JPS636099A - 柔軟剤組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は、各種衣料、毛髪等に幅広く柔軟性と帯電防止
性とを付与できる柔軟剤組成物、特に吸水性を改良した
柔軟剤組成物に関するものである。

〔従来の技術〕

洗濯後の衣料に柔軟性と帯電防止性とを付与するために
各種の柔軟剤が使用されている。これらの柔軟剤はジ長
鎖アルキルジ短鎖アルキル第４級アンモニウム塩やイミ
ダゾリニウム塩を主成分とするものが一般的である。こ
のうちジ長鎮アルキルジ短鎮アルキルアンモニウム塩は
すぐれた柔軟化能を有するために特に多く用いられてい
るが、このものは親油性が大きいので繊維の表面に吸着
して柔軟性を付与すると同時に攬水性をも与えてしまう
欠点がある。従ってこの界面活性剤を含有する柔軟剤で
繊維や衣料を処理すると繊維の吸水速度が低下し、単位
時間当りの吸水量が減少、すなわち見かけの吸水性の低
下といった問題が生じ好ましくない。

このような繊維柔軟剤の欠点を解消するために繊維の柔
軟化処理に使用した場合に、繊維の見かけの吸水性を低
下させないような水への親和性の大きな新しいカチオン
活性剤の開発（特開昭５５−６６５４６号、特開昭５６
−９２２５１号、特開昭５９−３０９６５号）が行われ
ている。又ジ長鎮アルキルジ短鎖アルキル第４級アンモ
ニウム塩と他の水親和性の大きな界面活性剤とを併用す
ることが試みられている。例えば脂肪酸エタノールアミ
ドポリグリコールエーテルの併用（特開昭５６−２０６
７７号）グリセリンエーテルの併用（特開昭５６−２０
６７８号）などである。

しかしながら、新規カチオン活性剤については、柔軟性
及び化学繊維に対する帯電防止性をどの程度付与できる
か、見かけの吸水性をどの程度保持できるか、あるいは
人体に対する影響等充分な検討を要するために、未だ実
用化されたものは少ない。これらのものとして、例えば
、米国５ｈａｒｅｘ［’ｈ６ｍｉｃａｌｓ社より販売さ
れているＶａｒｉｓｏｆｔ　３６９０及び西独Ｒｅｗｏ
ｃｈｅｍｉｓｃｈｅ　Ｗｅｒｋｅ社より販売されている
Ｒｅｗｏｑｕａｔ　Ｗ　３６９０　があるが、これらは
いずれもメチル−１−オレイルアミドエチル−２−オレ
イルイミダゾリニウムメチルサルフェート（ヨウ素価８
０〜９０）であるが、このものは単品では化学繊維に対
する帯電防止性が不十分であるという欠点を有するため
、他のカチオン性もしくは非イオン性の柔軟化剤と併用
して提供する必要がある。−方、ジ長鎖アルキルジ短鎖
アルキル第４級アンモニウム塩と他の水親和性の大きな
界面活性剤とを併用する試みは、第４級アンモニウム塩
単独の場合と同等の柔軟性を付与しながら、かつ見かけ
の吸水性の低下を充分に防止することが難しく、満足し
得るものではない。

この様な点に鑑みて、本願発明者等は、すぐれた柔軟性
と帯電防止性とを付与できると共に吸水性の低下の少い
実用性のある柔軟剤組成物を提供する目的で、鋭意研究
を行ない、不飽和結合を有するジ長鎖ジ短鎖型の第４級
アンモニウム塩とポリオキシエチレン付加型の非イオン
界面活性剤とを併用した柔軟剤組成物を提案してきた（
特願昭５９−２７８６８５号）。しかしながら、その後
の検討の結果、この柔軟剤組成物は、柔軟性付与、帯電
防止性付与、吸水性低下の抑制の点においては、すぐれ
た効果を奏するものの、水性分散液として高温で長期保
存した場合大きく増粘したり、−方低温では液分離が起
り、分散安定性が未だ不十分であるという問題点を発見
するに至った。

〔発明が解決しようとする問題点〕

従って、本発明は、繊維の吸水性を損わず、衣料や毛髪
等にすぐれた柔軟性、帯電防止性を付与でき、かつ分散
安定性が一層すぐれた水性液体柔軟剤組成物を提供する
ことを目的とする。

〔問題を解決するための手段〕

本発明は、分子内に特定量の不飽和結合を有する第４級
アンモニウム塩、ポリオキシエチレン付加型の非イオン
界面活性剤、水性ベヒクルを含有する水性液体柔軟剤組
成物に無機電解質及び有機概念図における特定の有機性
値及び無機性値を有する化合物を配合することにより、
上記問題点が解決できるとの知見に基づいてなされたも
のである。

すなわち、本発明は、（Ａ）ヨウ素価が３５〜１００の
範囲にある第４級アンモニウム塩、０３）ポリオキシエ
チレン付加型非イオン界面活性剤、（Ｃ）有機概念図に
おいて、有機性値が１４０〜２８０の範囲にあり、かつ
無機性値が６０〜１２０の範囲にある化合物、■）無機
電解質及びに）水性ベヒクルとを含有することを特徴と
する柔軟剤組成物を提供する。

本発明で用いる成分囚の第４級アンモニウム塩としては
、モノ長鎖、ジ長鎖及びトリ長鎖アルキル、アルケニル
、第４級アンモニウム塩、イミダゾリニウム塩、アミド
４級塩が例示される。これらのうち、特に下記−般式［
１）で表わされる第４級アンモニウム塩の一種又は二種
以上の混合物を用いるのが好ましい。

（式中、Ｒ３及びＲ２は炭素数１４〜２４のアルキル基
又はアルケニル基であり、Ｒ３ｙＡびＲ４はメチル基、
エチル基、ポリオキシエチレン基又はポリオキシプロピ
レン基であり、Ｘ−は陰イオンを示す。） 一般式（Ｉ）で示される第４級アンモニウム塩は、通常
、オレイン酸、リノール酸、リルン酸等の不飽和高級脂
肪酸もしくはパーム油脂肪酸、大豆油脂肪酸、サフラワ
ー油脂肪酸、トール油脂肪酸等の天然脂肪酸もしくはこ
れらの混合物もしくはこれらと牛脂脂肪酸との混合物を
出発原料として製造される。これらのうち特にオレイン
酸、オレイン酸と牛脂脂肪酸との混合物、パーム油脂肪
酸が好適である。

前記−般式（Ｉ）におけるＲ＋　およびＲ２は炭素数が
１４〜２４、好ましくは１６〜２２でありその範囲内で
分布を持つものであっても良い。又Ｒ１とＲ２は同じで
も異なっていてもよい。炭素数が１４未満の場合、例え
ばヤシ油脂肪酸から合成した第４級アンモニウム塩は柔
軟性が劣り好ましくない。−方、Ｒ３、Ｒ４はメチル基
、エチル基、平均重合度が１〜５のポリオキシエチレン
基又はポリオキシプロピレン基から成る群より選択され
るがそれらの内ではメチル基が好適である。

又、Ｒ３、Ｒ，は同一でも異なっていてもよい。

Ｘは通常ハロゲン原子又はＲｓＳ○４で示される基であ
る。このハロゲン原子としては塩素、臭素及びヨウ素が
あげられ、好ましくは塩素である。又Ｒｓ　は炭素数１
〜３のアルキル基でありメチル基、エチル基もしくはプ
ロピル基である。

本発明においては、特に第４級アンモニウム塩のヨウ素
価が３５〜１００好ましくは４０〜９０の範囲にあるこ
とが必要であり、例えば通常の牛脂脂肪酸、半硬化ない
し硬化牛脂脂肪酸、硬化パーム油脂肪酸、ステアリン酸
、パルミチン酸、ベヘニン酸等を原料とした場合の様に
、ヨウ素価が３５未満では柔軟処理したｕｌｉ維製品、
特に綿繊維の吸水性が著しく劣化してしまい、１００を
超えると逆に柔軟性及び化繊に対する帯電防止性が劣化
してしまうからである。しかしながら、本発明において
は、個々の第４級アンモニウム塩自体が３５〜１００の
ヨウ素価を有していることは必ずしも必要ではなく、第
４級アンモニウム塩であってヨウ素価の低いものと高い
ものとを混合して第４級アンモニウム塩全体としてのヨ
ウ素価が３５〜１００の範囲にあればよいのである。尚
、ここでヨウ素価は、ＪＩＳ　Ｋ−００７０に記載の方
法により容易に測定される。

成分囚は衣類に柔軟性、帯電防止性を付与する効果を有
する成分であり、柔軟剤組成物中の配合量は１〜３０重
量％（以下％と略称する。）、好ましくは３〜２０％で
ある。１％以下の配合量では、柔軟性を付与するのに多
量の柔軟剤を使用しなければならず、また３０％以上で
は、柔軟剤組成物の流動性が低下し、容器から注出しに
くくなる等、実用上、不便となる。

本発明で用いる成分（Ｂ）としては、ポリオキシエチレ
ンアルキルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンアル
キル（又はアルケニル）エーテル、ポリオキシエチレン
脂肪酸アミド、ポリオキシエチレンアルキル又はアルケ
ニルアミン、ポリオキシエチレンソルビクン脂肪酸エス
テルが例示されるが、コレラノウチ、ＰＯＥ　（Ｐ＝　
１０〜７０１　フルキル（Ｃ８〜１２）フェニルエーテ
ル及ヒ／又はＰＯＥ（Ｐ＝１０〜７０）アルキル（０１
０〜２２）エーテルが好ましい。尚、前記化合物中、そ
れぞれＰＯＥはポリオキシエチレンを、更はエチレンオ
キシドの平均付加モル数を、Ｃは炭素数を示す（以下に
おいても同じ）。

柔軟剤組成物中の成分ｅ）の配合量は０．０２〜２０％
、好ましくは０．１〜１０％である。

成分穴と成分（Ｂ）の配合比は任意とすることができる
が、囚／（Ｂ）を１００／１〜２／１（重量比）、好ま
しくは２０７１〜４／１とするのが望ましい。

本発明において用いる成分（Ｃ）は、有機概念図におい
て有機性値が１４０〜２８０の範囲にあり、かつ無機性
値が６０〜１２０の範囲内にある物質である。有機概念
図については、化学の領域ＶＯＩ、１１．　ｋｌ　Ｏ（
１９５７年１０月号）７１９頁以下や系統的有機定性分
析（純粋重線）風間書房（１９７０）などに詳しく記載
されているが、有機化合物が炭素鎖間の共有結合の連鎖
により構成される炭化水素の「有機性Ｊと、置換基（官
能基〉に存在する静電性の影響による「無機性」の２因
子により成立っている事実に着目し、個々のを機化合物
をこの「有機性」と「無機性」で特定するものである。

有機性値は化合物の構造式中の炭素１個あたり２０とし
て計算され、無機性値は前記刊行物に記載された官能基
ごとに定まった値を用いて計算される。

本発明において用いられる有機性値が１４０〜２８０の
範囲にあり、かつ無機性値が６０〜１２０の範囲にある
化合物として具体的には、３．７−ジメチル−１，６−
オクタジエン−３−オール（有機性値２００、無機性値
１０４）、３．７−ジメチル−２．６−オクタシエンー
１−オール（有機性値２００、無機性値１０４）、フェ
ニルメチルアルコール（有機性値１４０１無機性値１１
５）、フェニルエチルアルコール（有１１１１６０、無
機性値１１５）、２−アミル−３−フェニルプロピルア
ルコール（有機性値２８０、ｍ機性値１１７）、３．７
−ジメチル−２．６−オクタジエン−１−イルブチレー
ト（有機性値２８０　、無機性値６４）、５−　（２，
６，６−ドリメチルー２−シクロヘキセン−１−イル）
−４−ペンテン−３−オン（有機性値２８０、無機性値
７７）、フェニルメチルアセテート（有機性値１８ｆｌ
、ＩＱ性Ｍｌ　？　５　）　、５−メチル−２−インプ
ロピル−シクロヘキサノール（有機性値２００、無機性
値１１０）等が例示される。これは単独でも複数種混合
して用いてもよい。柔軟剤組成中の成分（Ｃ）の配合量
はｏ、　ｏ　ｏ　ｔ〜３％、好ましくは０．００５〜１
％である。

本発明に用いる成分（至）としては、水性ベヒクル中で
、解離可能な無機電解質が使用される。たとえば、塩化
ナトリウム、塩化カリウム、塩化マグネシウム、塩化ア
ルミニウム、硫酸ナトリウム、硫酸アンモニウム、硝酸
ナトリウム、硝酸マグネシウム等であるが、特に塩化ナ
トリウムが好ましい電解質である。柔軟剤組成物中の成
分（６）の配合量はｏ、　ｏ　ｏ　ｔ〜３％、好ましく
は、０．０１〜１％である。成分（Ｃ）と成分（至）の
配合比は任意とすることができるが、（Ｃ）　／　Ｑ）
）を１００／１〜１／１００（重量比）、好ましくは１
０／１−１／１０とするのが望ましい。

本発明に用いる億）成分としては、通常は水であルカ、
エチレングリコール、プロピレングリコール、グリセリ
ン、ヘキシレングリコール、エタノール、インプロピル
アルコール、尿素などのハイドロトロープを１〜２０％
含めるのが望ましい。

柔軟剤組成物中の成分（５））の配合量は本発明の必須
成分及び任意成分の配合量に加えて１００％とするため
の残部となる量である。

本発明においては、このように無機電解質と特定範囲の
有機性及び無機性を有する化合物を併用することにより
、不飽和結合を有する第４級アンモニウム塩−ポリオキ
シエチレン付加型非イオン界面活性剤−水性ベヒクル系
水性分散液の安定度が増し、高温保存時の経日での粘度
変化、低温保存時の液分離を抑制することができる。こ
の作用機構については不明であるが、（Ｃ）成分、（至
）成分を添加することにより分散粒子の界面電位、分散
媒の粘性に影響を与え、粒子の合一が抑制されるように
作用するものと考えられる。

本発明は上記５成分を必須としているが、これらの他に
、任意成分としてｐＨ調整剤、殺菌剤、顔料、染料、香
料、酸化防止剤、紫外線吸収剤、螢光増白剤等も適宜配
合することができる。

〔発明の効果〕

本発明の柔軟剤組成物によれば対象物の吸水性をあまり
低下させないので、すぐれた感触を各種繊維製品に付与
でき、オムツ等の綿繊維が有する吸水性が実質的に保持
されるとともに、化学繊維に対してすぐれた帯電防止性
を付与できる付加価値の高いものである。

また、高温（４５℃）に長期保存した場合でも増粘した
り、−方、低温（５℃）に長期保存した場合でも液分離
したりすることがなく、実用的にもすぐれているもので
ある。

次に実施例により本発明を説明するが、本発明はこれに
限定されるものではない。

〔実施例〕

実施例における柔軟剤組成物の調製方法、粘度変化及び
分離の有無の判定は次の方法によった。

０水性分散液の調製方法 成分囚以外の成分を水に溶かし、これを４５℃に加温し
、攪拌しながらこれに少量の低級アルコールと水を含有
する成分囚の溶融混合物を滴下して均一に分散させた後
２５℃まで冷却した。

０粘度の測定方法 粘度は、４５℃で１ケ月保存した後、Ｂ型粘度計（東京
計器製）を用いて測定した。

０分離の判定方法 内径４５ｍｍの透明なシリンダーボルトに底から７　ａ
ｍまで試料を入れ、５℃で１ヶ月静置保存後、分離長を
測定した。

判　　　定 ○　：　分離せず △　：　分離長３ｍｍ未満 Ｘ　：　分離長３ｍｍ以上 ０仕上処理方法 市販の木綿タオル、晒布及びアクリル布を市販衣料用洗
剤により電気洗濯機を用いて５０℃で２回繰返し洗濯後
、常温の水道水で充分すすぎ、試験布とした。

次に２５℃の水道水３０Ｊ２に対し、柔軟剤組成物を成
分（Ａ）の添加量が１ｇとなるように加えて均一溶液と
した。この中に浴比３０倍で各試験布を浸し３分間処理
した後、２分間脱水した。

このように処理した布を風乾した後柔軟効果及び吸水性
評価用の木綿タオル及び晒布は２５℃、６５％ＲＨの条
件で２４時間放置し、又帯電防止効果評価用のアクリル
布は２０℃、５５％ＲＨの条件下に７２時間放置して、
夫々の評価試験に用いオこ。

０評価方法 （イ）柔軟性：処理前と処理後の木綿タオルの手触りを
比較して次の基準で評価した。

＋５・・・非常に柔らかい ＋４・・・かなり柔らかい ＋３・・・柔らかい ＋２・・・やや柔らかい ＋１・・・わずかに柔らかい ０・・・処理前とかわらない （ロ）　吸水性：ＪＩＳＬ　１００３　に準じ、２ｃＩ
ＩＩ×１５ＣＩＩ＋の晒布を、インクで着色した純水（
２５℃）１１：５ｍｍ浸漬し、５分間に上昇する水の高
さを測定した。尚、柔軟剤の商品価値上は、本測定によ
るとＴｏ（ｍｍ）以上である事が望ましい。

（ハ）帯電防止性：スタチγクオネストメーター（去月
商会製）を用い、アクリル布を印加電圧７ＫＶターゲツ
ト距離２Ｑｍｍで帯電させ、電圧除去後の帯電圧の半減
期（秒）を測定した。

実施例１ 囚　ジオレイルジメチルアンモニウム クロライド〔ヨウ素価　ｓｏ〕　　５．０％の）　　Ｐ
ＯＥ（ｐ＝４０） ノニルフェニルエーテル　　　　　０．５％（Ｃ）　　
成分　　　　　　　　　０．００５〜０．１％（至）　
塩化ナトリウム　　　　　　　　０．０４％（Ｅ）　　
エチレングリコール４％ 含有する水　　　　残　部 より成る水性柔軟剤組成物を調整し、性能及び保存安定
性を評価した。

表−１に（Ｃ）成分として使用した化合物塩、配合量及
び安定性評価結果を示す。

なお、柔軟性は＋３〜＋４、吸水性８５〜９０ｍｍ、帯
電防止性は４５〜５５ｓｅｃの値を示した。

表−１の結果から、本発明品によれば、高温（４５℃）
に長期間保存しておいても粘度の変化が少なく、また液
分離もなく極めてすぐれた分散安定性を有することがわ
かる。これに対して比較例に示した化合物では、粘度変
化が大きく、液分離の傾向がみられ、分散安定性に欠け
ていることがわかる。

実施例２ 各種柔軟剤組成物を調製し、性能及び保存安定性を評価
した。組成と安定性評価結果をまとめて表−２に示す。

なお、いずれの組成においても柔軟性は＋３以上、吸水
性は３Ｑｍｍ以上、帯電防止性はｌ　Ｑ　Ｑｓｅｃ以下
の値を示した。

表−２の結果から、本発明品は、分散安定性にすぐれて
いることがわかる。

Claims (4)

【特許請求の範囲】
1. （１）（Ａ）ヨウ素価が３５〜１００の範囲にある第４
   級アンモニウム塩、 （Ｂ）ポリオキシエチレン付加型非イオン界面活性剤、 （Ｃ）有機概念図において、有機性値が１４０〜２８０
   の範囲にあり、かつ無機性値が６０〜１２０の範囲にあ
   る化合物、 （Ｄ）無機電解質及び （Ｅ）水性ベヒクルとを含有することを特徴とする柔軟
   剤組成物。
2. （２）成分（Ａ）がジオレイルジメチルアンモニウムク
   ロライドである特許請求の範囲（１）記載の柔軟剤組成
   物。
3. （３）成分（Ｂ）がポリオキシエチレン（＠Ｐ＠＝１０
   〜７０）アルキル（Ｃ＿６〜Ｃ＿１＿２）フェニルエー
   テル及び／又はポリオキシエチレン（＠Ｐ＠＝１０〜〜
   ７０）アルキル（Ｃ＿１＿０〜Ｃ＿２＿２）エーテルで
   ある特許請求の範囲第（１）項記載の柔軟剤組成物。
4. （４）成分（Ｃ）が、３，７−ジメチル−１，６−オク
   タジエン−３−オール、３，７−ジメチル−２，６−オ
   クタジエン−１−オール、フェニルメチルアルコール、
   フェニルエチルアルコール、２−アミル−３−フェニル
   プロピルアルコール、３，７−ジメチル−２，６−オク
   タジエン−１−イルブチレート、５−（２，６，６−ト
   リメチル−２−シクロヘキセン−１−イル）−４−ペン
   テン−３−オン、フェニルメチルアセテート、５−メチ
   ル−２−イソプロピル−シクロヘキサノールからなる群
   から選ばれる少なくとも１種である特許請求の範囲第（
   １）項記載の柔軟剤組成物。