JPH0113099B2 - - Google Patents
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- JPH0113099B2 JPH0113099B2 JP56035172A JP3517281A JPH0113099B2 JP H0113099 B2 JPH0113099 B2 JP H0113099B2 JP 56035172 A JP56035172 A JP 56035172A JP 3517281 A JP3517281 A JP 3517281A JP H0113099 B2 JPH0113099 B2 JP H0113099B2
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- Processes Of Treating Macromolecular Substances (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Polymerisation Methods In General (AREA)
Description
本発明は、電子写真法、静電印刷法、静電記録
法などにおいて形成される静電荷像を現像するた
めの静電荷像現像用トナーに関するものである。 一般に静電荷像現像用トナーとしては、バイン
ダー樹脂粒子中に着色剤及び電荷制御剤その他の
添加剤を分散若しくは含有せしめて成る粉体が広
く用いられ、又前記着色剤の代りに、又は着色剤
とともに磁性体微粉末を含有して成るいわゆる磁
性トナーも実用に供されるに至つている。 而して前記バインダー樹脂は、その特性がトナ
ーとしての特性に支配的影響を及ぼすものであ
る。バインダー樹脂としては、種々の合成樹脂及
び／又は天然樹脂が用いられるが、例えば最近の
高性能複写機においては、現像及びその他のプロ
セスに課せられる厳しい要請から、トナーのバイ
ンダー樹脂にも厳しい条件が課せられ、単一種類
の樹脂ではその条件を満足せしめることが困難な
ため、互に特性の異なる複数種の樹脂を混合して
成る混合樹脂をバインダー樹脂として使用するこ
とが提案されている。即ち、特に定着性、帯電
性、電荷保持性、トナー製造時の粉砕性等の諸特
性の向上、及び、現像時に生ずる静電荷像支持体
及びキヤリア粒子の表面にトナーの一部が固着し
て生ずるトナーフイルミングの防止を図るために
は、上述の如き混合樹脂をバインダー樹脂として
用いることが有効な手段であるとされている。 然るに、このように混合樹脂をトナーのバイン
ダー樹脂として用いる場合には、当該混合樹脂に
おいて各成分樹脂が十分均一に混合されていなけ
ればならない。混合状態が均一でないときには、
現像により形成される可視画像にカブリ、定着不
良等の望ましくない現像を生ずるばかりでなく、
トナーの耐久性も低下するようになる。 トナーは、一般に、粒状又は粉状の樹脂と着色
剤、他の添加剤とを混合する予備混合工程、練肉
機を用いて溶融混練し、着色剤等を樹脂中に均一
に分散せしめる溶融混練工程、混練物を粉状に粉
砕する粉砕工程、及び所要の粒径の粉体を選出す
る分級工程により製造されるが、従来において、
バインダー樹脂として複数種の樹脂を用いる場合
には、これら複数種の樹脂を予備混合工程で混合
するようにしている。しかしながら、この予備混
合の後、溶融混練工程において樹脂同士の混合が
行なわれるとはいえ、斯かる従来技術では樹脂同
士の混合は、機械的及び熱的手段のみによつて行
なわれるに過ぎず、このため混合が不十分で均一
なものとはならない。このため、以上のようにし
て製造されたトナーを用いると、可視画像におい
てカブリが発生し、或いは定着不良が生じ、複数
種の樹脂を用いた利点が失われるようになる。 また樹脂同士の混合状態を改善するためには混
練工程に多大の時間を要し、しかも十分均一な混
合状態を得ることが困難であり、更に溶融時の粘
度が大きく異なる樹脂同士、又は相溶性が乏しい
樹脂同士の混合においては、混練工程の遂行その
ものの困難性が大きくなる。 本発明の上述の如き欠点を除き、十分均一に混
合された状態の混合樹脂をバインダー樹脂とする
静電荷像現像用トナーを提供することを目的とす
る。 この目的は乳化重合法により合成した第１の重
合体の当該乳化重合法において得られる乳濁液
と、乳化重合法により合成した、前記第１の重合
体とは重合度及び／または組成の異なる第２の重
合体の当該乳化重合法において得られる乳濁液と
を混合し、この混合乳濁液を凝固処理し、固型分
を分離し、脱水、固化して得られた樹脂をバイン
ダー樹脂として用いて成るトナーによつて達成さ
れる。 本発明トナーのバインダー樹脂は、上述のよう
に乳濁液の状態で複数の樹脂が混合され、従つて
各樹脂は通常0.1〜８ミクロン程度の非常に細か
い乳濁粒子が単位となつて混合されるため、溶融
混練工程の前の段階で、既に高度に均一な混合樹
脂となつており、従つてこれを練肉機を用いて着
色剤等と溶融混練することによつて、完全に均一
な組成と特性とを有するトナーが得られ、しかも
混練に要する時間も大幅に短縮される。 本発明に係るトナーは次の如き工程により製造
される。即ち １ 乳化重合法によ、互に重合度及び／または組
成の異なる複数種の重合体乳濁液を製造する工
程 ２ 複数種の重合体乳濁液を混合する工程 ３ 混合乳濁液を凝固処理して樹脂を分離し、こ
れを脱水、固化する工程 ４ 予備混合工程（樹脂と着色剤等との混合工
程） ５ 溶融混練工程 ６ 粉砕及び分級工程 本発明においてバインダー樹脂を構成せしめる
混合樹脂の好ましい一例としてはスチレン−ブタ
ジエン共重合体を挙げることができる。又混合樹
脂の成分である複数の樹脂としては、互に重合度
の異なるもの、または組成の異なるものを挙げる
ことができる。特に高分子量重合体の乳化重合乳
濁液と低分子量重合体の乳化重合乳濁液とを混合
し、凝固、脱水して得られる混合樹脂をバインダ
ー樹脂として用いて得られたトナーは、優れた定
着性を有していて比較的低い温度で十分な定着を
達成することができ、しかもローラ定着等の接触
加熱定着方式に用いた場合にオフセツト現象が生
ずる温度が高くて優れた非オフセツト性が得られ
る。 この場合において、高分子量重合体と低分子量
重合体とを、例えば共にスチレン−ブタジエン共
重合体とするときには、単に重合度のみが異なり
スチレン成分とブタジエン成分の比率が同一の２
種としてもよいし、又重合度のみならず両成分の
比率も異なる２種として、１層良好な特性をトナ
ーに得ることもできる。 本発明の特徴は、乳濁液の状態で混合した互に
重合度及び／または組成の異なる樹脂より成る混
合樹脂をバインダー樹脂として用いる点にあり、
これにより、トナーに優れた現像効率、定着性、
耐久性、非凝集性等の良好な特性が得られ、又製
造時に良好な粉砕性が得られる。これらの効果
は、乳濁液の混合によつて得られる混合樹脂のみ
によりバインダー樹脂を構成せしめる場合に最も
効果的に発揮されるが、上記混合樹脂と他の樹脂
とによりバインダー樹脂を構成せしめる場合にも
上記の効果が失われるものではない。即ち、前記
混合樹脂と乳化重合法、懸濁重合法、塊状重合法
等の任意の重合方法によつて合成された樹脂又は
天然樹脂とを予備混合及び溶融練肉に付するよう
にしても、従来技術により製造したトナーに比較
して優れた諸特性を有するトナーが得られる。特
にある特定の樹脂ａと、これとは相溶性の低い樹
脂ｂとを溶融混練工程において混合すべき場合
に、樹脂ｂと相溶性の高い樹脂ｃの乳化重合乳濁
液と、前記樹脂ａの乳化重合乳濁液とを混合して
て混合樹脂を得、これを用いれば溶融混練工程に
おいて樹脂ｂの混合状態を大きく向上せしめるこ
とができる。 このように、本発明においては、前記混合樹脂
のみならず他の樹脂が併用してバインダー樹脂と
することもできるが、この場合には当該地の樹脂
の混合割合をバインダー樹脂の40重量％未満とす
るのが好ましい。 ここに当該他の樹脂の種類としてはビニル系樹
脂、例えばスチレン樹脂、スチレン−アクリル共
重合体樹脂又はスチレン−ブタジエン樹脂、エポ
キシ樹脂、ポリエステル樹脂、ポリエーテル樹
脂、セルローズ樹脂、ロジン変性フエノール樹
脂、ポリウレタン樹脂等を挙げることができる
が、前記混合樹脂との相溶性の高いものが好まし
く、例えば混合樹脂がスチレン−ブタジエン共重
合体であるときには、他の樹脂としてスチレン樹
脂、スチレン．アクリル共重合体樹脂を用いるこ
とが好ましい。 本発明トナーは、以上の如きバインダー樹脂よ
り成る粒子体中に他のトナー成分、即ち顔料又は
染料より成る着色剤及び必要に応じて含有せしめ
られる帯電極性制御剤等の添加剤が含有せしめら
れて成るものであり、磁性トナーとなすときには
磁性体微粉末が分散含有せしめられる。ここにト
ナー粒子の粒径は通常１〜50ミクロン、特に３〜
20ミクロンである。 上記着色剤の具体例としては、カーボンブラツ
ク、ニグロシン染料（C.I.No.50415B）、アニリン
ブルー（C.I.No.50405）、カルコオイルブルー（C.
I.No.azoec Blue3）、クロムイエロー（C.I.No.
14090）、ウルトラマリンブルー（C.I.No.77103）、
デユポンオイルレツド（C.I.No.26105）、キノリン
イエロー（C.I.No.47005）、メチレンブルークロラ
イド（C.I.No.52015）、フタロシアニンブルー（C.
I.No.74160）、マラカイトグリーンオクサレート
（C.I.No.42000）、ランプブラツク（C.I.No.77266）、
ローズベンガル（C.I.No.45435）、これらの混合
物、その他を挙げることができる。これらの着色
剤は、現像により十分な濃度の可視像が形成され
るよう、十分な割合で含有されることが必要であ
り、通常バインダー樹脂100重量部に対して１〜
20重量部程度の含有割合とされる。 又磁性トナーとなすべき場合に用いられる磁性
体の具体例としては、フエライト、マグネタイト
を始めとする鉄、コバルト、ニツケル等の強磁性
の元素より成る金属、又はこれを含む合金若しく
は化合物、或いは強磁性の元素を含むものではな
いが、適当な熱処理等によつて強磁性を示すよう
になる合金、例えばマンガン−銅−アルミニウ
ム、又はマンガン−銅−錫等のマンガンと銅とを
含むホイスラー合金と称される種類の合金、或い
は二酸化クロム、その他を挙げることができる。
これら磁性体の微粉末の含有割合は、トナー全体
に対して20〜70重量％、好ましくは40〜70重量％
である。 本発明トナーは、通常の方法によつて製造する
ことができる。即ち、上述のバインダー樹脂に着
色剤、磁性体微粉末、或いは他の添加剤を混合し
て例えばボールミルにより24時間分散処理した
後、熱ロール等により混練し、冷却後得られる塊
状体を粉砕し、所要粒径の粒子を取り出して本発
明トナーを得る。 本発明トナーは以上のように、そのバインダー
樹脂の主成分が乳化重合法により合成された互に
重合度及び／または組成の異なる複数の重合体
の、当該乳化重合法における乳濁液を混合するこ
とによつて得られる混合樹脂であるため、その混
合状態が極めて均一で混合樹脂による利点が十分
に発揮され、優れた特性のものとなる。 以下本発明の実施例について説明するが、本発
明はこれらに限定されるものではない。尚「部」
は重量部を表わす。 実施例 １ 〔バインダー樹脂の製造〕 （分散媒） 水 180部 （単量体） ブチルメタクリレート 30部 スチレン 70部 エチレングリコールジメタクリレート 0.2部 （乳化剤） 脂肪酸カリウム塩 2.2部 不均化ロジン酸カリウム塩 2.2部 リン酸カリウム 0.4部 （重合開始剤系） 硫酸第１鉄 0.005部 パラメンタンヒドロペルオキサイド 0.02部 ｔ−ドデシルメルカプタン 0.7部 以上の処方による物質を、窒素ガスにより置換
した容量20のオートクレープ中に入れ、乳化重
合法により、温度５℃で重合反応を行ない、転化
率が70％に達したときに重合停止剤Ｎ，N′−ジ
エチルヒドロキシアミン0.2部を添加して反応を
停止せしめ、乳化重合乳濁液ラテツクスＡを得
た。このラテツクスＡは、これを凝固処理する
と、重量平均分子量MW＝100000、数平均分子量
Mo＝8000、結合スチレン量70％の低分子量スチ
レン−ブチルメタクリレート共重合体を与えるも
のである。 一方、前記ラテツクスＡの製造における処方の
うち、スチレンの量を90部、ブタジエンの量を10
部、ジビニルベンゼンの量を0.5部、ｔ−ドデシ
ルメルカプタンの量を1.1部とし、重合反応温度
を５℃としたほかは上述と同様にしてラテツクス
Ｂを得た。このラテツクスＢは、これを凝固処理
すると、重量平均分子量MW＝2000000、数平均
分子量Mo＝30000の高分量スチレン−ブタジエン
共重合体を与えるものである。 以上のラテツクスＡとラテツクスＢとを固型分
比が２対１となる割合で混合し、得られた混合ラ
テツクスに安定剤を添加した後、凝固剤塩化カル
シウムを投入して重合体を凝固せしめ、脱水、乾
燥してラテツクスＡによる低分子量重合体成分
と、ラテツクスＢによる高分子量重合体成分との
混合樹脂を得た。これを「樹脂１」とする。 〔トナーの製造〕 上記樹脂１をバインダー樹脂として用い、その
100部と、着色剤カーボンブラツク５部とを混合
し、通常の方法により、予備混合、溶融混練、粉
砕及び分級を行なつて平均粒径15ミクロンの本発
明トナーを得た。これを「試料１」とする。 比較例 １ 実施例１のラテツクスＡを凝固処理して得られ
たスチレ−ブタジエン共重合体と、ラテツクスＢ
を凝固処理して得られたスチレン−ブタジエン共
重合体とを２対３の割合でバインダー樹脂として
用いたほかは同様にして平均粒径15ミクロンのト
ナーを得た。これを「比較試料１」とする。 比較例 ２ 実施例２のラテツクスＣを凝固処理して得られ
たスチレン−ブチルメタクリレート共重合体と、
実施例１のラテツクスＢを凝固処理して得られた
スチレン−ブタジエン共重合体とを２対１の割合
でバインダー樹脂として用いたほかは同様にして
平均粒径15ミクロンのトナーを得た。これを「比
較試料２」とする。 実験例 以上の実施例１並びに比較例１及び２において
得られた試料１並びに比較試料１及び２の各々に
ついて、凝集性、最低定着温度、耐久性及び粉砕
性について調べた。 凝集性については、対象試料50ｇづつを時計皿
に入れて温度60℃の恒温槽内に48時間放置し、凝
集の有無を調べた。 最低定着温度の測定は、各試料及び比較試料の
５部を鉄粉キヤリア95部と混合して合計３種の現
像剤を作り、その各々により、電子写真複写機
「Ｕ−BixV」（小西六写真工業社製）を用いて複
写画像を形成する操作を、定着器における設定温
度を種々に変えて繰り返し、十分な定着が達成さ
れる最低設定温度を求めることにより行なつた。 耐久性については、トナーの劣化が原因となつ
て生ずるトナーフイルミング等により複写画像に
カブリが生ずることを着目し、実用上許容される
カブリの程度をカブリ値0.20としてそれ以下の実
用上価値のある複写画像が形成されるまでの連続
複写回数を耐用複写回数とし、これを求めること
により行なつた。 粉砕性の測定は、試料及び比較試料の各々の製
造における粉砕前の塊状体を粗粉砕したものを、
ジエツト粉砕機を用いて紛砕圧力60Kg／cm2、フイ
ード量100ｇ／minの条件で微粉砕し、得られた
ものの平均粒径を測定することにより行なつた。 以上の結果は次表に示す通りである。
法などにおいて形成される静電荷像を現像するた
めの静電荷像現像用トナーに関するものである。 一般に静電荷像現像用トナーとしては、バイン
ダー樹脂粒子中に着色剤及び電荷制御剤その他の
添加剤を分散若しくは含有せしめて成る粉体が広
く用いられ、又前記着色剤の代りに、又は着色剤
とともに磁性体微粉末を含有して成るいわゆる磁
性トナーも実用に供されるに至つている。 而して前記バインダー樹脂は、その特性がトナ
ーとしての特性に支配的影響を及ぼすものであ
る。バインダー樹脂としては、種々の合成樹脂及
び／又は天然樹脂が用いられるが、例えば最近の
高性能複写機においては、現像及びその他のプロ
セスに課せられる厳しい要請から、トナーのバイ
ンダー樹脂にも厳しい条件が課せられ、単一種類
の樹脂ではその条件を満足せしめることが困難な
ため、互に特性の異なる複数種の樹脂を混合して
成る混合樹脂をバインダー樹脂として使用するこ
とが提案されている。即ち、特に定着性、帯電
性、電荷保持性、トナー製造時の粉砕性等の諸特
性の向上、及び、現像時に生ずる静電荷像支持体
及びキヤリア粒子の表面にトナーの一部が固着し
て生ずるトナーフイルミングの防止を図るために
は、上述の如き混合樹脂をバインダー樹脂として
用いることが有効な手段であるとされている。 然るに、このように混合樹脂をトナーのバイン
ダー樹脂として用いる場合には、当該混合樹脂に
おいて各成分樹脂が十分均一に混合されていなけ
ればならない。混合状態が均一でないときには、
現像により形成される可視画像にカブリ、定着不
良等の望ましくない現像を生ずるばかりでなく、
トナーの耐久性も低下するようになる。 トナーは、一般に、粒状又は粉状の樹脂と着色
剤、他の添加剤とを混合する予備混合工程、練肉
機を用いて溶融混練し、着色剤等を樹脂中に均一
に分散せしめる溶融混練工程、混練物を粉状に粉
砕する粉砕工程、及び所要の粒径の粉体を選出す
る分級工程により製造されるが、従来において、
バインダー樹脂として複数種の樹脂を用いる場合
には、これら複数種の樹脂を予備混合工程で混合
するようにしている。しかしながら、この予備混
合の後、溶融混練工程において樹脂同士の混合が
行なわれるとはいえ、斯かる従来技術では樹脂同
士の混合は、機械的及び熱的手段のみによつて行
なわれるに過ぎず、このため混合が不十分で均一
なものとはならない。このため、以上のようにし
て製造されたトナーを用いると、可視画像におい
てカブリが発生し、或いは定着不良が生じ、複数
種の樹脂を用いた利点が失われるようになる。 また樹脂同士の混合状態を改善するためには混
練工程に多大の時間を要し、しかも十分均一な混
合状態を得ることが困難であり、更に溶融時の粘
度が大きく異なる樹脂同士、又は相溶性が乏しい
樹脂同士の混合においては、混練工程の遂行その
ものの困難性が大きくなる。 本発明の上述の如き欠点を除き、十分均一に混
合された状態の混合樹脂をバインダー樹脂とする
静電荷像現像用トナーを提供することを目的とす
る。 この目的は乳化重合法により合成した第１の重
合体の当該乳化重合法において得られる乳濁液
と、乳化重合法により合成した、前記第１の重合
体とは重合度及び／または組成の異なる第２の重
合体の当該乳化重合法において得られる乳濁液と
を混合し、この混合乳濁液を凝固処理し、固型分
を分離し、脱水、固化して得られた樹脂をバイン
ダー樹脂として用いて成るトナーによつて達成さ
れる。 本発明トナーのバインダー樹脂は、上述のよう
に乳濁液の状態で複数の樹脂が混合され、従つて
各樹脂は通常0.1〜８ミクロン程度の非常に細か
い乳濁粒子が単位となつて混合されるため、溶融
混練工程の前の段階で、既に高度に均一な混合樹
脂となつており、従つてこれを練肉機を用いて着
色剤等と溶融混練することによつて、完全に均一
な組成と特性とを有するトナーが得られ、しかも
混練に要する時間も大幅に短縮される。 本発明に係るトナーは次の如き工程により製造
される。即ち １ 乳化重合法によ、互に重合度及び／または組
成の異なる複数種の重合体乳濁液を製造する工
程 ２ 複数種の重合体乳濁液を混合する工程 ３ 混合乳濁液を凝固処理して樹脂を分離し、こ
れを脱水、固化する工程 ４ 予備混合工程（樹脂と着色剤等との混合工
程） ５ 溶融混練工程 ６ 粉砕及び分級工程 本発明においてバインダー樹脂を構成せしめる
混合樹脂の好ましい一例としてはスチレン−ブタ
ジエン共重合体を挙げることができる。又混合樹
脂の成分である複数の樹脂としては、互に重合度
の異なるもの、または組成の異なるものを挙げる
ことができる。特に高分子量重合体の乳化重合乳
濁液と低分子量重合体の乳化重合乳濁液とを混合
し、凝固、脱水して得られる混合樹脂をバインダ
ー樹脂として用いて得られたトナーは、優れた定
着性を有していて比較的低い温度で十分な定着を
達成することができ、しかもローラ定着等の接触
加熱定着方式に用いた場合にオフセツト現象が生
ずる温度が高くて優れた非オフセツト性が得られ
る。 この場合において、高分子量重合体と低分子量
重合体とを、例えば共にスチレン−ブタジエン共
重合体とするときには、単に重合度のみが異なり
スチレン成分とブタジエン成分の比率が同一の２
種としてもよいし、又重合度のみならず両成分の
比率も異なる２種として、１層良好な特性をトナ
ーに得ることもできる。 本発明の特徴は、乳濁液の状態で混合した互に
重合度及び／または組成の異なる樹脂より成る混
合樹脂をバインダー樹脂として用いる点にあり、
これにより、トナーに優れた現像効率、定着性、
耐久性、非凝集性等の良好な特性が得られ、又製
造時に良好な粉砕性が得られる。これらの効果
は、乳濁液の混合によつて得られる混合樹脂のみ
によりバインダー樹脂を構成せしめる場合に最も
効果的に発揮されるが、上記混合樹脂と他の樹脂
とによりバインダー樹脂を構成せしめる場合にも
上記の効果が失われるものではない。即ち、前記
混合樹脂と乳化重合法、懸濁重合法、塊状重合法
等の任意の重合方法によつて合成された樹脂又は
天然樹脂とを予備混合及び溶融練肉に付するよう
にしても、従来技術により製造したトナーに比較
して優れた諸特性を有するトナーが得られる。特
にある特定の樹脂ａと、これとは相溶性の低い樹
脂ｂとを溶融混練工程において混合すべき場合
に、樹脂ｂと相溶性の高い樹脂ｃの乳化重合乳濁
液と、前記樹脂ａの乳化重合乳濁液とを混合して
て混合樹脂を得、これを用いれば溶融混練工程に
おいて樹脂ｂの混合状態を大きく向上せしめるこ
とができる。 このように、本発明においては、前記混合樹脂
のみならず他の樹脂が併用してバインダー樹脂と
することもできるが、この場合には当該地の樹脂
の混合割合をバインダー樹脂の40重量％未満とす
るのが好ましい。 ここに当該他の樹脂の種類としてはビニル系樹
脂、例えばスチレン樹脂、スチレン−アクリル共
重合体樹脂又はスチレン−ブタジエン樹脂、エポ
キシ樹脂、ポリエステル樹脂、ポリエーテル樹
脂、セルローズ樹脂、ロジン変性フエノール樹
脂、ポリウレタン樹脂等を挙げることができる
が、前記混合樹脂との相溶性の高いものが好まし
く、例えば混合樹脂がスチレン−ブタジエン共重
合体であるときには、他の樹脂としてスチレン樹
脂、スチレン．アクリル共重合体樹脂を用いるこ
とが好ましい。 本発明トナーは、以上の如きバインダー樹脂よ
り成る粒子体中に他のトナー成分、即ち顔料又は
染料より成る着色剤及び必要に応じて含有せしめ
られる帯電極性制御剤等の添加剤が含有せしめら
れて成るものであり、磁性トナーとなすときには
磁性体微粉末が分散含有せしめられる。ここにト
ナー粒子の粒径は通常１〜50ミクロン、特に３〜
20ミクロンである。 上記着色剤の具体例としては、カーボンブラツ
ク、ニグロシン染料（C.I.No.50415B）、アニリン
ブルー（C.I.No.50405）、カルコオイルブルー（C.
I.No.azoec Blue3）、クロムイエロー（C.I.No.
14090）、ウルトラマリンブルー（C.I.No.77103）、
デユポンオイルレツド（C.I.No.26105）、キノリン
イエロー（C.I.No.47005）、メチレンブルークロラ
イド（C.I.No.52015）、フタロシアニンブルー（C.
I.No.74160）、マラカイトグリーンオクサレート
（C.I.No.42000）、ランプブラツク（C.I.No.77266）、
ローズベンガル（C.I.No.45435）、これらの混合
物、その他を挙げることができる。これらの着色
剤は、現像により十分な濃度の可視像が形成され
るよう、十分な割合で含有されることが必要であ
り、通常バインダー樹脂100重量部に対して１〜
20重量部程度の含有割合とされる。 又磁性トナーとなすべき場合に用いられる磁性
体の具体例としては、フエライト、マグネタイト
を始めとする鉄、コバルト、ニツケル等の強磁性
の元素より成る金属、又はこれを含む合金若しく
は化合物、或いは強磁性の元素を含むものではな
いが、適当な熱処理等によつて強磁性を示すよう
になる合金、例えばマンガン−銅−アルミニウ
ム、又はマンガン−銅−錫等のマンガンと銅とを
含むホイスラー合金と称される種類の合金、或い
は二酸化クロム、その他を挙げることができる。
これら磁性体の微粉末の含有割合は、トナー全体
に対して20〜70重量％、好ましくは40〜70重量％
である。 本発明トナーは、通常の方法によつて製造する
ことができる。即ち、上述のバインダー樹脂に着
色剤、磁性体微粉末、或いは他の添加剤を混合し
て例えばボールミルにより24時間分散処理した
後、熱ロール等により混練し、冷却後得られる塊
状体を粉砕し、所要粒径の粒子を取り出して本発
明トナーを得る。 本発明トナーは以上のように、そのバインダー
樹脂の主成分が乳化重合法により合成された互に
重合度及び／または組成の異なる複数の重合体
の、当該乳化重合法における乳濁液を混合するこ
とによつて得られる混合樹脂であるため、その混
合状態が極めて均一で混合樹脂による利点が十分
に発揮され、優れた特性のものとなる。 以下本発明の実施例について説明するが、本発
明はこれらに限定されるものではない。尚「部」
は重量部を表わす。 実施例 １ 〔バインダー樹脂の製造〕 （分散媒） 水 180部 （単量体） ブチルメタクリレート 30部 スチレン 70部 エチレングリコールジメタクリレート 0.2部 （乳化剤） 脂肪酸カリウム塩 2.2部 不均化ロジン酸カリウム塩 2.2部 リン酸カリウム 0.4部 （重合開始剤系） 硫酸第１鉄 0.005部 パラメンタンヒドロペルオキサイド 0.02部 ｔ−ドデシルメルカプタン 0.7部 以上の処方による物質を、窒素ガスにより置換
した容量20のオートクレープ中に入れ、乳化重
合法により、温度５℃で重合反応を行ない、転化
率が70％に達したときに重合停止剤Ｎ，N′−ジ
エチルヒドロキシアミン0.2部を添加して反応を
停止せしめ、乳化重合乳濁液ラテツクスＡを得
た。このラテツクスＡは、これを凝固処理する
と、重量平均分子量MW＝100000、数平均分子量
Mo＝8000、結合スチレン量70％の低分子量スチ
レン−ブチルメタクリレート共重合体を与えるも
のである。 一方、前記ラテツクスＡの製造における処方の
うち、スチレンの量を90部、ブタジエンの量を10
部、ジビニルベンゼンの量を0.5部、ｔ−ドデシ
ルメルカプタンの量を1.1部とし、重合反応温度
を５℃としたほかは上述と同様にしてラテツクス
Ｂを得た。このラテツクスＢは、これを凝固処理
すると、重量平均分子量MW＝2000000、数平均
分子量Mo＝30000の高分量スチレン−ブタジエン
共重合体を与えるものである。 以上のラテツクスＡとラテツクスＢとを固型分
比が２対１となる割合で混合し、得られた混合ラ
テツクスに安定剤を添加した後、凝固剤塩化カル
シウムを投入して重合体を凝固せしめ、脱水、乾
燥してラテツクスＡによる低分子量重合体成分
と、ラテツクスＢによる高分子量重合体成分との
混合樹脂を得た。これを「樹脂１」とする。 〔トナーの製造〕 上記樹脂１をバインダー樹脂として用い、その
100部と、着色剤カーボンブラツク５部とを混合
し、通常の方法により、予備混合、溶融混練、粉
砕及び分級を行なつて平均粒径15ミクロンの本発
明トナーを得た。これを「試料１」とする。 比較例 １ 実施例１のラテツクスＡを凝固処理して得られ
たスチレ−ブタジエン共重合体と、ラテツクスＢ
を凝固処理して得られたスチレン−ブタジエン共
重合体とを２対３の割合でバインダー樹脂として
用いたほかは同様にして平均粒径15ミクロンのト
ナーを得た。これを「比較試料１」とする。 比較例 ２ 実施例２のラテツクスＣを凝固処理して得られ
たスチレン−ブチルメタクリレート共重合体と、
実施例１のラテツクスＢを凝固処理して得られた
スチレン−ブタジエン共重合体とを２対１の割合
でバインダー樹脂として用いたほかは同様にして
平均粒径15ミクロンのトナーを得た。これを「比
較試料２」とする。 実験例 以上の実施例１並びに比較例１及び２において
得られた試料１並びに比較試料１及び２の各々に
ついて、凝集性、最低定着温度、耐久性及び粉砕
性について調べた。 凝集性については、対象試料50ｇづつを時計皿
に入れて温度60℃の恒温槽内に48時間放置し、凝
集の有無を調べた。 最低定着温度の測定は、各試料及び比較試料の
５部を鉄粉キヤリア95部と混合して合計３種の現
像剤を作り、その各々により、電子写真複写機
「Ｕ−BixV」（小西六写真工業社製）を用いて複
写画像を形成する操作を、定着器における設定温
度を種々に変えて繰り返し、十分な定着が達成さ
れる最低設定温度を求めることにより行なつた。 耐久性については、トナーの劣化が原因となつ
て生ずるトナーフイルミング等により複写画像に
カブリが生ずることを着目し、実用上許容される
カブリの程度をカブリ値0.20としてそれ以下の実
用上価値のある複写画像が形成されるまでの連続
複写回数を耐用複写回数とし、これを求めること
により行なつた。 粉砕性の測定は、試料及び比較試料の各々の製
造における粉砕前の塊状体を粗粉砕したものを、
ジエツト粉砕機を用いて紛砕圧力60Kg／cm2、フイ
ード量100ｇ／minの条件で微粉砕し、得られた
ものの平均粒径を測定することにより行なつた。 以上の結果は次表に示す通りである。
【表】
【表】
上記表の結果から、試料１は凝集性、定着性、
非オフセツト性、耐久性及び粉砕性において優れ
ているが、比較試料１及び２は、上記諸特性の何
れもが試硫１に比して著しく劣ることが理解され
る。
非オフセツト性、耐久性及び粉砕性において優れ
ているが、比較試料１及び２は、上記諸特性の何
れもが試硫１に比して著しく劣ることが理解され
る。
Claims (1)
- １ 乳化重合法により合成した第１の重合体の当
該乳化重合法において得られる乳濁液と、乳化重
合法により合成した、前記第１の重合体とは重合
度及び／または組成の異なる第２の重合体の当該
乳化重合法において得られる乳濁液との混合体か
ら凝固せしめて形成される樹脂より成るバインダ
ー樹脂により構成されていることを特徴とする静
電荷像現像用トナー。
Priority Applications (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP56035172A JPS57150855A (en) | 1981-03-13 | 1981-03-13 | Toner for developing electrostatic charge image |
| US06/558,993 US4473628A (en) | 1981-03-13 | 1983-12-06 | Toner for developing of electrostatic latent image |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP56035172A JPS57150855A (en) | 1981-03-13 | 1981-03-13 | Toner for developing electrostatic charge image |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS57150855A JPS57150855A (en) | 1982-09-17 |
| JPH0113099B2 true JPH0113099B2 (ja) | 1989-03-03 |
Family
ID=12434432
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP56035172A Granted JPS57150855A (en) | 1981-03-13 | 1981-03-13 | Toner for developing electrostatic charge image |
Country Status (2)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4473628A (ja) |
| JP (1) | JPS57150855A (ja) |
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|---|---|---|---|---|
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| DE3571355D1 (en) * | 1984-04-17 | 1989-08-10 | Hitachi Chemical Co Ltd | Process for producing toner for electrophotography |
| JPH0650408B2 (ja) * | 1985-02-13 | 1994-06-29 | キヤノン株式会社 | 静電荷像現像用乾式トナ− |
| JPH0740142B2 (ja) * | 1985-11-05 | 1995-05-01 | 日本カーバイド工業株式会社 | 静電荷像現像用トナ− |
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| US5547801A (en) * | 1994-11-07 | 1996-08-20 | Sekisui Chemical Co., Ltd. | Toner resin composition and toner |
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| US6156473A (en) * | 1995-08-31 | 2000-12-05 | Eastman Kodak Company | Monodisperse spherical toner particles containing aliphatic amides or aliphatic acids |
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| EP0827037A1 (en) * | 1996-08-30 | 1998-03-04 | Nippon Carbide Kogyo Kabushiki Kaisha | Process for producing toner for developing electrostatic latent image |
| JP3912863B2 (ja) * | 1997-08-28 | 2007-05-09 | 日本カーバイド工業株式会社 | 静電荷像現像用トナー用結着樹脂の製造方法 |
| JP3576366B2 (ja) * | 1997-11-10 | 2004-10-13 | 日本カーバイド工業株式会社 | 静電荷像現像用トナー用結着樹脂の製造方法 |
| JP3576374B2 (ja) * | 1998-03-18 | 2004-10-13 | 日本カーバイド工業株式会社 | 静電荷像現像用トナーの製造方法 |
| US7695884B2 (en) * | 2007-08-15 | 2010-04-13 | Xerox Corporation | Toner compositions and processes |
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Family Cites Families (8)
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| JPS5933906B2 (ja) * | 1977-02-04 | 1984-08-18 | 三井東圧化学株式会社 | 電子写真トナ−用樹脂組成物 |
| JPS5950060B2 (ja) * | 1978-02-27 | 1984-12-06 | 富士ゼロックス株式会社 | 電子写真トナ−組成物 |
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| JPS6036582B2 (ja) * | 1979-05-08 | 1985-08-21 | キヤノン株式会社 | 現像用トナ− |
| JPS6038701B2 (ja) * | 1979-05-08 | 1985-09-02 | キヤノン株式会社 | 磁性トナ− |
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-
1981
- 1981-03-13 JP JP56035172A patent/JPS57150855A/ja active Granted
-
1983
- 1983-12-06 US US06/558,993 patent/US4473628A/en not_active Expired - Lifetime
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| US4473628A (en) | 1984-09-25 |
| JPS57150855A (en) | 1982-09-17 |
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