JPS6036582B2 - 現像用トナ− - Google Patents
現像用トナ−Info
- Publication number
- JPS6036582B2 JPS6036582B2 JP54056535A JP5653579A JPS6036582B2 JP S6036582 B2 JPS6036582 B2 JP S6036582B2 JP 54056535 A JP54056535 A JP 54056535A JP 5653579 A JP5653579 A JP 5653579A JP S6036582 B2 JPS6036582 B2 JP S6036582B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- toner
- weight
- polymer
- gel content
- fixing
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired
Links
Classifications
-
- G—PHYSICS
- G03—PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
- G03G—ELECTROGRAPHY; ELECTROPHOTOGRAPHY; MAGNETOGRAPHY
- G03G9/00—Developers
- G03G9/08—Developers with toner particles
- G03G9/087—Binders for toner particles
- G03G9/08784—Macromolecular material not specially provided for in a single one of groups G03G9/08702 - G03G9/08775
- G03G9/08793—Crosslinked polymers
Landscapes
- Physics & Mathematics (AREA)
- Spectroscopy & Molecular Physics (AREA)
- General Physics & Mathematics (AREA)
- Developing Agents For Electrophotography (AREA)
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は静露潜像或いは磁気潜像などを現像後に熱ロー
ラ−定着を行うのに適したトナー‘こ関する。
ラ−定着を行うのに適したトナー‘こ関する。
従来、電子写真法としては米国特許第2297691号
明細書,特公昭42−23910号公報及び特公昭43
−24748号公報など多数の方法が知られているが、
一般には光導電物質を利用し、種々の手段により感光体
上に電気的潜像を形成し、次いで該潜像をトナーを用い
て現像し、必要に応じて紙などの転写材にトナー画像を
転写した後、加熱、加圧或いは溶剤蒸気などにより定着
し複写物を得るものである。
明細書,特公昭42−23910号公報及び特公昭43
−24748号公報など多数の方法が知られているが、
一般には光導電物質を利用し、種々の手段により感光体
上に電気的潜像を形成し、次いで該潜像をトナーを用い
て現像し、必要に応じて紙などの転写材にトナー画像を
転写した後、加熱、加圧或いは溶剤蒸気などにより定着
し複写物を得るものである。
また、滋気潜像を形成し磁性トナ−で現像する磁気記録
法も種々知られている。
法も種々知られている。
これらの方法に於てトナー像を紙などに定着する工程に
関しては種々の方法や装置が開発されている。
関しては種々の方法や装置が開発されている。
現在最も一般的な方法は熱と圧力を同時に適用するいわ
ゆる熱ローラー定着方式であり、これはトナー像を担持
して受像シートを加熱されたローラーと接触させてトナ
ー像を受像シートに定着させる方法である。しかしなが
ら、このような定着方式を利用すると従来のトナーでは
いわゆるオフセット等のトラブルを生じた。オフセット
は受像シートに担持されたトナー像の一部がローラー表
面に転移するという好ましくない現象である。特公昭5
1−23354号公報に記載されているように、このよ
うなオフセット現象は低分子量樹脂を用いた場合に生じ
やすい。
ゆる熱ローラー定着方式であり、これはトナー像を担持
して受像シートを加熱されたローラーと接触させてトナ
ー像を受像シートに定着させる方法である。しかしなが
ら、このような定着方式を利用すると従来のトナーでは
いわゆるオフセット等のトラブルを生じた。オフセット
は受像シートに担持されたトナー像の一部がローラー表
面に転移するという好ましくない現象である。特公昭5
1−23354号公報に記載されているように、このよ
うなオフセット現象は低分子量樹脂を用いた場合に生じ
やすい。
それゆえに同公報にも記載されているように架橋された
樹脂を用いることによりオフセット現象を防止できない
かと考えられるが、本発明者らは検討したところ単に架
橋された樹脂を作成しても必ずしも良好でないことがわ
かった。特に、磁性トナーの場合には定着温度が上昇し
、耐オフセット性が悪くなるので問題が多い。詳述する
と、例えばスチレンーアクリル酸プチル共重合体をジビ
ニルベンゼンを架橋剤として架橋度が異なるように種々
作成する。この樹脂を用いてトナーを作成し、定着性と
耐オフセット性.を調べる。オフセットは明らかに架橋
度が高い方が生じにくいが、逆に定着温度は高くなった
。架橋された重合体と非架橋の重合体とを比較すれば明
らかに前者の方が定着温度範囲は広がっているが、疲労
して表面のはく離性の低下した定着ローラーに対しては
実用上十分なしベルではなかつた。トナー像と接触する
ローラーは通常、雛型性のよいシリコンゴムもしくはフ
ッ素系樹脂によって少なくとも表面層が形成されている
が、その表面にオフセット防止のため及びローラ表面の
疲労を防止するためにシリコンオイルのような雛型性の
油を塗布する方式もある。
樹脂を用いることによりオフセット現象を防止できない
かと考えられるが、本発明者らは検討したところ単に架
橋された樹脂を作成しても必ずしも良好でないことがわ
かった。特に、磁性トナーの場合には定着温度が上昇し
、耐オフセット性が悪くなるので問題が多い。詳述する
と、例えばスチレンーアクリル酸プチル共重合体をジビ
ニルベンゼンを架橋剤として架橋度が異なるように種々
作成する。この樹脂を用いてトナーを作成し、定着性と
耐オフセット性.を調べる。オフセットは明らかに架橋
度が高い方が生じにくいが、逆に定着温度は高くなった
。架橋された重合体と非架橋の重合体とを比較すれば明
らかに前者の方が定着温度範囲は広がっているが、疲労
して表面のはく離性の低下した定着ローラーに対しては
実用上十分なしベルではなかつた。トナー像と接触する
ローラーは通常、雛型性のよいシリコンゴムもしくはフ
ッ素系樹脂によって少なくとも表面層が形成されている
が、その表面にオフセット防止のため及びローラ表面の
疲労を防止するためにシリコンオイルのような雛型性の
油を塗布する方式もある。
しかしながら油を塗布する方式では、油塗布系を設ける
ことにより定着装置が複雑になること及び油の蒸発によ
り使用者に不快感を与えること等の問題がある。それゆ
え、油塗布によってオフセットを防止せんとする方向は
好ましくなく、むしろ定着温度領域の広い耐オフセット
性の良好なトナーの開発が望まれているのが現状である
。また当然のことではあるが、トナーは定着特性以外に
も耐ブロッキング特性,現像特性,転写性,クリーニン
グ性等において秀れていることが必要であるが、従釆の
トナーは下記のような欠陥を一つ又はそれ以上有してい
た。すなわち加熱によって容易に溶融するトナーの多く
は貯蔵中もしくは複写機内においてケークするか凝集し
やすい。多くのトナーは環境の湿度変化によって、その
摩擦電気的特性及び流動特性が不良になる。また多くの
トナ−では、連続使用による繰り返しの現像によるトナ
ー粒子とキャリア一粒子の衝突及びそれらと感光板表面
との接触によるトナー,キャリア一粒子及び感光板の相
互劣化によって、得られる画像の濃度が変化し、或いは
背景濃度が増し、複写物の品質を低下させる。さらに多
くのトナーでは、港像を有する感光板表面へのトナーの
付着量を増して、複写画像の濃度を増大させようとする
と、通常背景濃度が増し、いわゆるカブリ現象を生じる
。従って、種々のトナー特性が優れており、且つ熱ロー
ラー定着法に適しているトナーが望まれている。それゆ
え本発明の目的は上述したトナ−の欠陥を克服した、秀
れた物理的及び化学的特性を有するトナーを提供するこ
とにある。
ことにより定着装置が複雑になること及び油の蒸発によ
り使用者に不快感を与えること等の問題がある。それゆ
え、油塗布によってオフセットを防止せんとする方向は
好ましくなく、むしろ定着温度領域の広い耐オフセット
性の良好なトナーの開発が望まれているのが現状である
。また当然のことではあるが、トナーは定着特性以外に
も耐ブロッキング特性,現像特性,転写性,クリーニン
グ性等において秀れていることが必要であるが、従釆の
トナーは下記のような欠陥を一つ又はそれ以上有してい
た。すなわち加熱によって容易に溶融するトナーの多く
は貯蔵中もしくは複写機内においてケークするか凝集し
やすい。多くのトナーは環境の湿度変化によって、その
摩擦電気的特性及び流動特性が不良になる。また多くの
トナ−では、連続使用による繰り返しの現像によるトナ
ー粒子とキャリア一粒子の衝突及びそれらと感光板表面
との接触によるトナー,キャリア一粒子及び感光板の相
互劣化によって、得られる画像の濃度が変化し、或いは
背景濃度が増し、複写物の品質を低下させる。さらに多
くのトナーでは、港像を有する感光板表面へのトナーの
付着量を増して、複写画像の濃度を増大させようとする
と、通常背景濃度が増し、いわゆるカブリ現象を生じる
。従って、種々のトナー特性が優れており、且つ熱ロー
ラー定着法に適しているトナーが望まれている。それゆ
え本発明の目的は上述したトナ−の欠陥を克服した、秀
れた物理的及び化学的特性を有するトナーを提供するこ
とにある。
本発明の目的は定着性が良好で特に耐オフセット性の良
好な熱ローラー定着用トナ−を提供するものである。
好な熱ローラー定着用トナ−を提供するものである。
更に、本発明の目的は、荷電性が良好でしかも使用中に
常に安定した荷電性を示し、鮮明でカブリのない画像の
得られる熱ローラー定着用トナーを提供するものである
。
常に安定した荷電性を示し、鮮明でカブリのない画像の
得られる熱ローラー定着用トナーを提供するものである
。
更に、本発明の目的は、流動性に隣れ、凝集を起さず、
耐衝撃性にも優れている熱ローラー定着用トナ−を提供
するものである。
耐衝撃性にも優れている熱ローラー定着用トナ−を提供
するものである。
更に、本発明の目的は、トナーの保持部材或いは感光体
表面への付着物の少ない熱ローラー定着用トナ−を提供
するものである。
表面への付着物の少ない熱ローラー定着用トナ−を提供
するものである。
更に、本発明の目的は、磁性現像剤とした場合には、良
好で均一な磁性を示し、熱ローラー定着が可能な磁性ト
ナ−を提供するものである。
好で均一な磁性を示し、熱ローラー定着が可能な磁性ト
ナ−を提供するものである。
すなわち本発明はゲルコンテントが50〜99%好まし
くは70〜95%の架橋されたビニル系重合体と架橋剤
を0.01〜1肌t%含有し、かつゲルコンテントが1
0%以下好ましくは5%以下の架橋されたビニル系共重
合体とを含有する現像用トナーを提供するものである。
本発明においてゲルコンテントとは架橋されて溶剤に不
溶性となったポリマー部分の割合であり、ゲルコンテン
トとは以下のようにして測定された値を以つて定義する
。
くは70〜95%の架橋されたビニル系重合体と架橋剤
を0.01〜1肌t%含有し、かつゲルコンテントが1
0%以下好ましくは5%以下の架橋されたビニル系共重
合体とを含有する現像用トナーを提供するものである。
本発明においてゲルコンテントとは架橋されて溶剤に不
溶性となったポリマー部分の割合であり、ゲルコンテン
トとは以下のようにして測定された値を以つて定義する
。
すなわち、粒状ポリマー0.5〜1gを80メッシュの
金網製の容器(w,g)に入れ正確に秤量する(w2g
)。容器ごと2000のトルヱン中に浸せきし4袖r放
置する。しかる後取り出して乾燥し秤量する(w3g)
。ゲルコンテントは竿帯xloo%として計熟れる。前
述したように、トナー中のポリマーのゲルコンテントが
大きいと、耐オフセット性は良好となるが定着点が高く
なる。一方小さいと定着点は低いが耐オフセット性が不
十分になるという不都合な結果を生じる。適当なゲルコ
ンテントを有するポリマーを用いれば定着点がそれほど
高くなく耐オフセット性にも秀れたトナーが得られるの
であるが、それでもはく磯性の低下した疲労した定着ロ
ーラーを用いると、必ずしも耐オフセット性は十分良好
ではない。これに反して、本発明のゲルコンテントが5
0〜99%の架橋されたピニル系重合体と架橋剤を0.
01〜1肌t%含有し、かつゲルコンテントが10%以
下の架橋されたビニル系重合体とを必須成分として含有
するトナーでは上記のは〈離性の低下した疲労した定着
ローラーを用いても、定着点は低く耐オフセット性も十
分秀れている。これはポリマーブレンド‘こよって定着
性に関するそれぞれのポリマーの長所が現われたもので
あるが、ゲルコンテントの異なる上記2種類のビニル系
重合体はモノマ−が全く同一であるかもし〈は同一のモ
ノマーを含んでいることが好ましい。本発明のトナーに
使用する一方のビニル系重合体のゲルコンテントが50
〜99%である必然性は、50%未満であると、トナー
の耐オフセット性が不十分となり、99%を越えると定
着温度が著しく上昇するため好ましくないことにある。
金網製の容器(w,g)に入れ正確に秤量する(w2g
)。容器ごと2000のトルヱン中に浸せきし4袖r放
置する。しかる後取り出して乾燥し秤量する(w3g)
。ゲルコンテントは竿帯xloo%として計熟れる。前
述したように、トナー中のポリマーのゲルコンテントが
大きいと、耐オフセット性は良好となるが定着点が高く
なる。一方小さいと定着点は低いが耐オフセット性が不
十分になるという不都合な結果を生じる。適当なゲルコ
ンテントを有するポリマーを用いれば定着点がそれほど
高くなく耐オフセット性にも秀れたトナーが得られるの
であるが、それでもはく磯性の低下した疲労した定着ロ
ーラーを用いると、必ずしも耐オフセット性は十分良好
ではない。これに反して、本発明のゲルコンテントが5
0〜99%の架橋されたピニル系重合体と架橋剤を0.
01〜1肌t%含有し、かつゲルコンテントが10%以
下の架橋されたビニル系重合体とを必須成分として含有
するトナーでは上記のは〈離性の低下した疲労した定着
ローラーを用いても、定着点は低く耐オフセット性も十
分秀れている。これはポリマーブレンド‘こよって定着
性に関するそれぞれのポリマーの長所が現われたもので
あるが、ゲルコンテントの異なる上記2種類のビニル系
重合体はモノマ−が全く同一であるかもし〈は同一のモ
ノマーを含んでいることが好ましい。本発明のトナーに
使用する一方のビニル系重合体のゲルコンテントが50
〜99%である必然性は、50%未満であると、トナー
の耐オフセット性が不十分となり、99%を越えると定
着温度が著しく上昇するため好ましくないことにある。
また、他方の架橋剤をo.01〜1肌t%含有するビニ
ル系重合体のゲルコンテントが10%以下であるのは、
10%を越えると、トナーの定着温度が上昇してしまう
ためである。また、一般に架橋された重合体では顔料の
分散性が不良な傾向にあり、架橋された重合体を用いる
問題点の一つはその点にある。
ル系重合体のゲルコンテントが10%以下であるのは、
10%を越えると、トナーの定着温度が上昇してしまう
ためである。また、一般に架橋された重合体では顔料の
分散性が不良な傾向にあり、架橋された重合体を用いる
問題点の一つはその点にある。
なぜなら、架橋剤によって形成される三次元的な網状構
造の内部に顔料粒子が入り込みにくいためであると思わ
れる。周知のように、顔料分散が不良であると、トナー
粒子の不均質化が生じて現像時にカブリが生じたり、解
像力の劣った画像が得られたりする。このようなトナー
では注意深く分級を行なって特に不均質な微粒子をカッ
トしなければならない。実際上、このような処理は生産
性を考慮するときわめて不都合である。この点、本発明
のトナーではゲルコンテントの低い架橋された重合体を
必須成分として含んでいるために顔料の分散性はそれほ
ど不良にはならず。良好な現像がなされる。現像に与え
るこの効果は元釆分散性のあまり良好でない磁性粉をト
ナーに含有せしめる場合には特に強く現われる。またト
ナ−の定着物性に与えるゲル成分および溶剤に可溶なポ
リマー分子量の影響は甚大であることは言うまでもない
。
造の内部に顔料粒子が入り込みにくいためであると思わ
れる。周知のように、顔料分散が不良であると、トナー
粒子の不均質化が生じて現像時にカブリが生じたり、解
像力の劣った画像が得られたりする。このようなトナー
では注意深く分級を行なって特に不均質な微粒子をカッ
トしなければならない。実際上、このような処理は生産
性を考慮するときわめて不都合である。この点、本発明
のトナーではゲルコンテントの低い架橋された重合体を
必須成分として含んでいるために顔料の分散性はそれほ
ど不良にはならず。良好な現像がなされる。現像に与え
るこの効果は元釆分散性のあまり良好でない磁性粉をト
ナーに含有せしめる場合には特に強く現われる。またト
ナ−の定着物性に与えるゲル成分および溶剤に可溶なポ
リマー分子量の影響は甚大であることは言うまでもない
。
すなわち、一般に溶剤に可溶なポリマーの分子量を増し
て行くとトナ−の耐オフセット性は向上する。しかしな
がら同時に定着温度が高くなり、省エネルギーを志向す
る開発方向として好ましいものではない。ここで溶剤に
可溶なポリマーの分子量を適当な範囲に抑えて前述の如
く架橋を促せば、きわめて良好な定着性を持った結着樹
脂が得られる。本発明における架橋ポリマーに含まれる
溶剤に可溶なポリマーの適当な分子量範囲はおよそ50
00〜1000000である。5000以下であると、
どんなに架橋度を高くしても、耐オフセット性について
、不十分な効果しか得られない。
て行くとトナ−の耐オフセット性は向上する。しかしな
がら同時に定着温度が高くなり、省エネルギーを志向す
る開発方向として好ましいものではない。ここで溶剤に
可溶なポリマーの分子量を適当な範囲に抑えて前述の如
く架橋を促せば、きわめて良好な定着性を持った結着樹
脂が得られる。本発明における架橋ポリマーに含まれる
溶剤に可溶なポリマーの適当な分子量範囲はおよそ50
00〜1000000である。5000以下であると、
どんなに架橋度を高くしても、耐オフセット性について
、不十分な効果しか得られない。
また1000000以上であると、前述したように定着
温度が高くなって好ましくない。本発明で使用するビニ
ル系重合体としてはビニル系単量体の単重合体もしくは
共重合体であり、このような重合体を形成するために本
発明において使用するビニル系単量体としては、例えば
スチレン,Qーメチルスチレン,p−クロルスチレン’
ビニルナフタリン,アクリル酸,アクリル酸メチル,ア
クリル酸エチル,アクリル酸ブチル,アクリル酸ドデシ
ル,アクリル酸オクチル,アクリル酸フヱニル,メタク
リル酸,メタクリル酸メチル,メタクリル酸エチル,メ
タクリル酸ブチル,メタクリル酸オクチル,アクリロニ
トリル,メタクリロニトリル,アクリルアミドなどのよ
うな二重結合を有するモノカルボン酸もしくはその置換
体、例えばマレィン酸,マレィン酸ブチル,マレィン酸
メチル,マレイン酸ジメチルなどのような二重結合を有
するジカルボン酸及びその置換体、例えば塩化ビニル,
酢酸ビニル,安息香酸ビニルなどのようなビニルェステ
ル類、例えばエチレン,プロピレン,ブチレンなどのよ
うなエチレン系オレフイン類、例えばビニルメチルケト
ン,ビニルヘキシルケトンなどのようなビニルケトン類
、例えばビニルメチルェーテル,ビニルェチルエーテル
,ビニルイソブチルエーテルなどのようなビニルェーテ
ル類等のビニル単量体が単独もしくは2つ以上用いられ
る。また架橋剤としては、主として2個以上の重合可能
な二重結合を有する化合物が用いられ、例えばジビニル
ベンゼン,ジビニルナフタレンなどのような芳香族ジビ
ニル化合物、例えばエチレングリコールジアクリレート
,エチレングリコールジメタクリレート,1,3ーブタ
ンジオ−ルジメタクリレートなどのような二重結合を2
個有するカルポン酸ェステル,ジピニルアニリン,ジビ
ニルエーテル,ジビニルスルフイド,ジビニルスルホン
などのジビニル化合物及び3個以上のビニル基を有する
化合物が単独もしくは混合物として用いられる。好まし
い使用量は他のモノマ‐の総量に対して0.01〜1肌
t%である。また本発明においては前述のように架橋さ
れた重合体の分子量が適当に調整されていることも重要
であり、そのために使用する分子量調整剤としては公知
のものが使用でき、例えばラウリルメルカプタン,フエ
ニルメルカプタン,ブチルメルカプタン,ドデシルメル
カプタンなどメルカプタン類、四塩化炭素,四臭化炭素
などのハロゲン化炭素類などがある。
温度が高くなって好ましくない。本発明で使用するビニ
ル系重合体としてはビニル系単量体の単重合体もしくは
共重合体であり、このような重合体を形成するために本
発明において使用するビニル系単量体としては、例えば
スチレン,Qーメチルスチレン,p−クロルスチレン’
ビニルナフタリン,アクリル酸,アクリル酸メチル,ア
クリル酸エチル,アクリル酸ブチル,アクリル酸ドデシ
ル,アクリル酸オクチル,アクリル酸フヱニル,メタク
リル酸,メタクリル酸メチル,メタクリル酸エチル,メ
タクリル酸ブチル,メタクリル酸オクチル,アクリロニ
トリル,メタクリロニトリル,アクリルアミドなどのよ
うな二重結合を有するモノカルボン酸もしくはその置換
体、例えばマレィン酸,マレィン酸ブチル,マレィン酸
メチル,マレイン酸ジメチルなどのような二重結合を有
するジカルボン酸及びその置換体、例えば塩化ビニル,
酢酸ビニル,安息香酸ビニルなどのようなビニルェステ
ル類、例えばエチレン,プロピレン,ブチレンなどのよ
うなエチレン系オレフイン類、例えばビニルメチルケト
ン,ビニルヘキシルケトンなどのようなビニルケトン類
、例えばビニルメチルェーテル,ビニルェチルエーテル
,ビニルイソブチルエーテルなどのようなビニルェーテ
ル類等のビニル単量体が単独もしくは2つ以上用いられ
る。また架橋剤としては、主として2個以上の重合可能
な二重結合を有する化合物が用いられ、例えばジビニル
ベンゼン,ジビニルナフタレンなどのような芳香族ジビ
ニル化合物、例えばエチレングリコールジアクリレート
,エチレングリコールジメタクリレート,1,3ーブタ
ンジオ−ルジメタクリレートなどのような二重結合を2
個有するカルポン酸ェステル,ジピニルアニリン,ジビ
ニルエーテル,ジビニルスルフイド,ジビニルスルホン
などのジビニル化合物及び3個以上のビニル基を有する
化合物が単独もしくは混合物として用いられる。好まし
い使用量は他のモノマ‐の総量に対して0.01〜1肌
t%である。また本発明においては前述のように架橋さ
れた重合体の分子量が適当に調整されていることも重要
であり、そのために使用する分子量調整剤としては公知
のものが使用でき、例えばラウリルメルカプタン,フエ
ニルメルカプタン,ブチルメルカプタン,ドデシルメル
カプタンなどメルカプタン類、四塩化炭素,四臭化炭素
などのハロゲン化炭素類などがある。
好ましい使用量は単量体に対して0〜2仇れ%である。
また本発明におけるゲルコンテントが50〜99%の架
橋されたビニル系共重合体と架橋剤を0.01〜1仇X
%含有する反応系から合成されかつゲルコンテントが1
0%以下の架橋されたビニル系共重合体との混合比は1
0:90〜90:10が好ましい。
また本発明におけるゲルコンテントが50〜99%の架
橋されたビニル系共重合体と架橋剤を0.01〜1仇X
%含有する反応系から合成されかつゲルコンテントが1
0%以下の架橋されたビニル系共重合体との混合比は1
0:90〜90:10が好ましい。
さらに本発明のトナ−には他の樹脂が混合されてもよい
。例えばポリスチレン,ポリp−クロルスチレン,ポリ
ビニルトルェンなどのスチレン及びその置換体の単車合
体、例えばスチレン−p−クロルスチレン共重合体、ス
チレンーブロピレン共重合体、スチレンーピニルトルェ
ン共重合体、スチレンービニルナフタレン共重合体、ス
チレンーアクリル酸メチル共重合体、スチレンーアクリ
ル酸エチル共重合体、スチレンーアクリル酸ブチル共重
合体、スチレンーアクリル酸オクチル共重合体、スチレ
ンーメタアクリル酸メチル共重合体、スチレンーメタア
クリル酸エチル共重合体、スチレンーメタアクリル酸ブ
チル共重合体、スチレン−Qクロルメタアクリル酸メチ
ル共重合体、スチレンーアクリoニトリル共重合体、ス
チレンービニルメチルェーテル共重合体、スチレンービ
ニルェチルェーテル共重合体、スチレン−ビニルメチル
ケトン共重合体、スチレンーブタジェン共重合体、スチ
レンーイソプレン共重合体、スチレンーアクリロニトリ
ルーィンデン共重合体などのスチレン系共重合体、シリ
コーン樹脂、ポリ塩化ビニル、ポリ酢酸ビニル、ポリエ
チレン、ポリプロピレン、ポリエステル、ポリウレタン
、ポリアミド、ェポキシ樹脂、ボリビニルブチラール、
ロジン、変性ロジン、テルベン樹脂、フェノール樹脂、
脂肪族又は脂環族炭化水素樹脂、芳香族系石油樹脂、塩
素化パラフィン、パラフィンワックスなどが単独或いは
混合して使用できるが、使用量はトナ一重量に対して5
肌t%以下でなければならない。また本発明に使用する
着色物質としては公知のものがすべて使用可能であるが
、例えばカーボンブラック、鉄黒、グラフアイト、ニグ
ロシン、モノアゾ染料の金属鍔体(特公昭41−201
53号公報、同43一17955号公報、同43一27
596号公報、同44−6397号公報、同45−26
478号公報記載のもの)、群青、フタロシアニンフル
ー、ハンザイェロー、ベンジジンィェロー、キナクリド
ン各種レーキ顔料等の梁顔料が使用できる。
。例えばポリスチレン,ポリp−クロルスチレン,ポリ
ビニルトルェンなどのスチレン及びその置換体の単車合
体、例えばスチレン−p−クロルスチレン共重合体、ス
チレンーブロピレン共重合体、スチレンーピニルトルェ
ン共重合体、スチレンービニルナフタレン共重合体、ス
チレンーアクリル酸メチル共重合体、スチレンーアクリ
ル酸エチル共重合体、スチレンーアクリル酸ブチル共重
合体、スチレンーアクリル酸オクチル共重合体、スチレ
ンーメタアクリル酸メチル共重合体、スチレンーメタア
クリル酸エチル共重合体、スチレンーメタアクリル酸ブ
チル共重合体、スチレン−Qクロルメタアクリル酸メチ
ル共重合体、スチレンーアクリoニトリル共重合体、ス
チレンービニルメチルェーテル共重合体、スチレンービ
ニルェチルェーテル共重合体、スチレン−ビニルメチル
ケトン共重合体、スチレンーブタジェン共重合体、スチ
レンーイソプレン共重合体、スチレンーアクリロニトリ
ルーィンデン共重合体などのスチレン系共重合体、シリ
コーン樹脂、ポリ塩化ビニル、ポリ酢酸ビニル、ポリエ
チレン、ポリプロピレン、ポリエステル、ポリウレタン
、ポリアミド、ェポキシ樹脂、ボリビニルブチラール、
ロジン、変性ロジン、テルベン樹脂、フェノール樹脂、
脂肪族又は脂環族炭化水素樹脂、芳香族系石油樹脂、塩
素化パラフィン、パラフィンワックスなどが単独或いは
混合して使用できるが、使用量はトナ一重量に対して5
肌t%以下でなければならない。また本発明に使用する
着色物質としては公知のものがすべて使用可能であるが
、例えばカーボンブラック、鉄黒、グラフアイト、ニグ
ロシン、モノアゾ染料の金属鍔体(特公昭41−201
53号公報、同43一17955号公報、同43一27
596号公報、同44−6397号公報、同45−26
478号公報記載のもの)、群青、フタロシアニンフル
ー、ハンザイェロー、ベンジジンィェロー、キナクリド
ン各種レーキ顔料等の梁顔料が使用できる。
また磁性トナーとする場合には磁性粉としては、強磁性
の元素及びこれらを含む合金、化合物などであり、マグ
ネタイト、ヘマタイト、フェライトなどの鉄、コバルト
、ニッケル、マンガンなどの合金や化合物、その他の強
磁性合金など従来より磁性材料として知られている物質
などを添加すればよく、これらの磁性材料を平均粒蓬約
0.1〜5ミクロン好ましくは0.1〜1ミクロンの微
粉末としてトナー重量の約1〜6の重量%好ましくは5
〜4の重量%の割合で添加すればよい。
の元素及びこれらを含む合金、化合物などであり、マグ
ネタイト、ヘマタイト、フェライトなどの鉄、コバルト
、ニッケル、マンガンなどの合金や化合物、その他の強
磁性合金など従来より磁性材料として知られている物質
などを添加すればよく、これらの磁性材料を平均粒蓬約
0.1〜5ミクロン好ましくは0.1〜1ミクロンの微
粉末としてトナー重量の約1〜6の重量%好ましくは5
〜4の重量%の割合で添加すればよい。
さらに本発明のトナーに適用される現像方法は特に限定
されないが、米国特許第2874063号明細書に記載
されている磁気ブラシ法、同第2221776号明細書
に記載されているカスケード現像法、特開昭54−42
141号、特関昭54−42142号‘こ記載されてい
る絶縁性磁性トナ−を用いる方法、米国特許第3909
2班号明細書に記載されている導電性の磁性トナーを用
いた方法、椿開昭53−31136号に記載されている
高抵抗の磁性トナーを用いる方法、などがある。
されないが、米国特許第2874063号明細書に記載
されている磁気ブラシ法、同第2221776号明細書
に記載されているカスケード現像法、特開昭54−42
141号、特関昭54−42142号‘こ記載されてい
る絶縁性磁性トナ−を用いる方法、米国特許第3909
2班号明細書に記載されている導電性の磁性トナーを用
いた方法、椿開昭53−31136号に記載されている
高抵抗の磁性トナーを用いる方法、などがある。
また、磁気潜像を現像するものでもよい。以下に本発明
に使用される架橋されたビニル系共重合体の製造例を示
す。
に使用される架橋されたビニル系共重合体の製造例を示
す。
架橋ポリマー製造例
1 スチレン7咳,アクリル酸ブチル30g,脂肪酸ナ
トリウム諺,ジビニルベンゼン0.略,イオン交換樹脂
で脱塩された水200gを混合し、重合器に入れる。
トリウム諺,ジビニルベンゼン0.略,イオン交換樹脂
で脱塩された水200gを混合し、重合器に入れる。
その後n−ドデシルメルカブタン略,K2S2080.
滋を加え、5ぴ0で、15時間乳化重合させ、スチレン
ーアクリル酸ブチルージビニルベンゼン共重合体を得た
。この架橋重合体のゲルコンテントは94%だった。0
スチレン6雌,アクリル酸ブチル3舷,アクリロニト
リル5g,脂肪酸ナトリウム5g,ジビニルベンゼン0
.7g,イオン交換樹脂で脱塩された水18雌を混合し
、重合器に入れ、その後n一ドデシルメルカプタン5g
,K2S2080.3gを加え、5ぴ○で1虫時間乳化
重合させ、スチレンーアクリル酸ブチル−アクリロニト
リルージビニルベンゼン共重合体を得た。
滋を加え、5ぴ0で、15時間乳化重合させ、スチレン
ーアクリル酸ブチルージビニルベンゼン共重合体を得た
。この架橋重合体のゲルコンテントは94%だった。0
スチレン6雌,アクリル酸ブチル3舷,アクリロニト
リル5g,脂肪酸ナトリウム5g,ジビニルベンゼン0
.7g,イオン交換樹脂で脱塩された水18雌を混合し
、重合器に入れ、その後n一ドデシルメルカプタン5g
,K2S2080.3gを加え、5ぴ○で1虫時間乳化
重合させ、スチレンーアクリル酸ブチル−アクリロニト
リルージビニルベンゼン共重合体を得た。
この架橋重合体のゲルコンテントは87%だった。
m ジビニルベンゼンの量を0.5gにすることを除い
ては製造例1とほぼ同様に行ないゲルコンテント77%
のポリマーを得た。
ては製造例1とほぼ同様に行ないゲルコンテント77%
のポリマーを得た。
W ジビニルベンゼンの量を0.彼にすることを除いて
は製造例1とほぼ同様に行ないゲルコンテント65%の
ポリマーを得た。
は製造例1とほぼ同様に行ないゲルコンテント65%の
ポリマーを得た。
V スチレン7雌,メタクリル酸ブチル3雌,脂肪酸ナ
トリウム5g,ジビニルベンゼン0.舷,イオン交換樹
脂で脱塩された水200gを混合し、重合器に入れる。
トリウム5g,ジビニルベンゼン0.舷,イオン交換樹
脂で脱塩された水200gを混合し、重合器に入れる。
その後n−ドデシルメルカプタン5g,K2S2080
.3gを加え5000で15時間乳化重合させ、スチレ
ンーメタクリル酸ブチルージビニルベンゼン共重合体を
得た。この架橋重合体のゲルコンテントは85%だった
。
.3gを加え5000で15時間乳化重合させ、スチレ
ンーメタクリル酸ブチルージビニルベンゼン共重合体を
得た。この架橋重合体のゲルコンテントは85%だった
。
W スチレン6雛,アクリル酸ブチル3鴇,ジビニルベ
ンゼン0.鍵,不均化ロジン酸ナトリウム4.雛.アル
キルアリルスルフオン酸ナトリウム0.雄,イオン交千
剣樹脂で脱塩された水20雌を混合し、重合器に入れる
。
ンゼン0.鍵,不均化ロジン酸ナトリウム4.雛.アル
キルアリルスルフオン酸ナトリウム0.雄,イオン交千
剣樹脂で脱塩された水20雌を混合し、重合器に入れる
。
その後パラメタンヒドロパーオキサィド0.1g,流酸
第一鉄0.05g,ソジウムホルムアルデヒトスルホキ
シレート0.1鷺,EDTAのNa塩0.0確,t−ド
デシルメルカプタン0.3g,リン酸ナトリウム0.5
gを加え、5℃で1虫時間乳化重合させ、スチレンーア
クリル酸ブチルージビニルベンゼン共重合体を得た。
第一鉄0.05g,ソジウムホルムアルデヒトスルホキ
シレート0.1鷺,EDTAのNa塩0.0確,t−ド
デシルメルカプタン0.3g,リン酸ナトリウム0.5
gを加え、5℃で1虫時間乳化重合させ、スチレンーア
クリル酸ブチルージビニルベンゼン共重合体を得た。
この架橋重合体のゲルコンテントは81%だつた。W
キシレン5の重量部を三口フラスコに入れ、還流しなが
ら、スチレン75重量部、アクリル酸ブチル2の重量部
、マレィン酸ブチル5重量部、ジビニルベンゼン0.6
重量部と過酸化ペンゾィル0.立重量部を滴下ロートか
ら3時間かけて滴下する。
キシレン5の重量部を三口フラスコに入れ、還流しなが
ら、スチレン75重量部、アクリル酸ブチル2の重量部
、マレィン酸ブチル5重量部、ジビニルベンゼン0.6
重量部と過酸化ペンゾィル0.立重量部を滴下ロートか
ら3時間かけて滴下する。
次いで過酸化ペンゾィル0.箱重量部を含むキシレン溶
液を滴下し、3時間還流を続ける。しかる後冷却してキ
シレンを除去し、スチレン−アクリル酸プチルーマレィ
ン酸プチルージピニルベンゼン共重合体を得た。このポ
リマーのゲルコンテントは0%であった。風 ジビニル
ベンゼンを1重量部にすることを除いては製造例肌とほ
ぼ同機に行なった。
液を滴下し、3時間還流を続ける。しかる後冷却してキ
シレンを除去し、スチレン−アクリル酸プチルーマレィ
ン酸プチルージピニルベンゼン共重合体を得た。このポ
リマーのゲルコンテントは0%であった。風 ジビニル
ベンゼンを1重量部にすることを除いては製造例肌とほ
ぼ同機に行なった。
得られたポリマーのゲルコンテントは1%であった。K
ジビニルベンゼンを0.3重量部にすることを除いて
は製造例血とほぼ同様に行なった。得られたポリマーの
ゲルコンテントは0%であった。X ジビニルベンゼン
を2.0重量部にすることを除いては製造例肌と同様に
行.なった。
ジビニルベンゼンを0.3重量部にすることを除いて
は製造例血とほぼ同様に行なった。得られたポリマーの
ゲルコンテントは0%であった。X ジビニルベンゼン
を2.0重量部にすることを除いては製造例肌と同様に
行.なった。
得られたポリマーのゲルコンテントは5%であった。幻
マレィン酸ブチルを除くことを除いては製造例肌とほ
ぼ同様に行なった。得られたスチレンーアクリル酸プチ
ルージビニルベンゼン共重合体のゲルコンテントは0%
であった。以下、本発明を実施例により具体的に説明す
る。
マレィン酸ブチルを除くことを除いては製造例肌とほ
ぼ同様に行なった。得られたスチレンーアクリル酸プチ
ルージビニルベンゼン共重合体のゲルコンテントは0%
であった。以下、本発明を実施例により具体的に説明す
る。
実施例 1
ポリマー1(ゲルコンテント94%)70重量部,ポリ
マー肌(ゲルコンテント0%)3の重量部,磁性粉4の
重量部,含金染料(商品名、ザボンファーストブラック
B,BASF製)2重量部をポールミルにて粉砕混合し
、ロールミルにて溶融混練する。
マー肌(ゲルコンテント0%)3の重量部,磁性粉4の
重量部,含金染料(商品名、ザボンファーストブラック
B,BASF製)2重量部をポールミルにて粉砕混合し
、ロールミルにて溶融混練する。
冷却後ハンマーミルを用いて粗粉砕する。次いで超音速
ジェット粉砕機にて微粉砕する。得られた粉体を風力分
級機で分級し、およそ5〜20〃の粒子を集めトナ−と
した。また、ポリエステル樹脂から成る絶縁層,CdS
とアクリル樹脂とから成る感光層及び導電性基板の3層
よりなる感光ドラムの絶縁層表面に十郎vのコロナ放電
により一様に帯電を行ない、次いで原画像照射と同時に
7kvの交流コロナ放電を行なった後、全面一様に露光
し、感光体表面に電気的潜像を形成する。
ジェット粉砕機にて微粉砕する。得られた粉体を風力分
級機で分級し、およそ5〜20〃の粒子を集めトナ−と
した。また、ポリエステル樹脂から成る絶縁層,CdS
とアクリル樹脂とから成る感光層及び導電性基板の3層
よりなる感光ドラムの絶縁層表面に十郎vのコロナ放電
により一様に帯電を行ない、次いで原画像照射と同時に
7kvの交流コロナ放電を行なった後、全面一様に露光
し、感光体表面に電気的潜像を形成する。
この潜像を第1図に示すようなスリーブ径50肋,スリ
ーブ表面磁束密度700ガウス,穂切りプレードースリ
ーブ表面間距離0.1側のスリーブ回転マグネット固定
(スリーブ周速はドラムのそれと同じで向きは逆)型現
像器を絶縁層表面とスリーブ表面間距離0.15柳に設
定して、前記トナーを用いて現像し、次いで転写紙の背
面より十7kvの直流コロナを照射しつつ粉像を転写し
、市販の乾式電子写真複写機(商品名,NP−5000
,キャノン製)のオイル塗布系を有しない定着器を用い
て定着した。
ーブ表面磁束密度700ガウス,穂切りプレードースリ
ーブ表面間距離0.1側のスリーブ回転マグネット固定
(スリーブ周速はドラムのそれと同じで向きは逆)型現
像器を絶縁層表面とスリーブ表面間距離0.15柳に設
定して、前記トナーを用いて現像し、次いで転写紙の背
面より十7kvの直流コロナを照射しつつ粉像を転写し
、市販の乾式電子写真複写機(商品名,NP−5000
,キャノン製)のオイル塗布系を有しない定着器を用い
て定着した。
紬線再現の秀れた画像が得られ、またオフセット現象は
見られず定着温度域も広かった。3万枚の耐久テストを
行なったが、耐オフセット性は良好だった。
見られず定着温度域も広かった。3万枚の耐久テストを
行なったが、耐オフセット性は良好だった。
3万枚耐久後の定着ローフ−は疲労しており、はく離力
は15雌であった。
は15雌であった。
なおは〈離力は次のように定義し、かつ測定した。室温
25ooにおいて十分エージングした定着ロラーに2c
の中の粘着テープをはり、それを引きはがすに必要な最
小の力であり、実際には、粘着テープがきわめてわずか
ずつ引きはがされる時に要する力をバネばかりによって
測定した。なお定着ローラーのはく離力は使用前におい
ては10〜20gであるが、使用するにつれて表面が劣
化し増加する。実施例 2 ポリマーm(ゲルコンテント77%)50重量部,ポリ
マー肌(ゲルコンテント1%)5匹重量部,磁性粉4の
重量部,合金染料2重量部を用いてトナーを作成するこ
とを除いては実施例1と同様に行なったところ、実施例
1とほぼ同様の結果が得られた。
25ooにおいて十分エージングした定着ロラーに2c
の中の粘着テープをはり、それを引きはがすに必要な最
小の力であり、実際には、粘着テープがきわめてわずか
ずつ引きはがされる時に要する力をバネばかりによって
測定した。なお定着ローラーのはく離力は使用前におい
ては10〜20gであるが、使用するにつれて表面が劣
化し増加する。実施例 2 ポリマーm(ゲルコンテント77%)50重量部,ポリ
マー肌(ゲルコンテント1%)5匹重量部,磁性粉4の
重量部,合金染料2重量部を用いてトナーを作成するこ
とを除いては実施例1と同様に行なったところ、実施例
1とほぼ同様の結果が得られた。
実施例 3
ポリマーW(ゲルコンテント65%)70重量部,ポリ
マー側3の重量部,磁性粉5の重量部,カーボンブラッ
ク5重量部,含金染料2重量部を用いてトナーを作成す
ることを除いては実施例1と同様に行なったところ、カ
ブリのない鮮明な画像が得られ、また定着温度城も広か
った。
マー側3の重量部,磁性粉5の重量部,カーボンブラッ
ク5重量部,含金染料2重量部を用いてトナーを作成す
ることを除いては実施例1と同様に行なったところ、カ
ブリのない鮮明な画像が得られ、また定着温度城も広か
った。
実施例 4
ポリマー1をポリマーV(ゲルコンテント85%)に代
え、定着ローラーとして表面がポリテトラフルオロェチ
レンでコートされたものを用いることを除いては実施例
1と同様に行なったところ、実施例1とほぼ同様の結果
が得られた。
え、定着ローラーとして表面がポリテトラフルオロェチ
レンでコートされたものを用いることを除いては実施例
1と同様に行なったところ、実施例1とほぼ同様の結果
が得られた。
実施例 5ポリマー1をポリマーの(ゲルコンテント8
1%)にポリマーWをポリマーX(ゲルコンテント0%
)に代えることを除いては実施例1と同様に行なったと
ころ、実施例1とほぼ同様の結果が得られた。
1%)にポリマーWをポリマーX(ゲルコンテント0%
)に代えることを除いては実施例1と同様に行なったと
ころ、実施例1とほぼ同様の結果が得られた。
実施例 6
ポリマーロ(ゲルコンテント87%)70重量部,ポリ
マー幻(ゲルコンテント0%)3の重量部,カーボンブ
ラック1の重量部,含金染料2重量部を用いて実施例1
とほぼ同様にてトナーを作成し、このトナーla重量部
とキャリア‐鉄粉8亀重量部(商品名,EFV250/
400,日本鉄粉社製)とを混合し、現像剤とした。
マー幻(ゲルコンテント0%)3の重量部,カーボンブ
ラック1の重量部,含金染料2重量部を用いて実施例1
とほぼ同様にてトナーを作成し、このトナーla重量部
とキャリア‐鉄粉8亀重量部(商品名,EFV250/
400,日本鉄粉社製)とを混合し、現像剤とした。
この現像剤を市販の乾式電子写真複写機餌P−5000
(熱ローラー定着方式)に適用し、画出しした。オフセ
ットもなく良質の画像が得られ、又定着温度城も広かっ
た。実施例 7 ポリマー15の重量部,ポリマー肌3の重量部,未架橋
のスチレンーァクリル酸ブチル共重合体(モノマー比7
:3)2の重量部,磁性粉4の重量部,含金染料2重量
部を用いてトナーを作成することを除いては実施例1と
同様に行なったところ、定着温度域は実施例1に比べて
若干狭くなったが、良好な結果が得られた。
(熱ローラー定着方式)に適用し、画出しした。オフセ
ットもなく良質の画像が得られ、又定着温度城も広かっ
た。実施例 7 ポリマー15の重量部,ポリマー肌3の重量部,未架橋
のスチレンーァクリル酸ブチル共重合体(モノマー比7
:3)2の重量部,磁性粉4の重量部,含金染料2重量
部を用いてトナーを作成することを除いては実施例1と
同様に行なったところ、定着温度域は実施例1に比べて
若干狭くなったが、良好な結果が得られた。
実施例 8
ポリマー13の重量部,ポリマーX7の重量部で他は実
施例1と同機に行なった。
施例1と同機に行なった。
カブリのない鮮明な定着画像が得られ、熱ローフーへの
オフセットも見られなかった。比較例 1 ポリマー1(ゲルコンテント94%)100重量部,磁
性粉4の重量部,含金染料2重量部を用いてトナーを作
成することを除いては実施例1と同様に行なったところ
、解像性の若干劣った画像が得られ、耐オフセット性は
秀れてし、たが、定着点が若干高かった。
オフセットも見られなかった。比較例 1 ポリマー1(ゲルコンテント94%)100重量部,磁
性粉4の重量部,含金染料2重量部を用いてトナーを作
成することを除いては実施例1と同様に行なったところ
、解像性の若干劣った画像が得られ、耐オフセット性は
秀れてし、たが、定着点が若干高かった。
比較例 2
ポリマー肌(ゲルコンテント0%)100重量部,磁性
粉4の重量部,含金染料2重量部を用いてトナーを作成
することを除いては実施例1と同様に行なったところ、
秀れた画像が得られたた耐オフセット性が全く劣ってい
た。
粉4の重量部,含金染料2重量部を用いてトナーを作成
することを除いては実施例1と同様に行なったところ、
秀れた画像が得られたた耐オフセット性が全く劣ってい
た。
比較例 3
ジビニルベンゼンを加えない他はポリマー1と同様にし
てスチレンーアクリル酸プチル共重合体を得た。
てスチレンーアクリル酸プチル共重合体を得た。
この重合体のゲルコンテそでは0%であった。この重合
体側重量部磁性粉4o重量部,合金染料の2重量部を用
いてトナーを作成することを除いては実施例1と同様に
行なったところ、秀れた画像が得られたが、耐オフセッ
ト性が全く劣っていた。以下に実施例1と比較例1,2
,3の定着性,耐オフセット性,及び画像性を示す。
体側重量部磁性粉4o重量部,合金染料の2重量部を用
いてトナーを作成することを除いては実施例1と同様に
行なったところ、秀れた画像が得られたが、耐オフセッ
ト性が全く劣っていた。以下に実施例1と比較例1,2
,3の定着性,耐オフセット性,及び画像性を示す。
表−1に定着ローラーのは〈離力が15雌の状態に於る
定着性,耐オフセット性を示す。
定着性,耐オフセット性を示す。
表 − 1
A・・・・・・定着性、 B・・・・・・耐オフセット
性但し、耐オフセット性、定着性は以下の如く測定した
。
性但し、耐オフセット性、定着性は以下の如く測定した
。
耐オフセット性については1対の加熱定着ローフー(画
像面シリコンゴムローラ−)を用い紙速度は20物舷/
secで定着ローラー表面温度を所定の温度に設定し、
ベタ黒画像を通す。
像面シリコンゴムローラ−)を用い紙速度は20物舷/
secで定着ローラー表面温度を所定の温度に設定し、
ベタ黒画像を通す。
オフセットはローラー上に付着したトナーを白色の紙(
商品名,JKワイパー150,十俵キンバリー社製)で
こすり、全く汚れないものを○、若干汚れるものを△、
相当汚れるものを×とした。定着性については、前記の
紙で画像を10回こすり、画像に変化が認められず、か
つ紙が殆ど汚れないものを○、画像に変化は認められな
いが、紙が若干汚れるものを△、画像に変化が認められ
、紙が汚れるものを×とした。
商品名,JKワイパー150,十俵キンバリー社製)で
こすり、全く汚れないものを○、若干汚れるものを△、
相当汚れるものを×とした。定着性については、前記の
紙で画像を10回こすり、画像に変化が認められず、か
つ紙が殆ど汚れないものを○、画像に変化は認められな
いが、紙が若干汚れるものを△、画像に変化が認められ
、紙が汚れるものを×とした。
また、表−2に実施例1と比較例1の画像性のデータ一
を示す。
を示す。
−2
各実施例2〜8に於ても実施例1とほぼ同様な結果が得
られた。
られた。
以上の如く、各実施例のトナーは定着性、耐オフセット
性も良好であり、且つ解像度、画像濃度、カブ川こ関し
ても良好な結果を示すことが判る。
性も良好であり、且つ解像度、画像濃度、カブ川こ関し
ても良好な結果を示すことが判る。
第1図は磁性現像剤を用いる現像器の略示断面図である
。 1…感光ドラム、2…円筒スリーブ、4・・・プレード
、5・・・マグネットロール、6・・・磁性現像剤。
。 1…感光ドラム、2…円筒スリーブ、4・・・プレード
、5・・・マグネットロール、6・・・磁性現像剤。
Claims (1)
- 1 ゲルコンテントが50〜99%の架橋されたビニル
系共重合体とゲルコンテントが10%以下の架橋された
ビニル系共重合体を10:90〜90:10の混合比で
含有することを特徴とする熱ローラー定着用の現像用ト
ナー。
Priority Applications (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP54056535A JPS6036582B2 (ja) | 1979-05-08 | 1979-05-08 | 現像用トナ− |
| US06/144,219 US4340660A (en) | 1979-04-24 | 1980-04-28 | Toner for development having crosslinked polymers |
| DE3017657A DE3017657C2 (de) | 1979-05-08 | 1980-05-08 | Elektrostatographischer Toner |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP54056535A JPS6036582B2 (ja) | 1979-05-08 | 1979-05-08 | 現像用トナ− |
Related Child Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP61131431A Division JPS6254277A (ja) | 1986-06-06 | 1986-06-06 | 画像形成方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS55147639A JPS55147639A (en) | 1980-11-17 |
| JPS6036582B2 true JPS6036582B2 (ja) | 1985-08-21 |
Family
ID=13029776
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP54056535A Expired JPS6036582B2 (ja) | 1979-04-24 | 1979-05-08 | 現像用トナ− |
Country Status (3)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4340660A (ja) |
| JP (1) | JPS6036582B2 (ja) |
| DE (1) | DE3017657C2 (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US7244538B2 (en) | 2002-08-08 | 2007-07-17 | Mitsui Chemicals, Inc. | Binder resin for toner and toners |
Families Citing this family (29)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5782847A (en) * | 1980-11-11 | 1982-05-24 | Canon Inc | Developing powder |
| JPS57150855A (en) * | 1981-03-13 | 1982-09-17 | Konishiroku Photo Ind Co Ltd | Toner for developing electrostatic charge image |
| JPS5811952A (ja) * | 1981-06-19 | 1983-01-22 | Konishiroku Photo Ind Co Ltd | 熱ローラ定着用静電荷像現像用トナー |
| JPS57208559A (en) * | 1981-06-19 | 1982-12-21 | Konishiroku Photo Ind Co Ltd | Toner for electrostatic charged image development |
| JPS5814147A (ja) * | 1981-07-20 | 1983-01-26 | Konishiroku Photo Ind Co Ltd | 静電荷像現像剤 |
| JPS5814144A (ja) * | 1981-07-20 | 1983-01-26 | Konishiroku Photo Ind Co Ltd | 静電荷像現像剤 |
| JPS5886558A (ja) * | 1981-11-18 | 1983-05-24 | Nippon Carbide Ind Co Ltd | 静電荷像現像用トナ− |
| US4407922A (en) * | 1982-01-11 | 1983-10-04 | Xerox Corporation | Pressure sensitive toner compositions |
| US4457998A (en) * | 1982-02-08 | 1984-07-03 | Xerox Corporation | Composition with uncrosslinked polymer contained in a crosslinked polymer network |
| JPH079543B2 (ja) * | 1983-05-26 | 1995-02-01 | キヤノン株式会社 | 静電荷像現像用トナ− |
| JPH079544B2 (ja) * | 1983-07-29 | 1995-02-01 | キヤノン株式会社 | トナ− |
| US4609603A (en) * | 1984-12-14 | 1986-09-02 | Xerox Corporation | Process for achieving consistent high quality images with magnetic developer composition |
| JPH0693132B2 (ja) * | 1985-01-31 | 1994-11-16 | キヤノン株式会社 | 電子写真用トナー |
| JPH0727284B2 (ja) * | 1986-06-16 | 1995-03-29 | キヤノン株式会社 | 静電荷像現像用トナ− |
| CA1302612C (en) * | 1986-09-08 | 1992-06-02 | Satoshi Yasuda | Toner for developing electrostatic images, binder resin therefor and process for production thereof |
| US4908290A (en) * | 1986-11-17 | 1990-03-13 | Ricoh Company, Ltd. | Toner for developing latent electrostatic images |
| EP0279960B1 (en) * | 1987-02-24 | 1992-07-22 | Agfa-Gevaert N.V. | Fusible electrostatically attractable toner |
| US4824750A (en) * | 1987-10-30 | 1989-04-25 | Xerox Corporation | Toner compositions with a crosslinked resin component |
| US4954408A (en) * | 1989-03-20 | 1990-09-04 | Xerox Corporation | Polysiloxane crosslinked styrene/butadiene copolymers |
| US5086141A (en) * | 1989-03-20 | 1992-02-04 | Xerox Corporation | Polysiloxane crosslinked styrene/butadiene copolymers |
| JPH04202307A (ja) * | 1990-11-30 | 1992-07-23 | Mitsubishi Rayon Co Ltd | トナー用樹脂 |
| JPH0534974A (ja) * | 1991-07-31 | 1993-02-12 | Fuji Xerox Co Ltd | 電子写真用トナー |
| US5422218A (en) * | 1993-03-25 | 1995-06-06 | Industrial Technology Research Institute | Electrophotographic toner compositions |
| US5571655A (en) * | 1995-04-17 | 1996-11-05 | Xerox Corporation | Toner reactive melt mixing process |
| US6855471B2 (en) * | 2002-01-15 | 2005-02-15 | Canon Kabushiki Kaisha | Toner and image-forming method |
| KR100676272B1 (ko) * | 2003-05-29 | 2007-02-02 | 미쓰이 가가쿠 가부시키가이샤 | 토너용 바인더 수지 및 전자사진용 토너 |
| US7759039B2 (en) * | 2005-07-01 | 2010-07-20 | Xerox Corporation | Toner containing silicate clay particles for improved relative humidity sensitivity |
| JP2007286541A (ja) * | 2006-04-20 | 2007-11-01 | Kyocera Mita Corp | トナー |
| US9134640B2 (en) * | 2011-05-13 | 2015-09-15 | Xerox Corporation | Clear styrene emulsion/aggregation toner |
Family Cites Families (13)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US2297691A (en) * | 1939-04-04 | 1942-10-06 | Chester F Carlson | Electrophotography |
| US2825814A (en) * | 1953-07-16 | 1958-03-04 | Haloid Co | Xerographic image formation |
| US3220831A (en) * | 1962-08-06 | 1965-11-30 | Sun Chemical Corp | Electrostatic printing method and apparatus using developer powder projection means |
| US3220324A (en) * | 1963-11-12 | 1965-11-30 | Xerox Corp | Photoconductively controlled corona charging |
| GB1165407A (en) * | 1965-07-12 | 1969-10-01 | Canon Camera Co | Electrophotography |
| DE1797577C3 (de) * | 1965-08-12 | 1978-06-22 | Canon K.K., Tokio | Elektrophotographisches Verfahren |
| US3965021A (en) * | 1966-01-14 | 1976-06-22 | Xerox Corporation | Electrostatographic toners using block copolymers |
| BE792115A (fr) * | 1971-12-30 | 1973-05-30 | Xerox Corp | Revelateur electrostatographique |
| JPS5123354B2 (ja) * | 1973-01-16 | 1976-07-16 | ||
| US3965022A (en) * | 1973-06-29 | 1976-06-22 | Minnesota Mining And Manufacturing Company | Pressure-fixable developing powder |
| CA1054421A (en) * | 1973-07-18 | 1979-05-15 | Thomas A. Jadwin | Electrographic developing composition and process |
| JPS5123354A (ja) * | 1974-08-20 | 1976-02-24 | Silver Seiko | Amiki |
| US3980576A (en) * | 1975-01-10 | 1976-09-14 | Pitney-Bowes, Inc. | Solid toner compositions as used in development powders |
-
1979
- 1979-05-08 JP JP54056535A patent/JPS6036582B2/ja not_active Expired
-
1980
- 1980-04-28 US US06/144,219 patent/US4340660A/en not_active Expired - Lifetime
- 1980-05-08 DE DE3017657A patent/DE3017657C2/de not_active Expired
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US7244538B2 (en) | 2002-08-08 | 2007-07-17 | Mitsui Chemicals, Inc. | Binder resin for toner and toners |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| DE3017657C2 (de) | 1984-09-06 |
| US4340660A (en) | 1982-07-20 |
| JPS55147639A (en) | 1980-11-17 |
| DE3017657A1 (de) | 1980-11-20 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US4340660A (en) | Toner for development having crosslinked polymers | |
| JPWO1997001131A1 (ja) | 静電荷像現像用トナーの製造方法 | |
| JPS6332180B2 (ja) | ||
| JPS6352375B2 (ja) | ||
| JPS6128957A (ja) | トナ−および画像形成方法 | |
| JPS5817454A (ja) | トナ− | |
| JP3854361B2 (ja) | 静電荷像現像用トナー及びこれを用いた画像形成方法 | |
| JPS6038701B2 (ja) | 磁性トナ− | |
| JP2593652B2 (ja) | 磁性トナー | |
| JPH0470632B2 (ja) | ||
| JPS6261143B2 (ja) | ||
| JPS5814149A (ja) | トナ− | |
| JPH0331262B2 (ja) | ||
| JPS6254277A (ja) | 画像形成方法 | |
| JPS60103355A (ja) | 静電荷像現像用トナ− | |
| JPH0656508B2 (ja) | 静電荷像現像用正摩擦帯電性トナー | |
| JPS6135454A (ja) | トナ− | |
| JPH0441345B2 (ja) | ||
| JPH0330859B2 (ja) | ||
| JPS62266561A (ja) | 重合トナ−の製造方法 | |
| JP2737016B2 (ja) | 二成分系現像剤用キャリアの製造方法 | |
| JPH0731412B2 (ja) | 静電荷像現像用正荷電性トナー | |
| JPH07109521B2 (ja) | トナーおよび画像形成方法 | |
| JPH0736083B2 (ja) | 静電荷像現像用トナー | |
| JPS6037471B2 (ja) | 電気的潜像用トナ− |