JPH01138246A

JPH01138246A - 抗菌性ラテックス組成物

Info

Publication number: JPH01138246A
Application number: JP62297106A
Authority: JP
Inventors: Yoshihiro Umemura; 梅村　吉弘; Yasuhiko Ozaki; 安彦尾崎; Akihito Kawade; 明史川出
Original assignee: Unitika Ltd
Current assignee: Unitika Ltd
Priority date: 1987-11-25
Filing date: 1987-11-25
Publication date: 1989-05-31
Anticipated expiration: 2009-02-16
Also published as: JPH0611812B2

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】（産業上の利用分野）本発明は、抗菌性ラテックス組成物に関するものであり
、さらに詳しくは、持続的な抗菌活性を有する医療用具
、衛生用品２食品製造機器又は備品などのラテックス成
型品の製造に好適な抗凹性ラテックス組成物に関するも
のである。

（従来の技術）金、銀、銅、亜鉛などの重金属ならびにこれらの金属化
合物は、各々金属イオンの状態において極めて微量の濃
度で種々雑多な細菌、真菌などの巾広い範囲の微生物に
対して強い殺菌効果を持つことが知られており、オリゴ
ダイナミーあるいはオリゴダイナミック作用と呼ばれて
いる。

一方、医療用具はディスポーザブル製品を除き。

その使用に先立ち何らかの方法で消毒あるいは滅菌がな
され、一応所期の目的は達成される。しかしながら、い
ずれの医療用具も長期にわたり使用する場合には、用具
自体の無菌性が保たれないことは我々が日常しばしば経
験するところであり。

その改善が望まれている。

その最も有効な対策として、医療用具の使用過程で上記
用具の表面に一定濃度以上の抗菌剤が常に存在するシス
テムが考えられる。このようなシステムの実現のために
は、抗菌剤が均一、かつ安定に配合されたラテックスを
得、このラテックスを医療用具に成型することが必要で
ある。

前記重金属が持つオリゴダイナミーを利用し。

これら金属あるいは金属化合物を基材マトリックス中に
分散して用具を得ることが提案されている。

例えば、特開昭５９−２１８５１７号公報には。

抗微生物性金属化合物を３０μ以内の粒子に粉砕後、カ
テーテルを形成し得る懸濁剤中に分散し。

硬化させて抗微生物活性を有するカテーテルを形成する
方法が記載されている。

（発明が解決しようとする問題点）一般に重金属化合物、とくに銀化合物の水に対する溶解
度は低（、溶液状態でこの銀化合物をラテックスに配合
したとき、このラテックス組成物から成型された基材中
の銀濃度は非常に低くなり。

望むところの抗菌性を保持しえない。

一方、天然ゴムラテックスに代表されるラテックスは非
常に不安定な系の中で水に分散しており。

それが放置されるｐＨや温度などの環境条件が少しでも
変化するとゲル化してしまう。したがって。

基材中の銀濃度を高くするために１例えば、水溶解度の
高い硝Ｍｍなどを高濃度の水溶液にしてラテックスに添
加した場合には、その理由は明らかではないが、ラテッ
クスが水溶液中に安定に浮遊している系を破壊せしめる
し、また非常に水溶解度の低い炭酸銀を配合した場合も
、同様にラテックスの安定な分散系を破壊し、凝集が生
じるので。

従来、安定したラテックス組成物を得ることができなか
った。

また、特開昭５９−２１８５１７号公報に記載の３０μ
以内の抗微生物性金属化合物の粒子を用いる方法では、
金属化合物を３０μ以内の粒子にする工程及び粉砕した
金属化合物の粒子の再凝集を防ぎ、安定した粒子状態を
保つために、いわゆる界面活性剤などの添加が必要であ
る。

このように、ラテックス中に銀化合物を分散。

配合させる過程でラテックスが安定に分散している系を
破壊させないために何らかの特別の工夫が必要である。

本発明の目的は、持続的な抗菌活性を有するラテックス
成型品の製造に好適な抗菌性ラテックス組成物を提供す
ることにある。

また２本発明の他の目的は、銀化合物を多量に。

かつ均一に含有する抗菌性ラテックス組成物を提供する
ことにある。

また１本発明の他の目的は、界面活性剤を添加するなど
しなくても長期間安定な抗菌性ラテックス組成物を提供
することにある。

また１本発明の他の目的は、簡便な操作で調製でき、長
期間安定な抗菌性ラテックス組成物を提供することにあ
る。

（問題点を解決するための手段）本発明者らは、上記のごとき問題のない抗菌性ラテック
ス組成物を得るべく、鋭意研究を重ねた結果、天然ゴム
ラテックス又は合成ゴムラテックスのｐＨを酸性領域に
導き、すなわちカチオン系の天然ゴムラテックス又は合
成ゴムラテックスにすれば、銀イオンを共存させてもラ
テックスが安定に保持され、上記の目的を達成しうろこ
とを見い出し２本発明に到達した。

すなわち１本発明は、カチオン系天然ゴムラテックス又
はカチオン系合成ゴムラテックスと水溶性銀化合物を配
合してなる抗菌性ラテックス組成物を要旨とするもので
ある。

本発明にいう天然ゴムラテックスとは、ゴム植物の樹皮
に切付を行った時に流れ出る種々の有機物及び無機物を
含有した水溶液を分散媒体とし。

ゴム分を分散質とし、必要に応じてｐ＋＋調整剤、加硫
剤、加硫促進剤、軟化剤、充填剤、老化防止剤。

着色剤などを配合したラテックスである。通常のラテッ
クスは、　ｐＨ調整剤としてのアンモニアを０．３重量
％含み、　ｐＨが９〜１１に調整されたアニオン系ラテ
ックスである。これに対し本発明に用いられるカチオン
系天然ゴムラテックスは、ｐ（（が保護コロイドである
タンパク質の等電点であるｐＨ４，７以下、好ましくは
３以下の、いわゆる酸性ラテックスがあげられ、このも
のは、その状態ではゴム粒子は通常の天然ゴムラテック
スとは逆の正電荷を帯びて互いに反１Ｂすることにより
安定化している。このような酸性ラテックスを調製する
には２例えば９通常の天然ゴムラテックス（固形分濃度
５０〜６０％、ｐＨ９〜１１）に対し、カチオン系界面
活性剤又はノニオン系界面活性剤をゴム分に対して１〜
５重量％程度になるように加え。

次に適当な無機酸又は有機酸を加えてｐＨを３以下にす
ればよい。このような酸性ラテックスは、従来特殊な例
として負電荷をもつ繊維や紙類の処理の場合又はラテッ
クスから直接塩酸ゴム、塩化ゴム又は還元ゴムのような
誘導体を作るとき以外は殆ど用いられておらず１本発明
のように水溶性根化合物を配合した例については従来全
く知られていない。

また２本発明に用いられるカチオン系合成ゴムラテック
スとしては９例えば、エチレン、スチレン、酢酸ビニル
、塩化ビニル２塩化ビニリデン。

アクリロニトリル、　（メタ）アクリル酸エステル。

ビニルピリジン、メチルビニルエーテルなどのビニル系
モノマーの単一重合体又はその共重合体。

ブタジェン、イソプレン、１，３−ペンタジェン。

１．５−へキサジエン、１，６−へブタジェン、クロロ
ブレンなどのジエン系モノマーの単一重合体あるいはそ
の共重合体、上記ビニル系モノマーとジエン系モノマー
の共重合体、その他官能基とじてエポキシド基、アミノ
基、カルボキシル基、酸無水物基、水酸基、アミド基、
Ｎ−メチロールアミド基、イソシアネート基などを有す
るビニル系モノマーと上記各種モノマーとの共重合体な
どを主成分とし、これに乳化分散剤としてカチオン系界
面活性剤を配合したものがあげられ、必要に応じてノニ
オン系界面活性剤、架橋剤、充填剤、軟化剤などを配合
したものがあげられる。

本発明においては、抗菌剤として水溶性銀化合物を用い
る。好適な水溶性銀化合物としては、銀塩及びプロティ
ン銀があげられる。銀塩とは、銀と、無機酸又は有機酸
とで形成される塩を意味する。銀塩の好適な具体例とし
ては、硝酸銀、乳酸銀、塩素酸銀、フッ化銀、ピクリン
酸銀などがあげられる。プロティンｉ艮とは、タンパク
質とｔ艮との化合物であり９日本薬局方に収載されてい
る銀として７．５〜８．５重量％含むものが好ましく用
いられる。

本発明にいう水溶性とは、２０℃における１００ｇの蒸
溜水に対する溶解度が１．０ｇ以上、好ましくは５．０
ｇ以上のものを意味する。

水溶性根化合物の好ましい配合量は、その目的及び使用
する銀化合物の種類により異なるが、−船釣には、ラテ
ックスの固形分に対し、銀として０．１〜３０重量％、
とくに０．５〜１０重量％であることが好ましい。配合
量が３０重量％を越える場合は、それから得られる成型
品や皮膜の強度が劣る傾向にあり、一方、０．１重量％
未満の場合は抗菌性能が発揮しにくくなるので好ましく
ない。

本発明の抗菌性ラテックス組成物を調製する方法は、各
成分が均一に混合される方法であれば特に限定されず、
公知の種々の方法を利用することができる。例えば、水
溶性銀化合物の水溶液、とくに好ましくは水溶性銀化合
物濃度の高い水溶液を直接ラテックス中に添加するなど
の方法が好ましく採用される。

（実施例）以下、実施例をあげて本発明をさらに具体的に説明する
。

なお１例中の「部」は「重量部」を意味する。

実施例１固型分濃度が約５０重量％の酸性天然ゴムラテックス（
ｐ　Ｈ２，５）　　１００部に、ジメチルジチオカルバ
ミン酸亜鉛０．３部、硫黄１．３部、亜鉛華２．８部及
びステアリン酸１．２部を均一に分散させて、天然ゴム
を主成分とする配合ラテックス（以下、Ａ液という。）
を調製した。一方、硝酸銀水溶液（１０重量％）５部を
上記Ａ液１００部に攪拌上添加したところ、ラテックス
は凝集することなく、硝酸銀が均一に分散したラテック
ス組成物（恨０．６重量％）を得ることができた。

このラテックス組成物をガラス板上に流延し。

室温で乾燥したのち、７０〜８０℃で約１０時間加硫を
施して皮膜を作成した。

得られた皮膜について、以下の方法により、抗菌活性テ
ストを行った。

すなわち、得られた皮膜を切断し、その切片を無菌環境
下で７０％エタノール水溶液で洗浄し。

エタノールを乾燥、留去した後、サンプル瓶の底に内表
面が上を向くように置いた。ついで、切片の内表面上に
、大腸菌を一晩３７℃でトリブチケースソイブロスで培
養した菌液を２００μｌ置き。

密栓後、３７℃で１８時間培養した。その後、サンプル
瓶に０．１％の界面活性剤（Ｔｗｅｅｎ　８０．出社産
業）を含む生理食塩水を加えて菌液を回収し。

コロニーカウント法により生存菌数を測定した。

コントロールとしてサンプル瓶に菌液を直装置いた以外
は同様の操作を行った。

その結果１回収された菌数はコントロールの０．７％で
あった。

また、実施例１のラテックス組成物から作成した上記皮
膜を室温の水に１週間浸漬した後、上記の方法と同一の
方法でテストヲ行ったところ２回収された菌数はコント
ロールの８．５％であった。

また、実施例１のラテックス組成物を室温で１週間放置
したが、粘度の上昇や凝集塊の生成も認められず、安定
であった。

比較例１上記Ａ液と同じ組成でｐＨが１０．０のアニオン系天然
ゴムラテックス１００部に、硝酸銀水溶液（１０ｆｆｌ
ｌｉ％）を攪拌上添加したところ、配合ラテックスは急
激に粘度を増し、小さな凝集が多数生成し、このものか
らは表面の均一な皮膜を作成することができなかった。

実施例２固型分濃度が約４０重量％の酸性クロロブレンラテック
ス（ｐＨ２，５）１００部に、硝酸銀水溶液（１０重量
％）３部を攪拌上添加したところ。

硝酸銀が均一に分散したラテックス組成物（銀０．５重
量％）を得ることができた。

このラテックス組成物を用いて、実施例１と同様にして
皮膜を作成した。

得られた皮膜について、実施例１と同じ方法により、抗
菌活性テストを行ったところ２回収された菌数はコント
ロールの１０．３％であった。　　。

また、実施例２のラテックス組成物を室温で１週間放置
したが、粘度の上昇や凝集塊の生成も認められず、安定
であった。

実施例３実施例１で用いたＡ液１００部に、プロティンｌ！６部
を蒸溜水２０部に溶解した溶液を攪拌上添加したところ
、プロティン銀が均一に分散したラテックス組成物（銀
１重量％）を得ることができた。

得られた皮膜について、実施例１と同じ方法により、抗
菌活性テストを行ったところ２回収された菌数はコント
ロールの０．８％であった。

また、実施例３のラテックス組成物を室温で１週間放置
したが、粘度の上昇や凝集塊の生成も認められず、安定
であった。

（発明の効果）本発明の抗菌性ラテックス組成物は、水溶性銀化合物を
均一に含有し、長期間安定であり、しかも簡便な操作で
調製できる。

したがって１本発明の抗菌性ラテックス組成物は１例え
ば、長期の使用過程においても持続的な抗菌性を有する
医療器用具、衛生用具１食品製造用機器又は備品などの
成型加工に好適に用いられる。そのような成型品の具体
例としては、導尿カテーテルをはじめとする各種カテー
テル類、蓄尿バッグなどのバッグ類、給排液チューブ、
スポンジ、ゴム引布１紙のサイジング剤、不織布のバイ
ンダー、塗料、接着剤などがあげられる。

特許出願人　　二二子力株式会社

Claims

【特許請求の範囲】

（１）カチオン系天然ゴムラテックス又はカチオン系合
成ゴムラテックスと水溶性銀化合物を配合してなる抗菌
性ラテックス組成物。
（２）水溶性銀化合物が硝酸銀である特許請求の範囲第
１項記載の組成物。
（３）水溶性銀化合物がプロテイン銀である特許請求の
範囲第１項記載の組成物。