JPH0376343B2

JPH0376343B2 -

Info

Publication number: JPH0376343B2
Application number: JP58148453A
Authority: JP
Inventors: Masatsugu Mochizuki; Yoshihiro Umemura; Izumi Sakamoto; Kunihiko Takagi
Original assignee: Unitika Ltd
Current assignee: Unitika Ltd
Priority date: 1983-08-12
Filing date: 1983-08-12
Publication date: 1991-12-05
Also published as: JPS6040139A

Description

【発明の詳細な説明】本発明は、抗菌性ラテツクス組成物に関するも
のであり、その目的とするところは持続的な抗菌
活性を有する医療器具、衛生用品、食品製造用機
器又は備品等のラテツクス成型品を製造するに好
適な抗菌性ラテツクス組成物を提案するところに
ある。

従来から医療、衛生、検査あるいは食品分野に
おいては、種々雑多な細菌、放射菌、真菌、粘菌
あるいはウイルス等からの汚染や感染を防止する
ために、種々の殺菌消毒剤が用いられている。な
かでも、６，９−ジアミノ−２−エトキシアルク
リジンの乳酸塩（別名アクリノールともいう。）
に代表されるアクリジン化合物は、広い範囲の微
生物に強力な殺菌力を有し、かつ人体に対する毒
性も低いところから、今日、数ある抗菌剤の中で
も最も広く使用されている殺菌消毒剤の一つであ
る。現在、これらは通常、水溶液として提供され
るため、医療器具等は使用に先立ちこ水溶液に浸
漬するか又波あはこの水溶液を噴霧することによ
り、一応所期の目的を達せられている。

しかし、医療器具等を長期間にわたり使用する
場合には、初期の消毒のみでは抗菌剤としての効
力が次第に低下ないし消失することは、我々が日
常しばしば経験するところであり、その改善が強
く望まれている。

その最も有応な対策としてその使用過程におい
て、上記器具中より最小（発育）阻止濃度以上の
抗菌剤が一定量ずつ徐放されるシステムが考えら
れる。このようなシステムの実現のためには、抗
菌剤が均一かつ安定に分散したラテツクスを得、
このものを、例えば医療器具等に成型することが
必要であるが、アクリジン化合物が均一かつ安定
に分散したラテツクスは、以下に述べるように、
これまで得られていない。

まず、疎水性いの天然ゴム又は合成高分子化合
物を水媒体中に分散させた高分子ラテツクスは、
今日、種々の有用な用地に用いられているが、通
常、これらのラテツクス中にはラテツクス粒子の
安定な浮遊分散を助けるために各種界面活性剤や
保護コロイド等が含まれている。例えば天然ゴム
ラテツクスにおいては、その成分中に含まれる両
性電解質であるタンパク質がゴム粒子の表面に吸
着することにより一種の保護コロイド的な役割を
果たし、ラテツクス粒子の安定な分散を助けてい
る。また、天然ゴムラテツクスは、その中に含ま
れている酵素や細菌の作用で酸を生じて凝固しや
すいので、通常、これを防ぐため0.5〜1.0％のア
ンモニアが添加され、益はアルカリ性を保つてい
る。したがつてゴム粒子は基本的には負に帯電す
ることにより、粒子間相互の静電気的な反撥力に
より凝集することなく安定に浮遊分散しているこ
とになる。また、合成高分子系ラテツクスにおい
ても重合前又は重合後にアニオン系あるいは／及
びノニオン系界面活性剤が添加れており、実用的
には特別な事情がない限りカチオン系界面活性剤
が用いられている例ば極めて少ない。一方、抗菌
剤としてのアクリジン化合物は、その化学構造か
らもわかるように、一分子内に正電荷と疎水性環
状構造をもつカチオン型殺菌剤に属し、したがつ
て、例えば市販品である６，９−ジアミノ−２−
エトキシアクリジンの易水溶性の塩である乳酸塩
の水溶液にアニオン系界面活性剤である石鹸等を
加えることは、乳酸の脱離又は置換をもたらし、
難水溶性の塩を形成し、その結果、殺菌力の低下
をもたらすため従来より配合禁忌とされている。

以上のような技術的背景の下においては、例え
ばアクリノール水溶液を天然ゴムラエツクスに加
えると、ラテツクス粒子の負荷電が中和され、か
つ不安定化される結果、ラテツクスは直ちに不可
逆的なゲル化を起こすため、これらアクリジン系
抗菌剤をラテツクスに添加することあ、従来、非
常識とされ、それ以上真剣に検討が加えられるこ
とはななつた。

本発明者らは、持続的な抗菌活性を有するラテ
ツクスから成る医療器具、衛生用品、食品製造用
備品等を製造するに好適な抗菌性ラテツクス組成
物について鋭意検討を進めた結果、驚くべきこと
に難水溶性かつ抗菌性のアクリジン化合物又はそ
の塩を上記ラテツクス中に加えてもゲル化を起こ
すことなく安定した抗菌性ラテツクス組成物が得
らえることを見い出し、本発明に到達したもので
ある。

すなわち本発明は、天然ゴムラテツクス又は合
成高分子ラテツクスと、難水溶性かつ抗菌性のア
クリジン化合物又はその塩とを配合してなる抗菌
性ラテツクス組成物である。

本発明におけるアクリジン化合物とは、下記の
アクリジン骨格を有する化合物であり、「大有機
化学」第16巻 286〜326頁（朝倉書店、昭和34年）に種々の誘導
体が記載されている。かかるアクリジン化合物の
好適な具体例として９−アミノアクリジン、３，
６−ジアミノアクリジン、６，９−ジアミノ−２
−エトキシアクリジン等があげられる。

本発明におけるアクリジン化合物の塩とは、ア
クリジン化合物と、無機酸もしくは有機酸とから
形成される塩をいう。

本発明にいう難水溶性とは、20℃における100
ｇの蒸溜水に対する溶解度が0.001〜1.0ｇ、好ま
しくは0.005〜0.7ｇの範囲のものを指す。水に対
する溶解度が0.001ｇ未満では殺菌剤としての効
力が減退し、一方1.0ｇをこえるとラテツクス中
に加えた時ラテツクスの不可逆的なゲル化を起こ
し好ましくない。

本発明における抗菌性ラテツクス組成物におけ
る難水溶性かつ抗菌性のアクリジン化合物又はそ
の塩の含有量は、その目的とするところにより異
なるが、通常、ラテツクスの固形分に対して好ま
しくは0.01〜30wt％、より好ましくは0.1〜10wt
％である。含有量が30wt％をこえる場合は、こ
のラテツクス組成物より得られた成型品の皮膜の
物理的強度が劣る傾向があり、一方、0.01wt％未
満では抗菌剤としての効力を発揮しにくくなるの
で好ましくない。

本発明に用いられる天然ゴムラテツクスとは、
ゴム植物の樹皮に切付を行つた時に流れ出る種々
の有機物及び無機物を含有した水溶液を分散媒体
とし、ゴム分を分散質とし、必要に応じてPH調整
剤、加硫剤、加硫促進剤、軟化剤、充填剤、老化
防止剤、着色剤等を配合したものをいう。また、
合成高分子系ラテツクスとしては、例えばエチレ
ン、スチレン、酢酸ビニル、塩化ビニル、塩化ビ
ニリデン、アクリロニトリル、（メタ）アクリル
酸エステル、ビニルピリジン、メチルビニルエー
テル等のビニル系モノマーの単一重合体又はその
共重合体、ブタジエン、イソプレン、１，３−ペ
ンタエシ、１，５−ヘキサジエン、１，６−ヘプ
タジエン、クロロプレン等のジエン系モノマーの
単一重合体あるいはその共重合体、上記ビニル系
モノマーとジエン系モノマーの共重合体、その他
官能基としてエポキシド基、アミノ基、カルボキ
シル基、酸無水物基、水酸基、アミド基、Ｎ−メ
チロールアミド基、イソシアネート基等を有する
ビニル系モノマーと上記各種モノマーとの共重合
体等を主成分とし、必要に応じて界面活性剤、架
橋剤、充填剤、軟化剤等を配合したものがあげら
れる。

本発明の抗菌性ラテツクス組成物を調整する方
法は、各成分が均一に混合される方法であれば特
に限定されず、公知の種々の方法を利用すること
ができるが、例えば抗菌剤をボールミウ内で摩砕
しながら均一なペースト状水分散物とし、これに
天然ゴムラテツクス又は合成高分子ラテツクスを
加えて撹拌混合するなどの方法が好ましく採用さ
れる。

本発明の抗菌性ラテツクス組成物は、長期の使
用過程においても持続的な抗菌性を有する医療器
具、衛生器具、食品製造用機器又は備品等の成型
加工に好適に用いられる。具体的な成型品の例と
しては、導尿カテーテルをはじめとする各種カテ
ーテル類、蓄尿バツク等のバツク類、給排液チユ
ーブ、スポンジ、ゴム引布、紙のサイジング剤、
不織布のバインダー、塗料、接着剤等があげられ
る。これらは従来公知の浸漬法、キヤステイング
法又は電着法等により成型される。さらに具体的
な応用例をあげるならば、長期間における体内留
置においてカテーテルを通じて侵入する細菌によ
り尿道炎、膀胱炎、腎う炎等が頻発する導尿カテ
ーテルについて、本発明の抗菌性ラテツクス組成
物を用いて成型された導尿カテーテルや蓄尿バツ
クは抗菌剤を徐放する性能を有し、その使用過程
において尿又は体液により抗菌剤が持続的に徐放
されるので、種々の細菌からの尿路感染を防止す
る上で極めて効果的である。

以下に具体的な実施例を記し本発明を詳述す
る。

なお、例中の「部」は「重量部」を意味する。

実施例１固形分濃度が約50wt％の天然ゴムラテツクス
溶液（PH10.7）100部に、ジメチルジチオカルバ
ミンサ酸亜鉛0.3部、硫黄1.5部、亜鉛華３部及び
ステアリン酸1.2部を加え、均一に分散させて天
然ゴムを主成分とする配合ラテツクスを得た。こ
の配合ラテツクスに、抗菌剤として６，９−ジア
ミノ−２−エトキシアクリジンの塩酸塩10部をあ
らかじめ蒸溜水12部にペースト状に均一に分散さ
せたものを撹拌しながら加えたところ、ラテツク
スは凝集することなく、抗菌剤が均一に分散した
ラテツクス組成物を得ることができた。

得られた組成物からはフイルムを成型すること
ができ、このフイルムについてBacillus Subtilis
ATCC6633（培地NUTRIENT AGAR）を検定
菌として円筒平板法（デイスク法）により抗菌活
性テストを行つたところ阻止円を生じ、の組成物
が抗菌性を有することが認められた。

比較例１実施例１で用いたと同じ配合ラテツクス100部
に、６，９−ジアミノ−２−エトキシアクリジン
乳酸塩の1.5wt％水溶液を撹拌しながら少しずつ
加えたところ、ラテツクスは徐々に粘性を増し、
およそ５ml加えたところで完全にゲル化した。

実施例２実施例１で用いたと同じ配合ラテツクス100部
に、９−アミノアクリジンの塩酸塩10部をあらか
じめ蒸溜水12部にペースト状に分散させたものを
撹拌しながら加えたところ、ラテツクスは凝集す
ることなく均一に分散した。

得られた組成物について実施例１と同様の試験
を行つたところ、フイルムは抗菌性を示した。

実施例３実施例１で用いたと同じ配合ラテツクス100部
に、３，６−ジアミノアクリジンの硫酸塩10部を
あらかじ蒸溜水12部にペースト状に均一に分散さ
せたものを撹拌しながら加えたところ、ラテツス
クは凝集することなく均一に分散した。

得られた組成物について実施施例１と同様の試
験を行つたところフイルムは抗菌性を示した。

実施例４固形分濃度約50wt％のアニオン性スチレン−
ブタジエン共重合体ラテツクス（PH＝9.5）100部
に、６，９−ジアミノ−２−エトキシアクリジン
の塩酸塩10部をあらかじめ蒸溜水12部に均一に分
散させものを撹拌しながら加えたところ、ラテツ
クスは凝集することなく均一に分散した。

得られた組成物について実施例１と同様の試験
を行つたところフイルムは抗菌性を示した。

実施例５固形分濃度約45wt％のアニオン性塩化ビニル
−塩化ビニリデン共重合体ラテツクス（PH＝9.0）
100部に、３，６−ジアミノアクリジンの硫酸塩
10部をあらかじめ蒸溜水12部に均一に分散したも
のを加えたところ、上記ラテツクス溶液は凝集す
ることなく均一に分散した。

得られた組成物につて実施例１と同様に試験を
行なつたところフイルムは抗菌性を示した。

Claims

【特許請求の範囲】１天然ゴムラテツクス又は合成高分子ラテツク
スと、難水溶性かつ抗菌性のアクリジン化合物又
はその塩とを配合してなる抗菌性ラテツクス組成
物。２アクリジン化合物が９−アミノアクリジンで
ある特許請求の範囲第１項記載の抗菌性ラテツク
ス組成物。３アクリジン化合物が、３，６−ジアミノアク
リジンである特許請求の範囲第１項記載の抗菌性
ラテツクス組成物。４アクリジン化合物が６，９−ジアミノ−２−
エトキシアクリジンである特許請求の範囲第１項
記載の抗菌性ラテツクス組成物。