JPH01134358A - ハロゲン化銀カラー写真感光材料 - Google Patents

ハロゲン化銀カラー写真感光材料

Info

Publication number
JPH01134358A
JPH01134358A JP29259987A JP29259987A JPH01134358A JP H01134358 A JPH01134358 A JP H01134358A JP 29259987 A JP29259987 A JP 29259987A JP 29259987 A JP29259987 A JP 29259987A JP H01134358 A JPH01134358 A JP H01134358A
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
coupler
group
layer
chain transfer
groups
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
JP29259987A
Other languages
English (en)
Inventor
Junichi Yamanouchi
淳一 山之内
Eiji Funatsu
船津 英二
Megumi Sakagami
恵 坂上
Nobuo Sakai
酒井 伸夫
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Fujifilm Holdings Corp
Original Assignee
Fuji Photo Film Co Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Fuji Photo Film Co Ltd filed Critical Fuji Photo Film Co Ltd
Priority to JP29259987A priority Critical patent/JPH01134358A/ja
Priority to EP88119246A priority patent/EP0316955A3/en
Publication of JPH01134358A publication Critical patent/JPH01134358A/ja
Pending legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • GPHYSICS
    • G03PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
    • G03CPHOTOSENSITIVE MATERIALS FOR PHOTOGRAPHIC PURPOSES; PHOTOGRAPHIC PROCESSES, e.g. CINE, X-RAY, COLOUR, STEREO-PHOTOGRAPHIC PROCESSES; AUXILIARY PROCESSES IN PHOTOGRAPHY
    • G03C7/00Multicolour photographic processes or agents therefor; Regeneration of such processing agents; Photosensitive materials for multicolour processes
    • G03C7/30Colour processes using colour-coupling substances; Materials therefor; Preparing or processing such materials
    • G03C7/32Colour coupling substances
    • G03C7/327Macromolecular coupling substances
    • G03C7/3275Polymers obtained by reactions involving only carbon-to-carbon unsaturated bonds, e.g. vinyl polymers

Landscapes

  • Physics & Mathematics (AREA)
  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Spectroscopy & Molecular Physics (AREA)
  • General Physics & Mathematics (AREA)
  • Silver Salt Photography Or Processing Solution Therefor (AREA)

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 (産業上の利用分野) 本発明は、芳香族第一級アミン現像薬の酸化体とカップ
リングしうる新規な色像形成カプラーを含有するI・ロ
ゲン化銀カラー写真感光材料に関するものである。
(従来の技術) ・・ロゲン化銀カラー写真材料を露光後発色現像するこ
とにより酸化された芳香族−級アミン現像薬とカプラー
とが反応してインドフェノール、インドアニリン、イン
ダミン、アゾメチン、フェノキサジン、フェナジン及び
それに類する色素ができ、色画像が形成されることは知
られている。この方式においては通常色再現には減色法
が使われ、青、緑および赤に選択的に感光するハロゲン
化銀乳剤とそれぞれ余色関係にあるイエロー、マゼンタ
、およびシアンの色画僧形成剤とが使用される。
ところで、多層□カラー感光材料では、混色を少なくシ
、色再現をよくするためにそれぞれのカプラーを分離し
た層に固定することが必要である。
このカプラーの耐拡散化の方法としては多くの方法が知
られている。
その一つの方法は低分子カプラーの分子中に拡散を防ぐ
ため長鎖の脂肪族基を導入するものである。この方法に
よって作られたカプラーはゼラチン水溶液と混和しない
ためアルカリに可溶化させて、ゼラチン液に添加するか
、あるいは高沸点の有機溶剤にとかしてゼラチン水溶液
中に乳化分散することが必要である。
このようなカラーカプラーは、乳剤中で結晶の析出を引
き起こしたシあるいは高沸点の有機溶剤を用いた場合に
は乳剤層を軟化させるので多量のゼラチンを必要とし、
その結果乳剤層を薄くしたいという要望に対して逆の結
果をもたらす。
カプラーを分離した各層に導入するもう一つの方法は、
単量体カプラーの重合で得られるポリマーカプラーラテ
ックスを利用する方法である。
これらのポリマーカプラーをラテックスの形で親水性コ
ロイド組成物に加える方法は、他の方法に比べて多くの
利点がある。
まず、疎水性素材がラテックス化されているため形成さ
れた膜の強度を劣化させることが危く、また、ラテック
スには高濃度のカプラー単位を含むことが出来るので容
易に高濃度のカプラーを乳剤に含有させることができ、
しかも粘度の増大が少ないため膜が薄くできシャープネ
スが改良できる点である。
さらに、非移行性であるため混色がなく、乳剤膜の中で
カプラーが析出することも少ないことである。
このように重合体カプラーをラテックスの形でゼラチン
ハロゲン化銀乳剤に加えたものとしては、例えば米国特
許筒μ、oro、コ//号、米国特許第7.コ≠7.4
4r号、米国特許第3,4tj/、120号にはその製
造方法と参画量マゼンタ重合体カプラーラテックスが、
西独特許第2,72j、!り7号及び米国特許第3.タ
コt、≠3を号には競争カプラーとの共重合ラテックス
が、米国特許筒J、’7;7,44/J号及びリサーチ
・ディスクロージャー(Research Discl
osure)2/7211r(lり!λ年)にはシアン
重合体カプラーラテックスが記載されている。
しかしながら、重合体カプラーは前記のような優れた特
徴を有しながら次のような改良すべき問題も有している
Z 比較的高分子量(数平均分子量的/ 0000以上
)の重合体カプラーでは非移行性は十分であるがカップ
リングの反応性が劣るため生成する色素の感度、階調お
よび色素濃度が低い。
2 重合体カプラー中のカブ2−単位の含有率(カプラ
ー残基を有する繰返し単位の含有率)が高くなると、(
カプラー単位の)単位重量あたシの発色性が著しく低下
する。
3、一方、よシ低分子量化した重合体カプラーは、色素
濃度は高くなるが、非移行性の点で不十分であるため、
混色、感度低下がおこる。
もし、高カプラー単位含有率の重合4体で、高発色性が
維持できれば、よシ高濃度でしかも少量のカプラーを乳
剤に含有させるだけで済むため感材膜の薄層化が可能と
なシ、画像の鮮鋭度(シャープネス)を著しく向上させ
ることが可能となるため、高カプラー単位含有率の重合
体において発色性を向上させることは重要な課題の12
である。
また、重合体カプラーにおいては、非移行性とカップリ
ングの反応性を両立させることがもう1つの重要な課題
である。
(発明が解決しようとする問題点) したがって、本発明の目的は第1に、感度の高いハロゲ
ン化銀カラー写真感光材料を提供することである。
本発明の目的の第コは、感度が高く、シかも発色性の著
しく優れた新規なカブ2−を提供することである。
本発明の目的の第3は、高カプラー単位含有率で、高い
発色性を示す新規なカプラーを提供することである。
本発明の目的の第≠は、カプラーの非移行性によって混
色のないハロゲン化銀カラー写真感光材料を提供するこ
とである。
本発明の目的の第!は、新規なカプラーの分散物の存在
のもとに、ハロゲン化銀乳剤を現像することによって、
色画像を形成する方法を提供することである。
本発明の目的の第tは、新規なカプラーのラテックスを
含有するハロゲン化銀カラー写真感光材料、その写真処
理方法及び画像形成方法を提供することにある。
(問題点を解決するための手段) 本発明の目的は、親油性重合体カプラーを含有し、かつ
、該親油性重合体カプラーが、炭素数t以上で、単量体
カプラーに対する連鎖移動定数007以上20以下の連
鎖移動剤を用いる重合反応によって得られたものである
ことを特徴とするハロゲン化銀カラー写真感光材料によ
って達成された。
本発明で用いられる炭素数を以上で単量体カプラーに対
する連鎖移動定数が0.7以上20以下の連鎖移動剤を
用いた重合反応によって合成された親油性重合体カプラ
ーは、種々の構造の重合体の混合物であるが、その大部
分は、下記一般式%式% 一般式〔P〕 Eは炭素数r以上で単量体カプラーに、対する連鎖移動
定数0.1以上20以下の連鎖移動剤への連鎖移動によ
って生じたラジカル部分に由来する一価の基を表わす。
Aは芳香族第一級アミン現像薬の酸化体とカップリング
して染料を形成することのできるカプラー残基を有する
エチレン性不飽和モノマーから誘導される繰返し単位を
表わす。
Bは共重合可能なエチレン性不飽和モノマーから誘導さ
れる繰返し単位を表わす。Xは一価の基を表わす。xl
yは重合体カプラー中の各繰返し単位の含有率であり、
xとyとの重量比(x:y)は10:りO〜100:0
である。
本発明の一般式〔P〕で表わされる化合物についてさら
に詳細に説明する。
Aは前述の如く芳香族第一級アミン現像薬の酸化体とカ
ップリングして、染料を形成することのできるカプラー
残基を有する繰返し単位であり、下記一般式〔■〕で表
わされる単量体から誘導される。
一般式(1) %式% 式中、RIは水素原子、炭素数1〜4のアルキR寡 ル基または塩素原子を表わし、Ll は−〇〇N−(R
”は水素原子、炭素数1〜4のアルキル基または炭素数
1〜6の置換アルキル基を表わす)、−COO−1−N
HCO−1−OCO−1に、水素、ヒドロキシル、ハロ
ゲン原子または置換もしくは無置換の、アルキル、アル
コキシ、アシルオキシもしくはアリールオキシを表わす
)、記に同じ)を表わし、L:はLlとQを結ぶ連結基
を表わし、mはOまたは1を表わしnは0または1を表
わし、Qは酸化された芳香族第一級アミン現像薬とカッ
プリングして染料を形成しうるカプラー残基を表わす。
L!で表わされる連結基は、具体的には+x’÷Jl−
兄8±、÷J!−X3÷、÷J8±、トーで表わされる
J直、J冨、J2は同じでも異なっていてもよR% く、−CO−2−S O!  −2−CON−(R’ 
は水素原子、アルキル基(炭素数1〜6)、置換アR′ ルキル基(炭素数1〜6) 、−so、N−(R’R% は上記と同義) 、−N−R’ −(R’は上記と同義
、R−は炭素数1〜約4のアルキレン基)、は水素原子
、アルキル基(炭素数1〜6)、置換アルキル基(炭素
数1〜6)を表わす、) 、−0−1Rs (R’は上記点同義) 、−NCO−(R’ は上記と
同義)等を挙げることができる。
XI 、xt 、XIは同じでも異なっていてもよく、
アルキレン基、置換アルキレン基、アリーレン基、置換
アリーレン基、アラルキレン基、置換アラルキレン基を
表わす。
p、q、「およびSは0またはlを表わす。
上記一般式(1)においてXI 、XI 、X2は互い
に同じでも異なっていてもよく、炭素数1〜10個の無
置換もしくは置換のアルキレン基、アラルキレン基、ま
たはフェニレン基を表わし、アルキレン基は直鎖でも分
岐でもよい、アルキレン基としては例えばメチレン、メ
チルメチレン、ジメチレン・チレン、ジメチレン、トリ
メチレン、テトラメチレン、ペンタメチレン、ヘキサメ
チレン、デシルメチレン、アラルキレン基としては例え
ばベンジリデン、フェニレン基としては例えばp−フェ
ニレン、m−フェニレン、メチルフェニレンなどがある
またXI 、Xt 、XIで表わされるアルキレン基、
アラルキレン基またはフェニレン基の置換基としては、
ハロゲン原子、ニトロ基、シアノ基、アルキル基、置換
アルキル基、アルコキシ基、置換アルコキシ基、−NH
CORIで表わされる基(R”はアルキル、置換アルキ
ル、フェニル、置換フェニル、アラルキル、置換アラル
キルを表わす−) 、−NH3O! R”  (R1は
上記と同義)、−3OR”  (R”は上記と同Iり 
、−S Os R’(R”は上記と同義) 、−COR
”  (R”は上記R″′は互いに同じでも異なってい
てもよく、水素原子、アルキル、置換アルキル、フェニ
ル、置換フェニル、アラルキル、置換アラルキルを表わ
す)、アミノ基(アルキルで置換されていてもよい)、
水酸基や加水分解して水酸基を形成する基が挙げられる
。この置換基が2つ以上あるときは互いに同じでも異な
ってもよい。
また、上記置換アルキル基、置換アルコキシ基、置換フ
ェニル基、置換アラルキレ基の置換基の例としては、水
酸基、ニトロ基、炭素数1〜約4のアルコキシ基、−N
H3Ox R@ (R口は上記と同義) 、−NHCO
R−で表わされる基(R・はR111は上記と同義)、
−3o□R”  (R”は上記と同義) 、−COR”
  (R−は上記と同義)、ハロゲン原子、シアノ基、
アミノ基(アルキルで置換されていてもよい)等が挙げ
られる。
次に一般式(1)においてQで表わされるカラーカプラ
ー残基のうち、シアン色形成カプラー残基としては、下
記の一般式で表わされるフェノール型(II)、〔V〕
、あるいはナフトール型(Iff)、[rV)の化合物
(おのおの水酸基の水素原子以外の水素原子が離脱して
、÷L1ト「子Lt士。に連結する)が好ましい。
H (U“″)、/l′ 1IzI 式中R11はフェノール環あるいはナフトール環に置換
可能な基を表わし、例としてハロゲン原子、ヒドロキシ
基、アミノ基、カルボキシ基、スル*基、シアノ基、脂
肪族基、芳香族基、複素環基、カルボンアミド基、スル
ホンアミド基、カルバモイル基、スルファモイル基、ウ
レイド基、アシルオキシ基、アシル基、脂肪族オキシ基
、脂肪族チオ基、脂肪族スルホニル基、芳香族オキii
5、芳香族チオ基、芳香族スルホニル基、スルファモイ
ルアミノ基、ニトロ基、イミド基等を挙げることができ
る R11の炭素数はθ〜30である。
R”!t−C0NR”R”、−NHCOR”、−NHC
OORlh、   N1(So! RI−1−NHCO
NRI4R”tたは−NH3Ch R”R”を表わし、
R′′及びRISは水素原子、炭素数1〜30の脂肪族
基(例えば、メチル、エチル、ブチル、メトキシエチル
、n−デシル、n−ドデシル、n−ヘキサデシル、トリ
フルオロメチル、ヘプタフルオロプロピル、ドデシルオ
キシプロビル、2゜4−ジーtart−アミルフェノキ
シプロピル、2゜4−ジーtart−アミルフェノキシ
ブチル)、炭素数6〜30の芳香族基(例えば、フェニ
ル、トリル、2−テトラデシルオキシフェニル、ペンタ
フルオロフェニル、2−クロロ−5−ドデシルオキシカ
ルボニルフェニル)、炭素数2〜30の複素環基(例え
ば、2−ピリジル、4−ピリジル、2−フリル、2−チ
エニル) 、R1&は炭素数1〜30の脂肪族基(例え
ば、メチル、エチル、ブチル、ドデシル、ヘキサデシル
)、6〜30の芳香族基(例エバフェニル、トリル、4
−クロロフェニル、ナフチル)、複素環基(例えば、4
−ピリジル、キノリル、2−フリル)を表わす、R14
とRISは互いに結合して複素環(例えば、モルホリン
環、ピペリジン環、ピロリジン環)を形成していてもよ
い、p′はθ〜3.3′は0〜2、qo、r′はそれぞ
れ0〜4の整数を表わす。
X4は酸素原子、イオン原子またはR′?N りを表わ
し、R11は水素原子または1価の基を表わす。
Rttが1価の基を表わす時、Rttの例として炭素数
1〜30の脂肪族基(例えば、メチル、エチル、ブチル
、メトキシエチル、ベンジル)、炭素数6〜30の芳香
族基(例えば、フェニル、トリル)、炭素数2〜30の
複素環基(例えば、2−ピリジル、2−ピリミジル)、
炭素数1〜30のカルボンアミド基(例えば、ホルムア
ミド、アセトアミド、N−メチルアセトアミド、ベンズ
アミド)、炭素数1〜30のスルホンアミド基(例えば
、メタンスルホンアミド、トルエンスルホンアミド、4
−クロロベンゼンスルホンアミド)、炭素数4〜30の
イミド基(例えばコハク酸イミド)、0RII、 5R
II、−COR”、−CONR”R”、−COCOR”
、−COCONR”R”、−COOR”・、−COCO
OR”、−sow  R”・、−5at  OR”、−
SOオNRI I RI l及び−N RI @ RI
 *を挙げることができる。ここでR+@及びR19は
同じであっても異なっていてもよく、それぞれ水素原子
、炭素数1〜30の脂肪族基(例えばメチル、エチル、
ブチル、ドデシル、メトキシエチル、トリフルオロメチ
ル、ヘプタフルオロプロピル)、炭素数6〜30の芳香
族基(例えばフェニル、トリル、4−クロロフェニル、
ペンタフルオロフェニル、4−シアノフェニル、4−ヒ
ドロキシフェニル)または炭素数2〜30の複素環基(
例えば4−ピリジル、3−ピリジル、2−フリル)を表
わす。
R1−とR19は互いに結合して複素環(例えばモル謄
すノ、ピロリジノ)を形成していてもよい。
RIの例として、水素原子を除<R1−及びRI9にお
いて示した置換基を挙げることができる。
Zlは水素原子または芳香族第1級アミン現像薬酸化体
とのカフプリング反応により離脱し得る基を表わす、離
脱し得る基の例としてハロゲン原子(例えば、フッ素、
塩素、臭素、ヨウ素)、炭素数1〜30の脂肪族オキシ
基(例えば、メトキシ、エトキシ、2−ヒドロキシエト
キシ、カルボキシメチルオキシ、3−カルボキシプロと
ルオキシ、2−メトキシエトキシカルバモイルメチルオ
キシ、2−メタンスルホニルエトキシ、2−カルボキシ
メチルチオエトキシ、トリアゾリルメチルオキシ)、炭
素数6〜30の芳香族オキシ基(例えば、フェノキシ、
4−ヒドロキシフェノキシ、2−アセトアミドフェノキ
シ、2.4−ジベンゼンスルホンアミドフェノキシ、4
−フェニルアゾフェノキシ)、炭素数2〜30の複素環
オキシ基(例えば、4−ピリジルオキシ、l−フェニル
−5−テトラゾリルオキシ)、炭素数1〜3・0の脂肪
族チオ基(例えば、ドデシルチオ)、炭素数6〜30の
芳香族チオ基(例えば、4−ドデシルフェニルチオ)、
炭素数2〜30の複素環チオ基(例えば4−ピリジルチ
オ、1−フェニルテトラゾール−5−イルチオ)、炭素
数2〜30のアシルオキシ基(例えばアセトキシ、ベン
ゾイルオキシ、ラウロイルオキシ)、炭素数1〜30の
カルボンアミド基(例えば、ジクロロアセチルアミド、
トリフルオロアセトアミド、ヘプタフルオロブタンアミ
ド、ペンタフルオロベンズアミド)、炭素数1〜30の
スルホンアミド基(例えば、メタンスルホンアミド、ト
ルエンスルホンアミド)、炭素数6〜30の芳香族アゾ
基(例えば、フェニルアゾ、4−クロロフェニルアゾ、
4−メトキシフェニルアゾ、4−ピバロイルアミノフェ
ニルアゾ)。
炭素数1〜30の脂肪族オキシカルボニルオキシ基(例
えば、エトキシカルボニルオキシ、ドデシルオキシカル
ボニルオキシ)、炭素数6〜30の芳香族オキシカルボ
ニルオキシ基(例えば、フェノキシカルボニルオキシ)
、炭素数1〜30の力にバモイルオキシ基(例えば、メ
チルカルバモイルオキシ、ドデシルカルバモイルオキシ
、フェニルカルバモイルオキシ)、炭素数1〜30でか
つ窒素原子でカプラーの活性位に連続する複素環基(例
えば、コハク酸イミド1、フタルイミド、ヒダントイニ
ル、ピラゾリル、2−ベンゾトリアゾリル)等を挙げる
ことができる。
Y′は結合する炭素原子とともに5貝ないし7員環を形
成するのに必要な原子群を表わす、よりR# ■ の単独または組合せを表わす、R1およびR#は、それ
ぞれ独立に、水素原子、アルキル基、アリール基、ハロ
ゲン原子、アルコキシ基、アルコキシカルボニル基、ア
リールカルボニル基、アルキルカルバモイル基、アリー
ルカルバモイル基、またはシアノ基を表わす。
次に、以下に本発明において好ましく用いられる置換基
の例を列挙する。
R11として好ましいものはハロゲン原子(例えばフェ
素、塩素、臭素等)、脂肪族基(例えばメチル、エチル
、イソプロピル)、カルボンアミド基(例えばアセトア
ミド、ベンズアミド)、スルホンアミド基(例えば、メ
タンスルホンアミド、トルエンスルホンアミド)等であ
る。
RINとシテ好ましいものは−CONR1’R”であり
、例としてカルバモイル、エチルカルバモイル、モルホ
リノカルボニル、ドデシルカルバモイル、ヘキサデシル
カルバモイル、デシルオキシプロビル、ドデシルオキシ
プロビル、2.4−ジーtart−アミルフェノキシプ
ロピル、2.4−ジーtart−アミルフェノキシブチ
ルがある。
X4として好ましいものは、RI?Nぐであり、さらに
R1′として好ましいものは一〇OR”(例えば、フォ
ルミル、アセチル、トリフルオロアセチル、クロロアセ
チル、ベンゾイル、ペンタフルオロベンゾイル、p−ク
ロロベンゾイル)、−COOR1@(例えば、メトキシ
カルボニル、エトキシカルボニル、ブトキシカルボニル
、ドデシルオキシカルボニル、メトキシエトキシカルボ
ニル、フェノキシカルボニル) 、−3o! R” (
Nえば、メタンスルホニル、エタンスルホニル、ブタン
スルホニル、ヘキサデカンスルホニル、ベンゼンスルホ
ニル、トルエンスルホニル、p−クロロベンゼンスルホ
ニル) 、−CONR”R” (N。
N−ジメチルカルバモイル、N、N−ジエチルカルバモ
イル、N、N−ジブチルカルバモイル、モルホリノカル
ボニル、ピペリジノカルボニル、4−シアノフェニルカ
ルバモイル、3.4−ジクロロフェニルカルバモイル、
4−メタンスルホニルフェニルカルバモイル) 、−S
 Ox N R,”R”(例えば、N、N−ジメチルス
ルファモイル、N。
N−ジエチルスルファモイル、N、N−ジプロピルスル
ファモイル)で示される基である。R1’tのうちさら
に特に好ましいものは、−COR”、−COOR1@及
び−3o、R”・で示される基である。
Zl として好ましい基は、水素原子、ハロゲン原子、
脂肪族オキシ基、芳香族オキシ基、複素環チオ基及び芳
香族アゾ基である。
一般式で示されるカプラーはその置換基Rl l、R1
1、x4またはZlにおいて2価あるいはそれ以上の多
価の連結基を介して互いに結合する2量体あるいはそれ
以上の多量体であってもよい、この場合、前記各置換基
において示した炭素数はこの限りではない。
マゼンタ色形成カプラー残基としては、一般式%式%) および(XI)で表わされるカプラー残基(Arszi
 、Rt+〜R22のいずれかの部分で÷L ’ +−
t−+L ”÷、に連結する一般式(V)の場合、より
好ましいのはR8−の置換位置に直接連結する場合であ
る。)を表わす。
2雪  H が   11 z!■ Z”    H 式中、Arは2−ピラゾリン−5−オンカプラーの1位
における周知の型の置換基例えばアルキル基、置換アル
キル基(例えばフルオロアルキルの如きハロアルキル、
シアノアルキル、ベンジルアルキルなど)、了り−ル基
または置換アリール基〔置換基としてはアルキル基(例
えばメチル、エチル)、アルコキシ基(例えばメトキシ
、エトキシ)、アリールオキシ基(例えばフェニルオキ
シ)、アルコキシカルボニル基(例えばメトキシカルボ
ニル)、アシルアミノ基(例えばアセチルアミノ)、カ
ルバモイル基、アルキルカルバモイル基(例えばメチル
カルバモイル、エチルカルバモイル)、ジアルキルカル
バモイル基(例えばジメチルカルバモイル)、アリール
カルバモイル基(例え、ばフェニルカルバモイル)、ア
ルキルスルホニル基(例えばメチルスルホニル)、アリ
ールスルホニル基(例えばフェニルスルホニル)、アル
キルスルホンアミド基(例えばメタンスルホンアミド)
、アリールスルホンアミド基(例えばフェニルスルホン
アミド)、スルファモイル、アルキルスルファモイル基
(例えばエチルスルファモイル)、ジアルキルスルファ
モイル基(例えばジメチルスルファモイル)、アルキル
チオ基(例えばメチルチオ)、アリールチオ基(例えば
フェニルチオ)、シアノ基、ニトロ基、ハロゲン原子(
例えばフッ素、塩素、臭素など)が挙げられ、この置換
基が2個以上あるときは同じでも異なってもよい、特に
好ましい置換基としてはハロゲン原子、アルキル基、ア
ルコキシ基、アルコキシカルボニル基、シアノ基が挙げ
られる。〕、複素環基(例えばトリアゾール、チアゾー
ル、ベンズチアゾール、フラン、ピリジン、キナルジン
、ベンズオキサゾール、ピリミジン、オキサゾール、イ
ミダゾールなど)を表わす。
R11は無置換または置換アニリノ基、アシルアミノ基
(例えばアルキルカルボンアミド、フェニルカルボンア
ミド、アルコキシカルボンアミド、フェニルオキシカル
ボンアミド)、ウレイド基(例えばアルキルウレイド、
フェニルウレイド)を表わし、これらの置換基としては
ハロゲン原子(例えばフッ素、塩素、臭素など)、直鎖
、分岐鎖のアルキル基(例えば、メチル、t−ブチル、
オクチル、テトラデシル)、アルコキシ基(例えばメト
キシ、エトキシ、2−エチルへキシルオキシ、テトラデ
シルオキシなど)、アシルアミノ基(例えば、アセトア
ミド、ベンズアミド、ブタンアミド、オクタンアミド、
テトラデカンアミド、α−(2,4−ジーter t−
アミルフェノキシ)アセトアミド、α−(2,4−ジー
tert−アミルフェノキシ)ブチルアミド、α−(3
−ペンタデシルフェノキシ)ヘキサンアミド、α−(4
−ヒドロキシ−3−tart−ブチルフェノキシ)テト
ラデカンアミド、2−オキソ−ピロリジン−1−イル、
2−オキソ−5−テトラデシルピロリジン−1−イル、
N−メチル、テトラデカンアミド)、スルホンアミド基
(例えば、メタンスルホンアミド、ベンゼンスルホンア
ミド、エチルスルホンアミド、p−トルエンスルホンア
ミド、オクタンスルホンアミド、p−ドデシルベンゼン
スルホンアミド、N−メチル−テトラデカンスルホンア
ミド)、スルファモイル基(例えば、スルファモイル、
N−メチルスルファモイル、N−エチルスルファモイル
、N、N−ジメチルスルファモイル、N、N−ジヘキ、
シルスルファモイル、N−ヘキサデシルスルファモイル
、N−(3−(ドデシルオキシ)−プロピル〕スルファ
モイル、N−(4−(2,4−ジーtart−アミルフ
ェノキシ)ブチル)スルファモイル、N−メチル−N−
テトラデシルスルファモイルなど)、カルバモイル基(
例えばN−メチルカルバモイル、N−ブチルカルバモイ
ル、N−オクタデシルカルバモイル、N−(4−(2゜
4−ジーtart−アミルフェノキシ)ブチルカルバモ
イル、N−メチル−N−テトラデシルカルバモイル)、
ジアシルアミノ1(N−サクシジイミド、N−フタルイ
ミド、2.5−ジオキソ−1−オキサゾリジニル、3−
ドデシル−2,5−ジオキソ−1−ヒダントイニル、3
−(N−7セチルーN−ドデシルアミノ)サクシジイミ
ド)、アルコキシカルボニル基(例えば、メトキシカル
ボニル、テトラデシルオキシカルボニル、ベンジルオキ
シカルボニル)、アルコキシスルホニル基(例えば、メ
トキシスルホニル、ブトキシスルホニル、オクチルオキ
シスルホニル、テトラデシルオキシスルホニル)、アリ
ールオキシスルホニル基(例えば、フェノキシスルホニ
ル、p−メチルフェノキシスルホニル、2,4−ジーt
ar t−アミルフェノキシスルホニルなど)、アルカ
ンスルホニル基(例えば、メタンスルホニル、エタンス
ルホニル、オクタンスルホニル、2−エチルへキシルス
ルホニル、ヘキサデカンスルホニル)、了り−ルスルホ
ニル基(例えば、ベンゼンスルホニル、4−ノニルベン
ゼンスルホニル)、アルキルチオ基(例えば、メチルチ
オ、エチルチオ、ヘキシルチオ、ベンジルチオ、テトラ
デシルチオ、2−(2,4−シーtert−アミルフェ
ノキシ)エチルチオなど)、アリールチオ基(例えば、
フェニルチオ、p−トリルチオ)、アルキルオキシカル
ボニルアミノ基(例えば、メトキシカルボニルアミノ、
エチルオキシカルボニルアミノ、ベンジルオキシカルボ
ニルアミノ、ヘキサデシルオキシカルボニルアミノ)、
アルキルウレイド基(例えば、N−メチルウレイド、N
、N−ジメチルウレイド、N−メチル−N−ドデシルウ
レイド、N−ヘキサデシルウレイド、N、N−ジオクタ
デシルウレイド)、アシル基(例えば、アセチル、ベン
ゾイル、オクタデカノイル、p−ドデカンアミドベンゾ
イル)、ニトロ基、カルボキシル基、スルホ基、ヒドロ
キシ基またはトリクロロメチル基などを挙げることがで
きる。
但し、上記置換基の中で、アルキル基と規定されるもの
の炭素数は1〜36を表わし、アリール基と規定される
ものの炭素数は6〜38を表わす。
Rag、R■、2口、R11,Rxi%R寞フ、RZm
、R■、Rコ@、 R31,R3冨およびR33は各々
水素原子、ヒドロキシル基の他に、各々無置換もしくは
置換のアルキル基(好ましくは炭素数1〜20のもの0
例えば、メチル、プロピル、t−ブチル、トリフルオロ
メチル、トリデシル等)、アリール基(好ましくは炭素
数6〜20のもの0例えば、フェニル、4−t−ブチル
フェニル、2.4−ジ−t−アミルフェニル、4−メト
キシフェニル)、ヘテロ環基(例えば2−フリル、2−
チエニル、2−ピリミジニル、2−ベンゾチアゾリル)
、アルキルアミノ基(好ましくは炭素数1〜20のもの
0例えば、メチルアミノ、ジエチルアミノ、を−ブチル
アミノ)、アシルアミノ基(好ましくは炭素数2〜20
のもの0例えば、アセチルアミノ、プロピルアミド、ベ
ンズアミド)、アニリノ基(例えばフェニルアミノ、2
−クロロアニリノ)、アルコキシカルボニル基(好まし
くは炭素数2〜20のもの0例えば、メトキシカルボニ
ル、ブトキシカルボニル、2−エチルへキシルオキシカ
ルボニル)、アルキルカルボニル基(好ましくは炭素数
2〜20のもの0例えば、アセチル、ブチルかルボニル
、シクロへキシルカルボニル)、アリールカルボニル基
(例えば、好ましくは炭素数7〜20のもの、ベンゾイ
ル、4−1−ブチルベンゾイル)、アルキルチオ基(好
ましくは炭素数1〜20のもの0例えばメチルチオ、オ
クチルチオ、2−フェノキシエチルチオ)、アリールチ
オ基(好ましくは炭素数6〜20のもの0例えば、フェ
ニルチオ、2−ブトキシ−5−t−オクチルフェニルチ
オ)、カルバモイル基(好ましくは炭素数1〜20のも
の0例えば、N−エチルカルバモイルi、N、N−ジブ
チルカルバモイル、N−メチル−N−ブチルカルバモイ
ル)、スルファモイル基(好ましくは炭素数20迄のも
の0例えば、N−エチルスルファモイル、N、N−ジエ
チルスルファモイル、N、N−ジプロピルスルファモイ
ル)またはスルホンアミド基(好ましくは炭素数1〜2
0もの0例えばメタンスルホンアミド、ベンゼンスルホ
ンアミド、p−トルエンスルホンアミド)を表わす。
Z!は水素原子または芳香族第一級アミン現像主薬酸化
体とカップリング反応により離脱しうる基を表わす、#
1脱しうる基としては、ハロゲン原子(例えば、塩素、
臭素)、酸素原子で連結するカンプリング離脱基(例え
ばアセトキシ、プロパノイルオキシ、ベンゾイルオキシ
、エトキシオキサロイルオキシ、ピルビニルオキシ、シ
ンナモイルオキシ、フェノキシ、4−シアノフェノキジ
ル、4−チタンスルホンアミドフェノキシ、α−ナフト
キシ、4−シアノキシル、4−メタンスルホンアミド−
フェノキシ、α−ナフトキシ、3−ペンタデシルフェノ
キシ、ベンジルオキシカルボニルオキシ、エトキシ、2
−シアノエトキシ、ペンシルオキシ、2−フェネチルオ
キシ、2−フェノキシ−エトキシ、5−フェニルテトラ
ゾリルオキシ、2−ベンゾチアゾリルオキシ)、窒素原
子で連結するカップリング離脱基(例えば特開昭59−
99437号に記載されているもの、具体的にはベンゼ
ンスルホンアミド、N−エチルトルエンスルホンアミド
、ヘプタフルオロブタンアミド、2゜3.4,5.6−
ペンタフルオロベンズアミド、オクタンスルホンアミド
、p−シアノフェニルウレイド、N、N−ジエチルスル
ファモイルアミノ、1−ピペリジル、5.5−ジメチル
−2,4−ジオキソ−3−オキサゾリジニル、1−ベン
ジル−5−エトキシ−3−ヒダントイニル、2−オキソ
−1,2−ジヒドロ−1−ピリジニル、イミダゾリル、
ピラゾリル、3.5−ジエチル−1,2゜4−トリアゾ
ール−1−イル、5−または6−プロモベンゾトリアゾ
ールー1−イル、5−メチル−1,2,3,4−)リア
ゾール−1−イル、ベンズイミダゾリル)、イオウ原子
で連結するカップリング離脱基(例えばフェニルチオ、
2−カルボキシフェニルチオ、2−メトキシ−5−オク
チルフェニルチオ、4−メタンスルホニルフェニルチオ
、4−オクタンスルホンアミドフェニルチオ、ベンジル
チオ、2−シアノエチルチオ、5−フェニル−2,3,
4,5−テトラゾリルチオ、2−ペンゾチアゾリル)が
挙げられる。離脱しうる基として好ましくはハロゲン原
子、酸素原子で連結するカップリング離脱基、窒素原子
で連結するカップリング離脱基であり、特に好ましくは
、アリールオキシ基、塩素原子、ピラゾリル基、イ・ミ
ダゾリル基、トリアゾリル基である。
イエロー色形成カプラー残基としてはアシルアセトアニ
リド型のもの、特に下記一般式で表わされるピバロイル
アセトアニリド型〔■〕、ベンゾイルアセトアニリド型
0#) 、(XV)のものが好ましい(一般式中の自由
結合手の部分で+L’+−−+L”±、に連結する。)
R”     l        N”式中、Rh、R
55SRxhおよびR3′は各々水素原子あるいはイエ
ロー色形成カプラー残基の周知の置換基例えばアルキル
基、アルケニル基、アルコキシ基、アルコキシカルボニ
ル基、ハロゲン原子、アルコキシカルバモイル基、脂肪
族アミド基、アルキルスルファモイル基、アルキルスル
ホンアミド基、アルキルウレイド基、アルキル置換サク
シイミド基、アリールオキシ基、アリールオキシカルボ
ニル基、アリールカルバモイル基、アリールアミド基、
アリールスルファモイル基、アリールスルホンアミド基
、アリールウレイド基、カルボキシ基、スルホ基、ニト
ロ基、シアノ基、チオシアノ基などを表わし、これらの
置換基は同じでも異なってもよい。
Z3は水素原子又は下記一般式[1、〔劇〕、〔調〕も
しくはC点〕で表わされる。
■ OR”          (XVI)R31は置換し
てもよいアリール基又は複素環基を表わす。
1?3雫、R”は各々水素原子、ハロゲン原子、カルボ
ン酸エステル基、アミノ基、アルキル基、アルキルチオ
基、アルコキシ基、アルキルスルホニル基、アルキルス
ルフィニル基、カルボン酸基、スルホン酸基、無置換も
しくは置換フェニル基または複素環を表わし、これらの
基は同じでも異なっていてもよい。
0V−′ゞ\〆0 °・、〜W」・パ〔菫〕 5員環もしくは6員環を形成するのに要する非金属原子
を表わす。
一般式〔菫〕のなかで〔双〕〜〔双■〕が好ましい。
式中R41,R4!は各々水素原子、アルキル基、了り
−ル基、アルコキシ基、アリールオキシ基、またはヒド
ロキシ基をR4S、 R44およびR4sは各々水素原
子、アルキル基、アリール基、アラルキル基またはアシ
ル基を、W2は酸素またはイオウ原子を表わす。
Bで表わされる繰返し単位を与えるエチレン性不飽和モ
ノマーの好ましい例としてはアクリル酸、α−クロロア
クリル酸、α−アルキルアクリル酸(例えばメタクリル
酸など)、こられのアクリル酸月から誘導されるエステ
ルもしくはアミド(例えば、アクリルアミド、メタクリ
ルアミド、n−ブチルアクリルアミド、t−ブチルアク
リルアミド、2−メトキシエチルアクリルアミド、ジア
セトンアクリルアミド、メチルアクリレート、エチルア
クリレート、n−プロピルアクリレート、n−ブチルア
クリレート、t−ブチルアクリレート、1so−ブチル
アクリレート、2−エチルへキシルアクリレート、n−
オクチルアクリレート、ラウリルアクリレート、メチル
メタクリレート、エチルメタクリレート、n−ブチルメ
タクリレート、シクロヘキシルメタクリレート、2−ヒ
ドロキシエチルアクリレート、2−ヒドロキシエチルメ
タクリレート、β−アルコキシエチル(メタ)アクリレ
ート (たとえば、2−メトキシエチルアクリレート、
2−メトキシエチルメタアクリレート、2−メトキシエ
チルアクリレート、2−エトキシエチルアクリレート、
2−エトキシエチルメタクリレート、2−ブトキシエチ
ルアクリレート、2−n−プロピルオキシエチルメタア
クリレート、2−(2−メトキシ)エトキシエチルアク
リレートなど)、β−スルホンアミドエチル(メタ)ア
クリレート、β−カルボンアミドエチル(メタ)アクリ
レート、β−アルコキシエチルアクリルアミド(アルコ
キシ基はさらに複数の置換アルコキシ基を含むものもあ
る)、β−スルホンアミドエチルアクリルアミド、β−
カルボンアミドエチルアクリルアミドなど)、ビニルエ
ステル(例えば酢酸ビニル、ビニルラウレート)、アク
リロニトリル、メタクリレートリル、ジエン類(例えば
ブタジェン、イソプレン)、芳香族ビニル化合物(例え
ばスチレン、ジビニルベンゼンおよびその誘導体、例え
ばビニルトルエン、ビニルアセトフェノンおよびスルホ
スチレン)、イタコン酸、シトラコン酸、クロトン酸、
ビニリデンクロライド、ビニルアルキルエーテル(例え
ばビニルエチルエーテル)、無水マレイン酸、マレイン
酸エステル、N−ビニル−2−ピロリドン、N−ビニル
ピリジン、および2−および4−ビニルピリジン、エチ
レン、プI′Jピレン、1−ブテン、イソブチン等が挙
、げられる。
また、Bとしては、バインダーと直接あるいは硬膜剤を
介して結合するエチレン性不飽和モノマーから誘導され
る繰シ返し単位であってもよい。
このようなエチレン性不飽和モノマーとしては下記のも
のが挙げられる。
CH2−cH CH3 ■ CH2−C ■ CH3 CH2−C ■ CH2−CH C00CH2CH−CH2 \1 CH2−CH CH2=CH C0NHCH2NHCOCH2CH25O2CH2CH
2(JH3 CH2=C CH2−CH ■ CO2CH2CH2α:0CH2CH25O2CH2C
H2αH3 ここで使用するエチレン性不飽和モノマーは、2s以上
を一緒に使用することもできる。
例えばエチルアクリレートとn−ブチルアクリレート、
n−ブチルアクリレートとスチレン、n−ブチルアクリ
レートとt−ブチルアクリルアミド、コーメトキシエチ
ルメタクリレートとスチレンスルフィン酸カリウム等で
ある。
一般式(1)で表わされる化合物の、うち特に好ましい
化合物について以下に示す。
はOまたは/を表わす。L2は −E−X″+J’−X2i +J2−X3% +J3i
 古で表わされるがこの中で特に好ましいものとして、
JI  J2  J3は同じでも異なっていてもよく、
−CO−1−SO2−1−CONH−1−8O2NH−
1−NHCO−1−NH8O2−1−〇−1−NHC0
NH−1−S−1−COO−1−OCO−1−NHCO
O−1−OCONH−を表わし、X  、X  、X 
 は同じでも異なっていてもよく、アルキレン基(炭素
数/〜り)、アリーレン基、置換アリーレン基を表わし
、p、qX rおよびSは0またはlを表わす。
Bのうち特に好ましいものとしては、アクリル酸エステ
ル類、メタクリル酸エステル類、アクリル酸アミド類、
メタクリル酸アミド類、マレイン酸エステル類、スチレ
ン類、及びバインダーと直接あるいは硬膜剤を介して結
合できるエチレン性不飽和モノマーである。
前記一般式CP)において、Eは炭素数を以上で単量体
カプラーに対する連鎖移動定数0.1以上20以下の連
鎖移動剤への連鎖移動によって生じたラジカル部分に由
来する1価の基を表わし、例えば下記一般式(XXII
 )で表わされるものが挙げられる。
一般式(XXI[] E1→Y← Elとしては炭素数を以上のアルキル基、置換アルキル
基、置換アリール基、置換ナフチル基などが挙げられる
これらの基にさらに置換していてもよい置換基の例とし
ては、ハロゲン原子、シアノ基、アルキル基、置換アル
キル基、アルコキシ基、置換アルコキシ基、−NHCO
R46(R4’はアルキル基、置換アルキル基、フェニ
ル基、置換フェニル基、アラルキル基を表わす)、−N
H8O2R46(R46は上記と同義)、−〇〇OR4
’ (R4’は上記と同義)、−0COR46(R46
は上記と同義)、−8OR4’R48は同じでも異なっ
ていてもよく、水素原子、アルキル基、置換アルキル基
、フェニル基、置換フェニル基、アラルキル基、置換ア
ラルキル基を表わす)、 ミノ基(アルキル基で置換されていてもよい)、水酸基
や加水分解して水酸基を形成する基が挙げられる。
また、上記アルキル基、置換アルコキシ基、置換フェニ
ル基、置換アラルキル基の置換基の例としては、水酸基
、炭素数/〜約グのアルコキシ基、−NH8O2R46
(R4’は上記と同義)、−NHCOR” (R46は
上記と同義)、−COOR’6(R46は上記と同義)
、−0COR” (R4’ は上記と同義)、 3() 2R46(R46は上記と同義)、 COR”
(R46は上記と同義)、ハロゲン原子、シアノ基、ア
ミノ基(アルキル基で置換されていてもよい)等が挙げ
られる。
Elの好ましい例を以下に示すが、これに限定されるも
のではない。
C3H17−IC10H21−IC12H25−1C1
4H29−IC15H31−IC16H33−1C18
H37r  C20H41+  C31H63+C16
H33SO2NHCH2CH2−。
C3H17CONHCH2CH2−、C13H27CO
NHCH2CH2−。
C,5H3□C0N)IcH2CH2−、C17H3,
C0NHCH2CH2−。
12H25 CH3CONCH2CH2−、C□2H25NHCH2
CH2−。
C16H33NHCH2CH2−、Cl2H25NHC
OCH2−。
Cl8H37NHCOCH2−。
(X、’4)(9 一般式(XXn )においてYは、−5−1−SO−1
−802−を表わす。pはOまたは/である。
一般式CP)においてXは、好ましくは水素原子、ハロ
ゲン原子(F、α、Br、I)を表わす。
次に発色部分である一般式〔I〕で表わされる芳香族第
一級アミン現像薬とカップリングして染料を形成しうる
カプラー残基を有するカプラー単位を与える単量体カプ
ラーについて代表例を示すが、これに限定されるもので
はない。
また、この単量体カプラーはそれぞれ一種類ずつ用いて
もよいし、また数種類ずつ用いてもよい。
+1+   CI+! −C1l      011N
HCOCffF? OD   Cl1i −C11 CI II 5 l1l CI。
C、II 。
I ■ NHCOOCaL(iso) (191CI+。
■ CHt冨C ■ C11゜ ■ CH2 CHl、=C11 ■ CHl (32)    C1h−CHl 〜IIL;UL;ll5 CHl−CH CHiClliCN CH。
j CH,−CHl C0NIICHzCIIxO ■ CH,−弓11    CHl CH3 しH,にE CHz”CH CH!−C−CHff L CHz−C しH,L、に C11゜ CHz−C1 本発明に用いられる連鎖移動剤を用いる重合反応によっ
て得られた重合体カプラー中には一般式CP)で表わさ
れる化合物以外に下記一般式[XXI[[)、(XXI
V)で表わされる化合物が約O0/ないし約、2OWt
チ混在する。
一般式(XXn[) E−+A世+BすE (8% A% B% X% 3’は前記と同じ意味を持
つ)一般式(XXIV ) 工→A世+BケX (A、B、x、y、Xは前記と同じ意味を持つ。
■は重合開始剤の分解で生成したラジカルに由来する基
を表わす。) また、大津隆行著「ラジカル重合(I)jp−1,23
〜/27(化学同人、/り71年)に記されているよう
に、上記一般式〔XX■〕、〔XX■〕以外にも、モノ
マーへの連鎖移動や、重合溶媒への連鎖移動に由来する
化合物がモノマー溶媒の連鎖移動能に対応して、それぞ
れ存在する。
本発明のように連鎖移動剤を用いて合成された一般式〔
P〕で表わされる重合体はテロマー(telomer)
と呼ばれる。
このテロマーについては大河原信他編「オリゴマー」 
(講談社すイエンテイフイク、/り7を年)p、10〜
30に詳細に説明がされている。
この放置によって、連鎖移動剤の存在する系での重合反
応を記述すると以下の様に”なる。
開   始  I  −+  I・ ■・十EX  → IX+E・ 生  長 EM・−)−(n−/ )M −一→EMn
−tr 連鎖移動 EMn・+EX−E (Mn)X+E。
停  止 2E・ → E−E ここでI、M、EXはそれぞれ開始剤、モノマー、連鎖
移動剤であj5、EM・およびEMn・は生長ラジカル
、■・、E(Mn)X、E・はそれぞれ1次ラジカル、
生成ポリマー、連鎖移動剤ラジカル、kはそれぞれの象
反応の速度定数を示す。
すなわち、連鎖移動剤へ移動したラジカルを経由して開
始、継続され、さらに移動剤への連鎖移動によって重合
体が生成する。
連鎖移動定数とは、連鎖移動反応と生長反応の速度定数
の比ktr/kpで定義されるものである。
本発明で用いられるテロマーカプラーの合成法で単量体
カプラーには通常のラジカル重合と異なり炭素数?以上
の連鎖移動剤を用いることに大きな特徴がある。
炭素数を以上の連鎖移動剤を用いることは、テロマーカ
プラーを乳剤層中で、耐拡散化するために必要であり、
また、E−Xで表わされる連鎖移動剤の単量体カプラー
に対する連鎖移動定数が001以上20以下であること
は、本発明で得られた重合体カプラーへの、一般式CX
XIV ]で表わされる化合物の混在を少なくすること
に効果的である。
連鎖移動剤は、たとえばJ、 Brandrup  ら
著ポリマー・ハンドブック(ジョン・ウィリー・アンド
・サンズ) (Polymer Handbook 。
(John Wiley & 5ons) ] II−
r 7〜/ o +2、や大津隆行著「ラジカル重合(
1)J(化学同人、lり7/年)第12rページに記載
されているように連鎖移動定数が、連鎖移動剤や、単量
体の種類によって変化するため、その添加量は、目的と
するテロマーの分子量と、連鎖移動定数の値によって異
なる。
連鎖移動定数は、連鎖移動剤と単量体カプラーの組み合
わせによって変化するものであるが、連鎖移動剤として
メルカプタン類を用いると単量体カプラーの種類にかか
わらず連鎖移動定数0./〜コ0の値をとるという点で
特に好ましい化合物である。
本発明で用いられる好ましい連鎖移動剤を以下に列挙す
るがこれに限定されるものではない。
C3H17SH・ Cl0H21SH+  Cl2H2
5SH+C14C14H2・ C15)(31SH+ 
 C16H33SHrC18H37SH・ C20H4
1SH1C31H63SH2C16H33SO2NHC
H2CH2SH。
C3H17CONHCH2CH2SH、C13H27C
ONHCH2CH2SH。
C15H31CONHCH2CH2SH、C15H31
CONHCH2CH2SH。
C16H33NHCH2CH2SH、Cl2H25NH
COCH2SH。
Cl8H37NHCOCH2SH。
ctCH2Cα)C12H25、ICH2Cα)C12
H25rBrCH2Cα”16H33+  clcH2
cα)C18H37゜工CH2Cα)CI BH37、
B r 2CHCα”12H2511J 3CCOOC
16H33 本発明のテロマーカプラーの合成は重合開始剤、重合溶
媒として特開昭jj−61≠3、特開昭j7−5’44
7jJ、特開昭!7−/7t03r、特開昭17−J 
04407 r、特開昭1l−Jr74’!、特開昭5
r−10731,特開昭j!−4’uOa≠、特開昭1
1−/≠!り≠≠、特開昭jターμλj≠3に記載され
ている化合物を用いて行う。
また本発明のテロマーカブ2−を合成する際に好ましく
用いられるのは、炭素数20以上の重合開始剤である。
この開始剤の使用によって、前記一般式〔XX■〕、〔
XX■〕の重合体カプラーの耐拡散性の増大を図ること
ができる。
以下に好ましい重合開始剤の例を示す。
重合開始剤は、単量体に対し約0.07〜約10モルチ
の範囲で用いられるがo、oi〜λ、Qモルチが好まし
い。
重合溶媒は、連鎖移動定数が小さい方がよく、好ましく
は/×10−3以下である。
重合温度は生成するテロマーの分子量、開始剤  ゛の
種類などと関連して設定する必要があり、0°C以下か
らloo 0c以上まで可能であるが通常30’C−t
oo’Cの範囲で重合する。テロマー合成のためには高
温の方がよく、好ましくは約70〜10O0Cの範囲で
ある。
一般式[”l]で示されるテロマーカプラー中の発色部
分の割合は通常/Q〜り1重量%が望ましいが、色再現
性、発色性および安定性の点ではコO−タO重量%が好
ましい。この場合の当分子葉(1モルの単量体カプラー
を含む重合体のグラム数)は約200−弘000である
がこれに限定するものではない。
また、本発明のテロマーカプラーの数平均分子量は、発
色性、感度の点から約100〜約10000が好ましく
、特に好ましくは約200〜約j000である。
また、本発明において好ましく用いられる連鎖移動剤の
メルカプタン類は、重合の完了後にもテロマーカプラー
中に約0.0/−0,3重量%存在し、かぶり、減感等
、好ましくない影響を与えることがある。
このメルカプタン類を除去、あるいは写真性能上無害化
する方法としては、以下に述べる方法を用いればよい。
(1)テロマーカプラーが実質的に不溶である様な溶媒
に沈澱させ、テロマーカプラーのみを回収する。
(2)重合の完了後に新たにエチレン性不飽和単量体(
カプラー残基を含んでいてもいなくてもよい)を添加し
再度重合を行うことによシ、新たなテロマー化反応を行
いメルカプタン類を不活性化する。
(3)酸化処理によシ、メルカプタンを写真性能上無害
な物質(ジスルフィド、スルホン、スルホキシド)へと
変換する。
上記の3つの方法のうち、(2)の方法が、メルカプタ
ン類の減少の効果及び、発色性、感度等の特性の点から
好ましい。
また、(2)の方法で、後添加するエチレン性不飽和単
量体として、アクリル酸、アクリルアミド等の水溶性高
分子を与える単量体を用い、後重合の完了後、水再沈あ
るいは、水/有機溶媒系での抽出等の操作を行うことに
より、メルカプタンのみを効率よく除去することができ
る。すなわち、メルカプタン類は、アクリル酸、アクリ
ルアミド等の水溶性高分子のテロマーとして、系外に排
除され、テロマーの性質(カプラー単位含有率、発色性
能)には、何の影響を与えることがない。したがって、
テロマーの高発色性、高感度の性質を残したまま、写真
性能上有害な物質を除去できる。
この方法を用いると、テロマー中のメルカプタン類の残
存量は、約tppmないし10oppmの範囲まで低減
化が可能である。
本発明のテロマーカプラーはハロゲン化銀乳剤層または
その隣接層に添加する。
本発明のテロマーカプラーはカプラー単量体を基準とし
て、ハロゲン化銀と同一層の場合には銀1モル当りo 
、oozモル〜O,5モル好まシくは0.07〜0.1
0モル添加するのが良い。
また、本発明のテロマーカプラーを非感光層に用いる場
合の塗布量は、0.0/g/m2〜/。
0g7m2、好ましくは0 、 / g / m 2〜
0 、1g7m2の範囲である。
本発明において数平均分子量はゲルパーミェーションク
ロマトグラフィ法(cpc法)による測定結果をもとに
算出することができる。
GPC法の測定条件は以下の通シである。
カラム: TSKgel (東洋曹達製)G1000H
9 G2oooHB TSKgel(東洋曹達製) G弘o o o Hs 溶   媒: THF 流    量:/ml/min カラム温度:μo ’C デイチクII −: UV−rmodel l(東洋曹
達製) TSKスタンダードポリスチレン (°東洋曹達製) で検量線を作製。
数平均分子量は、高分子学会編「高分子科学実験法」(
東京化学同人lり11年)p−コOμ〜xorに記載の
一般的な方法、すなわち線分法を用いて計算した。得ら
れたクロマトグラムを等間隔のカラン) (D)に分割
してi番目の高分子種のベースラインからのピーク高さ
をHiとし、以下の関係式(1)利用して求めた。
Σ1(HiD/Mi) Σ1(Hi/Mi) よって ・・・・・・関係式(1) ここで、Niはi番目の高分子種の数を表わし、Mi 
Fii番目の高分子種の分子量を表わす(Miは前記の
検量線から求めることができる。)。
本発明における連鎖移動定数は種々の方法で算出するこ
とができる。一般的な方法としては、大津隆行著「ラジ
カル重合(1)J (化学同人lり77年)I)、/λ
A−p、/コアに記載の方法がある。すなわち、一般式
〔P〕でX=100S’j=0の場合の重合において、
反応溶液中の残存単量体カプラーと残存連鎖移動剤を定
量し、以下の関係式(2)を利用して求める方法である
・・・関係式(2) ここで、〔S〕は残存連鎖移動剤の濃度を表わし、〔M
〕は残存単量体カプラーの濃度を表わす。
重合体カラーカプラー分野で周知の如く、前記一般式〔
■〕で表わされる共重合体の物理的性質および/または
化学的性質、例えば、溶解度、写真コロイド組成物の結
合剤例えばゼラチンとの相溶性、その可撓性、熱安定性
等が好影響を受けるように選択することができる。
本発明のテロマーカプラーは単量体カプラーの重合で得
られたカプラーを有機溶媒に溶かしたものをゼラチン水
溶液中にラテックスの形で乳化分散して作ってもよく、
あるいは直接乳化重合法で作ってもよい。
カプラーをゼラチン水溶液中にラテックスの形で乳化分
散する方法については米国特許3.≠!/、rコO号に
、乳化重合については米国特許≠。
010.2//号、同!、370.りjJ号に記載され
ている方法を用いることができる。
本発明テロマーカプラーの代表的合成例について以下に
示す。
合成例1 テロマーカプラーI(単量体カプラー、(1)とブチル
アクリレートの共重合体) !−アクリルアミドー29μmジクロロ−3−メチルフ
ェノール(単量体カプラー(1))71g1ブチルアク
リレ一ト/2g、n−ドデシルメルカプタンJ、jgお
よびN、N−ジメチルアセトアミド200m1をJOO
mll三ツロフラスコにとシ、窒素気流下yz0cIt
c加熱攪拌した。アゾビスイン酪酸ジメチル0.3gを
含むN 、 N −ジメチルアセトアミド溶液10m1
lを加え重合を開始した。を時間反応させたのち、反応
液を7000に降温した。アクリル酸tg1アゾビスイ
ン酪酸ジメチル0.1gを含むN、N−ジメチルアセト
アミド溶液jmlを加え、さらに、μ時間加熱攪拌した
反応後、冷却した反応液を水31に注ぎ、析出した固体
をろ別し、さらに十分水で洗浄した。この固体を減圧下
加熱乾燥することによシテロマーカプ、−−(1)を2
6.3gを得た。
とのテロマーカプラーは塩素分析によシ、重合体中に単
量体カプラー(1)のカプラー単位をゲタ、!重量%含
有していることが認められた。
GPCによる数平均分子量は−100であった。
この合成で用いたドデシルメルカプタンの連鎖移動定数
は以下に示したGPC法とガスクロマトグラフィ法によ
る測定結果をもとに算出した。
単量体カプラー(i)tzg、n−ドデシルメルカプタ
ン2.1gおよびN、N−ジメチルアセトアミド200
m1を3ooml三ツロフラスコにとり、窒素気流下7
!0Cに加熱攪拌した。アゾビスイン酪酸ジメチル0.
3gを含むN 、 N −ジメチルアセトアミド溶液1
0m1を加え重合を開始した。所定の時間毎に反応溶液
10m1を抜きとり、ハイドロキノン10mgを含むメ
タノール溶液/mlを加え、重合を停止させた。これら
のサンプル中の残存単量体カプラーおよび残存連鎖移動
剤をそれぞれGPC法およびガスクロマトグラフィ法に
より定量し、log〔単量体カプラ:l、log[:連
鎖移動剤〕をプロットし前記関係式(2)を用いて連鎖
移動定数3.!を得た。
合成例−〜λO 合成例1と同様にして第1表に示したテロマーカプラー
(II)〜(XX)を合成した(分子量の調節のため連
鎖移動剤量は随時変更して行った。)。
比較合成例/ (単量体カプラー(/μ)とブチルアクリレートとの共
重合体) 単量体カプラー(l≠) 20 gs ブチルアクリレ
ート、lOgと酢酸エチル200m1の混合物を窒素気
流中攪拌下7j0Cに加熱した後、アゾビスイソ酪酸ジ
メチル0.1gを含む酢酸エチル溶液iomlを加え重
合を開始した。5時間反応した後、反応液を冷却し、そ
のまま濃縮した。
析出した固体を減圧下加熱乾燥することにより比較用重
合体カプラー(A)を37.3g得た。
この重合体カプラーはフッ素分析によ多形成された重合
体中単量体カプラー(7μ)のカプラー単位を30.2
重量%含有していることが認められた。GPCによる数
平均分子量は≠1000であった。
比較合成例λ (単量体カプラー(/4t)とブチルアクリレートとの
共重合体) 比較合成例1と同様の方法で単量体カプラー(l弘) 
J Ogz ブチルアクリレート10gを用いて比較用
重合体カプラー(B)を合成した。フッ素分析による単
量体カプラー(l≠)のカプラー単位の含有量は7≠、
を重量%であり、GPCによる数平均分子量は/110
00であった。
比較合成例3 (単量体カプラー(l≠)とブチルアクリレートの共重
合体) 重合溶媒を10倍、開始剤を弘倍使用した以外は比較合
成例1と同じ条件で比較用重合体カプラー(C)を得た
比較用重合体カプラー(C) 数平均分子量3700 重合体中のカプラー単位≠r、7重量%比較合成例グ (単量体カプラー(/μ)とブチルアクリレートの共重
合体) 重合溶媒をr倍、開始剤を2倍使用した以外は比較合成
例コと同じ条件で比較用重合体カプラー(D)を得た。
比較用重合体カプラー(D) 数平均分子量3コ00 重合体中のカプラー単位73.2重量%比較合成例よ (/−L21μm6−ドリクロロフエニル)−3−メタ
クリルアミド−≠−ビラゾリルーコーピラゾリンー!−
オン(単量体カプラー(Jj))とブチルアクリレート
との共重合体カプラー単量体カプラー(Jj)JOgs
 ブチルアクリレートJ Og、ジメチルアセトアミド
/!Ogの混合物を窒素気流中攪拌下7!0Cに加熱し
た後、アゾビスイソ酪酸ジメチル/、Ogを含むジメチ
ルアセトアミド10m1を加え重合を開始した。
5時間反応した後反応液を冷却し、水31に注ぎ析出し
た固体をろ刑し、さらに十分水で洗浄した。
この固体を減圧下加熱乾燥することによシ比較例重合体
カプラー(E)を3r 、zg得た。
この重合体カプラーは塩素分析より形成された共重合体
が単量体カプラー(26)のカプラー単位をzo、r重
量%含有していることが認められた。GPCによる数平
均分子量はコ/θθ0であった。
比較合成例t (単量体カプラー(λt)とブチルアクリレートの共重
合体) 比較合成例3と同様の方法で単量体カプラー(24)J
(7gs ブチルアクリレート10gを用いて、比較用
重合体カプラー(F)を合成した。
フッ素分析によるカプラー単位の含有量は7!。
3重量%であり、GPCによる数平均分子量は1300
0であった。
比較合成例7 (単量体カプラー(Jj)とブチルアクリレートの共重
合体) 重合溶媒をμ倍、開始剤を10倍使用した以外は、比較
合成例!゛と同様の条件で比較用重合体カプラー(G)
を得た。
比較用重合体カプラー(G) 数平均分子量3400 重合体中のカプラー単位4Ar、s重量%比較合成例t (単量体カプラー(コロ)とブチルアクリレートの共重
合体) 重合溶媒を≠倍、開始剤を3倍使用した以外は比較合成
例tと同様の条件で比較用重合体カプラー(H)を得た
比較用重合体カプラー(H) 数平均分子量3100 重合体中のカブ2−単位73.を重量%比較合成例2〜
lλ (単量体カプラー(1)とブチルアクリレートの共重合
体) 比較合成例/〜μとそれぞれ同様の条件で下記の比較用
重合体カプラー(I)〜(L)を合成した。
y      (1)       11. 2   
   4tuoo。
10    (J)     to、r      3
7o。
tt   (K)    7ダ、タ    1zto。
lコ   (L)     tz、y      sz
o。
比較合成例13〜/J (/j、/4A〜単量体カプラー(μl)とブチルアク
リレートの共重合体:ir、it〜単量体カプラー(コ
ア)とブチルアクリレートの共重合体) 単量体カプラー (コア) α 比較合成例!と同様の条件で(M)、(0)を、比較合
成例6と同様の条件で(N)、(P)をそれぞれ比較用
重合体カプラーとして合成した。
/J  (M)  (グ/)  BA   jO,03
6000/44  (N)  (4!/)  HA  
 !0.I    J!TOOit  (0)  (コ
ア)  BA   ≠t、≠  23000/j  (
P)  (λ7)  BA   !0.r    コ2
00比較合成例17 (単量体カプラー(l≠)とブチルアクリレートとの共
重合体) 単量体カプラー(l≠)/Jgs ブチルアクリレート
i o g% コーヘキサデカノール(連鎖移動定数的
7×1O−3)7.7gとエタノール200m1の混合
物を窒素気流中攪拌下7!0Cに加熱した後、アゾビス
イソ酪酸ジメチルo、zgを含むエタノール溶液10m
1を加え重合を開始した。1時間反応した後、反応液を
冷却し、水/。
!lに注ぎ析出した固体をろ別し、さらに十分水で洗浄
した。
この固体を減圧下加熱乾燥することにより比較用重合体
カプラー(Q)を20.1g得た。
この重合体カプラーはフッ素分析により形成された重合
体中単量体カプラー(/参)のカプラー単位をダタ、!
重量%含有していることが認められた。GPCによる数
平均分子量はコタ000であった。
比較合成例it (/−(λ、≠、を一トリクロロフェニル)−3−メタ
クリルアミド−グーピラゾリル−λ−ピラゾリンー!−
オン(単量体カプラー(コt))とブチルアクリレート
との共重合体カプラー単量体カプラー(コ4)Jθg1
ブチルアクリレート/7g52−ヘキサデカノールJ、
Og。
ジメチルアセトアミドizogの混合物を窒素気流中攪
拌下7j0Cに加熱した後、アゾビスイソ酪酸ジメチル
/、Ogを含むジメチルアセトアミド10m1を加え重
合を開始した。5時間反応した後反応液を冷却し、水3
1に注ぎ析出した固体をろ別し、さらに十分水で洗浄し
た。この固体を減圧下加熱乾燥することにより比較例重
合体カプラー(R)をJA 、fg得た。
この重合体カプラーは塩素分析よシ形成された共重合体
が単量体カプラー(at)のカプラー単位をj/、4L
重量%含有していることが認められた。GPCによる数
平均分子量は/!000であった。
比較合成例1り (単量体カプラー(1)とブチルアクリレートの共重合
体) 単量体カプラー(I)コOgs ブチルアクリレート/
7g52−ヘキサデカノールJ、Ogを用いて、比較合
成例17と同じ条件で比較重合体カプラー(S)を37
.2g合成した。
この化合物は塩素分析よシ、単量体カプラー(1)のカ
プラー単位をダタ、7%含有し、GPCによる数平均分
子量はコタ000であった。
比較合成例λO (単量体カプラー(λ7)とブチルアクリレートの共重
合体カプラー) 単量体カプラー(コア)コOg、ブチルアクリレート/
7g、ローヘキサデカノールJ、Ogを用いて、比較合
成例trと同じ条件で比較重合体カプラー(T)を3!
、2g合成した。
この化合物は、塩素分析よシ、単量体カプラー(コア)
のカプラー単位を10.1%含有し、GPCによる数平
均分子量はコooooであった。
本発明に用いられる写真感光材料の写真乳剤層に含有さ
れる好ましいハロゲン化銀は約30モル%以下のヨウ化
銀を含む、ヨウ臭化銀、ヨウ塩化銀、もしくはヨウ塩臭
化銀である。特に好ましいのは約2モル%から約25モ
ル%までのヨウ化銀を含むヨウ臭化銀である。
写真乳剤中のハロゲン化銀粒子は、立方体、八面体、十
四面体のような規則的な結晶を有するもの、球状、板状
のような変則的な結晶形を有するもの、双晶面などの結
晶欠陥を存するもの、あるいはそれらの複合形でもよい
ハロゲン化銀の粒径は、約0.2ミクロン以下の微粒子
でも投影面積直径が約10ミクロンに至るまでの大サイ
ズ粒子でもよく、多分散乳剤でも単分散乳剤でもよい。
本発明に使用できるハロゲン化銀写真乳剤は、例えばリ
サーチ・ディスクロージャー(RD)、磁17643 
(1978年12月)、22〜23頁−″+、乳剤製造
(Emulslon preparation and
types) ’ 、および同N118716 (19
79年11月)、648頁、グラフィック「写真の物理
と化学」、ボールモンテル社刊(P、 Glafkld
es。
Chemic  at  Ph1sique  Pho
Lographique  Paul  Montel
1967)、ダフィン著「写真乳剤化学」、フォーカル
プレス社刊(G、P、口uffin、 Photogr
aphicEmulsion  Chemistry 
 (Focal  Press+  1 9 6 6 
)  )  、ゼリクマンら著「写真乳剤の製造と塗布
」、フォーカルプレス社刊(V、L、 Zelikma
n at al、Makingand Coating
 Photographic Emulsion、 F
ocal Press。
1964)などに記載された方法を用いて調製すること
ができる。
米国特許第3.574.628号、同3,655.39
4号および英国特許第1.413.748号などに記載
された単分散乳剤も好ましい。
また、アスペクト比が約5以上であるような平板状粒子
も本発明に・使用できる。平板状粒子は、ガツト著、フ
ォトグラフィック・サイエンス・アンド・エンジニアリ
ング(Cutoff、 PhotographicSc
ience and Engineering)、第1
4@、248〜257頁(1970年);米国特許第4
,434゜226号、同4,414,310号、同4,
433.048号、同4,439.520号および英国
特許筒2.112,157号などに記載の方法により節
単に調製することができる。:結晶構造は−様なもので
も、内部と外部とが異質なハロゲン組成からなるもので
もよく、層状構造をなしていてもよい、また、エピタキ
シャル接合によって組成の異なるハロゲン化銀が接合さ
れていてもよく、また例えばロタン銀、酸化鉛などのハ
ロゲン化銀以外の化合物と接合されていてもよい。
また種々の結晶形の粒子の混合物を用いてもよい。
ハロゲン化銀乳剤は、通常、物理熟成、化学熟成力よび
分光増感を行ったものを使用する。このような工程で使
用される添加剤はリサーチ・ディスクロージャー磁17
643および同Na1B716に記載されており、その
該当箇所を後掲の表にまとめた。
本発明に使用できる公知の写真用添加剤も上記の2つの
リサーチ・ディスクロージャーに記載されており、下記
の表に関連する記載箇所を示した。
添加剤種類   RD17643   RD18716
1 化学増感剤 23頁 648頁右欄2感度上昇剤 
    同上 4 増   白   剤  24頁 8 色素画像安定剤  25頁 9 硬  膜  剤  26頁  651頁左欄10 
バインダー 26頁   同上 11  可塑剤、潤滑剤  27頁  650頁右欄防
  止   削 本発明には種々のカラーカプラーを使用することができ
、その具体例は前出のリサーチ・ディスクロージャー(
RD)阻17643、■−C〜Gに記載された特許に記
載されている。
イエローカプラーとしては、例えば米国特許筒3.93
3.501号、同第4.022.620号、同第4.3
26,024号、同第4.401゜752号、特公昭5
8−10739号、英国特許筒1.425.020号、
同第1. 476、 760号、等に記載のものが好ま
しい。
マゼンタカプラーとしては5−ピラゾロン系及びピラゾ
ロアゾール系の化合物が好ましく、米国特許筒4.31
0.619号、同第4,351゜897号、欧州特許第
73.636号、米国特許第一3,061,432号、
同第3,725.067号、リサーチ・ディスクロージ
ャーN124220(1984年6月)、特開昭60−
33552号、リサーチ・ディスクロージャーNa24
230(1984年6月)、特開昭60−43659号
、米国特許筒4.500.630号、同第4.540.
654号等に記載のものが特に好ましい。
シアンカプラーとしては、フェノール系及びナフトール
系カプラーが挙げられ、米国特許筒4゜052.212
号、同第4.146.396号、同第4.228,23
3号、同第4. 296. 200号、同第2.369
.929号、同第2.801.171号、同第2.77
2.7162号、同第2.895,826号、同第3.
.772,002号、同第3.758,308号、同第
4,334.011号、同第4,327,173号、西
独特許公開第3.329.729号、欧州特許第121
.365A号、米国特許筒3. 446. 622号、
同第4.333.999号、同第4.451.559号
、同第4.427.767号、欧州特許第161.62
6A号等に記載のものが好ましい。
発色色素の不要吸収を補正するためのカラード・カプラ
ーは、リサーチ・ディスクロージャー−17643の■
−G項、米国特許筒4.163゜670号、特公昭57
−39413号、米国特許第4,004,929号、同
第4. 138. 258号、英国特許第1.146.
368号に記載のものが好ましい。
発色色素が適度な拡散性を存するカプラーとしては、米
国特許第4,366.237号、英国特許第2,125
.570号、欧州特許第96,570号、西独特許(公
開)第3.234,533号に記載のものが好ましい。
ポリマー化された色素形成カプラーの典型例は、米国特
許第3,451.820号、同第4,080.211号
、同第4.367.282号、英国特許第2,102,
173号等に記載されている。
カンプリングに伴って写真的に育用な残基を放出するカ
プラーもまた本発明で好ましく使用できる1現像抑制剤
を放出するDIRカプラーは、前述のRD17643、
■〜F項に記載された特許、特開昭57−151944
号、同57−154234号、同60−184248号
、米国特許第4゜248.962号に記載されたものが
好ましい。
現像時に画像状に造核剤もしくは現像促進剤を放出する
カプラーとしては、英国特許第2,097.140号、
同第2.131.188号、特開昭59−157638
号、同59−170840号に記載のものが好ましい。
その他、本発明の悪光材料に用いることのできるカプラ
ーとしては、米国特許第4.130.427号等に記載
の競争カプラー、米国特許第4゜283.472号、同
第4. 338. 3“93号、同第4.310,61
8号等に記載の多当量カプラー、特開昭60−1859
50、特開昭62−24252等に記載のDIRレドッ
クス化合物もしくはDIRカプラー放出カプラー又はD
IRカプラー放出カプラーもしくはレドックス、欧州特
許第173.302A号に記載の離脱後i色する色素を
放出するカプラー、R,D、Na11449、同242
41、特開昭61−201247等に記載の漂白促進剤
放出カプラー、米国特許第4,553.477号等に記
載のりガント放出カプラー等が挙げられる。
以下に、本発明に使用できるカラーカプラーの具体例を
挙げるが、これらに限定されるものではない。
C−(11 C−(2) C−+31 C−141 C−151 j C−+61 j 分子量 約40.000 C−(71 C−+81 C−+91 C−Q@ −aO I C−(2) H Cs1l+v(t) −aS OH C−a滲 C−(へ) OH LiJL;4tlqυしυNl+ C−Q・ C1l。
C−亜 B ■ SCHgCHtCOtH −am OH )υ1lla C−(至) −am R υ CB。
\ C−(至) ■ CH。
c −(24) C−(25) c−(26) I C−(27) C−(2B) C−(29) C−(30) C−(31) C−(32) i1 0CHmCHtCONHCHzCIIgOCHsC−(
33) N=N C−(34) c−(35) C−(36) ! C−(38) C+eH鵞1 C−(39) 看 j C−(40) C−(41) H C−(44) C−(45) I C−(46) H C−(47) I C−(4B) C−(49) C−(50) C−(51) c −(53) j C−(54) C−(55) C−(56) −tノし、++1テ C−(57) C−(58) しII3 C−(59) C−(60) 本発明に使用するカプラーは、種々の公知分散方法によ
り感光材料に導入できる。
水中油滴分散法に用いられる高沸点溶媒の例は米国特許
第2.322.027号などに記載されている。
水中油滴分散法に用いられる常圧での沸点が175℃以
上の高沸点有機溶剤の具体例としては、フタル酸エステ
ルM(ジブチルフタレート、ジシクロへキシルフタレー
ト、ジー2−エチルへキシルフタレート、デシルフタレ
ート、ビス(2,4−ジ−t−アミルフェニル)フタレ
ート、ビス(2,4−ジ−t−アミルフェニル)イソフ
タレート、ビス(1,l−ジエチルプロピル)フタレー
トなど)、リン酸またはホスホン酸のエステル類−(ト
リフエルホスフェート、トリクレジルホスフェート、2
−エチルへキシルジフェニルホスフェート、トリシクロ
ヘキシルホスフェート、トリー2−エチルへキシルホス
フェート、トリドデシルホスフェート、トリプトキシエ
チルホスフェート、トリクロロプロピルホスフェート、
ジー2−エチルへキシルフェニルホスホネートなど)、
安息香酸エステル類(2−エチルへキシルベンゾエート
、ドデシルベンゾエート、2−エチルへキシル−p−ヒ
ドロキシベンゾエートなど)、アミド類(N、N−ジエ
チルドデカンアミド、N、N−ジエチルラウリルアミド
、N−テトラデシルピロリドンなど)、アルコール類ま
たはフェノール類(イソステアリルアルコール、2,4
−ジーtert−アミルフェノールなど)、脂肪族カル
ボン酸エステル′R(ビス(2−エチルヘキシル)セバ
ケート、ジオクチルアゼレート、グリセロールトリブチ
レート、イソステアリルラクテート、トリオクチルシト
レートなど)、アニリン誘導体(N、 N−ジブチル−
2−ブトキシ−5−tert−オクチルアニリンなど)
、炭化水素II(パラフィン、ドデシルベンゼン、ジイ
ソプロピルナフタレンなど)などが挙げられる。また補
助溶剤としては、沸点が約30℃以上、好ましくは50
℃以上約160℃以下の有機溶剤などが使用でき、典型
例としては酢酸エチル、酢酸ブチル、プロピオン酸エチ
ル、メチルエチルケトン、シクロヘキサノン、2−エト
キシエチルアセテート、ジメチルホルムアミドなどが挙
げられる。
ラテックス分散法の工程、効果および含浸用のラテック
スの具体例は、米国特許第4,199゜363号、西独
特許出願(OL S)第2,541゜274号および同
第2.541,230号などに記載されている。
本発明は種々のカラー感光材料に適用することができる
。一般用もしくは映画用のカラーネガフィルム、スライ
ド用もしくはテレビ用のカラー反転フィルム、カラーペ
ーパー、カラーポジフィルムおよびカラー反転ペーパー
などを代表例として挙げることができる。
本発明に使用できる適当な支持体は、例えば、前述のR
D、N117643の28頁、および問丸18716の
647頁右欄から648頁左欄に記載されている。
本発明に従ったカラー写真感光材料は、前述のRD、嵐
17643の28〜29頁、および同ぬ18716の6
51左欄〜右欄に記載された通常の方法によって現像処
理することができる。
本発明の感光材料の現像処理に用いる発色現像液は、好
ましくは芳香族第一級アミン系発色現像主薬を主成分と
するアルカリ性水溶液である。この発色現像主薬として
は、アミノフェノール系化合物も有用であるが、p−フ
ェニレンジアミン系化合物が好ましく使用され、その代
表例としては3−メチル−4−アミノ−N、 N−ジエ
チルアニリン、3−メチル−4−アミノ−N−エチル−
N−β−ヒドロキシエチルアニリン、3−メチル−4−
アミノ−N−エチル−N−β−メタンスルホンアミドエ
チルアニリン、3−メチル−4−アミノ−N−エチル−
N−β−メトキシエチルアニリン及びこれらの硫酸塩、
塩酸塩もしくはp−+−ルエンスルホン酸塩などが挙げ
られる。これらの化合物は目的に応じ2種以上併用する
こともできる。
発色現像液は、アルカリ金属の炭酸塩、ホウ酸塩もしく
はリン酸塩のようなpH緩街剤、臭化物塩、沃化物塩、
ベンズイミダゾール類、ベンゾチアゾール類もしくはメ
ルカプト化合物のような現像抑制剤またはカブリ防止剤
などを含むのが一般的である。また必要に応じて、ヒド
ロキシルアミン、ジエチルヒドロキシルアミン、亜硫酸
塩ヒドラジン類、フェニルセミカルバジド類、トリエタ
ノールアミン、カテコールスルホン酸類、トリエチレン
ジアミン(1,4−ジアザビシクロ〔2゜2.2〕オク
タン)類の如き各種保恒剤、エチレングリコール、ジエ
チレングリコールのような有機溶剤、ベンジルアルコー
ル、ポリエチレングリコール、四級アンモニウム塩、ア
ミン類のような現像促進剤、色素形成カプラー、競争カ
プラー、ナトリウムボロンハイドライドのようなカブラ
セ剤、1−フェニル−3−ピラゾリドンのような補助現
像主薬、粘性付与剤、アミノポリカルボン酸、アミノポ
リホスホン酸、アルキルホスホン酸、ホスホノカルボン
酸に代表されるような各種牛レート剤、例えば、エチレ
ンジアミン四酢酸、ニトリロ三酢酸、ジエチレントリア
ミン五酢酸、シクロヘキサンジアミン四酢酸、ヒドロキ
シエチルイミノジ酢酸、■−ヒドロキシエチ’)f’7
−1.1−ジホスホン酸、ニトリロ−N、N、N−トリ
メチレンホスホン酸、エチレンジアミン−N、N。
N’、N’−テトラメチレンホスホン酸、エチレングリ
コ−ル(0−ヒドロキシフェニル酢酸)及びそれらの塩
を代表例として上げることができる。
また反転処理を実施する場合は通常黒白現像を行ってか
ら発色現像する。この黒白現像液には、ハイドロキノン
などのジヒドロキシベンゼン類、1−フェニル−3−ピ
ラゾリドンなどの3−ピラゾリドン類またはN−メチル
−p−アミノフェノールなどのアミノフェノール類など
公知の黒白現像主薬を単独であるいは組み合わせて用い
ることができる。
これらの発色現像液及び黒白現像液のpH9〜12であ
ることが一般的である。またこれらの現像液の補充量は
、処理するカラー写真感光材料にもよるが、一般に感光
材料1平方メートル当たり31以下であり、補充液中の
臭化物イオン濃度を低減させておくことにより500d
以下にすることもできる。補充量を低減する場合には処
理槽の空気との接触面積を小さくすることによって液の
蒸発、空気酸化を防止することが好ましい、また現像液
中の臭化物イオンの蓄積を抑える手段を用いることによ
り補充量を低減することもできる。
発色現像後の写真乳剤層は通常漂白処理される。
漂白処理は定着処理と同時に行なわれてもよいしく漂白
定着処理)、個別に行なわれてもよい、更に処理の迅速
化を図るため、漂白処理後漂白定着処理する処理方法で
もよい、さらに二種の連続した漂白定着浴で処理するこ
と、漂白定着処理の前に定着処理すること、又は漂白定
着処理後漂白処理することも目的に応じ任意に実施でき
る。漂白剤°としては、例えば鉄(■)、コバルト(I
II)、クロム(■)、銅(II)などの多価金属の化
合物、過酸類、キノン類、ニトロ化合物等が用いられる
代表的漂白剤としてはフェリシアン化物;重クロム酸塩
;鉄(III)もしくはコバルト(III)の有機錯塩
、例えばエチレンジアミン四酢酸、ジエチレントリアミ
ン五酢酸、シクロヘキサンジアミン四酢酸、メチルイミ
ノニ酢酸、1,3−ジアミノプロパン四酢酸、グリコー
ルエーテルジアミン四酢酸、などのアミノポリカルボン
酸類もしくはクエン酸、酒石酸、リンゴ酸などの錯塩;
過硫酸塩;臭素酸塩;過マンガン酸塩;ニトロベンゼン
類などを用いることができる。これらのうちエチレンジ
アミン四酢酸鉄(III)tit塩を始めとするアミノ
ポリカルボン酸鉄(II)t!塩及び過硫酸塩は迅速処
理と環境汚染防止の観点から好ましい、さらにアミノポ
リカルボン酸鉄(mal塩は漂白液においても、漂白定
着液においても特に有用である。
これらのアミノポリカルボン酸鉄(III)錯塩を用い
た漂白液又は漂白定着液のpHは通常5.5〜8である
が、処理の迅速化のために、さらに低いp Hで処理す
ることもできる。
漂白液、漂白定着液及びそれらの前浴には、必要に応じ
て漂白促進剤を使用することができる。
有用な漂白促進剤の具体例は、次の明細書に記載されて
いる:米国特許第3.893,858号、西独特許筒1
,290,812号、同2,059゜988号、特開昭
53−32.736号、同53−57,831号、同5
3−37,418号、同53−72,623号、同53
−95,630号、同53−95,631号、同53−
10.4232号、同53−124.424号、同53
−141.623号、同53−28.426号、リサー
チ・ディスクロージャー磁17,129号(1978年
7月)などに記載のメルカプト基またはジスルフィド基
を有する化合物;特開昭50−140.129号に記載
のチアゾリジン誘導体;特公昭45−8,506号、特
開昭52−20,832号、同53−32,735号、
米国特許第3゜706.561号に記載のチオ尿素誘4
体;西独特1ヤ第1,127,715号、特開昭58−
16゜235号に記載の沃化物塩;西独特許筒966゜
410号、同2,748.430号に記載のポリオキシ
エチレン化合物類;特公昭45−8836号記載のポリ
アミン化合物;その他特開昭49−42.434号、同
49−59,644号、同53−94.927号、同5
4−35,727号、同55−26,506号同5B−
163,940号記載の化合物;臭化物イオン等が使用
できる。
なかでもメルカプト基またはジスルフィド基を存する化
合物が促進効果が大きい観点で好ましく、特に米国時 
許第3,893,858号、西特許第1,290.81
2号、特開昭53−95,630号に記載の化合物が好
ましい、更に、米国特許第4,552,834号に記載
の化合物も好ましい、これらの漂白促進剤は感材中に添
加してもよい、撮影用のカラー感光材料を漂白定着する
ときにこれらの漂白促進剤は特に有効である。
定着剤としてはチオ硫酸塩、チオシアン酸塩、チオエー
テル系化合物、チオ尿素類、多量の沃化物塩等をあげる
ことができるが、チオ硫酸塩の使用が一般的であり、特
にチオ硫酸アンモニウムが最も広範に使用できる。漂白
定着液の保恒剤としては、亜硫酸塩やTn亜硫酸塩ある
いはカルボニル重亜硫酸付加物が好ましい。
本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料は、脱銀処理
後、水洗及び/又は安定工程を経るのが一般的である。
水洗工程での水洗水量は、感光材料の特性(例えばカプ
ラー等使用素材による)、用途、更には水洗水温、水洗
タンクの数(段数)、向流、順流等の補充方式、その他
種々の条件によって広範囲に設定し得る。このうち、多
段向流方式における水洗タンク数と水量の関係は、Jo
urnalof the 5ociety of Mo
tion Picture and Televisi
onEngineers第64@、P、248−253
 (1955年5月号)に記載の方法で、求めることが
できる。
前記文献に記載の多段向流方式によれば、水洗水量を大
幅に減少し得るが、タンク内における水の滞留時間の増
加により、バクテリアが繁殖し、生成した浮遊物が感光
材料に付着する等の問題が生じる0本発明のカラー感光
材料の処理において、このような問題の解決策として、
特願昭61−131.632号に記載のカルシウムイオ
ン、マグネシウムイオンを低減させる方法を極めて有効
に用いることができる。また、特開昭57−8.542
号に記載のインチアゾロン化合物やサイアベンダゾール
類、塩素化イソシアヌール酸ナトリウム等の塩素系殺菌
剤、その他ベンゾトリアゾール等、堀口博著「防菌防黴
剤の化学」、衛生技術全編「微生物の滅菌、殺菌、防黴
技術」、日本防菌防黴学会編「防菌防黴剤事典」に記載
の殺菌剤を用いることもできる。
本発明の感光材料の処理における水洗水゛のpHは、4
−9であり、好ましくは5−8である。水洗水温、水洗
時間も、感光材料の特性、用途等で種々設定し得るが、
一般には、15−45℃で20秒−10分、好ましくは
25−40℃で30秒−5分の範囲が選択される。更に
、本発明の感光材料は、上記水洗に代り、直接安定液に
よって処理することもできる。このような安定化処理に
おいては、特開昭57−8,543号、同58−14.
834号、同60−220.345号に記載の公知の方
法はすべて用いることができる。
又、前記水洗処理に続いて、更に安定化処理する場合も
あり、その例として、撮影用カラー感光材料の最終浴と
して使用される、ホルマリンと界面活性剤を含存する安
定浴を挙げることができる。
この安定浴にも各種牛レート剤や防黴剤を加えることも
できる。
上記水洗及び/又は安定液の補充に伴うオーバーフロー
液は脱銀工程等信の工程において再利用することもでき
る。
本発明のハロゲン化銀カラー感光材料には処理の簡略化
及び迅速化の目的で発色現像主薬を内蔵しても良い、内
蔵するためには、発色現像主薬の各種プレカーサーを用
いるのが好ましい0例えば米国特許第3.342.59
7号記載のインドアニリン系化合物、同第3,342,
599号、リサーチ・ディスクロージャー14,850
号及び同一15,159号記載のシッフ塩基型化合物、
同13.924号記載のアルドール化合物、米国特許第
3,719.492号記載の金属塩錯体、特開昭53−
135,628号記載のウレタン系化合物を挙げること
ができる。
本発明のハロゲン化銀カラー感光材料は、必要に応じて
、発色現像を促進する目的で、各種の1=フェニル−3
−ピラゾリドン類を内蔵しても良い、典型的な化合物は
特開昭56−64.339号、同57−144,547
号、および同58−115.438号等記載されている
本発明における各種処理液は10℃〜50℃において使
用される0通常は33℃〜38℃の温度が標準的である
が、より高温にして処理を促進し処理時間を短縮したり
、逆により低温にして画質の向上や処理液の安定性の改
良を達成することができる。また、感光材料の節銀のた
め西独特許第2.226.770号または米国特許第3
,674.499号に記載のコバルト補力もしくは過酸
化水素補力を用いた処理を行ってもよい。
また、本発明のハロゲン化銀感光材料は米国特許第4.
500,626号、特開昭60−133449号、同5
9−218443号、同61−238056号、欧州特
許210.660A2号などに記載されている熱現像感
光材料にも適用でき(実施例) 以下に本発明を実施例により詳しく説明するが、本発明
はこれらに限定されるものではない。
実施例/ トリアセテートベース上に、次の第1層から第1≠層を
重層塗布したカラー写真感光材料を作成した。
(感光層組成) 以下に成分とg/ m2単位で示した塗布量を示す。な
お、ハロゲン化銀については、銀換算の塗布量を示す。
第1層(アンチハレーション層) 黒色コロイド銀      ・・・ 0.JOゼラチン
         ・・・ コ、20UV−/    
       ・・・ o、orUV−x      
    −・・o、t。
UV−J          −−・o、t。
5olv−7・・−o、i。
第2層(中間層) ゼラチン          ・・・ 0.20第3層
(低感度赤感層) 単分散沃臭化銀乳剤(AgIuモルチ、立方体、平均粒
子サイズ0.3μ、a/r=0./り・ ・ ・   
0.jO EXS−/       ・ ・ ・/ 、1l−OX
lo−3ExS−,2・ ・ ・J 、00×10−5
ゼラチン         ・・・ o、t。
本発明のカプラー(PI)        o、3So
lv−コ        ・・・ 00o3第μ層(中
感度赤感層) 単分散沃臭化銀乳剤(AgIJ、jモルチ、/≠面体、
平均粒子サイズO,4tZμ、s/r=o、iz)  
     ・・・ 0.joEXS−/     ・・
・/ 、tOXlo−3ExS−2・・・J 、0OX
10−5ゼラチン         ・・・ ・/、0
0本発明のカプラー(IV)   ・・・ o、4tz
Solv−x        −・・ 0.Or第!層
(高感度赤感層) 単分散沃臭化銀乳剤(AgI=、z、jモルチ、/≠面
体、平均粒子サイズ0.60μ、S/r=o、tr) 
     ・・・ o、z。
ExS−t     −−・t 、&oxlo−3Ex
S−2     −−  ・ 6.00X10−5ゼラ
チン         ・・・ 0.70本発明のカプ
ラー(■)  ・・・  0.3Solv−コ    
   ・−・ 0.0J第を層(中間層) ゼラチン              /・0Cpd−
/                 o、tSolv
−i        −−・ o、ozSolv−2−
・・ o、or Solv−J        −−・ 0./コCpd
−2          ・ ・ ・  0.2J第7
層(低感度緑感層) 沃臭化銀乳剤(AgI=j、Oモルチ、正常晶、双晶混
合、平均粒子サイズ0.3μ) ・ ・ ・  0.tj ExS−3・・−3,3oxlo−3 ExS−4・・・/ 、10X/ 0−3ゼラチン  
       ・・・ /、jOExM−/     
    −−・ 0.10ExM−2・・・ O6λj Solv−x            ・ ・ ・  
0.jO第を層(高感度緑感層) 平板状沃臭化銀乳剤(AgI=J、jモルチ、直径/厚
み比が1以上の粒子が全粒子の投影面積の101%、粒
子の平均厚みo、ijμ)・ ・ ・   0.7 Q ExS−3・−−t 、go×1O−3ExS−弘  
  ・・・j、00X10−4ゼラチン       
  ・・・ /、00ExM−J          
・・・ O,コjCpd−j           ・
 ・ ・  0.10Cpd−ダ          
・ ・ ・  0.02Solv−2・・・ O0O! 第2層(中間層) ゼラチン         ・・・ 0..10第1O
層(イエローフィルター層) イエローコロイ)”銀・・・0.10 ゼラチン          会・・ /、00Cpd
−/           ・ ・ ・  o、ozS
olv−/         ・−・ 0.0J5ol
v−x             −−・  0.07
Cpd−2・ ・ ・  o、i。
第1/層(低感度青感層) 沃臭化銀乳剤(AgI=2.!モルチ、正常晶、双晶混
合、平均粒子サイズ0.7μ) ・ ・ ・   0.22 ExS−1・−−/ 、 OO×/ 0−3ゼラチン 
        ・・・ 0.り0ExY−t    
      −・−o、z。
5olv−x        ・・・ o、t。
第1コ層(高感度青感層) 平板状沃臭化銀乳剤(AgI=2.jモルチ、直径/厚
みの比が3以上の粒子が全粒子の投影面積のjO%、粒
子の平均厚み0./Jμ)・ ・ ・   i、o。
ExS−z     ・・・/ 、yo×1o−3ゼラ
チン         ・・・ 2.00ExY−71
・−t、o。
5olv−2・・・Oo−〇 第13層(紫外線吸収層) ゼラチン          ・・・ /、!0UV−
/           ・・・ 0.0λUV−2・
・・ 0.0≠ UV−J           −・−o、o4tCp
d−j           ・ ・ ・  0.JO
8olv−/         ・−・ 0.JOCp
d−4・ ・ ・  0.10 第1参層(保護層) 微粒子沃臭化銀(沃化銀1モルチ、平均粒子サイズ0.
0jμ)     ・・・ 0.70ゼラチン    
     ・・・ コ、0θH−/         
  ・・・ 0.30E x S−/ τ ExS−2 E x S −J ExS−弘 Oa− ExS−j 十N(C2H5)3 V−t V−2 (t)04H9 UV−3 Cpd−i Cpd−コ ポリエチルアクリレート Cpd−J CH3 Cpd−グ Cpd−j Cpd−j ExM−/ α ExM−1 XM−j CH3 ExY−/ 5olv−/ニジブチル7タレート 5olv−λニトリクレジルホスフェート5olv−j
;)リノニルフォスフェートH−/:I、2−ビス(ビ
ニルスルホニルアセトアミド)エタン 次に試料10/の第3層、第弘層、第!層に添加した本
発明のカプラーHV)を、本発明のカプラー(V)、(
M)、(■)、(■)、および、比較合成例カプラー(
A)、(B)、(Q)、(C)、(D)におきかえ、カ
プラー塗布量(モル/m2)が同じになるようにして、
試料10λ〜110を作成した。
以上のようにして作成し九ハロゲン化銀カラー写真感光
材料工程に従い処理した。
処理工程  時間  温 度 第−現像  を分  Jr 0C 水  洗   コ分   jff’c 反  転  コ分  jr’c 発色現像  2分  jr’c 調  整  2分  3r  0c 漂   白   を分   3r  0c定  着  
ダ分  jr’c 水  洗  グ分  jr’c 各処理液の組成は、以下の通りであった。
ニトリロ−N 、N 、N−)リ メチレンホスホン酸・jナ トリウム塩           2.0g亜硫酸ナト
リウム           30gハイドロキノン・
モノスルホ ン酸カリウム            log炭酸カリ
ウム             33g1−フェニル−
ぴ−メチル− 弘−ヒドロキシメチル−3 一ピラゾリドン          λ、og臭化カリ
ウム            コ、tgチオシアン酸カ
リウム       / 、、2gヨウ化カリウム  
        λ、omgpHタ、t。
pHは、塩酸又は水酸化カリウムで調整した。
ニトリロ−N 、N 、N−トリメチレンホスホン酸・
!ナトリウム塩   J、OK塩化第一スズ・コ水塩 
      /、Ogp−アミノンエノール     
  0.1g水酸化ナトリウム           
 rg氷酢酸              /jmll
pHt、00 pHは、塩酸又は水酸化ナトリウムで調整した。
発色現像液 ニトリロ−N、N、N−トリ メチレンホスホン酸・!ナ トリウム塩           コ、og亜硫酸ナト
リウム         7.0gリン酸3ナトリウム
・12水 塩                   jug臭化
カリウム            /、0gヨウ化カリ
ウム           タomg水酸化ナトリウム
         J、0gシトラジン酸      
     /、1gN−エチル−N−(β−メタ ンスルホンアミドエチル) −3−メチル−≠−アミノ アニリン硫酸塩          11g3.6−シ
チアオクタンーl。
t−ジオール          /、0gpH//、
rO pHは、塩酸又は水酸化カリウムで調整した。
エチレンジアミン弘酢酸・コ ナトリウム塩・コ水塩      r、og亜硫酸ナト
リウム          /2g/−チオグリセリン
       O0弘m1lpHは、塩酸又は水酸化ナ
トリウムで調整した。
漂白液 エチレンジアミン≠酢酸・コ ナトリウム塩・コ水塩      コ、Ogエチレンジ
アミン≠酢酸・ Fe ([1)・アンモニウム ・コ水塩            720g臭化カリウ
ム            100g硝酸アンモニウム
          10gpHは、塩酸又は水酸化ナ
トリウムで調整した。
定着液 亜硫酸ナトリウム         J、0g重亜硫酸
ナトリウム        r、og水を加えて   
        1000m100Ot、tO pHは、塩酸又はアンモニア水で調整した。
安定液 ホルマリン(37チ)        !、Oml・ 
ポリオキシエチレン−p−モ )/ニルフェニルエーテル (平均重合度/(7)        0.1ml水を
加えて          1000mlpH調整せず これらの処理済試料のシアン色像の濃度および相対感度
を測定した。
得られた結果を第2表Kまとめて示した。
第2表から明らかな様に本発明のテロマーカプラーを含
有する試料は、カプラー単位含有率にかかわらず著しい
高発色性を示し、また、比較カプラー(従来のポリマー
カプラー及び、連鎖移動定数がo、i−λOの範囲外の
連鎖移動剤を用いたカプラー)に比べ、著しい感度の上
昇が見られる。
実施例2 下塗りを施した三酢酸セルロースフィルム支持体上に、
下記に示すような組成の各層よシなる多層カラー感光材
料である試料λO/を作製した。
(感光層の組成) 塗布量はハロゲン化銀およびコロイド銀については銀の
g/ m2単位で表した量を、またカプラー、添加剤お
よびゼラチンについてはg/m2単位で表した量を、ま
た増感色素については同一層内のハロゲン化銀1モルあ
たりのモル数で示した。
第1層(ハレーション防止層) 黒色コロイド銀      ・・・  0.2ゼラチン
              /・3ExM−タ   
      ・−・ o、otUV−/       
         ・ ・ ・  0.0JUV−2・
 ・ ・  0.01 0V−3・ ・ ・  o、ot Solv−/            ・ ・ −o、
tzSolv−x            ・−−17
,/J−8olv−j            ・−−
0,0,を第2層(中間層) ゼラチン              /、0UV−t
          −・−o、o3ExC−弘   
     ・・・ 0.0コExF−/       
  ・−・0.00弘5olv−/         
    0./5olv−20,/ 第3層(低感度赤感乳剤層) 沃臭化銀乳剤(AgIuモルチ、均−Agl型、球相当
径0.2μ、球相当径の変動係数コOチ、板状粒子、直
径/厚み比3.0) 塗布銀量・・・  /、2 沃臭化銀乳剤(AgIJモルチ、均−Agl型、球相当
径0.3μ、球相当径の変動係数/よチ、球形粒子、直
径/厚み比/、0) 塗布銀量・・・  Q、乙 ゼラチン         ・・・  /、OE x 
S −/        ・・・≠X1O−4ExS−
x        ・・−jXlo−5E x C−/
         ・・・ o、orExC−2・・・
 o、z。
EXC−J         ・・・ 0.03ExC
−ダ        ・・・ o、iλE x C−j
         ・・・ 0.0/EXC−r   
      ・−−0,0!第μ層(高感度赤感乳剤層
) 沃臭化銀乳剤(AgIJモルチ、コアシェル比l:lの
内部高AgI型、球相当径0.7μ、球相当径の変動係
数/1%、板状粒子、直径/厚み比!、O) 塗布銀量・・・  0.7 ゼラチン              /、0ExS−
/         ・・・JXlo−4EXS−1・
・・2 、JXlo−5 ExC−1−−−o、/1 ExC−7・ ・ ・  0.0j ExC−a              −−−o、o
tSolv−/            ・−−o、o
jSolv−j            −・ −0,
Or第j層(中間層) ゼラチン         ・・・  0.jtCpd
−/               0./5olv−
/         ・−・ 0.0!第を層(低感度
緑感乳剤層) 沃臭化銀乳剤(AgIaモルチ、コアシェル比/:lの
表面高AgI型、球相当径O,jμ、球相当径の変動係
数/!q&、板状粒子、直径/厚み比グ、o) 塗布銀量・・・ 0.3! 沃臭化銀乳剤(AgIjモルチ、均−Agl型、球相当
径0.3μ、球相当径の変動係数コよ−、球形粒子、直
径/厚み比t 、o)塗布銀量・・・ O,コO ゼラチン              /、0ExS−
3・−−jXlo−4 ExS−弘・・−3×1O−4 ExS−j           ・・−/X10−4
本発明のカプラー(XI)   ・・・  o、aEX
M−1−・ ・ 0.07 ExM−10・・−0,02 ExY−//        ・・・ 0.0JSOI
V−10,7 Solv−a                   
   −拳  −o、or第7層(高感度緑感乳剤層) 沃臭化銀乳剤(Ag I 4μモルチ、コアシェル比/
:3の内部高AgI型、球相当径0.7μ、球相当径の
変動係数20%、板状粒子、直径/厚み比!、O) 塗布銀量・・・  o、r ゼラチン0         ・・・  Q、3ExS
−j         ・・・jX/1)−4EXS−
F         ・・・jXlo−4E x S 
−1・・・/”X10−4本発明のカプラー(XI) 
  ・・・  0.1ExM−タ          
・・ ・ 0.02ExY−//          
  ・−−0,0JExC−2・−−0,0J ExM−/ ≠           ・ ・ ・  
O、Oダ5olv−10,2 Solv−p             −・ ・  
0.0/第r層(中間層) ゼラチン         ・・・  00ICpd−
/            ・ ・ ・  0.0夕5
olv−/        ・−・ o、oコ第り層(
赤感層に対する重層効果のドナー層)沃臭化銀乳剤(A
gIJモルチ、コアシェル比コニlの内部高AgI型、
球相当径、/、0μ、球相当径の変動係数/j1g、板
状粒子、直径/厚み比4.0) 塗布銀量・・・ 0.Jj 沃臭化銀乳剤(AgI2モルチ、コアシェル比/:lの
内部高AgI型、球相当径O,aμ、球相当径の変動係
数2014、板状粒子、直径/厚み比& 、0) 塗布銀量・・・ 0.20 ゼラチン              0.jExS−
3・−−−rxto−4 ExY−/J        −−・ 0.//EXM
−I2        ・・・ 0.0JExM−/≠
       ・・・ 0.10Solv−/    
    ・−−0,20第1θ層(イエローフィルター
層ン 黄色コロイド銀      ・・・ 0.02ゼラチン
              o、rCpd−x   
      ・・・ o、/3Solv−/     
   ・・・ (7,/JCpd−/        
  −−−0,10第11層(低感度青感乳剤層) 沃臭化銀乳剤(AgIグ、!モル俤、均−AgI型、球
相当径0.7μ、球相当径の変動係数/jチ、板状粒子
、直径/厚み比7.0)塗布銀量・・・  0.3 沃臭化銀乳剤(AgI3モルチ、均−AgI型、球相当
径0.3μ、球相当径の変動係数Jjチ、板状粒子、直
径/厚み比7.0) 塗布銀量・・・ 0./! ゼラチン              /、4ExS−
4・−・1x10−4 ExC−I4        ・−・ 0.0jExC
−2・・・ 0.10 ExC−J         ・・−0,02ExY−
/J        −−−θ、07ExY−lj  
          /、。
5olv−/        ・−−0,20第7.2
層(高感度青感乳剤層) 沃臭化銀乳剤(AgIioモルチ、内部高Agl型、球
相当径/、0μ、球相当径の・変動係数2’S、多重双
晶板状粒子、直径/厚み比コ。
O)      塗布銀量・・・  Q、!ゼラチン 
             0.2ExS−1・・−/
x10−4 ExY−tz        −・−o、2゜ExY−
/J        ・・・ 0.0/5olv−/ 
       ・・・ 0.10第73層(第1保護層
) ゼラチン         ・・・  01tUV−弘
              0./UV−t    
      ・・・ 0./jSolv−/     
   ・−・ 0.0/5olv−,2・・・ 0.0
/ 第1≠層(第2保護層) 微粒子臭化銀乳剤(AgIコモルチ、均−AgI型、球
相当径0.07μ)・・・  Q、!ゼラチン    
     ・・・ 0.μ!ポリメチルメタクリレート
粒子 直径1.!μ・・・  O,コ H−t            ・・・  O0弘Cp
d−IO,j Cpd−J         ・・・  00jCpd
−r         ・・・  O,コ各層には上記
の成分の他に乳剤の安定化剤cpti−J (0,04
4g/m2)界面活性剤Cp d −II (0,02
g/m2 )を塗布助剤として添加した。
UV−/ UV−2 Uv−ダ UV−r Solv−/  リン酸トリクレジル 5O1v−27タル酸ジプチル Solv−J Solv−≠ Cpd−/ 6H13 cpa−コ リ Cpd−7 H Cpd−J Utt Cpd−ダ Cpd−4 H2 Ex C−/ ExC−コ 0M WM2L:M2C:υ2(H3 ExC−グ H ExC−1 ExC−j 占H2 ExC−ぶ R H2 C(CHa)s ExC−7 0H ExY−2 ExY−// ExY−/コ ExY−/J EXM−/ 弘 ExY−/j ExC−/1 O)T EXS−/ ExS−コ ExS−J EXS−≠ ExS−r E x S −t −t gxF−/ 1、;2Mg         ’;2f15次に、試
料−O/の第を層、第7層に添加した本発明のカプラー
(′A)を、本発明のカプラー(Xll)および、比較
合成例の重合体カブ、y−(E)、(G)、(R)、(
F)、(H)に第3表で示したように、等カプラー単位
で置き換えた以外は、試料20/と同様にして、試料−
〇コ〜コ07を作成した。
以上の如くのカラー写真感光材料を連続ウェッジにて露
光したのち以下に記載の方法で処理した。
表−処理方法 工 程   処理時間  処理温度 発色現像  3分l!秒  3r 0c漂   白  
 を分30秒   3r  0c水  洗  2分70
秒  コ4A’C定  着  μ分コO秒  3r’c 水洗(1)7分03秒  コ4!0C 水洗(2)2分/Q秒 2≠0C 安  定  7分03秒  3r’c 乾  燥  ≠分コO秒  zr  0c次に、処理液
の組成を記す。
(発色現像PK) (単位g) ジエチレントリアミン五酢酸     /、O7−ヒド
ロキシエチリデン− /、/−ジホスホン酸       3.0亜硫酸ナト
リウム           弘、0炭酸カリウム  
          !0.0臭化カリウム     
       /、4Cヨウ化カリウム       
   i、zmgヒドロキシルアミン硫酸塩     
 2.弘弘−(N−エチル−N−β− ヒドロキシエチルアミン) 一コーメチルアニリン硫酸 塩                   弘、!水を
加えて            /、01pHto、o
z (漂白液) (単位g) エチレンジアミン四酢酸第二 鉄ナトリウム三水塩      100.0エチレンジ
アミン四酢酸二ナ トリウム塩           10.0臭化アンモ
ニウム        14Ao、。
硝酸アンモニウム         30.0アンモニ
ア水(コ7チ)       A、1ml水を加えて 
           /、01pH4,0 (定着液) (単位g) エチレンジアミン四酢酸二ナ トリウム塩             o、r亜硫酸ナ
トリウム           7.0重亜硫酸ナトリ
ウム         !、Oチオ硫酸アンモニウム水
溶液 (yo%)          tyo、om1水を加
えて            /、01pHぶ、7 (安定液) (単位g) ホルマリン(s7qb)        2.omlポ
リオキシエチレン−p−モ ノノニルフェニルエーテル (平均重合度io)         o、sエチレン
ジアミン四酢酸二ナ トリウム塩           0.0!水を加えて
            /、01pHz、o−r、。
これらの処理済試料のマゼンタ色像の濃度および相対感
度を測定した。
得られた結果を第3表にまとめて示した。
第3表の結果から、本発明のテロマーカプラーは、比較
カプラー(従来のポリマーカプラー、及び連鎖移動定数
が0.1−20の範囲外の連鎖移動剤を用いたカプラー
)に比べて、高感度で階調が硬く、かつ、発色濃度が高
いことが明らかである。
(実施例3) ポリエチレンで両面ラミネートした紙支持体の上に以下
に示す層構成の多層カラー印画紙を作製した。塗布液は
下記のようにして調製した。
第−層塗布液調製 イエローカプラー(EXY)/り、7gおよび退色防止
剤(Cpd−/)≠、≠ogに酢酸エチに27..2c
cおよび溶媒(Solv−/)7.7ccを加え溶解し
、この溶液を10%ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリ
ウムr cc t−含trlO%−L’ラチン水溶液/
 r j ccに乳化分散させた。一方塩臭化銀乳剤(
臭化銀to、oモル%、Ag70g/Kg含有)に下記
に示す青感性増感色素を銀1モル当たpj、O×10−
4モル加えたものを調製した。前記の乳化分散物とこの
乳剤とを混合溶解し、以下に示す組成となるように第−
層塗布液を調製した。第二層から第七層用の塗布液も第
−層塗布液と同様の方法で調製した。各層のゼラチン硬
化剤としては、l−オキシ−3,!−ジクロロー8−ト
リアジンナトリウム塩を用いた。
また各層の分光増感色素としては下記のものを用いた。
青感性乳剤層 (ハロケン化銀1モル当りi) z、o x 7 (7
−4モル)緑感性乳剤層 (ハロケン化銀1モル当タリμ、OX/Q−4モル)お
よび (ハロケン化銀1モル当りl) 7.o x i o−
5モル)赤感性乳剤層 (ハロケン化銀1モル’にたpo、yxio−4モル)
赤感性乳剤層に対しては、下記の化合物をハロゲン化銀
1モル当たりλ、≦X10−3モル添加した。
また青感性乳剤層、緑感性乳剤層、赤感性乳剤層に対し
、t−(r−メチルウレイドフェニル)−!−メルカプ
トテトラゾールをそれぞれハロゲン化銀1モル当たシ弘
、0×70−6モル、3゜<1)X/ 0−Sモル、/
 、O×/ 0−5−E:に添加した。
また青感性乳剤層、緑感性乳剤層に対し、≠−ヒドロキ
シー6−メチルー/、J、Ja、7−チトラザインデン
をそれぞれハロゲン化銀1モル当たシ1.コ×10−2
モル、/、/X10−2モル添加した。
イラジェーション防止のために乳剤層に下記の染料を添
加した。
および (層構成) 以下に各層の組成を示す。数字は塗布量(g/m2)を
、ハロゲン化銀乳剤は銀換算塗布量を表す。
支持体 ポリエチレンで両面ラミネートした紙支持体〔第一層側
のポリエチレンに白色顔料 (T i O2)と青味染料(群青)を含む〕第−層(
青感層) ハ(ffゲン化銀乳剤(Br:tO1%)  o、sr
ゼラチン              1.IJイエロ
ーカプラー(EXY)     o 、r3色像安定剤
(Cpd−/)      0./り溶媒(Solv−
/)        0.3j第二層(混色防止層) ゼラチン             O−タタ混色防止
剤(cpa−2)      o、or第三層(緑感層
) ハロゲン化銀乳剤(Br:rO%)  0./タゼラチ
ン             1.コ3マゼンpカプラ
ー(ExM)     0.21色像安定剤(Cpd−
j)      0.01色像安定剤(cpa−タ) 
     o、otスティン防止剤(Cpd−10) 
  o、tz溶媒(Solv−1)        0
.27第四層(紫外線吸収層) ゼラチン             /、jl紫外線吸
収剤(UV−/)      o、o7(Uv−コ) 
    Q、3θ (UV−j)      0.コタ 混色防止剤(Cpd−4)      0.0!溶媒(
Solv−2)        O1λ≠第五層(赤感
層) ハロゲン化銀乳剤(Brニアoチ) O,コノゼラチン
             7.3弘本発明のシアンカ
プラー(1)    o、Jr色像安定剤(Cpd−7
)      0./7溶媒(Solv−/)    
    0.23第六層(紫外線吸収層) ゼラチン             0.rJ紫外線吸
収剤(UV−/ )      o 、 o、2(UV
−コ)      o、l。
(UV−J )      0 、 Dr溶媒(Sol
v−2)       。、0゜第七層(保護層) ゼラチン             /、33ポリビニ
ルアルコールのアクリル 変性共重合体(変性度/7チ)   o、/7流動パラ
フィン           0.03(EXY)イエ
ローカプラー (EXM)マゼンタカプラー (Cpd−/)色像安定剤 (Cpd−J)混色防止剤 (Cpd−J)色像安定剤 (Cpd−J)混色防止剤 (Cpd−7)色像安定剤 の!:t:り混合物(重量比) (cpci−2)色像安定剤 (Cpd−10)スティン防止剤 C4H9C4H。
\/ (UV−/)紫外線吸収剤 (Uv−2)紫外線吸収剤 (UV−J)紫外線吸収剤 (Solv−/)溶媒 (Solv−2)溶媒 (Solv−≠)溶媒 のl:2混合物(容量比) 背恩性乳剤層のハロゲン化銀乳剤を以下のようにして調
製した。
(/液) (コ液) 硫酸(/N)             2occ(3
液) 下記のハロゲン化銀溶剤(/ ’4 )     J 
ccH3 H3 (ダ液) (j液) (を液) (7液) (l液)を7j0Cに加熱し、(2液)と(3液)を添
加した。その後、(4を液)と(!液)をり分間費やし
て同時添加した。さらに70分後、(6液)と(7液)
を弘!分間費やして同時添加した。添加3分後、温度を
下げ、脱塩した。水と分散ゼラチンを加え、pHを乙、
コに合わせて、平均粒子サイズ/、0/μm1 変動係
数(標準偏差を平均粒子サイズで割った値:s/d)0
.0t1臭化銀10モルチの単分散立方体塩臭化銀乳剤
を得た。この乳剤にチオ硫酸ナトリウムを添加し、最適
化学増感を施した。
緑感性乳剤層および赤感性乳剤層のハロゲン化銀乳剤に
ついても、上記と同様の方法により、薬品量、温度およ
び時間を変えることで調製した。
青感性、緑感性および赤感性乳剤層のハロゲン化銀乳剤
の平均粒子サイズ、変動係数およびハロゲン組成を下表
に示した。
試料3oiの第j層のシアンカプラーを、本発明のカプ
ラー(n)、(II[)および比較化合物例(I)、(
J)、(S)、(K)、(L)に、第参表に示したよう
にカプラー塗布!(モル/m2)が同じになるように置
きかえた以外は試料30/と同じになるようにして、試
料302〜301を作製した。
これらの試料に連続ウェッジを通して、露光を与えたの
ち下記の処理工程でカラー現像処理を行った。
現像液 ニトリロトリ酢酸・jNa塩    コ、ogベンジル
アルコール        11mlジエチレングリコ
ール        10m1lN a 2 S O3
J 、 Og KBr                O,jgヒド
ロキシルアミン硫酸塩j 、 Og弘−アミノ−3−メ
チル−N−エ チル−N−(β−(メタンスル ホンアミド)エチル)−p−フ ェニレンジアミン・硫酸塩z 、 o gN a 2 
CO3(/水塩)        3og水を加えて/
lにする   (pH10,/)漂白定着液 チオ硫酸アンモニウム <7owt%)          ijomlN a
 2 S O3/ j g NH4(Fe (EDTA) 〕       j!g
EDTA−2Na            4’g水を
加えて/lにする    (pHぶ、り)処理工程 温度  時間 現像液 33°C3分30秒 漂白定着液  33°C1分30秒 水  洗 λt〜3r0c   J公 転    燥 これらの処理済試料のシアン濃度を測定した結果を第弘
表にまとめて示した。
第≠表の結果から、本発明のテロマーカプラーを含有す
る試料は、比較カプラー(従来のポリマーカプラー及び
連鎖移動定数がo、1−soの範囲外の連鎖移動剤を用
いたカプラー)に比べて顕著な高発色性を示し、かつ感
度も高いことが明らかである。
(実施例弘) 実施例3で示した層構成のうち、第3層のマゼンタカプ
ラー(EXM)を、本発明のカプラー(XIV)、(X
V)、(XM)、(X■)及び比較例カプラー(M)、
(N)、(T)、(0)、(P)に置きかえ、色像安定
剤、スティン防止剤の添加を下表の通シとした以外は、
実施例3(試料30/)と全く同じとして試料≠0/−
1702を作成した。カプラー塗布量(モル/m2)は
EXMと同じ。
これらの試料に光学クサビを通して1.露光を与えたの
ち実施例3と同様にカラー現像処理を行った。これらの
処理済試料のマゼンタ濃度を測定した結果を第3表にま
とめて示した。
第3表の結果から、本発明のテロマーカプラーを含有す
る試料は、比較カブツー(従来のポリマーカプラー、及
び、連鎖移動定数が0./−コOの範囲外の連鎖移動剤
を用いたカプラー)に比べて、顕著な高発色性を示し、
かつ感度が高いことが明らかである。
特許出願人 富士写真フィルム株式会社手続補正書 1、事件の表示    昭和tλ年符願第2タコ!タタ
号2、発明の名称  ハロゲン化銀カラー写真感光材料
3、補正をする者 事件との関係       特許出願人表 補正の対象
  明細書の「発明の詳細な説明」の欄 5、補正の内容 明細書の「発明の詳細な説明」の項の記載を下記の通り
補正する。
1)第弘頁3行目の 「グ、oto、コ//号、米国待」を 「弘、oro、2ii4!、英国待」 と補正する。
2)第2頁1行目の [ 」を 「 」 と補正する。
3)taP頁最下行目の 「 と補正する。
4)第10頁7行目の 「(−X1モJ’−X”+p(−J2−X”+q+J3
へ−)8」と補正する。
5)第io頁lコ行目の [R5 一8OzN−Jを 「R5 一8OzN−J と補正する。
6)第7!頁/行目の 「 」 と補正する。
7)第77頁z行目の 「イオン原子」を 「イオウ原子」 と補正する。
8)IEコ/頁仏参行目 「−N− R“」を 「−N− 7J と補正する。
9)第コ/頁/!行目の 「7エ素」を 「フッ素」 と補正する。
lo)第2≠頁を行目の 「連結する」の後に 「。」 を挿入する。
11)第λを頁l!行目の 「N−メチル、テトラデカンアミド」を「N−メチルナ
ト2デカンアミド」 と補正する。
12)第j4c頁2〜3行目の 「≠−チタンスル・・・〜μmシアノキシル、」を削除
する。
1g)第3!頁弘行目の 「/ 、2 、J 、弘−トリアゾール」を「/、コ、
J、4cmテトラゾール」 と補正する。
14)第35頁最下行目の r c xm )、」を r (Xm )、(XI[I’)、」 と補正する。
15)第3を頁1行目の r CXIV )、CXV ml Jをr (XIV 
)、I:X]V’:l、CXV )、[:XV’:IJ
と補正する。
16)第≠7)i/7行目の 「連鎖移動定数」を 「連鎖移動定数が」 と補正する。
17)茅ζを艶 zf〒8の と補正する。
18)第35頁最下行目の と補正する。
19)第72頁lコ行目の 「E(Mn)XJを rE(−M−)nXJ と補正する。
20)第7−2頁73行目とl参行目の間に「−2EM
n−→E−eM−)−1,EJを挿入する。
21)第72頁16行目の 「E(Mn)XJを 「E+M+−nX」 と補正する。
22)第73頁7行目の 「炭素数を以上」の後に 「で連鎖移動定数が0.1以上20以下」全挿入する。
23)第71jEコ行目の 「一般式〔XX■〕、〔XXV ) J t「一般式C
XXIV ) J と補正する。
24)第27頁1行目の 」 と補正する。
25)第りを頁6行目の 「7×l0−3」を 「/xIO3J と補正する。
26)第103頁り行目の 「ロタン銀」を 「ロダ/@」 と補正する。
27)第12≠頁の化合物C−(至)の構造式を[ 」 と補正する。
2B)第1J!頁の化合物C−一の構造式を「 」 と補正する。
29)第ity頁 」 を挿入する。
no)第72ダ頁第3表脚注(3)の 「to  CMSJt− 「I CMS」 と補正する。
31)第1り参頁第3表7行目の 「コーへキサデカノール /X1O−3J「2−ヘキテ
デカノール 約/X1O−3Jと補正する。
32)第2/6頁の第!表の試料’l−07の備考欄「
比較例」 を挿入する。
1、事件の表示    昭和tコ年特願第2121?2
号20発明の名称  ハロゲン化銀力2−写真感光材料
3、補正をする者 事件との関係       特許出願人t 補正の対象
  明細書の「発明の詳細な説明」の欄 & 補正の内容 81I細書の「発明の詳細な説明」の欄の記載を下記の
通り補正する。
(1)  第1/頁下から2行目の 「フェニレン基」を 「アリーレン基」 と補正する。
(2)第12頁!行目の 「フェニレン基」を 「アリーレン基」 と補正する。
(3)第12頁2行目の 「フェニレン基」を 「アリーレン基」 と補正する。
(4)第17頁コO行目の r SRI” Jを r −8R18J と補正する。
(5)第コO頁10行目の [l〜JOJt− [2〜JOJ と補正する。
(6)第コO頁lコ行目の [t〜30Jを [7〜j17J と補正する。
(7)第2を真下から弘行目の 「エチルスルホンアミド」ヲ 「エタンスルホンアミド」 と補正する。
(8)第V7頁20行目の r (XX[) Jを r (X)I’l J と補正する。
(9)第4ct頁2行目の r (XXI) Jを r (XXI’:] J と補正する。
翰 第1091gの化合物C−(11の構造式を「 と補正する。
all  alE/ P$頁真下ラJ行[)「対数」の
前に 「逆数」 を挿入する。

Claims (1)

    【特許請求の範囲】
  1. 親油性重合体カプラーを含有し、該親油性重合体カプラ
    ーが、炭素数8以上で、単量体カプラーに対する連鎖移
    動定数が0.1以上20以下の連鎖移動剤を用いた重合
    によつて得られたものであることを特徴とするハロゲン
    化銀カラー写真感光材料。
JP29259987A 1987-11-19 1987-11-19 ハロゲン化銀カラー写真感光材料 Pending JPH01134358A (ja)

Priority Applications (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP29259987A JPH01134358A (ja) 1987-11-19 1987-11-19 ハロゲン化銀カラー写真感光材料
EP88119246A EP0316955A3 (en) 1987-11-19 1988-11-18 Silver halide color photographic materials

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP29259987A JPH01134358A (ja) 1987-11-19 1987-11-19 ハロゲン化銀カラー写真感光材料

Publications (1)

Publication Number Publication Date
JPH01134358A true JPH01134358A (ja) 1989-05-26

Family

ID=17783871

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP29259987A Pending JPH01134358A (ja) 1987-11-19 1987-11-19 ハロゲン化銀カラー写真感光材料

Country Status (2)

Country Link
EP (1) EP0316955A3 (ja)
JP (1) JPH01134358A (ja)

Families Citing this family (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5354642A (en) * 1992-08-10 1994-10-11 Eastman Kodak Company Polymeric couplers for heat image separation systems
DE19755810A1 (de) * 1997-12-16 1999-06-17 Agfa Gevaert Ag Farbfotografisches Silberhalogenidmaterial

Family Cites Families (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4335197A (en) * 1980-11-25 1982-06-15 E. I. Du Pont De Nemours And Company Photoimaging process
JPS5942543A (ja) * 1982-09-03 1984-03-09 Fuji Photo Film Co Ltd ハロゲン化銀カラ−写真感光材料
JP2540320B2 (ja) * 1987-03-25 1996-10-02 富士写真フイルム株式会社 ハロゲン化銀写真感光材料

Also Published As

Publication number Publication date
EP0316955A3 (en) 1989-09-27
EP0316955A2 (en) 1989-05-24

Similar Documents

Publication Publication Date Title
JPH0750320B2 (ja) ハロゲン化銀カラ−写真感光材料
JPH0415934B2 (ja)
JPH0621948B2 (ja) ハロゲン化銀カラ−写真感光材料
JPH01134358A (ja) ハロゲン化銀カラー写真感光材料
JPH0248099B2 (ja) Harogenkaginkaraakankozairyo
JPH068949B2 (ja) ハロゲン化銀カラ−写真感光材料
JPH01142632A (ja) ハロゲン化銀カラー写真感光材料
JPH01133047A (ja) ハロゲン化銀カラー写真感光材料
JP2549281B2 (ja) ハロゲン化銀カラ−写真感光材料
JPH01131556A (ja) ハロゲン化銀カラー写真感光材料
JPH0616161B2 (ja) ハロゲン化銀カラ−写真感光材料
JPH0769591B2 (ja) ハロゲン化銀カラー写真感光材料
JPH0231374B2 (ja) Harogenkaginkaraakankozairyo
JPH01137256A (ja) ハロゲン化銀カラー写真感光材料
JPH02220047A (ja) ハロゲン化銀カラー写真感光材料
JPH01222257A (ja) ハロゲン化銀カラー写真感光材料
JPH01225947A (ja) ハロゲン化銀カラー写真感光材料
JPH01147544A (ja) ハロゲン化銀カラー写真感光材料
JPH01134453A (ja) ハロゲン化銀カラー写真感光材料
JPH0769592B2 (ja) ハロゲン化銀カラー写真感光材料
JPH01133048A (ja) ハロゲン化銀カラー写真感光材料
JPH01232340A (ja) ハロゲン化銀カラー写真感光材料
JPS6232781B2 (ja)
JPS63281157A (ja) ハロゲン化銀カラ−写真感光材料
JPH026946A (ja) ハロゲン化銀カラー写真感光材料