JPH04120550A - 電子写真感光体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は、複写機などの画像形成装置において好適に使
用される電子写真感光体に関する↓（従来の技術と発明
が解決しようとする問題点）近年、複写機などの画像形
成装置における電子写真感光体として、機能設計の自由
度が大きな感光体、中でも光照射により電荷を発生する
電荷発生材料と、発生した電荷を輸送する電荷輸送材料
とを含有する感光層、例えば、電荷発生材料と電荷輸送
材料と結着樹脂とを含有する単層型感光層や、上記電荷
発生材料を含有する電荷発生層と、電荷輸送材料と結着
樹脂とを含有する電荷輸送層とが積層された積層型感光
層を備えた機能分離型電子写真感光体が提案されている
。

また、電子写真感光体を用いて複写画像を形成する場合
、カールソンプロセスが広く利用されている。このカー
ルソンプロセスは、コロナ放電により感光体を均一に帯
電させる帯電工程と、帯電した感光体に原稿像を露光し
、原稿像に対応した静を潜像を形成する露光工程と、静
電潜像をトナーを含有する現像剤で現像し、トナー像を
形成する現像工程と、トナー像を紙などの基材に転写す
る転写工程と、基材に転写されたトナー像を定着させる
定着工程と、転写工程の後、感光体上に残留するトナー
を除去するクリーニング工程とを基本工程として含んで
おり、上記カールソンプロセスにおいて高品質の画像を
形成するには、電子写真感光体が、帯電特性および感光
特性に優れるとともに露光後の残留電位が低いことが要
求される。

一方、上記機能分離型電子写真感光体の電子写真特性は
、電荷発生材料と電荷輸送材料との組み合わせにより大
きく左右される。例えば、電荷発生材料として提案され
ているピロロピロール系化合物（特開昭６１−１６２５
５５号公報）とＮエチル−３−カルバゾリルアルデヒ）
”−ＮＮジフェニルヒドラゾンとを組み合わせた感光層
を有する電子写真感光体にあっては、上記ヒドラゾン系
化合物は、ドリフト移動度に関する電界強度依存性が大
きく、感光体の残留電位が高く、感度が充分でない。し
かも、上記ヒドラゾン系化合物は、光照射により、光異
性化し易いため、光安定性が未だ十分でなく、繰り返し
使用により感度が低下すると共に、残留電位が増加する
という問題がある。

一方Ｎ、Ｎ−ジエチルアミノヘンズアルデヒドジフェニ
ルヒドラゾンが、上記Ｎ−エチル−３−カルハゾリルア
ルデヒドーＮ、Ｎ−ジフェニルヒドラゾンに比べて光安
定性に優れた電荷輸送材料として知られている。しかし
ながら、上記ピロロピロール系化合物と組み合わせた感
光層を有する電子写真感光体にあっては、光安定性は得
られるものの、未だ感光体の残留電位が高く、感度が充
分でないという問題点がある。

（発明の目的） 本発明は上記問題点に鑑みてなされたものであり、光安
定性に優れ、感度が高く、しかも残留電位が低い電子写
真感光体を提供することを目的とする。

（問題点を解決するための手段および作用）本発明は、
導電性基体上に感光層が形成された感光体において、上
記感光層が、下記一般式〔■〕で表されるピロロピロー
ル系化合物と、下記一般式（ＩＩ）で表されるヒドラゾ
ン系化合物および／または一般式（ＩＩＩ）で表される
ヒドラゾン系化合物とを含有することで上記目的を達成
した。

（式中、Ｒ１およびＲ２は、同一または異なって、置換
基を有していてもよいアリール基またはアラルキル基、
複素環基を示し、Ｒ３およびＲ４は同一または異なって
、水素原子、アルキル基、置換基を有していてもよいア
リール基を示す。）（式中、Ｒ３およびＲ，は、同一ま
たは異なって、アルキル基、アラルキル基、置換基を有
してもよいアリール基を示し、Ｒ７はプレニル基、イソ
アミル基、ベンジル基を示す。） （式中、 およびＲ９ は、 同一または異なって、 アラルキル基、置換基を存してもよいアリール基を示す
。） 本発明者等が鋭意研究の結果、電荷発生材料として一般
式（１）で表されるピロロピロール系化合物を含有する
感光層を有する電子写真感光体においては、電荷輸送材
料として一般式（ＩＩ）で表されるヒドラゾン系化合物
および／または一般式ＣＩ［ｌ）で表されるヒドラゾン
系化合物を組み合わせた場合において、光安定性に優れ
、感度が高く、しかも残留電位が小さな電子写真感光体
が得られることを見出した。

（好適態様） 本発明の電子写真感光体は、結着樹脂、電荷発生材料と
しての上記一般式〔Ｉ〕で表されるピロロピロール系化
合物、電荷輸送材料としての上記一般式ＣＩＮおよび／
または上記一般式ＣＩ［［）で表されるヒドラゾン系化
合物と、溶剤等を混合した塗布液を調製し、この塗布液
を導電性基体上に塗布、乾燥して感光層を形成すること
により作製される。上記感光層には、電荷発生材料、電
荷輸送材料および結着樹脂を混合した単層型と、電荷発
生層および電荷輸送層を積層した積層型とがあるが、本
発明の電子写真感光体はいずれにも適用可能である。

電荷発生材料としては前記一般弐（Ｎで表されるピロロ
ピロール系化合物が用いられ、Ｒ４およびＲ２のアリー
ル基としては、フェニル、ナフチル、アントリル、フエ
ナントリル、フルオレニル、１−ピレニル基などが例示
され、中でもフェニル基が好ましい。

アラルキル基としては、ベンジル、フェニルエチル、ナ
フチルメチル基などが例示される。

置換基を有していてもよいアリール基またはアラルキル
基における置換基としては、）＼ロゲン原子、ハロゲン
原子を有する低級アルキル基、シアノ基、アルキル基、
アルコキシ基、ジアルキルアミノ基からなる群から選ば
れた置換基等が例示される。

上記ハロゲン原子としては、フ・ノ素、塩素、臭素、ヨ
ウ素が例示され、塩素または臭素原子が好ましい。

また、ハロゲン原子を有するアルキル基としては、クロ
ロメチル、ジクロロメチル、トリクロロメチル、２−ク
ロロエチル、２．２−ジクロロエチル、２，２．２−）
’Ｊクロロエチル、トリフルオロメチル基などが例示さ
れる。

アルキル基としては、メチル、エチル、プロピル、イソ
プロピル、ブチル、イソブチル、ｔｅｒｔ−ブチル、ペ
ンチル、ヘキシル、ヘプチル、オクチル、ノニル、デシ
ル、ウンデシル、ドデシル、ステアリル基等の炭素数１
〜１８のアルキル基が例示される。上記アルキル基のう
ち、炭素数１〜１２の直鎖または分岐鎖アルキル基、特
に、炭素数１〜６の直鎖または分岐鎖の低級アルキル基
、中でも炭素数１〜４の直鎖または分岐鎖の低級アルキ
ル基が好ましい。

アルコキシ基としては、メトキシ、エトキシ、プロポキ
シ、イソプロポキシ、ブトキシ、イソフトキシ、ｔｅｒ
ｔ−ブトキシ、ペンチルオキシ、ヘキシルオキシ、ヘプ
チルオキシ、オクチルオキシ、ノニルオキシ、デシルオ
キシ、ウンデシルオキシ、ドデシルオキシ、ステアリル
オキシ基などが例示される。上記アルコキシ基のうち、
炭素数１〜１２の直鎖または分岐鎖アルコキシ基、特に
、炭素数１〜６の直鎖または分岐鎖の低級アルコキシ基
、中でも炭素数１〜４の直鎖または分岐鎖の低級アルコ
キシ基が好ましい。

ジアルキルアミノ基としては、ジメチルアミノ、ジエチ
ルアミノ、メチルエチルアミノ、ジブピルアミノ、ジイ
ソプロピルアミノ、ジブチルアミノ、ジイソブチルアミ
ノ、ジーｔｒｅｔ−ブチルアミノ、ジエチルアミノ、ジ
アキルアミノ基などのアルキル部分の炭素数が１〜６の
ジアルキルアミノ基が例示される。

複素環基としては、チエニル、チアントレニル、フリル
、ピラニル、イソベンゾフラニル、クロメニル、キサン
テニル、フェノキサチイニル、ピロリル、イミダゾリル
、ピラゾリル、イソチアゾリル、イソオキサシリル、イ
ンドジリジニル、イソインドリル、インドリル、イミダ
ゾリル、ブリニル、ピリジル、ピラジニル、ピリミジニ
ル、ピリダジニル、キナリニル、イソキノリル、キノリ
ル、フタラジニル、ナフチリジニル、キノキサリニル、
キナゾリニル、シンノリニル、プテリジニル、カルバゾ
リル、カルボリニル、フェノキサジニル、アクリジニル
、ベリミジニル、フエナントロリニル、フタラジニル、
フェナルサジニル、フェノチアジニル、フラザニル、フ
ェノキサジニル、イソクロマニル、クロマニル、ピロリ
ジニル、ピロリニル、イミダゾリジニル、イミダゾリニ
ル、ピラゾリジニル、ピラゾリニル、ピペリジル、ピペ
リジノ、ピペラジニル、インドリニル、イソインドリニ
ル、キヌクリジニル、ホルホリニル、ホルホリノ基、ま
たは上記複素環基を有する化合物とアリール化合物とが
オルソまたはべり縮合した縮合複素環系化合物の縮合複
素環基などが例示される。

なお、上記一般式ＣＩ）で表されるピロロピロール系化
合物において、Ｒ３およびＲ４のアルキル基としては、
前記置換基Ｒ，およびＲ２における炭素数１〜６の低級
アルキル基が例示される。

上記アルキル基のうち、炭素数１〜４のアルキル基が好
ましい。

また、置換基を有していてもよいアリール基としては、
フェニル環上に置換基を有していてもよいフェニル基が
好ましく、該フェニル基の置換基としては、ハロゲン原
子、ハロゲン原子を有する低級アルキル基、アルキル基
、アルコキシ基、アルキルチオ基、ニトロ基からなる群
から選ばれた置換基が好ましい。上記ハロゲン原子、ハ
ロゲン原子を有する低級アルキル基、アルキル基、アル
コキシ基としては、前記置換基Ｒ１およびＲ２と同様の
置換基が例示される。アルキルチオ基としては、メチル
チオ、エチルチオ、プロピルチオ、イソプロピルチオ、
ブチルチオ、イソブチルチオ、ｔｅｒｔ−ブチルチオ、
ペンチルチオ、ヘキシルチオ、ヘプチルチオ、オクチル
チオ、ノニルチオ、デシルチオ、ウンデシルチオ、ドデ
シルチオ、ステアリルチオ基などが例示される。上記ア
ルキルチオ基のうち、炭素数１〜６の直鎖または分岐鎖
の低級アルキルチオ基、中でも炭素数１〜４の直鎖また
は分岐鎖の低級アルキルチオ基が好ましい。

なお、上記置換基Ｒ３およびＲ４は水素原子であるのが
特に好ましい。

上記ピロロピロール系化合物のうち、好ましい化合物と
しては、１，４−ジチオケ１−−３．　６ジフエニルビ
ロロ（３，４−ｃ）ピロール、１１４−ジチオケト−３
，６−ジ（４−トリル）ピロロ（３，４−ｃ）ピロール
、１．４−ジチオケト−３，６−ジ（４−エチルフェニ
ル）ピロロ〔３゜４−ｃ〕ビロール、１，４−ジチオケ
ト−３，６−シ（４−７”ロビルフェニル）ピロロ［３
，４−Ｃ〕ビロール、１，４−ジチオケト−３，６−ジ
（４−イソプロピルフェニル）ピロロＣ３，４Ｃ］ビロ
ール、１，４−ジチオケト−３，６−ジ（４−ブチルフ
ェニル）ピロロ（３，４−ｃｌビロール、１，４−ジチ
オケト−３，６−ジ（４イソブチルフエニル）ピロロ（
３，４−ｃ〕ビロール、１，４−ジチオケト−３，６−
ジ（４−ｔｅｒむ−ブチルフェニル）ピロロ（３，４−
ｃ）ピロール、１，４−ジチオケト−３，６−ジ（４ペ
ンチルフエニル）ピロロ（３，４−ｃ）ピロール、１，
４−ジチオケト−３，６−ジ（４−へキシルフェニル）
ピロロ（３，４−ｃ）ピロール、１．４−ジチオケト−
３，６〜ジ（３，５−ジメチルフェニル）ピロロ（３，
４−ｃ）ピロール、１．４−ジチオケト−３，６−ジ（
３，４，５−トリメチルフェニル）ピロロ（３，４−ｃ
）ピロール、１，４−ジチオケト−３，６−ジ（４−メ
トキシフェニル）ピロロ（３，４−ｃ）ピロール、１．
４−ジチオケト−３，６−ジ（４−エトキシフェニル）
ピロロ（３，４−ｃ）ピロール、１４−ジチオケト−３
，６−ジ（４−プロポキシフェニル）ピロロＣ３，４−
ｃ）ピロール、１．４−ジチオケト−３，６−ジ（４−
インプロポキシフェニル）ピロロ（３，４−ｃ）ピロー
ル、１４−ジチオケト−３，６−ジ（４−ブトキシフェ
ニル）ピロロＣ３，４−Ｃ）ピロール、１．４ジチオケ
ト−３，６−ジ（４−イソブトキシフェニル）ピロロ（
３，４−ｃ）ピロール、１．４ジチオケト−３，６−ジ
（４−ｔｅｒｔ−ブトキシフェニル）ピロロ（３，４−
ｃ）ビロール、１゜４−ジチオケト−３，６−ジ（４−
ペンチルオキシフェニル）ピロロ（３，４−Ｃ）ビロー
ル、１４−ジチオケト−３，６−ジ（４−へキシルオキ
シフェニル）ピロロ（３，４−ｃ）ビロール、１゜４−
ジチオケト−３，６−ジ（３，５−ジメトキシフェニル
）ピロロ（３，４−ｃ）ビロール、１４−ジチオケト−
３，６−ジ（３，４，５−トリメトキシフェニル）ピロ
ロ（３，４−ｃ）ビロール、１．４−ジチオケト−３６
−ジベンジルピロロ（３，４−ｃｌビロール、■、４−
ジチオケ１−−３．６−ジナフチルビロロ［３，４−ｃ
）ビロール、１，４−ジチオケト−３，６−ジ（４シア
ノフエニル）ピロロ（３，４−ｃ）ビロール、１．４−
ジチオケト−３，６−ジ（４−クロロフェニル）ピロロ
（３，４−Ｃ）ビロール、１，４−シチオケト−３，６
−ジ（２−ブロモフェニル）ピロロ（３，４−Ｃ）ビロ
ール、１，４−ジチオケト−３，６−ジ（４−トリフル
オロメチルフェニル）ピロロ（３，４−ｃ）ビロール、
１゜４−ジチオケト−３，６−ジ（４−ジメチルアミノ
フェニル）ピロロ（３，４−ｃ：］ビロール、１１４−
ジチオケト−３，６−ジ（４−ジエチルアミノフェニル
）ピロロ（３，４−Ｃ）ビロール、Ｎ。

Ｎ″−ジメチル−１，４−ジチオケト−３，６ジフエニ
ルビロロ（３，４−ｃ）ビロール、Ｎ。

Ｎ・−ジメチル−１，４−ジチオケト−３，６−ジドリ
ルビロロ（３，４−ｃ）ビロール、Ｎ、Ｎ。

−ジメチル−１，４−ジチオケト−３，６−ジ（４−エ
チルフェニル）ピロロ（３，４−ｃ）ビロール、Ｎ、　
Ｎ＝−ジメチル−１，４−ジチオケト−３，６−ジ（４
−イソプロピルフェニル）ピロロ（３，４−ｃ）ビロー
ル、Ｎ、　Ｎ・　−ジメチル−１，４−ジチオケト−３
，６−ジ（４−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ピロロ（３
，４−ｃ）ビロール、Ｎ、　　Ｎ＝−ジメチル−１，４
−ジチオケト−３，６−ジ（３，４，５−トリメチルフ
ェニル）ピロロ（３，４−ｃ）ビロール、Ｎ、　Ｎ−ジ
メチル−１，４−ジチオケト−３，６−ジ（４−メトキ
シフェニル）ピロロ（３，４−ｃ）ビロール、Ｎ、　Ｎ
′−ジメチル−１，４−ジチオケト−３，６−ジ（４−
エトキシフェニル）ピロロ（３，４−ｃ）ビロール、Ｎ
、　　Ｎ−−ジメチル１．４−ジチオケト−３，６−ジ
（４−イソプロポキシフェニル）ピロロ（３，４−ｃ〕
ピロール、Ｎ、　Ｎ“−ジメチル−１，４−ジチオケト
−３゜６−ジ（４−ｔｅｒｔ−ブトキシフェニル）ピロ
ロ（３，４−ｃ〕ピロール、Ｎ、　Ｎ・　−ジメチル−
１，４−ジチオケト−３，６−ジ（３，４，５トリメト
キシフエニル）ピロロＣ３，４−ｃ）ビロール、Ｎ、　
　Ｎ＝−ジメチル−１，４−ジチオケト−３，６−ジ（
３−ピロリル）ピロロ〔３゜４−〇〕ビロール、１．４
−ジチオケト−３，６−ジ（３−ピロリル）ピロロ（３
，４−ｃ）ビロール、１，４−ジチオケト−３，６−ジ
（４−オキサシリル）ピロロ（３，４−ｃ）ビロール、
１゜４−ジチオケト−３，６−ジ（４−チアゾリル）ピ
ロロ［３，４−ｃ）ビロール、１，４−ジチオケト−３
，６−ジイミダゾリルビロロ（３，４−Ｃ〕ピロール、
１，４−ジチオケト−３，６−ジ（２−イミダゾリル）
ピロロ（３，４−ｃ）ビロール、１．４−ジチオケト−
３，６−ジ（４−イミダゾリル）ピロロ（３，４−ｃ）
ビロール、■。

４−ジチオケト−３，６−ジ（４−ピリジル）ピロロ（
３，４−ｃ）ビロール、１，４−ジチオケト−３，６−
ジ（２−ピリミジル）ピロロ〔３゜４−Ｃ〕ビロール、
１，４−ジチオケト−３，６−ジビペリジノピロロ（３
，４−ｃ）ビロール、１．４−ジチオケト−３，６−ジ
（４−ピペリジニル）ピロロ（３，４−ｃ）ビロール、
１．４−ジチオケト−３，６−ジモルホリノビロロ〔３
゜４−ｃ〕ビロール、１，４−ジチオケト−３，６−ジ
（２−キノリル）ピロロ（３，４−ｃ）ビロール、１．
４−ジチオケト−３，６−ジ（３−ベンゾ（ｂ）チオフ
ェニル）ピロロ（３，４−ｃ）ビロール、Ｎ、　　Ｎ・
−ジメチル−１，４−ジチオケト−３，６−ジ（４−イ
ミダゾリル）ピロロ（３，４−ｃ）ビロール、Ｎ、　　
Ｎ＝　　−ジメチル−１，４−ジチオケト−３，６−ジ
モルホリノピロロ［３，４−ｃ］ピロール、Ｎ、　Ｎ・
　−ジメチル−１，４−ジチオケト−３，６−ジ（４−
ピリジル）ピロロ（３，４−ｃｌビロールなどが例示さ
れ、特に１，４−ジチオケト−３，６−ジフェニルピロ
ロ（３，４−ｃ）ビロールが好ましい。

なお、上記−・般式（１）で表されるピロロピロール系
化合物は一種または二種以上混合して用いられる。

また、上記一般式（１）で表されるピロロピロール系化
合物は、感光特性等を阻害しない範囲で種々の電荷発生
材料と組み合わせて使用してもよい。該電荷発生材料と
しては、例えば、セレン、セレン−テルル、アモルファ
スシリコン、ビリリウム塩、アゾ系化合物、ジスアゾ系
化合物、フタロシアニン系化合物、アンサンスロン系化
合物、ペリレン系化合物、インジゴ系化合物、トリフェ
ニルメタン系化合物、スレン系化合物、トルイジン系化
合物、ビラプリン系化合物、キナクリドン系化合物等が
例示される。上記電荷発生材料は、一種または二種以上
使用される。

なお１、上記電荷発生材料は、適宜選択することができ
る。

電荷輸送材料としては、前記一般弐ＣＩＩ）ＣＩ［［］
で表されるヒドラゾン系化合物が用いられる。前記一般
式〔■〕におけるＲ５およびＲ６のアルキル基としては
、前記置換基Ｒ３およびＲ４と同様の置換基が例示され
る。また、前記一般式％式％ 、のアラルキル基としては、前記置換基Ｒ，およびＲ２
と同様の置換基が例示され、Ｒ５，Ｒ６Ｒ，およびＲ１
の置換基を有していてもよいアリール基としては、前記
置換基Ｒ３およびＲ４と同様の置換基が例示される。

前記一般式〔■〕、［ＩＩＩ）で表されるヒドラゾン系
化合物は、前記一般式（１）で表されるピロロピロール
系化合物と組み合わせて感光層を構成することにより、
高感度で残留電位が低い感光体が得られるが、必要に応
じて、帯電特性、感光特性などを阻害しない範囲で、他
の電荷輸送材料と併用してもよい。上記他の電荷輸送材
料としては、例えば、テトラシアノエチレン、２，４．
７−ドリニトロー９−フルオレノン等のフルオレノン系
化合物、２，４．８−）リニトロチオキサントン、ジニ
トロアントラセン等のニトロ化化合物、無水コハク酸、
無水マレイン酸、ジブロモ無水マレイン酸、２．５−ジ
（４−ジメチルアミノフェニル）−１，３，４−オキサ
ジアゾール等のオキサジアゾール系化合物、９−（４−
ジエチルアミノスチリル）アントラセン等のスチリル系
化合物、ポリビニルカルバゾール等のカルバゾール系化
合物、１−フェニル−３−（Ｐ−ジエチルアミノフェニ
ル）ピラゾリン等のピラゾリン系化合物、４゜４’　　
　４”−）リス（４−ジエチルアミノフェニル）トリフ
ェニルアミン、４．４′　　−ビス（Ｎフェニル−Ｎ−
（３−メチルフェニル）アミノコジフェニル、４，４゛
−ビス（Ｎ、Ｎ−ジ（４−メチルフェニル）アミノ）−
３，３・　−ジメチルフェニル等のアミン誘導体、４−
　（Ｎ、　Ｎ−ジエチルアミノ）ベンズアルデヒドＮ、
Ｎ−ジフェニルヒドラゾン等のヒドラゾン系化合物、イ
ンドール系化合物、オキサゾール系化合物、イソオキサ
ゾール系化合物、チアゾール系化合物、チアジアゾール
系化合物、イミダゾール系化合物、ピラゾール系化合物
、トリアゾール系化合物等の含窒素環式化合物、縮合多
環族化合物等が例示される。これらの電荷輸送材料は、
一種または二種以上を混合して使用される。

結着樹脂としては、種々のもの、例えば、スチレン系重
合体、アクリル系重合体、スチレン−アクリル系重合体
、エチレン−酢酸ビニル共重合体等のオレフィン系重合
体、ポリ塩化ビニル、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体
、ポリエステル、アルキッド樹脂、ポリアミド、ポリウ
レタン、エポキシ樹脂、ポリ（４，４’　　−シクロへ
キシリデンジフェニル）カーボネート等のポリカーボネ
ート、ボリアリレート、ポリスルホン、ジアリルフタレ
ート、シリコーン樹脂、ケトン樹脂、ポリビニルブチラ
ール樹脂、ポリエーテル樹脂、フェノール樹脂や、エポ
キシアクリレート等の光硬化型樹脂等、各種の重合体が
使用できる。

単層型の電子写真感光体においては、結着樹脂１００重
量部に対して電荷発生材料は２〜２０重量部、とくに３
〜１５重量部、電荷輸送材料は４０〜２００重量部、特
に５０〜１５０重量部であるのが適当である。電荷発生
材料および電荷輸送材料が上記量よりも少ないと、感光
体の感度が充分でないばかりか、残留電位が大きくなる
。また上記範囲を超えると感光体の耐摩耗性が充分でな
くなる。また、単層型の感光層の厚さは１０〜５０μｍ
、特に１５〜２５μｍ程度であるのが好ましい。

積層型の電子写真感光体において、電荷発生層を構成す
る電荷発生材料と結着樹脂とは種々の割合で使用するこ
とができるが、結着樹脂１００重量部に対して、電荷発
生材料１０〜７００重量部、特に２０〜５００重量部の
割合で用いるのが好ましい。電荷発生材料が１０重量部
未満であると電荷発生能が小さく、７００重量部を超え
ると密着性が低下する等の問題がある。また、電荷発生
層は、適宜の膜厚を有していてもよいが、０．０５〜５
μｍ、特に０．１〜３μｍ程度に形成されるのが好まし
い。

電荷輸送層を構成する上記電荷輸送材料と前記結着樹脂
とは種々の割合で使用することができるが、光照射によ
り電荷発生層で生じた電荷が容易に輸送できるように、
結着樹脂１００重量部に対して、電荷輸送材料１０〜５
００重量部、特に２５〜２００重量部の割合で用いるの
が好ましい。

電荷輸送材料が、１０重量部未満であると電荷輸送能が
充分でなく、５００重量部を超えると電荷輸送層の機械
的強度等が低下する。　また、電荷輸送層は、５〜１０
０μｍ、特に１０〜３０μｍ程度に形成されるのが好ま
しい。

導電性基体としては、導電性を有するシート状やドラム
状のいずれであってもよく、導電性を有する種々の材料
、例えば、表面がアルマイト処理された、または未処理
のアルミニウム、アルミニウム合金、銅、錫、白金、金
、銀、バナジウム、モリブデン、クロム、カドミウム、
チタン、ニッケル、パラジウム、インジウム、ステンレ
ス鋼、真鍮などの金属単体や、蒸着等の手段により上記
金属、酸化インジウム、酸化錫等の層が形成されたプラ
スチック材料およびガラス等が例示されるが、中でも硫
酸アルマイト法で陽極酸化し、酢酸ニッケルで封孔処理
したものが好ましい。

また、導電性基体は、必要に応じて、シランカップリン
グ荊やチタンカップリング剤などの表面処理側で表面処
理を施し、感光層との密着性を高めてもよい。

なお、上記電荷輸送材料、電荷発生材料および結着樹脂
等の各成分からなる感光層用塗布液の調製に際しては、
使用される結着樹脂等の種類に応して適宜の有機溶剤が
使用され、該有機溶剤としては、例えば、メタノール、
エタノール、プロパツール、・イソプロパツール、ブタ
ノールなどのアルコール類、ｎ−へキサン、オクタン、
シクロヘキサン等の脂肪族系炭化水素、ベンゼン、トル
エン、キシレン等の芳香族炭化水素、ジクロロメタン、
ジクロロエタン、クロロベンゼン等のハロゲン化炭化水
素、テトラヒドロフラン、１．４−ジオキサン、エチレ
ングリコールジメチルエーテル、エチレングリコールジ
エチルエーテル等のエーテル類、アセトン、メチルエチ
ルケトン、シクロヘキサノン等のケトン類、酢酸エチル
、酢酸メチル等のエステル類等種々の溶剤が例示され、
一種または二種以上混合して用いられる。また、上記感
光層用塗布液を調製する際、分散性、塗工性等をよくす
るため、界面活性剤、シリコーンオイルなどのレベリン
グ剤、あるいはターフェニル、ハロナフトキノン類、ア
セナフチレンなどの従来公知の増感剤等、種々の添加側
を併用していてもよい。

上記シリコーンオイルとしては、ポリジメチルシロキサ
ンが好ましい。

上記感光層用塗布液などは、従来慣用の混合分散方法、
例えば、ペイントシェーカー　ミキサーボールミル、サ
ンドミル、アトライター、超音波分散器等を用いて調製
することができ、得られた感光層用塗布液などの塗布に
際しては、従来慣用のコーティング方法、例えば、デイ
ツプコーティング、スプレーコーティング、スピンコー
ティング、ローラーコーティング、ブレードコーティン
グ、カーテンコーティング、バーコーティング法等が採
用される。

（実施例） 以下、本発明を実施例に基づいてより詳しく説明する。

電荷発生材料としての下記ピロロピロール系化合物およ
び電荷輸送材料としての下記ヒドラゾン系化合物を用い
、電子写真感光体を以下のようにして作製した。

ピロロピロール７、ム Ａ：１，４−ジチオケト−３，６−ジフエニルビロロＣ
３，４−Ｃ）ビロール Ｂ：１，４−ジチオケト−３，６−ジ（４−トリル）ピ
ロロ（３，４−Ｃ）ビロール Ｃ：１，４−ジチオケト−３，６−ジ（４−メトキシフ
ェニル）ピロロ（３，４−Ｃ）ビロール Ｄ：１，４−ジチオケト−３，６−ジニチルビロロ（３
，４−Ｃ）ビロール Ｅ、Ｎ、Ｎ＝−ジエチル−１，４−ジチオケトジーｔｅ
ｒｔ−ブチルピロロ（３，４−Ｃ）ビロール Ｆ：１，４−ジチオケト−３，６−ジステアリルピロロ
（３，４−Ｃ）ビロール ヒ′−シン、人 〔積層型電子写真感光体の作製〕 実施例１〜９ 電荷発生材料としての表１に示される上記ピロロピロー
ル系化合物１０重量部、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合
体（種水化学工業社製、商品名工スレツクＣ）１０重量
部および所定量のテトラヒドロフランからなる電荷発生
層用塗布液を調整し、得られた塗布液をアルミシート上
に塗布し、１００°Ｃの温度で３０分間加熱することに
より、膜厚的０．５μｍの電荷発生層を形成した。

次いで、表１に示される上記ヒドラゾン系化合物１．０
重量部、ビスフェノールＺ型ポリカーボネート（三菱瓦
斯化学社製、商品名ＰＣＺ）１０重量部および所定量の
トルエンを混合溶解し、電荷輸送層用塗布液を調整する
とともに、前記電荷発生層上に塗布し、加熱乾燥するこ
とにより、膜厚的２０μｍの電荷輸送層を形成し、積層
型感光層を有する電子写真感光体を作製した。

比較例１〜２ 実施例１のヒドラゾン系化合物に代えて、それぞれ下記
式に、　　Ｌで表される化合物を用いた他は、上記実施
例と同様にして積層型感光層を有する電子写真感光体を
作製した。

比較例３〜４ 実施例１のピロロピロール系化合物に代えて、それぞれ
下記Ｍ、Ｎで表される化合物を用いた他は、上記実施例
と同様にして積層型感光層を有する電子写真感光体を作
製した。

Ｍ：４．１０−ジブロモ−ジベンゾ（ｄｅｆ、ｍｎｏ）
クリセン−６，１２−ジオン Ｎ：Ｎ、Ｎ・−ジ（３，５−ジメチルフェニル）ペリレ
ン−３，４，９，１０−テトラカルボキシジイミド 〔電子写真感光体の評価〕 ドラム感度試験機（ジエンテ・ツク社製）を用し）で、
上記各実施例で得られた電子写真感光体Ｇこ流れ込み電
流を印加して、表面電位Ｖ、ｐ（Ｖ）力く一７Ｏ０Ｖ付
近になるように帯電させた。

その後、タングステンランプにて８３１ｕｘの光を６０
ｍ５ｅｃの間照射した。

上記表面電位Ｖｓｐ（Ｖ）が１／２となる迄の時間を求
め半減露光量Ｅｌ／２　（ｌｕｘｓｅｃ）を算出した。

さらに、露光開始後０．４秒後の電位を残留電位Ｖ、ｐ
（Ｖ）とした。

（以下余白） 表１ 表１より明らかなように、本発明の電子写真感光体（実
施例１〜９）は、ピロロピロール系化合物に前記一般式
（ＩＩｌ、（１）で表される以外のヒドラゾン系化合物
を組み合わせた電子写真感光体（比較例１〜２）、およ
びピロロピロール系化合物以外の顔料に前記一般式〔ｍ
）、　　ＣＤＩ）で表されるヒドラゾン系化合物を組み
合わせた電子写真感光体（比較例３〜４）に比べて、何
れも感度が良好で、残留電位の低い優れた電子写真特性
を有することが判る。

〔単層型電子写真感光体の作製〕

実施例１０〜１３ 電荷発生材料としての表２に示される上記ピロロピロー
ル系化合物８重量部、電荷輸送材料としての表２に示さ
れる上記ヒドラゾン系化合物１００重量部、ビスフェノ
ールＺ型ポリカーボネート（三菱瓦斯化学社製、商品名
ＰＣＺ）１００重量部、テトラヒドロフラン所定量をペ
イントシェーカーに仕込、３時間混合分散して、単層型
電子写真感光層用塗布液を調整した。上記塗布液をアル
ミシート上に塗布し、１００°Ｃで３０分間熱処理し、
膜厚的１８μｍの単層型感光層を有する電子写真感光体
を作製した。

比較例５ 実施例１０のヒドラゾン系化合物に代えて、前記式して
表される化合物を用いた他は、上記実施例と同様にして
単層型感光層を有する電子写真感光体を作製した。

比較例６ 実施例１０のピロロピロール系化合物に代えて、前記式
Ｍで表される化合物を用いた他は、上記実施例と同様に
して単層型感光層を有する電子写真感光体を作製した。

〔電子写真感光体の評価〕

ドラム感度試験機（ジエンチック社製）を用いて、上記
各実施例で得られた電子写真感光体に流れ込み電流を印
加して、表面電位Ｖ、ｐ（Ｖ）が±７００Ｖ付近になる
ように帯電させた。

その後、タングステンランプにて８３１ｕχの光を６０
ｍｓ　ｅ　ｃの間照射した。

上記表面電位ｖ−ｐ（ｖ）が１／２となる迄の時間を求
め半減露光量Ｅ　ｌ　／　２　（ｌ　ｕ　ｘ　ｓ　ｅ　
ｃ　）を算出した。さらに、露光開始後０．４秒後の電
位を残留電位Ｖ、、（Ｖ）とした。

表２ 表２より明らかなように、本発明の電子写真感光体（実
施例１０〜１３）は、ピロロピロール系化合物に前記一
般式ＣＩＩ）、　　ＣＩ！Ｉ）で表される以外のヒドラ
ゾン系化合物を組み合わせた電子写真感光体（比較例５
）、およびピロロピロール系化合物以外の顔料に前記一
般式〔ｎ］、　　（ＩＩＩ）で表されるヒドラゾン系化
合物を組み合わせた電子写真感光体（比較例６）に比べ
て、何れも感度が良好で、残留電位の低い優れた電子写
真特性を有することが判る。

比較例７ 実施例１０のヒドラゾン系化合物に代えて、Ｎ−エチル
−３−カルバゾリルアルデヒド−Ｎ、　　Ｎ−ジフェニ
ルヒドラヅンを用いた他は、上記実施例と同様にして単
層型感光層を有する電子写真感光体を作製した。

比較例８ 実施例１のヒドラゾン系化合物に代えて、Ｎエチル−３
−カルバゾリルアルデヒド−Ｎ、　　Ｎジフェニルヒド
ラゾンを用いた他は、上記実施例と同様にして積層型感
光層を有する電子写真感光体を作製した。

〔光安定性の評価］ 上記各実施例および比較例７，８で得られた電子写真感
光体の表面に、蛍光灯を用いて、５００１ｕｘの光を２
０分間露光した。そして、露光後の電子写真感光体を、
暗所において、室温で２時間放置した後、複写機（三田
工業社製、ＤＣ−３２５５改造機）に搭載して複写画像
を得た。

各実施例で得られた電子写真感光体では、良好な複写画
像が得られたが、比較例７，８で得られた電子写真感光
体を用いると、白抜けの発生した不鮮明な複写画像が得
られた。

（発明の効果） 以上のように、この発明の電子写真感光体によれば、感
光層が上記一般式〔１〕で表されるピロロピロール系化
合物と、上記一般式（Ｉ［）および／または上記一般式
（Ｉ［］で表されるヒドラゾン系化合物とを含有してい
るため、光安定性に優れ、感度が良好で、しかも残留電
位が低いという特有の効果を奏する。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. （１）導電性基体上に感光層が形成された感光体におい
   て、上記感光層が、下記一般式〔 I 〕で表されるピロ
   ロピロール系化合物と、下記一般式〔II〕で表されるヒ
   ドラゾン系化合物および／または一般式〔III〕で表さ
   れるヒドラゾン系化合物とを含有していることを特徴と
   する電子写真感光体。 ▲数式、化学式、表等があります▼〔 I 〕 （式中、Ｒ＿１およびＲ＿２は、同一または異なって、
   置換基を有していてもよいアリール基またはアラルキル
   基、複素環基を示し、Ｒ＿３およびＲ＿４は同一または
   異なって、水素原子、アルキル基、置換基を有していて
   もよいアリール基を示す。） ▲数式、化学式、表等があります▼〔II〕 （式中、Ｒ＿５およびＲ＿６は、同一または異なって、
   アルキル基、アラルキル基、置換基を有してもよいアリ
   ール基を示し、Ｒ＿７はプレニル基、イソアミル基、ベ
   ンジル基を示す。）▲数式、化学式、表等があります▼
   〔III〕 （式中、Ｒ＿８およびＲ＿９は、同一または異なって、
   アラルキル基、置換基を有してもよいアリール基を示す
   。）