベンゼン
スルホン酸ナトリウムr cc を含む10チゼラチ
ン水溶液/ r j e(! に乳化分散させた。
gおよび色儂安定剤(Cpd−/)$、≠gK酢酸エチ
ルコア、2cc および溶媒(Solマーl)7゜7C
Cを加え溶解し、この溶液を1ot4ドデシルベンゼン
スルホン酸ナトリウムr cc を含む10チゼラチ
ン水溶液/ r j e(! に乳化分散させた。
一方、塩臭化銀乳剤(臭化銀10.0モルチ、Ag70
g/kg含有)に下記に示す青感性増感色素を銀1モル
当たpr、oxto−4モル加えたものを調製した。前
記の乳化分散物とこの乳剤とを混合溶解し、以下に示す
組成となるように第−層塗布液を調製した。第二層から
第七要用の塗布液も第−層塗布液と同様の方法で調製し
た。各層のゼラチン硬化剤としては、/−オキシ−3゜
!−ジクロロー5−)リアジンナトリウム塩を用いた。
g/kg含有)に下記に示す青感性増感色素を銀1モル
当たpr、oxto−4モル加えたものを調製した。前
記の乳化分散物とこの乳剤とを混合溶解し、以下に示す
組成となるように第−層塗布液を調製した。第二層から
第七要用の塗布液も第−層塗布液と同様の方法で調製し
た。各層のゼラチン硬化剤としては、/−オキシ−3゜
!−ジクロロー5−)リアジンナトリウム塩を用いた。
各層の分光増感色素として下記のものを用いた。
青感性乳剤層
前記のExa−t
(ハロゲン化銀1モル当九F)!、0X10−4モル)
緑感性乳剤層
前記の′E:xS−7
(ハロケン化銀7モル当タシ≠、0X10−4モル)お
よび ExS−2 (ハロゲン化銀1モル当たl)y、oxto−Sモル)
赤感性乳剤層 ExS−10 (ハロケン化m11モル当たbo、りX10−4モル)
赤感性乳剤層に対しては、下記の化合物をハロゲン化銀
1モル当たシコ、≦×10−3モル添加した。
よび ExS−2 (ハロゲン化銀1モル当たl)y、oxto−Sモル)
赤感性乳剤層 ExS−10 (ハロケン化m11モル当たbo、りX10−4モル)
赤感性乳剤層に対しては、下記の化合物をハロゲン化銀
1モル当たシコ、≦×10−3モル添加した。
ExS−//
また青感性乳剤層、緑感性乳剤層、赤感性乳剤層に対し
、/−(2−メチルウレイドフェニル)−!−メルカプ
トテトラゾールをそれぞれハロゲン化銀1モル当九F)
11.O×10−6そル、3゜0x10−’モ/L/、
/ 、0X10−5’&に添加した。
、/−(2−メチルウレイドフェニル)−!−メルカプ
トテトラゾールをそれぞれハロゲン化銀1モル当九F)
11.O×10−6そル、3゜0x10−’モ/L/、
/ 、0X10−5’&に添加した。
また青感性乳剤層、緑感性乳剤層に対し、弘−ヒドロキ
シ−t−メチル−/、j、Ja、7−チトラザインデン
をそれぞれハ四グン化銀7モル当たり、/、コX10−
2モk、/ 、/X10−2モル添加した。
シ−t−メチル−/、j、Ja、7−チトラザインデン
をそれぞれハ四グン化銀7モル当たり、/、コX10−
2モk、/ 、/X10−2モル添加した。
イラジェーション防止のために乳剤層に下記の塗料を添
加した。
加した。
E x F −j
および
EXF−≠
(層構成)
以下に各層の組成を示す。数字は塗布量(g/yH2)
を示す。ハロゲン化銀乳剤は銀換算塗布量を表す。
を示す。ハロゲン化銀乳剤は銀換算塗布量を表す。
支持体
ポリエチレンラミネート紙
〔第一層側のポリエチレンに白紙顔料
(TiOz)と青味染料(群青)含む〕第−層(青感層
) ハロゲン化銀乳剤(Br:10チ) O,コロゼラチン
/、rJイエa−カブ?−
(、EXY−J) 0.13色像安定剤(Cp d
−i ) o 、 tり溶媒(Solv−/
) 0.J!第二層(混色防止層) ゼラチン 0.タタ混色防止
剤(Cpd−コ) o、or第三層(緑感層
) ハロゲン化銀乳剤(Br:l0t4) 0./lゼラ
チン /、7タマゼンタカプ
ラー(ExM−7) 0.32色像安定剤(cpa
−J) 0.20色像安定剤(Cpd−4り
0.0/溶媒(SolマーJ)
0.lsj色像安定剤(Cpd−t)
0.04色像安定剤(Cpd−タ) o、
og染料(ExF−J) a、10第
四層(紫外線吸収層) ゼラチン i、zt紫外線吸
収剤(UV−/) 0.tλ混色防止剤(C
pd−1) 0.0jjllts(Solv
−J) o、2a第五層(赤感層) ハロゲン化銀乳剤(Brニア0チ) 0.23ゼラチン
/ 、JQシアンカブ9−
(ExC−4) 0 、 j u色像安定剤(
Cp d−4) 0 、 / 7ポリマー(
Cpd−7) o、≠O溶媒(8o1v
−1) 0.23染料(]、xF−参)
0.7λ第六層(紫外線吸収層) ポラチン 0.jJ紫外線吸
収剤(UV−/) o、コ/溶媒(Solv
−J) 0.01第七層(保護層) ゼラチン /、JJポリビニ
ルアルコールのアクリル 変性共重合体(変性度77%) 17./7流動パ
ラフィン 0.03(Cpd−J
)色像安定剤 x Y−j (BxM−7)マゼンタカゾラ− (−’gf11?($7 (ExC−4)シアンカプラー α (cpa−≠)色像安定剤 (Cpd−7)混色防止剤 υh (Cpd−4)色像安定剤 のj:I:り混合物(重量比) (Cpd−7)ポリマー 平均分子量 to、oo。
) ハロゲン化銀乳剤(Br:10チ) O,コロゼラチン
/、rJイエa−カブ?−
(、EXY−J) 0.13色像安定剤(Cp d
−i ) o 、 tり溶媒(Solv−/
) 0.J!第二層(混色防止層) ゼラチン 0.タタ混色防止
剤(Cpd−コ) o、or第三層(緑感層
) ハロゲン化銀乳剤(Br:l0t4) 0./lゼラ
チン /、7タマゼンタカプ
ラー(ExM−7) 0.32色像安定剤(cpa
−J) 0.20色像安定剤(Cpd−4り
0.0/溶媒(SolマーJ)
0.lsj色像安定剤(Cpd−t)
0.04色像安定剤(Cpd−タ) o、
og染料(ExF−J) a、10第
四層(紫外線吸収層) ゼラチン i、zt紫外線吸
収剤(UV−/) 0.tλ混色防止剤(C
pd−1) 0.0jjllts(Solv
−J) o、2a第五層(赤感層) ハロゲン化銀乳剤(Brニア0チ) 0.23ゼラチン
/ 、JQシアンカブ9−
(ExC−4) 0 、 j u色像安定剤(
Cp d−4) 0 、 / 7ポリマー(
Cpd−7) o、≠O溶媒(8o1v
−1) 0.23染料(]、xF−参)
0.7λ第六層(紫外線吸収層) ポラチン 0.jJ紫外線吸
収剤(UV−/) o、コ/溶媒(Solv
−J) 0.01第七層(保護層) ゼラチン /、JJポリビニ
ルアルコールのアクリル 変性共重合体(変性度77%) 17./7流動パ
ラフィン 0.03(Cpd−J
)色像安定剤 x Y−j (BxM−7)マゼンタカゾラ− (−’gf11?($7 (ExC−4)シアンカプラー α (cpa−≠)色像安定剤 (Cpd−7)混色防止剤 υh (Cpd−4)色像安定剤 のj:I:り混合物(重量比) (Cpd−7)ポリマー 平均分子量 to、oo。
(UV−/)紫外線吸収剤
C4H9(t)
のコニ2:l混合物(重量比)
(Solv−/)溶媒
(Solマー2)溶媒
の2:l混合物(容量比)
(8o1v−j)溶媒
(Solv−≠)溶媒
(Cpd−r)
(Cpd−1)
前記試料xoiにおいて第1層に用いるハロゲン化銀乳
剤(Br=fOモルチ)に代えて、以下に示すハロゲン
化銀乳剤A(Br:O,7モル%)を用い、また第3層
に以下に示すハロゲン化銀乳剤B(Br:/、Oモルチ
)を用いて試料20コをえた。これらの乳剤の詳細は特
原昭tコーrtits号や同12−1414≠号に記載
されている。
剤(Br=fOモルチ)に代えて、以下に示すハロゲン
化銀乳剤A(Br:O,7モル%)を用い、また第3層
に以下に示すハロゲン化銀乳剤B(Br:/、Oモルチ
)を用いて試料20コをえた。これらの乳剤の詳細は特
原昭tコーrtits号や同12−1414≠号に記載
されている。
乳剤(A)の調製法
塩化銀ホスト粒子の形成
(l液)
(2液)
硫酸(/N) a4ccc(
3液) 下記化合物A(/1) sccH3 ♂H3 (ダ液) (j液) (を液) (7液) (l液)を7j’Cに加熱し、(コ液)と(3液)を添
加した。
3液) 下記化合物A(/1) sccH3 ♂H3 (ダ液) (j液) (を液) (7液) (l液)を7j’Cに加熱し、(コ液)と(3液)を添
加した。
その後、(り液)と(!液)を10分分間中して同時添
加した。
加した。
さらに10分後、Ct液)と(7液)を3!分間費やし
て同時添加した。添加1分後、温度を下げ、脱塩した。
て同時添加した。添加1分後、温度を下げ、脱塩した。
水と分散ゼラチンを加えpHを6゜3に合わせて、平均
粒子サイズ/、/μm1 変動係数(標準偏差を平均粒
子サイズで割った値=S/d)の0.10の単分散立方
体塩化銀乳剤を得た。
粒子サイズ/、/μm1 変動係数(標準偏差を平均粒
子サイズで割った値=S/d)の0.10の単分散立方
体塩化銀乳剤を得た。
この乳剤の//Jをとシ、一方に、青色用分光増感色素
(下記のCR−/)の0.4%溶液をハロゲン変換抑制
化合物として/ 、2 、4 cc添加し、さら<、o
、ozμのAgBr超微粒子乳剤を、ホス)Ag(lj
乳剤に対してO0!モルチの比率で添加し、zr’cで
io分間混合熟成した。その後チオ硫酸す) +7ウム
を添加し、最適に化学増感をほどこし下記安定剤Bt−
to−4モル/そルAg添加した。これを乳剤(A)と
した。
(下記のCR−/)の0.4%溶液をハロゲン変換抑制
化合物として/ 、2 、4 cc添加し、さら<、o
、ozμのAgBr超微粒子乳剤を、ホス)Ag(lj
乳剤に対してO0!モルチの比率で添加し、zr’cで
io分間混合熟成した。その後チオ硫酸す) +7ウム
を添加し、最適に化学増感をほどこし下記安定剤Bt−
to−4モル/そルAg添加した。これを乳剤(A)と
した。
(化合物CR−/)
(安定剤B)
、 ハロゲン化銀乳剤(B)の調製
(を液)
(り液)
硫酸(/N) コ≠m1(IO
液) 乳剤Aの化合物A(/%) JmJ(l
l液) (ll液) (/J液) (lダ液) (・を液)を32°Cに加熱し、(り液)と(IO液)
を添加した。その後、(ll液)と(ll液)を74C
分間費やして同時添加した。さらに70分後、(13液
)と(/4A液)をl!分分間中して同時添加した。添
加1分後、温度を下げ脱塩した。
液) 乳剤Aの化合物A(/%) JmJ(l
l液) (ll液) (/J液) (lダ液) (・を液)を32°Cに加熱し、(り液)と(IO液)
を添加した。その後、(ll液)と(ll液)を74C
分間費やして同時添加した。さらに70分後、(13液
)と(/4A液)をl!分分間中して同時添加した。添
加1分後、温度を下げ脱塩した。
水と分散ゼラチンを加え、pHをt、コに合せて、平均
粒子サイズ0.≠rpm、 変動係数(標準偏差を平
均粒子サイズで割った値:s/d)0゜ioの単分散立
方体塩化銀乳剤を得た。下記の化合物CR−2を(ハロ
ゲン化銀7モル当r7)u、。
粒子サイズ0.≠rpm、 変動係数(標準偏差を平
均粒子サイズで割った値:s/d)0゜ioの単分散立
方体塩化銀乳剤を得た。下記の化合物CR−2を(ハロ
ゲン化銀7モル当r7)u、。
xlo−4モル)を添加しさらに臭化銀超微粒子乳剤(
粒子サイズ0.0!μ)を塩化銀乳剤に対して1モルチ
の臭化銀を含む量添加し、rr’cで10分間熟成した
。
粒子サイズ0.0!μ)を塩化銀乳剤に対して1モルチ
の臭化銀を含む量添加し、rr’cで10分間熟成した
。
(化合物CR−2)
^Oa−
この乳剤にzr 0Cでチオ硫酸ナトリウムを添加し、
最適に化学増感を施し、あらに前出のCR−2を、ハロ
ゲン化銀/mol当り参X10−4mol添加し、分光
増感を施した。また、安定剤として乳剤Aで用いた化合
物Bを7・ロゲ/化銀1mol当J)jXlo−4mo
l添加した。
最適に化学増感を施し、あらに前出のCR−2を、ハロ
ゲン化銀/mol当り参X10−4mol添加し、分光
増感を施した。また、安定剤として乳剤Aで用いた化合
物Bを7・ロゲ/化銀1mol当J)jXlo−4mo
l添加した。
力2−現儂処理B
カラー1[5rc1c (を分ao秒)漂白定着
33°c 4AO秒水洗■30〜3ダ’c
it秒 水洗■30〜3弘’Ctz秒 水洗■30〜3弘’C/J−秒 乾 燥 70〜ro0Cio秒 ()標準時間を示す。
33°c 4AO秒水洗■30〜3ダ’c
it秒 水洗■30〜3弘’Ctz秒 水洗■30〜3弘’C/J−秒 乾 燥 70〜ro0Cio秒 ()標準時間を示す。
(水洗■→■への3タンク向流方式とした。)各処理液
の組成は以下の通りである。
の組成は以下の通りである。
カラー現偉液
水 r 00 m
jfジエチレントリアミン五酢酸 /、Ogニト
リロ=酢酸 2.0g1−ヒドロ
キシエチリデン− /、/−ジホスホン酸 2.0g臭化カリウ
ム 0.!g炭酸カリウム
JagN−エチル−N−(β−
メタ ンスルホンアミドエチル) −3−メチル−≠−アミノ アニリン硫酸塩 j、jgN、N−ジ
エチルヒドロキシ ルアミン 3.4g蛍光増白剤
(WHITEXaB 注文化学製) i、zgトリエ
チレンジアミン(/。
jfジエチレントリアミン五酢酸 /、Ogニト
リロ=酢酸 2.0g1−ヒドロ
キシエチリデン− /、/−ジホスホン酸 2.0g臭化カリウ
ム 0.!g炭酸カリウム
JagN−エチル−N−(β−
メタ ンスルホンアミドエチル) −3−メチル−≠−アミノ アニリン硫酸塩 j、jgN、N−ジ
エチルヒドロキシ ルアミン 3.4g蛍光増白剤
(WHITEXaB 注文化学製) i、zgトリエ
チレンジアミン(/。
≠−ジアザビシクロ〔コ。
コ、コ〕オクタン z、og水を加えて
1000m100Oコt’c)
to、a。
1000m100Oコt’c)
to、a。
漂白定着液
水 ダoorn
lチオ硫酸アンモニウム(70%) 200m1亜
硫酸ナトリウム コOgエチレンジ
アミン四酢酸鉄 (III)アンモニウム ぶOgエチレ
ンジアミン四酢酸ニナ トリウム 3g水を加え
て 1000rnllpH(コt
’c) !、を水洗 イオン交換水使用(カルシウム、マグネシウム各々jp
pm以下) 本発明による色再現性の改良効果は、特願昭62一/j
OJコO号の明細書に記載されている、マクベス・カラ
ー・チャートを用いた混色度によシ示すことができる。
lチオ硫酸アンモニウム(70%) 200m1亜
硫酸ナトリウム コOgエチレンジ
アミン四酢酸鉄 (III)アンモニウム ぶOgエチレ
ンジアミン四酢酸ニナ トリウム 3g水を加え
て 1000rnllpH(コt
’c) !、を水洗 イオン交換水使用(カルシウム、マグネシウム各々jp
pm以下) 本発明による色再現性の改良効果は、特願昭62一/j
OJコO号の明細書に記載されている、マクベス・カラ
ー・チャートを用いた混色度によシ示すことができる。
本発明のカラープリント感光材料は、カラー印画紙、直
接ポジカラー感光材料や、反転カラー感光材料などであ
るが、一般に支持体の上に実質上3りonmから4’
r j nmの波長域に分光感度をもつ青感性ハロゲン
化銀感光層、41tOnmから400 nm、 好ま
しくは実質上4’ r j nmから!70 nmの波
長域に分光感度をもつ緑感性ノ・四ゲン化銀感光層およ
び実用上j 70 nmから74c0nmの波長域に分
光感度をもつ赤感性ノ・ロゲン化銀感光層を設けてなる
。カラープリント感光材料の主たる役割は、カラープリ
ント原稿がもつ3原色の色素がもつ画儂情報を、イエロ
ー、マゼンタおよびシアンの分光透過率に対応して、カ
ラープリント感光材料の背恩層、緑感層および赤感層の
分光感度でうけて、それぞれ独立に、忠実に再現するこ
とである。
接ポジカラー感光材料や、反転カラー感光材料などであ
るが、一般に支持体の上に実質上3りonmから4’
r j nmの波長域に分光感度をもつ青感性ハロゲン
化銀感光層、41tOnmから400 nm、 好ま
しくは実質上4’ r j nmから!70 nmの波
長域に分光感度をもつ緑感性ノ・四ゲン化銀感光層およ
び実用上j 70 nmから74c0nmの波長域に分
光感度をもつ赤感性ノ・ロゲン化銀感光層を設けてなる
。カラープリント感光材料の主たる役割は、カラープリ
ント原稿がもつ3原色の色素がもつ画儂情報を、イエロ
ー、マゼンタおよびシアンの分光透過率に対応して、カ
ラープリント感光材料の背恩層、緑感層および赤感層の
分光感度でうけて、それぞれ独立に、忠実に再現するこ
とである。
一般に色再現性を評価する為に、有彩色it色と無彩色
を色からなるマクベスチャートを用いることができる。
を色からなるマクベスチャートを用いることができる。
例えばC,8,M、MaCamyら著、J、Appl、
Phot、Eng、 2巻、り1頁す1/%しタタ頁
(/P7ぶ年)などに記載されて、いる。
Phot、Eng、 2巻、り1頁す1/%しタタ頁
(/P7ぶ年)などに記載されて、いる。
一般にカラープリント感光材料において背恩層、緑感層
及び赤感層の中、緑感層が最も色再現性を劣化する欠陥
がある。そこでここではカラープリント感光材料の緑感
層について詳しく説明する。
及び赤感層の中、緑感層が最も色再現性を劣化する欠陥
がある。そこでここではカラープリント感光材料の緑感
層について詳しく説明する。
カラーチャート1を撮影してえたカラー・ネガの色素の
分光透過率分布をTi(λ)、カラープリント感光材料
の緑感層の分光感度分布をS(λ)とし焼付光源のエネ
ルギー分布をP(λ)とすると緑感層がうけとる露光量
は、カラーチャート1について下式(l=7ないしト1 で与えられる。
分光透過率分布をTi(λ)、カラープリント感光材料
の緑感層の分光感度分布をS(λ)とし焼付光源のエネ
ルギー分布をP(λ)とすると緑感層がうけとる露光量
は、カラーチャート1について下式(l=7ないしト1 で与えられる。
通常、カラープリント感光材料は、中濃度の無彩色がプ
リント上である定められた濃度に仕上がるように焼付け
られるので、その基準として無彩色チャーNiがココ、
光学濃度が約0.7)の露光量E22が1.0として、
他のチャートの露光量Eiを求めると、下式(コ)で定
義されるHlによって基準の無彩色に比してチャート1
の色の露光量E1が多いか少いかを表わすことができる
。
リント上である定められた濃度に仕上がるように焼付け
られるので、その基準として無彩色チャーNiがココ、
光学濃度が約0.7)の露光量E22が1.0として、
他のチャートの露光量Eiを求めると、下式(コ)で定
義されるHlによって基準の無彩色に比してチャート1
の色の露光量E1が多いか少いかを表わすことができる
。
Hi −E i /Eat ・・・(コ)緑感層の主
極大感度波長を、その理想的分光感度分布として中心K
jnmの巾だけ感度を有するデルタ関数形の分光感度分
布を設定し、そのH1をHloとおく。下式(3)で定
義されるαiはチャートiの色の露光量の理想からの偏
位の大きさを表わすことになる。
極大感度波長を、その理想的分光感度分布として中心K
jnmの巾だけ感度を有するデルタ関数形の分光感度分
布を設定し、そのH1をHloとおく。下式(3)で定
義されるαiはチャートiの色の露光量の理想からの偏
位の大きさを表わすことになる。
αi = Hl /Hi O・・・(3)そこでチャー
トlの色の混色度βlを次式(りのように定義すること
ができる。
トlの色の混色度βlを次式(りのように定義すること
ができる。
β1=αi−t、o ・・・(り
下人(j)K示すように、チャート1の色の混色度βi
のマクベスの有彩色のチャー)11色の平均をとり、こ
れを平均混色度γと定義することができる。
のマクベスの有彩色のチャー)11色の平均をとり、こ
れを平均混色度γと定義することができる。
育感層、赤感層の平均混色度もそれぞれ実効波長域を3
りOnm〜$rjnm、!:j70nm〜7#onmに
代えて同様に定義され、容易に求めることができる。
りOnm〜$rjnm、!:j70nm〜7#onmに
代えて同様に定義され、容易に求めることができる。
試料ioi、10コおよび試料ios、10りを用いて
、撮影用標準光源(約r、zoo’K)のもとで、マク
ベスチャートを撮影した。次に、先に示したカラー現像
処理法AK準じて現像処理してカラーネガフィルムをえ
た。このカッ−ネガフィルムを通してプリンターを用い
てカラー印画紙試料20/と202に夫々焼付けて試料
コO7は処理法B1試料コ0コは処理法Bに準じて現像
時間を調整してカラー現像処理を行いプリントをえた。
、撮影用標準光源(約r、zoo’K)のもとで、マク
ベスチャートを撮影した。次に、先に示したカラー現像
処理法AK準じて現像処理してカラーネガフィルムをえ
た。このカッ−ネガフィルムを通してプリンターを用い
てカラー印画紙試料20/と202に夫々焼付けて試料
コO7は処理法B1試料コ0コは処理法Bに準じて現像
時間を調整してカラー現像処理を行いプリントをえた。
このプリントに関して、先に述べたマクベスチャートの
色の混色度β1を求めた。
色の混色度β1を求めた。
得られた結果を第3表に示した。
第3表の混色度β1−16の値から、比較用の試料10
/や10コに比して、本発明による試料lOJやlOり
は同じカラー印画紙を用いた場合に黄色Y(1−18)
で混色が少いことが判る。また、第μ表の混色度の値か
ら明らかなように、試料lo4!、IO3、/It、1
07についても、試料103と同様のことが言える事が
わかる。
/や10コに比して、本発明による試料lOJやlOり
は同じカラー印画紙を用いた場合に黄色Y(1−18)
で混色が少いことが判る。また、第μ表の混色度の値か
ら明らかなように、試料lo4!、IO3、/It、1
07についても、試料103と同様のことが言える事が
わかる。
次に第1図に示す分光透過率分布をもつバンドストップ
フィルターAをプリンター(光源とカラーネガフィルム
の間)に装着して焼付は同様に混 −色度1丁−
16を評価した。そのバンドストップフィルターは次の
特性をもっていた。
フィルターAをプリンター(光源とカラーネガフィルム
の間)に装着して焼付は同様に混 −色度1丁−
16を評価した。そのバンドストップフィルターは次の
特性をもっていた。
W1/2の占める波長域:4Atl−430nmWl/
〆W3/4 =+ 0・7ぶ その結果を、第3表と第φ表に示した。
〆W3/4 =+ 0・7ぶ その結果を、第3表と第φ表に示した。
上記の表から、本発明のカラー撮影感光材料(試料10
3〜107と10り)を用いると、黄色の中にマゼンタ
の混色が少なく、パンドストップフィルタニを用いると
さらにマゼンタの混色が少ない事がわかる。また緑色G
1−14についても別個に評価してみた結果では、本発
明による試料ヲ用いさらにバンドストップフィルターを
用いるト、彩度が高く明るいフレツシュグーンに再現さ
れる事がわかった。
3〜107と10り)を用いると、黄色の中にマゼンタ
の混色が少なく、パンドストップフィルタニを用いると
さらにマゼンタの混色が少ない事がわかる。また緑色G
1−14についても別個に評価してみた結果では、本発
明による試料ヲ用いさらにバンドストップフィルターを
用いるト、彩度が高く明るいフレツシュグーンに再現さ
れる事がわかった。
実施例−2
実施例−7において試料コ0/の第2層(混色防止層)
と第μ層(紫外線吸収層)に、本発明の化合物1−(1
)を溶媒(Solv−2やS o 1 v −3)とと
もに加えて、試料20Jなえた。
と第μ層(紫外線吸収層)に、本発明の化合物1−(1
)を溶媒(Solv−2やS o 1 v −3)とと
もに加えて、試料20Jなえた。
第2層(混色防止層)
ゼラチン ・・・ /、コO混色防止
剤(cpci−コ) ・・・ 0.0!化合物1−(1
) ・・・ a、10溶剤(Solv−
J) −−−0,04第参層(紫外線吸収層) ゼラチン ・・・ / 、tO紫外線
吸収剤(UV−/) ・・・ 0.12混色防止剤(
Cpd−7) ・・・ 0.03化合物1−+1)
・・・ 0.Oj溶媒(Solv−j)
・・・ 0.2≠実施例1のカラー撮影感光
材料の試料10/とiosを用いて、実施例1と同様に
して、マクベスカラーチャートを撮影しカラー現像処理
を行いカラーネガフィルムをえた。さらに富士フィルム
製オートプリンターFAP−JJOOタイプに第1図と
第2図のバンド・ストツプ・フィルターAとBを装着し
て実施例/のカラープリント感光材料の試料xoiと2
03に焼付けて富士フィルム標準カラー現像処理CP−
コOに準じて発色現像時間を合せてカラー現像処理を行
いプリントをえた。これらのプリントに関して黄色Yi
−16や緑色Gi−xiの色再現を評価した。カラーネ
ガ試料10/、/173のいずれを用いた場合にも、試
料aoiによるプリントに比し試料コ03によるプリン
トの方が、黄色画像や緑色画像にマゼンタ混色が少ない
事が肉眼観察かられかった。
剤(cpci−コ) ・・・ 0.0!化合物1−(1
) ・・・ a、10溶剤(Solv−
J) −−−0,04第参層(紫外線吸収層) ゼラチン ・・・ / 、tO紫外線
吸収剤(UV−/) ・・・ 0.12混色防止剤(
Cpd−7) ・・・ 0.03化合物1−+1)
・・・ 0.Oj溶媒(Solv−j)
・・・ 0.2≠実施例1のカラー撮影感光
材料の試料10/とiosを用いて、実施例1と同様に
して、マクベスカラーチャートを撮影しカラー現像処理
を行いカラーネガフィルムをえた。さらに富士フィルム
製オートプリンターFAP−JJOOタイプに第1図と
第2図のバンド・ストツプ・フィルターAとBを装着し
て実施例/のカラープリント感光材料の試料xoiと2
03に焼付けて富士フィルム標準カラー現像処理CP−
コOに準じて発色現像時間を合せてカラー現像処理を行
いプリントをえた。これらのプリントに関して黄色Yi
−16や緑色Gi−xiの色再現を評価した。カラーネ
ガ試料10/、/173のいずれを用いた場合にも、試
料aoiによるプリントに比し試料コ03によるプリン
トの方が、黄色画像や緑色画像にマゼンタ混色が少ない
事が肉眼観察かられかった。
第1図と第2図は本発明に用いるバンド・ストツプ・フ
ィルターAとBの分光透過率曲線を示す。 特許出願人 富士写真フィルム株式会社第1図 シ皮長入(n m) 第2図 成長入(nm)
ィルターAとBの分光透過率曲線を示す。 特許出願人 富士写真フィルム株式会社第1図 シ皮長入(n m) 第2図 成長入(nm)
Claims (2)
- (1)カラープリント原稿をカラープリント感光材料に
焼付ける工程に続いてカラー現像処理を行い、カラープ
リントを得るカラー画像形成方法に於て、前記の焼付け
工程に使用する光源と該カラープリント感光材料の感光
層との間に下記の特性Aをもつバンド・ストツプ・フィ
ルターを用い、更に該カラープリント感光材料の感光層
または両感光層の間に位置する中間層中に下記の一般式
( I )で表わされる化合物が含有する事を特徴とする
カラー画像形成方法。 特性A: カラープリント感光材料中の少なくとも一層の感光層の
最高分光感度波長(λ^m^a^x)±20nmの範囲
を除く波長域にバンド・ストツプ・フィルターの分光透
過率曲線の半値幅をもつ。 一般式( I ) ▲数式、化学式、表等があります▼ 式中、Cpは発色現像主薬の酸化体とカップリングして
実質的に無色の化合物を形成するカプラー残基、または
カラー現像処理過程に於てカツプリングして感光材料中
の層外に溶出または拡散しうる化合物を形成するカプラ
ー残基を表わし、Xはカプラーのカツプリング位置にあ
つて、発色現像主薬の酸化体と反応しうる基、または反
応して離脱する基を表わす。 - (2)撮影カラー感光材料から得られたカラープリント
原稿を通して、カラープリント感光材料に焼付ける工程
に続いてカラー現像処理を行い、カラープリントを得る
カラー画像形成方法に於て、前記の焼付け工程に使用す
る光源と該カラープリント感光材料の感光層との間に下
記の特性Aをもつバンド・ストツプ・フィルターを用い
、更に該撮影カラー感光材料の感光層または両感光層の
間に位置する中間層中に下記の一般式( I )で表わさ
れる化合物が含有する事を特徴とするカラー画像形成方
法。 特性A: カラープリント感光材料中の少なくとも一層の感光層の
最高分光感度波長(λ^m^a^x)±20nmの範囲
を除く波長域にバンド・ストツプ・フィルターの分光透
過率曲線の半値幅をもつ。 一般式( I ) ▲数式、化学式、表等があります▼ 式中、Cpは発色現像主薬の酸化体とカップリングして
実質的に無色の化合物を形成するカプラー残基、または
カラー現像処理過程に於てカップリングして感光材料中
の層外に溶出または拡散しうる化合物を形成するカプラ
ー残基を表わし、Xはカプラーのカツプリング位置にあ
つて、発色現像主薬の酸化体と反応しうる基、または反
応して離脱する基を表わす。
Priority Applications (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP62285998A JP2612176B2 (ja) | 1987-11-12 | 1987-11-12 | カラー画像形成方法 |
| US07/270,712 US4880726A (en) | 1987-11-12 | 1988-11-14 | Method of forming a color image |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP62285998A JP2612176B2 (ja) | 1987-11-12 | 1987-11-12 | カラー画像形成方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH01126648A true JPH01126648A (ja) | 1989-05-18 |
| JP2612176B2 JP2612176B2 (ja) | 1997-05-21 |
Family
ID=17698686
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP62285998A Expired - Fee Related JP2612176B2 (ja) | 1987-11-12 | 1987-11-12 | カラー画像形成方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2612176B2 (ja) |
Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS51113627A (en) * | 1975-03-06 | 1976-10-06 | Durst Ag | Method and device for copying photographic color image |
| JPS62195654A (ja) * | 1986-02-23 | 1987-08-28 | Konishiroku Photo Ind Co Ltd | 新規なカプラ−を含有するハロゲン化銀写真感光材料 |
| JPS62195652A (ja) * | 1986-02-21 | 1987-08-28 | Konishiroku Photo Ind Co Ltd | 感度、カブリ、粒状性の改良されたハロゲン化銀写真感光材料 |
-
1987
- 1987-11-12 JP JP62285998A patent/JP2612176B2/ja not_active Expired - Fee Related
Patent Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS51113627A (en) * | 1975-03-06 | 1976-10-06 | Durst Ag | Method and device for copying photographic color image |
| JPS62195652A (ja) * | 1986-02-21 | 1987-08-28 | Konishiroku Photo Ind Co Ltd | 感度、カブリ、粒状性の改良されたハロゲン化銀写真感光材料 |
| JPS62195654A (ja) * | 1986-02-23 | 1987-08-28 | Konishiroku Photo Ind Co Ltd | 新規なカプラ−を含有するハロゲン化銀写真感光材料 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP2612176B2 (ja) | 1997-05-21 |
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