JPH03144651A - 電子写真感光体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〈産業上利用分野〉 本発明は、複写機などの画像形成装置において好適に使
用される電子写真感光体に関する。

〈従来の技術と発明が解決しようとする問題点〉近年、
複写機などの画像形成装置における電子写真感光体とし
て、機能設計の自由度が大きな感光体、中でも光照射に
より電荷を発生する電荷発生材料と、発生した電荷を輸
送する電荷輸送材料とを含有する感光層、例えば、電荷
発生材料と電荷輸送材料と結着樹脂とを含有する単層型
感光層や、上記電荷発生材料を含有する電荷発生層と、
電荷輸送材料と結着樹脂とを含有する電荷輸送層とが積
層された積層型感光層を備えた機能分離型電子写真感光
体が提案されている。

また、電子写真感光体を用いて複写画像を形成する場合
、カールソンプロセスが広く利用されている。このカー
ルソンプロセスは、コロナ放電により感光体を均一に帯
電させる帯電工程と、帯電した感光体に原稿像を露光し
、原稿像に対応した静電潜像を形成する露光工程と、静
電潜像をトナーを含有する現像剤で現像し、トナー像を
形成する現像工程と、トナー像を紙などの基材に転写す
る転写工程と、基材に転写されたトナー像を定着させる
定着工程と、転写工程の後、感光体上に残留するトナー
を除去するクリーニング工程とを基本工程として含んで
おり、上記カールソンプロセスにおいて高品質の画像を
形成するには、電子写真感光体が、帯電特性および感光
特性に優れるとともに露光後の残留電位が低いことが要
求される。

一方、上記機能分離型電子写真感光体の電子写真特性は
、電荷発生材料と電荷輸送材料との組合せにより大きく
左右される。例えば、電荷発生材料として提案されてい
るピロロピロール系化合物（特開昭８１−１［１２５５
５号公報）とＮ−エチル−３−カルバゾリルアルデヒド
Ｎ、Ｎ−ジフェニルヒドラゾンなどのヒドラゾン系化合
物とを組合せた感光層を有する電子写真感光体にあって
は、上記ヒドラゾン系化合物は、ドリフト移動度に関す
る電界強度依存性が大きく、感光体の残留電位が高く、
感度が十分でない。しかも、上記ヒドラゾン系化合物は
、光照射により、光異性化、光二量化し易いため、光安
定性が未だ十分てなく、繰返し使用により感度が低下す
ると共に、残留電位が増加するという問題がある。

上記の点に鑑み、本出願人は、先に、Ｎ、Ｎ’−ビス（
３１５−ジメチルフェニル）ペリレン−３，４，９，１
０−テトラカルボキシジイミドなどのペリレン系化合物
と、１，１−ジフェニル−４゜４−ビス（４−ジメチル
アミノ）フェニル−１゜３−ブタジェンなどの共役系化
合物との組合せからなる感光層を有する電子写真感光体
を提案した（特願昭６２−１２７５６７号）。

しかしながら、ペリレン系化合物と上記共役系化合物と
の組合せからなる感光層を有する電子写真感光体は、上
記各材料の特性が十分でないためか、未だ感度が十分で
なく、残留電位が高く、画像品質が十分でないという問
題がある。

〈発明の目的〉 本発明は上記問題点に鑑みてなされたものであり、光安
定性に優れ、感度が高く、しかも残留電位が小さな電子
写真感光体を提供することを目的とする。

く問題点を解決するための手段および作用〉上記目的を
達成するため、本発明の電子写真感光体は、導電性基材
上に感光層が形成された感光体において、上記感光体が
、下記一般式（１）で表されるピロロピロール系化合物
と、下記一般式（２）で表される共役系化合物とを含有
していることを特徴とする。

（式中、Ｒ１およびＲ２は、同−又は異なって、置換基
を有していてもよいアリール基もしくはアラルキル基ま
たは複素環基を示し、Ｒ３及びＲ４は同一または異なっ
て、水素原子、アルキル基、置換基を有していてもよい
アリール基を示す。）（式中、Ｒ５は水素、炭素数が１
〜６のアルキル基、置換基を有してもよいフェニル基ま
たは置換基を有してもよいナフチル基を示し、Ｒ６は水
素、炭素数１〜３のアルキル基、炭素数が１〜３のアル
コキシ基、ジメチルアミノ基、ジエチルアミノ基、ジベ
ンジルアミノ基またはメチレンジオキシ基を示し、ｍは
１または２を示し、ｎは０または１を示し、Ａはエチレ
ン基、トリメチレン基を示し、さらにＡは結合している
窒素原子と共に飽和または不飽和複素環を形成していて
もよい。）以下に、本発明の詳細な説明する。

本発明の電子写真感光体は、導電性基材上に感光層が形
成されており、該感光層は、前記一般式（１）で表され
るピロロピロール系化合物と、一般式（２）で表される
共役系化合物とを含有している。

上記導電性基材は、シート状やドラム状のいずれであっ
てもよく、基材自体が導電性を有するか、基材の表面が
導電性を有し、使用に際し十分な機械的強度を有するも
のが好ましい。上記導電性基材としては、導電性を有す
る種々の材料が使用でき、例えば、アルミニウム、銅、
錫、白金、金、銀、バナジウム、モリブデン、クロム、
カドミウム、チタン、ニッケル、パラジウム、インジウ
ム、ステンレス鋼、真鍮などの金属単体や、上記金属が
蒸着または積層されたプラスチック材料、ヨウ化アルミ
ニウム、酸化錫、酸化インジウム等で被覆されたガラス
等が例示される。上記導電性基材のうち、アルミニウム
、特に、アルミニウムの結晶粒が表面に存在せず、複写
画像等において黒点やピンホール等が発生するのを防止
すると共に、感光層と基材との密着性をよくするため、
アルマイト処理されたアルミニウム、中でもアルマイト
処理層の膜厚が５〜１２μｍであり、表面粗さが１．５
Ｓ以下のアルマイト処理されたアルミニウムが好ましい
。

上記感光層に含有される一般式（１）で表されるピロロ
ピロール系化合物において、Ｒ１およびＲ２のアリール
基としては、フェニル、ナフチル、アントリル、フエナ
ントリル、フルオレニル、１−ピレニル基などが例示さ
れ、フェニル基、ナフチル基、中でもフェニル基が好ま
しい。

アラルキル基としては、ベンジル、フェニルエチル、ナ
フチルメチル基などが例示される。

置換基を有していてもよいアリール基またはアラルキル
基における置換基としては、／＼ロゲン原子、ハロゲン
原子を有する低級アルキル基、シアノ基、アルキル基、
アルコキシ基、ジアルキルアミノ基からなる群から選ば
れた置換基などが例示される。

上記ハロゲン原子としては、フッ素、塩素、臭素、ヨウ
素が例示され、塩素または臭素原子が好ましい。

また、ハロゲン原子を有するアルキル基としては、クロ
ロメチル、ジクロロメチル、トリクロロメチル、２−ク
ロロエチル、２．２−ジクロロエチル、２，２．２−）
ジクロロエチル、トリフルオロメチル基などが例示され
る。

アルキル基としては、メチル、エチル、プロピル、イソ
プロピル、ブチル、イソブチル、ｔｅｒｔ　−ブチル、
ペンチル、ヘキシル、ヘプチル、オクチル、ノニル、デ
シル、ウンデシル、ドデシル、ステアリル基等の炭素数
１〜１８のアルキル基が例示される。上記アルキル基の
うち、炭素数１〜１２の直鎖または分岐鎖アルキル基、
特に、炭素数１〜６の直鎖または分岐鎖の低級アルキル
基、中でも炭素数１〜４の直鎖または分岐鎖の低級アル
キル基が好ましい。

アルコキシ基としては、メトキシ、エトキシ、プロポキ
シ、イソプロポキシ、ブトキシ、イソブトキシ、ｔｅｒ
ｔ−ブトキシ、ペンチルオキシ、ヘキシルオキシ、ヘプ
チルオキシ、オクチルオキシ、ノニルオキシ、デシルオ
キシ、ウンデシルオキシ、ドデシルオキシ、ステアリル
オキシ基などが例示される。上記アルコキシ基のうち、
炭素数１〜１２の直鎖または分岐鎖アルコキシ基、特に
、炭素数１〜６のＯｉ鎖または分岐鎖の低級アルコキシ
基、中でも炭素数１〜４の直鎖または分岐鎖の低級アル
コキシ基が好ましい。

ジアルキルアミノ基としては、ジメチルアミノ、ジエチ
ルアミノ、メチルエチルアミノ、ジプロピルアミノ、ジ
イソプロピルアミノ、ジブチルアミノ、ジイソブチルア
ミノ、ジーｔｅｒｔ−ブチルアミノ、ジエチルアミノ、
ジアキルアミノ基などのアルキル部分の炭素数が１〜６
のジアルキルアミノ基が例示される。

複素環基としては、チエニル、チアントレニル、フリル
、ピラニル、イソベンゾフラニル、クロメニル、キサン
テニル、フェノキサチイニル、ピロリル、イミダゾリル
、ピラゾリル、イソチアゾリル、イソオキサシリル、イ
ントリジニル、イソインドリル、インドリル、イミダゾ
リル、プリニル、ピリジル、ピラジニル、ピリミジニル
、ピリダジニル、キナリニル、イソキノリル、キノリル
、フタラジニル、ナフチリジニル、キノキサリニル、キ
ナゾリニル、シンノリニル、ブテリジニル、カルバゾリ
ル、カルボリニル、フェノキサジニル、アクリジニル、
ベリミジニル、フエナントロリニル、フタラジニル、フ
エナルサジニル、フェノチアジニル、フラザニル、フェ
ノキサジニル、イソクロマニル、クロマニル、ピロリジ
ニル、ピロリニル、イミダゾリジニル、イミダゾリニル
、ピラゾリジニル、ピラゾリニル、ピペリジル、ピペリ
ジノ、ピペラジニル、インドリニル、イソインドリニル
、キヌクリジニル、モルホリニル、モルホリノ基、また
は上記複素環基を有する化合物とアリール化合物とがオ
ルソまたはべり縮合した縮合複素環系化合物の縮合複素
環基などが例示される。

なお、上記一般式（１）で表されるピロロピロール系化
合物において、Ｒ３およびＲ４のアルキール基としては
、前記置換基Ｒ１およびＲ２における炭素数１〜６の低
級アルキル基が例示される。上記アルキル基のうち、炭
素数１〜４のアルキル基が好ましい。

また、置換基を有していてもよいアリール基としては、
フェニル環上に置換基を有していてもよいフェニル基が
好ましく、該フェニル基の置換基としては、ハロゲン原
子、ハロゲン原子を有する低級アルキル基、アルキル基
、アルコキシ基、アルキルチオ基、ニトロ基からなる群
から選ばれた置換基が好ましい。上記ハロゲン原子、ハ
ロゲン原子を有する低級アルキル基、アルキル基、アル
コキシ基としては、前記置換基Ｒ１およびＲ２と同様の
置換基が例示される。アルキルチオ基としては、メチル
チオ、エチルチオ、プロピルチオ、イソプロピルチオ、
ブチルチオ、インブチルチオ、ｔｅｒｔ−ブチルチオ、
ペンチルチオ、ヘキシルチオ、ヘプチルチオ、オクチル
チオ、ノニルチオ、デシルチオ、ウンデシルチオ、ドデ
シルチオ、ステアリルチオ基などが例示される。上記ア
ルキルチオ基のうち、炭素数１〜１２の直鎖または分岐
鎖アルキルチオ基、特に、炭素数１〜６の直鎖または分
岐鎖の低級アルキルチオ基、中でも炭素数１〜４の直鎖
または分岐鎖の低級アルキルチオ基が好ましい。

なお、上記置換基Ｒ３およびＲ４は水素原子であるのが
特に好ましい。

上記ピロロピロール系化合物のうち、好ましい化合物と
しては、１．４−ジチオケト−３，６−ジフェニルピロ
ロ［３，４−ｃ］　ピロール、１１４−ジチオケト−３
，６−ジ（４−トリル）ピロロ［３，４−ｃコピロール
、１，４−ジチオケト−３，６−ジ（４−エチルフェニ
ル）ピロロ［３゜４−Ｃ］コピロール１．４−ジチオケ
ト−３，６−ジ（４−プロヒルフェニル）ピロロ［３，
４−Ｃ］コピロール１．４−ジチオケト−３，６−ジ（
４−イソプロピルフェニル）ピロロ［３，４−Ｃ］コピ
ロール１．４−ジチオケト−３，６−ジ（４−ブチルフ
ェニル）ピロロＣ３，４−ｃｌ　ピロール、１．４−ジ
チオケト−３，６−ジ（４−イソブチルフェニル）ピロ
ロ［３，４−Ｃ］　ピロール、１．４−ジチオケト−３
，６−ジ（４−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ピロロ［３
，４−ｃｌ　ピロール、１，４−ジチオケト−３，６−
ジ（４−ペンチルフェニル）ピロロ［３，４−ｃｌ　ピ
ロール、１．４−ジチオケト−３，６−ジ（４−へキシ
ルフェニル）ピロロ［３，４−ｃｌ　　ピロール、１．
４−ジチオケト−３，６−ジ（３，５−ジメチルフェニ
ル）ピロロ［３，４−ｃｌ　　ピロール、１．４−ジチ
オケト−３，６−ジ（３，４，５−トリメチルフェニル
）ピロロＣ３，４−ｃｌ　ピロール、１．４−ジチオケ
ト−３，６〜ジ（４−メトキシフェニル）ピロロ［３，
４−ｃｌ　　ピロール、１．４−ジチオケト−３，６−
ジ（４−エトキシフェニル）ピロロ［３，４−ｃｌ　ピ
ロール、１゜４−ジチオケト−３，６−ジ（４−プロポ
キシフェニル）ピロロ［３，４−ｃ］コピロール１．４
−ジチオケト−３，６−ジ（４−イソプロポキシフェニ
ル）ピロロＣ３，４−ｃコピロール、ｌＩ４−ジチオケ
ト−３，６−ジ（４−ブトキシフェニル）ピロロ［３，
４−ｃｌ　ピロール、１．４−ジチオケト−３，６−ジ
（４−インブトキシフェニル）ピロロ［３，４−ｃｌ　
ピロール、１，４−ジチオケト−３，６−ジ（４−ｔｅ
ｒｔ−ブトキシフェニル）ピロロ［３，４−ｃｌ　ピロ
ール、１．４−ジチオケト−３，６−ジ（４−ペンチル
オキシフェニル）ピロロ［３，４−ｃコピロール、１゜
４−ジチオケト−３，６−ジ（４−へキシルオキシフェ
ニル）ピロロ［３，４−ｃｌ　ピロール、１゜４−ジチ
オケト−３，６−ジ（３，５−ジメトキシフェニル）ピ
ロロ［３，４−ｃ〕コピロール１．４−ジチオケト−３
，６−ジ（３，４，５−）ジメトキシフェニル）ピロロ
［３，４−ｃｌ　ピロール、１．４−ジチオケト−３，
６−ジベンジルピロロ［３，４−ｃｌ　ピロール、１，
４−ジチオケ）−３，６−ジナフチルピロロ［３，４−
ｃコピロール、１．４−ジチオケト−３，６−ジ（４−
シアノフェニル）ピロロ［３，４−ｃｌ　ピロール、１
．４−ジチオケト−３，６−ジ（４−クロロフェニル）
ピロロ［３，４−ｃｌ　ピロール、１．４−ジチオケト
−３６−ジ（２−ブロモフェニル）ピロロ［３，４−ｃ
ｌ　ピロール、１．４−ジチオケト−３，６−ジ（４−
トリフルオロメチルフェニル）ピロロ［３，４−ｃｌ　
ピロール、１．４−ジチオケト−３，６−ジ（４−ジメ
チルアミノフェニル）ピロロ［３，４−ｃｌ　ピロール
、１．４−ジチオケト−３，６−ジ（４−ジエチルアミ
ノフェニル）ピロロ［３，４−ｃｌ　ピロール、Ｎ。

Ｎ′−ジメチル−１，４−ジチオケト−３，６−ジフェ
ニルピロロ［３，４−ｃｌ　ピロール、Ｎ。

Ｎ′−ジメチル−１，４−ジチオケト−３，６−ジドリ
ルピロロ［３，４−ｃｌ　ピロール、Ｎ１Ｎ′−ジメチ
ル−１，４−ジチオケト−３，６−ジ（４−エチルフェ
ニル）ピロロ［３，４−ｃｌビロール、Ｎ、Ｎ’−ジメ
チル−１，４−ジチオケト−３，６−ジ（４−イソプロ
ピルフェニル）ピロロ［３，４−ｃｌ　ピロール、Ｎ、
Ｎ’　−ジメチル−１，４−ジチオケト−３，６−ジ（
４−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ピロロ［３，４−ｃコ
ピロール、Ｎ、Ｎ’−ジメチル−１，４−ジチオケト−
３，６−ジ（３，４，５−）ジメチルフェニル）ピロロ
［３，４−ｃ３　ピロール、Ｎ、Ｎ’ジメチル−１，４
−ジチオケト−３，６−ジ（４へメトキシフェニル）ピ
ロロ［３，４−ｃｌ　ピロール、Ｎ、Ｎ’−ジメチル−
１，４−ジチオケト−３，６−ジ（４−エトキシフェニ
ル）ピロロ［３，４−ｃｌ　ピロール、Ｎ、Ｎ’　−ジ
メチル−１，４−ジチオケト−３，６−ジ（４−イソプ
ロポキシフェニル）ピロロ［３，４−ｃｌ　ピロール、
Ｎ、Ｎ’−ジメチル−１，４−ジチオケト−３゜６−ジ
（４−ｔｅｒｔ−ブトキシフェニル）ピロロ［３，４−
ｃｌ　ピロール、Ｎ、Ｎ’　−ジメチル−１，４−ジチ
オケト−３，６−ジ（３，４，５−トリメトキシフェニ
ル）ピロロ［３，４−ｃｌ　ピロール、１．４−ジチオ
ケト−３，６−ジ（３−ピロリル）ピロロ［３，４−ｃ
ｌ　ピロール、１゜４−ジチオケト−３，６−ジ（４−
オキサシリ１１ピロロ［３，４−ｃ］コピロール１．４
−ジチオケト−３，６−ジ（４−チアゾリル）ピロロ［
３４−ｃコピロール、１．４−ジチオケト−３，６−ジ
イミダプリルビロロ［３，４−ｃｌ　ビロール１．４−
ジチオケト−３，６−ジ（２−イミダゾリル）ピロロ［
３，４−ｃｌ　ビロール、１．４−ジチオケト−３，６
−ジ（４−イミダゾリル）ピロロ［３，４−ｃｌ　ビロ
ール、１．４−ジチオケ）−３，６−ジ（４−ピリジル
）ピロロ［３，４−ｃ］コピロール１．４−ジチオケト
−３，６−ジ（２−ピリミジニル）ピロロ［３，４−ｃ
ｌ　ビロール、１．４−ジチオケト−３，６−ジピペリ
ジノビロロ［３，４−ｃ〕コピロール１，４−ジチオケ
ト−３，６−ジ（４−ピペリジニル）ピロロ［３，４−
ｃｌ　ビロール、１，４−ジチオケト−３，６−ジモル
ホリノピロロ［３，４−ｃ］コピロール１．４−ジチオ
ケト−３，６−ジ（２−キノリル）ピロロ［３，４−ｃ
ｌ　ビロール、１゜４−ジチオケト−３，６−ジ（３−
ベンゾ［ｂｌチオフェニル）ピロロ［３，４−ｃｌ　ビ
ロール、１．４−ジチオケト−３，６−ジ（２−キノリ
ル）ピロロ［３，４−Ｃ１ビロール、Ｎ、Ｎ’　−ジメ
チル−１，４−ジチオケト−３，６−ジ（４−イミダゾ
リル）ピロロＣ３，４−ｃ］コピロールＮ。

Ｎ′−ジメチル−１，４−ジチオケト−３，６−ジモル
ホリノピロロ［３，４−ｃｌ　ビロール、Ｎ。

Ｎ′−ジメチル−１，４−ジチオケト−３，６−ジ（４
−ピリジル）ピロロ［３，４−ｃｌ　ビロールなどが例
示され、特に１．４−ジチオケト−３゜６−ジフェニル
ピロロＣ３，４−ｃｌ　ビロールが好ましい。

なお、上記一般式（１）で表されるピロロピロール系化
合物は一種または二種以上混合して用いられる。

また、上記一般式（１）で表されるピロロピロール系化
合物は、感光特性等を阻害しない範囲で種々の電荷発生
材料と組合せて使用してもよい。該電荷発生材料として
は、例えば、セレン、セレン−テルル、アモルファスシ
リコン、ビリリウム塩、アゾ系化合物、ジスアゾ系化合
物、フタロシアニン系化合物、アンサンスロン系化合物
、ペリレン系化合物、インジゴ系化合物、トリフェニル
メタン系化合物、スレン系化合物、トルイジン系化合物
、ピラゾリン系化合物、キナクリドン系化合物等が例示
される。上記電荷発生材料は、一種または二種以上使用
される。

なお、上記電荷発生材料は、適宜選択することができる
。

上記一般式（２）で表される共役系化合物において、Ｒ
５の炭素数１〜６のアルキル基としては、メチル、エチ
ル、プロピル、イソプロピル、ブチル、イソブチル、ｔ
ｅｒｔ−ブチル、ペンチル、ヘキシル基が例示される。

また、置換基を有していてもよいフェニル基および置換
基を有していてもよいナフチル基にお（する置換基とし
ては、炭素数１〜３のアルキル基、炭素数１〜３のアル
コキシ基、ジメチルアミノ基、ジエチルアミノ基からな
る群から選ばれた置換基等が例示される。

上記置換基を有するフェニル基としては、メチルフェニ
ル、エチルフェニル、プロピルフェニル、メトキシフェ
ニル、エトキシフェニル、プロポキシフェニル、ジメチ
ルアミノフェニル、ジエチルアミノフェニル基等が例示
される。

上記置換基を有するナフチル基としては、メチルナフチ
ル、エチルナフチル、プロピルナフチル、メトキシナフ
チル、エトキシナフチル、プロポキシナフチル、ジメチ
ルアミノナフチル、ジエチルアミノナフチル基等が例示
される。

Ｒ６の炭素数１〜３のアルキル基としては、メチル、エ
チル、プロピル基が例示され、炭素数１〜３のアルコキ
シ基としては、メトキシ、エトキシ、プロポキシ基が例
示される。

Ａが、結合している窒素原子と共に形成する飽和または
不飽和複素環基としては、テトラヒドロキノリン、ビロ
ール、ビロリン、ピロリジン、オキサゾール、イソオキ
サゾール、ピラゾリン、ピラゾリジン、ピリジン、ピペ
リジン、オキサジン、モルホリン、インドーレウ、イン
ドリン、インインドール、ベンゾオキサゾール、キノリ
ン、イソキノリン、インドリジン、キノリジン基等の飽
和股は不飽和複素環が例示できる。

下記一般式（２ンで表される共役系化合物としては、第
１表に示される化合物が例示される。

（以下余白） 第１表 第１表（続き） 第１表（続き） なお、上記一般式（２）で表される共役系化合物は、一
種または２種以上混合して用いられる。

上記一般式（２）で表される共役系化合物は、前記−般
式（１）で表されるピロロピロール系化合物と組合せて
感光層を構成することにより、高感度で残留電位が小さ
な感光体が得られるが、必要に応じて、帯電特性、感光
特性などを阻害しない範囲で、他の電荷輸送材料と併用
してもよい。上記他の電荷輸送材料としては、例えば、
テトラシアノエチレン、２，４．７−）ジニトロ−９−
フルオレノン等のフルオレノン系化合物、２，４．８−
）りニドロチオキサントン、ジニトロアントラセン等の
ニトロ化化合物、無水コハク酸、無水マレイン酸、ジブ
ロモ無水マレイン酸、２，５−ジ（４−ジメチルアミノ
フェニル）−１，３，４−オキサジアゾール等のオキサ
ジアゾール系化合物、９−（４−ジエチルアミノスチリ
ル）アントラセン等のスチリル系化合物、ポリビニルカ
ルバゾール等のカルバゾール系化合物、１−フェニル−
３−（ｐ−ジメチルアミノフェニル）ピラゾリン等のピ
ラゾリン系化合物、４．４’　、４’−トリス（４−ジ
エチルアミノフェニル）トリフェニルアミン、４゜４′
−ビス［Ｎ−フェニル−Ｎ−（３−メチルフェニル）ア
ミノコジフェニル、４゜ ４′−ビスｒＮ、Ｎ−ジ（４−メチルフェニル）アミノ
］−３，３’　−ジメチルジフェニルなどのアミン誘導
体、４−（Ｎ、Ｎ−ジエチルアミノ）ベンズアルデヒド
Ｎ、Ｎ−ジフェニルヒドラゾンなどのヒドラゾン系化合
物、インドール系化合物、オキサゾール系化合物、イソ
オキサゾール系化合物、チアゾール系化合物、チアジア
ゾール系化合物、イミダゾール系化合物、ピラゾール系
化合物、トリアゾール系化合物等の含窒素環式化合物、
縮合多環族化合物等が例示される。なる、前記電荷輸送
材料としての光導電性ポリマー、例えば、ポリ−Ｎ−ビ
ニルカルバゾール等は結着樹脂として使用してもよい。

また、感光層は、ターフェニル、ハロナフトキノン類、
アセナフチレン等、従来公知の増感剤、９−　（Ｎ、Ｎ
−ジフェニルヒドラジノ）フルオレン、９−カルバゾリ
ルイミノフルオレンなどのフルオレン系化合物、可塑剤
、酸化防止剤、紫外線吸収剤などの劣化防止剤等、種々
の添加剤を含有していてもよい。

電荷発生材料としての前記一般式（１）で表されるピロ
ロピロール系化合物と、電荷輸送材料としての一般式（
２）で表される共役系化合物とを含有する感光層として
は、一般式（１）で表されるピロロピロール系化合物と
、上記一般式（２）で表される共役系化合物と結着樹脂
とを含有する単層型感光層や、少なくとも一般式（１）
で表されるピロロピロール系化合物を含有する電荷発生
層と、上記一般式（２）で表される共役系化合物と結着
樹脂とを含有する電荷輸送層とが積層された積層型感光
層のいずれであってもよい。また、上記積層型感光層は
、電荷発生層上に電荷輸送層が形成されていたり、これ
とは逆に電荷輸送層上に電荷発生層が形成されていても
よい。

また、上記結着樹脂としては、種々のもの、例えば、ス
チレン系重合体、アクリル系重合体、スチレン−アクリ
ル系共重合体、ポリエチレン、エチレン−酢酸ビニル共
重合体、塩素化ポリエチレン、ポリプロピレン、アイオ
ノマー等のオレフィン系重合体、ポリ塩化ビニル、塩化
ビニル−酢酸ビニル共重合体、ポリエステル、アルキッ
ド樹脂、ポリアミド、ポリウレタン、エポキシ樹脂、ポ
リカーボネート、ボリアリレート、ポリスルホン、ジア
リルフタレート樹脂、シリコーン樹脂、ケトン樹脂、ポ
リビニルブチラール樹脂、ポリエーテル樹脂、フェノー
ル樹脂や、エポキシアクリレート等の光硬化型樹脂等、
各種の重合体が例示される。上記結着樹脂は一種または
二種以上用いられる。

前記単層型感光層における一般式（１）で表されるピロ
ロピロール系化合物と一般式（刀で表される共役系化合
物と結着樹脂との使用割合は、特に限定されず、所望す
る電子写真感光体の特性等に応じて適宜選択することが
できるが、結着樹脂１００重量部に対してピロロピロー
ル系化合物２〜２０重量部、特に３〜１５重量部、共役
系化合物４０〜２００重量部、特に５０〜１００重量部
からなるものが好ましい。ピロロピロール系化合物およ
び共役系化合物が上記量よりも少ないと、感光体の感度
が十分でないばかりか、残留電位が大きくなる。また上
記範囲を越えると感光体の耐摩耗性等が十分でなくなる
。

単層型感光層は、適宜の厚みを有していてちよいが、１
０〜５０ＩＩ１１特に１５〜２５μ！（７）厚みを有す
るものが好ましい。

また、積層型感光層における電荷発生層は、前記一般式
（１）で表されるピロロピロール系化合物からなる蒸着
膜、スパッタリング膜などで形成されていてもよく、電
荷発生層が結着樹脂とともに形成されている場合、電荷
発生層における前記ピロロピロール系化合物と結着樹脂
との割合は適宜設定することができるが、結着樹脂１０
０重量部に対してピロロピロール系化合物５〜７００重
量部、特に１０〜５００重量部からなるものが好ましい
。

ピロロピロール系化合物が５重量部未満であると電荷発
生能が小さく、７００重量部を越えると密着性が低下す
る等の問題がある。上記電荷発生層は、適宜の厚みを有
していてもよいが、０．０１〜３μｍ１特に０．１〜２
μｍ程度の厚みを有するものが好ましい。

また、電荷輸送層における一般式（２）で表される共役
系化合物と結着樹脂との割合は適宜設定することができ
るが、結着樹脂１００重量部に対して共役系化合物１０
〜５００重量部、特に２５〜２００重量部からなるもの
が好ましい。前記共役系化合物が、１０重量部未満であ
ると電荷輸送能が十分でなく、５００重量部を越えると
電荷輸送層の機械的強度等が低下する。上記電荷輸送層
は、適宜の厚みを有していてもよいが、２〜１００μｍ
１特に５〜３０μ段程度の厚みを有するものが好ましい
。

また、前記電荷発生層は、電荷発生材料としてのピロロ
ピロール系化合物とともに電荷輸送材料としての前記共
役系化合物を含有していてもよく、この場合、電荷発生
層におけるピロロピロール系化合物と共役系化合物と結
着樹脂との割合は適宜設定されるが、前記単層型感光層
におけるピロロピロール系化合物と共役系化合物と結着
樹脂と同様の割合で構成されたものが好ましい。また、
上記のような割合からなる電荷発生層は、適宜の厚みに
形成されるが、０．１〜５０Ｉ＃程度に形成される。

上記単層型感光層は、前記ピロロピロール系化合物と共
役系化合物と結着樹脂などを含有する感光層用分散液を
調製し、該分散液を前記導電性基材に塗布し、乾燥また
は硬化させることにより形成することができる。また、
積層型感光層は、ピロロピロール系化合物と結着樹脂な
どを含有する電荷発生層用分散液と、前記共役系化合物
と結着樹脂などを含有する電荷輸送層用塗布液をそれぞ
れ調製し、導電性基材に順次塗布し、乾燥または硬化さ
せることにより形成することができる。

また、上記分散液などの調製に際しては、使用される結
着樹脂等の種類に応じて種々の有機溶剤を使用すること
ができる。上記溶剤としては、ｎ−へキサン、オクタン
、シクロヘキサン等の脂肪族系炭化水素、ベンゼン、ト
ルエン、キシレン等の芳香族炭化水素、ジクロロメタン
、ジクロロエタン、四塩化炭素、クロロベンゼン等の゛
ハロゲン化炭化水素、ジメチルエーテル、ジエチルエー
テル、テトラヒドロフラン、エチレングリコールジメチ
ルエーテル、エチレングリコールジエチルエーテル、ジ
エチレングリコールジメチルエーテル等のエーテル類、
アセトン、メチルエチルケトン、シクロヘキサノン等の
ケトン類、酢酸エチル、酢酸メチル等のエステル類、ジ
メチルホルムアミド、ジメチルスルホキシド等、種々の
溶剤が例示され、一種または二種以上混合して用いられ
る。なお、上記分散液などを調製する際、分散性、塗工
性等をよくするため、界面活性剤、レベリング剤等を併
用してもよい。

また、上記分散液などは、従来慣用の方法、例えば、ミ
キサ、ボールミル、ペイントシェーカーサンドミル、ア
トライター、超音波分散器等を用いて調製することがで
き、得られた分散液などを前記導電性基材に塗布し、加
熱して溶剤を除去することにより、本発明の電子写真感
光体を得ることができる。

なお、前記導電性基材と感光層との密着性を高めるため
、導電性基材と感光層との間に下引き層を形成してもよ
い。該下引き層は、天然または合成高分子を含有する溶
液を塗布し、乾燥後の膜厚が０．０１〜１μ程度になる
ように形成される。

また、導電性基材と感光層との密着性を高めるため、導
電性基材は、シランカップリング剤、チタンカップリン
グ剤などの表面処理剤で処理されていてもよい。さらに
は、前記感光層を保護するため、感光層上に表面保護層
を形成してもよい。前記表面保護層は、前記種々の結着
樹脂や、該結着樹脂と劣化防止剤等の添加剤との混合液
を通常、乾燥後の膜厚０．１〜１０Ｉ＃、好ましくは０
．２〜５μ程度に塗布することにより形成される。

本発明の電子写真感光体は、感光層が、前記一般式（１
）で表されるピロロピロール系化合物と、一般式（２）
で表される共役系化合物とを含有しているため、光安定
性に優れると共に、感度および表面電位が高く、しかも
残留電位が小さい。従って、本発明の電子写真感光体は
、複写機、レーザビームプリンターなどで使用される感
光体として有用である。

〈実施例〉 以下に、実施例に基づき、本発明をより詳細に説明する
。

電荷発生材料としての下記ピロロピロール系化合物およ
び電荷輸送材料としての下記共役系化合物を用い、積層
型感光層を有する電子写真感光体を以下のようにして作
製した。

ピロロピロール系化合物 なお、上記ピロロピロール系化合物は、表２中、下記略
号で示した。

Ａ：１．４−ジチオケト−３，６−ジフェニルピロロ［
３，４−ｃｌ　ビロール Ｂ：１．４−ジチオケト−３，６−ジ（４−トリル）ピ
ロロＣ３，４−ｃｌ　ピロールＣ：１，４−ジチオケト
−３，６−ジ（４−メトキシフェニル）ピロｃｙ［３，
４−ｃｌピロール Ｄ：１，４−ジチオケト−３，６−ジニチルビロロ［３
，４−Ｃ］　ピロール Ｅ：Ｎ、Ｎ’−ジエチル−１，４−ジチオケト−３，６
−シーｔｅｒｔ−ブチルピロロＣ３，４−ｃｌ　ピロー
ル 実施例１〜７（積層型電子写真感光体の作成）電荷発生
材料としての第２表に示される上記ピロロピロール系化
合物１０重量部、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体（積
水化学工業社製、商品名工スレツクＣ）１０重量部およ
び所定量のテトラヒドロフランからなる電荷発生層用塗
布液を調製し、得られた塗布液をアルミニウムシート上
に塗布し、１００℃の温度で３０分間加熱することによ
り、膜厚的０．５μｍの電荷発生層を形成した。

次いで、第２表に示される上記共役系化合物を電荷輸送
材料として用い、電荷輸送層を形成した。

すなわち、第２表に示される共役系化合物７重量部、ビ
スフェノール２型ポリカーボネート（三菱瓦斯化学社製
、商品名ＰＣＺ）１０重量部および所定量のベンゼンを
混合溶解し、電荷輸送層用塗布液を調製するとともに、
前記電荷発生層上に塗布し、加熱乾燥することにより、
膜厚的２０ＩＩｍの電荷輸送層、を形成し、積層型感光
層を有する電子写真感光体を作製した。

比較例１〜３ 実施例１の共役系化合物に代えて、それぞれ下記一般式
（Ｉｌ　−０１０で表される化合物を用いたほかは、上
記実施例と同様にして、積層型感光層を有する電子写真
感光体を作製した。

比較例４ 実施例１のピロロピロール系化合物に代えて、下記一般
式（１）で示されるＮ、Ｎ”−ビス（３，５−ジメチル
フェニル）ペリレン−３，４，９゜１０−テトラカルボ
ジイミドを用い、実施例１と同様にして積層型感光層を
有する電子写真感光体を作製した。

評価試験１ 実施例１〜７および比較例１〜４で得られた電子写真感
光体の帯電特性、感光特性を調べるため、静電複写紙試
験装置（川口電機社製、５Ｐ−４２８型）を用いて、−
６，ＯＫＶの条件でコロナ放電を行なうことにより、前
記各実施例および比較例の電子写真感光体を負に帯電さ
せた。また、各感光体の初期表面電位Ｖ　ｓ、ｐ、　（
Ｖ）を測定すると共に、１０ルツクスのタングステンラ
ンプを用いて感光体表面を露光し、上記表面電位ｖ　ｓ
、ｐ、が１／２となるまでの時間を求め、半減露光量Ｅ
ｌ／２（μＪ　／　ｃｔＡ　）を算出した。さらには、
露光後、０．１５秒経過後の表面電位を残留電位Ｖ　ｒ
、ｐ、　ｍ　とした。

上記実施例および比較例で得られた積層型電子写真感光
体の帯電特性、感光特性などの結果を第２表に示した。

なお、第２表中、実施例１〜７及び比較例４の共役系化
合物は、第１表の化合物に０．を用いて示した。

（以下、余白） 実施例８〜１０（単層型電子写真感光体の作成）それぞ
れ第３表に示すピロロピロール系化合物８重量部、共役
系化合物１００重量部、ビスフェノールＺ型ポリカーボ
ネート（前出）１００重量部、テトラヒドロフラン所定
量をボールミルに仕込み、２４時間混合分散して、単層
型電子写真感光層用分散液を調製した。上記分散液をア
ルマイト処理されたアルミ板上に塗布し、 １００℃３０分乾燥させ、厚さ１８μの単層型感光層を
有する電子写真感光体を作成した。

比較例５ 実施例８の共役系化合物に代えて、上記一般式圓で表さ
れる化合物を用い、実施例８と同様にして、単層型感光
層を有する電子写真感光体を作製した。

比較例６ 実施例８のピロロピロール系化合物に代えて、上記一般
式制で示されるペリレン系化合物を用い、実施例８と同
様にして単層型感光層を有する電子琴Ｘｇ光体を作製し
た。

評価試験２ 上記実施例８〜１０および比較例５〜６で得られた電子
写真感光体の帯電特性、感光特性を調べるため、電子写
真感光体を＋６．ＯＫＶの条件でコロナ放電を行なうこ
とにより、前記各実施例および比較例の電子写真感光体
を正に帯電させたほかは、評価試験１と同様にして、半
減露光量Ｅｌ／２　　（ｔｌＪ／ｃｒｊ）　、残留電位
Ｖ、ｒ、ｐ、（Ｖ）を求めた。

上記実施例および比較例で得られた単層型電子写真感光
体の帯電特性、感光特性などの結果を第３表に示した。

なお、第３表中、実施例８〜１ｏおよび比較例６の共役
系化合物は、第１表の化合物Ｎｏ、を用いて示した。

（以下、余白） 第２表および第３表より、実施例１〜７および実施例８
〜１０の電子写真感光体は、それぞれ比較例１〜４およ
び比較例５〜６の電子写真感光体に比べて１．いずれも
感度が高く、残留電位も低いことがわかる。また、実施
例１〜１ｏの電子写真感光体はいずれも良好な帯電特性
を有することもわかる。

〈発明の効果〉 以上のように、この発明の電子写真感光体によれば、感
光層が上記一般式（１）で表されるピロロピロール系化
合物と上記一般式（２］で表される共役系化合物とを含
有しているため、感度が高く、しかも残留電位が低いと
いう効果を奏する。

−一一−−−、

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、導電性基材上に感光層が形成された感光体において
   、上記感光層が、下記一般式（１）で表されるピロロピ
   ロール系化合物と、下記一般式（２）で表される共役系
   化合物とを含有していることを特徴とする電子写真感光
   体。 ▲数式、化学式、表等があります▼（１） （式中、Ｒ＾１およびＲ＾２は、同一または異なって、
   置換基を有していてもよいアリール基もしくはアラルキ
   ル基または複素環基を示し、Ｒ＾３およびＲ＾４は同一
   または異なって、水素原子、アルキル基、置換基を有し
   ていてもよいアリール基を示す。） ▲数式、化学式、表等があります▼（２） （式中、Ｒ＾５は水素、炭素数が１〜６のアルキル基、
   置換基を有してもよいフェニル基または置換基を有して
   もよいナフチル基を示し、Ｒ＾６は水素、炭素数１〜３
   のアルキル基、炭素数が１〜３のアルコキシ基、ジメチ
   ルアミノ基、ジエチルアミノ基、ジベンジルアミノ基ま
   たはメチレンジオキシ基を示し、ｍは１または２を示し
   、ｎは０または１を示し、Ａはエチレン基、トリメチレ
   ン基、さらにＡは結合している窒素原子と共に飽和また
   は不飽和複素環を形成していてもよい。） ２、Ｒ＾１およびＲ＾２において、置換基を有していて
   もよいアリール基またはアラルキル基の置換基が、ハロ
   ゲン原子、ハロゲン原子を有する低級アルキル基、シア
   ノ基、アルキル基、アルコキシ基およびジアルキルアミ
   ノ基よりなる群から選ばれた置換基である請求項１記載
   の電子写真感光体。 ３、Ｒ＾３およびＲ＾４が、水素原子、炭素数１〜４の
   低級アルキル基、またはフェニル環上に、ハロゲン原子
   、ハロゲン原子を有する低級アルキル基、アルキル基、
   アルコキシ基、アルキルチオ基およびニトロ基よりなる
   群から選ばれた置換基を有していてもよいフェニル基で
   ある請求項１記載の電子写真感光体。