JPS63281157A - ハロゲン化銀カラ−写真感光材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は、膜強度及び処理安定性を撰なう事なく鮮鋭度
が改良されたハロゲン化銀カラー写真怒光材料に関する
ものである。

（従来の技術） 一般に、写真感光材料の画像鮮鋭度は、特にハロゲン化
銀乳剤粒子の光散乱のため、ハロゲン化銀乳剤層の厚み
が増大するに伴って低下する。特に、赤感性、緑感性及
び前窓性乳剤層を有してなる多層カラー写真感光材料に
おいては、その多層構造のため光散乱が累積し、下層の
乳剤層の鮮鋭度の低下は非常に大きくなる。

従って、当業界では、膜厚の薄層化、光散乱の少ないハ
ロゲン化銀粒子の使用、又、エツジ効果等の現像効果等
により、画像鮮鋭度を向上させて来た。

ところで、多層カラー怒光材料では、混色を少くし、色
再現をよ（するためにそれぞれのカプラーを分離した層
に固定することが必要である。このカプラーの耐拡散化
の方法には多くが知られている。

その１つの方法はカプラーの分子中に、拡散を防ぐため
長鎖の脂肪族基を導入するものである。

この方法によるカプラーはゼラチン水溶液と混和しない
ためアルカリに可溶化させてゼラチン水溶液に添加する
か、あるいは高沸点の有機溶剤にとかしてゼラチン水溶
液中に乳化分散することが必要である。

このようなカラーカプラーは乳剤中で結晶の析出を引き
起したり、あるいは高沸点の有８！！溶剤を用いた場合
には乳剤層を軟化させるため多量のゼラチンを必要とし
、その結果鮮鋭度向上の為乳剤層を薄くしたいという要
望に逆の結果をもたらす。

カプラーを耐拡散化する別の方法は単量体カプラーの重
合で得られるポリマーカプラーラテックスの利用である
。

ポリマーカプラーをラテックスの形で親水性コロイド組
成物に加える方法としては、従来、乳化重合法で作られ
たラテックスを直接ゼラチンハロゲン化銀乳剤に加える
方法と単量体カプラーの重合で得られる親油性ポリマー
カプラーをゼラチン水溶液中にラテックスの形で分散す
る方法が知られている。前者の乳化重合法の例は水性ゼ
ラチン中での乳化重合法が米国特許３，３７０，９５２
号に、水中での乳化重合法が米国特許４，０８０．２１
１号に記載されている。後者の親油性ポリマーカプラー
ラテックスの形で分散する方法の例は米国特許３，４５
１，８２０号に記載されている。

ポリマーカプラーをラテックスの形で親水性コロイド組
成物に加える方法には他の方法に比べて多くの利点があ
る。

まず、疎水性素材がラテックス化されているため形成さ
れた膜の強度を劣化させることがなく、またラテックス
は高濃度の単量体カプラーを含むことができるので容易
に高濃度のカプラーを乳剤に含有させることが出来、し
かも粘度の増大が少ない。

さらに全く非移行性のため混色がない、乳剤膜の中でカ
プラーの析出が少ないという利点もある。

このポリマーカプラーを使用した場合、膜の強度を劣化
させることがないので、低分子量カプラーを使用した場
合の様に膜強度を強くする為の多量のゼラチンを必要と
しない。

従って、ポリマーカプラーを使用する事で、乳剤層の’
１ｉＪＮ化が可能となる。

しかし、ポリマーカプラーをラテックスの形で、感光性
ハロゲン化銀乳剤層に添加した場合、膜強度、乳化分散
物の安定性を損なう事なく鮮鋭度を向上させる事ができ
るが、現像処理液組成、特に沃素イオンの濃度の変動に
よる写真性能の変動が低分子量のカプラーを高沸点有機
溶剤で分１１にシた場合に比べて大きくなる。

ところで、ハロゲン化銀カラー写真感光材料は各現像所
に設けられた自動現像機にて処理することが行なわれて
いるが、各現像所間あるいは、同一現像所でさえも、処
理液の組成変化および条件の変動によって写真特性が変
化してしまい、安定した写真性能が得られないという問
題がある。こうした処理液の組成変化および条件の変動
は、現像処理中の写真活性物質の感光材料からの溶出・
蓄積、その他の原因によるものと考えられる。従って、
処理条件の変動に対応するため現像時間、現像液の温度
およびｐＨ１さらに現像液中のハロゲンイオン濃度、等
が精密に制御されることが要求される。しかしながら、
現像時間あるいは、現像液の温度およびｐＨに比べ、現
像液中のハロゲンイオン濃度は定量しにくいが故に制御
しにくいという事情がある。そこで特に、その写真性能
のハロゲンイオン濃度依存性が大きいことは、ハロゲン
化銀カラー写真感光材料としては致命的欠陥となり、そ
れを小さくすることは、ハロゲン化銀カラー写真感光材
料を作製する上で必須なものであ以上の様に、膜強度を
損なう事なく、かつ、処理安定性を損なう事なく、乳剤
膜の薄層化による鮮鋭度を改良する技術が非常に強く望
まれていた。

（発明が解決しようとする問題点） 本発明の目的は、膜強度及び処理安定性を損なう事なく
鮮鋭度が改良されたハロゲン化銀カラー写真感光材料を
提供する事にある。

（問題点を解決するための手段） 本発明の目的は、支持体上に、各々１層以上の赤感性ハ
ロゲン化銀乳剤層、緑感性ハロゲン化銀乳剤層および青
感性ハロゲン化銀乳剤層を有してなるカラー写真感光材
料において、少なくとも１層の感光性ハロゲン化銀乳剤
層に、少なくとも１種の一般式ＣＩ）で表わされる繰り
返し単位を含むポリマーカプラーを含有し、かつ、支持
体から最も遠くに位置する感光性ハロゲン化銀乳剤層の
さらに支持体から遠い位置に少なくとも１層からなる補
助層を有し、該補助層の少なくとも１層に実質的に非感
光性のハロゲン化銀乳剤又は粒子内部もしくは表面をか
ぶらされたハロゲン化銀乳剤を含有し、かつ該補助層の
少なくとも１層にコロイド銀を含有する事を特徴とする
ハロゲン化銀カラー写真感光材料によって達成された。

本発明者らの研究の結果、ポリマーカプラー使用による
処理液中の沃素イオン濃度の変動による写真性能の大き
な変動は、支持体から最も遠くに位置する感光性ハロゲ
ン化銀乳剤層のさらに支持体から遠い位置の少なくとも
１層の補助Ｎ（以降保ＵｉＮと称す）に、実質的に非感
光性のハロゲン化銀乳剤又は粒子内部もしくは表面をか
ぶらされたハロゲン化銀乳剤を含有させる事で著しく改
良された。しかし、保護層に、実質的に非感光性のハロ
ゲン化銀乳剤又は、粒子内部もしくは表面をかぶらされ
たハロゲン化銀乳剤を含有させると、吊り下げ弐自現機
等で現像した際フィルムを固定するクリップ等からの現
像液の落下環による液切れ不良による現像ムラが発生し
た。

本発明者らはこの欠点を克服すべく、更に研究を重ねた
結果、この現像ムラは、少なくとも１層の保護層の内の
少なくとも１層中に更にコロイド銀を含有させることで
著しく改良されることを見い出した。

保護層中にコロイド銀を含有させても、処理液中の沃素
イオン濃度の変動による写真性能の変動が悪化する事は
なかった。

ところで、保護層中の微粒子ハロゲン化銀乳剤の使用法
についての従来技術をみると、保護層に微粒子のハロゲ
ン化銀乳剤を含有させてヨードイオン及び現像即製剤の
放出を防ぎ処理液汚染を改良する特許は、例えば、フラ
ンス特許９１２．’６０５、米国特許３，８９２，５７
２、米国特許３゜９６１．９６３等に開示されており、
また、この保護層中の微粒子のハロゲン化乳剤の処理液
中の溶出防止にコロイド銀を含有した沈着層を別層に設
けることを特徴とする特許、米国特許３，７３７．３１
７が開示されているが、処理液中のハロゲンイオン特に
沃素イオン濃度の変動による写真性の変動を改良された
例はなく、又本発明の怒光性ハロゲン化銀乳剤層にポリ
マーカプラーを使用した場合の、処理液中の沃素イオン
濃度の変動による写真性能の変動及び現像ムラを改良し
た例は全く無い。

次に、本発明に用いられるポリマーカプラーについて説
明する。

一般式（１） 式中Ｒは水素原子、塩素原子または炭素数１ないし４個
のアルキル基を表わし、Ｄは−ＣＯＯ−１−ＣＯＮＲ’
−１または置換もしくは無置換のフェニル基を表わし、
Ｅは置換もしくは無置換のアルキレン基、フェニレン基
またはアラルキレン基を表わし、Ｆは一〇〇ＮＲ’−５
−ＮＲ’　Ｃ０ＮＲ’−１−ＮＲ’　ＣＯＯ−１−ＮＲ
’　Ｃ０−１−ＯＣＯＮＲ’−２−ＮＲ’−２−ＣＯＯ
−１−〇Ｃ０−１−ＣＯ−１−〇−１−Ｓ−１−３Ｏ□
−１−ＮＲ’　５Ｏ２−１または一８○、ＮＲ’−を表
わす　Ｒｌは水素原子または置換もしくは無置換のアル
キル基またはアリール基を表わす、Ｒ′が同一分子中に
２個以上あるときは、同じでも異なっていてもよい。

Ｄ、ＥおよびＲ′における置換基としてはアルキル基（
例えばメチル基、エチル基など）、アルコキシ基（例え
ばメトキシ基、エトキシ基など）、アリールオキシ基（
例えばフェニルオキシ基など）アルコキシカルボニル基
（例えばメトキシカルボニル基など）、アシルアミノ基
（例えばアセチルアミノ基）、カルバモイル基、アルキ
ルカルバモイル基（例えばメチルカルバモイル基、エチ
ルカルバモイル基など）、ジアルキルカルバモイル基（
例えばジメチルカルバモイル基）、アリールカルバモイ
ル基（例えばフェニルカルバモイル基）、アルキルスル
ホニル基（例えばメチルスルホニル基）、アリールスル
ホニル基（例えばフェニルスルホニル基）、アルキルス
ルホンアミド基（例えばメタンスルホンアミド基）、ア
リールスルホンアミド基（例えばフェニルスルホンアミ
ド基）、スルファモイル基、アルキルスルファモイル基
（例えばエチルスルファモイル基）、ジアルキルスルフ
ァモイル基（例えばジメチルスルファモイル基）、アル
キルチオ基（例えばメチルチオ基、アリールチオ基（例
えばフェニルチオ基）、シアノ基、ニトロ基、ハロゲン
原子（例えばフッ素、塩素、臭素など）が挙げられ、こ
の置換基が２個以上あるときは同じでも異なってもよい
。

ｉ！、ｍ、ｎｉ！Ｏまたは１を表わす、Ｑは芳香族−級
アミン現像薬の酸化体とカップリングして色素を形成し
うる、シアン、マゼンタ、イエロー色素形成カプラー残
基を表わす。

Ｑで表わされるカラーカプラー残基のうち、シアン形成
カプラー残基としては、フェノール型（ｎ）　　（Ｉ［
［）、あるいはナフトール型（ＩＶ）　　（Ｖ）の化合
物（各々１位ＯＨ基およびカップリング部位以外の水素
原子が離脱して前記一般式（１）のＦに連結する）が好
ましい。

式中Ｒ１＋はフェノール環あるいはナフトール環に置換
可能な基を表わし、例としてハロゲン原子、ヒドロキシ
基、アミノ基、スルホ基、シアノ基、脂肪族基、芳香族
基、複素環基、カルボンアミド基、スルホンアミド基、
カルバモイル基、スルファモイル基、アシルオキシ基、
アシル基、脂肪族オキシ基、脂肪族チオ基、脂肪族スル
ホニル基、芳香族オキシ基、芳香族チオ基、芳香族スル
ホニル基、スルファモイルアミノ基、ニトロ基、イミド
基等を挙げることができる　ＲＩ　＋の炭素数は０〜３
０である。

Ｒｌｚは−ＣＯＮＲＩ３Ｒ１’、−ＮＨＣＯＲ”、−Ｎ
ＨＣＯＯＲＩ５．−ＮＨ３Ｏ□ＲＩ５１−ＮＨＣＯＮＲ
”ＲＩ４または−ＮＨ３Ｏ□ＲＩ３Ｒ１４を表わし、Ｒ
１３及びＲ１４は水素原子、炭素数１〜３０の脂肪族基
（例えば、メチル基、エチル基、ブチル基、メトキシエ
チル基、ｎ−デシル基・ｎ−ドデシル基、ｎ−ヘキサデ
シル基、トリフルオロメチル基、ヘプタフルオロプロピ
ル基、ドデシルオキシプロピル基、２，４−ジーｔｅｒ
ｔ−アミルフェノキシプロビル基、２．４−ジーｔａｒ
ｔ−アミルフェノキシブチル基等）、炭素数６〜３０の
芳香族基（例えば、フェニル基、トリル基、２−テトラ
デシルオキシフェニル基、ペンタフルオロフェニル基、
２−クロロ−５−ドデシルオキシカルボニルフェニル基
等）、炭素数２〜３０の複素環基（例えば、２−ピリジ
ル基、４−ピリジル基、２−フリル基、２−チェニル基
等）、ＲＩＳは炭素数１〜３０の脂肪族基（例えば、メ
チル基、エチル基、ブチル基、ドデシル基、ヘキサデシ
ル基等）、６〜３０の芳香族基（例えばフェニル基、ト
リル基、４−クロロフェニル基、ナフチル基等）、複素
環基（例えば、４−ピリジル基、キノリル基、２−フリ
ル基等）を表わす、Ｒ１３とＲ”は互いに結合して複素
環（例えば、モルホリン環、ピペリジン環、ピロリジン
環等）を形成していてもよい、ｐ′はＯ〜３、ｑ′はＯ
〜２、ｒ′、Ｓ′はそれぞれ０〜４の整数を表わす。

Ｘは酸素原子、イオウ原子またはＲＩ４Ｎぐを表わし、
Ｒ１″は水素原子または１価の基を表わす。

Ｒ１−が１価の基を表わす時、ＲＩ６の例として炭素数
１〜３０の脂肪族基（例えば、メチル基、エチル基、ブ
チル基、メトキシエチル基、ベンジル基等）、炭素数６
〜３０の芳香族基（例えば、フェニル基、トｖ）Ｉ／基
等）、炭素数２〜３０の複素環基（例えば、２−ピリジ
ル基、２−ピリミジル基等）、炭素数１〜３０のカルボ
ンアミド基（例えば、ホルムアミド基、アセトアミド基
、Ｎ−メチルアセトアミド基、ベンズアミド基等）、炭
素数１〜３０のスルホンアミド基（例えば、メタンスル
ホンアミド基、トルエンスルホンアミド基、４−クロロ
ベンゼンスルホンアミド基等）、炭素数４〜３０のイミ
ド基（例えばコハク酸イミド基等）−ｏ　ＲＩ　７、Ｓ
ＲＩ？、−ＣＯＲ”、−ＣＯＮｒｌｌ”ＲＩＳ、−ＣＯ
ＣＯＲ”、−ＣＯＣＯＮＲ”Ｒ”、−Ｃ○○Ｒ”、−Ｃ
ＯＣＯＯＲ＋’、　Ｓｏ、　Ｒｌｑ、−５ｏｔＯＲ”、
−５Ｏ２Ｎ　Ｒｌ　ｆｆ　Ｒｌ　ｍ及びＮ　ＲＩ　’ｌ
　Ｒｌ　６を挙げることができる。ここでＲＩＳ及びＲ
１１は同じであっても異なっていてもよく、それぞれ水
素原子、炭素数１〜３０の脂肪族基（メチル基、エチル
基、ブチル基、ドデシル基、メトキシエチル基、トリフ
ルオロメチル基、ヘプタフルオロプロピル基等）、炭素
数６〜３ｏの芳香族基（例えばフェニル基、トリル基、
４−りｏ。

フェニル基、ペンタフルオロフェニル基、４−シアノフ
ェニル基、４−ヒドロキシフェニル基等）または炭素数
２〜３０の複素環基（例えば４−ピリジル基、３−ピリ
ジル基、２−フリル基環ンを表わす、Ｒ１ｆｆとＲ１は
互いに結合して複素環（例えばモルホリノ基、ピロリジ
ノ基等）を形成していてもよい。

ＲＩ９の例として、水素原子を除くＲ１７及びＲＩＳに
おいて示した置換基を挙げることができる。

Ｚｌは水素原子または芳香族第１級アミン現像薬酸化体
とのカップリング反応により離脱し得る基を表わす、離
脱し得る基の例としてハロゲン原子（例えば、フッ素原
子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子等）、炭素数１〜
３０の脂肪族オキシ基（例えば、メトキシ基、エトキシ
基、２−ヒドロキシエトキシ基、カルボキシメチルオキ
シ基、３−カルボキシプロとルオキシ基、２−メトキシ
エトキシカルバモイルメチルオキシ基、２−メタンスル
ホニルエトキシ基、２−カルボキシメチルチオエトキシ
基、トリアゾリルメチルオキシ基等）、炭素数６〜３０
の芳香族オキシ基（例えば、フェノキシ基、４−ヒドロ
キシフェノキシ基、２−アセトアミドフェノキシｉ、２
．４−ジベンゼンスルホンアミドフエノキシ基、４−フ
ェニルアゾフェノキシ基等）、炭素数２〜３０の複素環
オキシ基（例えば、４−ピリジルオキシ基、１−フェニ
ル−５−テトラゾリルオキシ基等）、炭素数１〜３０の
脂肪族チオ基（例えば、ドデシルチオ基等）、炭素数６
〜３０の芳香族チオ基（例えば、４−ドデシルフェニル
チオ基等）、炭素数２〜３０の複素環チオ基（例えば４
−ピリジルチオ基、ｌ−フェニルテトラゾール−５−イ
ルチオ基等）、炭素数２〜３０のアシルオキシ基（例え
ばアセトキシ基、ベンゾイルオキシ基、ラウロイルオキ
シ基等）、炭素数１〜３０のカルボンアミド基（例えば
、ジクロロアセチルアミド基、トリフルオロアセトアミ
ド基、ヘプタフルオロブタンアミド基、ペンタフルオロ
ベンズアミド基等）、炭素数１〜３ｏのスルホンアミド
基（例えば、メタンスルホンアミド基、トルエンスルホ
ンアミド基等）、炭素数６〜３０の芳香族アゾ基（例え
ば、フェニルアゾ基、４−クロロフェニルアゾ基、４−
メトキシフェニルアゾ基、４−ピバロイルアミノフェニ
ルアゾ基等）、炭素数１．〜３０の脂肪族オキシカルボ
ニルオキシ基（例えば、エトキシカルボニルオキシ基、
ドデシルオキシカルボニルオキシ基等）、炭素数６〜３
０の芳香族オキシカルボニルオキシ基（例えば、フェノ
キシカルボニルオキシ基等）、炭素数１〜３０のカルバ
モイルオキシ基（例えば、メチルカルバモイルオキシ基
、ドデシルカルバモイルオキシ基、フェニルカルバモイ
ルオキシ基等）、炭素数１〜３０でかつ窒素原子でカプ
ラーの活性位に連続する複素環基（例えば、コハク酸イ
ミド基、フタルイミド基、ヒダントイニル基、ピラゾリ
ル基、２−ベンゾトリアゾリル基等）等を挙げることが
できる。

Ｙは結合する炭素原子と共に５員、６員または７員環を
形成するのに必要な原子群を表わす、よＲ’　　　Ｏ Ｒ′ Ｒ’　　　Ｒ’　　　　　　Ｒ− の単独または組合せを表わす、Ｒ″、Ｒ１はそれぞれ水
素原子、アルキル基、アリール基、ハロゲン原子、アル
キルオキシ基、アルキルオキシカルボニル基、アリール
カルボニル基、アルキルカルバモイル基、アリールカル
バモイル基またはシアノ基を表わす。

次に、以下に本発明において好ましく用いられる置換基
の例を列挙する。

Ｒ１＋として好ましいものはハロゲン原子（例えばフッ
素原子、塩素原子、臭素原子等）、脂肪族基・（例えば
メチル基、エチル基、イソプロピル基等）、カルボンア
ミド基（例えばアセトアミド基、ベンズアミド基等）、
スルホンアミド基（例えば、メタンスルホンアミド基、
トルエンスルホンアミド基等）等である。

Ｒ１２として好ましいものは一〇〇ＮＲＩ３Ｒ”であり
、例としてカルバモイル基、エチルカルバモイル基、モ
ルホリノカルボニル基、ドデシルカルバモイル基、ヘキ
サデシルカルバモイル基、デシルオキシプロビル基、ド
デシルオキシプロビル基、２．４−ジーｔｅｒｔ−アミ
ルフェノキシプロピル基、２．４−ジーｔｅｒｔ−アミ
ルフェノキシブチル基等がある。

Ｘとして好ましいものは、ＲｌｂＮぐであり、さらにＲ
Ｉ４として好ましいものは−ＣＯＲ”（例えば、フォル
ミル基、アセチル基、トリフルオロアセチル基、クロロ
アセチル基、ベンゾイル基、ペンタフルオロベンゾイル
基、ｐ−クロロベンゾイル基等）　、−ＣＯＯＲ”　（
例えば、メトキシカルボニル基、エトキシカルボニル基
、ブトキシカルボニル基、ドデシルオキシカルボニル基
、メトキシエトキシカルボニル基、フェノキシカルボニ
ル基等）　、−５ｏｎ　Ｒ’！（例えば、メタンスルホ
ニル基、エタンスルホニル基、ブタンスルホニル基、ヘ
キサデカンスルホニル基、ベンゼンスルホニル基、トル
エンスルホニル基、ｐ−クロロベンゼンスルホニル基等
）　、−〇〇ＮＲ”Ｒ”　（Ｎ、Ｎ−ジメチルカルバモ
イル基、Ｎ、Ｎ−ジエチルカルバモイルＬ　Ｎ、Ｎ−ジ
ブチルカルバモイル基、モルホリノカルボニル基、ピペ
リジノカルボニル基、４−シアノフェニルカルバモイル
基、３，４−ジクロロフェニルカルバモイル基、４−メ
タンスルホニルフェニルカルバモイル基等）、−Ｓ　Ｏ
ｘ　Ｎ　Ｒ”Ｒ”　（例えば、Ｎ、Ｎ−ジメチルスルフ
ァモイル基、Ｎ、Ｎ−ジエチルスルファモイル基、Ｎ、
Ｎ−ジプロピルスルファモイル基等）で示される基であ
る　１１４のうちさらに特に好ましいものは、−ＣＯＲ
”、−ＣＯＯＲ”及び−８Ｏ□Ｒ１″で示される基であ
る。

Ｚｌ　として好ましい基は、水素原子、ハロゲン原子、
脂肪族オキシ基、芳香族オキシ基、複素環チオ基及び芳
香族アゾ基である。

一般式［１１］、［ｎｌｌ、［ＩＶ］、［Ｖ］で示され
るカプラーはその置換基Ｒ１、ＲＩ２、ＸまたはＺｌ　
において２価あるいはそれ以上の多価の連結基を介して
互いに結合する２３１体あるいはそれ以上の多量体であ
ってもよい。この場合、前記各置換基において示した炭
素数はこの限りではない。

マゼンタ色形成カプラー残基としては、一般式％式％［
］ （Ｘｎｌおよび［Ｘｎｌで表わされるカプラー残基（Ａ
　ｒ　１Ｚ”　、Ｒ”　’−Ｒ３”のいずれかの部分で
前記一般式［１１のＦに連結する）を表わす。

Ａｒ 一般式　［■］ 乙＋　Ｈ 一般式　［■］ 一般式　［ＩＸ］ 一般式　［Ｘ］ 一般式　　ｒｘｒコ 一般式　［ＸＩＩ］ 乙＋　ｈ 式中、Ａｒは２−ピラゾリン−５−オンカプラーの１位
における周知の型の置換基例えばアルキル基、置換アル
キル基（例えばフルオロアルキルの如きハロアルキル、
シアノアルキル、ベンジルアルキルなど）、アリール基
または置換７リール基Ｃ置換基としてはアルキル基（例
えばメチル基、エチル基など）、アルコキシ基（例えば
メトキシ基、エトキシ基など）、アリールオキシ基（例
えばフェニルすキシ基など）、アルコキシカルボニル基
（例えばメトキシカルボニル基など）、アシルアミノ基
（例えばアセチルアミノ基）、カルバモイル基、アルキ
ルカルバモイル基（例えばメチルカルバモイル基、エチ
ルカルバモイル基など）、ジアルキルカルバモイル基（
例えばジメチルカルバモイル基）、アリールカルバモイ
ル基（例えばフェニルカルバモイル基）、アルキルスル
ホニル基（例えばメチルスルホニル基）、アリールスル
ホニル基（例えばフェニルスルホニル基）、アルキルス
ルホンアミド基（例えばメタンスルホンアミド基）、ア
リールスルホンアミド基（例えば）エチルスルホンアミ
ド基）、スルファモイル基、アルキルスルファモイル基
（例えばエチルスルファモイル基）、ブチルキルスルフ
ァモイル基（例えばジメチルスルファモイル基）、アル
キルチオ基（例えばメチルチオ基、アリールチオ基（例
えばフェニルチオ基）、シアノ基、ニトロ基、ハロゲン
原子（例えばフッ素、塩素、臭素など）が挙げられ、こ
の置換基が２個以上あるときは同じでも異なってもよい
。

特に好ましい置換基としてはハロゲン原子、アルキル基
、アルコキシ基、アルコキシカルボニル基、シアノ基が
挙げられる。コ、複素環基（例えばトリアゾール、チア
ゾール、ベンゾチアゾール、フラン、とリジン、キナル
ジン、ベンズオキサゾール、ピリミジン、オキサゾール
、イミダゾールなど）を表わす。

Ｒｔｅは無置換またはｒＬａアニリノ基、アシルアミノ
基（例えばアルキルカルボンアミド基、フェニルカルボ
ンアミド基、アルコキシカルボンアミド基、フェニルオ
キシカルボンアミド基）、ウレイド基（例えばアルキル
ウレイド基、フェニルウレイド基）を表わし、これらの
置換基としてはハロゲン原子（例えばフッ素原子、塩素
原子、臭素原子など）、直鎖、分岐鎖のアルキル基（例
えば、メチル基、ｔ−ブチル基、オクチル基、テトラデ
シル基など）、アルコキシ基（例えばメトキシ基、エト
キシ基、２−エチルへキシルオキシ基、テトラデシルオ
キシ基など）、アシルアミノ基（例えば、アセトアミド
基、ベンズアミド基、ブタンアミド基、オクタンアミド
基、テトラデカンアミド基、α−（２，−ジーｔｅｒｔ
−アミルフェノキシ）アセトアミド基、α−２，４−ジ
ーｔｅｒｔ−アミルフェノキシ）ブチルアミド基、α−
（３−ペンタデシルフェノキシ）ヘキサンアミド基、α
−（４−ヒドロキシ−３−ｔｅｒｔ−ブチルフェノキシ
）テトラデカンアミド基、２−オキソ−ピロリジン−１
−イル基、２−オキソ−５−テトラデシルピロリジン−
１−イル基、Ｎ−メチル−テトラデカンアミド基など）
、スルホンアミド基（例えば、メタンスルホンアミド基
、ベンゼンスルホンアミド基、エチルスルホンアミド基
、ｐ−トルエンスルホンアミド基、オクタンスルホンア
ミド基、ｐ−ドデシルベンゼンスルホンアミド基、Ｎ−
メチル−テトラデカンスルホンアミド基など）スルファ
モイル基（例えば、スルファモイル基、Ｎ−メチルスル
ファモイル基、Ｎ−エチルスルファモイル基、Ｎ、Ｎ−
ジメチルスルファモイル基、Ｎ、Ｎ−ジメチルスルファ
モイル基、Ｎ−ヘキサデシルスルファモイル基、Ｎ−［
３−（ドデシルオキシ）−プロピル］スルファモイル基
、Ｎ−［４−（２，４−ジーｔａｒｔ−アミルフェノキ
シ）ブチルカルバモイル基、Ｎ−メチル−Ｎ−テトラデ
シルスルファモイル基など）、カルバモイル基（例えば
Ｎ−メチルカルバモイル基、Ｎ−ブチルカルバモイル基
、Ｎ−オクタデシルカルバモイル基、Ｎ−［４−（２，
４−ジーｔｅｒｔ−アミルフェノキシ）ブチルカルバモ
イル基、Ｎ−メチル−Ｎ−テトラデシルカルバモイル基
など）、ジアシルアミノ基（Ｎ−サクシンイミド基、Ｎ
−フタルイミド基、２．５−ジオキソ−１−オキサゾリ
ジニル基、３−ドデシル−２，５−ジオキソ−１−ヒダ
ントイニル基、３−（Ｎ−アセチル−Ｎ−ドデシルアミ
ノ）サクシンイミド基など）アルコキシカルバモイル基
（例えば、メトキシカルボニル基、テトラデシルオキシ
カルボニル基、ベンジルオキシカルボニル基など）、ア
ルコキシスルホニル基（例えば、メトキシスルホニル基
、ブトキシスルホニル基、オクチルオキシスルホニル基
、テトラデシルオキシスルホニル基など）、了り−ルオ
キシスルホニル基（例えば、フェノキシスルホニル基、
ｐ−メチルフェノキシスルホニル基、２，４−ジーｔｅ
ｒｔ−アミルフェノキシスルホニル基など）、アルカン
スルホニル基（例えば、メタンスルホニル基、エタンス
ルホニル基、オクタンスルホニル基、２−エチルへキシ
ルスルホニル基、ヘキサデカンスルホニル基など）、ア
リールスルホニル基（例えば、ベンゼンスルホニル基、
４−ノニルベンゼンスルホニル基など）、アルキルチオ
基（例えば、メチルチオ基、エチルチオ基、ヘキシルチ
オ基、ベンジルチオ基、テトラブシルチオ基、２−　（
２，４−ジーｔｅｒｔ−アミルフェノキシ）エチルチオ
基など）、アリールチオ基（例えば、フェニルチオ基、
ｐ−トリルチオ基など）、アルキルオキシカルボニルア
ミノ基（例えば、メトキシカルボニルアミノ基、エチル
オキシカルボニルアミノ基、ベンジルオキシカルボニル
アミノ基、ヘキサデシルオキシカルボニルアミノ基など
）、アルキルウレイド基（例えば、Ｎ−メチルウレイド
基、Ｎ、Ｎ−ジメチルウレイド基、Ｎ−メチル−Ｎ−ド
デシルウレイド基、Ｎ−ヘキサデシルウレイド基、Ｎ、
Ｎ−ジオクタデシルウレイド基など）、アシル基（例え
ば、アセチル基、ベンゾイル基、オクタデカノイル基、
ｐ−ドデカンアミドベンゾイル基など）、ニトロ基、カ
ルボキシル基、スルホ基、ヒドロキシ基またはトリクロ
ロメチル基などを挙げることができる。

但し、上記置換基の中で、アルキル基と規定されるもの
の炭素数は１〜３６を表わし、アリール基と規定される
ものの炭素数は６〜３日を表わす。

Ｒ１Ｉ　、　　Ｒ１２，ＲＮコ、　Ｒ１４、ＲＸｓ、　
　Ｒｔｈ、　　Ｒ１１、Ｒ２１１・Ｒ２゛・Ｒｚｏ・Ｒ
３”およびＲ“′は各々水素原子、ヒドロキシル基の他
に、各々無置換もしくは置換のアルキル基（好ましくは
炭素数１〜２ｏのもの０例えば、メチル基、プロピル基
、ｔ−ブチル基、トリフルオロメチル基、トリデシル基
等）、アリール基（好ましくは炭素数６〜２０のもの。

例えば、フェニル基、４−ｔ−ブチルフェニル基、２．
４−ジ−ｔ−アミルフェニル基、４−メトキシフェニル
基等）、ヘテロ環基（例えば２−フリル基、２−チェニ
ル基、２−ピリミジニル基、２−ベンゾチアゾリル基等
）、アルキルアミノ基（好ましくは炭素数１〜２０のも
の０例えば、メチルアミノ基、ジエチルアミノ基、ｔ−
ブチルアミノ基等）、アシルアミノ基（好ましくは炭素
数２〜２０のもの０例えば、アセチルアミノ基、プロピ
ルアミド基、ベンズアミド基等）、アニリノ基（例えば
フェニルアミノ基、２−クロロアニリノ基等）、アルコ
キシカルボニル基（好ましくは炭素数２〜２０のもの０
例えば、メトキシカルボニル基、ブトキシカルボニル基
、２−エチルヘキシルオキシカルボニル基等）、アルキ
ルカルボニル基（好ましくは炭素数２〜２０のもの０例
えば、アセチル基、ブチルカルボニル基、シクロヘキシ
ルカルボニル基等）、アリールカルボニル基（例えば、
好ましくは炭素数７〜２０のもの、ベンゾイル基、４−
ｔ−ブチルベンゾイル基等）、アルキルチオ基（好まし
くは炭素数１〜２０のもの０例えばメチルチオ基、オク
チルチオ基、２−フェノキシエチルチオ基等）、了り−
ルチオ基（好ましくは炭素数６〜２０のもの０例えば、
フェニルチオ基、２−ブトキシ−５−ｔ−オクチルフェ
ニルチオ基等）、カルバモイル基（好ましくは炭素数１
〜２０のもの０例えば、Ｎ−エチルカルバモイルＬ　Ｎ
、Ｎ−ジブチルカルバモイル基、Ｎ−メチル−Ｎ−ブチ
ルカルバモイル基等）、スルファモイル基（好ましくは
炭素数２０迄のもの。

例えば、Ｎ−エチルスルファモイル基・Ｎ、Ｎ−ジエチ
ルスルファモイル基、Ｎ、Ｎ−ジプロピルスルファモイ
ル基等）またはスルホンアミド基（好ましくは炭素数１
〜２０のもの０例えばメタンスルホンアミド基、ベンゼ
ンスルホンアミド基、ｐ−）ルエンスルホンアミド基等
）を表わす。

ＺＸは水素原子または芳香族第一級アミン現像主薬酸化
体とカップリング反応により離脱しうる基を表わす、離
脱しうる基としては、ハロゲン原子（例えば、塩素原子
、臭素原子等）、酸素原子で連結するカップリング離脱
基（例えばアセトキシ基、プロパノイルオキシ基、ベン
ゾイルオキシ基、エトキシオキザロイルオキシ基、ピル
ビニルオキシ基、シンナモイルオキシ基、フェノキシ基
、４−シアノフェノキシル基、４−チタンスルホンアミ
ドフェノキシ基、α−ナフトキシ基、４−シアノキシル
基、４−メタンスルホンアミド−フェノキシ基、α−ナ
フトキシ基、３−ペンタデシルフェノキシ基、ベンジル
オキシカルボニルオキシ基、エトキシ基、２−シアノエ
トキシ基、ベンジルオキシ基、２−フェネチルオキシ基
、２−フェノキシ−エトキシ基、５−フェニルテトラゾ
リルオキシ基、２−ベンゾチアゾリルオキシ基等）、窒
素原子で連結するカップリング離脱基（他えば特願昭５
７−１８９５３８号に記載されているもの、具体的には
ベンゼンスルホンアミド基、Ｎ−エチルトルエンスルホ
ンアミド基、ヘプタフルオロブタンアミド基、２，３，
４，５．６−ペンタフルオロベンズアミド基、オクタン
スルホンアミド基、ｐ−シアノフェニルウレイド基、Ｎ
、Ｎ−ジエチルスルファモイルアミノ基、１−ピペリジ
ル基、５．５−ジメチル−２，４−ジオキソ−３−オキ
サゾリジニル基、１−ベンジル−５−エトキシ−３−ヒ
ダントイニル基、２−オキソ−１゜２−ジヒドロ−１−
ピリジニル基、イミダゾリル基、ピラゾリル基、３，５
−ジエチル−１，２゜４−トリアゾール−１−イル基、
５−または６−ブロモベンゾトリアゾール−ｌ−イル基
、５−メチル−１，２，３，４−トリアゾール−１−イ
ル基、ベンズイミダゾリル基等）、イオウ原子で連結す
るカップリング離脱基（例えばフェニルチオ基、２−カ
ルボキシフェニルチオ基、２−メトキシ−５−オクチル
フェニルチオ基、４−メタンスルホニルフェニルチオ基
、４−オクタンスルホンアミドフェニルチオ基、ベンジ
ルチオ基、２−シアノエチルチオ基、５−フェニル−２
，３，４゜５−テトラゾリルチオ基、２−ベンゾチアゾ
リル基等）が挙げられる。離脱しうる基として好ましく
はハロゲン原子、フェノキシ基、窒素原子で連結するカ
ップリング離脱基であり、特に好ましくはハロゲン原子
、フェノキシ基、ピラゾリル基、イミダゾリル基、トリ
アゾリル基である。

イエロー色形成カプラー残基としてはアシルアセトアニ
リド型のもの、特にピバロイルアセトアニリド型［ＸＩ
Ｉ［］、ベンゾイルアセトアニリド型［ＸＩＶ］、［Ｘ
　Ｖ］のものが好ましい。

［Ｘｌｆｆ］ ２ｋ ［ＸＩＶ］ 式中、Ｒ１、Ｒコ４、ＲｓｓおよびＲコ−は各々水素原
子あるいはイエロー色形成カプラー残基の周知の置換基
例えばアルキル基、アルケニル基、アルコキシ基、アル
コキシカルボニル基、ハロゲン、原子、アルコキシカル
バモイル基、脂肪族アミド基、アルキルスルファモイル
基、アルキルスルホンアミド基、アルキルウレイド基、
アルキル置換サクシイミド基、アリールオキシ基、アリ
ールオキシカルボニル基、アリールカルバモイル基、ア
リールアミド基、了り−ルスルファモイル基、アリール
スルホンアミド基、了り−ルウレイド基、カルボキシ基
、スルホ基、ニトロ基、シアノ基、チオシアノ基などを
表わし、これらの置換基は同じでも異なってもよい。

Ｚ３は水素原子又は下記一般式［ＸＶＩ］、［Ｘ■］、
［Ｘ■］もしくは［Ｘ［Ｘ］で表わされる。

０Ｒ”　　　　　　　　　　［ＸＶＩ］Ｒ３’ｌは置換
してもよいアリール基又は複素環基を表わす。

Ｒｏ、Ｒ３″は各々水素原子、ハロゲン原子、カルボン
酸エステル基、アミン基、アルキル基、アルキルチオ基
、アルコキシ基、アルキルスルホニル基、アルキルスル
フィニル基、カルボン酸基、スルホン酸基、無置換もし
くは置換フェニル基または複素環基を表わし、これらの
基は同じでも異なってもよい。

■ を形成するのに要する非金属原子を表わす。

−Ｓ式［ＸＩＸ］のなかで好ましいものとしては［ＸＸ
］〜［ＸＸＩＩ］が挙げられる。

■ Ｒ” 式中Ｒ４ｏ％　Ｒ”は各々水素原子、アルキル基、了り
−ル基、アルコキシ基、アリールオキシ基、またはヒド
ロキシ基をＲ４ｔ、Ｒ４３およびＲ４４は各々水素原子
、アルキル基、了り−ル基、アラルキル基またはアシル
基を、Ｗ２は酸素またはイオウ原子を表わす。

本発明のポリマーカプラーラテックスは一般式（１）の
単量体カプラーのホモポリマーであってもよく、一般式
（１）の単量体カプラーどうしのコポリマーであっても
よく、一般式（１）の単量体カプラーと芳香族−級アミ
ン現像主薬の酸化生成物とカップリングしない非発色性
エチレン様単量体とのコポリマーであってもよい、この
場合においても一般式（１）の単量体カプラーとして一
般式〔Ｉ〕、に含まれる２種以上の単量体カプラーを用
いてもよい。

次に、芳香族−級アミン現像薬の酸化体とカップリング
しない非発色性エチレン様単量体としては、例えば、ア
クリル酸エステル、メタクリル酸エステル、クロトン酸
エステル、ビニルエステノリマレイン酸ジエステル、フ
マル酸ジエステル、イタコン酸ジエステル、アクリルア
ミド類、メタクリルアミド類、ビニルエーテル類、スチ
レン類等が挙げられる。

これらの単量体について更に具体例を示すと、アクリル
酸エステルとしてはメチルアクリレート、エチルアクリ
レート、ｎ−プロピルアクリレート、イソプロピルアク
リレート、ｎ−ブチルアクリレート、イソブチルアクリ
レート、ｔａｒｔ−ブチルアクリレート、ヘキシルアク
リレート、２−エチルへキシルアクリレート、アセトキ
シエチルアクリレート、フェニルアクリレート、２−メ
トキシアクリレート、２−エトキシアクリレート、２−
（２−メトキシエトキシ）エチルアクリレート等が挙げ
られる。メタクリル酸エステルとしてはメチルメタクリ
レート、エチルメタクリレート、ｎ−プロピルメタクリ
レート、ｎ−ブチルメタクリレート・　ｔｅｒｔ−ブチ
ルメタクリレート、シクロヘキシルメタクリレート、２
−ヒドロキシエチルメタクリレート、２−エトキシエチ
ルメタクリレート等が挙げられる。クロトン酸エステル
としてはクロトン酸ブチル、クロトン酸ヘキシルなどカ
挙ケられる。ビニルエステルとしてはビニルアセテート
、ビニルプロピオネート、ビニルブチレート、ビニルメ
トキシアセテート、安息香酸ビニル等が挙げられる。マ
レイン酸ジエステルとしてはマレイン酸ジエチル、マレ
イン酸ジメチル、マレイン酸ジブチル等が挙げられる。

フマル酸ジエステルとしてはフマル酸ジエチル、フマル
酸ジメチル、フマル酸ジブチル等が挙げられる。イタコ
ン酸ジエステルとしてはイタコン酸ジエチル、イタコン
酸ジメチル、イタコン酸ジブチル等が挙げられる。アク
リルアミド類としてはアクリルアミド、メチルアクリル
アミド、エチルアクリルアミド、プロピルアクリルアミ
ド、ｎ−ブチルアクリルアミド、ｔｅｒｔ−ブチルアク
リルアミド、シクロヘキシルアクリルアミド、２−メト
キシエチルアクリルアミド、ジメチルアクリルアミド、
ジエチルアクリルアミド、フェニルアクリルアミド等が
挙げられる。メタクリルアミド類としてはメチルメタク
リルアミド、エチルメタクリルアミド、ｎ−ブチルメタ
クリルアミド、ｔｅｒｔ−ブチルメタクリルアミド、２
−メトキシメタクリルアミド、ジメチルメタクリルアミ
ド、ジエチルメタクリルアミド等が挙げられる。ビニル
エーテル類としてはメチルビニルエーテル、ブチルビニ
ルエーテル、ヘキシルビニルエーテル、メトキシエチル
ビニルエーテル、ジメチルアミノエチルビニルエーテル
等が挙げられる。スチレン類としては、スチレン、メチ
ルスチレン、ジメチルスチレン、トリメチルスチレン、
エチルスチレン、イソプロピルスチレン、ブチルスチレ
ン、クロルメチルスチレン、メトキシスチレン、ブトキ
シスチレン、アセトキシスチレン、クロルスチレン、ジ
クロルスチレン、ブロムスチレン、ビニル安息香酸メチ
ルエステル、２−メチルスチレン等が挙げられる。

その他の単量体の例としてはアリル化合物（例えば酢酸
アリル等）、ビニルケトン類（例えばメチルビニルケト
ン等）、ビニル複素環化合物（例えばビニルピリジン）
、グリシジルエステル類（例えばグリシジルアクリレー
ト等）、不飽和ニトリル類（例えばアクリロニトリル等
）、アクリル酸、メタクリル酸、イタコン酸、マレイン
酸、イタコン酸モノアルキル（例えばイタコン酸モノメ
チル等）、マレイン酸モノアルキル（例えばマレイン酸
モノメチル等）、シトラコン酸、ビニルスルホン酸、ア
クリロイルオキシアルキルスルホン酸（例えば、アクリ
ロイルオキシメチルスルホン酸、等）、アクリルアミド
アルキルスルホン酸（例えば２−アクリルアミド−２−
メチルエタンスルホン酸等）などが挙げられる。これら
の酸はアルカリ金属（例えばＮａ、に等）またはアンモ
ニウムイオンの塩であってもよい。

これらの単量体の中で、単量体の親水性、親油性または
単量体の共重合性および生成したポリマーカプラーの発
色性、オイルｐ　Ｋ　ａ　’　、生成色素の色調などか
ら、好ましく用いられるコモノマーにはアクリル酸エス
テル、メタクリル酸エステル、スチレン類、マレイン酸
エステル、アクリルアミド類、メタクリルアミド類が含
まれる。

これらの単量体は２種以上を併用してもよい。

２種以上を併用する場合の組合せとしては例えば、ｎ−
ブチルアクリレートとスチレン、ｎ−ブチルアクリレー
トとメチルアクリレート、メタクリル酸とれ一ブチルア
クリレート等が挙げられる。

本発明のポリマーカプラー中に占める一般式（１）に対
応する発色部分の割合は通常５〜９０重量％が望ましい
が、色再現上、発色性および安定性の点では３０〜８０
重量％が好ましい、この場合の当分子ｆｆ１（１モルの
単量体カプラーを含むポリマーのグラム数）は約５００
〜４０００であるがこれに限定されるものではない。

本発明のポリマーカプラーラテックスはカプラー単量体
を基準として、ハロゲン化銀乳剤層に銀１モル当り０．
００５モル〜０．５モル好ましくは０．０１モル〜０．
１モル添加するのが良い。

本発明に用いる親油性ポリマーカプラーは乳化重合法ま
たは溶液重合法により重合することができる。乳化重合
法については、米国特許第４．０８０．２１１号、同第
３．３７０．９５２号に、また！油性ポリマーカプラー
をゼラチン水溶液中にラテックスの形で分散する方法に
ついては米国特許第３，４５１，８２０号に記載されて
いる方法を用いることができる。

これらの方法はホモポリマーの形成およびコポリマーの
形成にも応用でき、後者の場合、コモノマーは液体コモ
ノマーであるとよく、乳化重合の場合には常態で固定単
量体のための溶媒としても作用する。

乳化重合法において用いられる乳化剤としては、界面活
性剤、高分子保護コロイドおよび共重合乳化剤が挙げら
れる。界面活性剤としては、当該分野において公知のア
ニオン活性剤、ノニオン活性剤、カチオン活性剤及び両
性活性剤が挙げられる。

アニオン活性剤の例としては、石ケン類、ドデシルベン
ゼンスルホン酸ナトリウム、ラウリル硫酸ナトリウム、
ジオクチルスルホコハク酸ナトリウム、ノニオン活性剤
の硫酸塩が挙げられる。ノニオン活性剤の例としては、
ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル、ポリオキ
シエチレンステアリン酸エステル、ポリオキシエチレン
ソルビタンモノラウリル酸エステル、ポリオキシエチレ
ン−ポリオキシプロピレンブロック共重合体等が挙げら
れる。またカチオン活性剤の例としては、アルキルピリ
ジウム塩、第３アミン類等が挙げられる。また両性活性
剤の例としては、ジメチルアルキルベタイン類、アルキ
ルグリシン類等が挙げられる。また高分子保護コロイド
としてはポリビニルアルコール、ヒドロキシエチルセル
ロース等が挙げられる。これらの保護コロイドは、単独
で乳化剤として用いてもよく、また他の界面活性剤と組
み合せて用いてもよい、これらの活性剤の種類およびそ
の作用についてば、Ｂｅ１ｇ１ｓｃｈｅ　Ｃｈｅｍｉｓ
ｃｈｅＩｎｄｕｓｔｒｉｅ　、　２８．　１６〜２０　
　（１９６３）に記載されている。

溶液重合法等によって合成された親油性ポリマーカプラ
ーをゼラチン水溶液中にラテックスの形で分散するには
、まず親油性ポリマーカプラーを有機溶媒中に？容かし
たのち、これをゼラチン水溶液中に分散剤の助けをかり
て、超音波、コロイドミル等によりラテックス状に分散
する。親油性ポリマーカプラーをゼラチン水溶液中にラ
テックスの形で分散する方法については米国特許第３．
４５１．８２０号に記載されている。親油性ポリマーカ
プラーを溶解するを機溶媒としては、エステル類、例え
ば、酢酸メチル、酢酸エチル、酢酸プロピル等、アルコ
ール類、ケトン類、ハロゲン化炭化水素、エーテル類等
を用いることができる。

またこれらの有機溶媒は、単独で又は２種以上を組み合
せて用いることができる。

本発明のポリマーカプラーを製造するにあたって重合に
用いる溶媒としては、単量体および生成するポリマーカ
プラーの良溶媒であり、重合開始剤とも反応することな
く、ラジカルに対する連鎖移動定数の小さなものが望ま
しい、具体的には、水、トルエン、アルコール（例エバ
、メタノール、エタノール、イソプロパツール、ｔ−ブ
タノールなど）、アセトン、メチルエチルケトン、テト
ラヒドロフラン、ジオキサン、酢酸エチル、ジメチルホ
ルムアミド、ジメチルスルホキシド、アセトニトリル、
塩化メチレン等を挙げることができ、これらの溶媒は２
種以上混合して使用してもよい。

重合温度は、重合開始剤の種類、使用する溶媒の種類な
どを考慮して決定する必要があるが、通常は３０〜１２
０℃の範囲である。

本発明のシアン色素形成性ポリマーの乳化重合法および
溶液重合法に用いられる重合開始剤としては、以下に示
すものが挙げられる。

乳化重合法に用いられる水溶性重合開始剤としては、例
えば過硫酸カリウム、過硫酸アンモニウム、過硫酸ナト
リウム等の過硫酸塩類、４．４′−アゾビス−４−シア
ノ吉草酸ナトリウム、２゜２′−アゾビス（２−アミジ
ノプロパン）塩酸塩等の水溶性アブ化合物、過酸化水素
を用いることができる。

また、溶液重合法に用いられる親油性重合開始剤として
は、例えば、アゾビスイソブチロニトリル、２．２′−
アゾビス−（２，４−ジメチルバレロニトリル）、２．
２’−アゾビス（４−メトキシ−２，４−ジメチルバレ
ロニトリル）、２゜２′−アゾビスイソ酪酸ジメチル、
１．１′−アゾビス（シクロヘキサン−１−カルボニト
リル）、４．４′−アゾビス−４−シアノ吉草酸等の親
油性アゾ化合物、ベンゾイルパーオキサイド、ラウリル
パーオキサイド、クロロベンジルパーオキサイド、ジイ
ソブロピルパーオキシジカルボネート、ジ−ｔ−ブチル
パーオキサイド等の親油性過酸化物等を挙げることがで
きる。これらのうち、好ましくは、ベンゾイルパーオキ
サイド、クロロベンジルパーオキサイド、ラウリルパー
オキサイド等である。

これらの重合開始剤は、乳化重合法および溶液重合法に
おいて、モノマー全景に対して０．０１〜１０重世％の
範囲、好ましくは０．　１〜５重量％の範囲で含存せし
めることができる。

次に本発明に用いるポリマーカプラーの好ましい例を示
すが、これに限定されるものではない。

Ｃ−１１ ＣＨ３ しＥ しＥ Ｈｓ ＣＨ３ＣＨｓ Ｉ ｔｉ ＣＨ３ ■ Ｈｓ ■ Ｃ−２３ ＣＨ３ Ｈｓ ＣＨ。

ま 士ＣＨ！　Ｃ、ＣＨ２ＣＨｈ−！Ｊ７−Ｈｓ ＣＨ。

Ｍ−７ 士ＣＨＩＣＨ、ＣＨ！　ＣＨｈτ− ＣＨ。

し１ ＣＨ２ ＣＭ。

Ｍ−１５ Ｍ−１６ Ｈｓ 「 −Ｉ Ｈ２ Ｙ−５ しへ しＩ′Ｉコ　　　　　　　しに ＣＨ。

■ Ｙ−１（１ 以上の具体例において、共重合比は重量比を表わす。

以下に、本発明に用いられるポリマーカプラーの代表的
な合成例を示す。

合成例１ ２−へブタフルオロブタナミド−５−メタクリルアミド
フェノールとブチルアクリレートの共重合ポリマーカプ
ラー（’Ｃ−１３）の合成３　０　０ｍｌの三ツロフラ
スコに２−へブタフルオロブタナミド−５−メタクリル
アミドフェノール１８ｇ５ブチルアクリレート　２２ｇ
およびジオキサン１６０ｇを入れ、窒素気流下、攪拌し
８０℃に昇温した．アゾビスイソ酪酸ジメチル０。

６ｇをジオキサンｌＱｍ１に溶解した溶液を添加し、重
合を開始した。

５時間後重合液を室温に冷却し、１．５１の水に添加し
、析出した固体を濾別し、さらに十分水で洗浄した．こ
の固体を減圧下加熱乾燥する事によりポリマーカプラー
Ｃ−１３を３７．９ｇ得た。

このポリマーカプラーは窒素分析より形成された共重合
体は４５．２％のｊｔＬｆｉ体カプラー反復単位を含有
している事を確認した。

合成例２ ｌ−（２，４−ジクロロフェニル）−３−メタクリルア
ミド−５−ピラゾロンとブチルアクリレートの共重合ポ
リマーカプラー（Ｍ−１）の合成１−（２，４−ジクロ
ロフェニル）−３−メタクリルアミド−５−ピラゾロン
２２．５ｇとブチルアクリレ−）２７．５ｇ、ジメチル
アセトアミド２００ｍＪの混合物を窒素気流中攪拌下８
５℃に加熱した後、アゾビスイソ酪酸ジメチル０．　５
ｇを含むジメチルアセトアミド１０ｍ１を加え重合を開
始した。４時間後反応液を冷却し、水１゜５１に注ぎ析
出した固体を濾別し、さらに十分水で洗浄した。この固
体を減圧下前熱乾燥する事によりポリマーカプラー（Ｍ
−１）を４８．６ｇ得た。

このポリマーカプラーは窒素分析より形成された共重合
体は４６．１％の単量体カプラー反復単位を含有してい
る事を確認した。

合成例３ α−（４−メトキシベンゾイル）−α−（１−ピバリル
）−２−クロロ−５−アクリロイルアミノアセトアニリ
ドと２−エチルへキシルアクリレートの共重合ポリマー
カプラー（Ｙ−１）の合成３ｉのフラスコ中にオイレル
メチルタウライド１ｇを含む１．２１の水溶液を攪拌上
窒素気流を通じつつ８０℃に加熱し、その水溶液に過硫
酸カリウムの２％水溶液１５ｍ１を加えた後、α−（４
−メトキシベンゾイル）−α−（１−ピバリル）−２−
クロロ−５−アクリロイルアミノアセトアニリド２０ｇ
と２−エチルへキシルアクリレート２０ｇをエタノール
５００ｍｌに加熱溶解した溶液を２０分間で滴下した。

１時間反応後過硫酸カリウムの２％水溶液を５ｍ！加え
た。更に１時間後メタノールおよび水を留去した。

形成したラテックスを冷却後１層の水酸化ナトリウムで
ラテックス溶液をｐＨ６，０に閤整した。

形成したラテックスの重合体濃度は６．１％、窒素分析
は重合体中５１．７％の単量体カプラー反復単位が含ま
れている事を示した。

前記保護層に含有されるハロゲン化銀乳剤は、塩化銀、
臭化銀、塩臭化銀、沃臭化銀、塩沃臭化銀のいずれでも
良いが、沃化銀の含有量は３モル％以下が好ましく、２
．０モル％以下が特に好ましい。

該ハロゲン化銀の粒子形は、立方体、１４面体、八面体
、球状、平板状のいずれでもよく、単分散性でも多分散
性でもいずれでもよいが、単分散（単分散性乳剤とは、
粒径の分布の標準偏差Ｓを平均粒子径ｒで割ったとき、
その値が０．２０以下のものをいう）である事が望まし
い。

非感光性ハロゲン化銀乳剤は、粒子形成後、後熟しない
事で！Ｉｉ製される。

粒子表面もしくは内部をかぶらされたハロゲン化銀乳剤
とは、写真感光材料の未露光部、露光部を問わず一様に
現像が可能となるハロゲン化銀乳剤の事をいう。

ここで適用する粒子内部をかぶらせたハロゲン化銀乳剤
は、表面がかぶらされたハロゲン化銀の内部核と、その
表面を被覆するハロゲン化銀の外部殻からなるコアシェ
ル型ハロゲン化銀粒子からなる乳剤である。

表面をかぶらせたハロゲン化銀乳剤は、表面潜像を形成
できる乳剤を、ｐＨ及びｐＡｇの適当な条件で還元剤や
金塩を添加する方法、あるいは低ｐＡｇ下で加熱する方
法、または、−４１な露光を与える方法などによって調
製できる。還元剤としては、塩化第１スズ、ヒドラジン
系化合物、エタノールアミン、二酸化チオ尿素などを用
いることができる。

内部をかぶらされたハロゲン化銀粒子は、上記表面をか
ぶらされたハロゲン化銀粒子の表面にハロゲン化銀を沈
積させて外部殻を形成させることによって調製される。

シェルの厚みは、上記表面をかぶらされたハロゲン化銀
粒子の粒子サイズに対して、沈積させるシェル部のハロ
ゲン化銀の量で調節することができる。

該ハロゲン化銀乳剤量は０．０１ｇ〜１　ｇ／ｒｄが好
ましく、０．０３ｇ〜０．５ｇ／ｒ＋？が特に好ましい
。

またこの保ＭＮに含有されるハロゲン化銀乳剤の粒子サ
イズは、０．０３〜０，５．μが好ましく０．０５〜０
．３μが特に好ましい。

上記保護層に含有されるコロイド銀は、一般にイエロー
フィルター履用に用いられる黄色のコロイド銀でも、ア
ンチハレーション層用に用いられる青色、シアン色又は
黒色のコロイド銀でも良い。

又、マゼンタ色又は褐色のコロイド銀でも良い。

望ましくは、青色、シアン色、黒色、マゼンタ色又は褐
色のコロイド銀である。

コロイド銀は、米国特許第３．４５９，５６３号、２，
６８８，６０１号、ベルギー特許６２２゜６９５号等に
記載されている方法で調製できる。

これらのコロイド１艮の塗布！反量は、ｏ、ｏｏ。

１〜Ｏ，Ｉｇ／ｒｒｆが望ましく、特に０．０００５〜
０．０５ｇ／ｎｆが望ましい。

現像液中の沃素イオンの捕獲の程度は、上記ハロゲン化
銀乳剤の量、粒子サイズ、ハロゲン組成、罪悪光性か、
かぶらされているか否か、又は、内部かぶらせ乳剤の場
合の外部殻の厚みにより異なり、現像液組成、現像時間
等に応じて最も好ましく調節することができる。

本発明を適用する感光材料は、例えば、カラーネガフィ
ルム、カラー反転フィルム（内型および外型）、カラー
ペーパー、カラーポジフィルム、カラー反転ペーパー、
カラー拡散転写プロセス、グイ・トランスファープロセ
ス等のカラー写真感光材料のいずれでもよいが、特にカ
ラー反転フィルム、カラー反転ペーパーに好ましく適用
される。

本発明に用いられる写真窓光材料の写真乳剤層に含有さ
れる好ましいハロゲン化銀は約３０モル％以下のヨウ化
銀を含む、ヨウ臭化銀、ヨウ塩化銀、もしくはヨウ塩臭
化銀が好ましい。特に好ましいのは約２モル％から約２
５モル％までのヨウ化銀を含むヨウ臭化銀である。

写真乳剤中のハロゲン化銀粒子は、立方体、八面体、十
四面体のような規則的な結晶を有するもの、球状、板状
のような変則的な結晶形を有するもの、双晶面などの結
晶欠陥を有するもの、あるいはそれらの複合形でもよい
。

ハロゲン化銀の粒径は、約０．２ミクロン以下の微粒子
でも投影面積直径が約１０ミクロンに至るまでの大サイ
ズ粒子でもよい。

本発明に使用できるハロゲン化銀写真乳剤は、例えばリ
サーチ・ディスクロージャー（ＲＤ）、１１ｈ１７６４
３　（１９７８年１２月）、２２〜２３頁、′■、乳剤
製造（Ｅｍｕｌｓｉｏｎ　ｐｒｅｐａｒａｔｉｏｎ　ａ
ｎｄｔｙｐｅｓ）″、および同Ｎ１１８７１６　（１９
７９年１１月）、６４８頁、グラフィック「写真の物理
と化学」、ボールモンテル社刊（Ｐ　、　Ｇｌａｆｋｉ
ｄｅｓ。

Ｃｈｅｍｉｃ　ｅｔ　Ｐｈ１ｓｉｑｕｅ　Ｐｈｏｔｏｇ
ｒａｐｈｉｑｕｅ　Ｐａｕｌ　Ｍｏｎｔｅｌ。

１９６７）、ダフイン著「写真乳剤化学」、フォーカル
プレス社刊（Ｇ、　　Ｆ、　Ｄｕｆｆｉｎ　、Ｐｈｏｔ
ｏｇｒａｐｈｉｃＥｍｕｌｓｉｏｎ　　Ｃｈｅｎ＋１ｓ
ｔｒｙ　　（Ｆｏｃａｌ　Ｐｒｅｓｓ　＋　　１９６６
））、ゼリクマンら著「写真乳剤の製造と塗布」、フォ
ーカルプレス社刊（Ｖ、　　Ｌ、　Ｚｅｌｉｋｍａｎ　
ｅｔ　ａｌ。

Ｍａｋｉｎｇ　ａｎｄ　Ｃｏａｔｉｎｇ　Ｐｈｏｔｏｇ
ｒａｐｈｉｃ　　Ｅｍｕｌｓｉｏｎ　。

Ｆｏｃａｌ　Ｐｒｅｓｓ　＋　　１９６４）などに記載
された方法を用いて調製することができる。

また、アスペクト比が約５以上でもあるような平板状粒
子も本発明に使用できる。平板状粒子は、ガツト著、フ
ォトグラフィック・サイエンス・アンド・エンジニアリ
ング（Ｇｕｔｏｆｆ　、ＰｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃＳｃ
ｉｅｎｃｅ　ａｎｄ　Ｅｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇ　）　、
第１４巻、２４８〜２５７頁（１９７０年）；米国特許
第４，４３４．２２６号、同４，４１４，３１０号１．
同４゜４３３．０４８号、同４，４３９，５２０号およ
び英国特許第２，１１２，１５７号などに記載の方法に
より簡単に調製することができる。

結晶構造は一様なものでも、内部と外部とが異質なハロ
ゲン組成からなるものでもよく、層状構造をなしていて
もよい、また、エピタキシャル接合によって組成の異な
るハロゲン化銀が接合されていてもよく、また例えばロ
ダン銀、酸化鉛などのハロゲン化銀以外の化合物と接合
されていてもよい。

また種々の結晶形の粒子の混合物を用いてもよい。

ハロゲン化銀乳剤は、通常、物理熟成、化学熟成および
分光増感を行ったものを使用する。このような工程で使
用される添加剤はリサーチ・ディスクロージャー隘ＩＴ
６４３および同隘１８７１６に記載されており、その該
当箇所を後掲の表にまとめた。

本発明に使用できる公知の写真用添加剤も上記の２つの
リサーチ・ディスクロージャーに記載されており、下記
の表に関連する記載箇所を示した。

添１種　　ＲＤ１７６４３　ＲＤ　１１３Ｔ１６１　化
学増感剤　　　　２３頁　　６４８頁右欄２　怒度上昇
剤　　　　　　　　　　同　上３　分光増感剤、　　２
３〜２４頁　　６４８頁右欄〜強色増感剤　　　　　　
　　　６４９頁右欄４　増白剤　　　　　　２４頁 ５　かふり防止剤　　２４〜２５頁　　６４９頁右欄〜
および安定剤 ６　光吸収剤、フ　　２５〜２６頁　　６４９頁右欄〜
イルター染料　　　　　　　　６５０頁左憫紫外線吸収
剤 ７　スティン防止剤　２５頁右ＩＶｌ　　　６５０頁左
〜右欄 ８　色素画像安定剤　　２５頁 ９　硬膜剤　　　　　　２６頁　　６５１頁左欄１０　
　バインダー　　　　２６頁　　　同　上１１　　可塑
剤、潤滑剤　　２７頁　　６５０右欄１２　　塗布助剤
、表面　２６〜２７頁　　　同　上活性剤 １３　　スタチック防止剤　２７頁　　　同　土木発明
には種々のカラーカプラーを使用することができ、その
具体例は前出のリサーチ・ディスクロージャー（ＲＤ）
磁１７６４３、■−〇−Ｇに記載された特許に記載され
ている。

イエローカプラーとしては、例えば米国特許第３．９３
３，５０１号、同第４．０２２，６２０号、同第４，３
２６，０２４号、同第４，４０１゜７５２号、特公昭５
Ｂ−１０７３９号、英国特許第１，４２５．０２０号、
同第１．　４７６、　７６０号、等に記載のものが好ま
しい。

マゼンタカプラーとしては５−ピラゾロン系及びピラゾ
ロアゾール系の化合物が好ましく、米国特許第４，３１
０．６１９号、同第４，３５１゜８９７号、欧州特許第
７３，６３６号、米国特許第３，０６１，４３２号、同
第３．　７２５．　０６７号、リサーチ・ディスクロー
ジャー＆２４２２０（１９８４年６月）、特開昭６０−
３３５５２号、リサーチ・ディスクロージャーＮ１２４
２３０（１９８４年６月）、特開昭６０−４３６５９号
、米国特許第４，５００，６３０号、同第４．５４０．
６５４号等に記載のものが特に好ましい。

シアンカプラーとしては、フェノール系及びナフトール
系カプラーが挙げられ、米国特許第４゜０５２．２１２
号、同第４，１４６，３９６号、同第４，２２８．２３
３号、同第４．　２９６．　２００号、第２．３６９，
９２９号、第２，８０１゜１７１号、同第２，７７２．
１６２号、同第２゜８９５．８２６号、同第３，７７２
．００２号、同第３，７５８，３０８号、同第４，３３
４，０１１号、同第４，３２７，１７３号、西独特許公
開第３，３２９，７２９号、欧州特許第１２１゜３６５
Ａ号、米国特許第３，４４６，６２２号、同第４，３３
３，９９９号、同第４．４５１　５５９号、同第４．４
２７．７６７号、欧州特許第１６１．６２６Ａ号等に記
載のものが好ましい。

発色色素の不要喚収を補正するためのカラード・カプラ
ーは、リサーチ・ディスクロージャー漱１７６４３の■
−Ｇ項、米国特許第４，１６３゜６７０号、特公昭５７
−３９４１３号、米国特許第４．００４．９２９号、同
第４．　１３８．　２５８号、英国特許第１，１４６．
３６８号に記載のものが好ましい。

発色色素が適度な拡散性を有するカプラーとしては、米
国特許第４，３６６．２３７号、英国特許第２，１２５
．５７０号、欧州特許第９６，５７０号、西独特許（公
開）第３，２３４，５３３号に記載のものが好ましい。

ポリマー化された色素形成カプラーの典型例は、米国特
許第３，４５１，８２０号、同第４，０８０，２１１号
、同第４，３６７．２８２号、英国特許第２，１０２．
１７３号等に記載されている。

カップリングに伴って写真的に有用な残基を放出するカ
プラーもまた本発明で好ましく使用できる。現像抑制剤
を放出するＤＩＲカプラーは、前述のＲＤ１７，６４３
、■〜Ｆ項に記載された特許、特開昭５７−１５１９４
４号、同５７−１５４２３４号、同６０−１８４２４８
号、米国特許第４゜２４８．９６２号に記載されたもの
が好ましい。

現像時に画像状に造核剤もしくは現像促進剤を放出する
カプラーとしては、英国特許第２，０９７．１４０号、
同第２，１３１．１８８号、特開昭５９−１５７６３８
号、同５９−１７０８４０号に記載のものが好ましい。

その他、本発明の感光材料に用いることのできるカプラ
ーとしては、米国特許第４，１３０，４２７号等に記載
の競争カプラー、米国特許第４゜２８３．４７２号、同
第４，３３８，３９３号、同第４．３１＜１．６１８号
等に記載の多当量、カプラー、特開昭６０−１８５９５
０等に記載のＤＩＲレドックス化合物放出カプラー、欧
州特許第１７３．３０２Ａ号に記載の離脱後復色する色
素を放出するカプラー等が挙げられる。

本発明に使用するカプラーは、種々の公知分散方法によ
り感光材料に導入できる。

水中油滴分散法に用いられる高沸点溶媒の例は米国特許
第２，３２２．０２７号などに記載されている。

ラテックス分散法の工程、効果、および含浸用のラテッ
クスの具体例は、米国特許第４，１９９゜３６３号、西
独特許出願（ＯＬＳ）第２，５４１゜２７４号および同
第２，５４１，２３０号などに記載されている。

本発明に使用できる適当な支持体は、例えば、前述のＲ
Ｄ、磁１７６４３の２８頁、および同磁１８７１６の６
４７頁右欄から６４８頁左欄に記載されている。

本発明に従ったカラー写真怒光材料は、前述のＲＤ、磁
１７６４３の２８〜２９頁、および回磁１８７１６の６
５１左欄〜右欄に記載された通常の方法によって現像処
理することができる。

本発明ｐハロゲン化銀カラー写真感光材料は、定着又は
漂白定着等の脱銀処理後、水洗及び／又は安定工程を経
るのが一般的である。

水洗工程での水洗水量は、感光材料の特性（例えばカプ
ラー等使用素材による）、用途、更には水洗水温、水洗
タンクの数（段数）、向流、順流等の補充方式、その他
種々の条件によって広範囲に設定し得る。このうち、多
段向流方式における水洗タンク数と水量の関係は、ジャ
ーナル・オブ・ザ・ソサエティ・オブ・モーション・ピ
クチャー・アンド・テレヴジョン・エンジニアズ（Ｊｏ
ｕｒｎａｌ　ｏｆ　　ｔｈｅ　　５ｏｃｉｅｔｙ　　ｏ
ｒ　　ＭｏｔｉｏｎＰｉｃｔｕｒｅ　ａｎｄ　Ｔｅ１ｅ
ｖｉｓｉｏｎ　　Ｅｎｇｉｎｅｅｒｓ）第６４巻、Ｐ、
２４８−２５３　（１９５５年５月号）に記載の方法で
、もとめることができる。

前記文献に記載の多段向流方式によれば、水洗水量を大
巾に減少し得るが、タンク内における水の滞留時間の増
加により、バクテリアが繁殖し、生成した浮遊物が感光
材料に付着する等の問題が生じる０本発明のカラー感光
材料の処理において、この様な問題の解決策として、特
願昭６１−１３１６３２号に記載のカルシウム、マグネ
シウムを低減させる方法を、極めて有効に用いることが
できる。また、特開昭５７−８５４２号に記載のイソチ
アゾロン化合物やサイアベンダゾール類、塩素化イソシ
アヌール酸ナトリウム等の塩素系殺菌剤、その他ベンゾ
トリアゾール等、堀口博著「防菌防黴剤の化学」、衛生
技術金線「微生物の滅菌、殺菌、防黴技術」、日本防菌
防黴学金網「防菌防黴剤事典」、に記載の殺菌剤を用い
ることもできる。

本発明の感光材料の処理における水洗水のｐＨは、４−
９であり好ましくは、５−８である。水洗水温、水洗時
間も、感光材料の特性、用途等で種々設定し得るが、一
般には、１５−４５℃で２０秒−１０分、好ましくは２
５−４０℃で３０秒−５分の範囲が選択される。

更に、本発明の感光材料は、上記水洗に代り、直接安定
液によって処理することもできる。この様な安定化処理
においては、特開昭５７−８５４３号、５８−１４８３
４号、５９−１８４３４３号、６０−２２０３４５号、
６０−２３８８３２号、６０−２３９７８４号、６０−
２３９７４９号、６１−４０５４号、６１−１１８７４
９号等に記載の公知の方法は、すべて用いることができ
る。特に、１−ヒドロキシエチリデン−１，１−ジホス
ホン酸、５−クロロ−２−メチル−４−イソチアゾリン
−３−オン、ビスマス化合物、アンモニウム化合物等を
含有する安定浴が、好ましく用いられる。

又、前記水洗処理に続いて、更に安定化処理する場合も
あり、その例として、撮影用カラー感光材料の最終浴と
して使用される、ホルマリンと界面活性剤を含有する安
定浴をあげることができる。

（実施例） 以下に本発明を実施例により詳しく説明するが、本発明
はこれらに限定されるものではない。

実施例１ 乳化物への調製 カプラーＣ−１１０ｇに高沸点有機溶媒０−２４ｃｃ、
酢酸エチル４０ｃｃを加えて溶解し、この溶液をジー５
ｅｅ−ブチルナフタレンスルホン酸ナトリウムを含むｌ
Ｏ％ゼラチン水溶１１００ｇに加え、ホモジナイザー乳
化機を用いて攪拌乳化し、乳化物Ａを調製した。

乳化物Ｂの調製 乳化物ＡのカプラーＣ−１の代りに、カプラーＣ−３を
用い、０−２の量を５　ｃｃに変える以外は乳化物Ａと
同様にして乳化物Ｂを調製した。

乳化物Ｃの調製 乳化物ＢのカプラーＣ−３の代りにカプラーＣ−４を用
いる以外、乳化物Ｂと同様にして乳剤化物Ｃを調製した
。

乳化物りの調製 乳化物ＡのカプラーＣ−１の代りにカプラーＣ−５を用
い、０−２の量を２ＣＣに変える以外は、乳化物Ａと同
様にして乳化物りを調製した。

乳化物Ａを第３層、第４層、乳化物Ｂを第６層、乳化物
Ｃを第７層、乳化物りを第１θ層、第１１層に、それぞ
れ以下のカプラー塗布量、高沸点有機溶媒（０−２）の
塗布量となる様に添加した。

トリアセテートフィルムベース上に、下記のような組成
の各層よりなる多層カラー感光材料を作製し試料１０１
とした。

第１層；バレージョン防止層 黒色コロイドＳ艮　　　　　　　　０．２５ｇ／ｒｄ紫
外線吸収剤　Ｕ−１０，０４ｇ／ｍ 紫外線吸収剤　Ｕ−２０，１ｇ／ｒｄ 紫外線吸収剤　Ｕ−３０，１ｇｌｒｄ 化合物　　　　Ａ−２２，０■／ｄ 高沸点有機溶媒　０　１　　　０．　１　　ｃｃ／ｒｒ
ｒを含むゼラチンＮ（乾燥膜ｗ−２μ） 第２Ｎ；中間層 化合物　Ｈ−１０，０５ｇ／ｒｒｆ 高沸点有機溶媒　○−２０，０５ｃｃ／ｎ（を含むゼラ
チンＮ（乾燥膜厚−１μ） 第３層；第１赤惑乳剤層 単分散性沃臭化銀乳剤・・・・・・銀量・・・・・・０
．５ｇ／ｒｒｒ（ヨード含ｆ４モル％、平均粒子サイズ
０．　３μ　ｓ／ｒ−Ｑ、１５） 増感色素　Ｓ−１１，４■／− 増感色素　Ｓ−２０，０６■／ｄ 化合物　　Ａ−１２，Ｏｗ／ｒｄ カプラー　Ｃ−１０，３０ｇ１ｒｄ 高沸点有８ｇ溶媒　０　２　　　０．　１２ｃｃ／ｒｌ
を含むゼラチン層（乾燥膜厚　１μ） 第４層；第２赤感乳剤層 増感色素Ｓ−１１，６＊／ｍ及び増感色素Ｓ２　０．０
６ＩＩｆ／ｍを含む 多分散性沃臭化銀乳剤・・・・・・１１量・・・・・・
０．８ｇ／ｄ（ヨード含量２．５モル％、平均粒子サイ
ズ０゜５５μ　ｓ／？−０，２７） カプラー　Ｃ−１０，７０８／ｎｆ 高沸点有機溶媒　○−２０，２８ｃｃ／ｍを含むゼラチ
ンＮ（乾燥膜厚　２゜５μ）第５Ｎ；中間層 化合物　Ｈ−１０，１ｇ／ｎ？ 高沸点有機溶媒　０　２　　　０．　１　　ｃｃｌｒｄ
を含むゼラチン層（乾燥膜ｒ￥　１μ）第６層；第１緑
惑乳剤層 増感色素Ｓ　−３（３，３ｗ／　ｍ）及び増感色素Ｓ−
４（１，５■／ｍ）を含む 単分散性沃臭化銀乳剤・・・・・・銀量・・・・・・０
．１ｇ／ｍ（ヨード含量３モル％、平均粒子サイズ０．
３μ　ｓ／Ｆ−０，１５） 化合物　　Ａ−１２，０■／ｄ カプラー　Ｃ−３０，４０ｇ１ｃｄ 高沸点有機溶媒　０−２　　　０．　２４ｃｃ／ｍを含
むゼラチン層（乾燥膜厚　１μ） 第７層：第２緑感乳剤層 増悪色素Ｓ−３（１，３■／Ｍ）及び増悪色素Ｓ−４（
０，０５ｍｇ／　ｒｒｒ）を含む平板状沃臭化銀乳剤Ｃ
銀量・・・・・・　　　　０．８ｇ／ｒ＋（（ヨード含
量２．５モル％、直径／厚みの比が５以上の粒子が全粒
子の投影面積の５０％、粒子の平均の厚みが０．１３μ
） カプラー　ｃ−４０，８０ｇ／ｎｆ 高沸点有ｍ溶媒　０−２　　　０．　４８’ｃｃ／ｒｒ
ｌを含むゼラチン層（乾燥膜厚　２．５μ）第８層；中
間層 化合物　Ｈ−１０，０５ｇ／ｎｆ 高沸点有ｉ溶媒　０−２　　　０．　１　　ｃｃ／ｍを
含むゼラチン層（乾燥膜厚　１μ） 第８層；黄色フィルタ一層 黄色コロイド！９　　　　　　　　０．１ｇ／ｍ化合物
　Ｈ−１０，０２ｇ／ｎ（ 化合物　Ｈ−２０，０３ｇ／ｎ（ 高沸点有機溶媒　０−２　　　０．　０４ｃｃ／ｒ／を
含むゼラチンＪＷ（乾燥膜厚　１μ）第１Ｏ層；第１１
１１惑乳剤層 増感色素　Ｓ　−５（１，０■／ｄ）を含む沃臭化銀乳
剤 銀量・・・・・・　　０．７ｇ／ｍ （ヨード含量２．５モル％、平均粒子サイズ０゜４ｐ　
　ｓ／Ｆ＝０．３０） カプラー　Ｃ−５０，５ｇｌｒｄ 高沸点存機溶媒　０　２　　　０．　１　　ｃｃ／ｍを
含むゼラチン層（乾燥膜ｙＬ　１．５μ）第１１層；第
２青惑乳剤層 増感色素　Ｓ　−５（１，７■／ｍ）を含む平板状沃臭
化銀乳剤Ｃ １！量・・・・・・　　１．１ｇ／ｎ（（ヨード含量２
．５モル％、直径／厚みの比が５以上の粒子が全粒子の
投影面積の５０％、粒子の平均の厚みが０．１３μ） カプラー　ｃ−ｓ　　　　　　　１．　２　　ｇ／ｍ高
沸点有機溶媒　０２　　　０．２４ｃｃ／ｎ（を含むゼ
ラチンＮ（乾燥膜厚　３μ） 第１２層；第１保護層 紫外線吸収剤　Ｕ−１０，０２ｇ／ｎ？紫外線吸収剤　
Ｕ−２０，０３ｇ／ｍ 紫外線吸収剤　Ｕ−３０，０３ｇ／ｒｒ？紫外線吸収剤
　Ｕ−４０，２９ｇ／ｎ？高沸点有機溶媒　０　１　　
　０．　２８ｃｃ／ｍを含むゼラチンＮ（乾燥膜ｗ−１
μ） 第１３層；第２保護層 ポリメチルメタクリレート粒子（平均粒径ｌ。

５μ） を含むゼラチン層（乾燥膜厚　０．８μ）各層には上記
組成物の他に、ゼラチン硬化剤Ｈ−３、および界面活性
剤を添加した。

試料を作るのに用いた化合物を以下に示す。

−ｔ Ｋ−シ５ｔ′Ｉｌｌ Ｈｔ ＣＨ３ＣＣＨ２ ＣＨ３ Ｈ Ｈ ｔ−Ｕ、　ｔｔｑ Ｈ Ｈ−３ ＣＨｚ　＝ＣＨ３（ｈ　ＣＨｚ　Ｃ０ＮＨＣＨｚ曹 ＣＨｚ　”ＣＨ３０ｔ　ＣＨ２Ｃ０ＮＨＣＨｚＣ−Ｈ９
ＳＯ３”　　　　　　Ｃ！　Ｈ２Ｓ−２ Ｃ４Ｈ９ＳＯｓ’　　　　　　Ｃｓ　Ｈ＋＋試料１０４
の作製 試料１０１の第３層、第４層のゼラチン塗布量を少なく
して、乾燥膜厚をそれぞれ０．８μ、２゜０μにする以
外は試料１０１と全く同様にして試料１０４を作製した
。

乳化物Ｅの調製 乳化物ＡのカプラーＣ−１１０ｇの代りに、Ｃ−１３１
２ｇ、Ｏ−２の量をｌ　ｃｃにする以外は乳化物Ａと同
様にして乳化物Ｅを調製した。

試料１０７の作製 試料１０４の第３層のカプラーと、０−２の塗布量が、
それぞれ２．　４１１ｔｌｒｄ、　０．　０３ｃｃ／ｒ
ｄ。

第４層のカプラーと０−２の塗布量がそれぞれ０゜８４
　ｇ／ｒｄ、０．０７ｃｃ／ｒｒｒになる様に乳化物Ｅ
を使用して塗布する以外は、試料１０４と全く同様にし
て試料１０７を作製した。

試料１０２．１０５．１０８の作製 試料１０１．１０４．１０７の第１３層に、実質的に非
感光性の微粒子沃臭化銀乳剤（塗布銀量０．１ｇ／ｍ、
ヨード含量１モル％、平均粒子サイズ０．１μ）を含有
させる以外は試料１０１．１０４．１０７と全く同様に
して、試料１０２．１０５．１０Ｂを作製した。

試料１０９の作製 試料１０７の第１３層に、表面をかぶらせた微粒子沃臭
化銀乳剤（塗布銀量０．２ｇ／ｒｄ、ヨード含量１モル
％、平均粒子、サイズ０．１μ）を添加する以外は試料
１０７と全く同様にして、試料１０９を作製した。

試料１１０の作製 試料１０９の第１３層の表面をかぶらせた微粒子沃臭化
銀乳剤の代りに、その乳剤に１００人の臭化銀のシェル
を付けた粒子内部をかぶらせた微粒子沃臭化銀乳剤（塗
布銀量０゜２　ｇ　／　ｃｄ、平均粒子サイズ０．１２
μ）を含有させる以外は、試料１０９と全く同様にして
試料１１０を作製した。

試料１０３．１０６．１１１〜１１３の作製試料１０２
．１０５．１０８〜１１０の第１３層に、第８層に使用
した黄色コロイド銀（塗布銀量０．１■／ｒｒｒ）を含
有させる以外は試料１０２、１０５．１０８〜１１０と
全く同様にして試料ｌＯ３，１０６，１１１〜１１３を
作製した。

試料１１４の作製 試料１０日の第１３Ｆｉに、第１層に使用した黒色コロ
イド恨（塗布ｍテ０．００５ｇ／ｎ？）を含有させる以
外は試料１０゛８と全く同様にして試料１１４を作製し
た。

この様に作製した試料１０１〜１１４のシアン濃度の鮮
鋭度を２０サイクル／ｍ−のＭＴＦ　Ｃ変ＵｆＪ伝達関
数）値で測定した。

又、第１現像液中のヨウ化カリウム濃度が濃厚化された
現像液を想定し、そのヨウ化カリウムを１０ｍｇ−にす
る以外下記現像液と全く同様の現像液を用意した。

ウェッジ露光をして、下記組成の第１現像液で処理した
場合と、第１現像液中のヨウ化カリウムが１０ｍｙの現
像液で処理した 場合のシアン濃度１．０における感度の差（ΔＩｏｇＥ
）を求めた。この感度差の値が大きい程、第１現像液の
ヨウ化カリウム濃度の変動に対する写真性能の変動が大
きい事になり好ましくない。

又、この時の現像液の液切れ不良による現像ムラの発生
の程度を見た。さらに、これらの試料を、荷重をしなが
ら直径１ｍｍの針で引掻いて、膜が破壊する時の荷重を
調べた。この荷重の大きい程膜強度が強いといえる。

尚、現像処理は下記の如く行なった。

処理工程 工程　　時間　　温度 第一現像　　　　　６分　　　　３８℃水　　洗　　　
　　　　２分 反　　転　　　　　　　２分 発色現像　　　　　６分 調　　整　　　　　　２分 漂　　　白　　　　　　　６分 定　　着　　　　　　４分 水　　洗　　　　　　　４分 安　定　　　　１分　　　常　温 乾　　　燥 処理液の組成は以下のものを用いる。

呈二則儂戒 水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　７００ｍ
ｊ！ニトリローＮ、Ｎ、Ｎ−）リ メチレンホスホン酸５ナト リウム塩　　　　　　　　　　　　　　２．ｇ亜硫酸ナ
トリウム　　　　　　　　　３０ｇハイドロキノン・モ
ノスル本 ン違（カシＩ７Ｌ％　　　　　　　　　　　　　　　　
　２０ｇ炭酸カリウ４　　　　　　　　　　　　　３３
ｇ１−フェニル・４メチル・４−ヒド ロキシメチル−３ピラゾリドン　　　２ｇ臭化カリウム
　　　　　　　　　　　　２．５ｇチオシアン酸カリウ
ム　　　　　　　　１．２ｇヨウ化カリウム　　　　　
　　　　　　２ｍに水を加えて　　　　　　　　　１０
００ｍｊ！反軟辰 水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　７００ｍ
ｊ＋ニトロ・Ｎ−Ｎ−Ｎ−トリメ チレンホスホン酸・５ナト リウム塩　　　　　　　　　　　　　　３ｇ塩化第１ス
ズ（２水塩）　　　　　　　　　Ｉｇｐ−アミノフェノ
ール　　　　　　　０．１ｇ水酸化ナトリウム　　　　
　　　　　　　８ｇ氷酢酸　　　　　　　　　　　　　
　１５ｍ１水を加えて　　　　　　　　　１０００ｍｊ
！又亘星１辰 水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　７００ｍ
ｌニトロ・Ｎ−Ｎ−Ｎ−）リメ チレンホスホン酸・５ナト リウム塩　　　　　　　　　　　　　　２ｇ亜硫酸ナト
リウム　　　　　　　　　　７ｇ第３リン酸ナトリウム
（１２水塩）　　　３６ｇ臭化カリウム　　　　　　　
　　　　　　１ｇ沃化カリウム　　　　　　　　　　　
　９０ｍぎ水酸化ナトリウム　　　　　　　　　　　３
ｇシトラジン酸　　　　　　　　　　　１．５ｇＮ・エ
チル−Ｎ−（β−メタンス ルフォンアミドエチル）−３・ メチル−４−アミノアニリン・ 硫酸塩　　　　　　　　　　　　　　１１ｇ５．＆−ジ
ヂア才クり７−　Ｉ、　ｌ？−５゛オー１′　　　　　
　　　　　　１　ｇ水を加えて　　　　　　　　　　１
０００ｍｊ＋里！水 水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　７００
ｍｌ！亜硫酸ナトリウム　　　　　　　　　　１２ｇエ
チレンジアミン・テトラ酢酸 ナトリ°↓ム（２水塩）　　　　　　　　　８ｇ千オグ
リセリン　　　　　　　　　　０．４　ｍ　ｌ！水を加
えて　　　　　　　　　１０００ｍｊ！星亘腹 水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　８００ｒ
ｒｌエチレンジアミンテトラ酢酸 ナトリウム（２水塩）　　　　　　　　　２ｇエチレン
ジアミンテトラ酢酸 鉄（Ｉ［Ｉ）アンモニウム（２水塩）１２０ｇ冗」ト例 水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　８００ｍ１
チオ硫酸ナトリウム　　　　　　　８０．０ｇ亜硫酸ナ
トリウム　　　　　　　　　５．０ｇ重亜硫酸ナトリウ
ム　　　　　　　　５．０ｇ水を加えて　　　　　　　
　　１０００ｎ１旦定週 水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　８００ｍ
１！ホルマリン（３７重量％）　　　　　　　５．Ｑ　
ｍ　ｊ！ギリキキンエ呼レし−ｒ−もｌ／＝（し７ｘ＝
ｙｙ−−＊ｒｖｃ％勺％ａｌ　ｌ’）　　　　０．５　
、　ｙ水を加えて　　　　　　　　　１０００ｍｌ又、
定着後の水洗を下記の水洗液で処理しても同様の結果を
得た。

水叉痰 エチレンジアミン４酢酸２す　　　　０．４ｇトリウム
塩 水を加えて　　　　　　　　　１０００ｍｌ水酸化ナト
リウムで　　　　　ｐＨ７，０第１表の結果から、本発
明は比較例に比べて、膜強度、第１現像液中のＫｌ量依
存性、現像ムラを悪化させる事なく鮮鋭度に優れている
事がわかる。

又、第１２層と第１３層の２層からなる保護層を３層化
し、第１３層に黄色コロイド銀又は黒色コロイド銀、第
１４Ｆｉｉに、試料１０８〜１１０の第１３７Ｈの微粒
子沃臭化銀乳剤を用いた場合、あるいは、第１３層に該
微粒子沃臭化銀乳剤、第１４層にコロイド銀を含有させ
た場合のいずれも本発明は、第１表の結果と同様に比較
例に比べて、膜強度、第１現像液中のＫｌ量依存性、現
像ムラを悪化させる事なく鮮鋭度に優れた結果を得た。

又、乳化物Ａの調製時、高沸点有機溶媒０−２の量をｌ
　ｃｃにした場合、カプラーＣ−１は、溶解されなかっ
た。

実施例２ 乳化物Ｆ、Ｇ、Ｈの調製 乳化物ＡのカプラーＣ−１１０ｇの替りに、それぞれＭ
−１２、Ｍ−１、Ｙ−１を１２ｇ、０−２の量をｌ　ｃ
ｃに変える以外は乳化物Ｂと同様にして乳化物Ｆ、Ｇ、
Ｈを調製した。

試料２０１〜２０３の作製 試料１０１〜１０３の第３７！、第４層、第６層、第７
層、第１０層、第１１層のゼラチン塗布量を減らし、第
２表に示す如く乾燥膜厚にする以外はそれぞれ試料１０
１〜１０３と全く同様にして、試料２０１〜２０３を作
製した。

試料２０４〜２０６の作製 試料２０１〜２０３の第３層、第４Ｎの乳化物Ａの替り
に乳化物Ｅ、第６層の乳化物Ｂの替りに乳化物Ｆ、第７
層の乳化物Ｃの替りに乳化物Ｇ、第１Ｏ層、第１１層の
乳化物りの替りに乳化物Ｈを使用する以外はそれぞれ試
料２０１〜２０３と全く同様にして試料２０４〜２０６
を作製した。

これらの試料２０１〜２０６について、実施例１と同様
に、それぞれシアン、マゼンタ、イエローのＭＴＦ、第
１現像液中のＫ１１ｌ依存性を、又、現像ムラ、膜強度
を調べた。

その結果を第２表に示した。

第２表に示した様に、本発明は、比較例に比べて、膜強
度、第１現像中のＫｌｌ依存性、現像ムラを悪化させる
事なく、鮮鋭度に優れている事がわかる。

尚乳化物Ｂ、Ｃ，Ｄを調製する際、高沸点有機溶媒０−
２の量をそれぞれ４ｃｃ、４Ｃｅ％２ＣＣから、ｌｃｃ
、　　ｌｃｃ、　０．　５ｃｃにした場合、カプラーは
熔解されなかった。

実施例３ 乳化物Ｆの調製 カプラー＄１５　１０ｇ、退色防止剤　＊１６１０ｇ１
スティン防止剤　＊１７をＩｇ、１１８を０．１ｇに高
沸点有機溶媒　＊１１と＊１９合わせて１５ｇ、酢酸エ
チル４０ｃｃを加えて溶解し、この溶液をジー５ｅｃ−
ブチルナフタレンスルホン酸ナトリウムを含む１０％ゼ
ラチン水溶液１００ｇに加え、ホモジナイザー乳化機を
用いて攪拌乳化し、乳化物Ｆを調製した。

この乳化物Ｆを以下の第６Ｎ、第７層に以下の塗布量に
なる様に添加した。

試料３０１の作製 ポリエチレンで両面ラミネートした紙支持体に、次の第
一層から第十二層を重層塗布したカラー写真感光材料を
作成した。ポリエチレンの第一層塗布側にはチタンホワ
イトを白色顔料として、また微量の群青を青味染料とし
て含む。

（感光層組成） 以下に成分とｇｌｒｄ単位で示した塗布量を示す。

なおハロゲン化銀については銀換算の塗布量を示す。

第１層（ゼラチン層） ゼラチン　　　　　　　　　　　・・・　１．３０第２
層（アンチハレーションＮ） 黒色コロイド銀　　　　　　　　・・・　０．１０ゼラ
チン　　　　　　　　　　　・・・　０．７０第３層（
低感度赤感Ｎ） 赤色増感色素（＊１と＊２）で分光増感された沃臭化銀
（沃化銀５．０モル％、平均粒子サイズ０．４μ）　　
　　　　　　　　　　・・・　０．１５ゼラチン　　　
　　　　　　　　・・・　１．００シアンカプラー（＊
３）　　　　　・・・　０．１４シアンカプラー（、＊
４）　　　　　　・・・　０．０７退色防止剤（＊５、
＊６と＊７）　　・・・　０．１０カプラー溶媒（＊８
と＊９）　　・・・　０．０６第４層（高感度赤感Ｎ） 赤色増感色素（＊１と＊２）で分光増感された沃臭化１
！　（沃化１１６．０モル％、平均粒子サイズ０．７μ
）　　　　　　　　　　　・・・　０．１５ゼラチン　
　　　　　　　　　　・・・　１．００シアンカプラー
（＊３）　　　　　・・・　０．２０シアンカプラー（
＊４）　　　　　・・・　０．１０退色防止剤（＄５、
＋１１６と＊７）　　・・・　０．１５カプラー溶媒（
＊８と＊９）　　・・・　０．１０第５層（中間層） マゼンタコロイド銀　　　　　　・・・　０．０２ゼラ
チン　　　　　　　　　　　・・・　１．００混色防止
剤　（＄１０）　　　　　・・・　０．０８混色防止剤
溶媒（＊１１と＊１２）　　・・・　０．１６ポリマー
ラテツクス（＊１３）　・・・　０．ｌＯ第６層（低感
度緑感Ｎ） 緑色増感色素（＊　１４）で分光増感された沃臭化銀（
沃化銀２．５モル％、粒子サイズ０．４μ）・・・　０
．１０ ゼラチン　　　　　　　　　　　・・・　０．８０マゼ
ンタカプラー（＊１５）　　　・・・　０．１０退色防
止剤　　　（＄１６）　　　・・・　０．１０ステイン
防止剤　（＊１７）　　　・・・　０．０１ステイン防
止剤　（＊１８）　　　・・・　０．００１カプラー溶
媒〈＊１１と＊１９）　　　・・・　０．１５第７層（
高感度緑感層） 緑色増感色素（＄１４）で分光増感された沃臭化銀（沃
化銀３．５モル％、粒子サイズ０．９μ）・・・　０．
１０ ゼラチン　　　　　　　　　　　・・・　０．８０マゼ
ンタカプラー（＊　１５）　　　・・・　０．ｌＯ退色
防止剤　　　（＄１６）　　　・・・　０，１０ステイ
ン防止剤　（＊１７）　　　・・・　０．０１ステイン
防止剤　（＊　１８）　　　・・・　０．００１カプラ
ー溶媒（＊１１と＊１９）　　　・・・　０．１５第８
１ｉ（イエローフィルターＮ） イエローコロイド１艮　　　　　　　・・・　０．２０
ゼラチン　　　　　　　　　　　・・・　１．ＯＯ混色
防止剤　（＊ｌＯ）　　　　・・・　０．０６混色防止
剤溶媒（＊ｌｌと＊１２）　　・・・　０．１５ポリマ
ーラテツクス（＊　１３）　　・・・　０．ｌＯ第９層
（低感度青感層） 青色増感色素（＄２０）で分光増感された沃臭化銀（沃
化銀２．５モル％、粒子サイズ０．５μ）・・・　０．
１５ ゼラチン　　　　　　　　　　　・・・　０．５０イエ
ローカプラー（＄２１）　　　・・・　０．２０ステイ
ン防止剤　（＊１８）　　　・・・　０．００１カプラ
ー溶媒（＊９）　　　　　・・・　０．０５第１０１！
（高感度青感層） 青色増感色素（＄２０）で分光増感された沃臭化銀（沃
化銀２．５モル％、粒子サイズ１．２μ）・・・　０．
２５ ゼラチン　　　　　　　　　　　・・・　１．００イエ
ローカプラー（＄２１）　　　　・・・　０．４０ステ
イン防止剤　（＄１８）　　　・・・　０．００２カブ
ラーン容媒（＊９）　　　　　・・・　０．ｌＯ第１１
層（紫外線吸収層） ゼラチン　　　　　　　　　　　・・・　１．５０紫外
線吸収剤（＊２２、＊６と＊７）・・・　１．００混色
防止剤　（＄２３＞　　　　　・・・　０．０６混色防
止剤溶媒（＊９）　　　　・・・　０．１５イラジエー
シヨン防止染料（＊　２４）・・・０．０２イラジエー
シヨン防止染料（＊　２５）・・・０．０２第１２７！
（保護層） ゼラチン　　　　　　　　　　　・・・　１．５０ゼラ
チン硬化剤（＊２６）　　　　・・・　０．１７＊１５
，５’−ジクロル−３，３°−ジ（３−スルホブチル）
−９−エチルチアカルボシアニンＮａ塩 ＊２　トリエチルアンモニウム−３−（２−（２−［３
−（３−スルホプロピル）ナツト（１，２−ｄ）チアゾ
リン−２−インデンメチル］−１−ブテニル）−３−ナ
ツト（１゜２−ｄ）チアゾリノ〕ブロバンスルホネ−＊
３　２−（α−（２，４−ジ−ｔ−アミルフェノキシ）
ヘキサンアミド）−４，６−ジクロロ−５−エチルフェ
ノール ＊４　２−［２−クロルベンゾイルアミド］−４−クロ
ロ−５−［α−（２−クロロ−４−ｔ−アミルフェノキ
シ）オクタンアミド］−フェノール ＊５　２−（２−ヒドロキシ−３−ｓｅｃ−５−ｔ−ブ
チルフェニル）ベンゾトリアゾール＊６　２−（２−ヒ
ドロキシ−５−ｔ−ブチルフェニル）ベンゾトリアゾー
ル ＊１　２−（２−ヒドロキシ−３，５−ｔ−ブチルフェ
ニル）６−クロルベンズトリアゾール ＊８　ジ（２−エチルヘキシル）フタレート＊９　トリ
ノニルホスフェート ＊１０　２．　５−ジーｔ−オクチルハイドロキノン＊
１１トリクレジルホスフェート ＊１２　　ジブチルフタレート ＊１３　　ポリエチルアクリレート ＄１４　５．　５’　　−ジフェニル−９−エチル−３
゜３′　−ジスルホプロピルオキサカルボシアニンＮａ
塩 ＊１５７−クロロ−６−メチル−２−［１−（２−オク
チルオキシ−５−（２−オクチルオキシ−５−ｔ−オク
チルベンゼン−スルホンアミド）　２−プロピル］　−
１Ｈ−ピラゾロ［１，５−ｂ］　　［１，２，４］　　
）リアゾール ＄１６　３．３．３′、３°　−テトラメチル−５゜６
．５’　、６’　テトラプロポキシ−１，１゜−ビスス
ピロインダン ＄１７３−（２−エチルへキシルオキシカルボニルオキ
シ）−１−（３−ヘキサデシルオキシフェニル）−２−
ピラゾリン ＊１８２−メチル−５−乞−オクチルハイドロキノン 試料３０２の作製 試料３０１の第６Ｎ、第７Ｎのゼラチン塗布量をそれぞ
れ０．８０ｇ／ｒｒｒから０．５０ｇ／ｎ（に減らす以
外は、試料３０１と全く同様にして試料３０２を作製し
た。

乳化物Ｇの調製 乳化物Ｆのカプラー　１１５　１０ｇの代りにカプラー
Ｍ−１８ｔ２ｇ、＄１１と＊１９合わせた量を１５ｇか
ら２ｇにする以外は乳化物Ｆと同様にして乳化物Ｇを調
製した。

試料３０３の作製 試料３０２の第６層、第７層に乳化物Ｆの代りに乳化物
Ｇを使用する以外は試料３０２と全く同様にして、試料
３０３を作製した。

試料３０４〜３０６の作製 試料３０１〜３０３の第１２層に、それぞれ実質的に非
感光性の微粒子塩臭化銀乳剤（塩化銀９７モル％、平均
粒子サイズ０．２μ、塗布銀量０゜０７　ｇ／ｎ？）を
添加する以外は、粒子３０１〜３０３と全く同様にして
試料３０４〜３０６を作製した。

試料３０７〜３０９の作製 試料３０４〜３０６の第１２層に、それぞれ、黒色コロ
イド銀を塗布銀ＭＯ９１■／ｄになる様に添加する以外
は、試料３０４〜３０６と全く同様にして試料３０７〜
３０９を作製した。

この様に作製した試料３０１〜３０９のマゼンタ濃度の
鮮鋭度を２０サイクル／ｆｌのＭＴＦ　（変調伝達関数
）値で測定した。

又、第１現像液中のヨウ化カリウム濃度が濃厚化された
現像液を想定し、そのヨウ化カリウムを１０■にする以
外下記現像液と全く同様の現像液を用意した。

ウェッジ露光をして、下記組成の第１現像液で処理した
場合と、第１現像液中のヨウ化カリウムが１０■の現像
液で処理した場合のマゼンタ濃度１．０における感度の
差（Δｌｏｇ　Ｅ）を求めた。

この感度差の値が大きい程、第１現像液のヨウ化カリウ
ム濃度の変動に対する写真性能の変動が大きル１事にな
り好ましくない。

又、この時の現像液の液切れ不良による現像ムラの発生
の程度を見た。さらに、これらの試料を荷重をしながら
直径１龍の針で引掻いて、膜が破壊する時の荷重を調べ
た。この荷重の大きい程膜強度が強いといえる。

（処理工程〕 第一現像（黒白現像）　３８℃　　　１°１５”水　　
　洗　　　　　　　　　　３８℃　　　　１’３０’反
転露光　　　　　　　１００Ｌｕｘ以上　１２以上カラ
ー現像　　　　　　３８℃　　　２°１５”水　　洗　
　　　　　　　　３８℃　　　　　　　４５”漂白定着
　　　　　　　３８℃　　　２′００”水　　　洗　　
　　　　　　　　３８℃　　　　２“　１５”〔処理液
組成〕 髪二星ｌ虱 ニトリロ−Ｎ、Ｎ、、Ｎ−）リメチレンホスホン酸・五
ナトリウム塩　　　０．６ｇジエチレントリアミン五酢
酸・ 五ナトリウム塩　　　　　　　　　　４．０ｇ亜硫酸カ
リウム　　　　　　　　　３０．０ｇチオシアン酸カリ
ウム　　　　　　　１．２ｇ炭酸カリウム　　　　　　
　　　　３５．０ｇハイドロキノンモノスルホネー ト・カリウム塩　　　　　　　　　２５．０ｇジエチレ
ングリコール　　　　　　１５．０ｍ１１−フェニル−
４−ヒドロキシ メチル− ４−メチル−３−ピラゾリドン　　２．０ｇ臭化カリウ
ム　　　　　　　　　　　　０．５ｇヨウ化カリウム　
　　　　　　　　　５．０■水を加えて　　　　　　　
　　　　　　　ｌｌ（ｐ　Ｈ９，７０） 左立二里像瓜 ベンジルアルコール　　　　　　　１５．０　ｍ　ｌジ
エチレングリコール　　　　　　１２．０ｍ７！３．６
−シチアー１．８− オクタンジオール　　　　　　　　０．２ｇニトリロ−
Ｎ、　Ｎ、　、　Ｎ−１−リメチレンホスホン酸・五ナ
トリウム塩　　　０．５ｇジエチレントリアミン五酢酸
・ 五ナトリウム塩　　　　　　　　　　２．０ｇ亜硫酸ナ
トリウム　　　　　　　　　　２．０ｇ炭酸カリウム　
　　　　　　　　　　２５．０ｇヒドロキシルアミン硫
酸塩　　　　　　３８０ｇＮ−エチル−Ｎ−（β−メタ
ンス ルホンアミドエチル）−３−メ チル−４−アミノアニリン硫酸塩　５．０ｇ臭化カリウ
ム　　　　　　　　　　　　０．５ｇヨウ化カリウム　
　　　　　　　　　　１．０■水を加えて　　　　　　
　　　　　　　　１１（ｐＨ１０，４０） 晃亘足ｌ痰 ２−メルカプト−１，３，４−１− リアゾール　　　　　　　　　　　１．０ｇエチレンジ
アミン四酢酸・ニナト リウム・三水塩　　　　　　　　　５．Ｏｇエチレンジ
アミン四酢酸・Ｆｅ （ＩＩｌ）　　・アンモニウム−水塩　　８０．０ｇ亜
硫酸ナトリウム　　　　　　　　　１５．０ｇチオ硫酸
ナトリウム （７００ｇ／ｆ液）　　　　　　　１６０．０ｍＡ氷酢
酸　　　　　　　　　　　　　５．０ｍｌ水を加えて　
　　　　　　　　　　　　　ｌｌ（ｐＨ６，５０） 手続補正書 １．事件の表示　　　　昭和ｔ２年特願第１／７４３１
１号２、発明ノ名称、　　ハロゲン化銀力２−写真感光
材料３、補正をする者 事件との関係　　　　　　　特許出願人べさ ４、　補正の対象　　明細書の「発明の詳細な説明」の
瀾 ５、補正の内容 明細書の「発明の詳細な説明」の項の記載を下記の通り
補正する。

１）第７０！頁／１行目の 「／−フェニル」を 「／−フェニル」 と補正する。

２）第ｉｏｔ頁３行目の 「Ｐ−アミンフェノール」を 「Ｐ−アミンフェノール」 と補正する。

３）第ｉｏｔ頁／り行目の 「ルフオンアミドエチル」ヲ 「ルホンアミドエチル」 と補正する。

４）第１コア頁下からλ行目の 「鮮鋭度に優れている事がわかる。」 の後に 「別紙」 を挿入する。

別紙 上記試料／θ／〜／／弘について、下記の処理工程、処
理液組成で処理し次場合も同様に、本発明が比較例に比
べて、膜強度、第一現像液中のＫＩ量依存性、現像ムラ
を悪化させる事なく鮮鋭度に優れている事がわかった。

第一現像　　　　を分　　　ｊｒ’ｃ 第一水洗　　　≠よ秒　　　３１　１ 反転　　　　　４４１１　　　　Ｊｌ　　＃発色現ｌｆ
ｉ　　　　　Ｊ分　　　３１　１漂白　　　　　　コ＃
　　　　３７７　　ｚ漂白定着　　　　≠＃　　　　３
１　　ｚ第二水洗（１）　　　　ｉｓ　　　　３ｒｓ第
二水洗＋２１　　　　／ｌ　　　　３１Ｎ各処理液の組
成は、以下の通シであった。

第−現像液 二トリローＮ、Ｎ、Ｎ−）リメチ　　λ、Ｏｙルン、＊
Ｘ不ン白史、計むリシ４１ム 亜硫酸ナトリウム　　　　　　　　　　　ＪＯｆハイド
ロキノン・モノスルホン酸　　　−〇？カリウム 炭酸カリウム　　　　　　　　　　　　３３１！−フェ
ニル−μｍメチル−弘−λ、Ｏ？ヒドロキシメチルー３
−ピラゾ リドン 臭化カリウム　　　　　　　　　　　　λ・ｊｆチオシ
アン酸カリウム　　　　　　　／　、２ｆヨウ化カリウ
ム　　　　　　　　　　　λ、Ｏ〜水を加えて　　　　
　　　　　　　／　０００ｒｎｌｐＨタ、６０ ｐＨは、塩酸又は水酸化カリウムでｙ４整した。

第一水洗液 母液 エチレンジアミンテトラメチレ／　　２．０２ホスホン
酸 リン酸コナトリウム　　　　　　　　　ｊ、Ｏｆ水を加
えて　　　　　　　　　　　１０００ａｌｐ）（７、０
０ ｐＨは、塩酸又は水酸化す）　ＩＪウムで調整した。

ｐＨ調整せず 反転液 塩 塩化第一スズ・コ水塩　　　　　　　／　、０ｆｐ−ア
ミノフェノール　　　　　　　　０．／ｆ水酸化ナトリ
ウム　　　　　　　　　　　ｒｅ氷酢酸　　　　　　　
　　　　　　　　／ｊｍｊ水を加えて　　　　　　　　
　　　ｔｏｏｏｍｌｐＨ４，００ ｐＨは、塩酸又は水酸化ナトリウムで調整した。

発色現像液 塩 亜硫酸ナトリウム　　　　　　　　　　７、Ｏｆリン酸
３ナトリウム・ｌコ水塩　　　　３６１臭化カリウム　
　　　　　　　　　　ｌ・Ｏｆヨウ化カリウム　　　　
　　　　　　　　タＯη水酸化ナトリウム　　　　　　
　　　３、Ｏｆシトラジン酸　　　　　　　　　　　／
、ｊｆＮ−エチル−Ｎ−（β−メタ７　　　　　ｌｉｔ
スルホンアミドエチル）−３ −メチルーダーアミノアニリ ン硫酸塩 ３．６−シチアオクタンー／、　　　　／、０ｆｔ−ジ
オール 水を加えて　　　　　　　　　　　／　０００ゴｐＨ／
／、ｒＯ ｐＨは、塩酸又は水酸化カリウムで調整し次。

漂白液 エチレンジアミンダ酢酸・λす　　ｉｏ、ｏｒトリウム
塩・コ水塩 エチレンジアミン係酢酸・Ｆｅ　　　　ｉ、２ｏｙ（ｎ
［）・アンモニウム・コ水 塩 臭化アンモニウム　　　　　　　　　１ｏｏｒ硝酸アン
モニウム　　　　　　　　　　１０１漂白促進剤　　　
　　　　　　ｏ、ｏｏｚモル水を加えて　　　　　　　
　　　　１０００ｒｒｌｐＨｔ、ＪＯ ｐＨは、塩酸又はアンモニア水で調整した。

漂白定着液 塩 エチレンジアミン弘酢酸・λす　　　ｊ、Ｏｆトリウム
・コ水塩 チオ硫酸アンモニウム　　　　　　　　ｒｏｔ亜硫酸ナ
トリウム　　　　　　　　　ｌλ、ｏｙ水を加えて　　
　　　　　　　　　／　０００ｆｐＨ６，ＡＯ ｐＨは、塩酸又はアンモニア水でｇ４Ｕし友。

第二水洗液 水道水ｔ−Ｈ型強酸性カチオン交換樹脂（ロームアンド
ハース社製アンバーライトＩＲ−／ＪＯＢ）と、ＯＨ型
アニオン交換樹脂（同アンバーライトＩＲ−≠ｏｏ　）
２充填し次温床弐カラムに通水してカルシウム及びマグ
ネシウムイオン濃度ヲ３１ｎ９／を以下に処理し、続い
て二塩化インシアヌール酸ナトリウム−〇■／ｌと硫酸
ナトリウム／、！１／１を添加し友。この液のｐＨは４
．ｊ〜７゜！の範囲にある。

ポリオキシエチレン−ｐ−モノノ　　０　、　ｊｍｊニ
ルフェニルエーテル（平均ｉ 今度　１ｏ） ｐＨ調整せず　　」

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 支持体上に、それぞれ１層以上の赤感性ハロゲン化銀乳
   剤層、緑感性ハロゲン化銀乳剤層および青感性ハロゲン
   化銀乳剤層を有してなるカラー写真感光材料において、
   少なくとも１層の感光性ハロゲン化銀乳剤層に、少なく
   とも１種の一般式〔 I 〕で表わされる繰り返し単位を
   含むポリマーカプラーを含有し、かつ、支持体から最も
   遠くに位置する感光性ハロゲン化銀乳剤層のさらに支持
   体から遠い位置に少なくとも１層からなる補助層を有し
   、該補助層の少なくとも１層に実質的に非感光性のハロ
   ゲン化銀乳剤又は粒子内部もしくは表面をかぶらされた
   ハロゲン化銀乳剤を含有し、かつ該補助層の少なくとも
   １層にコロイド銀を含有する事を特徴とするハロゲン化
   銀カラー写真感光材料。 一般式〔 I 〕 ▲数式、化学式、表等があります▼ 式中Ｒは水素原子、塩素原子または炭素数１ないし４個
   のアルキル基を表わし、Ｄは−ＣＯＯ−、−ＣＯＮＲ′
   −、または置換もしくは無置換のフェニル基を表わし、
   Ｅは置換もしくは無置換のアルキレン基、フェニレン基
   またはアラルキレン基を表わし、Ｆは−ＣＯＮＲ′−、
   −ＮＲ′ＣＯＮＲ′−、−ＮＲ′ＣＯＯ、−ＮＲ′ＣＯ
   −、−ＯＣＯＮＲ′−、−ＮＲ′−、−ＣＯＯ−、−Ｏ
   ＣＯ−、−ＣＯ−、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＳＯ＿２−、−
   ＮＲ′ＳＯ＿２−、または−ＳＯ＿２ＮＲ′−を表わす
   。Ｒ′は水素原子または置換もしくは無置換のアルキル
   基またはアリール基を表わす。Ｒ′が同一分子中に２個
   以上あるときは、同じでも異なっていてもよい。ｌ、ｍ
   、ｎは０または１を表わす。Ｑは芳香族一級アミン現像
   薬の酸化体とカップリングして色素を形成しうる、シア
   ン、マゼンタ、イエロー色素形成カプラー残基を表わす
   。