JPH01139636A - 耐ストレスクラック性、耐衝撃性の優れた熱可塑性樹脂組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野］ 本発明は、耐衝撃性及びストレスクランク性に優れ几熱
用塑性樹脂組成物に関する。更に詳しくｔｌ！、（ａ）
ポリフェニレンエーテルｍ１ｌｈｚ２０〜８０重量部、
（ｂ）　スｆ　Ｖ　ン系樹８旨８０〜２０　Ｎ　ｊｌ　
ｓ　％および（ｃｌポリオレフィン樹脂６０〜７０３Ｌ
ｊｌｓと、一般式（Ａ−Ｂ）ｎＲで示されるｌ（ここに
、Ａはビニル芳香族ブロック、Ｂは不飽和度を水素添加
により最初の不飽和度の１０係以下に減少させた］Ｌ＠
体ジエンブロック、Ｒｆｌカップリング剤、ｎは６又は
４の整ｌり％定の樹脂状共重合体７０〜３Ｃ重量部から
なる予備混線組成物を配合してなる樹脂組成物に関する
。

〔従来の技術〕

ポリフェニレンエーテルは機械的性質、電気的社債、耐
熱性が優れており、しかも吸水性が小さ（、寸法安定性
が艮い等の性質により、近年、外為に注目されている樹
脂である。しかし、ポリフェニレンエーテル樹脂単独で
は御飯に加工性及び衝撃強度が劣るため多くの工業的用
途においては、ポリスチレン、あるいは、ゴム補強ポリ
スチレンとのブレンド物として使用ちれている。

−力、工業部品や電気部品等の形状がより複雑になって
きているのもまた、近年の傾向であり、樹脂の性質につ
いても、ますます高度のものが焚求嘔れるようになり、
特に耐衝撃性、耐油性において、上述に示した様な樹脂
では、これらの用途に充分対応由来なくなってきている
。

この様な要求を満九す九め、ポリオレフィン系１合体を
添加する技術がいくつか提示されている。

例えは、特公昭４２−７０６９号公報には、ポリフェニ
レンエーテル樹脂とポリオレフィン系１合体とより成る
樹脂組成物が提示ちれているが、目的とする改良効果が
不充分である。

光分な効果金得る為ポリオレフィン樹脂のｍを増加させ
ると成形品に剥離か生じ好ましくない。

特開昭５２−１２５５６０号公報には、（ａ）ポリフェ
ニレンエーテル樹１１Ｍ、（ｔ）ｌスナレン糸ｍ脂、（
ｃｌシアルテレブロック共重合体より成る樹脂組成物か
記載されている。この発明は、ポリオレフィン系１合体
を含んでいない系であり、かつ、（ｃ）のラジアルテレ
ゾロツク共重合体は、好適な実施態様としては、ビニル
芳香族化合物量か１〜４５ｋｌｋチの弾性網目状構造で
あり、妊らに、水素冷加されていない。特開昭５３−７
１１５８号公報には、（ａ）ポリフェニレンエーテルｍ
ｔｌＬ（ｔ）ｌ＃リステレン樹脂、（ｃ）ポリオレフィ
ン系１合体と水素化ブロック共重合体との予備配合混合
物、および、（ｄ）水素化ブロック共１体からなる樹脂
組成物か記載されている。しかしながら、使用されるブ
ロック共亜台体は水素化ブロック共重合体である特定の
ゴム状弾性体である。目的の効果を発揮δせるには、灼
＠夾験に明示ちれているように予備配合混合物単独のふ
加では光分ではなく、対応する水素化ブロック共重合体
の共存が不可欠である事が示芒れている。また、籍開昭
５４−８８９６０号公報には、（ａ）ポリフェニレンエ
ーテルｌ［ｉｚ％　（ｂ）Ａ−Ｂ−Ａ型ブロック共重合
体、（ｃ）ホリオレフィン系ｍ＠体よりなる樹脂組成物
か明示ちれている。上記発明に、本文記述及び実施例よ
りポリスチレン系樹脂を含んでいない系である。かつ、
（ｔ）ｌ／＆分と（ａｘｉ分の予備混線を行なわす、か
つ、（ｂ）のブロック共重合体がゴム状弾性を有する特
定のＡ−Ｂ−Ａ型ブロック共重合体を使用する。また、
特開昭５８−１０３５５７号公報には、（ａｌポリフェ
ニレンエーテル樹１１、（ｂ）ポリオレフィン系１合体
及びジブロックま九ハラシアルテレブロック共重合体よ
りなる樹脂組成物か明示ちれている。この発明は、ボリ
ヌチレン糸樹Ｉ１ｗを含まない系であり、予備混線を行
なうことは開示されていない。また、特開昭６１−２２
３０５４号公報の実施例には、ｔａ＋ポリフェニレンエ
ーテル、　（ｂ）スチレン系ｍ１１ｍ、（ｃ）　Ａ　−
Ｂ−入量で、かつＡ成分の含有量か７０〜９Ｄム量慢で
あるブロック共重合体及びｌｄｌ各種エラストマーより
成る樹脂組成物か記載されている。

一方、米国特許第３，８３５．２００号明細誉には、Ａ
−Ｂ−Ａ型で、かつ、Ａ成分の含有蓋が６５−８５ＸＪ
ｉチのブロック共重合体を１０〜８０１量Ｓａ加する技
術か開示されている。両発明は共に１ポリオレフインを
含まない系であり、更には、ブロック共ゑ合体が前記の
特定のブロック共ム合体である。一方、その細石らに、
ポリフェニレンエーテル樹脂及びポリスチレン系粥■に
、ポリオレフィン系１合体をポリマーブレンドする技術
としては、特開昭５３−１２４５５９号公報、特開昭５
６−５１３５６号公報、特開昭５８−１０３５５６号公
報、特開昭６０−１１８７３９号公報、特開昭６０−１
２０７４７号公報、特開昭６０−１２０７４８号公報等
がある。

〔発明か解決しようとする間組点］ 前記に提示烙れた技術のうち、耐＃撃性の改良にかかる
技ｓｒ実行して得られる組成物は、ある程度の耐＠隼性
等の改良効果は鎗められるものの用途によっては、光分
満足できるものではない。

上述で提示名ｎた方法により、光分満足できる高度の耐
衝撃性等の改良効果全達成するためにはこＩしらに記載
されたポリオレフィン系重合体及びブロック共重合体の
配合Ｊｉｌ金増加する必螢があり、この様な場合には成
形品の剥離ＪＰ地形品の外貌剛性、耐熱性が低下するな
どの間Ｊ［−生じてしまい実用上きわめて好ましくない
。

嘔らに、上述で提示嘔れた妓つかの技術は、ストレスク
ラック性も改良されることが、本発明を達成する過程で
判ったが、実用上の間過を光分解決出来る程ではない。

本発８Ａは、ポリフェニレンエーテル樹脂の俊れた性能
を低下させることなく、耐衝撃性及びストレスクララ・
り性及び成形品外貌良好のポリフェニレンエーテル系ｍ
脂組成物を得るためになされたものである。

本発明は、ポリオレフイン樹脂６０〜７ＯＪｋｔ部と一
般式（Ａ−Ｂ）ｎＲで示でれる（ここに、八にビニル芳
香族ブロックを、Ｂは不飽和度を水素添加により最初の
不飽和度の１０係以下に減少さく７？、に合体ジエンブ
ロック、Ｒはカップリング剤、ｎは６又は４の整数を示
し、Ａ成分の含有量はｂｏｍｍチを越えて〜６５］ｉｔ
量係未満）樹脂状共重合体７０〜６０ム量部とからなる
予備混線組成物を用いることにより著しい改良効果か得
られる事を見出し次ことに基きな嘔れたものである。

〔間組点を解決する几めの手段及び作用〕即ち、本発明
は、（ＩＬ）ポリフェニレンエーテル樹脂２０〜８０］
ｋｊｉｆｉ１５と（ｋｌ）ポリスチレン系樹脂８０〜２
０重量部の合計１００１Ｌ員部と、（ｃ）ポリオレフィ
ン樹＠６０〜７０！量部と一般式（Ａ−Ｂ）ｎＲで表わ
れされる（ここで、八はビニル芳香族ブロック、Ｂは不
飽和度を水素添加により最初の不飽和度の１０％以下に
減少させ７′ｃｍ合体ジエンブロック、Ｒはカップリン
グ剤、ｎは６または４の整数、Ａ成分の含有量が５０チ
を越えて６５チ未満）樹脂状共重合体とからなる予備混
線組成物とよりなる熱可り性樹脂組成物である。

本発明の％徴の一つは、ポリフェニレンエーテル樹脂の
優れた性能を低下嘔セることなく、耐衝撃性及び耐スト
レスクランク性成形品外ｍ’ｉ改良する為に、通常のエ
ラストマーに代えて、ポリオレフィン系１合体と（Ａ−
Ｂ）ｎＲ型側脂状ラうアルテレブロック共重合体（ここ
で、Ａはビニル芳香ｂブロック、Ｂは不飽和度を水素添
加により最初の不飽和度の１０％以下に減少さセｆｃ凰
合体ジエンブロック、Ｒはカップリング剤、ｎは６また
は４の幣敬、Ａ成分の含有ｊ＃が５０チを越えて６５％
］ＬｊＩｒ％未ｆｉ）との予ｍ　ｔＫ株組成物を用いる
ところにある。

本発明の樹脂組成物は、電子顕微鏡によってモルホロジ
ーを観察すると、轡徴のある構造を形成している。即ち
、予備混合なしに務加ちれ窺ポリオレフィン樹脂及び（
Ａ−Ｂ）ｎＲ型樹脂状うジアルテレブロック共重合体は
、単独で分散しているのに効し、本発明の樹脂組成物は
、ポリフェニレンエーテル樹脂とポリスチレン樹脂より
成る均質な樹＋＋ｈマトリックス中に、体積乎均粒子径
０．０６〜０．６５μの微粒子として分散し、そのミク
ロ構造は、分散ポリオレフィン系１合体を樹脂状ブロッ
ク共重合体が被棟した二層Ｓ造を七゛している。

本発明の棚脂？＃Ａ地物は、この二層裕か体を形凧して
いることによって、ポリフェニレンエーテル樹脂トポリ
ステレン樹脂のマトリックス相と分散ポリオレフィン系
重合体との蜜漬性が飛躍的に向上していると推定される
。その結果、両相の応力の伝達かスムーズに行われ、本
発明の目的である大幅な＊＊強度の向上、耐ストレスク
ラック性の向上等が達成ちれているものと推定逼れる。

この様なミクロ構造と本発明の作用効果を発揮ちセるに
は、ポリオレフィン系重合体と（Ａ−Ｂ）ｎＲ型樹脂状
ラうアルテレブロック共重合体を浴融予備混練すること
か必須であると同時に、ブロック共重合体の撰択が１俄
な因子である。本願発明は、このような数点から、（Ａ
−Ｂ）ｎＲ型樹脂状ブロック共重合体であって、Ａ成分
の含有量か５０３ｋｔ係を越えて６５ｉ量係未満であり
、かつ、微平均分子量が３０．０００〜３００．０００
であり、Ｂ成分は最初の不飽和度の１０％以下に水索冷
加嘔れたものである特定の樹脂状ブロック共ＭＬ＠体’
ｒ使用する事、及び、ポリオレフィン系重合体と上記樹
脂状ブロック共重合体との比率金６０−７０／７０〜３
０（ｉｋ量置部に設定することによって達成されたもの
である。

特に、ブロック共重合体が（Ａ−Ｂ）ｎＲの構造を有し
、Ａ成分の含有量か５０１皿φを越えて６５ｍＮ％未満
及び数平均分子１が３０．０００〜３　［１０，０００
であり、ＢＭ、分は最初の不飽和度の１０％以下に水累
范加され九ものである特定状ブロック共重合体を選択す
ることによって、ｍＪ記の本発明の二層構造体において
、ポリフェニレンエーテル樹脂とポリスチレン系樹脂の
マトリックス相と分散ポリオレフィン系１金相との間の
応力の伝達か実にスムーズに行われ、本発明の作用効果
ｌｉｔ躍的に向上δせているものである。

上記によって得られ九本発明の樹脂組取物セ、従来の技
術によってｇちれた樹脂組成物に対し、成形品の剥離の
全くない成形品の外貌、耐熱性、弾性″Ｓを損うことの
ない、耐衝撃性、耐ヌトレスクラック性か大巾に優ｎｔ
樹脂組成物であり、工業的利用価値の大きな成形材料と
なっている。

本発明の樹脂組成物において用いられるポリフェニレン
エーテルｍ　ａｈ　ｈ　式 （式中（Ｌ、　　（Ｌ’、　　（Ｌ“およびｑ″′はそ
れぞれ水素、ハロゲン、炭化水素基、ハロ炭化水素基、
炭化水素オキシ基、およびハロ炭化水素オキシ基からな
る群から選択し、ｎは単量体単位の合計数を表わし、少
なくとも８０以上のａｈである）のホモ憲合体および共
重合体である。

符に好ましいのはボＩＪ　（２、６−ジメチル−１゜４
−フェニレン）エーテル及び２．６−ジメチルフェノー
ル、！＝２．３．６−）リメテルフェノールの共重合体
である。使用量は、２０〜８０］Ｌ童部であることが心
安である。２０皿一部より少ないと組成物の剛性、耐熱
性が低下し、８０ム蓼・部をこえると、療唇時の粘度が
＾く、成形部工注が低下して好ましくない。

本発明で用いられるスチレン系樹脂とは、具体的には、
−数式 （式中Ｒは水素、炭素原子数１〜４のアルキル基まｆｃ
はハロゲンであり、２はビニル基、水素ヱ九は炭素原子
数１〜４のアルキル基からなる群より選択し７’ｃＩ員
であり、ｐは１〜５である）をＭするビニル芳香族単麓
体から誘導され７’Ｃ３に合体単位を少なくとも５０モ
ル％有するものである。

本発明に好適なスチレン系樹脂は、ポリスチレン、ポリ
イソブチレン、α−メチルスチレンのごとき単独１合体
、並びにゴム変性耐衝撃性スチレン樹脂、例えは天然！
ｆＣに合胞ゴムで変性されたポリエチレンである。又、
スチレン含有系１合体、例えばスチレン−アクリロニト
リル共生合体、スチ°レンーアクリロニトリルーα−メ
チルスチレン共重合体、スナレンーアクリロニトリルー
フタジエン共重合体、スチレン−゛無水マレイン酸共亘
合体等が挙げられる。スチレン系樹脂１工、８０〜２０
１Ｌ量部で用いら牡る。

本発明で用いられるポリオレフィン系ム合体トは、ポリ
エチレン、ポリプロピレン、ポリイソブチレン、エチレ
ンとプロピレンの共ム曾体のみならス、エチレンと有機
エステル例えはエナレンビニルアセテート、エチレンエ
テルアクリレート、エチレンメチル了クリレート等との
共重合体であることかできる。又、例えはこれらのもの
ヲ焦水マレイン酸、マレイン酸などで化学変性してもよ
い。これらは市場で入手でき、あるいは既知の方法で作
ることができる。

本発明で用いられる特定の（Ａ−Ｂ）ｎＲ型樹脂状ラう
アルテレブロック共皿合体とは、下記の御飯式で示ちれ
るブロック共重合体である。

（Ａ−Ｂ）ｎＲ ここに、Ａａビニル芳芳香ジブロックＢは不飽和度を水
素冷加により最初の不飽和度の１０係以下に減少させた
亘合体ジエンブロック、Ｒはカップリング剤、ｎは６〜
４の整数、Ａ成分の含弔量は５０亘量％全越えて６５に
量係未満である。Ａ成分の宮刹ｉが５０皿ｊｉチ未満だ
とエラストマー冷加に伴い成形品の外貌が悪化する。ま
た、６５］ｔ　Ｊｔ　％　ｋ越えると成形品に剥離がみ
られ、クラック性の改良も十分でない。又、Ｂ成分の不
飽和度をＸ素添加により１０％以下に減少させると、一
層のクラック性の改良がみられ、元、熱に対する安定性
も著しく良好となる。該ブロック共重合体の数平均分子
量は、２０．０００〜４００，０００、好ましくは３０
．０００〜３００．０００である。どこで言う樹脂状と
はヤング率１８．０００　ｋｆｌ／Ｃｍ”以上をＭする
剛性のある＠質であってゴム状弾性体と区別δれる。

上述の襞件を満たさない場合において、目的とする改良
効果がとぼしい。

上述のＡ成分であるビニル芳香族プロンクの涼科トシて
は、スチレン、０−メチルスチレン、ｐ−メチルスチレ
ン、ｐ−ｃｅｒｔ７’ナルスチレン、１．３−ジメチル
スチレン、αメチルスチレン、ビニルナフタレン、ビニ
ルアントラセン等で、特に−数的なものとしてはスチレ
ンがあげられる。

これらは１檀の入ならす２種以上の混合物として用いて
も良い。を友、ｍ合体ジエングロックの原料としては、
炭素数か１ないし８の１対の共役二ム結合を有するジオ
レフィン、例えば、１．６ブタジエン、２−メチル１．
６−ブタジェン（イソプレンＬ２．３−ジメチル１．３
ブタジェン、１．３−々ンタジエン、１．３−ヘキサジ
エン等があげられるが、特に−数的なものとして框、１
．６−ブタジェン、イソプレンがあげられる。

これらは１釉のみならず２種以上の混合物として用いて
もよい。これらは、公知の方法で製造し得る。

ポリオレフィン系１合体と、（Ａ−Ｂ）ｎＲｆｆ１ａ（
脂状うジアルテレブロック共東合体の予備混線組成物の
比率に、６０〜７０／７０〜３０（３！茄゛部）である
。ポリオレフィン樹脂が７０部を越えると、最終樹脂組
成物において成形品が剥離気味となり好ましくない。一
方、６０部未満では最終樹脂組成物において、目的とな
る改良効果がとほしい。

この予備混練組成物は、（ａ）＃ＩＪフェニレンエーテ
ル樹脂、（ｂ）スチレン系樹脂の合計１００重量部に対
して１事大部以上２０ｍ振部未満で使用する。

本発明に２ける予備混練組成物の製造法は、樹脂の混練
に一般に使用される押出機、ニーダ−等、及びゴムの混
線加工に一層に使用されるロールミキサー、バンバリー
ミキサ−等の浴融混練法が使用嘔れる。

本発明の樹脂組成物を得る方法としては、押出機、ニー
ター、ロールミキサー、バンバリーミキサ−等で浴融混
合する方法音用いることかできる。

好ましくは、押出機によって製ｆｆ１−ｇれる。

この様にして得た本発明の樹脂組成物は、従来公知の任
意の成形加工方法、例えば、押出成形、射出成形、中空
成形などによってシート、発泡体、フィルム、各地形状
の射出成形品、中空成形品、圧空成形品、真空成形品等
極めて多ｌ多株にわたる実用上有用な製品に容易に成形
加工出来る。

本発明の樹脂組成物は、目的に応じて、従来公知の添加
剤、例えは、リン酸エステル類、メラミン系難燃剤、ハ
ロゲン系難燃剤、赤リンク等の難燃剤、ポリブテン、低
分子ｉ１＃ＩＪエチレン、ミネラルオイル、エポキシ化
大豆油、ポリエテレングリコール、１１ｉ肪酸エステル
類等の可塑剤、亜リン酸エステル類、ヒンダードフェノ
ール類、アルカノールアミン類、酸アミド類、ジナオカ
ルバミン酸金属塩類、無機硫化物類、金属酸化物類等の
女定剤、各極紫外線吸収剤、着色剤、離型剤等を一種ま
たは二機以上岳加することかできる。

嘔らに本発明のｍ酸物には補強用充填剤、例えはガラス
繊維、ガラスフレーク、マイカ、炭素繊維、各程合）Ｐ
Ａ繊維、各種金属フレイク、アスベスト、ウオラストナ
イト、炭酸カルシウム、メルク、雲母、酸化亜鉛、ナタ
ン融カリウム、酸化チタン、ガラスピーズなどを配合し
、嘔らに烏い剛性、耐熱性′ｆｔ有する光填合り含有樹
脂組成物を得ることか出来る。

光塙剤として、炭系繊に＠の導゛亀性光横剛を選べは、
鳩電性、重蜘波シールド性等の機能を付与出来ることは
、本発明の組成物においても例外でにない。

〔実施例〕

以下、実施例によって本発明を説明するが、本発明は以
下の実施例により限定さｎるものではない。なお、実施
例中、部にム＊ｓｅ示し、物性値は下記の方法により測
定した。

Ｏ耐熱性；厚さｌ／４′の射出成形試験枠金使用し、Ｊ
ＩＳ　−Ｋ　７２０７に従って荷Ｈ１８，６ｋｇ／Ｃｍ
”で加熱変形温度（以下肌り、Ｔ、と略記するンを測定
し念。

・落＠衝撃試験；ＪＩＳＫ７２１１に準する。

試験片；縦１５０１１％横１５０５１１．厚δ２鳳菖、
センターデート品 １錘；皇１３２０ｇ、１／２“　Ｈのロケット・曲げ弾
性率；　Ａ８ＴＭ　−Ｄ　７９０による。

Ｏストレスクラック性；圧縮成形機音用いて、樹脂組成
物を２５０℃で成形し、厚嘔５ｍｍ、１ＪＸＡ’１２．
７騙、長さ１２００の試験片サンプルを作成する。この
試験片ｔ−８０’Ｃで２４時間、熱風乾燥機でアニーリ
ングして残留羨會取り除く。次いでこの試験片の一方端
を星勿理工表クリープ破断測定機に保持し、他方溝に１
旬の荷］Ｌをセットし、荷１セット側から２０鵡の位置
にシャフトグリースＤ（佐藤特殊裂油裂）　０．２９を
塗布したのち、２３’Ｃ，５０ｃＩｊ湿度の低＠呈に保
持して破断頂でのｔｅ闇を測定する。破断までの時間が
長いほどストレスクランク性が良好である。

Ｏ剥離性；厚さ”／ｅ“の射出成形試験片を使用し、そ
の破断面を政察し友。

評価ランク ○；全く剥離しない Δ；若干剥離する ×；特にひどく剥離する ・外観；厚でｌ／８′　　の射出成形試験片のデート側
の光沢をカラコンピューター５Ｍ３ＣＨ（オガ試験機（
株）社製）で測定しに０ 光沢の程度は数値で示した。数値が大きい程、光沢が優
れている事を示す。

また本実施例および比較例で使用した原料は、第１表に
示したもののほかに以下のもの全使用した。

ポリフェニレンエーテル；η８ｐ／。−０，５６（クロ
ロホルム０．５％浴液）のポリ（２，６−ジメテルフエ
ニレンー１．４−エーテル）。

（以下ＰＰＥと略記する） スタイロンＱＨ４０５；旭化成工業（株）製、ノ１イイ
ンパクトボリスナレ。

スタイロン６８５；旭化欣工業（株）表、ポリエチレン ポリエナレンＭ−１７０３；旭化成工業（株）装、低密
度ポリエチレン（ＭＦＲＯ，３、密度０．９１７）ポリ
エチレンＭ−６５２０；旭化成工業（株）製、低密度ポ
リエチレン（ＭＦＲ２０，密度０．９１５，１ボリエナ
レンＦ−２２７０；旭化厄工業（株）製、低密度ポリエ
チレン（ＭＦＲ７−０、密度０．９２２）＆　ＩＪエチ
レンＬＭ−２４０８８：旭化成工業（株）袈、Ｍ＠状低
密度ポリエチレン（ＭＦＲＱ、８、密度０．９２４　） ＪＳＲＥＰ０７Ｐ；　日本合成ゴム（株）製エナレンー
プロピレンターボリマ−（ＥＰＤＭ　）　（ムーニー粘
度７０、比］Ｌ０．８６） 〔水素化ラジアルテレブロック共重合体の製造〕窒素雰
囲気下においてシクロヘキサン浴媒中でｎ−プチルリナ
ウムを触媒として、第１表に示した仕込モノマー麓に従
ってＡ１部の七ツマ−金約７０°Ｃで１合し、七ツマ−
が実質的に完全に１合しｔ後Ｂ１部のモノマーｔ−添加
して１合し友。添加し友モノマーが実質的に完全に重合
しに後、同様の方法で＋＋ｍ次Ａ２、Ｂ２部を逐次的に
１合させ九後、重合に使用したｎ−ブチルリチウムに対
して１部４モルの四塩化ケイ素金箔加してカップリング
反応させて製造した。

得られた各ブロック共重合体には、安定剤として２．４
−ジーｔθｒｔ−ブチルーｐ−クレゾール、トリスノニ
ルフェニルフォスファイト及びフェノチアジンをブロッ
ク共重合体ｉｏｏｍｍｓに対してそれぞれ０．５部量部
添加し几。

水累自加は瑣々の水素添加触媒、たとえは珪ソウ上上に
担持したニッケル、ラニーニッケル、クロム酸銅、硫化
モリブデンおよび低懺面槓触媒上に担持しｆｃ微細白金
または他の買金楓等を用いて行なうことかできる。

Ｘ累添加は任意所望の温度、ま九は圧力、たとえは大気
圧ないし２１　Ｑ　ｋｇ　７ｃｍ”、通７に７−７０匈
／　ＣｒｒＬ”の圧力および２４〜３１６℃の温度にお
いて、０．１〜２４時間、好ましくは０．２〜８時間で
行なうことができる。尚、第１表で仕込モノマーｔがＯ
のステップは、そのステップの１合を省略し次ことを意
味する。

第１表中Ｂ（Ｌはブタジェン、Ｓｔはスチレンを示す。

実施例１ まず、ポリエナレνＭ−１７０３（旭化成工業（株）袈
】５０部、餓１表のブロック共重合体１５０部及び酸化
防止剤としてフェノチアジン２部をナカタ二機械（株）
社製ＮＡＳ型二軸ベント式押出機を用いて、温度２００
℃、押出機回転ｔｉ６０ｒｐｍ、吐出量４　ｋｇ　／　
ｈｒで治融混練して、予備混線組成物を作成する。次い
で、ＰＰ８６８部、スタイロンＱＨ４０５（旭化成工業
（株）製〕３２部、上記の予備混線組成物１２部、安定
剤としてマークＡＯ３０（アデカアーガス社製）　０．
６５　ＩＫ諷部をデレンダーにて混合し、二軸押出機を
使用し、最高シリンダー温度２９０℃の条件下で押出し
てペレットを得、２６０℃にて射出成形機で試験片を作
成し、試験に供した。

試験結果を第２表に示す。

実施例２〜６ 実施例１における第１赤のブロック共重合体１に代えて
第１表のブロック共重合体２（実施例２）及び６（実施
例６）を用いる以外は、実施例１と全く同じ手順で試験
片を作成し、試験を行つ九。

その結果全第２衣に示す。

実施例４〜７ 実施例１におけるポリエチレンＭ１７０３’にポリエチ
レンＭ−６５２（）（実施例４）、ポリエチレンＦ−２
２７０（実施例５）、ポリエチレンＬＦ−２４０８８（
実施例６）及びＪ８ＲＥＰＯ７Ｆ（実施例７）に代える
以外は、実施例１と全く同じ手順で試験片を作成し試験
を行った。七の結果全第２表に示す。

冥、施例８ 実施例１におけるダボリエナレンｕ１７０３と第１表の
ブロック共重合体１との混練比ｔ７：３とした以外は、
実施例１と全く同じ手順で試験片を作成し、試験に供し
次。その結果を第２衣に示す。

実施例９ 実施例１におけるＩ予備混練組成物ｔ−１８部６Ｓ加す
る以外は、実施例１と全く同じ手順で試験片を作成し、
試験に供した。その結果を第２衣に示す。

比較例１ 実施例１における。第１界のブロック共重合体１を水素
化されないブロック共重合体１に代える以外は、実施例
１と全く同じ手順で試験片を作成し、°試験に供した。

その結果を第２表に示す。

比較例２ 実施例１における（、−亀１嚢のブロック共重合体１’
ｉ、第１偶のブロック共重合体４に代える以外は、実施
例１と全く同じ手順で試験片を作成し、試験に供した。

その結果を第２衣に示す。

比較例６ 実施例１における〆第１弐のブロック共重合体１ｔ１第
１赤のブロック共重合体５に代える以外は、実施例１と
全く同じ手順で試験片を作成し、試験に供した。その結
果を第２表に示す。

比較例４ 実施例１における。第１表のブロック共重合体１を、第
１表のブロック共重合体乙に代える以外は、実施例１と
全く同じ手順で試験片を作成し、試験に供した。その結
果を第２表に示す。

比較例５ 実施例１におけるオボリエテレンＭ１７０３ｚ！：第１
表のブロック共重合体１との混練比ヲ８：２にした以外
は、実施例１と全く同じ手順で試験片を作成し、試験に
供した。その結果を第２表に示す０ 比較例６ 実施例１における。ｆポリエチレンＭ１７０３と４１：
＊のブロック共重合体１との混練比ｅ２：８にした以外
は、実施例１と全く同じ手順で試験片を作成し、試験に
供した。その結果を第２表に示す。

比較例７ 実施例１（おけるＩ予備混練組成物に代えて、ポリエテ
レンＭ１７０３　１２部を添加した以外は、実施例１と
全く同じ手順で試験に供した。七の結果を第２表に示す
。

比較例８ 実施例１におｌｊ　ｉ　／予備混練組成物に代えて、第
１異のブロック１合体１ｔ−１２ｓ添加しｍ以外は、実
施例１と全く同じ手ｊ＠で試験に供し友。その結果を第
２衣に示す。

実施例１０〜１１及び比較例９ 各成分を第６異に示しｆｃ部数で配合し、実施例１と同
じ方法で試験に供した。その結果を第４衣に示す。

〔発明の効果〕 本発明は、ポリフェニレンエーテル果樹１ｆｆ！　２＞
３本来有している剛性、耐熱性等の優れ六性能を低下さ
せることなく、耐衝撃性及びストレスクラック性全改良
することかでき、ポリフェニレンエーテル系樹脂の応用
分野全飛躍的に拡大するものであり、工業上の意義は大
きい。

特許出願人　旭化成工業株式会社

Claims (6)

【特許請求の範囲】
1. （１）（ａ）ポリフェニレンエーテル樹脂２０〜８０重
   量部と（ｂ）スチレン系樹脂８０〜２０重量部の合計１
   ００重量部と、（ｃ）ポリオレフィン樹脂３０〜７０重
   量部と一般式（Ａ−Ｂ）＿ｎＲで表される（ここで、Ａ
   はビニル芳香族ブロック、Ｂは不飽和度を水素添加によ
   り最初の不飽和度の１０％以下に減少させた重合体ジエ
   ンブロック、Ｒはカップリング剤、ｎは３または４の整
   数、Ａ成分の含有量が５０重量％を越えて６５重量％未
   満）樹脂状ラジアルテレブロック共重合体７０〜３０重
   量部からなる予備混練組成物とよりなる熱可塑性樹脂組
   成物
2. （２）ポリオレフィン樹脂が、ポリエチレン、ポリプロ
   ピレン、ポリイソブチレン、エチレンとプロピレンの共
   重合体、エチレンと有機エステルの共重合体、および前
   記のいずれかの混合物のうちより選らばれた１種である
   特許請求の範囲第１項記載の熱可塑性樹脂組成物
3. （３）（Ａ−Ｂ）＿ｎＲで表わされる樹脂状ラジアルテ
   レブロック共重合体のＡ成分が５０重量％を越えて６５
   重量％未満、数平均分子量３０，０００〜３００，００
   ０を有する樹脂状共重合体である特許請求の範囲第１項
   記載の熱可塑性樹脂組成物
4. （４）ポリフェニレンエーテル樹脂が、ポリ（２，６−
   ジメチル−１，４−フェニレン）エーテルである特許請
   求の範囲第１項記載の組成物
5. （５）スチレン系樹脂がポリスチレンである特許請求の
   範囲第１項記載の熱可塑性樹脂組成物
6. （６）スチレン系樹脂が、ゴム変性高耐衝撃性ポリスチ
   レンである特許請求の範囲第１項記載の熱可塑性樹脂組
   成物