JPH0114344B2 - - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

〔産業上の利用分野〕 本発明は、各種衣料、毛髪等に幅広く柔軟性と
帯電防止性とを付与できる柔軟剤組成物、特に吸
水性を改良した柔軟剤組成物に関するものであ
る。 〔従来の技術〕 洗濯後の衣料に柔軟性と帯電防止性とを付与す
るために各種の柔軟剤が使用されている。これら
の柔軟剤はジ長鎖アルキルジ短鎖アルキル第４級
アンモニウム塩やイミダゾリニウム塩を主成分と
するものが一般的である。このうちジ長鎖アルキ
ルジ短鎖アルキルアンモニウム塩はすぐれた柔軟
化能を有するために特に多く用いられているが、
このものは親油性が大きいので繊維の表面に吸着
して柔軟性を付与すると同時に撥水性をも与えて
しまう欠点がある。従つてこの界面活性剤を含有
する柔軟剤で繊維や衣料を処理すると繊維の吸水
速度が低下し、単位時間当りの吸水量が減少、す
なわち見かけの吸水性の低下といつた問題が生じ
好ましくない。 このような繊維柔軟剤の欠点を解消するために
繊維の柔軟化処理に使用した場合に、繊維の見か
けの吸水性を低下させないような水への親和性の
大きな新しいカチオン活性剤の開発（特開昭55−
66546号、特開昭56−92251号、特開昭59−30965
号）が行われている。又ジ長鎖アルキルジ短鎖ア
ルキル第４級アンモニウム塩と他の水親和性の大
きな界面活性剤とを併用することが試みられてい
る。例えば脂肪酸エタノールアミドポリグリコー
ルエーテルの併用（特開昭56−20677号）グリセ
リンエーテルの併用（特開昭56−20678号）など
である。 しかしながら、新規カチオン活性剤について
は、柔軟性及び化学繊維に対する帯電防止性など
の程度付与できるか、見かけの吸水性をどの程度
保持できるか、あるいは人体に対する影響等充分
な検討を要するために、未だ実用化されたものは
少ない。これらのものとして、例えば、米国
Sherex Chemicals社より販売されている
Varisoft3690及び西独Rewochemische Werke社
より販売されているRewoquat W3690があるが、
これらはいずれもメチル―１―オレイルアミドエ
チル―２―オレイルイミダゾリニウムメチルサル
フエート（ヨウ素価80〜90）であるが、このもの
は単品では化学繊維に対する帯電防止性が不十分
であるという欠点を有するため、他のカチオン性
もしくは非イオン性の柔軟化剤と併用して提供す
る必要がある。一方、ジ長鎖アルキルジ短鎖アル
キル第４級アンモニウム塩と他の水親和性の大き
な界面活性剤とを併用する試みは、第４級アンモ
ニウム塩単独の場合と同等の柔軟性を付与しなが
ら、かつ見かけの吸水性の低下を充分に防止する
ことが難しく、満足し得るものではない。 この様な点に鑑みて、本願発明者等は、すぐれ
た柔軟性と帯電防止性とを付与できると共に吸水
性の低下の少い実用性のある柔軟剤組成物を提供
する目的で、鋭意研究を行ない、不飽和結合を有
するジ長鎖ジ短鎖型の第４級アンモニウム塩とポ
リオキシエチレン付加型の非イオン界面活性剤と
を併用した柔軟剤組成物を提案してきた（特願昭
59−278685号）。しかしながら、その後の検討の
結果、この柔軟剤組成物は、柔軟性付与、帯電防
止性付与、吸水性低下の抑制の点においては、す
ぐれた効果を奏するものの、水性分散液として高
温で長期保存した場合大きく増粘したり、一方低
温では液分離が起り、分散安定性が未だ不十分で
あるという問題点を発見するに至つた。 〔発明が解決しようとする問題点〕 従つて、本発明は、繊維の吸水性を損わず、衣
料や毛髪等にすぐれた柔軟性、帯電防止性を付与
でき、かつ分散安定性が一層すぐれた水性液体柔
軟剤組成物を提供することを目的とする。 〔問題を解決するための手段〕 本発明は、分子内に特定量の不飽和結合を有す
る第４級アンモニウム塩、ポリオキシエチレン付
加型の非イオン界面活性剤、水性ベヒクルを含有
する水性液体柔軟剤組成物に無機電解質及び有機
概念図における特定の有機性値及び無機性値を有
する化合物を配合することにより、上記問題点が
解決できるとの知見に基づいてなされたものであ
る。 すなわち、本発明は、(A)ヨウ素価が35〜100の
範囲にある第４級アンモニウム塩、(B)ポリオキシ
エチレン付加型非イオン界面活性剤、(C)有機概念
図において、有機性値が140〜280の範囲にあり、
かつ無機性値が60〜120の範囲にある化合物、(D)
無機電解質及び(E)水性ベヒクルとを含有すること
を特徴とする柔軟剤組成物を提供する。 本発明で用いる成分(A)の第４級アンモニウム塩
としては、モノ長鎖、ジ長鎖及びトリ長鎖アルキ
ル、アルケニル、第４級アンモニウム塩、イミダ
ゾリニウム塩、アミド４級塩が例示される。これ
らのうち、特に下記一般式〔〕で表わされる第
４級アンモニウム塩の一種又は二種以上の混合物
を用いるのが好ましい。 （式中、R₁及びR₂は炭素数14〜24のアルキル
基又はアルケニル基であり、R₃及びR₄はメチル
基、エチル基、ポリオキシエチレン基又はポリオ
キシプロピレン、X^-は陰イオンを示す。） 一般式（）で示される第４級アンモニウム塩
は、通常、オレイン酸、リノール酸、リノレン酸
等の不飽和高級脂肪酸もしくはパーム油脂肪酸、
大豆油脂肪酸、サフラワー油脂肪酸、トール油脂
肪酸等の天然脂肪酸もしくはこれらの混合物もし
くはこれらと牛脂脂肪酸との混合物を出発原料と
して製造される。これらのうち特にオレイン酸、
オレイン酸と牛脂脂肪酸との混合物、パーム油脂
肪酸が好適である。 前記一般式（）におけるR₁およびR₂は炭素
数が14〜24、好ましくは16〜22でありその範囲内
で分布を持つものであつても良い。又R₁とR₂は
同じでも異なつていてもよい。炭素数が14未満の
場合、例えばヤシ油脂肪酸から合成した第４級ア
ンモニウム塩は柔軟性が劣り好ましくない。一
方、R₃，R₄はメチル基、エチル基、平均重合度
が１〜５のポリオキシエチレン基又はポリオキシ
プロピレン基から成る群より選択されるがそれら
の内ではメチル基が好適である。又、R₃，R₄は
同一でも異なつていてもよい。Ｘは通常ハロゲン
原子又はR₅SO₄で示される基である。このハロゲ
ン原子としては塩素、臭素及びヨウ素があげら
れ、好ましくは塩素である。又R₅は炭素数１〜
３のアルキル基でありメチル基、エチル基もしく
はプロピル基である。 本発明においては、特に第４級アンモニウム塩
のヨウ素価が35〜100好ましくは40〜90の範囲に
あることが必要であり、例えば通常の牛脂脂肪
酸、半硬化ないし硬化牛脂脂肪酸、硬化パーム油
脂肪酸、ステアリン酸、パルミチン酸、ペヘニン
酸等を原料とした場合の様に、ヨウ素価が35未満
では柔軟処理した繊維製品、特に綿繊維の吸水性
が著しく劣化してしまい、100を超えると逆に柔
軟性及び化繊に対する帯電防止性が劣化してしま
うからである。しかしながら、本発明において
は、個々の第４級アンモニウム塩自体が35〜100
のヨウ素価を有していることは必ずしも必要では
なく、第４級アンモニウム塩であつてヨウ素価の
低いものと高いものとを混合して第４級アンモニ
ウム塩全体としてのヨウ素価が35〜100の範囲に
あればよいのである。尚、ここでヨウ素価は、
JIS Ｋ―0070に記載の方法により容易易に測定さ
れる。 成分(A)は衣類に柔軟性、帯電防止性を付与する
効果を有する成分であり、柔軟剤組成物中の配合
量は１〜30重量％（以下％と略称する。）好まし
くは３〜20％である。１％以下の配合量では、柔
軟性を付与するのに多量の柔軟剤を使用しなけれ
ばならず、また30％以上では、柔軟剤組成物の流
動性が低下し、容器から注出しにくくなる等、実
用上、不便となる。 本発明で用いる成分(B)としては、ポリオキシエ
チレンアルキルフエニルエーテル、ポリオキシエ
チレンアルキル（又はアルケニル）エーテル、ポ
リオキシエチレン脂肪酸アミド、ポリオキシエチ
レンアルキル又はアルケニルアミン、ポリオキシ
エチレンソルビタン脂肪酸エステルが例示される
が、これらのうち、POE（＝10〜70）アルキル
（C8〜12）フエニルエーテル及び／又はPOE（
＝10〜70）アルキル（C10〜22）エーテルが好ま
しい。尚、前記化合物中、それぞれPOEはポリ
オキシエチレンを、はエチレンオキシドの平均
付加モル数を、Ｃは炭素数を示す（以下において
も同じ）。 柔軟剤組成物中の成分(B)の配合量は0.02〜20
％、好ましくは0.1〜10％である。 成分(A)と成分(B)の配合比は任意とすることがで
きるが、(A)／(B)を100/1〜2/1（重量比）、好まし
くは20/1〜4/1とするのが望ましい。 本発明において用いる成分(C)は、有機概念図に
おいて有機性値が140〜280の範囲にあり、かつ無
機性値が60〜120の範囲内にある物質である。有
機概念図については、化学の領域vol.11，No.10
（1957年10月号）719頁以下や系統的有機定性分析
（純粋物編）風間書房（1970）などに詳しく記載
されているが、有機化合物が炭素鎖間の共有結合
の連鎖により構成される炭化水素の「有機性」
と、置換基（官能基）に存在する静電性の影響に
よる「無機性」の２因子により成立つている事実
に着目し、個々の有機化合物をこの「有機性」と
「無機性」で特定するものである。有機性値は化
合物の構造式中の炭素１個あたり20として計算さ
れ、無機性値は前記刊行物に記載された官能基ご
とに定まつた値を用いて計算される。 本発明において用いられる有機性値が140〜280
の範囲にあり、かつ無機性値が60〜120の範囲に
ある化合物としてて具体的には、３，７―ジメチ
ル―１，６―オクタジエン―３―オール（有機性
値200、無機性値104）、３，７―ジメチル―２，
６―オクタジエン―１―オール（有機性値200、
無機性値104）、フエニルメチルアルコール（有機
性値140、無機性値115）、フエニルエチルアルコ
ール（有機性値160、無機性値115）、２―アミル
―３―フエニルプロピルアルコール（有機性値
280、無機性値117）、３，７―ジメチル―２，６
―オクタジエン―１―イルブチレート（有機性値
280、無機性値64）、５―（２，６，６―トリメチ
ル―２―シクロヘキセン―１―イル）―４―ペン
テン―３―オン（有機性値280、無機性値77）、フ
エニルメチルアセテート（有機性値180、無機性
値75）、５―メチル―２―イソプロピル―シクロ
ヘキサノール（有機性値200、、無機性値110）等
が例示される。これは単独でも複数種混合して用
いてもよい。柔軟剤組成中の成分(C)の配合量は
0.001〜３％、好ましくは0.005〜１％である。 本発明に用いる成分(D)としては、水性ベヒクル
中で、解離可能な無機電解質が使用される。たと
えば、塩化ナトリウム、塩化カリウム、塩化マグ
ネシウム、塩化アルミニウム、硫酸ナトリウム、
硫酸アンモニウム、硝酸ナトリウム、硝酸マグネ
シウム等であるが、特に塩化ナトリウムが好まし
い電解質である。柔軟剤組成物中の成分(D)の配合
量は0.001〜３％、好ましくは、0.01〜１％であ
る。成分(C)と成分(D)の配合比は任意とすることが
できる。(C)／(D)を100/1〜1/100（重量比）、好ま
しくは10/1〜1/10とするのが望ましい。 本発明に用いる(E)成分としては、通常は水であ
るが、エチレングリコール、プロピレングリコー
ル、グリセリン、ヘキシレングリコール、エタノ
ール、イソプロピルアルコール、尿素などのハイ
ドロトロープを１〜20％含めるのが望ましい。柔
軟剤組成物中の成分(E)の配合量は本発明の必須成
分及び任意成分の配合量に加えて100％とするた
めの残部となる量である。 本発明においては、このように無機電解質と特
定範囲の有機性及び無機性を有する化合物を併用
することにより、不飽和結合を有する第４級アン
モニウム塩―ポリオキシエチレン付加型非イオン
界面活性剤−水性ベヒクル系水性分散液の安定度
が増し、高温保存時の経日での粘度変化、低温保
存時の液分離を抑制することができる。この作用
機構については不明であるが、(C)成分、(D)成分を
添加することにより分散粒子の界面電位、分散媒
の粘性に影響を与え、粒子の合一が抑制されるよ
うに作用するものと考えられる。 本発明は上記５成分を必須としているが、これ
らの他に、任意成分としてPH調整剤、殺菌剤、顔
料、染料、香料、酸化防止剤、紫外線吸収剤、螢
光増白剤等も適宜配合することができる。 〔発明の効果〕 本発明の柔軟剤組成物によれば対象物の吸水性
をあまり低下させないので、すぐれた感触を各種
繊維製品に付与でき、オムツ等の綿繊維が有する
吸水性が実質的に保持されるとともに、化学繊維
に対してすぐれた帯電防止性を付与できる付加価
値の高いものとする。 また、高温（45℃）に長期保存した場合でも増
粘したり、一方、低温（５℃）に長期保存した場
合でも液分離したりすることがなく、実用的にも
すぐれているものである。 次に実施例により本発明を説明するが、本発明
はこれに限定されるものではない。 〔実施例〕 実施例における柔軟剤組成物に調製方法、粘度
変化及び分離の有無の判定は次の方法によつた。 Γ 水性分散液の調製方法 成分(A)以外の成分を水に溶かし、これを45℃
に加温し、撹拌しながらこれに少量の低級アル
コールと水を含有する成分(A)の溶融混合物を滴
下して均一の分散させた後25℃まで冷却した。 Γ 粘度の測定方法 粘度は、45℃で１ケ月保存した後、Ｂ型粘度
計（東京計器製）を用いて測定した。 Γ 分離の判定方法 内径45mmの透明なシリンダーボルトに底から
７cmまで試料を入れ、５℃で１ケ月静置保存
後、分離長を測定した。 判 定 ○：分離せず △：分離長３mm未満 ×：分離長３mm以上 Γ 仕上処理方法 市販の本綿タオル、晒布及びアクリル布を市
販衣料用洗剤により電気洗濯機を用いて50℃で
２回繰返し洗濯後、常温の水道水で充分すす
ぎ、試験布とした。 次に25℃の水道水30に対し、柔軟剤組成物を
成分(A)の添加量が１ｇとなるように加えて均一溶
液とした。この中に浴比30倍で各試験布を浸し３
分間処理した後、２分間脱水した。このように処
理した布の風乾した後柔軟効果及び吸水性評価用
の木綿タオル及び晒布は25℃、65％RHの条件で
24時間放置し、又帯電防止効果評価用のアクリル
布は20℃、55％RHの条件下に72時間放置して、
夫々の評価試験に用いた。 Γ 評価方法 (イ) 柔軟性：処理前と処理後の木綿タオルの手触
りを比較して次の基準で評価した。 ＋５…非常に柔らかい ＋４…かなり柔らかい ＋３…柔らかい ＋２…やや柔らかい ＋１…わずかに柔らかい ０…処理前とかわらない (ロ) 吸水性：JISL1003に準じ、２cm×15cmの晒
布を、インクで着色した純水（25℃）に５mm浸
漬し、５分間に上昇する水の高さを測定した。
尚、柔軟剤の商品価値上は、本測定によると70
（mm）以上である事が望ましい。 (ハ) 帯電防止性：スタチツクオネストメーター
（宍戸商会製）を用い、アクリル布を印加電圧
7KVターゲツト距離20mmで帯電させ、電圧除
去後の帯電圧の半減期（秒）を測定した。 実施例 １ (A) ジオレイルジメチルアンモニウムクロライド
〔ヨウ素価 60〕 5.0％ (B) POE＝40）ノニルフエニルエーテル 0.5％ (C) 成分 0.005〜0.1％ (D) 塩化ナトリウム 0.04％ (E) エチレングリコール４％含有する水 残 部 より成る水性柔軟剤組成物を調整し、性能及び保
存安定性を評価した。 表―１に(C)成分として使用した化合物名、配合
量及び安定性評価結果を示す。 なお、柔軟性は＋３〜＋４、吸水性85〜90mm、
帯電防止性は45〜55secの値を示した。 表―１の結果から、本発明品によれば、高温
（45℃）に長期間保存しておいても粘度の変化が
少なく、また液分離もなく極めてすぐれた分散安
定性を有することがわかる。これに対して比較例
に示した化合物では、粘度変化が大きく、液分離
の傾向がみられ、分散安定性に欠けていることが
わかる。

【表】

【表】 実施例 ２ 各種柔軟剤組成物を調製し、性能及び保存安定
性を評価した。組成と安定性評価結果をまとめて
表―２に示す。なお、いずれの組成においても柔
軟性は＋３以上、吸水性は80mm以上、帯電防止性
は100sec以下の値を示した。 表―２の結果から、本発明品は、分散安定性に
すぐれていることがわかる。

【表】

【表】

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １ (A) ヨウ素価が35〜100の範囲にある第４級
   アンモニウム塩、 (B) ポリオキシエチレン付加型非イオン界面活性
   剤、 (C) 有機概念図において、有機性値が140〜280の
   範囲にあり、かつ無機性値が60〜120の範囲に
   ある化合物、 (D) 無機電解質及び (E) 水性ベヒクルとを含有することを特徴とする
   柔軟剤組成物。 ２ 成分(A)がジオレイルジメチルアンモニウムク
   ロライドである特許請求の範囲１記載の柔軟剤組
   成物。 ３ 成分(B)がポリオキシエチレン（＝10〜70）
   アルキル（C₈〜C₁₂）フエニルエーテル及び／又
   はポリオキシエチレン（＝10〜70）アルキル
   （C₁₀〜C₂₂）エーテルである特許請求の範囲第１
   項記載の柔軟剤組成物。 ４ 成分(C)が、３，７―ジメチル―１，６―オク
   タジエン―３―オール、３，７―ジメチル―２，
   ６―オクタジエン―１―オール、フエニルメチル
   アルコール、フエニルエチルアルコール、２―ア
   ミル―３―フエニルプロピルアルコール、３，７
   ―ジメチル―２，６―オクタジエン―１―イルブ
   チレート、５―（２，６，６―トリメチル―２―
   シクロヘキセン―１―イル）―４―ペンテン―３
   ―オン、フエニルメチルアセテート、５―メチル
   ―２―イソプロピル―シクロヘキサノールからな
   る群から選ばれる少なくとも１種である特許請求
   の範囲第１項記載の柔軟剤組成物。